雙鍵體系的氰化法的製作方法
2023-10-23 01:27:47
專利名稱：雙鍵體系的氰化法的製作方法
技術領域：
本發明涉及雙鍵體系的氰化方法。
由DE-A 2844299(GB-A-2006253)得知一個雙鍵體系的氰化方法，其中特別作為氧化劑使用的溴在其應用方面具有某些缺點。本發明的目的是克服這些缺點。
現已發現式(I)化合物的製備方法，其特徵在於使式(II)化合物與氰化物或能給予氰化物的化合物反應，然後在滷化物存在下與除Br2以外的氧化劑反應；所述式(I)化合物如下 式中X和Y相互獨立地代表吸電子基團，或X和Y同與它們鍵合的碳原子一起形成可任選地被取代的雜環或碳環基團，碳環基團優選5至7元環並可任選地被取代和/或含有一個或多個羰基基團，Z代表可任選地被取代、可任選地被稠合的芳基或代表可任選地被取代、可任選地被稠合的雜環基，或Y和Z同與它們鍵合的碳原子並包括該雙鍵一起形成可任選地被取代的雜環基；所述式(II)化合物如下 式中X、Y和Z的定義同上。
X和Y最好相互獨立地代表Hammett取代基常數σ(對)＞0的基團。
合適的Hammett取代基常數一覽表見例如Sykens，Reaktionsmechanismen der organischen Chemie(Reaction mechanisms oforganic chemistry)，第9版，Weinheim，VCH Verlagsgesellschaft，1988，或者可用已知方法測定。
本發明方法的優選實施方案的特徵在於使式(III)化合物與氰化物或能給予氰化物的化合物反應，然後在滷化物和酸存在下與除Br2以外的氧化劑反應。
按照本發明的方法優選用於製備取代基如下定義的式(I)化合物X 表示-CN，-CO-OV1，X -CN，-CO-OV1， 其中V1和V1』相互獨立地代表烷基、環烷基、鏈烯基、芳烷基或芳基，T5、T6和T7相互獨立地代表氫或未取代的或取代的芳基，特別是苯基，V2和V2』相互獨立地代表H或V1，或者V1和V1』或V2和V2』均同與其鍵合的基團一起代表5或6元、可任選地被取代的不飽和、最好是芳雜環基團，所述芳雜環基團含有1至3個選自O、N和S的相同或不同的雜原子並可選地被取代的或未取代的苯環稠合，或者代表5或6元可任選地被取代的不飽和碳環基團，優選苯環，X1和X1』相互獨立地代表 其中V1、V1』、V2和V2』的定義同上，或者X1和X1』同與其鍵合的碳原子一起代表5或6元可任選地被取代的雜環基團，該基團含有1或2個N原子並可任選地被另一個5元不飽和雜環基團或苯環稠合，Z1代表可任選地被取代的C6-C10芳基，該芳基可任選地被飽和的或不飽和的雜環基團稠合，或代表不飽和的5或6元可任選地被取代的雜環基團，該雜環基團含有1至4個選自O、N和S的相同的或不同的雜原子並可被苯環稠合，或者Z1和X1同與其鍵合的碳原子包括該雙鍵一起形成可任選地被取代並可任選地被稠合的雜環基團或芳族碳環，尤其是苯環，Y和X相同或不同，或者X和Y同與之鍵合的C原子一起代表5或6元可任選地被取代的雜環基團，該雜環基含有1或2個N原子並可任選地被另一個5元不飽和雜環或苯環稠合，Z代表可任選地被取代的C6-C10芳基，該芳基可任選地被飽和的或不飽和的雜環基團稠合，或者代表不飽和的5或6