取代的吡啶除草劑的製作方法

2023-10-25 23:48:47 5

專利名稱：取代的吡啶除草劑的製作方法
技術領域：
本發明涉及新穎的除草活性吡啶酮類、它們的製備方法、包含這些化合物的組合物和它們控制雜草或抑制植物生長的用途，其中雜草特別是有用植物作物中的雜草。
具有除草作用的吡啶酮類例如描述在WO 00/15615和WO 00/39094中。
我們現已發現新穎的吡啶酮，它們具有除草和生長抑制性質。
本發明因此提供式I化合物 其中p是0或1；R1是C1-C6亞烷基、C3-C6亞烯基或C3-C6亞炔基鏈，它可以被滷素或R5單或多取代，其中該鏈的不飽和鍵不直接與取代基X1連接；X1是氧、-O(CO)-、-(CO)O-、-O(CO)O-、-N(R6)-O-、-O-NR51-、硫、亞磺醯基、磺醯基、-SO2NR7-、-NR52SO2-或-NR8-；R2是C1-C8烷基、C3-C6烯基或C3-C6炔基，它被下列基團單或多取代滷素、羥基、氨基、甲醯基、硝基、氰基、巰基、氨基甲醯基、C1-C6烷氧基、C1-C6烷氧羰基、C2-C6烯基、C2-C6滷代烯基、C2-C6炔基、C2-C6滷代炔基、C3-C6環烷基、被滷素取代的C3-C6環烷基、C3-C6烯氧基、C3-C6炔氧基、C1-C6滷代烷氧基、C3-C6滷代烯氧基、氰基-C1-C6烷氧基、C1-C6烷氧基-C1-C6烷氧基、C1-C6烷氧基-C1-C6烷氧基-C1-C6烷氧基、C1-C6烷硫基-C1-C6烷氧基、C1-C6烷基亞磺醯基-C1-C6烷氧基、C1-C6烷基磺醯基-C1-C6烷氧基、C1-C6烷氧羰基-C1-C6烷氧基、C1-C6烷氧羰基、C1-C6烷基羰基、C1-C6烷硫基、C1-C6烷基亞磺醯基、C1-C6烷基磺醯基、C1-C6滷代烷硫基、C1-C6滷代烷基亞磺醯基、C1-C6滷代烷基磺醯基、本身可以被C1-C6烷基取代的環氧乙烷基、本身可以被C1-C6烷基取代的(3-氧雜環丁烷基)氧基、苄硫基、苄亞磺醯基、苄磺醯基、C1-C6烷基氨基、二(C1-C6烷基)氨基、R9S(O)2O、R10N(R11)SO2-、氰硫基、苯基、苯氧基、苯硫基、苯亞磺醯基或苯磺醯基；其中含有苯基或苄基的基團本身可以被一個或多個C1-C6烷基、C1-C6滷代烷基、C1-C6烷氧基、C1-C6滷代烷氧基、滷素、氰基、羥基或硝基取代；或者R2是苯基，它可以被C1-C6烷基、C1-C6滷代烷基、C1-C6烷氧基、C1-C6滷代烷氧基、滷素、氰基、羥基或硝基單或多取代；或者R2是C3-C6環烷基、C1-C6烷氧基-或C1-C6烷基-取代的C3-C6環烷基、3-氧雜環丁烷基或C1-C6烷基-取代的3-氧雜環丁烷基；或者如果Q是Q2或Q3，或者是其中R14和R22是C2-C3亞烷基鏈的Q1，那麼R2另外還是5至10元單環或稠合二環環系，它可以是芳香性的、飽和的或部分飽和的，並且可以含有1至4個選自氮、氧和硫的雜原子，其中該環系直接或者經由C1-C4亞烷基、C2-C4烯基-C1-C4亞烷基、C2-C4炔基-C1-C4亞烷基、-N(R12)-C1-C4亞烷基、-SO-C1-C4亞烷基或-SO2-C1-C4亞烷基與取代基X1連接，其中每個環系不可以含有兩個以上氧原子和兩個以上硫原子，環系本身可以被下列基團單、二和三取代C1-C6烷基、C1-C6滷代烷基、C2-C6烯基、C2-C6滷代烯基、C2-C6炔基、C2-C6滷代炔基、C1-C6烷氧基、羥基、C1-C6滷代烷氧基、C3-C6烯氧基、C3-C6炔氧基、巰基、C1-C6烷硫基、C1-C6滷代烷硫基、C3-C6烯硫基、C3-C6滷代烯硫基、C3-C6炔硫基、C2-C5烷氧基烷硫基、C3-C5乙醯基烷硫基、C3-C6烷氧羰基烷硫基、C2-C4氰基烷硫基、C1-C6烷基亞磺醯基、C1-C6滷代烷基亞磺醯基、C1-C6烷基磺醯基、C1-C6滷代烷基磺醯基、氨基磺醯基、C1-C2烷基氨基磺醯基、二(C1-C2烷基)氨基磺醯基、二(C1-C4烷基)氨基、滷素、氰基、硝基、苯基和苄硫基，其中苯基和苄硫基本身可以在苯基環上被C1-C3烷基、C1-C3滷代烷基、C1-C3烷氧基、C1-C3滷代烷氧基、滷素、氰基或硝基取代，其中雜環氮上的取代基不同於滷素；或者在下列條件下R2是氫或未取代的C1-C8烷基a)R1被基團R5取代，或b)Q是基團Q2，或c)Q是基團Q3，其中X1是-O(CO)-、-(CO)O-、-N(R6)-O-、-O-NR51-、-SO2NR7-、-NR52SO2-或-NR8-，或d)Q是基團Q1，其中X1是-N(R6)-O-、-O-NR51-、-SO2NR7-、-NR52SO2-或-NR8-，或e)Q是基團Q1，其中Q1中的R14和R22是C2-C3亞烷基鏈X1是-O(CO)-或-(CO)O-；R3是C1-C3滷代烷基；R4是氫、滷素、C1-C3烷基、C1-C3滷代烷基、C1-C3烷氧基、C1-C3烷氧基-C1-C3烷基或C1-C3烷氧基-C1-C3烷氧基；R5是羥基、C1-C6烷氧基、C3-C6環烷氧基、C1-C6烷氧基-C1-C6烷氧基、C1-C6烷氧基-C1-C6烷氧基-C1-C6烷氧基或C1-C2烷基磺醯氧基；R6、R7、R8、R9、R10、R11、 R12、R51和R52彼此獨立地是氫、C1-C6烷基、C1-C6滷代烷基、C1-C6烷氧羰基、C1-C6烷基羰基、C1-C6烷氧基-C1-C6烷基、被C1-C6烷氧基、苄基或苯基取代的C1-C6烷氧基-C1-C6烷基，其中苯基和苄基本身可以被C1-C6烷基、C1-C6滷代烷基、C1-C6烷氧基、C1-C6滷代烷氧基、滷素、氰基、羥基或硝基單或多取代；其中R6和R9不能同時分別是氫和氫、C1-C6烷氧羰基或C1-C6烷基羰基；Q是Q1 其中A1是C(R14R15)、NR16或氧；A2是C(R17R18)、C(O)、-C＝N-O-R19、氧、硫、亞磺醯基、磺醯基、-NR20或亞乙基；其條件是如果A2是氧、C(O)、硫、亞磺醯基、-C＝N-O-R19、-NR20或C(R17R18)，其中R17和R18彼此獨立地是C1-C4烷氧基、C1-C4烷硫基、C1-C4烷基亞磺醯基、C1-C4烷基磺醯基，那麼A1不同於氧；如果A2是硫、亞磺醯基或C(R17R18)，其中R17和R18彼此獨立地是C1-C4烷氧基、C1-C4烷硫基、C1-C4烷基亞磺醯基、C1-C4烷基磺醯基，那麼A1不同於NR16；R14和R22彼此獨立地是氫、C1-C4烷基、C1-C4滷代烷基、C3-C4烯基、C3-C4炔基、C1-C4烷硫基、C1-C4烷基亞磺醯基、C1-C4烷基磺醯基、C1-C4烷基磺醯氧基、C1-C4烷氧基、C1-C4烷氧羰基或C1-C4烷基羰基；R15和R21彼此獨立地是氫、C1-C4烷基、C1-C4滷代烷基、C3-C4烯基或C3-C4炔基；R17是氫、C1-C4烷基、C1-C4滷代烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4烷硫基、C1-C4烷基亞磺醯基或C1-C4烷基磺醯基；R18是氫、C1-C4烷基、C1-C4滷代烷基、C3-C4烯基、C3-C4炔基、C1-C4烷氧基、C1-C4烷硫基、C1-C4烷基亞磺醯基、C1-C4烷基磺醯基或C1-C4二烷氧基烷基-C1-C4烷基；R20是C1-C4烷基、C3-C6環烷基、C3-C4烯基、C3-C4炔基、C1-C4烷基羰基、C1-C4烷基羰基氧基、二(C1-C4烷基)氨基羰基或苄基，其中苯基可以被C1-C6烷基、C1-C6滷代烷基、C1-C6烷氧基、C1-C6滷代烷氧基、滷素、氰基、羥基或硝基單或多取代；R19和R16彼此獨立地是氫、C1-C4烷基、C3-C6環烷基、C3-C4烯基、C3-C4炔基、苄基或苯基，其中苯基和苄基本身可以被C1-C6烷基、C1-C6滷代烷基、C1-C6烷氧基、C1-C6滷代烷氧基、滷素、氰基、羥基或硝基單或多取代；或者R14和R22一起形成C2-C3亞烷基鏈；或者R14和R15一起和/或R17和R18一起和/或R21和R22一起形成C2-C4亞烷基鏈，它可以被氧和/或羰基和/或硫間斷，其條件是氧和硫原子被至少一個亞甲基分隔開；或者R14和R18一起形成C2-C4亞烷基鏈；或者R22和R18一起形成C2-C4亞烷基鏈；或者R18與R22或R14一起形成直接的鍵；或者R16和R18一起形成C2-C4亞烷基鏈；R13是羥基、O-M+(其中M+是鹼金屬陽離子或銨陽離子)、滷素、C1-C12烷基磺醯氧基、氨基、C1-C4烷硫基、C1-C12烷基亞磺醯基、C1-C12烷基磺醯基、C1-C12滷代烷硫基、C1-C12滷代烷基亞磺醯基、C1-C12滷代烷基磺醯基、C1-C6烷氧基-C1-C6烷硫基、C1-C6烷氧基-C1-C6烷基亞磺醯基、C1-C6烷氧基-C1-C6烷基磺醯基、C3-C12烯硫基、C3-C12烯基亞磺醯基、C3-C12烯基磺醯基、C3-C12炔硫基、C3-C12炔基亞磺醯基、C3-C12炔基磺醯基、C1-C4烷氧羰基-C1-C4烷硫基、C1-C4烷氧羰基-C1-C4烷基亞磺醯基、C1-C4烷氧羰基-C1-C4烷基磺醯基、(C1-C4烷氧基)2P(O)O、C1-C4烷基-(C1-C4烷氧基)P(O)O、H(C1-C4烷氧基)P(O)O、R23R24N、R25R26NNH、R27R28NC(O)O-、R29R30NC(O)NH-、C1-C18烷基羰基氧基、C2-C18烯基羰基氧基、C2-C18炔基羰基氧基、C3-C6環烷基羰基氧基、C1-C12烷氧基羰基氧基、C1-C12烷硫基羰基氧基、C1-C12烷硫基氨基甲醯基，其中烷基、烯基和炔基可以被滷素、C1-C6烷氧基、C1-C6烷硫基、C1-C6烷基亞磺醯基、C1-C6烷基磺醯基或氰基取代；或者R13是苯氧基、苯硫基、苯亞磺醯基、苯磺醯基、苯磺醯氨基、苯磺醯氧基或苯甲醯氧基，其中苯基本身可以被一個或多個滷素、硝基、氰基、C1-C4烷基、C1-C4滷代烷基、C1-C4烷氧基或C1-C4滷代烷氧基取代；或者R13是基團Het1-硫基、Het2-亞磺醯基、Het3-磺醯基、Het4-(CO)O或Het5-N(R33)；其中Het1、Het2、Het3、Het4和Het5彼此獨立地是5至10元單環或稠合二環環系，它可以是芳香性的或部分飽和的，並且可以含有1至4個選自氮、氧和硫的雜原子，其中每個環系不可以含有兩個以上氧原子和兩個以上硫原子，其中環系本身可以被C1-C6烷基、C1-C6滷代烷基、C1-C6烷氧基、C1-C6滷代烷氧基、C1-C6烷硫基、C1-C6烷基亞磺醯基、C1-C6烷基磺醯基、二(C1-C4烷基)氨基磺醯基、二(C1-C4烷基)氨基、滷素、氰基、硝基或苯基取代，其中雜環氮上的取代基不同於滷素；R23、R24、R25、R26、R27、R28、R29、R30和R33彼此獨立地是氫或C1-C6烷基；或者R23和R24一起或R25和R26一起或R27和R28一起或R29和R30一起是吡咯烷基、哌啶子基、嗎啉代基、硫代嗎啉代基，它們可以被甲基單或多取代；或者Q是Q2 其中R34是氫、C1-C4烷基、C1-C4滷代烷基、C3-C6環烷基、C2-C4烯基、C2-C4炔基或苄基，其中苯基可以被C1-C6烷基、C1-C6滷代烷基、C1-C6烷氧基、C1-C6滷代烷氧基、滷素、氰基、羥基或硝基單或多取代；R35是氫、C1-C4烷基、C1-C4滷代烷基、C3-C6環烷基、C3-C4烯基、C3-C4炔基或苄基，其中苯基可以被C1-C6烷基、C1-C6滷代烷基、C1-C6烷氧基、C1-C6滷代烷氧基、滷素、氰基、羥基或硝基單或多取代；R36是羥基、O-M+(其中M+是鹼金屬陽離子或銨陽離子)、滷素、C1-C12烷基磺醯氧基、氨基、C1-C4烷硫基、C1-C12烷基亞磺醯基、C1-C12烷基磺醯基、C1-C12滷代烷硫基、C1-C12滷代烷基亞磺醯基、C1-C12滷代烷基磺醯基、C1-C6烷氧基-C1-C6烷硫基、C1-C6烷氧基-C1-C6烷基亞磺醯基、C1-C6烷氧基-C1-C6烷基磺醯基、C3-C12烯硫基、C3-C12烯基亞磺醯基、C3-C12烯基磺醯基、C3-C12炔硫基、C3-C12炔基亞磺醯基、C3-C12炔基磺醯基、C1-C4烷氧羰基-C1-C4烷硫基、C1-C4烷氧羰基-C1-C4烷基亞磺醯基、C1-C4烷氧羰基-C1-C4烷基磺醯基、(C1-C4烷氧基)2P(O)O、C1-C4烷基-(C1-C4烷氧基)P(O)O、H(C1-C4烷氧基)P(O)O、R37R38N、R39R40NNH、R41R42NC(O)O-、R43R44NC(O)NH-、C1-C18烷基羰基氧基、C2-C18烯基羰基氧基、C2-C18炔基羰基氧基、C3-C6環烷基羰基氧基、C1-C12烷氧基羰基氧基、C1-C12烷硫基羰基氧基或C1-C12烷硫基氨基甲醯基，其中烷基、烯基和炔基可以被滷素、C1-C6烷氧基、C1-C6烷硫基、C1-C6烷基亞磺醯基、C1-C6烷基磺醯基或氰基取代；或者R36是苯氧基、苯硫基、苯亞磺醯基、苯磺醯基、苯磺醯氨基、苯磺醯氧基或苯甲醯氧基，其中苯基本身可以被滷素、硝基、氰基、C1-C4烷基、C1-C4滷代烷基、C1-C4烷氧基或C1-C4滷代烷氧基單或多取代；或者R36是基團Het7-硫基、Het8-亞磺醯基、Het9-磺醯基、Het10-(CO)O或Het11-N(R47)；其中Het7、Het8、Het9、Het10和Het11彼此獨立地是5至10元單環或稠合二環環系，它可以是芳香性的或部分飽和的，並且可以含有1至4個選自氮、氧和硫的雜原子，其中每個環系不可以含有兩個以上氧原子和兩個以上硫原子，其中環系本身可以被C1-C6烷基、C1-C6滷代烷基、C1-C6烷氧基、C1-C6滷代烷氧基、C1-C6烷硫基、C1-C6烷基亞磺醯基、C1-C6烷基磺醯基、二(C1-C4烷基)氨基磺醯基、二(C1-C4烷基)氨基、滷素、氰基、硝基或苯基取代，其中雜環氮上的取代基不同於滷素；R37、R38、R39、R40、R41、R42、R43、R44和R47彼此獨立地是氫或C1-C6烷基；或者R37和R38一起或R39和R40一起或R41和R42一起或R43和R44一起是吡咯烷基、哌啶子基、嗎啉代基、硫代嗎啉代基，它們可以被甲基單或多取代；或者Q是Q3 其中R49是C1-C4烷基、C1-C4滷代烷基、C3-C6環烷基或滷素取代的C3-C6環烷基；R50是C1-C3亞烷基，它可以被滷素、羥基、C1-C6烷氧基、C2-C6烯基、C2-C6炔基、C3-C6環烷基、C1-C6烷氧基-C1-C6烷氧基、C1-C6烷氧基-C1-C6烷氧基-C1-C6烷氧基、(3-氧雜環丁烷基)氧基、C1-C6烷基取代的(3-氧雜環丁烷基)氧基、或苄硫基、苄亞磺醯基、苄磺醯基、苯基、苯氧基、苯硫基、苯亞磺醯基或苯磺醯基取代，其中含有苯基和苄基的基團本身可以被一個或多個C1-C6烷基、C1-C6滷代烷基、C1-C6烷氧基、C1-C6滷代烷氧基、滷素、氰基、羥基或硝基取代；或者R50是苯基，其中含有苯基的基團本身可以被一個或多個C1-C6烷基、C1-C6滷代烷基、C1-C6烷氧基、C1-C6滷代烷氧基、滷素、氰基、羥基或硝基取代；或者R50是C3-C6環烷基、C1-C6烷氧基或C1-C6烷基取代的C3-C6環烷基、3-氧雜環丁烷基或C1-C6烷基取代的3-氧雜環丁烷基；和n是0、1或2；和這些化合物在農學上可接受的鹽/N-氧化物/異構體/對映體。
