一種製備色譜純化α-亞麻酸乙酯的方法
2023-06-25 13:09:36 2
一種製備色譜純化α-亞麻酸乙酯的方法
【專利摘要】一種製備色譜純化α-亞麻酸乙酯的方法，以含量不低於50%的α-亞麻酸乙酯粗品為原料，採用製備色譜分離設備純化α-亞麻酸乙酯，採用甲醇或乙醇為洗脫劑，系統工作溫度為25-30℃，採用ODS為色譜固定相，通過六通進樣閥進物料，恆壓恆流泵進洗脫液，洗脫後的餾分分段收集，減壓濃縮回收洗脫劑，得高純度的α-亞麻酸乙酯，且收率較高。整個工藝流程簡單，生產成本低，生產能耗低，零排放無汙染，能夠連續化生產，提升生產效率，適合大規模的生產。本方法純化後的α-亞麻酸乙酯純度高、低溶劑殘留，可滿足化學分析、醫藥、保健品等行業的需要。
【專利說明】—種製備色譜純化α-亞麻酸乙酯的方法
【技術領域】
[0001]本發明涉及α-亞麻酸乙酯的純化技術，特別是涉及一種製備色譜純化α-亞麻酸乙酯的技術。
【背景技術】
[0002]α -亞麻酸為十八碳多烯酸，作為ω-3系不飽和脂肪酸具有顯著的藥理作用和營養價值，對人的早期營養、嬰兒腦發育、心腦血管疾病、惡性腫瘤抑制、高血脂症等均有一定的功效。α -亞麻酸的衍生物α -亞麻酸乙酯具有治療肥胖症、抑制過敏、防治心腦血管疾病等功效，長期食用能夠延長壽命，可以在食品添加劑、高效能分散劑、化妝品、高級幹性油及採油工藝中均被有 效地應用。因此，國內外都在對α-亞麻酸乙酯高純度產品進行研究，以供在藥劑、生命科學和化學等方面使用。
[0003]中國專利CN 1062897C公開了一種超臨界萃取、精餾方法，該方法提取率和純度都較高，但需要較高的壓力，能耗較高；中國專利CN1317477A公開了一種分子蒸餾法，該方法雖然成品純度高，但製備過程需在惰性氣體保護下完成，不易操作，需蒸發除去溶劑，並且進行分子蒸餾，工藝條件高，生產成本高，不易於工業化生產；中國專利CN 1429810Α公開了一種生產高純度亞麻酸乙酯的方法。採用二氧化碳超臨界進行萃取，萃取器流出的溶解有各種脂肪酸乙酯組分的超臨界二氧化碳進入硝酸銀吸附柱吸附，通過含有夾帶劑的超臨界二氧化碳對硝酸銀吸附柱進行脫附，該發明採用超臨界二氧化碳萃取法設備投入大，生產成本高，並採用硝酸銀吸附柱吸附，銀離子易流失，嚴重影響產品質量；中國專利CN101016242Α公開了一種尿素柱層析生產亞麻酸和亞麻酸低級酯的方法。固定相為純尿素，流動相為石油醚、正己烷、氯仿、乙酸乙酯、乙酸甲酯等有機溶劑，溶劑消耗大、產品純度低。通過文獻綜述發現，超臨界萃取、分子蒸餾、精餾分離技術往往需要配合其它的技術作為分離手段，設備投入大，生產條件要求嚴格，成本高，批產量小，不易進行產業化生產；尿素包合法需要大量的尿素和甲醇，而且分離效果有限，收率很低；金屬離子絡合分離技術，由於絡合作用，絡合劑很難進行回收再利用，而且給油脂產品中引入重金屬離子，會給人體造成嚴重的危害，徹底除去這些重金屬離子，使產品能夠達到食品級別甚至藥品級別的標準，對於這種技術是一個極大的挑戰。
[0004]在此背景下，本發明是針對上述現有技術存在的問題，加以改進，提供一種α -亞麻酸乙酯的純化技術。
【發明內容】
[0005]本發明旨在於解決α -亞麻酸乙酯純化效率低下、工藝複雜能耗大的難題，研究了一種利用製備色譜技術純化α-亞麻酸乙酯的方法。整個工藝流程簡單，溶劑單一，生產成本低，生產能耗低，零排放無汙染，能夠連續化生產，提升生產效率，適合大規模生產。本方法純化後的α-亞麻酸乙酯純度高、溶劑殘留少，滿足化學分析、醫藥、保健品等行業的需要。[0006]為了達到以上目的，本發明採用的技術方案包括:
