一種脫氫催化劑及其製備方法和應用與流程

2023-09-18 00:58:15 1

本發明涉及催化劑領域，具體地，涉及一種脫氫催化劑及其製備方法和應用。
背景技術：
：近年來，由於各項環保政策的出臺，無鉛汽油的推廣使用，mtbe、etbe等高辛烷值添加劑的需求在全球迅速增長，異丁烯作為生產甲基叔丁基醚的原料，需求量也隨之劇增。加之異丁烯下遊產品的開發利用，使得傳統石油催化裂解生產的異丁烯遠不能滿足目前的需求，因此擴大異丁烯的來源，增加異丁烯的產量，成為當前石油化工發展的當務之急。我國，催化裂化石油氣中異丁烷主要用途是作為廉價燃料燒掉，造成資源的極大浪費。因此，將大量的廉價的異丁烷進行脫氫反應製得附加值高的異丁烯，具有重要的經濟、社會和環境效益。然而，脫氫反應過程中所使用的催化劑對脫氫反應具有至關重要的作用，而催化劑的載體的物性參數與催化劑的性能有很大的關係，因此如何製備更加高效的脫氫催化劑的重任一方面也落在了如何開發更加有效的載體上。目前，國內外已經有大批的研究者致力於催化劑載體的改進，例如針對含有氧化鋁的催化劑載體的比表面積、孔容、孔徑等進行改進以期獲得催化活性、選擇性等更高的催化劑。然而，儘管現有技術分別採用在氧化鋁原料中添加鹼土金屬化合物或者氟化物等方法來改進氧化鋁載體，但隨著中高選擇性脫氫催化劑的大規模工業化應用，對氧化鋁載體性能的要求也在不斷提高，如何開發使得催化劑的催化活性可以進一步提高的脫氫催化劑的載體將 成為重點研究方向。例如公開號為cn101862669a的專利申請公開了一種異丁烷脫氫制異丁烯催化劑及其製備方法，並具體公開了使用骨架中含錫的介孔氧化鋁分子篩作為載體的催化劑，但是該現有技術公開的含錫骨架的製備方法複雜且成本高，而將含有該含錫骨架的催化劑用於催化異丁烷脫氫反應時，異丁烷的轉化率、異丁烯的選擇性和產率在該高成本的製備條件下並不能獲得特別有力的提高。另外，催化劑的物化性質也會對異丁烷脫氫制異丁烯的工藝效益產生至關重要的影響，例如cn102000593a公開的異丁烷脫氫製取異丁烯用催化劑雖然能夠保證較高的異丁烷轉化率和異丁烯產率，但是其公開的異丁烷脫氫製取異丁烯用催化劑的強度不高，這樣就大大地影響了異丁烷脫氫制異丁烯的經濟效益，使得在較短的周期內就得更換工藝過程中使用的催化劑。技術實現要素：本發明的目的是克服現有技術的缺陷，提供一種脫氫催化劑及其製備方法和應用，將本發明的催化劑用於脫氫反應，特別是用於異丁烷脫氫制異丁烯的反應時能夠在保證異丁烯的產率較高的同時明顯提高氧化鋁載體製備的催化劑的強度，從而使得由異丁烷脫氫制異丁烯的經濟效益獲得顯著提高，而且本發明的製備脫氫催化劑的方法簡單、成本較低以及適合於工業生產。為了實現上述目的，第一方面，本發明提供一種脫氫催化劑，該脫氫催化劑中含有載體、助劑、改性劑和脫氫活性組分，所述載體中含有氧化鋁、部分助劑和部分改性劑，所述助劑為第iva族元素和鹼金屬元素，所述改性劑為滷族元素，其中，所述第iva族元素為選自鍺、錫和鉛中的至少一種，所述鹼金屬元素為選自鋰和鉀中的至少一種；所述活性組分含有貴金屬元 素，所述貴金屬元素選自鉑、鈀、鎳、鈷、銠、銥和釕中的至少一種。