出現在取代基定義中的烷基可以是直鏈或支鏈的，例如是甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、仲丁基、異丁基、叔丁基、戊基、己基、庚基、壬基、辛基、癸基、十一烷基和十二烷基和它們的支鏈異構體。烷氧基、烯基和炔基基團是從所述烷基基團衍生的。烯基和炔基可以是單或多不飽和的。
滷素一般是氟、氯、溴或碘，優選氟和氯。這也相應適用於與其他含義結合的滷素，例如滷代烷基或滷代苯基。
滷代烷基優選具有1至6個碳原子的鏈長。滷代烷基例如是氟甲基、二氟甲基、三氟甲基、氯甲基、二氯甲基、三氯甲基、2，2，2-三氟乙基、2-氟乙基、2-氯乙基、五氟乙基、1，1-二氟-2，2，2-三氯乙基、2，2，3，3-四氟乙基和2，2，2-三氯乙基；優選三氯甲基、二氟氯甲基、二氟甲基、三氟甲基和二氯氟甲基。
適合的滷代烯基是被滷素單或多取代的烯基，滷素是氟、氯、溴和碘，特別是氟和氯，例如2，2-二氟-1-甲基乙烯基、3-氟丙烯基、3-氯丙烯基、3-溴丙烯基、2，3，3-三氟丙烯基、2，3，3-三氯丙烯基和4，4，4-三氟丁-2-烯-1-基。在被滷素單、二或三取代的C3-C20烯基中，優選具有3至5個碳原子的鏈長的那些。
適合的滷代炔基是被滷素單或多取代的炔基，滷素是溴、碘，特別是氟和氯，例如3-氟丙炔基、3-氯丙炔基、3-溴丙炔基、3，3，3-三氟丙炔基和4，4，4-三氟丁-2-炔-1-基。在被滷素單或多取代的炔基中，優選具有3至5個碳原子的鏈長的那些。
在本發明的背景中，鹼金屬陽離子M+(例如在R13的定義中)優選鈉陽離子或鉀陽離子。
烷氧基優選具有1至6個碳原子的鏈長。烷氧基例如是甲氧基、乙氧基、丙氧基、異丙氧基、正丁氧基、異丁氧基、仲丁氧基和叔丁氧基以及異構的戊氧基和己氧基基團；優選甲氧基和乙氧基。
烷基羰基優選乙醯基或丙醯基。
烷氧羰基例如是甲氧羰基、乙氧羰基、丙氧羰基、異丙氧羰基、正丁氧羰基、異丁氧羰基、仲丁氧羰基或叔丁氧羰基；優選甲氧羰基或乙氧羰基。
滷代烷氧基優選具有1至8個碳原子的鏈長。滷代烷氧基例如是氟甲氧基、二氟甲氧基、三氟甲氧基、2，2，2-三氟乙氧基、1，1，2，2-四氟乙氧基、2-氟乙氧基、2-氯乙氧基、2，2-二氟乙氧基和2，2，2-三氯乙氧基；優選二氟甲氧基、2-氯乙氧基和三氟甲氧基。
烷硫基優選具有1至8個碳原子的鏈長。烷硫基例如是甲硫基、乙硫基、丙硫基、異丙硫基、正丁硫基、異丁硫基、仲丁硫基或叔丁硫基，優選甲硫基和乙硫基。
烷基亞磺醯基例如是甲亞磺醯基、乙亞磺醯基、丙亞磺醯基、異丙亞磺醯基、正丁亞磺醯基、異丁亞磺醯基、仲丁亞磺醯基、叔丁亞磺醯基；優選甲亞磺醯基和乙亞磺醯基。
烷基磺醯基例如是甲磺醯基、乙磺醯基、丙磺醯基、異丙磺醯基、正丁磺醯基、異丁磺醯基、仲丁磺醯基或叔丁磺醯基；優選甲磺醯基或乙磺醯基。
烷氧基烷氧基優選具有1至8個碳原子的鏈長。烷氧基烷氧基的實例是甲氧基甲氧基、甲氧基乙氧基、甲氧基丙氧基、乙氧基甲氧基、乙氧基乙氧基、丙氧基甲氧基或丁氧基丁氧基。
烷基氨基例如是甲氨基、乙氨基、正丙氨基、異丙氨基或異構的丁胺。二烷基氨基例如是二甲氨基、甲乙氨基、二乙氨基、正丙基甲氨基、二丁氨基和二異丙氨基。優選的烷基氨基具有1至4個碳原子的鏈長。
烷氧基烷基優選具有1至6個碳原子的鏈長。烷氧基烷基例如是甲氧基甲基、甲氧基乙基、乙氧基甲基、乙氧基乙基、正丙氧基甲基、正丙氧基乙基、異丙氧基甲基或異丙氧基乙基。
烷硫基烷基優選具有1至8個碳原子的鏈長。烷硫基烷基例如是甲硫基甲基、甲硫基乙基、乙硫基甲基、乙硫基乙基、正丙硫基甲基、正丙硫基乙基、異丙硫基甲基、異丙硫基乙基、丁硫基甲基、丁硫基乙基或丁硫基丁基。
環烷基優選具有3至8個環碳原子，例如環丙基、環丁基、環戊基、環己基、環庚基和環辛基。
苯基以及作為取代基、例如苯氧基、苄基、苄氧基、苯甲醯基、苯硫基、苯基烷基、苯氧基烷基之一部分的苯基可以被取代。在這種情況下，取代基可以位於鄰、間和/或對位。優選的取代基位置是環連接點的鄰位和對位。
式I化合物可以存在不同的互變異構形式，例如如果R13是羥基，那麼存在優選的式I』和I」」 本發明還涵蓋可以由式I化合物優選與胺、鹼金屬和鹼土金屬鹼或季銨鹼所生成的鹽。適合的成鹽劑例如描述在WO 98/41089中。
本發明還涵蓋可以由式I化合物與胺、鹼金屬和鹼土金屬鹼或季銨鹼所生成的鹽。在鹼金屬和鹼土金屬氫氧化物中，鋰、鈉、鉀、鎂或鈣的氫氧化物、特別是鈉或鉀的那些是值得強調的成鹽劑。
適合於銨鹽形成的胺的實例是氨和伯、仲與叔C1-C18烷基胺、C1-C4羥基烷基胺和C2-C4烷氧基烷基胺，例如甲胺、乙胺、正丙胺、異丙胺、四種異構的丁胺、正戊胺、異戊胺、己胺、庚胺、辛胺、壬胺、癸胺、十五胺、十六胺、十七胺、十八胺、甲乙胺、甲基異丙胺、甲基己胺、甲基壬胺、甲基十五胺、甲基十八胺、乙基丁胺、乙基庚胺、乙基辛胺、己基庚胺、己基辛胺、二甲胺、二乙胺、二正丙胺、二異丙胺、二正丁胺、二正戊胺、二異戊胺、二己胺、二庚胺、二辛胺、乙醇胺、正丙醇胺、異丙醇胺、N，N-二乙醇胺、N-乙基丙醇胺、N-丁基乙醇胺、烯丙胺、正丁烯基-2-胺、正戊烯基-2-胺、2，3-二甲基丁烯基-2-胺、二丁烯基-2-胺、n-己烯基-2-胺、丙二胺、三甲胺、三乙胺、三正丙胺、三異丙胺、三正丁胺、三異丁胺、三仲丁胺、三正戊胺、甲氧基乙胺和乙氧基乙胺；雜環胺，例如吡啶、喹啉、異喹啉、嗎啉、哌啶、吡咯烷、二氫吲哚、奎寧環和氮雜；伯芳基胺，例如苯胺、甲氧基苯胺、乙氧基苯胺、o，m，p-甲苯胺、苯二胺、聯苯胺、萘胺和o，m，p-氯苯胺；特別是三乙胺、異丙胺和二異丙胺。
適合於成鹽的優選季銨鹼例如相當於式[N(RaRbRcRd)]OH，其中Ra、Rb、Rc和Rd彼此獨立地是C1-C4烷基。具有其他陰離子的其他適合的四烷基銨鹼例如可以通過陰離子交換反應獲得。
其中p是0的式I化合物是優選的。
優選的式I化合物是這樣的，其中R1是-CH2-、-CH2CH2-、-CF2、-CH＝CHCH2-、-CH(CH3)-或-C≡CCH2-，特別優選-CH2-，其中在每種情況下左邊的游離化合價與吡啶環連接。
進一步優選這樣的式I化合物，其中X1是氧、磺醯基或基團-NR52SO2-，特別是氧。
特別優選這樣的式I化合物，其中R2是-CH2OCH3、-CH2OCH2CH3、-CH2CH2OCH3、-CH2CH2SO2CH3或-CH2CH2OCH2CH2OCH3，優選-CH2CH2OCH3，突出這樣的化合物，其中X1是氧，R1是-CH2-。在這組中，優選這樣的化合物，其中Q是Q1，R13是羥基。
進一步強調這樣的式I化合物，其中R2是 如果在這些優選的R2含義中沒有表示游離的化合價，例如在 的情況下，那麼連接點是由「CH」表示的碳原子。
在進一步優選的式I化合物中，R3是CF3、CF2CF3、CF2Cl、CF2H或CCl3，特別優選CF3，其中R4優選氫或甲基，特別優選氫。
R6、R7、R8、R9、R10、R11、R12、R51和R52彼此獨立地特別是氫、C1-C4烷基、C1-C6烷氧基-C1-C6烷基或被C1-C6烷氧基取代的C1-C6烷氧基-C1-C6烷基，其中在優選的式I化合物中，另外Q是Q2，R1是亞甲基。
非常優選地，Q是Q1，R13是羥基或滷素，特別是羥基。在這組中，強調這樣的化合物，其中a)A1是C(R14R15)或NR16，A2是C(R17R18)、C(O)或氧；或者b)A1是C(R14R15)，A2是C(R17R18)，R14和R22一起形成C2-C3亞烷基鏈，優選亞乙基鏈，其中R15、R17、R18和R21特別優選氫；或者c)A2是C(O)或C(R17R18)，A1是C(R14R15)，R14、R15、R17和R18彼此獨立地是氫、甲基、乙基、甲氧羰基或乙氧羰基；或者d)R14和R15或R21和R22一起形成C2亞烷基鏈(環丙基環)，A2是CH2，R21和R22或R14和R15彼此獨立地是氫、C1-C4烷基、甲氧羰基或乙氧羰基；或者e)A2是C(R17R18)，A1是C(R14R15)，R18和R14一起形成C2-C3亞烷基鏈。
在進一步突出的一組式I化合物中，Q是Q3，R49是環丙基，R50-S(O)n是甲硫基、乙硫基、甲亞磺醯基、乙亞磺醯基、甲磺醯基或乙磺醯基。
式I化合物可以通過本身已知的方法製備，例如WO 97/46530或WO 00/15615或WO 00/39094所述那些，例如在式I化合物的情況下， 其中R1、R2、R3、R4和X1是如式I下所定義的，Q是基團 例如，a)在惰性有機溶劑中，在鹼的存在下，使式Ia化合物 其中R1、R2、R3、R4和X1是如式I下所定義的，Y1是離去基團，例如滷素或氰基，與式II化合物反應， 其中R22、R21、A2和A1是如式I下所定義的，得到式IIIa和IIIb化合物 然後使它們異構化，例如在鹼和催化量二甲氨基吡啶(DMAP)或氰化物源的存在下，例如丙酮氰醇；或者b)在惰性有機溶劑中，在鹼和偶聯劑的存在下，使式Ib化合物 其中R1、R2、R3、R4和X1是如式I下所定義的，與式II化合物反應， 其中R22、R21、A1和A2是如式I下所定義的，得到式IIIa或IIIb化合物 然後使它們異構化，例如途徑a)下所述。
類似於已知方法(例如WO 97/46530)製備式I化合物，其中Q是基團 其中，a)在惰性有機溶劑中，在鹼的存在下，使式Ia化合物 其中R1、R2、R3、R4和X1是如式I下所定義的，Y1是離去基團，例如滷素或氰基，與式IIa化合物反應， 其中R34和R35定義同上，得到式IIIc化合物 其中R1、R2、R3、R4、R34、R35和X1是如式I下所定義的，然後使該化合物異構化，例如在鹼和催化量氰化物源的存在下；或者b)在惰性有機溶劑中，在鹼和偶聯劑的存在下，使式Ib化合物 其中R1、R2、R3、R4和X1是如式I下所定義的，與式IIa化合物反應， 其中R34和R35定義同上，得到式IIIc化合物 然後使該化合物異構化，如途徑a)下所述。
類似於已知方法(例如WO 00/15615、WO 00/39094或WO 97/43270所述)製備式I化合物，其中Q是基團 其中n是0，R50和R49定義同上，其中a)在鹼、二硫化碳和式V烷基化劑的存在下，R50-Y2(V)其中R50是如式I下所定義的，Y2是離去基團，例如滷素或磺酸酯，使式IV化合物 其中X1、R1、R2、R3、R4和R49定義同上，轉化為式VI化合物 其中R1、R2、R3、R4、R50、X1和R49定義同上，然後將該化合物用鹽酸羥胺環化，如果適當的話，在溶劑中，在鹼的存在下，例如乙酸鈉，得到式Ic和Id的異構化合物 然後將這些化合物用氧化劑氧化，例如過酸類，例如間-氯過苯甲酸(m-CPBA)或過乙酸，分別得到對應的式Ie和If亞碸(n＝1)和碸(n＝2)。利用適合的流動相，可以通過柱色譜法分離和純化式Ic和Id異構體(其中n＝0)或式Ie和If異構體(其中n＝1或2)。
