協同增效混合物的製作方法

2023-10-18 19:26:49 2

專利名稱：協同增效混合物的製作方法
專利說明協同增效混合物 本發明涉及(A)至少一種具有式(I)結構單元的化合物和(B)至少一種具有抗氧化劑作用的含硫有機化合物的協同增效混合物
本發明進一步涉及該協同增效混合物作為穩定劑用於穩定非生物有機材料抵抗光、氧和熱的作用，尤其是在汽輪機燃料(噴氣發動機燃料)和潤滑劑組合物中的用途。本發明進一步涉及包含該協同增效混合物的非生物有機材料，汽輪機燃料組合物，用於汽輪機燃料的添加劑濃縮物和潤滑劑組合物。
非生物有機材料，如塑料和塗料，以及礦物油產品和燃料的機械、化學和/或美觀性能已知受光、氧和熱的作用而變差。該變差通常表現為材料發黃、變色、形成裂紋或材料變脆。可藉助其實現對有機材料改進的保護以防止諸如光、氧和熱的這種損害的穩定劑或穩定劑組合物是已知的。
例如，WO 05/073152(1)描述了2-烷基聚異丁烯基酚及其曼尼希(Mannich)加合物，其用作穩定非生物有機材料抵抗光、氧和熱作用的抗氧化劑。待穩定的材料也包括燃料如汽油燃料、柴油燃料和汽輪機燃料，以及潤滑劑組合物。在汽輪機燃料中，這些2-烷基聚異丁烯基酚及其曼尼希加合物改善了燃料迴路和汽輪機燃燒系統的熱穩定性並減少了沉積物。
具有苯環的四氫苯並噁嗪及其與開鏈曼尼希加合物的混合物已知為燃料和潤滑劑組合物的添加劑。WO 01/25293(2)和WO 01/25294(3)公開了由聚異丁烯基取代的酚、甲醛和胺形成的曼尼希加合物，以及具有作為取代基存在於苯環上的較長鏈基團如聚異丁烯基的四氫苯並噁嗪，其作為使閥門清潔的閥門清潔汽油燃料清潔劑。這些四氫苯並噁嗪通過描述在(2)和(3)中的製備方法，作為與母體酚相應的開鏈曼尼希加合物的混合物而獲得，並因此用於汽油燃料中。
WO 07/12580(4)公開了四氫苯並噁嗪作為穩定劑，特別是作為抗氧化劑用於保護非生物有機材料，特別是礦物油產品和燃料如汽輪機燃料抵抗光、氧和熱作用的用途。
WO 07/099048(5)同樣公開了每分子具有至多20個苯環且基於四氫苯並噁嗪的多環酚類化合物作為穩定劑，特別是作為抗氧化劑用於保護非生物有機材料，特別是礦物油產品和燃料如汽輪機燃料抵抗光、氧和熱作用的用途。
特別是對於礦物油產品和燃料領域，存在對抵抗光、氧和熱損害材料性能具有改進保護性能的組合物的需要。尤其是對在汽輪機，例如在飛機汽輪機燃料的燃燒過程中或燃燒過程前經受極大熱應力的汽輪機燃料(噴氣發動機燃料)而言，正在尋找新型改進的穩定劑。汽輪機燃料循環是汽輪機飛機中冷卻體系的一部分，且可達到高達220℃的溫度；在緊鄰飛機汽輪機中實際燃燒之前，汽輪機燃料達到高達595℃的溫度。在汽輪機中，新型改進的穩定劑同時應通過其作為抗氧化劑和/或分散劑的作用模式減少燃料迴路和燃燒系統中的沉積物。此外，正在尋找用於潤滑劑組合物的新型改進的穩定劑，該穩定劑尤其是提供了改進的抵抗氧化和老化行為的保護作用和/或改進的剪切穩定性。
因此，本發明的目的為提供對非生物有機材料，特別是對礦物油產品和燃料，尤其是對汽輪機燃料和潤滑劑組合物抵抗光、氧和熱的作用具有改進的穩定作用的穩定劑。
因此，已經發現了一種協同增效混合物，其包含 (A)1-99.9重量％的至少一種具有至少一個式(I)的結構單元的化合物
其中，在氧原子和氮原子上的自由價可需要的話經由亞烴基橋連成員合併形成五元環、六元環或七元環，且苯環也可在一個或多個自由位置帶有取代基，和 (B)0.1-99重量％的至少一種具有抗氧化劑作用的含硫有機化合物， 其中兩種組分(A)和(B)的總和為100重量％。
結構單元(I)中氧原子的自由價優選由氫原子飽和，以使存在自由的酚類結構。然而，氧原子的自由價例如也可由任選取代的烴基或烷基羰基飽和。結構單元(I)中氮原子的兩個自由價通常由氫和/或任選取代的烴基飽和。
結構單元(I)可以以苯並稠合的五元、六元或七元雜環存在；在該情況下，結構單元(I)例如具有二氫苯並異噁唑，四氫苯並噁嗪或四氫苯並-1，4-氧氮雜

(oxazepine)的結構。
本發明協同增效混合物可由僅一種組分(A)和僅一種組分(B)或多種組分(A)和僅一種組分(B)或多種組分(A)和多種組分(B)組成。本發明協同增效混合物可單獨或以與其它具有穩定劑和/或抗氧化劑作用的化合物的混合物使用。
本發明混合物在本發明意義上起協同增效作用，因為混合物的所需作用出人意料地強於組分(A)和(B)單獨作用的總和。
本發明協同增效混合物優選包含10-99重量％，特別是50-95重量％，尤其是65-90重量％組分(A)或所有組分(A)的總和，以及1-90重量％，特別是5-50重量％，尤其是10-35重量％組分(B)或所有組分(B)的總和。當將本發明協同增效混合物與其它具有穩定劑和/或抗氧化劑作用的化合物一起使用時，本發明協同增效混合物在所有具有穩定劑和/或抗氧化劑作用的全部混合物中的比例優選為至少20重量％，特別是至少50重量％，尤其是至少70重量％。
組分(A)的具有至少一個式(I)的結構單元的化合物通常是低分子量的低聚或聚合的有機化合物，其數均分子量Mn通常不超過100000，特別是不超過50000，尤其是不超過25000。
在優選實施方案中，本發明協同增效混合物包含至少一種具有至少一個式(Ia)或(Ib)的結構單元的化合物作為組分(A)
其中苯環也可在一個或多個自由位置帶有取代基並且氮原子上的自由價可如上所述飽和。
組分(A)的鄰(氨基甲基)酚結構單元(Ia)通常通過酚或酚衍生物與甲醛和氨、伯胺或仲胺的曼尼希反應而產生。然而，其它製備路線也是可行的。
四氫苯並噁嗪結構單元(Ib)通常通過在合適的反應條件下使酚或酚衍生物與甲醛和氨、伯胺或仲胺反應而形成，其中使用化學計量所需量的至少2倍摩爾量的甲醛。然而其它製備路線也是可以的。
特別優選包含至少一種具有至少一個式(I)、(Ia)或(Ib)的結構單元的化合物作為組分(A)的協同增效混合物，其中氮原子或苯環帶有至少一個具有至少4，優選具有至少13，具有至少16，具有至少20，具有至少21，具有至少23，具有至少25，具有至少26或具有至少30個碳原子的烴基。這種烴基例如可為聚異丁烯基。
在特別優選的實施方案中，本發明協同增效混合物包含至少一種通式II的曼尼希反應產物作為組分(A)
其中取代基R1為NR6R7結構部分，其中R6和R7各自獨立地選自氫，可由選自氮和氧的雜原子插入和/或可被取代的C1-C20烷基、C3-C8環烷基、C6-C14芳基和C1-C20烷氧基，以及選自式III的酚基
條件是R6和R7不均為式III的酚基， 其中R6和R7與連接它們的氮原子也可一起形成五元、六元或七元環，該環可具有一個或兩個選自氮和氧的雜原子和/或可被一個、兩個或三個C1-C6烷基取代， 此外，其中在式II和III中的取代基R4為具有13-3000，特別是20-2000，尤其是23-1150個碳原子的末端鍵接的聚異丁烯基， 此外，其中在式II和III中的取代基R2、R3和R5各自獨立地為氫，C1-C20烷基，C1-C20烷氧基，由一個或多個氧原子、硫原子或NR8結構部分插入的C2-C4000烷基，羥基，聚鏈烯基或其中R6和R7各自如上所定義的式-CH2NR6R7的結構部分，且R8為氫、C1-C6烷基、C3-C8環烷基或C6-C14芳基。
這類通式II的曼尼希反應產物及其製備例如描述在此處明確對其參考的文獻(1)、(2)和(3)中。
所述曼尼希反應產物III優選通過使聚異丁烯取代的酚(i)與甲醛或甲醛的低聚物或聚合物在仲胺存在下反應，或(ii)與至少一種胺與甲醛、另一甲醛源或甲醛等價物的加合物反應而製備，其中聚異丁烯取代的酚可通過用高反應性的聚異丁烯烷基化酚而獲得。通過所述路線(i)和(ii)，優選製備其中R6和R7不全為氫的那些曼尼希反應產物II。
此處，高反應性聚異丁烯應理解為指α-和β-亞乙烯基雙鍵的比例基於聚異丁烯大分子為至少50摩爾％，優選至少60摩爾％，特別是至少80摩爾％，尤其是至少85摩爾％的那些。這些高反應性聚異丁烯的數均分子量通常為300-15000，多分散性通常小於3.0。
用作原料的酚可為未取代的酚或取代的酚，特別是鄰烷基取代的酚。優選一元酚；然而，在苯環上具有2或3個羥基的酚原則上也是合適的。出現在酚環上的取代基尤其可為C1-C20烷基，特別是C1-C4烷基、C1-C20烷氧基，特別是C1-C4烷氧基，或其它聚鏈烯基，特別是上述類型的聚異丁烯基。這類取代酚的典型實例為2-甲基酚、2-乙基酚和2-叔丁基酚。
用這些高反應性聚異丁烯烷基化酚優選在低於約50℃的溫度下，在常規烷基化催化劑存在下進行。
適合根據路線(i)轉化為曼尼希反應產物或根據路線(ii)轉化為胺加合物的甲醛源為福馬林溶液，甲醛低聚物如三噁烷，以及甲醛聚合物如多聚甲醛(paraformaldehyde)。福馬林溶液和多聚甲醛特別易於處理。當然也可使用氣態甲醛。
適合根據路線(i)轉化為曼尼希反應產物的胺通常具有仲胺官能團、不具有伯胺官能團和任選具有一個或多個叔胺官能團，這是因為在與伯胺的反應中可產生較大量的不希望的低聚產物。適合根據路線(ii)形成胺加合物的胺通常為具有至少一個伯胺官能團或至少一個仲胺官能團的胺。
在氮原子上的取代基R6和R7的優選基團各自獨立地為氫，C1-C8烷基，如甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、仲丁基、叔丁基、正戊基、正己基、正庚基、正辛基或2-乙基己基，C1-C4烷氧基，如甲氧基或乙氧基，以及環己基和苯基。取代基R6和R7也可一起形成5、6或7元飽和或部分不飽和雜環，該雜環除了來自NR6R7結構部分的氮原子外還可包含其它氮和/或氧原子；這類環的典型實例為哌啶、哌嗪和嗎啉。
根據文獻(1)的教導，通式II的曼尼希反應產物的典型代表為2-氨基甲基-4-聚異丁基-6烷基酚，其中對R6＝R7的定義為氫、甲基、β-羥基乙基、正丁基、2-乙基己基和苯基，其中聚異丁基的數均分子量為500-2300且R2定義為甲基、異丙基和叔丁基(在每種情況下可通過將2-烷基酚用聚異丁烯烷基化，隨後與甲醛和氨或相應胺反應而製備)。
根據文獻(2)和(3)的教導，通式II的曼尼希反應產物的其它典型代表為由具有數均分子量為500-2300的聚異丁基的4-聚異丁基酚(路線i)與甲醛和嗎啉、二[3-(二甲基氨基)-正丙基]胺、四甲基亞甲基二胺或二甲基胺，或(路線ii)與甲醛和3-(二甲基氨基)-正丙基胺或叔丁基胺的加合物形成的曼尼希反應產物。
在另一特別優選的實施方案中，本發明協同增效混合物包含作為組分(A)的至少一種通式IV的四氫苯並噁嗪
其中取代基R9為具有1-3000個碳原子並且可插入一個或多個選自O和S的雜原子和/或插入一個或多個NR14結構部分的烴基， 其中R14為氫原子或C1-C4烷基，和 取代基R10、R11、R12和R13各自獨立地為氫原子、羥基或在每種情況下具有1-3000個碳原子並且可插入一個或多個選自O和S的雜原子和/或插入一個或多個NR14結構部分的烴基，其中R14如上所定義， 其中取代基R12也可為式Y的基團
其中取代基R9、R10、R11和R13各自如上所定義且取代基X為由一個或多個異丁烯單元組成或包含一個或多個異丁烯單元的烴基橋連成員，或 其中取代基R12也可為式Z或Z』的基團
其中取代基R9、R10、R11和R13各自如上所定義且取代基R17和R18 可相同或不同且各自為氫或C1-C10烷基，以及其中取代基R10和R11或R11和R12或R12和R13也可形成具有與苯環連接的-O-CH2-NR15-CH2-結構的第二個四氫噁嗪環，或者取代基R10和R11和R12和R13也可形成具有與苯環連接的-O-CH2-NR15-CH2-和-O-CH2-NR16-CH2-結構的第二和第三個四氫噁嗪環， 其中R15和R16各自獨立地為在每種情況下具有1-3000個碳原子並且可插入一個或多個選自O和S的雜原子和/或插入一個或多個NR14結構部分的烴基， 條件是取代基R9、R10、R11、R12、R13、R15或R16中的至少一個具有4-3000個碳原子且來自R9、R10、R11、R12、R13、R15和R16的剩餘取代基當它們為烴基時各自具有1-20個碳原子。
這種通式IV的四氫苯並噁嗪及其製備例如描述於文獻(4)中，此處對其明確參考。
通式IV的四氫苯並噁嗪的結構特徵在於其包含至少一個具有4-3000個碳原子的較長鏈烴基作為苯環或噁嗪環上的R9、R10、R11、R12、R13、R15或R16取代基之一。在優選實施方案中，這種具有4-3000個碳原子的較長鏈烴基為聚異丁烯基團。在另一優選實施方案中，所述較長鏈烴基也可為C16-C20烷基或鏈烯基。優選為聚異丁烯基或C16-C20烷基或鏈烯基的該較長鏈烴基存在於噁嗪環上，即作為取代基R9或R15或R16出現。所述優選為聚異丁烯基或C16-C20烷基或鏈烯基的較長鏈烴基也優選作為取代基R10或R12存在於苯環上。所述優選為聚異丁烯基或C16-C20烷基或鏈烯基的較長鏈烴基優選包含16-3000，特別是20-1000，尤其是25-500，最優選30-250個碳原子。在聚異丁烯基的情況下，它們的數均分子量Mn為200-40000，優選500-15000，特別是700-7000，尤其是900-3000，最優選900-1100。
合適的C16-C20烷基或鏈烯基適當地為具有16-20個碳原子的相應飽和或不飽和脂肪醇的基團。此處尤其應提及正十六烷基(棕櫚基)、正十八烷基(硬脂基)、正二十烷基、油基、亞油基和亞麻基(linolenyl)，其通常作為根據它們天然源的相互間的工業混合物出現。
在四氫苯並噁嗪IV中，所述具有4-3000個碳原子的較長鏈烴基也可存在超過一次，例如兩次或三次。所述優選為聚異丁烯基和/或C16-C20烷基或鏈烯基的較長鏈烴基例如當出現兩次時作為取代基R9和R12或R9和R15出現。
在優選實施方案中，一個或兩個具有200-40000數均分子量Mn的聚異丁烯基團作為取代基R9和/或R10和/或R12和/或R15和/或R16出現在分子中。
來自不是具有4-3000個碳原子的取代基或具有200-40000的數均分子量的聚異丁烯基團的R9、R10、R11、R12、R13、R15和R16的剩餘取代基各自獨立地為氫原子、羥基，或當它們為烴基時為通常具有1-20，優選1-12，尤其是1-8個碳原子的較短鏈烴基，最優選線性或支化C1-C4烷基。後者的典型實例為甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、2-丁基、仲丁基和叔丁基。就此而言，非常特別優選甲基和叔丁基。
優選的四氫苯並噁嗪IV還為其中取代基R10和/或R12(當它們為較短鏈烴基時)為線性或支化C1-C4烷基，特別是甲基和/或叔丁基的那些。這種取代方式當然僅對總共具有1或2個四氫噁嗪體系的四氫苯並噁嗪I是可行的。
在式Y的基團中，取代基X為由一個或多個，優選4-800，特別是10-300，尤其是12-100個異丁烯單元組成，或包含一個或多個，優選4-800，特別是10-300，尤其是12-100個異丁烯單元的烴基橋連成員。其中X由異丁烯單元組成，通常經由α-和ω-碳原子連接。當X包含其它烴結構單元時，它們優選為排列在內部的起始分子結構單元，如芳環體系，如鄰-、間-或對亞苯基單元，和/或具有用於連接的官能團的烴結構單元，如鄰-、間-或對羥基苯基作為兩端的鏈結尾。這種在取代基X中的兩端具有官能團的聚異丁烯體系及其製備例如描述於US-A 4 429 099中。
在式Z或Z』的基團中，取代基R17和R18優選各自為氫和/或線性或支化C1-C4烷基，特別是甲基。具有其中R17＝R18＝甲基的Z或Z』基團的化合物IV衍生於雙酚A[2，2-二(4-羥基苯基)丙烷]。作為製備的結果，具有Z基團的化合物I和具有相應Z』基團的化合物I也可作為混合物存在。
具有1-3000或4-3000個碳原子的用於取代基R9、R10、R11、R12、R13、R15和R16的烴基此處應理解為指具有任何結構的純烴基，根據定義其也可插入一個或多個選自O和S的雜原子和/或插入一個或多個NR6結構部分。烴基尤其為烷基、鏈烯基、環烷基、芳基、烷基芳基、鏈烯基芳基或芳基烷基。
在烴基由NR14結構部分插入的情況下，其也理解為指其中NR14結構部分在末端在形式上插入C-H鍵中的那些基團，即例如具有NH2端基的取代基R9、R10、R11、R12、R13、R15或R16。這類烴基例如源自多胺，如乙二胺、二亞乙基三胺、三亞乙基四胺、四亞乙基五胺等，其中末端氮原子中的一個為噁嗪環中的氮原子。
在苯環上具有四氫噁嗪環且在本發明上下文中典型的四氫苯並噁嗪IV的實例為如下那些，其中「PIB」是指源自高反應性聚異丁烯(Mn1000)的聚異丁烯基且「PIB＊」為源自高反應性聚異丁烯(Mn870)的聚異丁烯亞基橋連成員