第二方面，本發明還提供一種脫氫催化劑的製備方法：(1)製備載體：在含有滷族元素的溶液狀態下，將含鋁化合物、含第iva族元素化合物和含鹼金屬化合物進行第一接觸並共沉澱；然後將共沉澱後得到的固體依次進行乾燥和焙燒，其中，所述含第iva族元素化合物中的第iva族元素為選自鍺、錫和鉛中的至少一種；所述含鹼金屬化合物中的鹼金屬元素為選自鋰和鉀中的至少一種，得到載體；(2)製備催化劑：將得到的載體與浸漬液進行第二接觸，然後將第二接觸後得到的固體依次進行乾燥和焙燒，所述浸漬液中包括含第iva族元素化合物、含鹼金屬化合物、含貴金屬元素的脫氫活性組分和滷族元素；所述貴金屬元素選自鉑、鈀、鎳、鈷、銠、銥和釕中的至少一種。第三方面，本發明還提供一種本發明的脫氫催化劑以及採用本發明的製備脫氫催化劑的方法得到的脫氫催化劑在異丁烷脫氫制異丁烯反應中的應用。本發明提供的脫氫催化劑中的載體的外表面和氧化鋁骨架中均具有助劑和改性劑，將本發明所述的脫氫催化劑用於異丁烷脫氫制異丁烯的反應，在保證異丁烯的產率較高的同時明顯提高催化劑的強度，從而使得由異丁烷脫氫制異丁烯的經濟效益獲得顯著提高，根據本發明的測試例的效果可以看出，其產率均可以達到34％以上，甚至最高可以達到36.7％；而異丁烯的選擇性均可以達到96％以上，甚至最高可以達到97.2％。本發明的其它特徵和優點將在隨後的具體實施方式部分予以詳細說明。具體實施方式以下對本發明的具體實施方式進行詳細說明。應當理解的是，此處所描述的具體實施方式僅用於說明和解釋本發明，並不用於限制本發明。在本發明中，需要特別說明的是，術語「第一」和「第二」並無直接的實質性聯繫，本發明如此描述僅是為了區分，而不應理解為對本發明的限制性詞語。第一方面，本發明提供了一種脫氫催化劑，該脫氫催化劑中含有載體、助劑、改性劑和脫氫活性組分，所述載體中含有氧化鋁、部分助劑和部分改性劑，所述助劑為第iva族元素和鹼金屬元素，所述改性劑為滷族元素，其中，所述第iva族元素為選自鍺、錫和鉛中的至少一種，所述鹼金屬元素為選自鋰和鉀中的至少一種；所述活性組分含有貴金屬元素，所述貴金屬元素選自鉑、鈀、鎳、鈷、銠、銥和釕中的至少一種。在本發明中，所述部分助劑和部分改性劑分別為前述「該脫氫催化劑中含有載體、助劑、改性劑和脫氫活性組分」中的助劑和改性劑中的一部分。本發明提供的上述脫氫催化劑的載體的外表面和氧化鋁骨架中均具有助劑和改性劑，本發明的上述脫氫催化劑具有強度大的優點，將本發明所述的脫氫催化劑用於脫氫反應時能夠提高產物的產率，特別是在異丁烷脫氫制異丁烯的反應中，能夠使得異丁烯的產率較高，並大大提高異丁烯的選擇性。根據本發明所述的脫氫催化劑，其中，以所述載體的總量計，在所述載體中，所述部分助劑的含量可以為0.1-10重量％。根據本發明所述的脫氫催化劑，其中，以所述載體的總量計，在所述載體中，所述部分改性劑的含量為0.1-15重量％。在本發明所述的脫氫催化劑中，在所述載體的部分助劑中，所述第iva族元素和鹼金屬元素的重量比為1：1-2。優選情況下，在本發明所述的脫氫催化劑中，在所述載體的部分助劑中，所述第iva族元素為錫；所述鹼金屬元素為鉀。另一種優選情況下，在本發明所述的脫氫催化劑中，在所述載體的部分助劑中，所述第iva族元素為錫和鉛，所述鹼金屬元素為鉀。在本發明所述的另一種優選情況下，在所述載體的部分助劑中，優選錫和鉛的質量比可以為1：0.2-0.6。