式Ia、Ib、IV和VI中間體是新穎的，特定用於製備式I化合物。因此，它們也構成本發明主題的一部分。新穎的式Ia、Ib、IV和VI中間體一起相當於式XX 其中Q是羥基、滷素、氰基或C1-C6烷氧基、或下式基團 或-CH2(CO)R49；和R1、R3、R4、R49、R50、X1和p是如式I下所定義的，R2是C1-C8烷基、C3-C6烯基或C3-C6炔基，它被下列基團單或多取代滷素、羥基、氨基、甲醯基、硝基、氰基、巰基、氨基甲醯基、C1-C6烷氧基、C1-C6烷氧羰基、C2-C6烯基、C2-C6滷代烯基、C2-C6炔基、C2-C6滷代炔基、C3-C6環烷基、被滷素取代的C3-C6環烷基、C3-C6烯氧基、C3-C6炔氧基、C1-C6滷代烷氧基、C3-C6滷代烯氧基、氰基-C1-C6烷氧基、C1-C6烷氧基-C1-C6烷氧基、C1-C6烷氧基-C1-C6烷氧基-C1-C6烷氧基、C1-C6烷硫基-C1-C6烷氧基、C1-C6烷基亞磺醯基-C1-C6烷氧基、C1-C6烷基磺醯基-C1-C6烷氧基、C1-C6烷氧羰基-C1-C6烷氧基、C1-C6烷氧羰基、C1-C6烷基羰基、C1-C6烷硫基、C1-C6烷基亞磺醯基、C1-C6烷基磺醯基、C1-C6滷代烷硫基、C1-C6滷代烷基亞磺醯基、C1-C6滷代烷基磺醯基、本身可以被C1-C6烷基取代的環氧乙烷基、本身可以被C1-C6烷基取代的(3-氧雜環丁烷基)氧基、苄硫基、苄亞磺醯基、苄磺醯基、C1-C6烷基氨基、二(C1-C6烷基)氨基、R9S(O)2O、R10N(R11)SO2-、氰硫基、苯基、苯氧基、苯硫基、苯亞磺醯基或苯磺醯基；其中含有苯基或苄基的基團本身可以被一個或多個C1-C6烷基、C1-C6滷代烷基、C1-C6烷氧基、C1-C6滷代烷氧基、滷素、氰基、羥基或硝基取代；或者R2是苯基，它可以被C1-C6烷基、C1-C6滷代烷基、C1-C6烷氧基、C1-C6滷代烷氧基、滷素、氰基、羥基或硝基單或多取代；或者R2是C3-C6環烷基、C1-C6烷氧基-或C1-C6烷基-取代的C3-C6環烷基、3-氧雜環丁烷基或C1-C6烷基-取代的3-氧雜環丁烷基；或者如果X1是-N(R6)-O-、-O-NR51-、-SO2NR7-或-NR52SO2-，和R6、R7、R51和R52是如式I下所定義的，那麼R2可以另外是氫、未取代的C1-C6烷基或5至10元單環或稠合二環環系，它可以是芳香性的、飽和的或部分飽和的，並且可以含有1至4個選自氮、氧和硫的雜原子，其中該環系直接或者經由C1-C4亞烷基、C2-C4烯基-C1-C4亞烷基、C2-C4炔基-C1-C4亞烷基、-N(R12)-C1-C4亞烷基、-SO-C1-C4亞烷基或-SO2-C1-C4亞烷基與取代基X1連接，其中每個環系不可以含有兩個以上氧原子和兩個以上硫原子，其中環系本身可以被下列基團單、二和三取代C1-C6烷基、C1-C6滷代烷基、C2-C6烯基、C2-C6滷代烯基、C2-C6炔基、C2-C6滷代炔基、C1-C6烷氧基、羥基、C1-C6滷代烷氧基、C3-C6烯氧基、C3-C6炔氧基、巰基、C1-C6烷硫基、C1-C6滷代烷硫基、C3-C6烯硫基、C3-C6滷代烯硫基、C3-C6炔硫基、C2-C5烷氧基烷硫基、C3-C5乙醯基烷硫基、C3-C6烷氧羰基烷硫基、C2-C4氰基烷硫基、C1-C6烷基亞磺醯基、C1-C6滷代烷基亞磺醯基、C1-C6烷基磺醯基、C1-C6滷代烷基磺醯基、氨基磺醯基、C1-C2烷基氨基磺醯基、二(C1-C2烷基)氨基磺醯基、二(C1-C4烷基)氨基、滷素、氰基、硝基、苯基和苄硫基，其中苯基和苄硫基本身可以在苯基環上被C1-C3烷基、C1-C3滷代烷基、C1-C3烷氧基、C1-C3滷代烷氧基、滷素、氰基或硝基取代，其中雜環氮上的取代基不同於滷素。
下列反應流程1和2更加詳細地闡述式I化合物的製備。
反應流程1途徑a) 反應流程1優選用於製備具有基團Q1、其中R13是羥基的式I化合物和具有基團Q2、其中R36是羥基的式I化合物。
反應流程2
其中p是1的式I化合物、也就是對應的式I N-氧化物可以這樣製備，在酸酐的存在下，例如三氟乙酸酐，使其中p是0的式I化合物與適合的氧化劑反應，例如H2O2/脲加合物。這類氧化作用是文獻已知的，例如J.Med.Chem.(藥物化學雜誌)，32(12)，2561-73，1989或WO 00/15615。
按照反應流程1途徑a)，使用式Ia羧酸衍生物作為原料，其中Y1是離去基團，例如滷素，例如碘、溴、特別是氯，N-氧鄰苯二甲醯亞胺或N，O-二甲基羥基氨基或活化酯的一部分，例如 (從二環己基碳二亞胺(DCC)和對應的羧酸生成)或 (從N-乙基-N』-(3-二甲氨基丙基)碳二亞胺(EDC)和對應的羧酸生成)，用於製備式I化合物，其中Q表示基團Q1和Q2，R13和R36是羥基。在惰性有機溶劑中，例如滷代烴，例如二氯甲烷，腈，例如乙腈，或芳香烴，例如甲苯，在鹼，例如烷基胺，例如三乙胺，芳香胺，例如吡啶或4-二甲氨基吡啶(DMAP)的存在下，所述原料與式II二酮衍生物或式IIa吡唑反應，得到式IIIa、IIIb或IIIc異構的烯醇醚。該酯化作用可以在0℃至110℃的溫度下進行。
式IIIa、IIIb和IIIc酯衍生物向式I衍生物(其中R13和R36是羥基)的異構化作用例如可以類似於EP-A-0 353 187、EP-A-0 316 491或WO 97/46530所述進行，在鹼的存在下，例如烷基胺，例如三乙胺，在碳酸鹽，例如碳酸鉀，和在催化量DMAP或氰化物源，例如丙酮氰醇或氰化鉀的存在下。尤其是，如果使用式Ia氰化物(Y1＝氰基)，或者在催化量丙酮氰醇或氰化鉀的存在下，那麼兩個反應步驟可以就地進行，無需分離中間體III。
按照反應流程1途徑b)，所需式I衍生物(其中R13和R36是羥基)例如可以類似於E.Haslem，《四面體》(Tetrahedron)，2409-2433，36，1980所述得到，在惰性溶劑中，例如滷代烴，例如二氯甲烷，腈，例如乙腈，或芳香烴，例如甲苯，在鹼的存在下，例如烷基胺，例如三乙胺，和在偶聯劑，例如2-氯-1-甲基吡啶鎓碘化物的存在下，將式Ib羧酸用式II二酮衍生物或式IIa吡唑酯化。根據所使用的溶劑，該酯化作用在0℃至110℃的溫度下進行，如途徑a)下所述，最初得到式IIIa、IIIb或IIIc異構的酯，它們可以如途徑a)下所述異構化，例如在鹼和催化量DMAP或氰化物源、例如丙酮氰醇的存在下，得到所需式I衍生物(其中R13和R36是羥基)。在反應流程1(途徑a)中，活化的式Ia羧酸衍生物(其中Y1是離去基團，例如滷素，例如溴、碘、或特別是氯)，可以通過已知的標準方法製備，例如C.Ferri，「Reaktionen der organischen Synthese」(有機合成反應)，GeorgThieme Verlag，Stuttgart，1978，460等所述。這類反應普遍為文獻已知和記載，關於離去基團Y1可以各不相同。
其中Q表示基團Q3的式I化合物的製備可以按照反應流程2進行，例如類似於Synthesis(合成)1991，301、出處同上，1988，793或Tetrahedron(四面體)32，3055，1976，在鹼的存在下，例如碳酸鹽，例如碳酸鉀，在金屬氫化物、例如氫化鈉或披氟化鉀鋁的存在下，和在式V烷基化劑的存在下，其中Y2是離去基團，例如滷素，例如碘、溴、特別是氯，CH3SO2O-或 ，使式IV β-二酮衍生物與二硫化碳反應。該反應方便在溶劑中進行，例如醯胺，例如N，N-二甲基甲醯胺(DMF)，亞碸，例如二甲基亞碸(DMSO)，或腈，例如乙腈。在鹼，例如乙酸鈉的存在下，在溶劑，例如醇，例如乙醇，或醚，例如四氫呋喃中，藉助鹽酸羥胺使所生成的式VI乙烯酮縮二硫代醇環化，得到式Ic和Id異構化合物(其中n是0)。該環化反應是在0℃至100℃的溫度下進行的。如果適當的話，可以通過已知的標準方法氧化其中n是0的式Ic和Id化合物，例如H.O.House，「Modern SyntheticReactions」(現代合成反應)，W.A.Benjamin，Inc.，Menlo Park，California，1972，p334-335和353-354所述，得到對應的式Ie和If碸和亞碸(n＝1或2)。
反應流程2中的式IV化合物可以通過標準方法得到，例如由對應的式Ia化合物 其中R1、R2、R3、R4和X1定義同上，Y1是離去基團，例如滷素，例如通過克萊森縮合作用得到，或者由式Ia化合物通過與式VII酮基羧酸鹽的反應得到， 其中R49是如式I下所定義的，M+是鹼金屬離子(例如參照WO 96/26192)。
其中R1尤其為C1-C2烷基的式I化合物例如還可以這樣製備，在已知反應條件下，在酸酐的存在下，加熱式IX的N-氧化物(例如參見Konno，K.；Hashimoto，K.；Shirahama，H.；Matsumoto，T.；Heterocycles(雜環)1986，24，2169或WO 00/15615)，並且在質子性溶劑，例如水或水/甲醇混合物中，如果適當的話在鹼，例如氫氧化鋰或氫氧化鈉的存在下，水解所得產物(Ig)，然後在鹼，例如氫化鈉或氫氧化鉀的存在下，如果適當的話在相轉移催化劑或冠醚，和在烷基化劑R2-Y3的存在下，其中R2是如式I下所定義的，Y3是離去基團，例如滷素或甲磺酸酯，在質子性惰性溶劑中，例如四氫呋喃或二甲基甲醯胺，轉化所得醇X為對應的式Ih衍生物(其中X1是氧)。其中R2是C1-C6烷氧基甲基或2-四氫吡喃基或2-四氫呋喃基的式I化合物例如可以這樣製備，在酸性催化劑的存在下，例如對-甲苯磺酸，在惰性溶劑中，例如二氯甲烷，將式X醇用式VE1乙烯基醚處理，其中R03、R04和R05是C1-C6烷基，或者R03與R05一起形成C2-C3亞烷基鏈。這類反應普遍為文獻已知(例如參見Synthesis(合成)，p.169，1973)。利用下列實施例證明兩種反應線路。
反應流程3
其中R1尤其為C1-C2烷基或C1-C2滷代烷基的式I化合物例如還可以這樣製備，在已知的滷化條件下，例如使用N-溴琥珀醯亞胺或N-氯琥珀醯亞胺，在光和自由基引發劑的存在下，例如過氧化苯甲醯，氧化其中R13尤其為氯、C1-C4烷氧基羰基氧基或苯甲醯基羰基氧基的式XI化合物(類似於WO 00/15615或WO 00/39094製備)，得到1-溴或1-氯、1，1-二溴或1，1-二氯化合物，然後再次官能化這些化合物為對應的式I衍生物，例如在鹼，例如氫化鈉、氫氧化鉀或碳酸鉀的存在下，通過與親核試劑R2-Z的反應，其中Z例如是-SH、-OH、-C(O)OH、-O-N(R51)H、-N(R6)-OH、-SO2N(R52)H或-N(R8)H，R2、R52、R8、R6和R51是如式I下所定義的，繼之以含水後處理。也利用下列實施例證明這些反應線路。
反應流程4
其中Q表示Q1或Q2且其中R13或R36不同於羥基或滷素的式I化合物可以通過普遍為文獻已知的轉化方法加以製備，例如在適合的鹼的存在下，從其中R13或R36是羥基的式I化合物開始，用適當的醯氯進行醯化或氨基甲醯化，或者它們可以通過其中R13和R36是氯的式I氯化物上的親核取代反應加以製備，氯化物同樣可以按照已知方法得到，通過與氯化劑的反應，例如光氣、亞硫醯氯或草醯氯。所用原料例如是適當取代的胺或直接的羥胺，或烷基磺醯胺、硫醇、苯硫酚、苯酚、雜環胺或雜環硫醇，在鹼，例如5-乙基-2-甲基吡啶、二異丙基乙胺、三乙胺、碳酸氫鈉、乙酸鈉或碳酸鉀的存在下進行。
可以類似於已知的標準方法氧化其中R13和R36含有硫基團的式I化合物，例如使用過酸，例如間-氯過苯甲酸(m-CPBA)或過乙酸，得到對應的式I碸和亞碸。可以通過氧化劑的量控制硫原子上的氧化程度(SO-或SO2-)。
所得其中R13和R36不同於羥基的式I衍生物同樣可以存在不同的異構形式，如果適當的話可以分離為純淨形式。因此，本發明還涵蓋所有這些立體異構形式。這些異構形式的實例是下式I』、I」和I，其中Q表示基團Q1。 式II和IIa化合物是已知的，可以類似地製備，例如WO 92/07837、JP 10265441、DE-A-3818958、EP-A-0 338 992、DE-A-3902818、EP-A-0278 742、WO 98/29412、JP 02059566、US-A-5,089,046、GB-A-2205316、WO 00/27821或EP-A-0 384 736所述。
所需式Ib(或Ik、Il或Im)中間體是類似於已知方法合成的，例如WO 00/15615、WO 00/39094或WO 97/46530所述，或者它們例如可以按照普遍已知的轉化方法加以製備，例如Stille(例如參見Angew.Chem.(應用化學)1986，98(6)，504-19)、Heck(例如參見Angew.Chem.(應用化學)1994，106(23/24)，2473-506)、Sonogashira(例如參見「Comprehensive Organometallic Synthesis」(綜合有機金屬合成)，Pergamon Verlag，Oxford，Vol 3，1991，521頁等)或Wittig(例如C.Ferri「Reaktionen der organischen Synthese」(有機合成反應)，Georg Thieme Verlag，Stuttgart，1978，354頁等)反應，從式XIV(如WO 00/15615或WO 00/39094所述製備)或XVII(類似於EP 522392製備)滷素衍生物開始(反應流程5)反應流程5
其中R1、R2、R3、R4和X1是如式I下所定義的式Ib中間體還可以按照反應流程6的方法加以製備反應流程6
利用普遍已知的氧化方法，例如二羥基化、Wacker氧化、環氧化、硼氫化與隨後的氧化，從式XVIII乙烯基或烯丙基化合物(如WO00/15615或WO 00/39094所述製備)開始，得到式II、In、Iq和Ir中間體，通過本領域技術人員已知的轉化方法(例如醇活化為磺酸酯，烷基化，例如使用烷基化劑R2-Y3或R5-Y3，其中R2和R5是如式I下所定義的，Y3是離去基團，例如滷素)，在鹼的存在下，或者利用親核反應，例如與親核試劑Z-R2反應，其中Z和R2定義同上，這些中間體可以轉化為式I化合物。