1、裝柱:將粒徑為30-70μ m的固定相ODS置於乙醇中，攪拌，排氣泡，然後將固定相ODS均勻的裝填到製備色譜柱中，用洗脫劑衝洗24h，打開製備色譜柱進行二次裝填，再次衝洗24h後打開製備色譜柱進行三次裝填，待固定相ODS壓實後，得到裝好的製備色譜柱；
2、進料:通過六通進樣閥進料，進料濃度為100%的α-亞麻酸乙酯粗品，進料量為柱體積的1-10% ；
3、洗脫:採用恆壓恆流泵進洗脫劑，洗脫劑為95-100%甲醇(水)、甲醇:乙醇=99:1-80:20,90-97%乙醇(水)，洗脫劑用量為柱體積的200-300%，洗脫流速為每分鐘洗脫柱體積的1-6% ;製備柱運行壓力為0.1-0.5 MPa ；
4、收集:洗脫後的流分分段收集，收集分兩段，第一段收集主要為α-亞麻酸乙酯組分，收集洗脫劑用量的50-70% ;第二段收集的主要為其它組分，收集洗脫劑用量的30-50%
5、洗脫劑回收:減壓濃縮回收洗脫劑，得到的α-亞麻酸乙酯純度達到80-95%，收率為70-90%ο
[0007]本發明的優點是:
1、本發明改變了精餾、溶劑分提法、分子蒸餾、尿素包合、銀離子絡合法等傳統工藝，工藝簡單，設備一次性投入小，能耗低，產品純度高，收率高，固定相穩定，使用壽命可達到5年以上。
[0008]2、本發明中使用的洗脫劑單一，易回收，可反覆使用，生產成本低。可以使用乙醇溶液為洗脫劑，溶劑殘留少，綠色環保，完全可以滿足化學分析、醫藥、保健品等行業的需要。
【專利附圖】
【附圖說明】
[0009]圖1是本發明採用的α -亞麻酸乙酯粗品原料的氣相色譜分析圖譜。
[0010]圖2是本發明實施例1得到的α -亞麻酸乙酯產物的氣相色譜分析圖譜。
【具體實施方式】
[0011]下面結合具體實施例對本發明作進一步詳細描述:
實施例1
1、裝柱:將粒徑為30-50μ m的固定相ODS置於乙醇中，攪拌，排氣泡，然後將固定相ODS均勻的裝到製備色譜柱中，色譜柱的直徑15mm，長度460mm，用洗脫劑衝洗24h，打開製備色譜柱進行二次裝填，再次衝洗24h後打開製備色譜柱進行三次裝填，待固定相ODS壓實後，得到裝好的製備色譜柱；
2、進料:通過六通進樣閥進料，進料濃度為100%的α-亞麻酸乙酯，進料量4mL ；
3、洗脫:採用恆壓恆流泵進洗脫劑，洗脫劑為體積分數為98%的甲醇水溶液，洗脫劑用量300 mL，洗脫流速2 mL/min ;製備柱壓力為0.4 MPa ;柱溫30°C ；
4、收集:洗脫後的流分分段收集，收集分兩次，第一次收集主要為α-亞麻酸乙酯組分，收集152 mL ;第二次收集的主要為其它組分，收集148 mL ；
5、洗脫劑回收:減壓濃縮回收洗脫劑，得到的α-亞麻酸乙酯純度達到95.4%，收率為70.3%。[0012]實施例2
1、裝柱:依實施例1中的步驟I操作；
2、進料:通過六通進樣閥進料，進料濃度為100%的α-亞麻酸乙酯，進料量4mL ；
3、洗脫:採用恆壓恆流泵進洗脫劑，洗脫劑為100%甲醇，洗脫劑用量240mL，洗脫流速4 mL/min ;製備柱壓力為0.3 MPa ;柱溫30 °C ；
4、收集:洗脫後的流分分段收集，收集分兩次，第一次收集主要為α-亞麻酸乙酯組分，收集128 mL ;第二次收集的主要為其它組分，收集112 mL ;
5、洗脫劑回收:減壓濃縮回收洗脫劑，得到的α-亞麻酸乙酯純度達到91.3%，收率為73.2%。
[0013]實施例3
1、裝柱:依實施例1中的步驟I操作；
2、進料:通過六通進樣閥進料，進料濃度為100%的α-亞麻酸乙酯，進料量4mL ；
3、洗脫:採用恆壓恆流泵進洗脫劑，洗脫劑為100%甲醇，洗脫劑用量260mL，洗脫流速
4mL/min ;製備柱壓力為0.3 MPa ;柱溫30 °C ；
4、收集:洗脫後的流分分段收集，收集分兩次，第一次收集主要為α-亞麻酸乙酯組分，收集152 mL ;第二次收集的主要為其它組分，收集108 mL ；