在本發明所述的脫氫催化劑中，以載體的總量計，所述活性組分的含量以貴金屬元素的總量計可以為0.1-10重量％。優選情況下，在本發明所述的脫氫催化劑中，載體中的所述部分助劑的含量佔催化劑中助劑的總含量的20-80重量％，優選為45-80重量％；載體中的所述部分改性劑的含量佔催化劑中改性劑的總含量的15-85重量％，優選為55-85重量％。第二方面，本發明還提供了一種如下所述的脫氫催化劑的製備方法：(1)製備載體：在含有滷族元素的溶液狀態下，將含鋁化合物、含第iva族元素化合物和含鹼金屬化合物進行第一接觸並共沉澱；然後將共沉澱後得到的固體依次進行乾燥和焙燒，其中，所述含第iva族元素化合物中的第iva族元素為選自鍺、錫和鉛中的至少一種；所述含鹼金屬化合物中的鹼金屬元素為選自鋰和鉀中的至少一種，得到載體；(2)製備催化劑：將得到的載體與浸漬液進行第二接觸，然後將第二接觸後得到的固體依次進行乾燥和焙燒，所述浸漬液中包括含第iva族元素化合物、含鹼金屬化合物、含貴金屬元素的脫氫活性組分和滷族元素；所述貴金屬元素選自鉑、鈀、鎳、鈷、銠、銥和釕中的至少一種。在本發明所述的方法中，需要特別說明的是，優選步驟(2)中的含第iva族元素化合物、含鹼金屬化合物和滷族元素的可供選擇的種類分別與步驟(1)中的含第iva族元素化合物、含鹼金屬化合物和滷族元素的種類相同。根據本發明所述的脫氫催化劑的製備方法，優選所述含第iva族元素化合物中的第iva族元素為錫；所述含鹼金屬化合物中的鹼金屬元素為鉀。根據本發明所述的脫氫催化劑的製備方法，優選在步驟(1)中，即在 所述載體的製備方法中，所述含第iva族元素化合物中的第iva族元素為錫和鉛；所述含鹼金屬化合物中的鹼金屬元素為鉀。更優選情況下，在本發明所述的方法中，在所述載體中的錫和鉛的質量比為1：0.2-0.6。在本發明所述的方法中，對所述含有滷族元素的溶液的種類沒有特別的限定，只要能夠使得溶液中含有滷族元素即可，在本發明的所述方法中，滷族元素可以通過含第iva族元素化合物、含鹼金屬化合物中的至少一種來提供。本發明對所述滷族元素的種類也沒有特別的限定，但是，為了降低生產成本，本發明優選所述滷族元素為氯元素。在本發明中，所述溶液狀態可以為水溶液狀態。在本發明所述的方法中，所述含鋁化合物包括選自硫酸鋁、氯化鋁和硝酸鋁中的至少一種和偏鋁酸鹽。在本發明所述的方法中，對所述含鹼金屬化合物的種類沒有特別的限定，本發明優選所述含鹼金屬化合物中的鹼金屬元素可以由鹼金屬元素的硝酸鹽提供，本發明優選所述含鹼金屬化合物為硝酸鉀。根據本發明所述的方法，優選所述含鋁化合物為硫酸鋁和偏鋁酸鹽。在本發明所述的方法中，對所述偏鋁酸鹽的種類沒有特別的限定，本發明優選所述偏鋁酸鹽可以為偏鋁酸鈉。在本發明所述的方法中，需要特別說明的是：本發明優選採用雙鋁法製備氧化鋁載體，因此，當採用雙鋁法製備所述氧化鋁載體時，為了節約生產成本且提高生產效率，優選所述硫酸鋁和偏鋁酸鈉的用量摩爾比為1：6。在本發明所述的方法中，優選所述將含鋁化合物、含第iva族元素化合物和含鹼金屬化合物進行第一接觸並共沉澱的方法為：先分別將含鋁化合物、含第iva族元素化合物和含鹼金屬化合物各自溶解在適量的溶劑中，分別形成溶解液(本發明對該溶解液的濃度沒有特別的限定，只要能夠使得上 述各化合物完全溶解即可，本領域技術人員可以根據常規手段進行選擇)，然後再將所述溶液混合以進行第一接觸並共沉澱。