元可任選地被取代的雜環基團，該雜環基團含有1至4個選自O、N和S的相同的或不同的雜原子並可被苯環稠合，或者Y和Z包括與之鍵合的雙鍵一起形成6元可任選地被取代的雜環基團，該雜環基團含有選自O、N和S的雜原子並可任選地被取代的或未取代的苯環稠合，其中，對於碳環和雜環基團的可能的取代基特別是烷基，烷基磺醯基，芳基，芳烷基，鏈烯基，-SO2OR1，環烷基，烷氧基，烷氧基羰基，醯基，滷素，氰基，C＝O，C＝NH，在所有情況下可任選地被取代的醯胺或磺醯胺，硝基或者環外＝O或＝NH；和對於稠合的苯環的可能的取代基特別是烷基，SO2-烷基，可任選地被取代的磺醯胺-SO2NR2R2，烷基，芳烷基，環烷基，烷氧基，烷氧基羰基，醯基，滷素，氰基，硝基或鏈烯基。
對於在Z的定義中的芳族碳環基團或雜環基團的可能的取代基特別是 OR1，NHCOR1和NHSO2R1，其中R1和R2相互獨立地代表氫，可任選地被取代的烷基、鏈烯基、環烷基、芳烷基或芳基，或者R1和R2同與之鍵合的氮原子一起形成具有1至3個選自O、N和S的雜原子的5或6元雜環基團。按照本發明的方法優選用於製備下面的式(III)化合物 式中X、Y、R1和R2的定義同上，V3和V3』相互獨立地代表H、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、-Cl、-Br或-OCO-C1-C4烷基，V4和V4』相互獨立地代表H、C1-C4烷基或C1-C4烷氧基，或者V3和V4包括與之鍵合的環C原子形成6元碳環基團，和/或V3』和V4』包括與之鍵合的環C原子形成6元碳環基團，和/或R1和/或R2與V4和/或V4』一起形成四氫吡啶、二氫吡啶或喹嗪環的其餘部分。
用本發明方法特別優選製備的式(I)化合物是其中Y和Z包括該雙鍵形成香豆素環的式(I)化合物。這些化合物相應於式(IV) 式中V5代表 ，OR1，NHCOR1或NHSO2R1，其中R1和R2相互獨立地代表氫、可任選地被取代的烷基、環烷基、芳烷基或芳基，或者R1和R2同與之鍵合的氮原子並可任選地包括另外的雜原子一起形成5至7元雜環基團，或者R1和R2基團之一與在該氨基基團的鄰位的環A的碳原子一起形成稠合的、飽和的、可任選地被取代的5或6元環，M代表＝NR3，＝NCOR4， 特別是＝NH或＝O，其中R3代表烷基或可任選地被取代的苯基，R4代表可任選地被取代的烷基、芳烷基、芳基、乙烯基、烷氧基、苯氧基或氨基，和R5代表烷氧羰基、氰基或可任選地被取代的醯胺，或者R5與取代基X一起形成不飽和的6元可任選地被稠合的N-雜環基團的剩餘環部分，和X的定義同上。
可能的吸電子基團X首先是-CN，-COOV1，其中V1代表烷基，特別是C1-C6烷基， 其中V2和V2』的定義同上，-SO2V1，其中V1代表烷基或芳基，或下列基團之一a) 其中T1代表氰基或硝基，和T2代表氫，氰基，滷素，烷基磺醯基，可任選地被取代的磺醯胺，特別是被烷基取代，或硝基，b) 其中V1和V1』相互獨立地表示可任選地被取代的C1-C10烷基、C3-C7環烷基、C6-C10-Ar-C1-C10烷基或C6-C10芳基，c) 其中T8代表氫，烷氧基羰基，可任選地被取代的醯胺或氰基，和W代表氧或硫， 