其中R1是C1-C2烷基且R2、R3、R4和X1是如式I下所定義的式Ib中間體還可以這樣製備，在鹼，例如氫化鈉或鹼土金屬氧化物或碳酸鹽的存在下，在惰性溶劑，例如二甲基甲醯胺或THF中，在-5與160℃之間的溫度下，使其中R3和R4是如式I下所定義的且Y4是滷素的式XIVa化合物與親核試劑R2-Z反應，其中Z是-SH、-OH、-C(O)OH、-O-N(R51)H、-N(R6)-OH、-SO2N(R52)H或-N(R8)H，R2、R52、R8、R6和R51是如式I下所定義的，或者為了製備對應的式Iu亞磺醯基或磺醯基衍生物，在惰性溶劑，例如二氯甲烷中，與氧化劑，例如間-氯過苯甲酸或高碘酸鈉或過硼酸鈉反應，根據氧化的程度控制溫度，這是本領域技術人員已知的(例如分別關於n＝1，溫度為-30℃-+50℃，關於n＝2，溫度為-20℃-+100℃)，得到式Iv化合物。下列反應流程7中，就Z＝OH、SH、SO2N(R52)H和N(R8)H的情況對此作更加詳細的闡述
反應流程7 其中Q表示基團OR02(R02＝C1-C6烷基)的式I中間體可以通過水解作用轉化為式Ib產物，例如使用鹼，例如LiOH，在質子性溶劑中，例如H2O或H2O/甲醇混合物。
關於製備所有其他按照R1、R2、R3、R4和X1的定義官能化的式I化合物，有大量適合的已知標準方法，例如烷基化、滷化、醯化、醯胺化、肟化、氧化和還原，適合的製備方法的選擇取決於中間體中取代基的性質(反應性)。
生成式I化合物的反應有利地在質子惰性有機溶劑中進行。這樣的溶劑是烴，例如苯、甲苯、二甲苯或環己烷，氯代烴，例如二氯甲烷、三氯甲烷、四氯甲烷或氯苯，醚，例如乙醚、乙二醇二甲醚、二甘醇二甲醚、四氫呋喃或二噁烷，腈，例如乙腈或丙腈，醯胺，例如N，N-二甲基甲醯胺、二乙基甲醯胺或N-甲基吡咯烷酮。反應溫度有利地在-20℃與+120℃之間。一般而言，反應是輕微放熱的，通常可以在室溫下進行。為了縮短反應時間，或者為了開始反應，可以將混合物簡單加熱至反應混合物的沸點。加入幾滴鹼作為反應催化劑，也可以縮短反應時間。適合的鹼尤其為叔胺，例如三甲胺、三乙胺、奎寧環、1，4-二氮雜二環[2.2.2]辛烷、1，5-二氮雜二環[4.3.0]壬-5-烯或1，5-二氮雜二環[5.4.0]十一碳-7-烯。不過，也可以使用無機鹼，例如氫化物，例如氫化鈉或氫化鈣，氫氧化物，例如氫氧化鈉或氫氧化鉀，碳酸鹽，例如碳酸鈉和碳酸鉀，或碳酸氫鹽，例如碳酸氫鉀和碳酸氫鈉。這些鹼可以單獨使用或者與催化量的相轉移催化劑一起使用，例如冠醚，尤其為18-冠-6，或四烷基銨鹽。
式I化合物可以按照常規方式通過濃縮和/或蒸發溶劑加以分離，通過固體殘餘物在溶劑中的重結晶或研製加以純化，該溶劑是不易溶解它們的，例如醚、芳烴或氯代烴。
所有農業常用的施用方法、例如芽前施用、苗後施用和種子處理，以及各種方法和技術、例如活性成分的控制釋放，都適用於本發明的式I化合物或包含它們的組合物的施用。為此，將活性成分的溶液塗在礦質載體顆粒或聚合顆粒(尿素/甲醛)上，乾燥。如果適當的話，可以塗以另外的包衣劑(包衣顆粒)，以便活性成分以受控方式釋放特定時間。
可以採用式I化合物本身、也就是合成所得形式作為除草劑。不過，優選按照慣用方式將它們與製劑領域常用助劑一起加工，例如製成可乳化濃縮物、可直接噴霧或稀釋的溶液、稀乳劑、可溼性粉劑、可溶性粉劑、粉劑、顆粒劑或微膠囊劑。這樣的製劑例如描述在WO 97/344859-13頁中。施用方法、例如噴霧、彌霧、噴粉、潤溼、散布或澆注以及組合物的類型的選擇要適合預期目的和普遍環境。
製劑、也就是包含式I活性成分或至少一種式I活性成分和通常一種或更多固體或液體製劑助劑的組合物、製劑或產品是按照已知方式製備的，例如充分混合和/或研磨活性成分與製劑助劑，例如溶劑或固體載體。此外，在製備製劑時可以另外使用表面活性化合物(表面活性劑)。溶劑和固體載體的實例例如WO 97/34485第6頁所述。
適合的表面活性化合物是非離子、陽離子和/或陰離子表面活性劑和表面活性劑混合物，這取決於所要配製的式I活性成分的性質，它們具有良好的乳化、分散和潤溼性質。適合的陰離子、非離子和陽離子表面活性劑的實例例如記載在WO 97/34485 p.7-8中。尤其描述在「McCutcheon’s Detergents and Emulsifiers Annual」(McCutcheon洗滌劑與乳化劑年鑑)MC Publishing Corp.，Ridgewood New Jersey，1981；Stache，H.，「Tensid-Taschenbuch」(表面活性劑指南)，CarlHahser Verlag，Munich/Vienna，1981；M.J.Ash，「Encyclopediaof Surfactants」(表面活性劑百科全書)，Vol I-III，ChemicalPublishing Co.，New York，1980-81中的製劑領域常用的表面活性劑此外也適合於製備根據本發明的除草組合物。
通常，除草製劑包含0.1至99重量％、特別是0.1至95重量％的除草劑、1至99.9重量％、特別是5至99.8重量％的固體或液體製劑助劑和0至25重量％、特別是0.1至25重量％的表面活性劑。儘管濃縮的組合物是更優選的商品，最終的消費者通常使用稀釋的組合物。組合物還可以包含進一步的添加劑，例如穩定劑，例如環氧化或非環氧化的植物油(環氧化的椰子油、菜籽油或大豆油)，消泡劑，例如矽油，防腐劑，粘度調節劑，粘合劑，增粘劑和肥料或其他活性成分。
通常，式I活性成分施用於植物或其環境的施用量為0.001至4kg/ha，特別是0.005至2kg/ha。為達到所需作用所需要的劑量可以通過實驗加以確定。這取決於作用類型、農作物與雜草的發育階段和施藥(位置、時間、方法)，由於這些因素而有廣泛不同。
式I化合物因除草和生長抑制性質而著稱，這使得它們用於有用的植物作物，特別是穀類植物、棉花、大豆、甜菜、甘蔗、栽培農作物、油菜、玉米和稻，還用於雜草的非選擇性控制。農作物也被理解為包括藉助常規植育種植或遺傳工程方法而被賦予除草劑耐受性的那些。所要控制的雜草可以是單子葉的和雙子葉的雜草，例如繁縷屬、水田芥屬、剪股穎屬、馬唐屬、燕麥屬、狗尾草屬、芥屬、毒麥屬、茄屬、稗屬、蒸草屬、雨久花屬、慈菇屬、雀麥屬、看麥娘屬、石茅高粱(Sorghumhalepense)、筒軸茅屬、莎草屬、苘麻屬、黃花稔屬、蒼耳屬、莧屬、藜屬、番薯屬、菊屬、豬殃殃屬、堇菜屬和婆婆納屬。
下列實施例更詳細地闡述而非限制本發明。
製備例實施例H12-溴甲基-6-三氟甲基煙酸乙酯在30.6g(0.1866mol)α，α-偶氮異丁腈的存在下，將434.4g(1.866mol)2-甲基-6-三氟甲基煙酸乙酯(類似於Heterocycles(雜環)129，46，1997製備)與398.5g(2.239mol)N-溴琥珀醯亞胺在3500ml四氯化碳中在75℃下加熱，用150瓦燈照射。3小時後，反應終止，將混合物冷卻至15℃，過濾除去所沉澱的琥珀醯亞胺。蒸發溶劑後，在減壓下蒸餾殘餘物。得到2-溴甲基-6-三氟甲基煙酸乙酯，為油狀產物(260.2g，理論收率的44.7％，b.p.74℃/0.04mmHg)。
實施例H22-(2-甲氧基乙氧基甲基)-6-三氟甲基煙酸在室溫下，將177.2g 2-溴甲基-6-三氟甲基煙酸乙酯溶於3000ml甲苯，與398ml(1.704mol)21％乙醇鈉的乙醇溶液反應。在室溫下8小時後，加入1500ml乙醇和100ml 30％氫氧化鈉水溶液，同時劇烈攪拌，將反應混合物在該溫度下再攪拌4小時。將反應混合物倒入水中，用乙酸乙酯萃取，酸化含水相至pH 1。用乙酸乙酯萃取，經硫酸鈉乾燥，在減壓下蒸發，用己烷研製，得到純的2-(2-甲氧基乙氧基甲基)-6-三氟甲基煙酸，為白色晶體，熔點62-63℃。
實施例H34-羥基-3-[2-(2-甲氧基乙氧基甲基)-6-三氟甲基吡啶-3-羰基]-二環[3.2.1]辛-3-烯-2-酮將24.9g(0.1mol)2-(2-甲氧基乙氧基甲基)-6-三氟甲基煙酸溶於200ml二氯甲烷和20ml草醯氯，然後滴加0.1ml二甲基甲醯胺。強烈的氣體放出停止後，在0至5℃的溫度下加入三乙胺(27.9ml，0.2mol)、二甲氨基吡啶(1.22g，0.01mol)和15.2g(0.11mol)二環[3.2.1]辛烷-2，4-二酮。在22℃下3小時後，反應混合物用2N鹽酸萃取。分離出二氯甲烷相，用水洗滌，然後用10％碳酸氫鈉水溶液萃取，經硫酸鈉乾燥，濃縮。得到36.9g(理論收率的100％)4-氧代二環[3.2.1]辛-2-烯-2-基2-(2-甲氧基乙氧基甲基)-6-三氟甲基煙酸酯，為-種油狀物，無需純化即可進一步使用。
將36.9g(0.1mol)4-氧代二環[3.2.1]辛-2-烯-2-基2-(2-甲氧基乙氧基甲基)-6-三氟甲基煙酸酯和27.9ml(0.2mol)三乙胺溶於400ml乙腈。在22℃的溫度下，加入0.92ml(0.01mol)丙酮氰醇。在22℃下18小時後，將反應混合物倒入水/2N鹽酸混合物中，用乙酸乙酯萃取。將乙酸乙酯相用水、再用濃氯化鈉溶液洗滌，經硫酸鈉乾燥，濃縮，殘餘物用己烷研製。過濾，得到27.9g(理論收率的75.6％)4-羥基-3-[2-(2-甲氧基乙氧基甲基)-6-三氟甲基吡啶-3-羰基]-二環[3.2.1]辛-3-烯-2-酮，為白色晶體(m.p.55-56℃)。
實施例H43-(2-羥基-4-氧代二環[3.2.1]辛-2-烯-3-羰基)-6-三氟甲基吡啶-2-基甲基乙酸酯將5.0g(1mmol)4-羥基-3-(2-甲基-1-氧基-6-三氟甲基吡啶-3-羰基)二環[3.2.1]辛-3-烯-2-酮(如WO 00/15615所述製備)溶於100ml甲苯，在6.9ml(0.073mol)乙酸酐的存在下，在回流溫度下加熱10小時。然後使混合物在水與乙酸乙酯之間分配，有機相經硫酸鈉乾燥，在減壓下濃縮。剩餘的殘餘物經過矽膠色譜純化。用甲苯、乙醇、二噁烷、三乙胺與水的混合物(100∶40∶20∶20∶5體積份)洗脫，得到粘性的油，溶於乙酸乙酯，依次用10％鹽酸和水洗滌。有機溶液經Na2SO4乾燥，濃縮，得到2.14g(38％)純的3-(2-羥基-4-氧代二環[3.2.1]辛-2-烯-3-羰基)-6-三氟甲基吡啶-2-基甲基乙酸酯，為一種油狀物。
1H-NMR(250MHz，CDCl3)17.06(s)，1H；7.67(s)，2H；5.27(d，J＝12.5Hz)，1H；5.20(d，J＝12.5Hz)，1H；3.18，(t，J＝5.0Hz)，1H；2.92，(t，J＝5.0Hz)，1H；2.29-1.98(m)，4H；2.00，(s)，3H；1.81-1.73ppm(m)，2H.
實施例H54-羥基-3-(2-環氧乙烷基甲氧基甲基-6-三氟甲基吡啶-3-羰基)二環[3.2.1]辛-3-烯-2-酮將5g(0.013mol)3-(2-羥基-4-氧代二環[3.2.1]辛-2-烯-3-羰基)-6-三氟甲基吡啶-2-基甲基乙酸酯溶於60ml甲醇/水(3∶1混合物)，在22℃的溫度下分批加入1.4g(0.046mol)氫氧化鋰水合物。在22℃下3小時後，將反應混合物倒入乙酸乙酯和10％鹽酸中，有機相用水洗滌三次，用硫酸鈉乾燥，濃縮。得到4.1g 4-羥基-3-(2-羥甲基-6-三氟甲基吡啶-3-羰基)二環[3.2.1]辛-3-烯-2-酮，為一種油狀物，無需純化即可進一步反應。
將1.5g 4-羥基-3-(2-羥甲基-6-三氟甲基吡啶-3-羰基)二環[3.2.1]辛-3-烯-2-酮溶於15ml二甲基甲醯胺，在室溫下分批用0.4g氫化鈉(80％油懸液，0.013mol)處理。在22℃的溫度下15分鐘後，滴加3ml(0.036mol)表溴代醇，將反應混合物在該溫度下攪拌另外18小時。然後加入乙酸乙酯，將混合物用10％鹽酸酸化至pH 3，用乙酸乙酯萃取。有機相經硫酸鈉乾燥，粗產物經過色譜純化(流動相甲苯/乙醇/二噁烷/三乙胺/水100∶40∶20∶20∶5體積份)。得到標題化合物(三乙胺鹽)，為淡黃色樹脂狀物，類似於實施例H4釋放。用己烷研製，得到600mg純的4-羥基-3-(2-環氧乙烷基甲氧基甲基-6-三氟甲基吡啶-3-羰基)二環[3.2.1]辛-3-烯-2-酮，熔點54-56℃。
實施例H6(5-羥基-1，3-二甲基-1H-吡唑-4-基)-[2-(2-甲氧基乙氧基甲基)-6-三氟甲基吡啶-3-基]甲酮將1.0g(0.004mol)2-(2-甲氧基乙氧基甲基)-6-三氟甲基煙酸溶於10ml草醯氯。加入3滴二甲基甲醯胺，將混合物在室溫下攪拌1小時。然後利用旋轉蒸發器濃縮混合物，將殘餘物(2-(2-甲氧基乙氧基甲基)-6-三氟甲基煙醯氯)溶於10ml二氯甲烷。在0℃的溫度下，加入0.84ml(0.006mol)三乙胺和0.45g(0.004mol)2，5-二甲基-2，4-二氫吡唑-3-酮。在22℃的溫度下2小時後，利用真空旋轉蒸發器除去溶劑，將剩餘的殘餘物溶於10ml乙腈，為了重排中間體(2，5-二甲基-2H-吡唑-3-基2-(2-甲氧基乙氧基甲基)-6-三氟甲基煙酸酯)，與0.1ml丙酮氰醇和1.13ml(0.008mol)三乙胺混合。將反應溶液在室溫下攪拌4小時，然後濃縮。剩餘的漿狀物經過矽膠色譜純化。用甲苯、乙醇、二噁烷、三乙胺與水的混合物(100∶40∶20∶20∶5體積份)洗脫，得到粘性的油狀物，將其溶於乙酸乙酯，依次用10％鹽酸和水洗滌。有機溶液經Na2SO4乾燥，濃縮，得到0.93g(5-羥基-1，3-二甲基-1H-吡唑-4-基)-[2-(2-甲氧基乙氧基甲基)-6-三氟甲基吡啶-3-基]甲酮，為粘性的油狀物。1H NMR(300MHz，CDCl3，δin ppm)7.81，(d，J＝6Hz)，1H；7.74，(d，J＝6Hz)，1H；4.84，(s)，2H；2H3.71，(s)，3H；3.59，(t，J＝6Hz)2H；3.38，(dd，J4.0，3.0Hz)，1H；3.26，(s)，3H；1.82ppm，(s)，1H.