(Va)R9＝甲基，R10＝甲基，R12＝PIB (Vb)R9＝甲基，R10＝H，R12＝PIB (Vc)R9＝甲基，R10＝叔丁基，R12＝PIB (Vd)R9＝甲基，R10＝OH，R12＝PIB (Ve)R9＝甲基，R10＝R12＝叔丁基 (Vf)R9＝PIB，R10＝叔丁基，R12＝甲基 (Vg)R9＝甲基，R10＝叔丁基，R12＝甲基

(VIa)R10＝甲基，R12＝甲基 (VIb)R10＝H，R12＝叔丁基 (VIc)R10＝甲基，R12＝叔丁基 (VId)R10＝甲基，R12＝OH (VIe)R10＝OH，R12＝叔丁基 (VIf)R10＝H，R12＝
(VIg)R10＝H，R12＝


(VIIa)R9＝正己基，R10＝R11＝R13＝甲基 (VIIb)R9＝正十六烷基，R10＝R11＝R13＝甲基 (VIIc)R9＝正十八烷基，R10＝R11＝R13＝甲基 (VIId)R9＝PIB，R10＝R11＝R13＝甲基

(VIIIa)R9＝正十六烷基 (VIIIa)R9＝正十八烷基

(IXa)R9＝甲基 (IXb)R9＝正十八烷基

(X)

(XIa)R9＝正十六烷基 (XIb)R9＝正十八烷基

(XIIa)R9＝甲基 (XIIb)R9＝正十八烷基

(XIII)

(XIVa)R9＝正十六烷基 (XIVb)R9＝正十八烷基

(XVa)R9＝甲基 (XVb)R9＝正十八烷基

(XVI)

(XVIIa)R9＝正十六烷基 (XVIIb)R1＝正十八烷基

(XVIIIa)R9＝甲基 (XVIIIb)R9＝正十八烷基

(XIX)

(XXa)R9＝正十六烷基 (XXb)R9＝正十八烷基

(XXIa)R9＝甲基 (XXIb)R9＝正十八烷基

(XXII)