本發明優選上述溶解液採用穩流泵通過滴加的方式進行混合接觸並共沉澱，本發明的方法對所述滴加的速度沒有特別的限定，只要能夠使得上述各溶解液在相同的時間內滴加完畢且在同一時刻滴加的硫酸鋁和偏鋁酸鈉的量符合1：6的摩爾比即可。在本發明所述的方法中，對含第iva族元素化合物的種類沒有特別的限定，只要能夠通過使用該含第iva族元素化合物製備脫氫催化劑時使得所得到的氧化鋁載體的外表面及骨架中可以含有第iva族元素即可。根據本發明的一種優選的實施方式，所述含第iva族元素化合物可以為含第iva族元素的氯化物、含第iva族元素的硫酸鹽和含第iva族元素的硝酸鹽中的至少一種。在本發明所述的方法中，對所述將含鋁化合物、含第iva族元素化合物和含鹼金屬化合物進行第一接觸並共沉澱的條件沒有特別的限定，但是，為了使得本發明所述的脫氫催化劑的強度更高，且在用於異丁烷脫氫制異丁烯的反應時能夠獲得更高產率的異丁烯，本發明優選所述第一接觸並共沉澱的條件包括：時間為6-15h。在本發明所述的方法中，優選所述第一接觸並共沉澱的條件包括：溫度為40-80℃。在本發明所述的方法中，優選所述第一接觸並共沉澱的條件包括：ph值為8-10。在本發明所述的方法中，在步驟(1)中，對所述乾燥和焙燒的條件沒有特別的限定。為了使得本發明所述的脫氫催化劑在用於異丁烷脫氫制異丁烯的反應時能夠獲得更高產率的異丁烯，本發明優選所述步驟(1)中的乾燥的溫度為60-120℃，更優選乾燥的溫度為80-120℃。為了使得本發明所述的脫氫催化劑的強度更高，以及在用於異丁烷脫氫 制異丁烯的反應時能夠獲得更高產率的異丁烯，本發明優選所述步驟(1)中的焙燒的溫度為400-750℃，更優選所述焙燒的溫度為450-650℃。在本發明所述的方法中，還可以包括對通過乾燥和焙燒後獲得的活性氧化鋁載體進行成型，本發明對所述成型的方法沒有特別的限定，為了使得本發明所述的脫氫催化劑的強度更高，以及在用於異丁烷脫氫制異丁烯的反應時能夠獲得更高產率的異丁烯，本發明優選所述成型的方法可以為：將焙燒後所得到的活性氧化鋁載體與增稠劑例如田菁粉混合，並加入膠溶劑例如2重量％的硝酸進行成型，並將成型載體在室溫下養護5-7h，並依次再進行乾燥和焙燒，從而得到成型載體。在本發明所述的方法中，優選所述成型使得所述氧化鋁載體的形狀可以為球形、三葉草型、四葉草型、蝶形等。在本發明所述的方法中，優選所述步驟(1)中和步驟(2)中的第iva族元素化合物、含鹼金屬化合物和滷族元素的用量使得以載體的總量計，所述活性組分的含量以貴金屬元素的總量計為0.1-10重量％；所述載體中的第iva族元素和鹼金屬的含量的和佔整個催化劑中的第iva族元素和鹼金屬的含量的和的20-80重量％，所述載體中的滷族元素的含量佔催化劑中的滷族元素的總含量的15-85重量％。在本發明所述的方法中，優選所述步驟(2)中的載體與浸漬液進行第二接觸的條件包括：時間為10-15h，溫度為0-70℃。在本發明所述的方法中，優選含貴金屬元素的脫氫活性組分可以包括所述貴金屬元素的氯化物、硝酸根化合物以及氧化物中的至少一種，例如本發明的實施例中實施例地列舉了所述含貴金屬元素的脫氫活性組分可以為氯鉑酸、硝酸鎳、氯化鈀、硝酸鈷等。