在式d)、e)和f)中，T9代表氫，烷基，氯，溴或烷氧基，T10代表氫或烷基，和T11代表醯基或可任選地被取代的C1-C4烷基或苯基，但最好代表氫，g)可任選地被取代的、特別是被稠合的吡唑、咪唑、噻唑、噁唑、1，2，4-三唑、1，3，4-噁二唑、1，3，4-噻二唑、喹喔酮、喹唑酮、苯並咪唑、苯並噁唑、苯並噻唑、吡啶、喹啉和嘧啶環，所述環在環氮原子的鄰位被鍵合至所述香豆素環上，例如 式中A代表氧，硫或基團 T14代表氫，烷基或芳烷基，T12代表氫，烷基，滷素，烷氧基，NHCOR1或NHSO2R1，T13代表氫或烷基，或者T12和T13還可以一起形成另一個稠合的可任選地被取代的芳環；優選的基團是苯並噻唑、苯並噁唑或苯並咪唑基團，其中苯基可任選地再被Cl、-NHSO2CH3或CH3取代，並且T14可與R5一起形成N-雜環基團的剩餘環部分， 其中T12和T13的定義同上，和T15是氫或可任選地被取代的烷基或苯基，和 其中W是氧或硫，和T16是可任選地被取代的烷基、環烷基、芳烷基、苯基或吡啶基。
取代基V1、V1』、T1-T16、V或Z為烷基時可以是相同的或不同的，是直鏈的或支鏈的，特別是具有1至7個且最好是1至4個碳原子的低分子量的烷基，例如甲基、乙基、丙基、異丙基、叔丁基、戊基、己基、庚基、或具有長鏈的烷基，例如辛基、癸基或十二烷基。可能的取代基是例如羥基，低分子量烷氧基或烷氧羰基，苯氧基，氰基，醯氨基，滷素、特別是氯或溴，和乙醯氧基。R1和R2表示甲基或乙基有利。V1、V1』、T1-T16、V或Z為環烷基時，尤其代表環己基或甲基環己基，而為芳烷基時，首先代表苄基、苯乙基或β-苯基-β-羥基乙基基團。
若R1和R2或Z1和Z2與該氮原子並可任選地包括另外的雜原子例如O、S或N一起形成5至7元雜環時，則為例如哌啶、吡咯烷、嗎啉、三唑、哌嗪或N-甲基-哌嗪環。
若R1和R2與該氮原子一起形成在A環的氮的鄰位稠合的基團，則最好是下列基團 若R、T1-T16或Z表示芳基，則為例如萘且最好是苯基基團。
在芳基、特別是苯基和苯並基團上的可能的取代基是一個或多個烷基，例如甲基、乙基或異丙基，烷氧基，例如甲氧基或乙氧基，醯氨基，例如乙醯氨基或苯甲醯氨基，滷原子，例如氯或溴，羥基，氰基，氰硫基，氨基，一或二烷基氨基，苯基氨基，N-苯基-N-烷基氨基，苯基，苯氧基，硝基，醯基或醯氧基，例如乙醯基或乙醯氧基。優選甲基或乙基。
所述取代的甲醯胺或磺醯胺基團優選含1至10個碳原子，優選N-甲基-、N，N-二甲基-、N-乙基-，N，N-二乙基-、N-苄基和N-苯基甲醯胺或-磺醯胺。
許多有機和無機氰化物和能給予氰化物的化合物原則上適宜用於實施按照本發明的方法。元素周期表的第一和第二主族和副族元素的氰化物以及氰化銨和被烷基、芳基或芳烷基取代的氰化銨是特別適宜的。可提及的實例是Ca(CN)2，Zn(CN)2，NH4CN，Na〔Cu(CN2〕，(正-C4H9)4NCN；特別是KCN和NaCN。
可能的氰化物還是能分裂出氰化物的化合物，例如羥基乙腈、硝基甲烷或甲醛肟。此外還可以使用所述氰化物相互形成的任何期望的混合物。
通常使用當量的氰化物實施本發明方法。然而，使用1至100％的過量有時是有利的。所述氰化物可以固體形式或也可以在溶劑例如水、甲醇、乙醇、DMF、NMP、二甲基乙醯胺或己內醯胺中的溶液形式使用。優先選用水溶液形式的氰化物。