(XXIIIa)R9＝甲基 (XXIIIb)R9＝十八烷基

(XXIVa)R9＝甲基 (XXIVb)R9＝正十八烷基
(XXVa)R9＝甲基 作為製備的結果，在每種情況下也可出現化合物VIIIa+XVIIa、VIIIb+XVIIb、IXa+XVIIIa、IXb+XVIIIb、X+XIX、XIa+XXa、XIb+XXb、XIIa+XXIa、XIIb+XXIb或XIII+XXII的混合物並且根據本發明以這種形式使用。
還優選使用如下四氫苯並噁嗪IV，其中取代基R11和R12或R12和R13與經由R12的以氧連接的-O-CH2-NR15-CH2-結構的第二個四氫噁嗪環。其實例為上文所列的化合物VIII-XXII。
也可使用通式II的曼尼希反應產物和通式IV的四氫苯並噁嗪的混合物作為組分(A)。這類得自製備的混合物例如描述於文獻(2)和(3)中。
在另一特別優選的實施方案中，本發明協同增效混合物包含作為組分(A)的至少一種多環酚化合物，其每分子具有至多20個苯環且可通過使通式XXVI的四氫苯並噁嗪
其中取代基R19為具有1-3000個碳原子並且可插入一個或多個選自O和S的雜原子和/或插入一個或多個NR24結構部分的烴基， 其中R24為氫原子或C1-C4烷基，和 其中取代基R20、R21、R22和R23各自獨立地為氫原子、羥基或在每種情況下具有1-3000個碳原子並且可插入一個或多個選自O和S的雜原子和/或插入一個或多個NR24結構部分的烴基，其中R24如上所定義， 與一種或多種相同或不同的通式XXVII的酚
其中取代基R25、R26、R27和R28各自獨立地為氫原子、羥基或在每種情況下具有1-3000個碳原子並且可插入一個或多個選自O和S的雜原子和/或插入一個或多個NR24結構部分的烴基，其中R24如上所定義， 和/或與一種或多種相同或不同的通式XXVI的四氫苯並噁嗪反應而得到 其中取代基R22也可為式Z」的基團且取代基R27也可為式Z」』的基團
其中取代基R19、R20、R21、R23、R25、R26和R28各自如上所定義，取代基R25也可為源自通式XXVI的四氫苯並噁嗪的基團，取代基R33為氫或源自通式XXVI的四氫苯並噁嗪的基團，且取代基R29和R30可相同或不同且各自為氫或C1-C10烷基， 以及其中取代基R20和R21或R21和R22或R22和R23也可形成具有與苯環連接的-O-CH2-NR31-CH2-結構的第二個四氫噁嗪環，或取代基R20和R21和R22和R23也可形成具有與苯環連接的-O-CH2-NR31-CH2-和-O-CH2-NR32-CH2-結構的第二和第三個四氫噁嗪環，其中R31和R32各自獨立地為在每種情況下具有1-3000個碳原子並且可插入一個或多個選自O和S的雜原子和/或插入一個或多個NR24結構部分的烴基，其中R24如上所定義， 條件是取代基R19、R20、R21、R22、R23、R25、R26、R27、R28、R31或R32中的至少一個具有13-3000個碳原子且選自R19、R20、R21、R22、R23、R25、R26、R27、R28、R31或R32的剩餘取代基當它們為烴基時在每種情況下具有1-20個碳原子。
這類每分子具有至多20個苯環的多環酚化合物及其製備例如描述於文獻(5)中，此處對其明確參考。
所述多環酚化合物的結構特徵在於它們包含至少一個具有13-3000個碳原子的較長鏈烴基作為取代基R19、R20、R21、R22、R23、R25、R26、R27、R28、R31或R32之一，其源自所用四氫苯並噁嗪XXVI或酚XXVII。在優選實施方案中，所述具有13-3000個碳原子的較長鏈烴基為聚異丁烯基。在另一實施方案中，所述較長鏈烴基也可為C16-C20-烷基或鏈烯基。優選為聚異丁烯基的所述較長鏈烴基尤其存在於噁嗪環或苯環上，其位於酚羥基的鄰位或優選位於對位，即作為取代基R19或R20或R22或R25或R27或R31或R32出現。優選為聚異丁烯基的所述較長鏈烴基優選包含21-3000，或優選21-1000，特別是26-3000，或特別是26-500，尤其是30-3000，或尤其是30-250個碳原子。在聚異丁烯基的情況下，它們的數均分子量Mn為183-42000，優選500-15000，特別是700-7000，尤其是900-3000，最優選900-1100。
合適的C16-C20烷基或鏈烯基合適地為具有16-20個碳原子的相應飽和或不飽和脂肪醇的基團。此處尤其應提及正十六烷基(棕櫚基)、正十八烷基(硬脂基)、正二十烷基、油基、亞油基和亞麻基，其通常作為根據它們天然源的相互間的工業混合物出現。
在所述多環酚化合物中，所述具有13-3000個碳原子的較長鏈烴基也可存在超過一次，例如2次或3次。在優選實施方案中，1或2個數均分子量Mn各自為183-42000的聚異丁烯基在分子中作為取代基R19和/或R20和/或R22和/或R25和/或R27和/或R31和/或R32出現。
來自不是具有13-3000個碳原子的取代基或具有183-42000的數均分子量Mn的聚異丁烯基團的R19、R20、R21、R22、R23、R25、R26、R27、R28、R31或R32的剩餘取代基各自獨立地為氫原子、羥基或當它們為烴基時，通常為具有1-20，優選1-12，尤其是1-8個碳原子，最優選線性或支化的C1-C4烷基的較短鏈烴基。後者的典型實例為甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、2-丁基、仲丁基和叔丁基。就此而言，非常特別優選甲基和叔丁基。
優選酚化合物還有如下那些，其中源自所用四氫苯並噁嗪XXVI或酚XXVII的取代基R20和/或R22和/或R25和/或R27當它們為較短鏈烴基時為線性或支化的C1-C4烷基，特別是甲基和/或叔丁基。這類取代方式當然僅可存在於總共具有1或2個四氫噁嗪環體系的四氫苯並噁嗪XXVI中。
在式Z」或Z」』的基團中，取代基R29和R30優選各自為氫和/或線性或支化的C1-C4烷基，特別是甲基。具有其中R29＝R30＝甲基的Z」或Z」』基團的化合物XXVI和XXVII衍生於雙酚A[2，2-二(4-羥基苯基)丙烷]。作為製備的結果，具有Z」基團的化合物XXVI和具有相應Z」』基團的化合物XXVI也可作為混合物存在。
對取代基R19、R20、R21、R22、R23、R25、R26、R27、R28、R31和R32而言，具有1-3000或13-3000個碳原子的烴基此處應理解為指具有任何結構的純烴基，根據定義其也可插入一個或多個選自O和S的雜原子和/或插入一個或多個NR24結構部分。被NR6結構部分插入的典型烴基源自3-(二甲基氨基)丙基胺。烴基尤其為烷基、鏈烯基、環烷基、芳基、烷基芳基、鏈烯基芳基或芳基烷基。
在烴基被NR24結構部分插入的情況下，其也理解為指其中NR24結構部分在末端在形式上插入C-H鍵中的那些基團，即例如具有NH2端基的取代基R19、R20、R21、R22、R23、R25、R26、R27、R28、R31或R32。這類烴基例如源自多胺，如乙二胺、二亞乙基三胺、三亞乙基四胺、四亞乙基五胺等，其中末端氮原子中的一個為噁嗪環中的氮原子。
對上述化合物而言，表述「烷基」包括直鏈和支化烷基。烷基的實例除了上述那些外還有甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、2-丁基、仲丁基和叔丁基，特別還有正戊基、2-戊基、2-甲基丁基、3-甲基丁基、1，2-二甲基丙基、1，1-二甲基丙基、2，2-二甲基丙基、1-乙基丙基、正己基、2-己基、2-甲基戊基、3-甲基戊基、4-甲基戊基、1，2-二甲基丁基、1，3-二甲基丁基、2，3-二甲基丁基、1，1-二甲基丁基、2，2-二甲基丁基、3，3-二甲基丁基、1，1，2-三甲基丙基、1，2，2-三甲基丙基、1-乙基丁基、2-乙基丁基、1-乙基-2-甲基丙基、正庚基、2-庚基、3-庚基、2-乙基戊基、1-丙基丁基、正辛基、2-乙基己基、2-丙基庚基、正壬基、正癸基、正十二烷基、正十三烷基、異十三烷基、正十四烷基(肉豆蔻基)、正十六烷基(棕櫚基)、正十八烷基(硬脂基)和正二十烷基。
對上述化合物而言，鏈烯基的實例為乙烯基、1-丙烯基、2-丙烯基、油基、亞油基和亞麻基。
對上述化合物而言，環烷基的實例為C5-C7環烷基，如環戊基、環己基和環庚基，其也可被烷基，如甲基取代。
對上述化合物而言，表述「芳基」包括單環、雙環、三環和更多環芳族烴基。在被上述烷基和/或鏈烯基取代例如得到烷基芳基或鏈烯基芳基的情況下，這些芳基也可帶有1、2、3、4或5，優選1、2或3個取代基。典型實例為苯基、甲苯基、二甲苯基、2，4，6-三甲苯基、萘基、芴基、蒽基、菲基、並四苯基和苯乙烯基。芳基烷基的典型實例為苄基。
當具有4-3000或具有13-3000個碳原子的較長鏈烴基為聚異丁烯基時，其原則上可基於任何常規和市售聚異丁烯，該聚異丁烯以合適方式引入所述四氫苯並噁嗪IV或多環酚化合物的合成中。這種聚異丁烯的數均分子量Mn為至少183或200。優選聚異丁烯的數均分子量Mn為200-40000或183-42000，更優選500-15000，尤其是700-7000，特別是800-500，尤其是900-3000，最優選900-1100。在本發明上下文中，術語「聚異丁烯」還包括低聚異丁烯，如二聚、三聚、四聚、五聚、六聚和七聚異丁烯。
摻入上述化合物中的聚異丁烯基優選源自所謂的「反應性」聚異丁烯。「高反應性」聚異丁烯與「低反應性」聚異丁烯的區別在於末端雙鍵的含量。高反應性聚異丁烯例如基於聚異丁烯大分子的總數目至少包含至少50摩爾％末端雙鍵。特別優選基於聚異丁烯大分子的總數目具有至少60摩爾％，特別是具有至少80摩爾％，尤其是具有至少85摩爾％末端雙鍵的聚異丁烯。末端雙鍵可為乙烯基雙鍵[-CH＝C(CH3)2](α-烯烴)或亞乙烯基雙鍵[-CH-C(＝CH2)-CH3](β-烯烴)。此外，基本均聚的聚異丁烯基具有均勻的聚合物骨架。就本發明而言，應理解為指在至少85重量％，優選至少90重量％，更優選至少95重量％程度上由重複單元[-CH2C(CH3)2-]的異丁烯單元形成的那些聚異丁烯體系。
所述四氫苯並噁嗪IV或多環酚化合物可基於的聚異丁烯的另一優選特徵為它們在至少15重量％，特別是至少50重量％，尤其是至少80重量％程度上由叔丁基[-CH2C(CH3)3]終止。
此外，優選作為用作所述四氫苯並噁嗪IV或多環酚化合物的原料的四氫苯並噁嗪XXVI或酚XXVII基礎的聚異丁烯的多分散性指數(PDI)優選為1.05-10，優選1.05-3.0，特別是1.05-2.0。多分散性應理解為指重均分子量Mw和數均分子量Mn的商(PDI＝Mw/Mn)。在優選實施方案中，在所述多環酚化合物中聚異丁烯基的平均多分散性指數PDI為母體四氫苯並噁嗪XXVI和/或酚XXVII中聚異丁烯基的平均多分散性指數PDI的至多5倍，優選至多3倍，特別是至多2倍，尤其是至多1.5倍。
就本發明而言，優選用作上述化合物基礎的聚異丁烯也應理解為指所有可通過陽離子聚合獲得且以共聚形式優選包含至少60重量％異丁烯，更優選至少80重量％，尤其是至少90重量％，特別是至少95重量％異丁烯的聚合物。此外，聚異丁烯可以共聚形式包含其它丁烯異構體，如可在陽離子聚合條件下與異丁烯共聚的1-或2-丁烯和不同的烯屬不飽和單體。
因此，適用於製備可用作所述四氫苯並噁嗪IV和多環酚化合物基礎的聚異丁烯的異丁烯進料既為異丁烯本身，也為異丁烯C4烴料流，如C4萃餘液、來自異丁烯脫氫的C4餾分、來自蒸汽裂化的C4餾分、FCC裂化物(FCC流化床催化裂化)，條件是其中基本不含1，3-丁二烯。特別合適的C4烴料流通常包含小於500ppm，優選小於200ppm丁二烯。當將C4餾分用作原料時，除了異丁烯外的烴承擔惰性溶劑的作用。
可與異丁烯共聚的有用單體包括乙烯基芳烴，如苯乙烯和α-甲基苯乙烯、C1-C4烷基苯乙烯，如2-、3-和4-甲基苯乙烯，以及4-叔丁基苯乙烯，具有5-10個碳原子的異烯烴，如2-甲基丁烯-1、2-甲基戊烯-1、2-甲基己烯-1、2-乙基戊烯-1、2-乙基己烯-1和2-丙基庚烯-1。
可用作上述化合物基礎的典型的聚異丁烯例如為BASFAktiengesellschaft的

牌，如Glissopal 550、Glissopal 1000和Glissopal 2300，以及BASF Aktiengesellschaft的

牌，如OppanolB10、B12和B15。
除了聚異丁烯基外，對於所述四氫苯並噁嗪IV或多環酚化合物出現的較長鏈烴基也可為源自C2-C12烯烴的低聚物或聚合物且平均具有13-3000個碳原子的那些。這類具有聚合物分布的通常多分散性的烴基例如為源自乙烯、丙烯、丁烯、苯乙烯、甲基苯乙烯、己烯-1、辛烯-1、癸烯-1或十二碳烯-1的那些。它們可以為均聚物或共聚物基團。它們的數均分子量Mn為至少183，其多分散性指數PDI通常為1.05-10。在Mn為183至約500的低分子量Mn基團的情況下，它們也可以單分散形式存在。
在優選實施方案中，所述多環酚化合物的平均分子量Mn為411-25000。例如，在本發明上下文中，分子量Mn為411表示多環酚化合物的最小代表，特別是雙(鄰-或對羥基苄基)十三烷基胺。Mn的特別優選的範圍為523-25000或523-17000，特別是593-25000，或593-10000，尤其是649-25000，或649-5000。
在本發明上下文中，多環酚化合物的典型實例如下，其中「PIB」是指源自高反應性聚異丁烯的聚異丁烯基(Mn1000)
(XXVIIIa)n＝0，R19＝PIB，R22＝H (XXVIIIb)n＝0，R19＝甲基，R22＝PIB (XXVIIIc)n＝0，R19＝PIB，R22＝叔丁基 (XXVIIId)n＝1，R19＝PIB，R22＝H (XXVIIIe)n＝1，R19＝甲基，R22＝PIB (XXVIIIf)n＝1，R19＝PIB，R22＝叔丁基 (XXVIIIg)n＝2，R19＝PIB，R22＝H (XXVIIIh)n＝2，R19＝甲基，R22＝PIB (XXVIIIi)n＝2，R19＝PIB，R22＝叔丁基 (XXVIIIj)n＝3，R19＝PIB，R22＝H (XXVIIk)n＝3，R19＝甲基，R22＝PIB (XXVIIIl)n＝3，R19＝PIB，R22＝叔丁基 (XXVIIIm)n＝4，R19＝PIB，R22＝H (XXVIIIn)n＝4，R19＝甲基，R22＝PIB (XXVIIIo)n＝4，R19＝PIB，R22＝叔丁基 (XXVIIIp)n＝5，R19＝PIB，R22＝H (XXVIIIq)n＝5，R19＝甲基，R22＝PIB (XXVIIIr)n＝5，R19＝PIB，R22＝叔丁基 (XXVIIIs)n＝6，R19＝PIB，R22＝H (XXVIIIt)n＝6，R19＝甲基，R22＝PIB (XXVIIIu)n＝6，R19＝PIB，R22＝叔丁基 (XXVIIIv)n＝1，R19＝甲基， 1R22基團＝PIB，2R22基團＝叔丁基 (XXVIIIw)n＝8，R19＝甲基， 1R22基團＝PIB，9R22基團＝叔丁基
(XXIXa)R19＝甲基，R20＝H，R22＝叔丁基，R27＝PIB (XXIXb)R19＝甲基，R20＝R22＝叔丁基，R27＝PIB (XXIXc)R19＝PIB，R20＝R22＝叔丁基，R27＝H (XXIXd)R19＝PIB，R20＝R22＝R27＝H (XXIXe)R19＝PIB，R20＝R22＝H，R27＝叔丁基 (XXIXf)R19＝PIB，R20＝H，R22＝叔丁基，R27＝PIB (XXIXg)R19＝PIB，R20＝R22＝叔丁基，R27＝PIB (XXIXh)R19＝PIB，R20＝R22＝H，R27＝