本發明並不限於此。在本發明所述的方法中，在步驟(2)中，還可以包括先對進行第二接觸後得到的混合物在減壓條件下除去溶劑，再將所得的固體依次進行乾燥和焙燒。在本發明的步驟(2)中，對所得的固體物依次進行乾燥和焙燒的方 法沒有特別的限定，本發明優選可以在100℃下進行乾燥過夜，然後在600℃下進行焙燒以得到本發明所述的脫氫催化劑，但是本發明並不限於此。第三方面，本發明還提供一種本發明的脫氫催化劑以及採用本發明的製備脫氫催化劑的方法得到的脫氫催化劑在異丁烷脫氫制異丁烯反應中的應用。以下將通過實施例對本發明進行詳細描述。以下實施例中，在沒有特別說明的情況下，所使用的各種試劑均來自市售。實施例1本實施例採用本發明所述的方法製備本發明所述的脫氫催化劑。(1)製備載體將491.4g偏鋁酸鈉、666g三水合硫酸鋁、4.48g氯化錫、5.29g硝酸鉀分別用適量去離子水溶解各自形成溶解液，然後在溫度為60℃，ph值為8的條件下將所得到的飽和溶液加入到1l的去離子水中接觸並共沉澱10h。然後將共沉澱所得到的固體在100℃下乾燥過夜，然後在600℃下焙燒得到活性氧化鋁。取300g活性氧化鋁與適量田菁粉混合，加入2重量％的硝酸作為膠溶劑，在三葉草孔板上擠條成型。將擠出的條在室溫(25℃)下養護6h，然後在100℃下乾燥過夜，並在600℃下焙燒，得到成型的活性氧化鋁載體1-a。經測試，所述氧化鋁載體1-a中含有0.43重量％的錫，0.43重量％的鉀，0.25重量％的氯。(2)製備催化劑取200g步驟(1)得到的氧化鋁載體1-a與浸漬液在40℃下接觸12h，所述浸漬液中含有2.65g氯鉑酸、1.10g氯化錫、1.91g氯化鉀和376g水。接觸完成後減壓除去溶劑，將所得固體物依次在100℃下進行乾燥過夜和在 600℃下進行焙燒，得到本發明所述的脫氫催化劑1-b。實施例2本實施例採用本發明所述的方法製備本發明所述的脫氫催化劑。(1)製備載體將491.4g偏鋁酸鈉、666g三水合硫酸鋁、8.96g氯化錫、5.29g硝酸鉀分別用適量去離子水溶解各自形成溶解液，然後在溫度為50℃，ph值為9的條件下將所得到的飽和溶液加入到1l的去離子水中接觸並共沉澱12h。然後將共沉澱所得到的固體在60℃下乾燥過夜，然後在750℃下焙燒得到活性氧化鋁。取300g活性氧化鋁與適量田菁粉混合，加入2重量％的硝酸作為膠溶劑，在三葉草孔板上擠條成型。將擠出的條在室溫(25℃)下養護5h，然後在60℃下乾燥過夜，並在700℃下焙燒，得到成型的活性氧化鋁載體2-a。經測試，所述氧化鋁載體2-a中含有0.88重量％的錫，0.41重量％的鉀，0.27重量％的氯。(2)製備催化劑取200g步驟(1)得到的氧化鋁載體2-a與浸漬液在50℃下接觸10h，所述浸漬液中含有2.65g氯鉑酸、1.10g氯化錫、1.91g氯化鉀和376g水。接觸完成後減壓除去溶劑，將所得固體物依次在100℃下進行乾燥過夜和在600℃下進行焙燒，得到本發明所述的脫氫催化劑2-b。實施例3本實施例採用本發明所述的方法製備本發明所述的脫氫催化劑。(1)製備載體將491.4g偏鋁酸鈉、666g三水合硫酸鋁、2.24g氯化錫、5.29g硝酸鉀 分別用適量去離子水溶解各自形成溶解液，然後在溫度為70℃，ph值為8的條件下將所得到的飽和溶液加入到1l的去離子水中接觸並共沉澱8h。