實施本發明方法適用的溶劑原則上是極性和非極性溶劑。可提及的極性溶劑是例如質子溶劑，例如水和醇類，和非質子溶劑，例如二甲基甲醯胺、N-甲基吡咯烷酮、丙酮和二氧六環，優選下列極性溶劑水，醇類，吡啶，甲基吡啶，二甲基甲醯胺，N-甲基吡咯烷酮，二甲亞碸和乙腈。所述極性溶劑可以相互形成的任何期望的混合物形式來使用。
可提及的非極性溶劑有烷烴，甲苯，二甲苯，氯苯，二氯苯和二氯甲烷。
優先選用極性溶劑特別是與水形成的混合物。特別選出下列混合物二甲基甲醯胺/水，N-甲基吡咯烷酮/水和二甲亞碸/水。
在某些情況下，向所述極性或非極性溶劑或水與另一種極性溶劑的混合物中加入相轉移催化劑可能是有利的。
可能的相轉移催化劑是例如季銨鹽、鏻鹽、聚乙二醇、冠醚、胺和鏻化合物。
相轉移催化劑的用量，基於所用的離析物，一般為0.1-2摩爾當量，優選0.5-1.5摩爾當量。
該第一步的反應溫度為0-100℃，優選20-80℃。在此步驟中生成的中間產物可在適當的保護措施下(例如除去水)分離，但最好是直接反應。
適宜的酸實質上是有機或無機的，優選羧酸，特別優選無機酸。可提及的實例有乙酸，鹽酸，硫酸，磷酸，氫溴酸和氫碘酸。
酸的用量可以在寬範圍內變動，但基於式(II)原料計，最好在10-200％(摩爾)之間，但最好使用當量的酸。
適宜的滷化物是有機和無機滷素化合物。例如鹼金屬的氯化物、溴化物和碘化物，其中溴化物是優選的。除有機滷化物例如滷化四烷基銨外，無機滷化物由於可得性、價格、處理和溶解性的原因是優選的。其中，周期表的第一和第二主族元素的滷化物是優選的，並且在這些滷化物中又優選第一主族元素的滷化物。實例是NaCl，NaBr，KCl和KBr，還有FeCl3，ZnCl2，ZnBr2，MgCl2或NH4Br。滷化物的用量，基於離析物(II)計，為0.1-200％(摩爾)，優選10-100％。
有利的是，所述滷化物還可以僅為離析物(II)的0.1-0.6％(摩爾)的催化量使用。這裡著重的是滷化物的較低花費和與滷化物反應後的母液的較少汙染。
可用於按照本發明的方法的氧化劑是除Br2外的氧化劑。除此限制性條件，所有的氧化劑原則上都是可以的，尤其是化學勢至少為0.1eV、最好是大於0.4eV的那些。可提及的實例有過酸，過硫酸鹽，過氧化物，氯醌，硝酸，過氧化物加合物例如過硼酸鹽，或在適當的催化劑例如V2O5存在下的大氣氧。氧化劑可以散裝形式使用或以溶液形式、最好是水溶液形式使用。
優選的氧化劑是過氧化氫和由其衍生的化合物。過氧化氫最好以稀或濃的水溶液形式使用。優選濃度為20-50％的水溶液。氧化劑的量最好是與式(II)離析物等當量，過量至多50％也可是有益的。所述的氧化劑也可以相互形成的混合物形式使用。
氧化步驟的反應溫度一般為-20-150℃，優選0-100℃，特別優選20-90℃。
化合物(II)是已知的(參見DE-A-2844299)，或者它們可按已知方法製備。
下面描述兩個特別優選的變異法按照變異法A，將酸加至式(IV)氰化物加成產物和滷化物的溶液或懸浮液中，然後加入氧化劑；所述式(IV)如下 按照變異法B，最好一開始將酸、滷化物和氧化劑以溶劑引入反應器中，再加入氰化物加成產物(IV)。此方法的優點在於(IV)裂解回(II)的競爭反應受到抑制。