(XXXa)R19＝甲基，R20＝R22＝H，R27＝PIB (XXXb)R19＝甲基，R20＝R22＝叔丁基，R27＝PIB (XXXc)R19＝甲基，R20＝叔丁基，R22＝甲基，R27＝PIB (XXXd)R19＝R20＝甲基，R22＝叔丁基，R27＝PIB (XXXe)R19＝3-(二甲基氨基)丙基，R20＝R22＝叔丁基，R27＝PIB (XXXf)R19＝PIB，R20＝R22＝R27＝H (XXXg)R19＝PIB，R20＝R22＝H，R27＝叔丁基 (XXXh)R19＝PIB，R20＝R22＝叔丁基，R27＝H (XXXi)R19＝PIB，R20＝H，R22＝R27＝叔丁基 (XXXj)R19＝PIB，R20＝R22＝R27＝叔丁基 (XXXk)R19＝PIB，R20＝R22＝H，R27＝PIB (XXXm)R19＝PIB，R20＝R22＝H，R27＝
(XXXn)R19＝3-(二甲基氨基)丙基，R20＝叔丁基，R22＝甲基，R27＝PIB
(XXXIa)R19＝甲基，R20＝R22＝H，R27＝PIB (XXXIb)R19＝甲基，R20＝R22＝叔丁基，R27＝PIB (XXXIc)R19＝PIB，R20＝R22＝R27＝H
(XXXIIa)R19＝甲基，R20＝叔丁基，3R22基團＝叔丁基，1R22基團＝PIB (XXXIIb)R19＝甲基，R20＝叔丁基，3R22基團＝甲基，1R22基團＝PIB (XXXIIc)R19＝甲基，3R20基團＝叔丁基，1R20基團＝H， 3R22基團＝叔丁基，1R22基團(在苯環上，其中R20＝H)＝PIB 組分(B)的具有抗氧化劑作用的含硫有機化合物通常為低分子量或低聚有機化合物，其數均分子量Mn通常不超過2500，特別是不超過1200，尤其是不超過750。
在優選實施方案中，本發明協同增效混合物包含作為組分(B)的至少一種具有至少一個-(S)x-結構部分，特別是具有一個或兩個-(S)x-結構部分的有機化合物，其中x為1-20，優選1-10，特別是1-5，尤其是1或2的整數。-(S)x-結構部分優選在兩側與有機基團的碳原子連接和/或與有機基團的碳原子，和氫原子連接。這些有機化合物通常為硫醇、硫醚、二硫化合物或多硫化合物；它們可以是脂族或芳族性質的或為雜環體系。在分子中具有多個硫原子的情況下，例如在2-巰基苯並噻唑中也可出現混合的硫化物/硫醇結構。僅具有S-O單鍵或S＝O雙鍵的有機硫化合物通常並不適合作為本發明協同增效混合物的組分(B)。
作為組分(B)的具有抗氧化劑作用的含硫有機化合物的典型代表如下 ·2-巰基苯並噻唑 ·2-巰基苯並咪唑 ·巰基三嗪，如2，4，6-三巰基三嗪-(1，3，5) ·較長鏈硫醇，特別是C4-C30鏈烷二硫醇，尤其是C8-C18鏈烷二硫醇，如正辛硫醇、正癸硫醇、正十二烷基硫醇、正十四烷基硫醇、正十六烷基硫醇和正十八烷基硫醇 ·硫甘醇，如單硫代乙二醇 ·較長鏈二烷基硫醚，特別是二C4-C30烷基硫醚，尤其是二C8-C18烷基二硫化物，如二正辛基硫醚、二正癸基硫醚、二正十二烷基硫醚、二正十四烷基硫醚、二正十六烷基硫醚和二正十八烷基硫醚 ·二(芳烷基)硫醚，如二苄基硫醚 ·二(芳烷基)二硫化物，如二苄基二硫化物 ·較長鏈烷基二硫化物，特別是二C4-C30烷基二硫化物，尤其是二C8-C18烷基二硫化物，如二正辛基二硫化物、二正癸基二硫化物、二正十二烷基二硫化物、二正十四烷基二硫化物、二正十六烷基二硫化物和二正十八烷基二硫化物 ·二(C4-C30烷基)3，3』-硫代丙酸酯，特別是二(C8-C18烷基)3，3』-硫代丙酸酯，如二正辛基3，3』-硫代丙酸酯、二正癸基3，3』-硫代丙酸酯、二正十二烷基3，3』-硫代丙酸酯、二正十四烷基3，3』-硫代丙酸酯、二正十六烷基3，3』-硫代丙酸酯和二正十八烷基3，3』-硫代丙酸酯 ·四[亞甲基-2-(C4-C30烷硫基)丙酸酯]甲烷，特別是四[亞甲基-2-(C8-C18烷硫基)丙酸酯]甲烷，如四[亞甲基-2-(月桂硫基)丙酸酯]甲烷 ·C4-C30烷硫基丙醯胺，特別是C8-C18烷硫基丙醯胺，如硬脂硫基丙醯胺 ·硫代二亞乙基二[3-(3，5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸酯] ·2，4-二(C4-C30烷硫基甲基)-6-甲基酚，特別是2，4-二(C8-C18烷硫基甲基)-6-甲基酚，如2，4-二(辛硫基甲基)-6-甲基酚 ·含羥基二芳基硫醚，特別是含羥基二苯硫醚，如4，4』-硫代二(2-叔丁基-5-甲基酚)、4，4』-硫代二(6-叔丁基-5-甲基酚)和4，4』-硫代二(2-叔丁基-6-甲基酚) ·二烷基二硫代氨基甲酸的鋅鹽，如二甲基二硫代氨基甲酸的鋅鹽 ·二烷基二硫代磷酸鋅，如二(4-甲基戊基)-2-二硫代磷酸鋅 ·萜烯(α-蒎烯)、樹脂油或低分子量聚丁烯與硫或苯硫酚的反應產物，例如，聚異丁烯與單質硫以得到聚異丁基取代的含硫的五元雜環的反應產物，或聚異丁烯與苯硫酚以得到苯基聚異丁基硫醚的反應產物。
本發明協同增效混合物適合作為穩定劑用於穩定非生物有機材料抵抗光、氧和熱的作用。這特別應理解為指其作為抗氧化劑體系的在常規意義上的作用模式。「在常規意義上的抗氧化劑體系」應在非生物有機材料如燃料或礦物油產品的儲存過程中在普遍的氧存在下在光和/或熱的影響下防止如下產物的形成反應性氧化產物，特別是反應性過氧化物，其首先導致材料分解(自然氧化)為不希望的副產物和/或雜質，在燃料的情況下例如分解為有害的樹脂狀或粘性沉澱或分解為有害的硬的或漆狀沉澱(形成膠)，其次可對周圍材料如包裝、組件或裝置造成損害，例如在燃料的情況下，使發動機中的密封圈或類似組件受損或變脆。為此，在待穩定材料的生產過程中或之後，將本發明協同增效混合物摻入該材料中並使其非常均勻地分布。在待穩定的有機材料中，本發明協同增效混合物的濃度在每種情況下基於有機材料通常為0.0001-5重量％，優選0.001-5重量％，尤其是0.01-2重量％，特別是0.05-1重量％，或特別是0.01-0.05重量％。
非生物有機材料例如應理解為指化妝品製劑如油膏和洗液，藥物配方如藥丸和栓劑，照相記錄材料，特別是照相乳液，漆和塑料。這些材料也特別包括礦物油產品和燃料，例如柴油燃料、汽油燃料、汽輪機燃料，機油或潤滑油，變速器油和潤滑脂。
可以通過本發明的協同增效混合物穩定的塑料的實例包括 單烯烴或二烯烴的聚合物，例如低或高密度聚乙烯、聚丙烯、線性聚丁烯-1、聚異戊二烯、聚丁二烯，和單烯烴或二烯烴的共聚物或上述聚合物的混合物； 聚苯乙烯和苯乙烯或α-甲基苯乙烯與二烯和/或丙烯酸衍生物的共聚物，例如苯乙烯-丁二烯、苯乙烯-丙烯腈(SAN)、苯乙烯-甲基丙烯酸乙酯、苯乙烯-丁二烯-丙烯酸乙酯、苯乙烯-丙烯腈-甲基丙烯酸酯、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯(ABS)或甲基丙烯酸甲酯-丁二烯-苯乙烯(MBS)共聚物；滷化聚合物，例如聚氯乙烯、聚氟乙烯、聚偏二氟乙烯，和其共聚物； 源於α，β-不飽和酸和它們的衍生物的聚合物，如聚丙烯酸酯、聚甲基丙烯酸酯、聚丙烯醯胺和聚丙烯腈； 源於不飽和醇和胺或者源於它們的醯基衍生物或縮醛的聚合物，例如聚乙烯醇和聚乙酸乙烯酯； 聚氨酯，特別是熱塑性聚氨酯，聚醯胺、聚脲、聚苯醚、聚酯、聚碳酸酯、聚碸、聚醚碸和聚醚酮。
可以使用本發明的協同增效混合物穩定的漆包括塗料，如醇酸樹脂塗料、分散塗料、環氧樹脂塗料、聚氨酯塗料、丙烯酸樹脂塗料、硝酸纖維素塗料，或清漆，如木材保護清漆。
本發明進一步提供了包含至少一種本發明協同增效混合物的非生物有機材料。
本發明優選提供了一種包含燃料和至少一種本發明協同增效混合物的燃料組合物。
本發明協同增效混合物作為汽輪機燃料(噴氣發動機燃料)的穩定劑時特別有利。這也應理解為指它們的作用模式在常規意義上作為抗氧化劑體系。尤其通過其作為穩定劑的作用模式，其用於改善汽輪機燃料的熱穩定性。此外，通過其作為穩定劑的作用模式，即其作為分散劑的性能，其還特別防止燃料體系和/或汽輪機的燃燒系統中的沉積物。汽輪機燃料尤其用於操作航空汽輪機。
本發明進一步提供了一種包含汽輪機燃料(噴氣發動機燃料)和至少一種本發明協同增效混合物的汽輪機燃料組合物。
本發明汽輪機燃料組合物包含主要量的汽輪機液體燃料，其例如為常用於民用或軍事航空的汽輪機燃料。實例包括如下名稱的燃料Jet FuelA、Jet Fuel A-1、Jet Fuel B、Jet Fuel JP-4、JP-5、JP-7、JP-8和JP-8+100。Jet A和Jet A-1為基於煤油的市售汽輪機燃料規格。相應標準為ASTM D1665和DEF STAN 91-91。Jet B為基於石腦油和煤油餾分的較窄餾分燃料。JP-4與Jet B相當。JP-5、JP-7、JP-8和JP-8+100為軍用汽輪機燃料，例如由海軍和空軍使用。這些標準中的一些指已包含其它添加劑如緩蝕劑、防凍劑、防靜電劑等的配製劑。
本發明協同增效混合物可加入汽輪機燃料中或與其它本身已知的添加劑組合加入汽輪機燃料組合物中。可存在於本發明汽輪機燃料組合物中合適添加劑通常包括清潔劑、緩蝕劑、不含硫的抗氧化劑如空間位阻叔丁基苯酚、N-丁基亞苯基二胺和N，N』-二苯基胺及其衍生物，金屬鈍化劑如N，N』-二亞水楊基-1，2-二氨基丙烷、增溶劑、抗靜電劑如Stadis 450、生物殺傷劑、防凍劑如二甘醇甲基醚或三甘醇甲基醚以及所述添加劑的混合物。
在本發明上下文中優選的添加劑為下文詳述的特定化合物類(C)、(D)和(E) 優選的添加劑(C)為具有長鏈烴基的琥珀酸酐衍生的化合物，該長鏈烴基通常具有15-700，尤其是30-200個碳原子。這些化合物可以具有其它官能團，該官能團優選選自羥基、氨基、醯胺基和/或醯亞胺基。優選的添加劑為聚鏈烯基琥珀酸酐的相應衍生物，其例如可通過聚鏈烯烴與馬來酸酐以熱路線或藉助於氯化烴進行反應獲得。長鏈烴基的數均分子量優選範圍為約200-10000、更優選為400-5000、特別是600-3000且尤其為650-2000。這些長鏈烴基優選源自普通聚異丁烯，特別地衍生自前述反應性聚異丁烯。作為添加劑(C)特別使人感興趣的是，聚鏈烯基琥珀酸酐與氨、單胺、多胺、單醇和多元醇的衍生物。用於衍生的多胺優選包括乙二胺、二亞乙基三胺、三亞乙基四胺、四亞乙基五胺、丙二胺等。合適的醇包括單羥基醇，如乙醇、烯丙醇、十二烷醇和苯甲醇；多羥基醇，如乙二醇、二甘醇、丙二醇、1，2-丁二醇、新戊二醇、丙三醇、三羥甲基丙烷、赤蘚醇、季戊四醇、甘露糖醇和山梨糖醇。適合作為添加劑的琥珀酸酐衍生物(C)例如描述於US 3522 179、US 4 234 435、US 4 849 572、US 4 904 401、US 5 569 644和US6 165 235中。
優選添加劑(D)為聚鏈烯基硫代膦酸酯。這些酯的聚鏈烯基優選數均分子量為約300-5000、更優選為400-2000，特別是500-1500。該聚鏈烯基優選源自聚烯烴，如已經對組份(C)描述的長鏈烴基。優選它們為衍生自普通或反應性聚異丁烯的聚鏈烯基。用於通過聚烯烴與硫代磷酸化試劑反應製備合適的聚鏈烯基硫代膦酸酯的合適方法，例如描述於US 5,725,611中。
優選添加劑(E)為區別於待根據本發明使用的通式II的曼尼希加合物的其它曼尼希加合物。這種加合物原則上通過芳族羥基化合物、特別是苯酚和苯酚衍生物與醛和單或多胺的曼尼希反應獲得。它們優選為聚異丁烯取代的苯酚與甲醛和單或多胺如乙二胺、二亞乙基三胺、三亞乙基四胺、四亞乙基五胺、二甲基氨基丙胺的反應產物。
在每種情況下基於汽輪機燃料組合物的總量，本發明汽輪機燃料組合物通常以0.0001-1重量％，優選0.001-0.5重量％，特別是0.01-0.2重量％，尤其是0.01-0.1重量％，甚至更優選0.01-0.05重量％的量包含本發明協同增效組合物。
基於汽輪機燃料組合物的總量，添加劑(C)-(E)和任何其它上述添加劑的用量通常在每種情況下可為0.0001-1重量％，優選0.001-0.6重量％，特別是0.0015-0.4重量％。
本發明進一步提供了用於汽輪機燃料(噴氣發動機燃料)的添加劑濃縮物，其包含至少一種本發明協同增效混合物以及合適的話至少一種稀釋劑以及合適的話至少一種優選選自上文所述那些的其它添加劑。在優選實施方案中，本發明添加劑濃縮物如同本發明汽輪機組合物包含一種或多種選自組(C)、(D)和(E)的添加劑，特別是其混合物，如(C)+(D)、(C)+(E)、(D)+(E)以及(C)+(D)+(E)。
例如，合適的稀釋劑為原油加工中獲得的餾分，如煤油、石腦油或礦物基礎油。也合適的是芳族和脂族烴，如重質溶劑石腦油(Solvent NaphthaHeavy)、