然後將共沉澱所得到的固體在120℃下乾燥過夜，然後在500℃下焙燒得到活性氧化鋁。取300g活性氧化鋁與適量田菁粉混合，加入2重量％的硝酸作為膠溶劑，在三葉草孔板上擠條成型。將擠出的條在室溫(25℃)下養護7h，然後在110℃下乾燥過夜，並在450℃下焙燒，得到成型的活性氧化鋁載體3-a。經測試，所述氧化鋁載體3-a中含有0.21重量％的錫，0.42重量％的鉀，0.14重量％的氯。(2)製備催化劑取200g步驟(1)得到的氧化鋁載體3-a與浸漬液在40℃下接觸12h，所述浸漬液中含有2.65g氯鉑酸、1.10g氯化錫、1.91g氯化鉀和376g水。接觸完成後減壓除去溶劑，將所得固體物依次在100℃下進行乾燥過夜和在600℃下進行焙燒，得到本發明所述的脫氫催化劑3-b。實施例4本實施例採用本發明所述的方法製備本發明所述的脫氫催化劑。(1)製備載體將491.4g偏鋁酸鈉、666g三水合硫酸鋁、3.20g氯化錫、0.75g氯化鉛、5.29g硝酸鉀分別用適量去離子水溶解各自形成溶解液，然後在溫度為80℃，ph值為9的條件下將所得到的飽和溶液加入到1l的去離子水中接觸並共沉澱15h。然後將共沉澱所得到的固體在80℃下乾燥過夜，然後在650℃下焙燒得到活性氧化鋁。取300g活性氧化鋁與適量田菁粉混合，加入2重量％的硝酸作為膠溶劑，在三葉草孔板上擠條成型。將擠出的條在室溫(25℃)下養護7h，然後 在100℃下乾燥過夜，並在550℃下焙燒，得到成型的活性氧化鋁載體4-a。經測試，所述氧化鋁載體4-a中含有0.31重量％的錫，0.12重量％的鉛，0.43重量％的鉀，0.48重量％的氯。(2)製備催化劑取200g步驟(1)得到的氧化鋁載體4-a與浸漬液在40℃下接觸12h，所述浸漬液中含有2.65g氯鉑酸、1.10g氯化錫、1.91g氯化鉀和376g水。接觸完成後減壓除去溶劑，將所得固體物依次在100℃下進行乾燥過夜和在600℃下進行焙燒，得到本發明所述的脫氫催化劑4-b。實施例5本實施例採用與實施例4相同的方法製備脫氫催化劑，所不同的是：在本實施例的步驟(1)，即製備載體中氯化錫和氯化鉛的用量分別為2.21g和1.35g。其餘方法與實施例4中相同，得到成型的活性氧化鋁載體5-a。經測試，所述氧化鋁載體5-a中含有0.21重量％的錫，0.21重量％的鉛，0.43重量％的鉀，0.20重量％的氯。本實施例的步驟(2)與實施例4的步驟(2)相同，得到本發明所述的脫氫催化劑5-b。實施例6本實施例採用與實施例4相同的方法製備脫氫催化劑，所不同的是：在本實施例的步驟(1)，即製備載體中氯化錫用量為3.20g，而不使用氯化鉛。其餘方法與實施例4中相同，得到成型的活性氧化鋁載體6-a。經測試，所述氧化鋁載體6-a中含有0.31重量％的錫，0.43重量％的鉀， 0.18重量％的氯。本實施例的步驟(2)與實施例4的步驟(2)相同，得到本發明所述的脫氫催化劑6-b。實施例7本實施例採用與實施例4相同的方法製備脫氫催化劑，所不同的是：在本實施例的步驟(1)，即製備載體中氯化錫用量為4.53g，而不使用氯化鉛。其餘方法與實施例4中相同，得到成型的活性氧化鋁載體7-a。