優選的式I化合物和它們的中間體列在下表中。
下表中，基團R1的左手側化合價與吡啶環連接。如果在取代基R2中沒有表示出遊離的化合價，例如在
的情況下，連接點位於「CH」碳原子。
下表中，式I化合物是如下表示的A-Q其中式A
表示下列基團
下表中，在環的情況下，關於取代基A1和A2的環連接點位於標以「C」的碳原子，例如 ，在開鏈結構的情況下，「(CH3)2C」例如表示 式A-Q中，Q表示Q1 Q1表示下列基團B 或者式A-Q中的Q表示Q2 Q2表示下列基團C 或者式A-Q中的Q表示Q3 Q3表示下列基團D(R49與雜環的連接點是「CH」基團) 表1用於製備由下式代表的式I化合物的中間體A-Q其中Q表示羥基OHOHOHOHOHOHOHOHOHOHOHOH- - -----A8 A9 A10 A11 A12A13 A14 A15 A16 A17 A18 A19 A20 A21 A22 A23 A24A25 A26 A27 A28 A29 A30 A31 A32 A33 A34 A35 A36A37 A38 A39 A40 A41 A42 A43 A44 A45 A46 A47 A48A49 A50 A51 A52 A53 A54 A55 A56 A57 A58 A59 A60A61 A62 A63 A64 A65 A66 A67 A68 A69 A70 A71 A72A73 A74 A75 A76 A77 A78 A79 A80 A81 A82 A83 A84OHOHOHOHOHOHOHOHOHOHOHOHA85 A86 A87 A88 A89 A90 - - - - - -- - A99 A100 A101 A102 A103 A104 A105 A106 A107 A108A109 A110 A111 A112 A113 A114 A115 A116 A117 A118 A119 A120A121 A122 A123 A124 A125 A126 A127 A128 A129 A130 A131 A132A133 A134 A135 A136 A137 A138 A139 A140 A141 A142 A143 A144A145 A146 A147 A148 A149 A150 A151 A152 A153 A154 A155 A156A157 A158 A159 A160 A161 A162 A163 A164 A165 A166 A167 A168A169 A170 A171 A172 A173 A174 A175 A176 A177 A178 A179 A180A181 A182 A183 A184 A185 A186 A187 A188 A189 A190 A191 A192A193 A194 A195 A196 A197 A198 A199 A200 A201 A202 A203 A204A205 A206 A207 A208 A209 A210 A211 A212 A213 A214 A215 A216A217 A218 A219 A220 A221 A222 A223 A224 A225 A226 A227 A228A229 A230 A231 A232 A233 A234 A235 A236 A237 A238 A239 A240A241 A242 A243 A244 A245 A246 A247 A248 A249 A250 A251 A252A253 A254 A255 A256 A257 A258 A259 A260 A261 A262 A263 A264A265 A266 A267 A268 A269 A270 A271 A272 A273 A274 A275 A276A277 A278 A279 A280 A281 A282 A283 A284 A285 A286 A287 A288A289 A290 A291 A292 A293 A294 A295 A296 A297 A298 A299 A300A301 A302 A303 A304 A305 A306 A307 A308 A309 A310 A311 A312A313 A314 A315 A316 A317 A318 A319 A320 A321 A322 A323 A324A325 A326 A327 A328 A329 A330 A331 A332 A333 A334 A335 A336A337 A338 A339 A340 A341 A342 A343 A344 A345 A346 A347 A348A349 A350 A351 A352 A353 A354 A355 A356 A357 A358 A359 A360A361 A362 A363 A364 A365 A366 A367 A368 A369 A370 A371 A372A373 A374 A375 A376 A377 A378 A379 A380 A381 A382 A383 A384A385 A386 A387 A388 A389 A390 A391 A392 A393 A394 A395 A396A397 A398 A399 A400 A401 A402 A403 A404 A405 A406 A407 A408A409 A410 A411 A412 A413 A414 A415 A416 A417 A418 A419 A420A421 A422 A423 A424 A425 A426 A427 A428 A429 A430 A431 A432A433 A434 A435 A436 A437 A438 A439 A440 A441 A442 A443 A444A445 A446 A447 A448 A449 A450 A451 A452 A453 A454 A455 A456A457 A458 A459 A460 A461 A462 A463 A464 A465 A466 A467 A468A469 A470 A471 A472 A473 A474 A475 A476 A477 A478 A479 A480OHOHOHOHOHOHOHOHOHOHOHOHA481 A482 A483 A484 A485 A486 A487 A488 A489 A490 A491 A492A493 A494 A495 A496 A497 A498 A499 A500 A501 A502 A503 A504A505 A506 A507 A508 A509 A510 A511 A512 A513 A514 A515 A516A517 A518 A519 A520 A521 A522 A523 A524 A525 A526 A527 A528A529 A530 A531 A532 A533 A534 A535 A536 A537 A538 A539 A540A541 A542 A543 A544 A545 - - - - - - -- A554 A555 A556 A557 A558 A559 A560 A561 A562 A563 A564A565 A566 A567 A568 A569 A570 A571 A572 A573 A574 A575 A576A577 A578 A579 A580 A581 A582 A583 A584 A585 A586 A587 A588A589 A590 A591 A592 A593 A594 A595 A596 A597 A598 A599 A600A601 A602 A603 A604 A605 A606 A607 A608 A609 A610 A611 A612A613 A614 A615 A616 A617 A618 A619 A620 A621 A622 A623 A624A625 A626 A627 A628 A629 A630 A631 A632 A633 A634 A635 A636- - - - - - - A644 A645 A646 A647 A648A649 A650 A651 A652 A653 A654 A655 A656 A657 A658 A659 A660A661 A662 A663 A664 A665 A666 A667 A668 A669 A670 A671 A672A685 A686 A687 A688 A689 A690 A691 A692 A693 A694 A695 A696A697 A698 A699 A700 A701 A702 A703 A704 A705 A706 A707 A708A709 A710 A711 A712 A713 A714 A715 A716 A717 A718 A719 A720A721 A722 A723 A724 A725 A726 - - - - - -A733 A734 A735 A736 A737 A738 A739 A740 A741 A742 A743 A744A745 A746 A747 A748 A749 A750 A751 A752 A753 A754 A755 A756A757 A758 A759 A760 A761 A762 A763 A764 A765 A766 A767 A768A769 A770 A771 A772 A773 A774 A775 A776 A777 A778 A779 A780A781 A782 A783 A784 A785 A786 A787 A788 A789 A790 A791 A792A793 A794 A795 A796 A797 A798 A799 A800 A801 A802 A803 A804A805 A806 A807 A808 A809 A810 A811 A812 A813 A814 A815 A816A817 A818 A819 A820 A821 A822 A823 A824 A825 A826 A827 A828A829 A830 A831 A832 - - - - - - - -表2由下式代表的式I化合物
A-Q其中Q表示Q1，Q1表示基團B52B52B52B52B52B52B52B52B52B52B52B52B52A1 A2A3A4A5A6A7A8A9A10 A11 A12A13A14 A15 A16 A17 A18 A19 A20 A21 A22 A23 A24A25A26 A27 A28 A29 A30 A31 A32 A33 A34 A35 A36A37A38 A39 A40 A41 A42 A43 A44 A45 A46 A47 A48A49A50 A51 A52 A53 A54 A55 A56 A57 A58 A59 A60A61A62 A63 A64 A65 A66 A67 A68 A69 A70 A71 A72A73A74 A75 A76 A77 A78 A79 A80 A81 A82 A83 A84A85A86 A87 A88 A89 A90 A91 A92 A93 A94 A95 A96A97A98 A99 A100 A101 A102 A103 A104 A105 A106 A107 A108A109 A110 A111 A112 A113 A114 A115 A116 A117 A118 A119 A120A121 A122 A123 A124 A125 A126 A127 A128 A129 A130 A131 A132A133 A134 A135 A136 A137 A138 A139 A140 A141 A142 A143 A144A145 A146 A147 A148 A149 A150 A151 A152 A153 A154 A155 A156A157 A158 A159 A160 A161 A162 A163 A164 A165 A166 A167 A168A169 A170 A171 A172 A173 A174 A175 A176 A177 A178 A179 A180A181 A182 A183 A184 A185 A186 A187 A188 A189 A190 A191 A192A193 A194 A195 A196 A197 A198 A199 A200 A201 A202 A203 A204A205 A206 A207 A208 A209 A210 A211 A212 A213 A214 A215 A216A217 A218 A219 A220 A221 A222 A223 A224 A225 A226 A227 A228A229 A230 A231 A232 A233 A234 A235 A236 A237 A238 A239 A240A241 A242 A243 A244 A245 A246 A247 A248 A249 A250 A251 A252A253 A254 A255 A256 A257 A258 A259 A260 A261 A262 A263 A264A265 A266 A267 A268 A269 A270 A271 A272 A273 A274 A275 A276A277 A278 A279 A280 A281 A282 A283 A284 A285 A286 A287 A288A289 A290 A291 A292 A293 A294 A295 A296 A297 A298 A299 A300A301 A302 A303 A304 A305 A306 A307 A308 A309 A310 A311 A312A313 A314 A315 A316 A317 A318 A319 A320 A321 A322 A323 A324B52B52B52B52B52B52B52B52B52B52B52B52A325 A326 A327 A328 A329 A330 A331 A332 A333 A334 A335 A336A337 A338 A339 A340 A341 A342 A343 A344 A345 A346 A347 A348A349 A350 A351 A352 A353 A354 A355 A356 A357 A358 A359 A360A361 A362 A363 A364 A365 A366 A367 A368 A369 A370 A371 A372A373 A374 A375 A376 A377 A378 A379 A380 A381 A382 A383 A384A385 A386 A387 A388 A389 A390 A391 A392 A393 A394 A395 A396A397 A398 A399 A400 A401 A402 A403 A404 A405 A406 A407 A408A409 A410 A411 A412 A413 A414 A415 A416 A417 A418 A419 A420A421 A422 A423 A424 A425 A426 A427 A428 A429 A430 A431 A432A433 A434 A435 A436 A437 A438 A439 A440 A441 A442 A443 A444A445 A446 A447 A448 A449 A450 A451 A452 A453 A454 A455 A456A457 A458 A459 A460 A461 A462 A463 A464 A465 A466 A467 A468A469 A470 A471 A472 A473 A474 A475 A476 A477 A478 A479 A480A481 A482 A483 A484 A485 A486 A487 A488 A489 A490 A491 A492A493 A494 A495 A496 A497 A498 A499 A500 A501 A502 A503 A504A505 A506 A507 A508 A509 A510 A511 A512 A513 A514 A515 A516A517 A518 A519 A520 A521 A522 A523 A524 A525 A526 A527 A528A529 A530 A531 A532 A533 A534 A535 A536 A537 A538 A539 A540A541 A542 A543 A544 A545 A546 A547 A548 A549 A550 A551 A552A553 A554 A555 A556 A557 A558 A559 A560 A561 A562 A563 A564A565 A566 A567 A568 A569 A570 A571 A572 A573 A574 A575 A576A577 A578 A579 A580 A581 A582 A583 A584 A585 A586 A587 A588A589 A590 A591 A592 A593 A594 A595 A596 A597 A598 A599 A600A601 A602 A603 A604 A605 A606 A607 A608 A609 A610 A611 A612A613 A614 A615 A616 A617 A618 A619 A620 A621 A622 A623 A624A625 A626 A627 A628 A629 A630 A631 A632 A633 A634 A635 A636A637 A638 A639 A640 A641 A642 A643 A644 A645 A646 A647 A648A649 A650 A651 A652 A653 A654 A655 A656 A657 A658 A659 A660A661 A662 A663 A664 A665 A666 A667 A668 A669 A670 A671 A672A673 A674 A675 A676 A677 A678 A679 A680 A681 A682 A683 A684A685 A686 A687 A688 A689 A690 A691 A692 A693 A694 A695 A696A697 A698 A699 A700 A701 A702 A703 A704 A705 A706 A707 A708A709 A710 A711 A712 A713 A714 A715 A716 A717 A718 A719 A720B52B52B52B52B52B52B52B52B52B52B52B52A721 A722 A723 A724 A725 A726 A727 A728 A729 A730 A731 A732A733 A734 A735 A736 A737 A738 A739 A740 A741 A742 A743 A744A745 A746 A747 A748 A749 A750 A751 A752 A753 A754 A755 A756A757 A758 A759 A760 A761 A762 A763 A764 A765 A766 A767 A768A769 A770 A771 A772 A773 A774 A775 A776 A777 A778 A779 A780A781 A782 A783 A784 A785 A786 A787 A788 A789 A790 A791 A792A793 A794 A795 A796 A797 A798 A799 A800 A801 A802 A803 A804A805 A806 A807 A808 A809 A810 A811 A812 A813 A814 A815 A816A817 A818 A819 A820 A821 A822 A823 A824 A825 A826 A827 A828A829 A830 A831 A832 - 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- - - - - - -表4由下式代表的式I化合物A-Q其中Q表示Q1，Q1表示基團B3B3B3B3B3B3B3B3B3B3B3B3B3B3B3B3B3B3B3B3B3B3B3B3B3- - -- - - - A8A9A10 A11 A12A13 A14 A15 A16 A17 A18 A19 A20 A21 A22 A23 A24A25 A26 A27 A28 A29 A30 A31 A32 A33 A34 A35 A36A37 A38 A39 A40 A41 A42 A43 A44 A45 A46 A47 A48A49 A50 A51 A52 A53 A54 A55 A56 A57 A58 A59 