或

，還有這些溶劑和稀釋劑的混合物。
基於濃縮物的總重量，本發明協同增效混合物在本發明添加劑濃縮物中的存在量優選為0.1-100重量％，更優選1-80重量％，特別是10-70重量％。
本發明協同增效混合物也有利地適合作為汽油燃料和在中間餾分燃料，此處特別是柴油燃料和取暖用油(heating oil)中的穩定劑。這也應理解為指它們以常規意義上作為抗氧化劑體系的作用模式。通過它們作為穩定劑的作用模式，它們尤其用於改善汽油燃料和中間餾分燃料的熱穩定性。此外，通過它們作為穩定劑的作用模式，即它們作為分散劑的性能，它們還特別用於防止燃料體系和/或汽油或柴油發動機燃燒系統中的沉積物。
有用的汽油燃料包括所有市售汽油燃料組合物。此處應提及的典型代表為根據EN 228的Eurosuper基礎燃料，這在市場上是常見的。此外，根據WO 00/47698說明書的汽油燃料組合物也可用於本發明領域。
有用的中間餾分燃料包括所有市售柴油燃料和取暖用油組合物。柴油燃料為典型的礦物油萃餘液，其通常具有100-400℃的沸程。它們通常為95％的沸點高達360℃或甚至更高的餾分。它們也可為所謂的「超低硫柴油」或「市政柴油」，其特徵在於95％的沸點例如不超過345℃且硫含量不超過0.005重量％，或95％的沸點例如為285℃且硫含量不超過0.001重量％。除了可通過精餾得到的其主要成分為較長鏈石蠟的柴油燃料外，合適的柴油燃料為可通過煤氣化或氣液化(例如通過Fischer-Tropsch合成)[「氣體到液體」(GTL)燃料]或由生物質[「生物質到液體」(BTL)燃料]得到的那些。還合適的是上述柴油燃料與可再生燃料如生物柴油的混合物。此時，特別令人感興趣的是具有低硫含量，即硫含量低於0.05重量％，優選低於0.02重量％，尤其是低於0.005重量％，特別是低於0.001重量％的柴油燃料。柴油燃料也可例如以柴油-水微乳液或所謂的「白柴油(whitediesel)」形式包括水，其量例如為至多20重量％， 取暖用油例如為低硫或富含硫的礦物油萃餘液，或含瀝青的煤蒸餾物或褐煤蒸餾物，其沸程通常為150-400℃。取暖用油可為根據DIN 51603-1的標準取暖用油，其硫含量為0.005-0.2重量％，或它們為硫含量為0-0.005重量％的低硫取暖用油。取暖用油的實例尤其包括用於室內燃油鍋爐的取暖用油或EL取暖用油。
本發明協同增效混合物可單獨或以燃料添加劑包裝的形式如所謂的柴油性能包裝加入特定的基礎燃料，特別是汽油燃料或柴油燃料。這類包裝為燃料添加劑濃縮物且除了溶劑外還通常包含一系列其它組分作為輔助添加劑，如載體油、冷流改進劑、緩蝕劑、破乳劑、除濁劑(dehazer)、消泡劑、十六烷值改進劑、燃燒改進劑、其它抗氧化劑或穩定劑，抗靜電劑，茂金屬，金屬鈍化劑，增溶劑，標記物和/或染料。
在優選實施方案中，除了本發明協同增效混合物外，作為其它燃料添加劑，特別是至少一種清潔劑加入汽油或柴油燃料的添加劑在下文中稱作組分(F)。
清潔劑(F)通常指燃料的沉澱抑制劑。清潔劑優選為具有至少一個疏水烴基和具有至少一個極性結構部分的兩性物質，其中疏水烴基的數均分子量(Mn)為85-20000，特別是300-5000，尤其是500-2500，且極性結構部分選自 (Fa)單氨基或具有至多6個氮原子的多氨基，其中至少一個氮原子具有鹼性； (Fb)合適的話與羥基結合的硝基； (Fc)與單氨基或其中至少一個氮原子具有鹼性的多氨基結合的羥基； (Fd)羧基或者它們的鹼金屬鹽或它們的鹼土金屬鹽； (Fe)磺酸基或者它們的鹼金屬鹽或它們的鹼土金屬鹽； (Ff)由羥基、單氨基或其中至少一個氮原子具有鹼性的多胺基，或者由氨基甲酸酯基封端的聚氧化C2-C4鏈烯結構部分； (Fg)羧酸酯基； (Fh)衍生於琥珀酸酐且具有羥基和/或氨基和/或醯胺基和/或醯亞氨基的結構部分；和/或 (Fi)通過使取代的酚與醛和單胺或多胺曼尼希反應而得到的結構部分，其不同於待根據本發明使用的通式II的曼尼希反應產物。
確保了在燃料油組合物中的足夠溶解性的在上述清潔劑添加劑中的疏水烴基的數均分子量(Mn)為85-20000，特別是300-5000，尤其是500-2500。典型的疏水烴基，特別是與極性結構部分(Fa)、(Fc)、(Fh)和(Fi)結合的疏水烴基包括較長鏈烷基或鏈烯基，特別是聚丙烯基、聚丁烯基和聚異丁烯基，其各自具有300-5000，特別是500-2500，尤其是700-2300的Mn。
上述組的清潔劑添加劑的實例包括 含有單氨基或多胺基(Fa)的添加劑優選為基於聚丙烯或者基於Mn＝300-5000常規的(即主要具有內雙鍵)聚丁烯或聚異丁烯的聚亞烷基單胺或聚亞烷基多胺。當將主要具有內雙鍵(通常在β-和γ-位)的聚丁烯或聚異丁烯用作製備添加劑的原料時，可行的製備路線為通過氯化並隨後胺化，或通過用空氣或臭氧氧化雙鍵得到羰基或羧基化合物，隨後在還原(氫化)條件下胺化。因此，用於胺化的胺可例如為氨，單胺或者多胺如二甲氨基丙胺、乙二胺、二亞乙基三胺、三亞乙基四胺或四亞乙基五胺。基於聚丙烯的相應添加劑尤其描述於WO-A-94/24231。
含有單氨基(Fa)的其它優選的添加劑為平均聚合度P＝5-100的聚異丁烯與氮氧化物或者氮氧化物和氧的混合物的反應產物的氫化產物，尤其如描述於WO-A-97/03946中。
含有單氨基(Fa)的其它優選的添加劑為可通過使聚氧化異丁烯與胺反應，隨後使氨基醇脫水並還原而得到的化合物，尤其如DE-A-196 20 262中所述。
合適的話結合有羥基的含有硝基(Fb)的添加劑優選為平均聚合度P為5-100或10-100的聚異丁烯與氮氧化物或者氮氧化物和氧的混合物的反應產物，尤其如WO-A-96/03367和WO-A-96/03479所述。這些反應產物通常為純硝基聚異丁烯(如α，β-二硝基聚異丁烯)和混合的羥基硝基聚異丁烯(如α-硝基-β-羥基聚異丁烯)的混合物。
結合有單氨基或多胺基的含有羥基(Fc)的添加劑尤其是可由優選主要具有末端雙鍵且Mn＝300-5000的聚異丁烯得到的聚氧化異丁烯與氨、單胺或多胺的反應產物，尤其如EP-A 476 485所述。
含有羧基或者它們的鹼金屬鹽或鹼土金屬鹽(Fd)的添加劑優選為C2-C40烯烴與馬來酸酐的總摩爾質量為500-20000的共聚物，其部分或全部羧基已轉化為鹼金屬鹽或鹼土金屬鹽並且已使任何剩餘的羧基與醇或胺反應。這類添加劑尤其公開於EP-A-307 815中。這類添加劑主要用來防止閥座磨損且可以如WO-A-87/01126中所述有利地與常規燃料清潔劑如聚(異)丁烯胺或聚醚胺結合使用。
含有磺酸基或者它們的鹼金屬鹽或鹼土金屬鹽(Fe)的添加劑優選為琥珀酸烷基酯磺酸鹽的鹼金屬鹽或鹼土金屬鹽，尤其如EP-A-639 632中所述。這類添加劑主要用來防止閥座磨損且可有利地與常規燃料清潔劑如聚(異)丁烯胺或聚醚胺結合使用。
含有聚氧化C2-C4烯結構部分(Ff)的添加劑優選為聚醚或聚醚胺，其可通過使C2-C60鏈烷醇、C6-C30鏈烷二醇、單C2-C30烷基胺、二C2-C30烷基胺、C1-C30烷基環己醇或C1-C30烷基酚與每mol羥基或氨基1-30mol氧化乙烯和/或氧化丙烯和/或氧化丁烯反應，在聚醚胺的情況下，隨後用氨、單胺或多胺還原胺化而得到。這類產物尤其描述於EP-A-310 875、EP-A-356 725、EP-A-700 985和US-A-4877 416中。在聚醚的情況下，這類產物還具有載體油的性能。這些化合物的典型的實例為十三醇丁氧基化物、異十三醇丁氧基化物、異壬基酚丁氧基化物、聚異丁烯醇丁氧基化物和聚異丁烯醇丙氧基化物以及與氨的對應反應產物。
含有羧酸酯基團(Fg)的添加劑優選為一元羧酸、二羧酸或三羧酸與長鏈鏈烷醇或多元醇的酯，尤其是在100℃下最小粘度為2mm2/s，尤其如描述於DE-A-38 38 918中的那些。可使用的一元羧酸、二羧酸或三羧酸為脂族酸或芳族酸，特別適合的酯醇或酯多元醇例如為具有6-24個碳原子的長鏈代表。酯的典型代表為異辛醇、異壬醇、異癸醇和異十三醇的己二酸酯、鄰苯二甲酸酯、間苯二甲酸酯、對苯二甲酸酯和苯三酸酯。這類產物也具有載體油的性能。
含有衍生於琥珀酸酐的且具有羥基和/或氨基和/或醯胺基和/或醯亞氨基的結構部分(Fh)的添加劑優選為烷基或鏈烯基取代的琥珀酸酐的相應衍生物，特別是可通過使常規的或高反應性的Mn＝300-5000的聚異丁烯與馬來酸酐由熱路線或由氯化聚異丁烯的反應而得到的對應的聚異丁烯基琥珀酸酐衍生物。特別令人感興趣的是脂族多胺如乙二胺、二亞乙基三胺、三亞乙基四胺或四亞乙基五胺的衍生物。具有羥基和/或氨基和/或醯胺基和/或醯亞氨基的結構部分例如為羧酸基團，單胺的醯胺，除了醯胺官能團外還具有游離氨基的二胺或多胺的醯胺，具有酸和醯胺官能團的琥珀酸衍生物，單胺的羧醯亞胺，除了醯亞胺官能團外還具有游離氨基的二胺或多胺的醯亞胺，或通過使二胺或多胺與兩種琥珀酸衍生物反應形成的二醯亞胺。這類燃料添加劑尤其描述於US-A-4 849 572中。
組(Fh)的清潔劑添加劑優選為烷基或鏈烯基取代的琥珀酸酐，特別是聚異丁烯基琥珀酸酐與胺和/或醇的反應產物。它們因此為衍生於烷基、鏈烯基或聚異丁烯基琥珀酸酐且具有氨基和/或醯胺基和/或醯亞胺基和/或羥基的衍生物。應理解的是這些反應產物不僅在使用取代的琥珀酸酐時可得到，而且在使用取代的琥珀酸或合適的酸衍生物，如琥珀醯滷或琥珀酸酯時得到。燃料添加劑優選包含至少一種基於聚異丁烯基取代的琥珀醯亞胺的清潔劑。特別令人感興趣的是具有脂族多胺的醯亞胺。特別優選的多胺為乙二胺、二亞乙基三胺、三亞乙基四胺、五亞乙基六胺，尤其是四亞乙基五胺。聚異丁烯基的數均分子量Mn優選為500-5000，更優選500-2000，尤其約1000。
含有通過使取代酚與醛和單胺或多胺曼尼希反應而得到的結構部分(Fi)的添加劑優選為聚異丁烯取代的酚與甲醛和單胺或多胺如乙二胺、二亞乙基三胺、三亞乙基四胺、四亞乙基五胺或二甲氨基丙胺的反應產物。聚異丁烯基取代的酚可源於常規的或高反應性的Mn＝300-5000的聚異丁烯。這類「聚異丁烯-曼尼希鹼」尤其描述於EP-A-831 141中。
優選將所述清潔劑添加劑(F)與本發明協同增效混合物一起與至少一種載體油組合使用。
合適的礦物載體油為在粗油加工中獲得的餾分，如光亮油或具有粘性的基礎油，例如SN 500-2000分類；以及芳族烴、石蠟烴(paraffinichydrocarbon)和烷氧基鏈烷醇。在礦物油精煉中獲得且已知為「氫裂解油」(真空蒸餾餾分，沸點範圍為約360-500℃，可由在高壓下催化氫化，異構化以及脫蠟的天然礦物油獲得)的餾分同樣有用。上述礦物載體油的混合物同樣合適。
合適的合成載體油的實例選自聚烯烴(聚α-烯烴或聚內烯烴)、(聚)酯、(聚)烷氧基化物、聚醚、脂族聚醚胺、起始於烷基酚的聚醚、起始於烷基酚的聚醚胺和長鏈鏈烷醇的羧酸酯)。
合適的聚烯烴的實例為Mn＝400-1800，尤其是基於聚丁烯或聚異丁烯的烯烴聚合物(氫化或未氫化)。
合適的聚醚或聚醚胺的實例為優選含有聚氧化C2-C4鏈烯結構部分的化合物，其可通過使C2-C60鏈烷醇、C6-C30鏈烷二醇、單C2-C30烷基胺、二C2-C30烷基胺、C1-C30烷基環己醇或C1-C30烷基酚與每mol羥基或氨基1-30mol氧化乙烯和/或氧化丙烯和/或氧化丁烯反應，在聚醚胺的情況下，隨後用氨、單胺或多胺還原胺化而得到。這類產物尤其描述於EP-A-310 875、EP-A-356 725、EP-A-700 985和US-A-4 877 416中。所用聚醚胺例如可為聚C2-C6氧化烯胺或其官能衍生物。這些化合物的典型的實例為十三醇丁氧基化物、異十三醇丁氧基化物、異壬基酚丁氧基化物、聚異丁烯醇乙氧基化物和聚異丁烯醇丙氧基化物以及與氨的對應反應產物。
長鏈鏈烷醇的羧酸酯的實例尤其為單-、二-或三羧酸與長鏈鏈烷醇或多元醇的酯，尤其如DE-A 38 38 918中所述。所用單-、二-或三羧酸可以為脂族或芳族酸；特別合適的酯醇或酯多元醇為例如具有6-24個碳原子的長鏈代表。酯的典型代表為異辛醇、異壬醇、異癸醇和異十三醇的己二酸酯、鄰苯二甲酸酯、間苯二甲酸酯、對苯二甲酸酯和偏苯三酸酯，例如鄰苯二甲酸的二(正十三烷基酯或異十三烷基酯)。
其它合適的載體油體系例如描述在DE-A-38 26 608、DE-A-41 42 241、DE-A-43 09 074、EP-A-0 452 328和EP-A-0 548 617中。
特別合適的合成載體油的實例為具有約5-35，如約5-30個C3-C6氧化烯烴單元的起始於醇的聚醚或其混合物，所述氧化烯烴單元例如選自氧化丙烯、氧化正丁烯和氧化異丁烯單元。合適的起始醇的非限制實例為由長鏈烷基取代的長鏈鏈烷醇或酚，其中所述長鏈烷基尤其為直鏈或支化的C6-C18烷基。優選實例包括十三烷醇和壬酚。
如DE-A-101 02 913中所述，其它合適的合成載體油為烷氧基化的烷基酚。
優選載體油為合成的載體油，其中特別優選聚醚。
將清潔劑添加劑(F)或不同的這類清潔劑添加劑的混合物加入燃料中，其總量優選為10-2000重量ppm，更優選20-1000重量ppm，甚至更優選50-500重量ppm，尤其是50-200重量ppm，例如70-150重量ppm。
當額外使用載體油時，將載體油以優選1-1000重量ppm，更優選10-500重量ppm，尤其是20-100重量ppm的量加入本發明經添加的燃料中。
適合作為其它輔助添加劑的冷流改進劑例如為乙烯與至少一種其它不飽和單體的共聚物，如乙烯-乙酸乙烯酯共聚物。
適合作為其它輔助添加劑的緩蝕劑例如為琥珀酸酯，尤其是與多元醇的酯，脂肪酸衍生物，如油酸酯，低聚脂肪酸和取代的乙醇胺。
適合作為其它輔助添加劑的破乳劑例如為烷基取代的酚-和萘磺酸的鹼金屬和鹼土金屬鹽，脂肪酸的鹼金屬和鹼土金屬鹽，以及醇烷氧基化物，如醇乙氧基化物，酚烷氧基化物，如叔丁基酚乙氧基化物或叔戊基酚乙氧基化物，脂肪酸，烷基酚，氧化乙烯和氧化丙烯的縮合產物，如氧化乙烯-氧化丙烯嵌段共聚物，聚乙烯亞胺和聚矽氧烷。
適合作為其它輔助添加劑的除濁劑例如為烷氧基化的酚-甲醛縮合物。
適合作為其它輔助添加劑的消泡劑例如為聚醚改性的聚矽氧烷。
適合作為其它輔助添加劑的十六烷值和燃燒改進劑例如為硝酸烷基酯，如硝酸環己酯，特別是硝酸2-乙基己基酯，以及過氧化物，如二叔丁基過氧化物。
適合作為其它輔助添加劑的不含硫的抗氧化劑例如為取代的酚，如2，6-二叔丁基酚和2，6-二叔丁基-3-甲基酚，以及苯二胺，如N，N』-二叔丁基-對亞苯基二胺。
適合作為其它輔助添加劑的金屬鈍化劑例如為水楊酸衍生物，如N，N』-二亞水楊基-1，2-丙二胺。
合適的溶劑，特別是適用於燃料添加劑包裝的溶劑例如為非極性有機溶劑，特別是芳族和脂族烴，例如甲苯、二甲苯、「石油溶劑(white spirit)」和名稱為