經測試，所述氧化鋁載體7-a中含有0.43重量％的錫，0.43重量％的鉀，0.18重量％的氯。本實施例的步驟(2)與實施例4的步驟(2)相同，得到本發明所述的脫氫催化劑7-b。實施例8本實施例採用與實施例1相同的方法製備脫氫催化劑，所不同的是：在本實施例的步驟(1)，即製備載體中硝酸鉀用量為10.58g。其餘方法與實施例1中相同，得到成型的活性氧化鋁載體8-a。經測試，所述氧化鋁載體8-a中含有0.44重量％的錫，0.84重量％的鉀，0.24重量％的氯。本實施例的步驟(2)與實施例1的步驟(2)相同，得到本發明所述的脫氫催化劑8-b。實施例9本實施例採用與實施例1相同的方法製備脫氫催化劑，所不同的是：在本實施例的步驟(1)，即製備載體中硝酸鉀用量為2.65g。其餘方法與實施例1中相同，得到成型的活性氧化鋁載體9-a。經測試，所述氧化鋁載體9-a中含有0.44重量％的錫，0.22重量％的鉀，0.27重量％的氯。本實施例的步驟(2)與實施例1的步驟(2)相同，得到本發明所述的脫氫催化劑9-b。對比例1採用cn101862669a的實施例4中公開的方法製備載體中含錫的介孔氧化鋁分子篩載體1-d。經測試，所述氧化鋁載體1-d中含有1.02重量％的錫，無鉀元素，0.87重量％的氯。通過cn101862669a的實施例4中公開的方法製備得到脫氫催化劑，並命名為1-dd。測試例1-10將實施例1-9和對比例1中所得到的催化劑用於異丁烷脫氫製備異丁烯的反應，所述反應的評價條件如下表1所示。所述結果如下表2所示。並且測試實施例1-9和對比例1中所得到的催化劑的磨損強度，結果具體如表2所示，其中，磨損強度採用旋轉碰撞法進行測試，具體地為：將1kg催化劑裝入旋轉容器內，催化劑在球形旋轉儀(容積為5l)的旋轉過程中(轉速為1000轉/min)上下滾動而被磨損，經過10h，取出樣品，篩出細粉，以單位質量(1kg)催化劑樣品所產生的細粉量，即磨損率(磨損率＝細粉量/催化劑原重量×100％)來表示催化劑的磨損強度的數據。測試例11採用與上述測試例1-10相同的方法測定cn102000593a的實施例1中的催化劑顆粒的磨損強度，結果其磨損率為15.3％。表1體積空速反應壓力反應溫度氫烴摩爾比1500h-10.1mpa600℃2：1表2從上述實施例、對比例、測試例以及表2中的結果可以看出，本發明的催化劑的磨損率低，也即強度高，且明顯高於對比例中的催化劑的強度。而且，將本發明的上述催化劑用於異丁烷脫氫製備異丁烯的反應時，能夠使得異丁烷的轉化率、異丁烯的選擇性和異丁烯的產率明顯較採用現有技術的方法獲得的脫氫催化劑要高，而且本發明的製備脫氫催化劑的方法具有簡單、成本較低以及適合於工業生產的優點。以上詳細描述了本發明的優選實施方式，但是，本發明並不限於上述實施方式中的具體細節，在本發明的技術構思範圍內，可以對本發明的技術方 案進行多種簡單變型，這些簡單變型均屬於本發明的保護範圍。另外需要說明的是，在上述具體實施方式中所描述的各個具體技術特徵，在不矛盾的情況下，可以通過任何合適的方式進行組合，為了避免不必要的重複，本發明對各種可能的組合方式不再另行說明。此外，本發明的各種不同的實施方式之間也可以進行任意組合，只要其不違背本發明的思想，其同樣應當視為本發明所公開的內容。當前第1頁12