A60A61 A62 A63 A64 A65 A66 A67 A68 A69 A70 A71 A72A73 A74 A75 A76 A77 A78 A79 A80 A81 A82 A83 A84A85 A86 A87 A88 A89 A90 - - - - - -- - A99 A100 A101 A102 A103 A104 A105 A106 A107 A108A109 A110 A111 A112 A113 A114 A115 A116 A117 A118 A119 A120A121 A122 A123 A124 A125 A126 A127 A128 A129 A130 A131 A132A133 A134 A135 A136 A137 A138 A139 A140 A141 A142 A143 A144A145 A146 A147 A148 A149 A150 A151 A152 A153 A154 A155 A156A157 A158 A159 A160 A161 A162 A163 A164 A165 A166 A167 A168A169 A170 A171 A172 A173 A174 A175 A176 A177 A178 A179 A180A181 A182 A183 A184 A185 A186 A187 A188 A189 A190 A191 A192A193 A194 A195 A196 A197 A198 A199 A200 A201 A202 A203 A204A205 A206 A207 A208 A209 A210 A211 A212 A213 A214 A215 A216A217 A218 A219 A220 A221 A222 A223 A224 A225 A226 A227 A228A229 A230 A231 A232 A233 A234 A235 A236 A237 A238 A239 A240A241 A242 A243 A244 A245 A246 A247 A248 A249 A250 A251 A252A253 A254 A255 A256 A257 A258 A259 A260 A261 A262 A263 A264A265 A266 A267 A268 A269 A270 A271 A272 A273 A274 A275 A276A277 A278 A279 A280 A281 A282 A283 A284 A285 A286 A287 A288A289 A290 A291 A292 A293 A294 A295 A296 A297 A298 A299 A300A301 A302 A303 A304 A305 A306 A307 A308 A309 A310 A311 A312A313 A314 A315 A316 A317 A318 A319 A320 A321 A322 A323 A324A325 A326 A327 A328 A329 A330 A331 A332 A333 A334 A335 A336A337 A338 A339 A340 A341 A342 A343 A344 A345 A346 A347 A348A349 A350 A351 A352 A353 A354 A355 A356 A357 A358 A359 A360A361 A362 A363 A364 A365 A366 A367 A368 A369 A370 A371 A372A373 A374 A375 A376 A377 A378 A379 A380 A381 A382 A383 A384B3B3B3B3B3B3B3B3B3B3B3B3A385 A386 A387 A388 A389 A390 A391 A392 A393 A394 A395 A396A397 A398 A399 A400 A401 A402 A403 A404 A405 A406 A407 A408A409 A410 A411 A412 A413 A414 A415 A416 A417 A418 A419 A420A421 A422 A423 A424 A425 A426 A427 A428 A429 A430 A431 A432A433 A434 A435 A436 A437 A438 A439 A440 A441 A442 A443 A444A445 A446 A447 A448 A449 A450 A451 A452 A453 A454 A455 A456A457 A458 A459 A460 A461 A462 A463 A464 A465 A466 A467 A468A469 A470 A471 A472 A473 A474 A475 A476 A477 A478 A479 A480A481 A482 A483 A484 A485 A486 A487 A488 A489 A490 A491 A492A493 A494 A495 A496 A497 A498 A499 A500 A501 A502 A503 A504A505 A506 A507 A508 A509 A510 A511 A512 A513 A514 A515 A516A517 A518 A519 A520 A521 A522 A523 A524 A525 A526 A527 A528A529 A530 A531 A532 A533 A534 A535 A536 A537 A538 A539 A540A541 A542 A543 A544 A545 - 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- - - - - - -表6由下式代表的式I化合物A-Q其中Q表示Q2，Q2表示基團C2C2C2C2C2C2C2C2C2C2C2C2C2A1A2A3A4A5A6A7A8A9A10 A11 A12A13 A14 A15 A16 A17 A18 A19 A20 A21 A22 A23 A24A25 A26 A27 A28 A29 A30 A31 A32 A33 A34 A35 A36A37 A38 A39 A40 A41 A42 A43 A44 A45 A46 A47 A48A49 A50 A51 A52 A53 A54 A55 A56 A57 A58 A59 A60C2C2C2C2C2C2C2C2C2C2C2C2A61 A62 A63 A64 A65 A66 A67 A68 A69 A70 A71 A72A73 A74 A75 A76 A77 A78 A79 A80 A81 A82 A83 A84A85 A86 A87 A88 A89 A90 A91 A92 A93 A94 A95 A96A97 A98 A99 A100 A101 A102 A103 A104 A105 A106 A107 A108A109 A110 A111 A112 A113 A114 A115 A116 A117 A118 A119 A120A121 A122 A123 A124 A125 A126 A127 A128 A129 A130 A131 A132A133 A134 A135 A136 A137 A138 A139 A140 A141 A142 A143 A144A145 A146 A147 A148 A149 A150 A151 A152 A153 A154 A155 A156A157 A158 A159 A160 A161 A162 A163 A164 A165 A166 A167 A168A169 A170 A171 A172 A173 A174 A175 A176 A177 A178 A179 A180A181 A182 A183 A184 A185 A186 A187 A188 A189 A190 A191 A192A193 A194 A195 A196 A197 A198 A199 A200 A201 A202 A203 A204A205 A206 A207 A208 A209 A210 A211 A212 A213 A214 A215 A216A217 A218 A219 A220 A221 A222 A223 A224 A225 A226 A227 A228A229 A230 A231 A232 A233 A234 A235 A236 A237 A238 A239 A240A241 A242 A243 A244 A245 A246 A247 A248 A249 A250 A251 A252A253 A254 A255 A256 A257 A258 A259 A260 A261 A262 A263 A264A265 A266 A267 A268 A269 A270 A271 A272 A273 A274 A275 A276A277 A278 A279 A280 A281 A282 A283 A284 A285 A286 A287 A288A289 A290 A291 A292 A293 A294 A295 A296 A297 A298 A299 A300A301 A302 A303 A304 A305 A306 A307 A308 A309 A310 A311 A312A313 A314 A315 A316 A317 A318 A319 A320 A321 A322 A323 A324A325 A326 A327 A328 A329 A330 A331 A332 A333 A334 A335 A336A337 A338 A339 A340 A341 A342 A343 A344 A345 A346 A347 A348A349 A350 A351 A352 A353 A354 A355 A356 A357 A358 A359 A360A361 A362 A363 A364 A365 A366 A367 A368 A369 A370 A371 A372A373 A374 A375 A376 A377 A378 A379 A380 A381 A382 A383 A384A385 A386 A387 A388 A389 A390 A391 A392 A393 A394 A395 A396A397 A398 A399 A400 A401 A402 A403 A404 A405 A406 A407 A408A409 A410 A411 A412 A413 A414 A415 A416 A417 A418 A419 A420A421 A422 A423 A424 A425 A426 A427 A428 A429 A430 A431 A432A433 A434 A435 A436 A437 A438 A439 A440 A441 A442 A443 A444A445 A446 A447 A448 A449 A450 A451 A452 A453 A454 A455 A456C2C2C2C2C2C2C2C2C2C2C2C2A457 A458 A459 A460 A461 A462 A463 A464 A465 A466 A467 A468A469 A470 A471 A472 A473 A474 A475 A476 A477 A478 A479 A480A481 A482 A483 A484 A485 A486 A487 A488 A489 A490 A491 A492A493 A494 A495 A496 A497 A498 A499 A500 A501 A502 A503 A504A505 A506 A507 A508 A509 A510 A511 A512 A513 A514 A515 A516A517 A518 A519 A520 A521 A522 A523 A524 A525 A526 A527 A528A529 A530 A531 A532 A533 A534 A535 A536 A537 A538 A539 A540A541 A542 A543 A544 A545 A546 A547 A548 A549 A550 A551 A552A553 A554 A555 A556 A557 A558 A559 A560 A561 A562 A563 A564A565 A566 A567 A568 A569 A570 A571 A572 A573 A574 A575 A576A577 A578 A579 A580 A581 A582 A583 A584 A585 A586 A587 A588A589 A590 A591 A592 A593 A594 A595 A596 A597 A598 A599 A600A601 A602 A603 A604 A605 A606 A607 A608 A609 A610 A611 A612A613 A614 A615 A616 A617 A618 A619 A620 A621 A622 A623 A624A625 A626 A627 A628 A629 A630 A631 A632 A633 A634 A635 A636A637 A638 A639 A640 A641 A642 A643 A644 A645 A646 A647 A648A649 A650 A651 A652 A653 A654 A655 A656 A657 A658 A659 A660A661 A662 A663 A664 A665 A666 A667 A668 A669 A670 A671 A672A673 A674 A675 A676 A677 A678 A679 A680 A681 A682 A683 A684A685 A686 A687 A688 A689 A690 A691 A692 A693 A694 A695 A696A697 A698 A699 A700 A701 A702 A703 A704 A705 A706 A707 A708A709 A710 A711 A712 A713 A714 A715 A716 A717 A718 A719 A720A721 A722 A723 A724 A725 A726 A727 A728 A729 A730 A731 A732A733 A734 A735 A736 A737 A738 A739 A740 A741 A742 A743 A744A745 A746 A747 A748 A749 A750 A751 A752 A753 A754 A755 A756A757 A758 A759 A760 A761 A762 A763 A764 A765 A766 A767 A768A769 A770 A771 A772 A773 A774 A775 A776 A777 A778 A779 A780A781 A782 A783 A784 A785 A786 A787 A788 A789 A790 A791 A792A793 A794 A795 A796 A797 A798 A799 A800 A801 A802 A803 A804A805 A806 A807 A808 A809 A810 A811 A812 A813 A814 A815 A816A817 A818 A819 A820 A821 A822 A823 A824 A825 A826 A827 A828A829 A830 A831 A832 - 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表7由下式代表的式I化合物A-Q其中Q表示Q2，Q2表示基團D1、D2或D3D1/D2/D1/D2/D1/D2/D1/D2/D1/D2/D1/D2/D1/D2/D1/D2/D1/D2/D1/D2/D1/D2/D1/D2/D3D3D3D3D3D3D3D3D3D3D3D3-------A8 A9 A10 A11 A12A13 A14 A15 A16 A17 A18 A19 A20 A21 A22 A23 A24A25 A26 A27 A28 A29 A30 A31 A32 A33 A34 A35 A36A37 A38 A39 A40 A41 A42 A43 A44 A45 A46 A47 A48A49 A50 A51 A52 A53 A54 A55 A56 A57 A58 A59 A60A61 A62 A63 A64 A65 A66 A67 A68 A69 A70 A71 A72A73 A74 A75 A76 A77 A78 A79 A80 A81 A82 A83 A84A85 A86 A87 A88 A89 A90 ----- ---A99 A100 A101 A102 A103 A104 A105 A106 A107A108A109 A110 A111 A112 A113 A114 A115 A116 A117 A118 A119A120A121 A122 A123 A124 A125 A126 A127 A128 A129 A130 A131A132A133 A134 A135 A136 A137 A138 A139 A140 A141 A142 A143A144A145 A146 A147 A148 A149 A150 A151 A152 A153 A154 A155A156A157 A158 A159 A160 A161 A162 A163 A164 A165 A166 A167A168A169 A170 A171 A172 A173 A174 A175 A176 A177 A178 A179A180A181 A182 A183 A184 A185 A186 A187 A188 A189 A190 A191A192A193 A194 A195 A196 A197 A198 A199 A200 A201 A202 A203A204A205 A206 A207 A208 A209 A210 A211 A212 A213 A214 A215A216A217 A218 A219 A220 A221 A222 A223 A224 A225 A226 A227A228A229 A230 A231 A232 A233 A234 A235 A236 A237 A238 A239A240A241 A242 A243 A244 A245 A246 A247 A248 A249 A250 A251A252A253 A254 A255 A256 A257 A258 A259 A260 A261 A262 A263A264A265 A266 A267 A268 A269 A270 A271 A272 A273 A274 A275A276A277 A278 A279 A280 A281 A282 A283 A284 A285 A286 A287A288D1/D2/D1/D2/D1/D2/D1/D2/D1/D2/D1/D2/D1/D2/D1/D2/D1/D2/D1/D2/D1/D2/D1/D2/D3D3D3D3D3D3D3D3D3D3D3D3A289 A290 A291 A292 A293 A294 A295 A296 A297 A298 A299 A300A301 A302 A303 A304 A305 A306 A307 A308 A309 A310 A311 A312A313 A314 A315 A316 A317 A318 A319 A320 A321 A322 A323 A324A325 A326 A327 A328 A329 A330 A331 A332 A333 A334 A335 A336A337 A338 A339 A340 A341 A342 A343 A344 A345 A346 A347 A348A349 A350 A351 A352 A353 A354 A355 A356 A357 A358 A359 A360A361 A362 A363 A364 A365 A366 A367 A368 A369 A370 A371 A372A373 A374 A375 A376 A377 A378 A379 A380 A381 A382 A383 A384A385 A386 A387 A388 A389 A390 A391 A392 A393 A394 A395 A396A397 A398 A399 A400 A401 A402 A403 A404 A405 A406 A407 A408A409 A410 A411 A412 A413 A414 A415 A416 A417 A418 A419 A420A421 