的工業溶劑混合物(製造商Royal Dutch/ShellGroup)，

(製造商ExxonMobil)以及溶劑石腦油。此處還有用的是，特別是呈與所述非極性有機溶劑的共混物的是極性有機溶劑，尤其是醇類，如2-乙基己醇、2-丙基庚醇、癸醇和異十三烷醇。
當所述輔助添加劑和/或溶劑額外用於汽油燃料或柴油燃料時，它們以其常用於此的量使用。
本發明協同增效混合物也特別有利地適合作為潤滑劑中的穩定劑。潤滑劑或潤滑劑組合物此處應指機油、潤滑油，包括手動變速器油和自動變速器油的變速器油，以及用於潤滑機械移動部件(通常為金屬)的相關液體組合物。此處，穩定尤其應理解為指改善潤滑劑組合物的氧化和老化穩定性，即它們的特別是作為「常規意義上的抗氧化劑體系」作用模式。另外或作為代替，本發明協同增效混合物改善了潤滑劑組合物的剪切穩定性，即本發明協同增效混合物更有效地增稠了潤滑劑組合物。在某些情況下，本發明協同增效混合物也在潤滑劑組合物中起分散劑作用。
本發明進一步提供了一種潤滑劑材料組合物，其包含常用於潤滑劑材料組合物的組分和至少一種本發明協同增效混合物。本發明潤滑劑組合物基於潤滑劑組合物的總量以通常0.001-20重量％，優選0.01-10重量％，特別是0.05-8重量％，尤其是0.1-5重量％的量包含本發明協同增效混合物。
最具有顯著經濟意義的潤滑劑組合物為機油，以及包括手動變速器油和自動變速器油的變速器油。機油通常由礦物基礎油組成，其主要包含石蠟成分且在精煉中通過昂貴不方便後處理和純化工藝製備，並具有約2-10重量％的添加劑級分(基於活性物質含量)。對於具體應用，例如高溫應用，礦物基礎油可部分或完全由合成組分，如有機酯，合成烴，如烯烴低聚物，聚α-烯烴或聚烯烴或氫化裂化油代替。機油也應在高溫下具有足夠高的粘度，以確保沒有缺陷的潤滑效果以及汽缸和活塞之間良好密封。此外，機油的流動性能必須使得發動機可在低溫下無任何問題地發動。機油必須氧化穩定且必須甚至在困難的工作條件下僅產生少量液體或固體形式的分解產物和沉積物。機油分散固體(分散劑行為)，防止沉積物(清潔劑行為)，中和酸性反應產物並在發動機金屬表面上形成磨損保護膜。機油的特徵通常在於粘度分類(SAE分類)。
對於它們的基礎組分和添加劑，包括手動變速器油和自動變速器油的變速器油具有與機油類似的組成。在齒輪箱的齒輪系統中，力高度通過變速器油中的液壓在齒之間傳輸。因此，變速器油必須使得其經受住延長時間的高壓而不分解。此處，除了粘性性能外，磨損，壓力耐受性，摩擦，剪切穩定性，牽引和操作性能是關鍵參數。
除了本發明協同增效混合物，機油和包括手動變速器油和自動變速器油的變速器油通常也包含至少一種如下所列的添加劑，但通常包含一些或全部，其量通常為常用於此的量(這在括號中以重量％描述，基於潤滑劑組合物的總量) (a)不同於根據本發明使用的組分(B)的含硫抗氧化劑的含硫抗氧化劑和/或不含硫的抗氧化劑(0.1-5％) 磷化合物，如三芳基和三烷基亞磷酸酯，3，5-二叔丁基-4-羥基苄基膦酸二烷基酯或膦酸哌嗪 硫-磷化合物，如二烷基二硫代磷酸鋅(在潤滑油中二烷基二硫代磷酸金屬鹽也起緩蝕劑和高壓添加劑的作用)或五硫化二磷與萜烯(α-蒎烯，雙戊烯)，聚丁烯，烯烴或不飽和酯的反應產物 苯酚衍生物，如空間位阻的單-、二-或三苯酚，空間位阻的多環酚，聚烷基酚，2，6-二叔丁基-4-甲基酚或亞甲基-4，4』-二(2，6-二叔丁基酚)(苯酚衍生物通常與硫基或胺基抗氧化劑組合使用) 胺，如芳基胺，如二苯基胺，苯基-α-萘基胺或4，4』-四甲基二氨基二苯基甲烷 在較窄意義上的金屬鈍化劑，例如N-亞水楊基乙基胺，N，N』-二亞水楊基乙二胺，N，N』-二亞水楊基-1，2-丙二胺，三亞乙基二胺，乙二胺四乙酸，磷酸，檸檬酸，乙醇酸，卵磷酯，噻二唑，咪唑或吡唑衍生物 (b)粘度指數改進劑(0.05-10％)，例如分子量通常為10000-45000的聚異丁烯，分子量通常為15000-100000的聚甲基丙烯酸酯，1，3-二烯，如丁二烯或異戊二烯的分子量通常為80000-100000的均聚物和共聚物，分子量通常為80000-100000的1，3-二烯-苯乙烯共聚物，分子量通常為60000-120000的酯化形式的馬來酸酐-苯乙烯聚合物，分子量通常為200000-500000的利用包含共軛二烯和芳族單體的嵌段狀結構單元的星型聚合物，分子量通常為80000-150000的聚烷基苯乙烯，分子量通常為60000-140000的包含乙烯和丙烯的聚烯烴或苯乙烯-環戊二烯-降冰片烯三元共聚物 (c)傾點下降劑(冷流改進劑)(0.03-1％)，例如雙環芳烴，如具有不同長鏈烷基的萘，在醇基團中具有12-18個碳原子、支化度為10-30摩爾％且平均分子量為5000-500000的聚甲基丙烯酸酯，長鏈烷基酚和二烷基芳基鄰苯二甲酸酯或不同烯烴的共聚物 (d)清潔劑(HD添加劑)(0.2-4％)，如環烷酸鈣、環烷酸鉛、環烷酸鋅和環烷酸鎂，二氯硬脂酸鈣，苯基硬脂酸鈣，氯苯基硬脂酸鈣，烷基芳烴如十二烷基苯的磺化產物，石油磺酸鹽，磺酸鈉，磺酸鈣，磺酸鋇或磺酸鎂，中性、鹼性和高鹼性磺酸鹽、苯酚鹽和羧酸鹽，水楊酸鹽，烷基酚金屬鹽和烷基酚硫化物，磷酸鹽，硫代磷酸鹽或鏈烯基膦酸衍生物， (e)無灰分散劑(0.5-10％)，例如烷基酚、甲醛和多亞烷基多胺的曼尼希縮合物，其不同於待根據本發明使用的通式II的曼尼希反應產物，聚異丁烯基琥珀酸酐與多羥基化合物或多胺的反應產物，甲基丙烯酸烷基酯與甲基丙烯酸二乙基氨基乙基酯、N-乙烯基吡咯烷酮、N-乙烯基吡啶或甲基丙烯酸2-羥基乙基酯的共聚物或乙酸乙烯酯-富馬酸酯共聚物 (f)高壓添加劑(極壓添加劑)(0.2-2.5％)，例如氯含量為40-70重量％的氯化石蠟，氯化脂肪酸(特別是具有三氯甲基端基的那些)，二烷基亞磷酸酯，三芳基亞磷酸酯，芳基磷酸酯，如三甲苯基磷酸酯，二烷基磷酸酯，三烷基磷酸酯，如三丁基磷酸酯，三烷基膦，二磷酸酯，硝基芳烴，環烷酸的氨基酚衍生物，氨基甲酸酯，二硫代氨基甲酸衍生物，取代的1，2，3-三唑，苯並三唑和烷基琥珀酸酐或烷基馬來酸酐的混合物，1，2，4-噻二唑聚合物，嗎啉並苯並噻二唑二硫化物，氯化烷基硫，硫化烯烴，硫化氯化萘，氯化烷基硫代碳酸酯，有機硫化物和多硫化物，如二(4-氯苄基)二硫化物和四氯二苯硫醚，三氯丙烯醛縮硫醛或特別是二烷基硫代磷酸鋅(ZDDP) (g)摩擦改進劑(0.05-1％)，特別是極性油溶性化合物，其通過例如吸附脂肪醇、脂肪醯胺、脂肪酸鹽、脂肪酸烷基酯或脂肪酸甘油酯在摩擦表面上產生薄層 (h)消泡添加劑(0.0001-0.2％)，例如液體聚矽氧烷，如聚二甲基矽氧烷或聚乙二醇醚和硫醚 (i)破乳劑(0.1-1％)，例如呈其鹼金屬和鹼土金屬鹽形式的二壬基萘磺酸鹽 (j)緩蝕劑(也已知為金屬鈍化劑)(0.01-2％)，例如叔胺及其鹽，亞氨基酯，醯胺肟，二氨基甲烷，飽和或不飽和脂肪酸與鏈烷醇胺的衍生物，烷基胺，肌氨酸，咪唑啉，烷基苯並三唑，二巰基噻二唑衍生物，二芳基磷酸酯，硫代磷酸酯，正C8-C18烷基伯胺或環烷基伯胺與具有支化C5-C12烷基的二烷基磷酸酯的中性鹽，中性或鹼性的鹼土金屬磺酸鹽，環烷酸鋅，單-和二烷基芳基磺酸鹽，二壬基萘磺酸鋇，羊毛脂，環烷酸的重金屬鹽，二羧酸，不飽和脂肪酸，羥基脂肪酸，脂肪酸酯，季戊四醇單油酸酯和脫水山梨糖醇單油酸酯，O-硬脂醯基鏈烷醇胺，聚異丁烯基琥珀酸衍生物或二烷基二硫代磷酸鋅和二烷基二硫代氨基甲酸鋅 (k)乳化劑(0.01-1％)，例如長鏈不飽和的天然產生的羧酸，環烷酸，合成羧酸，磺醯胺，N-油基肌氨酸，鏈烷磺醯胺基乙酸，十二烷基苯磺酸鹽，長鏈烷基化銨鹽，如二甲基十二烷基苄基氯化銨，咪唑鎓鹽，烷基-、烷基芳基-、醯基-、烷基氨基-和醯氨基聚乙二醇或長鏈醯化單-和二乙醇胺 (l)染料和螢光添加劑(0.001-0.2％) (m)防腐劑(0.001-0.5％) (n)氣味改進劑(0.001-0.2％)。
在本發明上下文中，典型的即用機油組合物和包括手動變速器油和自動變速器油的變速器油組合物具有如下組成，用於添加劑的數據基於活性物質含量且所有組分的總和總是為100重量％ ·80-99.3重量％，尤其是90-98重量％機油基料或包括手動變速器油和自動變速器油的變速器油基料(礦物機油和/或合成組分)，包括用於添加劑的溶劑和稀釋劑級分 ·0.1-8重量％本發明協同增效混合物 ·0.2-4重量％，尤其是1.3-2.5重量％組(d)清潔劑 ·0.5-10重量％，尤其是1.3-6.5重量％組(e)分散劑 ·0.1-5重量％，尤其是0.4-2.0重量％組(a)抗氧化劑和/或組(f)高壓添加劑和/或組(g)摩擦改進劑 ·0.05-10重量％，尤其是0.2-1.0重量％組(b)粘度指數改進劑 ·0-2重量％組(c)和(h)至(n)的其他添加劑。
本發明將參考如下非限制實施例詳細說明。
製備實施例 將如下化合物用作本發明協同增效混合物中的組分(A) (A1)通式II的2-氨基甲基-4-聚異丁基-6-叔丁基酚(R2＝叔丁基，R6＝R7＝氫，聚異丁基的Mn＝1000)，其根據文獻(1)的教導，通過用聚異丁烯烷基化2-叔丁基酚並隨後與甲醛和氨反應而製備；如果替代2-氨基甲基-4-聚異丁基-6-叔丁基酚，使用可以類似方式通過用聚異丁烯烷基化2-叔丁基酚並隨後與甲醛和二甲基胺反應而獲得的2-(N，N-二甲基氨基甲基)-4-聚異丁基-6-叔丁基酚(R2＝叔丁基，R6＝R7＝甲基，聚異丁基的Mn＝1000)，則在下文列出的應用實施例中得到相同結果 (A2)式Vb的聚異丁基取代的四氫苯並噁嗪，其根據文獻(4)的教導製備 (A3)式XXXc的具有3個苯環的多環酚化合物，其根據下文列出的製備實施例而製備 A3的製備實施例 首先在室溫下，在500ml四頸燒瓶中，在100ml甲苯中裝入120g由數均分子量Mn為1000，末端亞乙烯基雙鍵含量為80摩爾％的聚異丁烯(