在變異法B的改進中，將酸、滷化物和僅一部分(例如5-50％)氧化劑在一開始引入反應器中，再將氰化物加成產物(IV)和剩餘的氧化劑同時加入。
在變異法B的進一步的改進中，氧化劑的添加通過氧化還原電極控制，使得通過監測氧化還原電勢總是有過量的氧化劑存在。
本發明方法能夠例如大規模工業合成染料，該染料特別適宜於在合成和半合成的紡織材料例如聚醯胺、三乙酸酯且特別是聚酯上染色或印花並適宜於塑料的本體染料。可容易地純化並被用於在紡織品和非纖維製品底材例如纖維素三醋酸酯、聚丙烯腈且特別是聚酯材料上轉移印花的染料同樣可用按照本發明的方法來製備。此外，用本發明方法製得的染料還可在D2T2法(染色-擴散-熱轉移)中使用。
因此本發明還涉及在合成或半合成的紡織材料上染色或印花、塑料的本體染色、在紡織品和非纖維製品底材上轉移印花和熱轉移的方法，其特徵在於使用按照本發明的製備方法獲得的染料。此外本發明還涉及使用按照本發明製得的染料採用上述的一種印花或染色法獲得的底材。
採用按照本發明的方法能以極佳的純度和非常好的收率獲得染料。
下列實施例意在舉例說明按照本發明的方法，但對本發明無限制。
實施例1將70.2g式(V)染料 懸浮於352ml N-甲基吡咯烷酮(NMP)中。向此混懸液中加入10.8g氰化鈉的水(18ml)溶液。溫度升至約35℃。隨後將混合物於45℃攪拌約1小時。在此操作中染料溶解。將10.4g溴化鈉連同20.4g H2SO4(濃度為96％)和21.4g過氧化氫(濃度為34％)先引入200ml N-甲基吡咯烷酮中。將該氰化物加成產物的溶液滴加至此混合物中。在此操作過程中，溫度升至約70℃。冷卻後，濾出染料，用甲醇和水洗滌。乾燥後，得到70.9g式(VI)染料 實施例2將350.5g按照實施例1的式(V)染料懸浮於1760ml N-甲基吡咯烷酮中。於20-25℃加入53.9g NaCN的水(90ml)溶液。隨後將混合物於40-45℃攪拌1小時。在此操作中染料溶解。將51.5g溴化鈉、56ml H2SO4(濃度為96％)和94.2ml過氧化氫(濃度為35％)加至0℃的該溶液中。在此操作過程中溫度升至80-85℃。然後按與實施例1類似的方法將染料(VI)分離，得到361.4g。
實施例3若用二甲基甲醯胺代替N-甲基吡咯烷酮而其它步驟與實施例1中所述相同，則得到70.2g染料(VI)。
實施例4若用二甲基甲醯胺代替N-甲基吡咯烷酮而其它步驟與實施例2中所述相同，則得到360g染料(VI)。
實施例5將27g氰化鈉的水(46ml)溶液滴加至185g下式染料 在11N-甲基吡咯烷酮中的懸浮液中。隨後將混合物於35℃攪拌2小時。
將30.5ml濃度為96％的硫酸和5ml濃度為35％的過氧化氫於20℃依次滴加至57g溴化鈉在500ml N-甲基吡咯烷酮(NMP)中的混懸液中。用1小時時間同時加入該氰化物加成產物的溶液和42ml濃度為35％的過氧化氫，同時攪拌並在25℃冷卻。隨後將混合物攪拌30分鐘，並用幾毫升亞硫酸氫鈉溶液除去過量的過氧化氫，將混合物用60ml濃度為30％的氫氧化鈉水溶液調成中性，並吸濾出染料，用甲醇和水洗滌，並於50℃乾燥。產量180g；熔點234-234.5℃。
實施例6若以2.8g的催化量使用溴化鈉而其它步驟與實施例1或2中所述的相同，反應時間延長約30分鐘至2小時。產量相似。