5、洗脫劑回收:減壓濃縮回收洗脫劑，得到的α-亞麻酸乙酯純度達到85.5%，收率為
84.8%ο
[0014]實施例4
1、裝柱:依實施例1中的步驟I操作；
2、進料:通過六通進樣閥進料，進料濃度為100%的α-亞麻酸乙酯，進料量8mL ；
3、洗脫:採用恆壓恆流泵進洗脫劑，洗脫劑為甲醇:乙醇=9:1，洗脫劑用量300mL，洗脫流速6 mL/min ;製備柱壓力為0.2 MPa ;柱溫30°C ；
4、收集:洗脫後的流分分段收集，收集分兩次，第一次收集主要為α-亞麻酸乙酯組分，收集204 mL ;第二次收集的主要為其它組分，收集96 mL ；
5、洗脫劑回收:減壓濃縮回收洗脫劑，得到的α-亞麻酸乙酯純度達到80.3，收率為89.7%。
[0015]實施例5
1、裝柱:依實施例1中的步驟I操作；
2、進料:通過六通進樣閥進料，進料濃度為100%的α-亞麻酸乙酯，進料量8mL ；
3、洗脫:採用恆壓恆流泵進洗脫劑，洗脫劑為96%的乙醇水溶液，洗脫劑用量300mL,洗脫流速6 mL/min ;製備柱壓力為0.3 MPa ;柱溫30°C ；
4、收集:洗脫後的流分分段收集，收集分兩次，第一次收集主要為α-亞麻酸乙酯組分，收集210 mL ;第二次收集的主要為其它組分，收集90 mL ；
5、洗脫劑回收:減壓濃縮回收洗脫劑，得到的α-亞麻酸乙酯純度達到84.7%，收率為
85.3%。
[0016]以上所述，僅是本發明的較佳實施例而已，並非對本發明作任何形式上的限制，雖然本發明已以較佳實施例揭露如上，然而並非用以限定本發明，任何熟悉本專業的技術人員，在不脫離本發明技術方案範圍內，當可利用上述揭示的技術內容做出些許更動或修飾為等同變化的等效實施例，但凡是未脫離本發明技術方案內容，依據本發明的技術實質，在本發明的精神和原則之內，對以上實施例所作的任何簡單的修改、等同替換與改進等，均仍屬於本發明技術方 案的保護範圍之內。
【權利要求】
1.一種製備色譜純化α-亞麻酸乙酯的方法，其特徵在於:使用含量不低於50%α-亞麻酸乙酯粗品為原料，使用製備色譜柱進行分離，通過六通進樣閥進物料，恆壓恆流泵進洗脫液，洗脫後的餾分分段收集，減壓濃縮回收洗脫劑即得α -亞麻酸乙酯。
2.按照權利要求1所述的一種製備色譜純化α-亞麻酸乙酯的方法，其特徵在於:製備色譜分離柱中的固定相為ODS，粒徑為30-70 μ m，製備柱運行壓力為0.1-0.5 MPa。
3.按照權利要求1所述的一種製備色譜純化α-亞麻酸乙酯的方法，其特徵在於:洗脫劑為體積分數為95-100 %的甲醇水溶液、體積比為甲醇/乙醇=99:1-80:20、體積分數為90-97 %的乙醇水溶液的任意一種，洗脫劑用量為柱體積的200-300%，洗脫流速為每分鐘洗脫柱體積的1-6%。
4.按照權利要求1所述的一種製備色譜純化α-亞麻酸乙酯的方法，其特徵在於:進料濃度為100% α-亞麻酸乙酯粗品，進料量為柱體積的1-10%。
5.按照權利要求1所述的一 種製備色譜純化α-亞麻酸乙酯的方法，其特徵在於:收集分兩段，第一段收集主要為α -亞麻酸乙酯組分，收集洗脫劑用量的50-70% ;第二段收集的主要為其它雜組分，收集洗脫劑用量的30-50%。
6.按照權利要求1所述的一種製備色譜純化α-亞麻酸乙酯的方法，其特徵在於:得到的α -亞麻酸乙酯純度達到80-95%，收率為70-90%。
【文檔編號】C07C67/48GK103951560SQ201410203615
【公開日】2014年7月30日 申請日期:2014年5月15日 優先權日:2014年5月15日
【發明者】李良玉, 於偉, 李朝陽, 賈鵬禹, 張麗萍, 曹龍奎, 王學群, 呂獲柱 申請人:黑龍江八一農墾大學