A422 A423 A424 A425 A426 A427 A428 A429 A430 A431 A432A433 A434 A435 A436 A437 A438 A439 A440 A441 A442 A443 A444A445 A446 A447 A448 A449 A450 A451 A452 A453 A454 A455 A456A457 A458 A459 A460 A461 A462 A463 A464 A465 A466 A467 A468A469 A470 A471 A472 A473 A474 A475 A476 A477 A478 A479 A480A481 A482 A483 A484 A485 A486 A487 A488 A489 A490 A491 A492A493 A494 A495 A496 A497 A498 A499 A500 A501 A502 A503 A504A505 A506 A507 A508 A509 A510 A511 A512 A513 A514 A515 A516A517 A518 A519 A520 A521 A522 A523 A524 A525 A526 A527 A528A529 A530 A531 A532 A533 A534 A535 A536 A537 A538 A539 A540A541 A542 A543 A544 A545 --------A554 A555 A556 A557 A558 A559 A560 A561 A562 A563 A564A565 A566 A567 A568 A569 A570 A571 A572 A573 A574 A575 A576A577 A578 A579 A580 A581 A582 A583 A584 A585 A586 A587 A588A589 A590 A591 A592 A593 A594 A595 A596 A597 A598 A599 A600A601 A602 A603 A604 A605 A606 A607 A608 A609 A610 A611 A612A613 A614 A615 A616 A617 A618 A619 A620 A621 A622 A623 A624A625 A626 A627 A628 A629 A630 A631 A632 A633 A634 A635 A636-------A644 A645 A646 A647 A648A649 A650 A651 A652 A653 A654 A655 A656 A657 A658 A659 A660D1/D2/D1/D2/D1/D2/D1/D2/D1/D2/D1/D2/D1/D2/D1/D2/D1/D2/D1/D2/D1/D2/D1/D2/D3D3D3D3D3D3D3D3D3D3D3D3A661 A662 A663 A664 A665 A666 A667 A668 A669 A670 A671 A672A685 A686 A687 A688 A689 A690 A691 A692 A693 A694 A695 A696A697 A698 A699 A700 A701 A702 A703 A704 A705 A706 A707 A708A709 A710 A711 A712 A713 A714 A715 A716 A717 A718 A719 A720A721 A722 A723 A724 A725 A726 ------A733 A734 A735 A736 A737 A738 A739 A740 A741 A742 A743 A744A745 A746 A747 A748 A749 A750 A751 A752 A753 A754 A755 A756A757 A758 A759 A760 A761 A762 A763 A764 A765 A766 A767 A768A769 A770 A771 A772 A773 A774 A775 A776 A777 A778 A779 A780A781 A782 A783 A784 A785 A786 A787 A788 A789 A790 A791 A792A793 A794 A795 A796 A797 A798 A799 A800 A801 A802 A803 A804A805 A806 A807 A808 A809 A810 A811 A812 A813 A814 A815 A816A817 A818 A819 A820 A821 A822 A823 A824 A825 A826 A827 A828A829 A830 A831 A832 --------表8式Ip化合物 其中R1、R2、R3、R4、X1和p具有與基團A所給出的相同的含義，n是0、1或2AAAAAAAAAAAA- - - - - - - A8A9A10 A11 A12A13 A14 A15 A16 A17 A18 A19 A20 A21 A22 A23 A24A25 A26 A27 A28 A29 A30 A31 A32 A33 A34 A35 A36A37 A38 A39 A40 A41 A42 A43 A44 A45 A46 A47 A48A49 A50 A51 A52 A53 A54 A55 A56 A57 A58 A59 A60A61 A62 A63 A64 A65 A66 A67 A68 A69 A70 A71 A72A73 A74 A75 A76 A77 A78 A79 A80 A81 A82 A83 A84A85 A86 A87 A88 A89 A90 - - - - - -- - A99 A100 A101 A102 A103 A104 A105 A106 A107 A108A109 A110 A111 A112 A113 A114 A115 A116 A117 A118 A119 A120A121 A122 A123 A124 A125 A126 A127 A128 A129 A130 A131 A132A133 A134 A135 A136 A137 A138 A139 A140 A141 A142 A143 A144A145 A146 A147 A148 A149 A150 A151 A152 A153 A154 A155 A156A157 A158 A159 A160 A161 A162 A163 A164 A165 A166 A167 A168A169 A170 A171 A172 A173 A174 A175 A176 A177 A178 A179 A180A181 A182 A183 A184 A185 A186 A187 A188 A189 A190 A191 A192A193 A194 A195 A196 A197 A198 A199 A200 A201 A202 A203 A204A205 A206 A207 A208 A209 A210 A211 A212 A213 A214 A215 A216A217 A218 A219 A220 A221 A222 A223 A224 A225 A226 A227 A228A229 A230 A231 A232 A233 A234 A235 A236 A237 A238 A239 A240A241 A242 A243 A244 A245 A246 A247 A248 A249 A250 A251 A252A253 A254 A255 A256 A257 A258 A259 A260 A261 A262 A263 A264A265 A266 A267 A268 A269 A270 A271 A272 A273 A274 A275 A276A277 A278 A279 A280 A281 A282 A283 A284 A285 A286 A287 A288A289 A290 A291 A292 A293 A294 A295 A296 A297 A298 A299 A300A301 A302 A303 A304 A305 A306 A307 A308 A309 A310 A311 A312A313 A314 A315 A316 A317 A318 A319 A320 A321 A322 A323 A324A325 A326 A327 A328 A329 A330 A331 A332 A333 A334 A335 A336A337 A338 A339 A340 A341 A342 A343 A344 A345 A346 A347 A348A349 A350 A351 A352 A353 A354 A355 A356 A357 A358 A359 A360A361 A362 A363 A364 A365 A366 A367 A368 A369 A370 A371 A372A373 A374 A375 A376 A377 A378 A379 A380 A381 A382 A383 A384AAAAAAAAAAAAA385 A386 A387 A388 A389 A390 A391 A392 A393 A394 A395 A396A397 A398 A399 A400 A401 A402 A403 A404 A405 A406 A407 A408A409 A410 A411 A412 A413 A414 A415 A416 A417 A418 A419 A420A421 A422 A423 A424 A425 A426 A427 A428 A429 A430 A431 A432A433 A434 A435 A436 A437 A438 A439 A440 A441 A442 A443 A444A445 A446 A447 A448 A449 A450 A451 A452 A453 A454 A455 A456A457 A458 A459 A460 A461 A462 A463 A464 A465 A466 A467 A468A469 A470 A471 A472 A473 A474 A475 A476 A477 A478 A479 A480A481 A482 A483 A484 A485 A486 A487 A488 A489 A490 A491 A492A493 A494 A495 A496 A497 A498 A499 A500 A501 A502 A503 A504A505 A506 A507 A508 A509 A510 A511 A512 A513 A514 A515 A516A517 A518 A519 A520 A521 A522 A523 A524 A525 A526 A527 A528A529 A530 A531 A532 A533 A534 A535 A536 A537 A538 A539 A540A541 A542 A543 A544 A545 - - - - - - -- A554 A555 A556 A557 A558 A559 A560 A561 A562 A563 A564A565 A566 A567 A568 A569 A570 A571 A572 A573 A574 A575 A576A577 A578 A579 A580 A581 A582 A583 A584 A585 A586 A587 A588A589 A590 A591 A592 A593 A594 A595 A596 A597 A598 A599 A600A601 A602 A603 A604 A605 A606 A607 A608 A609 A610 A611 A612A613 A614 A615 A616 A617 A618 A619 A620 A621 A622 A623 A624A625 A626 A627 A628 A629 A630 A631 A632 A633 A634 A635 A636- - - - - - - A644 A645 A646 A647 A648A649 A650 A651 A652 A653 A654 A655 A656 A657 A658 A659 A660A661 A662 A663 A664 A665 A666 A667 A668 A669 A670 A671 A672A685 A686 A687 A688 A689 A690 A691 A692 A693 A694 A695 A696A697 A698 A699 A700 A701 A702 A703 A704 A705 A706 A707 A708A709 A710 A711 A712 A713 A714 A715 A716 A717 A718 A719 A720A721 A722 A723 A724 A725 A726 - - - - - -A733 A734 A735 A736 A737 A738 A739 A740 A741 A742 A743 A744A745 A746 A747 A748 A749 A750 A751 A752 A753 A754 A755 A756A757 A758 A759 A760 A761 A762 A763 A764 A765 A766 A767 A768A769 A770 A771 A772 A773 A774 A775 A776 A777 A778 A779 A780A781 A782 A783 A784 A785 A786 A787 A788 A789 A790 A791 A792AAAAAAAAAAAAA793 A794 A795 A796 A797 A798 A799 A800 A801 A802 A803 A804A805 A806 A807 A808 A809 A810 A811 A812 A813 A814 A815 A816A817 A818 A819 A820 A821 A822 A823 A824 A825 A826 A827 A828A829 A830 A831 A832 - - - - - - - -表9由下式代表的式I化合物A-Q其中A表示A10A10A10A10A10A10A10A10A10A10A10A10A10B1 B2- B4 B5 B6 B7 B8 B9 B10B11B12B13B14 B15 B16B17B18B19B20B21B22B23B24B25B26 B27 B28B29B30B31B32B33B34B35B36B37B38 - B40B41B42B43B44B45B46B47B48B49B50 B51 - B53B54B55B56B57B58B59B60B61B62 B63 B64B65B66B67B68B69B70B71B72B73B74 B75 B76B77B78B79B80B81B82B83B84B85B86 B87 B88B89B90B91B92B93B94 B96B97B98 B99 B100 B101 B102 B103 B104 B105 B106 B107 B108B109 B110 - - - - - - - - - -表10由下式代表的式I化合物A-Q其中A表示A10A10A10A10A10A10A10A10A10A10A10A10A10C1- C3C4- C6C7C8C9C10 C11 C12C13 C14 C15 C16 C17 C18 C19 C20 C21 C22 C23 C24C25 C26 C27 - - - - - - - - -表11由下式代表的式I化合物A-Q其中A表示A10A10A10A10A10A10A10A10A10A10A10A10A10- - - D4D5D6D7D8D9D10 D11 D12表12由下式代表的式I化合物A-Q其中A表示A556A556A556A556A556A556A556A556A556A556A556A556A556B1 B2 - B4 B5 B6 B7 B8 B9 B10B11B12B13B14B15B16B17B18B19B20B21B22B23B24B25B26B27B28B29B30B31B32B33B34B35B36B37B38- B40B41B42B43B44B45B46B47B48B49B50B51- B53B54B55B56B57B58B59B60B61B62B63B64B65B66B67B68B69B70B71B72B73B74B75B76B77B78B79B80B81B82B83B84B85B86B87B88B89B90B91B92B93B94 B96B97B98B99B100 B101 B102 B103 B104 B105 B106 B107 B108A556A556A556A556A556A556A556A556A556A556A556A556B109 B110 - - - - - - - - - -表13由下式代表的式I化合物A-Q其中A表示A556A556A556A556A556A556A556A556A556A556A556A556A556C1 - C3 C4 - C6 C7 C8 C9 C10C11C12C13C14C15C16C17C18C19C20C21C22C23C24C25C26C27- - - - - - - - -表14由下式代表的式I化合物A-Q其中A表示A556A556A556A556A556A556A556A556A556A556A556A556A556- - - D4 D5 D6 D7 D8 D9 D10D11D12表15由下式代表的式I化合物A-Q其中A表示A646A646A646A646A646A646A646A646A646A646A646A646A646B1 B2 - B4 B5 B6 B7 B8 B9 B10B11B12B13B14B15B16B17B18B19B20B21B22B23B24B25B26B27B28B29B30B31B32B33B34B35B36B37B38- B40B41B42B43B44B45B46B47B48B49B50B51- B53B54B55B56B57B58B59B60B61B62B63B64B65B66B67B68B69B70B71B72B73B74B75B76B77B78B79B80B81B82B83B84B85B86B87B88B89B90B91B92B93B94 B96B97B98B99B100 B101 B102 B103 B104 B105 B106 B107 B108B109 B110 - - - - - - - - - -表16由下式代表的式I化合物A-Q其中A表示A646A646A646A646A646A646A646A646A646A646A646A646A646C1 - C3 C4 - C6 C7 C8 C9 C10C11C12C13C14C15C16C17C18C19C20C21C22C23C24C25C26C27- - - - - - - - -表17由下式代表的式I化合物A-Q其中A表示A646A646A646A646A646A646A646A646A646A646A646A646A646- - - D4 D5 D6 D7 D8 D9 D10D11D12表18上表所示式I化合物的物理數據(熔點以攝氏度給出℃)化合物 m.p.(範圍) 物理狀態A1-C2138-140 結晶A2-C2138-140 結晶A833-B52(K+)145-150 結晶A833-B52(H4) - 油A830-B52 - 無定形/液體A829-B52 - 油A829-B1 - 油A10-B52(H3) 54-56 結晶A10-B1 71-73 結晶A10-B3 - 粘性A10-B14 - 粘性A10-B39 99-100 結晶A736-B52 100-102 結晶A10-C2(H6) - 粘性A57-B52(H5) 54-56 結晶A18-B52 71-74 結晶A8-B52 95-98 結晶A19-B52 53-55 結晶A1-C532-34 結晶A2-C532-33 結晶A10-C5 - 樹脂A11-C5 38-39 結晶A11-B52 - 樹脂A834-B52 - 結晶A835-B52 - 粘性A854-B52 - 粘性A90-B52 - 粘性化合物m.p.