1000，購自BASF Aktiengesellschaft)製備的4-聚異丁烯基酚，且在15分鐘內加入48g通式Vg的四氫苯並噁嗪。將燒瓶內容物加熱回流並在回流下攪拌2小時。冷卻至室溫後，將混合物用甲醇洗滌並使甲苯相在150℃下在減壓(5毫巴)下濃縮。獲得113g清澈的，淺顏色的粘性油。
1H NMR(400MHz，16次掃描，CDCl3) δ＝3.8-3.5ppm(苄基質子)，δ＝2.6-2.0ppm(甲胺質子)，δ＝6.9-7.2ppm(芳族質子) 將如下含硫有機化合物用作本發明協同增效混合物中的組分(B) (B1)4，4』-硫代二(2-叔丁基-6-甲基酚)，市售產品；如果替代4，4』-硫代二(2-叔丁基-6-甲基酚)，使用同樣市售的結構異構體4，4』-硫代二(2-叔丁基-5-甲基酚)，則在下文列出的應用實施例中獲得相同結果 (B2)苯基聚異丁基硫醚，其通過下文對B2所給的製備實施例而製備 (B3)聚異丁烯與單質硫的反應產物，得到聚異丁基取代的含硫五元雜環，其通過下文對B3給出的製備實施例而製備 B2的製備實施例 首先在氬氣保護氣氛下在2升四頸燒瓶裝入90g苯硫酚。在室溫下快速加入7g三氟化硼苯酚鹽。將800g數均分子量Mn為1000，末端亞乙烯基雙鍵含量為80摩爾％的聚異丁烯(

1000，購自BASFAktiengesellschaft)在400ml己烷中的溶液在20℃和冷卻下經24小時逐滴加入。在加入結束後，將混合物在室溫下再攪拌3小時。對於後處理，加入250ml甲醇，用另外的己烷稀釋己烷相併每次再用500ml甲醇洗滌兩次以上。在120℃和減壓(5毫巴)下蒸餾出己烷後，獲得846g呈淺色油形式的苯基聚異丁基硫醚。
1H NMR(400MHz，16次掃描，CDCl3) δ＝7.51ppm，2H，芳族質子；δ＝7.32ppm，2H，芳族質子；δ＝1.78ppm，2H，聚異丁基質子；其它聚異丁基質子 B3的製備實施例 將700g數均分子量Mn為1000，末端亞乙烯基雙鍵含量為80摩爾％的聚異丁烯(

1000，購自BASF Aktiengesellschaft)與120g硫粉一起在100℃下的2升實驗室高壓釜中用氮氣吹掃3次。隨後，藉助金屬浴，將混合物加熱至220℃並維持1小時，隨後加熱至240℃並維持1小時。使用針型閥以保持內壓在5巴。在反應中形成並經由針型閥逸出的硫化氫在洗滌塔中用氯漂白劑吸收並分解。對於後處理，用1000ml庚烷稀釋混合物，將固體過濾並將溶液在140℃和5毫巴下，在旋轉蒸發器中濃縮。獲得750g呈棕色油狀的產物，根據1H NMR分析，其包含如下所示的兩種聚異丁基取代的五元硫雜環B3/I和B3/II作為主要組分

(B3/I)