實施例7若使用等摩爾量或過量的溴化鈉(約1-200％)代替催化量的溴化鈉而其它步驟與實施例1或2中所述的相同，能獲得相似的產量。
若以與實施例1-7中所述相同的量的比率使用溴化鉀、溴化鋰、溴化銨、碘化鈉、碘化鉀、碘化鋰或氯化鈉按實施例1至7所述代替溴化鈉，能得到相同的結果。
按與實施例1類似的方法可製得下列化合物
按與實施例1和2類似的方法可製得下列化合物
權利要求
1.式(I)化合物的製備方法，其特徵在於使式(II)化合物與氰化物或能給予氰化物的化合物反應，然後在滷化物存在下與除Br2以外的氧化劑反應；所述式(I)化合物如下 式中X和Y相互獨立地代表吸電子基團，或X和Y同與它們鍵合的碳原子一起形成可任選地被取代的雜環或碳環，Z代表可任選地被取代、可任選地被稠合的芳基或代表可任選地被取代、可任選地被稠合的雜環基，或Y和Z同與它們鍵合的碳原子並包括該雙鍵一起形成可任選地被取代的雜環基；所述式(II)化合物如下 式中X、Y和Z的定義同上。
2.按照權利要求1的方法，其特徵在於使式(Ⅱ)化合物與氰化物或能給予氰化物的化合物反應，然後在滷化物和酸存在下與除Br2以外的氧化劑反應。
3.按照權利要求1的方法，其特徵在於X和Y相互獨立地表示Hammett取代基常數σ(對)＞0的基團。
4.按照權利要求1的方法，其特徵在於取代基如下定義的式(I)化合物被製備X代表氰基，-CO-OV1， -CO-V2，-SO2V1，-， 其中V1和V1』相互獨立地代表烷基、環烷基、鏈烯基、芳烷基或芳基，T5、T6和T7相互獨立地代表氫或未取代的或取代的芳基，特別是苯基，V2和V2』相互獨立地代表H或V1，或者V1和V1』或V2和V2』均同與其鍵合的基團一起代表5或6元、可任選地被取代的不飽和、最好是芳雜環基團，所述芳雜環基團含有1至3個選自O、N和S的相同或不同的雜原子並可選地被取代的或未取代的苯環稠合，或者代表5或6元可任選地被取代的不飽和碳環基團，優選苯環，X1和X1』相互獨立地代表 -CO-V2，-SO2V1， 其中V1、V1』、V2和V2』的定義同上，或者X1和X1』同與其鍵合的碳原子一起代表5或6元可任選地被取代的雜環基團，該基團含有1或2個N原子並可任選地被另一個5元不飽和雜環基團或苯環稠合，Z1代表可任選地被取代的C6-C10芳基，該芳基可任選地被飽和的或不飽和的雜環基團稠合，或代表不飽和的5或6元可任選地被取代的雜環基團，該雜環基團含有1至4個選自O、N和S的相同的或不同的雜原子並可被苯環稠合，或者Z1和X1同與其鍵合的碳原子包括該雙鍵一起形成可任選地被取代並可任選地被稠合的雜環基團或芳族碳環，尤其是苯環，Y和X相同或不同，或者X和Y同與之鍵合的C原子一起代表5或6元可任選地被取代的雜環基團，該雜環基含有1或2個N原子並可任選地被另一個5元不飽和雜環或苯環稠合，Z代表可任選地被取代的C6-C10芳基，該芳基可任選地被飽和的或不飽和的雜環基團稠合，或者代表不飽和的5或6元可任選地被取代的雜環基團，該雜環基團含有1至4個選自O、N和S的相同的或不同的雜原子並可被苯環稠合，或者Y和Z包括與之鍵合的雙鍵一起形成6元可任選地被取代的雜環基團，該雜環基團含有選自O、N和S的雜原子並可任選地被取代的或未取代的苯環稠合，其中，對於碳環和雜環基團的可能的取代基特別是烷基，烷基磺醯基，芳基，芳烷基，鏈烯基，-SO2OR1，環烷基，烷氧基，烷氧基羰基，醯基，滷素，氰基，C＝O，C＝NH，在所有情況下可任選地被取代的醯胺或磺醯胺，硝基或者環外＝O或＝NH；在X的定義範圍內對於稠合的苯環的可能的取代基是烷基，SO2-烷基，可任選地被取代的磺醯胺-SO2NR2R2，烷基，芳烷基，環烷基，烷氧基，烷氧基羰基，醯基，滷素，氰基，硝基或鏈烯基；以及對於在Z的定義中的芳族碳環基團或雜環基團的可能的取代基是 OR1，NHCOR1和NHSO2R1，其中R1和R2相互獨立地代表氫，可任選地被取代的烷基、鏈烯基、環烷基、芳烷基或芳基，或者R1和R2同與之鍵合的氮原子一起形成具有1至3個選自O、N和S的雜原子的5或6元雜環基團。
5.按照權利要求1的方法，其特徵在於式(I)化合物是下式(IV)化合物 式中V5代表 OR1，NHCOR1或NHSO2R1，其中R1和R2相互獨立地代表氫、可任選地被取代的烷基、環烷基、芳烷基或芳基，或者R1和R2同與之鍵合的氮原子並可任選地包括另外的雜原子一起形成5至7元雜環基團，或者R1和R2基團之一與在該氨基基團的鄰位的環A的碳原子一起形成稠合的、飽和的、可任選地被取代的5或6元環，M代表＝NR3，＝NCOR4， 特別是＝NH或＝O，其中R3代表烷基或可任選地被取代的苯基，R4代表可任選地被取代的烷基、芳烷基、芳基、乙烯基、烷氧基、苯氧基或氨基，和R5代表烷氧羰基、氰基或可任選地被取代的醯胺，或者R5與取代基X一起形成不飽和的6元可任選地被稠合的N-雜環基團的剩餘環部分，和X具有權利要求1中所給出的定義。
6.按照權利要求1至5之任一項的方法，其特徵在於使用有機或無機氰基化合物或能裂解出氰化物的化合物或這些化合物的混合物作為所述氰化物。
7.按照權利要求1至6之任一項的方法，其特徵在於使用至少一種極性溶劑，若合適與相轉移催化劑合用，作為溶劑。
8.按照權利要求1至7之任一項的方法，其特徵在於所用的氧化劑是化學勢大於0.1eV的氧化劑，優選過氧化氫。
9.按照權利要求1至8之任一項的方法，其特徵在於以離析物(II)的0.1-200％(摩爾)的量使用氯、溴或碘的有機和/或無機化合物作為滷化物。
10.按照權利要求2至9之任一項的方法，其特徵在於使用羧酸或無機酸作為所述酸。
11.按照權利要求2至10之任一項的方法，其特徵在於先將酸加至(II)與氰化物的反應產物的溶液中，然後依次加入滷化物和氧化劑。
12.按照權利要求2至10之任一項的方法，其特徵在於首先將酸、滷化物和氧化劑以溶劑引入反應器中，然後加入(II)與氰化物的反應產物。
13.用於對合成的和半合成的紡織材料例如聚醯胺、三乙酸酯或聚酯進行染色或印花和塑料的本體染色的方法，其特徵在於使用按照權利要求1製得的染料。
14.以用權利要求1至12之任一項的方法製得的染料染色的合成的或半合成的紡織材料或塑料。
全文摘要
本發明涉及製備式(I)化合物的方法使式(II)化合物在滷化物存在下與氰化物和除Br
文檔編號C07D413/04GK1137548SQ9610271
公開日1996年12月11日 申請日期1996年3月1日 優先權日1995年3月3日
發明者R·漢普雷特, C·米勒 申請人:拜爾公司