(B3/II) (PIB＊＊表示來自所用

1000的基團，其縮短了一個聚異丁烯單元) 1H NMR(400MHz，16次掃描，CDCl3) B3/Iδ＝8.21ppm，1H；δ＝2.77ppm，2H B3/IIδ＝2.44ppm，3H；δ＝2.00ppm，2H；δ＝1.58ppm，6H 本發明協同增效混合物在每種情況下通過與組分B1-B3混合而由組分A1-A3製備，且將其一部分用於如下應用實施例中。
應用實施例 實施例1通過測定所形成顆粒的量而試驗汽輪機燃料(噴氣發動機燃料)的熱穩定性 在每種情況下，使用根據ASTM D 1655的Jet A規範的市售汽輪機燃料。添加在每種情況下用下文列舉的混合物或配製劑M1-M7的下文規定的量進行，所述混合物或配製劑包含上文列舉的組分A1-A3和/或B1或B2。
M1(用於對比) 40重量％A3，10重量％2，6-二叔丁基-4-甲基酚(「BHT」)(不含硫的抗氧化劑)，4重量％ 市售金屬鈍化劑，和46重量％重質溶劑石腦油(溶劑) M2(本發明) 40重量％A3，8重量％ B1，10重量％2，6-二叔丁基-4-甲基酚(「BHT」)(不含硫的抗氧化劑)， 4重量％ 市售金屬鈍化劑，和 38重量％ 重質溶劑石腦油(溶劑) M3(用於對比) 100重量％A1 M4(用於對比) 100重量％B2 M5(本發明)50重量％ A1，和 50重量％ B2 M6(本發明)30重量％ A2， 10重量％ B1， 10重量％ 2，6-二叔丁基-4-甲基酚(「BHT」) (不含硫的抗氧化劑)， 5重量％ 市售金屬鈍化劑， 30重量％ 重質溶劑石腦油(溶劑)，和 15重量％ 2-乙基己醇(溶劑) M7(用於對比) 30重量％ A2， 10重量％ 2，6-二叔丁基-4-甲基酚(「BHT」) (不含硫的抗氧化劑)， 5重量％ 市售金屬鈍化劑， 30重量％ 重質溶劑石腦油(溶劑)，和 25重量％ 2-乙基己醇(溶劑) 在已配有攪拌器，回流冷凝器和溫度計的三頸玻璃燒瓶中，首先在室溫下，在1小時內使5l空氣通過150ml待分析燃料。隨後，將燃料用油浴加熱至160℃並在該溫度下再攪拌5小時。在冷卻至室溫後，使全部量的燃料過濾通過0.45μm膜式過濾器。隨後，將過濾器殘留物在115℃下，在乾燥箱中乾燥45分鐘，隨後在減壓下乾燥2小時，在乾燥器中進行重量分析測定。
下表1顯示重量分析測定的結果 表1 樣品 燃料劑量 結果 空白值1號 0 11.0mg M11號 250mg/l2.2mg M21號 250mg/l1.4mg 空白值2號 0 15.7mg M32號 200mg/l13.2mg M42號 200mg/l16.3mg M52號 200mg/l9.7mg 空白值3號 0 13.2mg M63號 150mg/l3.0mg M73號 150mg/l3.4mg M63號 30mg/l 7.8mg M73號 30mg/l 8.3mg 在所有情況下，本發明混合物或配製劑提供了顯著較好的結果，即過濾器殘留物的量比相應的對比例少。由於使用了本發明協同增效混合物，因此可顯著減少由汽輪機對燃料的熱應力形成的顆粒量。
在組分(A)和(B)之間的協同增效作用例如可通過樣品M3、M4和M5的結果清楚地看到在M4中B2顯示無任何抗氧化劑作用(相對於空白值，顆粒的量甚至增加了)；當將本身無效的B2與在M3中適度有效的A1混合時，活性出乎意料地出現飛躍。
實施例2通過測量燃料相的不透明性而試驗從汽輪機燃料中除水的性能 使用根據DEF STAN 91-91的Jet A-1規範的市售汽輪機燃料(噴氣發動機燃料)。根據ASTM D 3948(「MSEP」試驗)試驗汽輪機燃料關於其除水性能的傾向。這些測量的特徵為使用標準的凝聚式過濾器(coalescing filter)進行燃料相的最後不透明度測量。在測量中，試驗下文列舉的混合物M8-M10，其包含上述組分A1-A3和組合了不含硫的抗氧化劑2，6-二叔丁基-4-甲基酚(「BHT」)的B1，以及金屬鈍化劑N，N』-二亞水楊基-1，2-二氨基丙烷。所用混合物的劑量在每種情況下為500mg/l。確定表2中報告的不透明度行為的分數[相對評價標準，由0(最糟的分數)至100(最好的分數)]。
M8(本發明) 30重量％A1， 10重量％B1， 10重量％2，6-二叔丁基-4-甲基酚(「BHT」)， 5重量％ N，N』-二亞水楊基-1，2-二氨基丙烷， 30重量％重質溶劑石腦油(溶劑)，和 15重量％2-乙基己醇(溶劑) M9(本發明) 30重量％A2， 10重量％B1， 10重量％2，6-二叔丁基-4-甲基酚(「BHT」)， 5重量％ N，N』-二亞水楊基-1，2-二氨基丙烷， 30重量％重質溶劑石腦油(溶劑)，和 15重量％2-乙基己醇(溶劑) M10(本發明) 30重量％A3， 10重量％B1， 10重量％2，6-二叔丁基-4-甲基酚(「BHT」)， 5重量％ N，N』-二亞水楊基-1，2-二氨基丙烷， 30重量％重質溶劑石腦油(溶劑)，和 15重量％2-乙基己醇(溶劑) 表2 樣品 分數 空白值100 M883 M9100 M10 97 相對於未添加的汽輪機燃料，混合物M9和M10實際上未發生任何汽輪機燃料除水性能的變差，混合物M8發生了輕微但並非不利的變差。
實施例3通過測定斷點(breakpoint)試驗汽輪機燃料(噴氣發動機燃料)的熱穩定性 使用根據MIL-DTL-83133E的市售JP-8汽輪機燃料。通過ASTM D3241的JFTOT斷點方法試驗熱穩定性。對未添加本發明協同增效混合物的汽輪機燃料而言，測得290℃的值。對於相同的添加了250mg/l樣品M10的燃料，測得340℃的斷點，且對於相同的添加了1000mg/ml樣品M10的燃料，測得350℃的斷點。
實施例4通過測定燃料中殘餘水含量而試驗汽輪機燃料的除水性能 使用根據MIL-DTL-83133E的市售JP-8汽輪機燃料。為測定除去水後燃料中的殘餘水含量，使用結合了凝聚式過濾器元件的5升容器。為除去水，在22℃下使通過在具有1重量％水的儲存池中激烈攪拌轉化為乳液的燃料通過凝聚式過濾器，並藉助Karl-Fischer滴定測定燃料相的殘餘水含量。燃料中殘餘水越少，則除水性能越好。這是因為例如在使用凝聚式過濾器的情況下，用於汽輪機燃料中的添加劑通常使除水性能變差。
在通過上述試驗方法乳化和除水之後，以常規量添加了常規抗靜電劑、緩蝕劑和抗磨添加劑和防凍劑的根據MIL-DTL-83133E的市售JP-8汽輪機燃料具有564重量ppm(「對比值」)的殘餘水含量。在通過上述試驗方法乳化和除水之後，未添加的根據MIL-DTL-83133E的市售JP-8汽輪機燃料具有83重量ppm(「空白值」)的殘餘水含量，所述燃料預先用礬土處理以除去上述添加劑。在進行乳化和除水之前，額外將以常規量添加了常規抗靜電劑、緩蝕劑或抗磨添加劑和防凍劑的相同的汽輪機燃料與250mg/l樣品M10混合，最後，其殘餘水含量為91重量ppm，而不是564重量ppm。因此，根據本發明獲得的91重量ppm的值在83重量ppm的「空白值」數量級內。
雖然添加劑在汽輪機燃料中的存在通常致使除水性能顯著變差，即殘餘水含量增加，當使用本發明協同增效混合物時，產生在未添加的汽輪機燃料數量級內的殘餘水含量。本發明協同增效混合物的加入甚至消除了已經存在的添加劑對除水性能的不利影響。
權利要求
1.一種協同增效混合物，其包含
(A)1-99.9重量％的至少一種具有至少一個式(I)的結構單元的化合物
其中，在氧原子和氮原子上的自由價可需要的話經由亞烴基橋連成員合併形成五元環、六元環或七元環，且苯環也可在一個或多個自由位置帶有取代基，和
(B)0.1-99重量％的至少一種具有抗氧化劑作用的含硫有機化合物，其中兩種組分(A)和(B)的總和為100重量％。
2.根據權利要求1的協同增效混合物，其包含至少一種具有至少一個式(Ia)或(Ib)的結構單元的化合物作為組分(A)
其中苯環也可在一個或多個自由位置帶有取代基。
3.根據權利要求1或2的協同增效混合物，其包含至少一種具有至少一個式(I)、(Ia)或(Ib)的結構單元的化合物作為組分(A)，其中氮原子或苯環帶有至少一個具有至少4個碳原子的烴基。
4.根據權利要求1-3中任一項的協同增效混合物，其包含至少一種通式II的曼尼希反應產物作為組分(A)
其中取代基R1為NR6R7結構部分，其中R6和R7各自獨立地選自氫，可由選自氮和氧的雜原子插入和/或可被取代的C1-C20烷基、C3-C8環烷基、C6-C14芳基和C1-C20烷氧基，以及選自式III的酚基
條件是R6和R7不均為式III的酚基，
其中R6和R7與連接它們的氮原子也可一起形成五元、六元或七元環，該環可具有一個或兩個選自氮和氧的雜原子和/或可被一個、兩個或三個C1-C6烷基取代，
此外，其中在式II和III中的取代基R4為具有13-3000個碳原子的末端鍵接的聚異丁烯基，
此外，其中在式II和III中的取代基R2、R3和R5各自獨立地為氫，C1-C20烷基，C1-C20烷氧基，由一個或多個氧原子、硫原子或NR8結構部分插入的C2-C4000烷基，羥基，聚鏈烯基或其中R6和R7各自如上所定義的式-CH2NR6R7的結構部分，且R8為氫、C1-C6烷基、C3-C8環烷基或C6-C14芳基。
5.根據權利要求1-3中任一項的協同增效混合物，其包含至少一種通式IV的四氫苯並噁嗪作為組分(A)
其中取代基R9為具有1-3000個碳原子並且可插入一個或多個選自O和S的雜原子和/或插入一個或多個NR14結構部分的烴基，
其中R14為氫原子或C1-C4烷基，和
取代基R10、R11、R12和R13各自獨立地為氫原子、羥基或在每種情況下具有1-3000個碳原子並且可插入一個或多個選自O和S的雜原子和/或插入一個或多個NR14結構部分的烴基，其中R14如上所定義，
其中取代基R12也可為式Y的基團
其中取代基R9、R10、R11和R13各自如上所定義且取代基X為由一個或多個異丁烯單元組成或包含一個或多個異丁烯單元的烴基橋連成員，或
其中取代基R12也可為式Z或Z』的基團
其中取代基R9、R10、R11和R13各自如上所定義且取代基R17和R18可相同或不同且各自為氫或C1-C10烷基，
以及其中取代基R10和R11或R11和R12或R12和R13也可形成具有與苯環連接的-O-CH2-NR15-CH2-結構的第二個四氫噁嗪環，或者取代基R10和R11和R12和R13也可形成具有與苯環連接的-O-CH2-NR15-CH2-和-O-CH2-NR16-CH2-結構的第二和第三個四氫噁嗪環，
其中R15和R16各自獨立地為在每種情況下具有1-3000個碳原子並且可插入一個或多個選自O和S的雜原子和/或插入一個或多個NR14結構部分的烴基，
條件是取代基R9、R10、R11、R12、R13、R15或R16中的至少一個具有4-3000個碳原子且來自R9、R10、R11、R12、R13、R15和R16的剩餘取代基當它們為烴基時各自具有1-20個碳原子。
6.根據權利要求1-3中任一項的協同增效混合物，其包含作為組分(A)的至少一種多環酚化合物，其每分子具有至多20個苯環且可通過使通式XXVI的四氫苯並噁嗪
其中取代基R19為具有1-3000個碳原子並且可插入一個或多個選自O和S的雜原子和/或插入一個或多個NR24結構部分的烴基，
其中R24為氫原子或C1-C4烷基，和
其中取代基R20、R21、R22和R23各自獨立地為氫原子、羥基或在每種情況下具有1-3000個碳原子並且可插入一個或多個選自O和S的雜原子和/或插入一個或多個NR24結構部分的烴基，其中R24如上所定義，
與一種或多種相同或不同的通式XXVII的酚
其中取代基R25、R26、R27和R28各自獨立地為氫原子、羥基或在每種情況下具有1-3000個碳原子並且可插入一個或多個選自O和S的雜原子和/或插入一個或多個NR24結構部分的烴基，其中R24如上所定義，
和/或與一種或多種相同或不同的通式XXVI的四氫苯並噁嗪反應而得到
其中取代基R22也可為式Z」的基團且取代基R27也可為式Z』」的基團
其中取代基R19、R20、R21、R23、R25、R26和R28各自如上所定義，取代基R25也可為源自通式XXVI的四氫苯並噁嗪的基團，取代基R33為氫或源自通式XXVI的四氫苯並噁嗪的基團，且取代基R29和R30可相同或不同且各自為氫或C1-C10烷基，
以及其中取代基R20和R21或R21和R22或R22和R23也可形成具有與苯環連接的-O-CH2-NR31-CH2-結構的第二個四氫噁嗪環，或取代基R20和R21和R22和R23也可形成具有與苯環連接的-O-CH2-NR31-CH2-和-O-CH2-NR32-CH2-結構的第二和第三個四氫噁嗪環，其中R31和R32各自獨立地為在每種情況下具有1-3000個碳原子並且可插入一個或多個選自O和S的雜原子和/或插入一個或多個NR24結構部分的烴基，其中R24如上所定義，
條件是取代基R19、R20、R21、R22、R23、R25、R26、R27、R28、R31或R32中的至少一個具有13-3000個碳原子且選自R19、R20、R21、R22、R23、R25、R26、R27、R28、R31或R32的剩餘取代基當它們為烴基時在每種情況下具有1-20個碳原子。
7.根據權利要求1-6中任一項的協同增效混合物，其包含作為組分(B)的至少一種具有至少一個-(S)x-結構部分的有機化合物，其中x為1-20的整數。
8.根據權利要求1-7中任一項的協同增效混合物作為穩定劑在穩定非生物有機材料抵抗光、氧和熱作用中的用途。
9.根據權利要求1-7中任一項的協同增效混合物在礦物油產品和燃料中作為穩定劑的用途。
10.根據權利要求1-7中任一項的協同增效混合物在汽輪機燃料(噴氣發動機燃料)中作為穩定劑的用途。
11.根據權利要求10的用途，其中協同增效混合物作為穩定劑用於改進汽輪機燃料的熱穩定性。
12.根據權利要求10的用途，其中協同增效混合物作為汽輪機燃料中的穩定劑用於減少汽輪機的燃料體系和/或燃燒系統中的沉積物。
13.包含至少一種根據權利要求1-7中任一項的協同增效混合物的非生物有機材料。
14.一種包含燃料和至少一種根據權利要求1-7中任一項的協同增效混合物的燃料組合物。
15.一種包含汽輪機燃料(噴氣發動機燃料)和至少一種根據權利要求1-7中任一項的協同增效混合物的汽輪機燃料組合物。
16.一種用於汽輪機燃料(噴氣發動機燃料)的添加劑濃縮物，其包含至少一種根據權利要求1-7中任一項的協同增效混合物和合適的話至少一種稀釋劑和合適的話至少一種添加劑。
17.根據權利要求1-7中任一項的協同增效混合物作為改進潤滑劑組合物的氧化和老化穩定性和/或改進潤滑劑組合物的剪切穩定性的穩定劑的用途。
18.一種潤滑劑組合物，其包含常用於潤滑劑組合物的組分和至少一種根據權利要求1-7中任一項的協同增效混合物。
全文摘要
本發明涉及一種協同增效混合物，其包含1-99.9重量％的具有式(I)的結構單元的化合物和0.1-99重量％的具有抗氧化劑作用的含硫有機化合物，其中在式(I)結構中，在氧原子和氮原子上的自由價可合併形成五元環、六元環或七元環，且苯環也可在至少一個自由位置帶有取代基。該協同增效混合物適合作為穩定劑用於穩定非生物有機材料，特別是礦物油產品和燃料以抵抗光、氧和熱的作用。
文檔編號C10L10/04GK101743294SQ200880024814
公開日2010年6月16日 申請日期2008年7月10日 優先權日2007年7月16日
發明者A·郎格, D·波塞爾 申請人:巴斯夫歐洲公司