(範圍) 物理狀態A33-B52 113-115 結晶A556-B52 - 結晶A646-B52 - 粘性A868-B52 106-107 結晶A855-B52 - 粘性A817-B52 - 粘性A819-B52 - 結晶A856-B52 - 固體A857-B52 - 粘性A63-B52 - 樹脂A20-B52 - 固體A858-B52 - 樹脂A836-B52 - 結晶A859-B52 - 粘性A818-B52 - 粘性A837-B52 - 粘性A28-B52 - 粘性A28-B52(Et3NH+)- 結晶A838-B52 - 粘性A839-B52 - 粘性A860-B52 - 粘性A860-B113 - 粘性A861-B52 90-93 結晶A840-B52 - 油A841-B52 41-43 結晶A842-B52 - 粘性A843-B52 - 粘性A866-B100 96-98 結晶A844-B52 - 粘性A866-B112 - 粘性A867-B112 - 粘性A856-B112 79-81 結晶A20-C5- 粘性A10-C28 - 樹脂A11-C28 - 樹脂化合物 m.p.(範圍) 物理狀態A10-B52(Et3NH+) - 粘性A862-B52 - 粘性A24-B52102-105 結晶A845-B52 40-44 結晶A837-B52 - 粘性(Et3NH+)A67-B5268-69 結晶A863-B52 80-80 結晶A10-B1740-42 結晶A846-B52 - 結晶A847-B52 - 粘性A848-B52 - 結晶A56-B52- 玻璃狀A26-B52- 玻璃狀A849-B52 - 粘性A10-B4 - 粘性A865-B52 - 粘性A850-B52 63-64 結晶A10-C29- 樹脂A10-B111 76-78 結晶A3-C5 - 樹脂A834-C5- 樹脂A851-B52 - 玻璃狀A852-B52 - 粘性A10-B25- 無定形/液體A853-B52 - 粘性A27-B52- 油A864-C5149-150 結晶A864-B52 110-112 結晶A834-B39 - 油A-852-OH - 油A-851-OH 102-103 結晶A-835-OH - 油A-24-OH- 固體A-858-OH - 油化合物 m.p.(範圍) 物理狀態A-859-OH - 油A-864-OH - 固體A-851-OH 73-74 結晶A-848-OH 81-82 結晶A-27-OH- 油A-855-OH 102-104結晶A-90-OH111-114結晶A-124-OH 117-119結晶A-834-OH - 結晶A-852-OH - 油A-851-OH 102-103結晶A-835-OH - 油A10-OH 62-63 結晶A830-OH157-158結晶A831-OH188-189結晶A829-OH131-134結晶A832-OH110-112結晶表19上表所示式I化合物的物理數據(熔點以攝氏度給出℃)下式中，末端價鍵表示甲基(炔基和烯基除外)或氫(在炔基或烯基的情況下)，例如 也可以畫成 也可以畫成 生物學實施例實施例B1植物芽前的除草作用(芽前作用)在標準的花盆土壤中栽種單子葉與雙子葉供試植物。栽種後立即按最佳劑量(500l水/ha)噴霧供試物質的水懸液(按照WO 97/34485，從可溼性粉劑(實施例F3，b)製備)或乳液(按照WO 97/34485，從乳油(實施例F1，c)製備)。然後使供試植物生長在溫室中的最佳條件下。
試驗4周後，利用9級評分等級(1＝完全損傷，9＝沒有作用)評價試驗。1至4級(特別是1至3級)表示良好至非常好的除草作用。表B1芽前作用(「NT」表示「未試驗」)化合物 g/ha 黍屬 馬唐屬 稗屬 苘麻屬 莧屬 藜屬A10-B1 2502 2 2 1 11A10-B52，(H3)2501 1 1 1 11A830-B52 2504 9 3 5 44A1-C22506 3 3 4 31A833-B52(K+)2501 2 2 1 21A833-B52，(H4) 2501 1 1 1 11A10-B1 2502 2 2 1 11A10-B3 2501 1 1 1 11A10-B14 2503 6 3 1 11A10-B39 2501 1 1 1 11A736-B52 2501 4 2 1 11A10-C2(H6) 2503 3 3 1 21A57-B52(H5) 2501 1 1 1 11A18-B52 2501 1 1 2 2NTA8-B52 2501 1 1 1 1NTA19-B52 2501 1 1 1 2NTA1-C52502 2 1 2 21A2-C52501 2 2 1 11A10-C5 2502 3 1 1 11A11-C5 2501 2 1 1 11A11-B52 2501 1 1 1 21A834-B52 2501 1 1 1 21A835-B52 2501 2 1 2 12A556-B52 2501 1 1 1 21A646-B52 2501 1 1 1 21A819-B52 2507 9 7 1 21A63-B52 2502 3 1 5 3NTA20-B52 2501 1 1 3 3NTA836-B52 2501 2 1 5 23A837-B52 2501 2 2 1 2NTA28-B52 2501 2 2 2 3NTA28-B52(Et3NH+) 2501 2 2 3 1NT化合物g/ha 黍屬 馬唐屬 稗屬 苘麻屬 莧屬 藜屬A838-B52 2501 3 2111A839-B52 2501 3 2111A840-B52 2501 2 2221A841-B52 2501 2 1111A842-B52 2501 6 2221A843-B52 2501 2 2111A844-B52 2501 2 2111A20-C52501 2 2111A10-C28 2501 3 2111A11-C28 2502 2 1211A10-B52(Et3NH+) 2501 1 2111A24-B52 2501 1 1111A845-B52 2501 1 1111A837-B52(Et3NH+) 2501 1 2111A67-B52 2501 2 2321A10-B17 2501 1 1421A846-B52 2501 1 1211A847-B52 2501 3 2414A848-B52 2501 1 1711A56-B52 2501 2 1311A26-B52 2501 1 1111A849-B52 2501 2 2211A10-B42502 3 1311A850-B52 2501 2 1121A10-C29 2502 2 111NTA10-B111 2501 1 111NTA3-C5 2501 2 211NTA834-C5 2501 3 112NTA851-B52 2501 1 1111A852-B52 2501 1 1412A10-B25 2501 1 2111A853-B52 2501 1 2112A27-B52 2501 2 3413
當按照WO 97/34485的其他實施例配製式I化合物時，得到相同結果。
實施例B2苗後除草作用在標準的花盆土壤中栽種單子葉與雙子葉供試植物。在供試植物的2至3葉期，按最佳劑量(500l水/ha)噴霧供試物質的水懸液(按照WO 97/34485，從可溼性粉劑(實施例F3，b)製備)或乳液(按照WO 97/34485，從乳油(實施例F1，c)製備)。然後使供試植物生長在溫室中的最佳條件下。
試驗2至3周後，利用9級評分等級(1＝完全損傷，9＝沒有作用)評價試驗。1至4級(特別是1至3級)表示良好至非常好的除草作用。
表B2苗後作用化合物 g/ha 黍屬 馬唐屬 稗屬 苘屬 蒼耳屬 Ipopur. 莧屬藜屬A10-B1 2502 2 2 2 22 2 1A10-B52，(H3) 2501 1 2 1 22 2 1A830-B52 2504 9 3 5 45 4 4A829-B52 2502 6 4 3 64 2 2A829-B12507 9 7 7 46 2 2A1-C2 2507 8 4 3 43 2 4A833-B52(K+) 2503 3 4 3 23 3 3A833-B52，(H4) 2503 3 4 3 12 2 3A10-B3 2501 1 3 1 12 1 1A10-B142502 2 3 2 22 2 1A10-B392501 3 3 1 22 1 1A736-B52 2501 1 2 1 22 1 1A10-C2(H6) 2502 4 3 2 13 1 1A57-B52(H5)2501 1 2 1 22 1 1A18-B522501 1 2 1 22 1 1A8-B52 2501 1 1 1 21 1 1A19-B522501 1 2 1 21 1 1化合物g/ha 黍屬 馬唐屬 稗屬 苘屬 蒼耳屬 Ipopur.莧屬 藜屬A1-C5 2504 2 2 2 4 221A2-C5 2501 2 2 2 2 211A10-C52502 2 2 2 2 211A11-C52501 2 2 2 2 221A11-B52 2501 1 2 2 2 211A834-B52 2501 1 2 2 2 211A835-B52 2501 1 2 2 3 221A854-B52 2501 2 2 2 2 211A90-B52 2502 2 3 2 3 431A33-B52 2502 2 2 2 3 221A556-B52 2501 2 2 1 2 221A646-B52 2501 2 2 2 2 221A855-B52 2502 2 2 2 2 221A817-B52 2501 2 2 2 2 221A819-B52 2502 3 2 2 2 221A856-B52 2502 2 2 2 2 121A857-B52 2502 2 2 2 2 221A63-B52 2501 2 2 2 2 222A20-B52 2501 2 2 2 2 221A858-B52 2502 2 2 2 2 212A836-B52 2502 2 2 2 3 321A859-B52 2501 2 2 2 2 221A818-B52 2502 2 3 2 2 221A837-B52 2501 2 2 2 2 211A28-B52 2501 2 2 2 3 411A28-B52(Et3NH+) 2501 2 2 2 3 221A838-B52 2502 2 3 1 2 221A839-B52 2502 2 2 2 2 221A860-B52 2502 1 2 2 2 221A861-B52 2502 3 5 3 2 221A840-B52 2502 3 4 3 3 321A841-B52 2502 4 4 3 3 311A842-B52 2503 3 5 3 3 321A843-B52 2502 3 3 3 3 631化合物 g/ha 黍屬 馬唐屬 稗屬苘屬 蒼耳屬 Ipopur. 莧屬 藜屬A844-B522502 34 3 3 3 3 1A856-B112 2503 35 2 3 3 3 1A20-C5 2502 34 3 3 3 2 1A10-C28 2504 44 3 3 3 2 1A11-C28 2503 44 3 3 3 2 1A10-B52(Et3NH+) 2502 22 2 2 2 2 1A862-B522502 23 3 2 5 2 1A24-B52 2502 22 2 2 2 2 1A845-B522502 22 2 2 2 2 1A837-B52(Et3NH+) 2502 22 2 2 2 2 1A67-B52 2502 22 2 2 3 2 1A863-B522502 23 2 2 3 2 1A10-B17 2502 12 2 2 2 2 1A846-B522501 22 2 2 1 2 2A847-B522501 21 2 2 4 3 1A848-B522502 22 2 2 2 1 1A56-B52 2501 22 2 2 2 1 1A26-B52 2502 22 2 2 2 2 1A849-B522502 23 2 2 2 2 2A10-B4 2501 12 1 2 1 2 1A850-B522502 22 2 2 2 2 1A10-C29 2502 33 2 2 1 2 1A10-B1112502 23 3 3 3 2 1A3-C5 2503 43 3 3 3 3 1A851-B522503 34 3 3 3 2 1A852-B522503 44 3 3 3 3 1A10-B25 2503 44 3 3 3 2 1A27-B52 2501 22 3 2 4 2 5A864-C5 2501 22 2 2 2 1 1A864-B522502 22 2 2 2 2 1當按照WO 97/34485的其他實施例配製式I化合物時，得到相同結果。
權利要求
1.式I化合物 其中p是0或1；R1是C1-C6亞烷基、C3-C6亞烯基或C3-C6亞炔基鏈，它可以被滷素或R5單或多取代，其中該鏈的不飽和鍵不直接與取代基X1連接；X1是氧、-O(CO)-、-(CO)O-、-O(CO)O-、-N(R6)-O-、-O-NR51-、硫、亞磺醯基、磺醯基、-SO2NR7-、-NR52SO2-或-NR8-；R2是C1-C8烷基、C3-C6烯基或C3-C6炔基，它被下列基團單或多取代滷素、羥基、氨基、甲醯基、硝基、氰基、巰基、氨基甲醯基、C1-C6烷氧基、C1-C6烷氧羰基、C2-C6烯基、C2-C6滷代烯基、C2-C6炔基、C2-C6滷代炔基、C3-C6環烷基、被滷素取代的C3-C6環烷基、C3-C6烯氧基、C3-C6炔氧基、C1-C6滷代烷氧基、C3-C6滷代烯氧基、氰基-C1-C6烷氧基、C1-C6烷氧基-C1-C6烷氧基、C1-C6烷氧基-C1-C6烷氧基-C1-C6烷氧基、C1-C6烷硫基-C1-C6烷氧基、C1-C6烷基亞磺醯基-C1-C6烷氧基、C1-C6烷基磺醯基-C1-C6烷氧基、C1-C6烷氧羰基-C1-C6烷氧基、C1-C6烷氧羰基、C1-C6烷基羰基、C1-C6烷硫基、C1-C6烷基亞磺醯基、C1-C6烷基磺醯基、C1-C6滷代烷硫基、C1-C6滷代烷基亞磺醯基、C1-C6滷代烷基磺醯基、本身可以被C1-C6烷基取代的環氧乙烷基、本身可以被C1-C6烷基取代的(3-氧雜環丁烷基)氧基、苄硫基、苄亞磺醯基、苄磺醯基、C1-C6烷基氨基、二(C1-C6烷基)氨基、R9S(O)2O、R10N(R11)SO2-、氰硫基、苯基、苯氧基、苯硫基、苯亞磺醯基或苯磺醯基；其中含有苯基或苄基的基團本身可以被一個或多個C1-C6烷基、C1-C6滷代烷基、C1-C6烷氧基、C1-C6滷代烷氧基、滷素、氰基、羥基或硝基取代；或者R2是苯基，它可以被C1-C6烷基、C1-C6滷代烷基、C1-C6烷氧基、C1-C6滷代烷氧基、滷素、氰基、羥基或硝基單或多取代；或者R2是C3-C6環烷基、C1-C6烷氧基-或C1-C6烷基-取代的C3-C6環烷基、3-氧雜環丁烷基或C1-C6烷基-取代的3-氧雜環丁烷基；或者如果Q是Q2或Q3，或者是其中R14和R22是C2-C3亞烷基鏈的Q1，那麼R2另外還是5至10元單環或稠合二環環系，它可以是芳香性的、飽和的或部分飽和的，並且可以含有1至4個選自氮、氧和硫的雜原子，其中該環系直接或者經由C1-C4亞烷基、C2-C4烯基-C1-C4亞烷基、C2-C4炔基-C1-C4亞烷基、-N(R12)-C1-C4亞烷基、-SO-C1-C4亞烷基或-SO2-C1-C4亞烷基與取代基X1連接，其中每個環系不可以含有兩個以上氧原子和兩個以上硫原子，環系本身可以被下列基團單、二和三取代C1-C6烷基、C1-C6滷代烷基、C2-C6烯基、C2-C6滷代烯基、C2-C6炔基、C2-C6滷代炔基、C1-C6烷氧基、羥基、C1-C6滷代烷氧基、C3-C6烯氧基、C3-C6炔氧基、巰基、C1-C6烷硫基、C1-C6滷代烷硫基、C3-C6烯硫基、C3-C6滷代烯硫基、C3-C6炔硫基、C2-C5烷氧基烷硫基、C3-C5乙醯基烷硫基、C3-C6烷氧羰基烷硫基、C2-C4氰基烷硫基、C1-C6烷基亞磺醯基、C1-C6滷代烷基亞磺醯基、C1-C6烷基磺醯基、C1-C6滷代烷基磺醯基、氨基磺醯基、C1-C2烷基氨基磺醯基、二(C1-C2烷基)氨基磺醯基、二(C1-C4烷基)氨基、滷素、氰基、硝基、苯基和苄硫基，其中苯基和苄硫基本身可以在苯基環上被C1-C3烷基、C1-C3滷代烷基、C1-C3烷氧基、C1-C3滷代烷氧基、滷素、氰基或硝基取代，其中雜環氮上的取代基不同於滷素；或者在下列條件下R2是氫或未取代的C1-C8烷基a)R1被基團R5取代，或b)Q是基團Q2，或c)Q是基團Q3，其中X1是-O(CO)-、-(CO)O-、-N(R6)-O-、-O-NR51-、-SO2NR7-、-NR52SO2-或-NR8-，或d)Q是基團Q1，其中X1是-N(R6)-O-、-O-NR51-、-SO2NR7-、-NR52SO2-或-NR8-，或e)Q是基團Q1，其中Q1中的R14和R22是C2-C3亞烷基鏈並且X1是-O(CO)-或-(CO)O-；R3是C1-C3滷代烷基；R4是氫、滷素、C1-C3烷基、C1-C3滷代烷基、C1-C3烷氧基、C1-C3烷氧基-C1-C3烷基或C1-C3烷氧基-C1-C3烷氧基；R5是羥基、C1-C6烷氧基、C3-C6環烷氧基、C1-C6烷氧基-C1-C6烷氧基、C1-C6烷氧基-C1-C6烷氧基-C1-C6烷氧基或C1-C2烷基磺醯氧基；R6、R7、R8、R9、R10、R11、R12、R51和R52彼此獨立地是氫、C1-C6烷基、C1-C6滷代烷基、C1-C6烷氧羰基、C1-C6烷基羰基、C1-C6烷氧基-C1-C6烷基、被C1-C6烷氧基、苄基或苯基取代的C1-C6烷氧基-C1-C6烷基，其中苯基和苄基本身可以被C1-C6烷基、C1-C6滷代烷基、C1-C6烷氧基、C1-C6滷代烷氧基、滷素、氰基、羥基或硝基單或多取代；其中R6和R9不能同時分別是氫和氫、C1-C6烷氧羰基或C1-C6烷基羰基；Q是Q1 其中A1是C(R14R15)、NR16或氧；A2是C(R17R18)、C(O)、-C＝N-O-R19、氧、硫、亞磺醯基、磺醯基、-NR20或亞乙基；其條件是如果A2是氧、C(O)、硫、亞磺醯基、-C＝N-O-R19、-NR20或C(R17R18)，其中R17和R18彼此獨立地是C1-C4烷氧基、C1-C4烷硫基、C1-C4烷基亞磺醯基、C1-C4烷基磺醯基，那麼A1不同於氧；如果A2是硫、亞磺醯基或C(R17R18)，其中R17和R18彼此獨立地是C1-C4烷氧基、C1-C4烷硫基、C1-C4烷基亞磺醯基、C1-C4烷基磺醯基，那麼A1不同於NR16；R14和R22彼此獨立地是氫、C1-C4烷基、C1-C4滷代烷基、C3-C4烯基、C3-C4炔基、C1-C4烷硫基、C1-C4烷基亞磺醯基、C1-C4烷基磺醯基、C1-C4烷基磺醯氧基、C1-C4烷氧基、C1-C4烷氧羰基或C1-C4烷基羰基；R15和R21彼此獨立地是氫、C1-C4烷基、C1-C4滷代烷基、C3-C4烯基或C3-C4炔基；R17是氫、C1-C4烷基、C1-C4滷代烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4烷硫基、C1-C4烷基亞磺醯基或C1-C4烷基磺醯基；R18是氫、C1-C4烷基、C1-C4滷代烷基、C3-C4烯基、C3-C4炔基、C1-C4烷氧基、C1-C4烷硫基、C1-C4烷基亞磺醯基、C1-C4烷基磺醯基或C1-C4二烷氧基烷基-C1-C4烷基；R20是C1-C4烷基、C3-C6環烷基、C3-C4烯基、C3-C4炔基、C1-C4烷基羰基、C1-C4烷基羰基氧基、二(C1-C4烷基)氨基羰基或苄基，其中苯基可以被C1-C6烷基、C1-C6滷代烷基、C1-C6烷氧基、C1-C6滷代烷氧基、滷素、氰基、羥基或硝基單或多取代；R19和R16彼此獨立地是氫、C1-C4烷基、C3-C6環烷基、C3-C4烯基、C3-C4炔基、苄基或苯基，其中苯基和苄基本身可以被C1-C6烷基、C1-C6滷代烷基、C1-C6烷氧基、C1-C6滷代烷氧基、滷素、氰基、羥基或硝基單或多取代；或者R14和R22一起形成C2-C3亞烷基鏈；或者R14和R15一起和/或R17和R18一起和/或R21和R22一起形成C2-C4亞烷基鏈，它可以被氧和/或羰基和/或硫間斷，其條件是氧和硫原子被至少一個亞甲基分隔開；或者R14和R18一起形成C2-C4亞烷基鏈；或者R22和R18一起形成C2-C4亞烷基鏈；或者R18與R22或R14一起形成直接的鍵；或者R16和R18一起形成C2-C4亞烷基鏈；R13是羥基、O-M+(其中M+是鹼金屬陽離子或銨陽離子)、滷素、C1-C12烷基磺醯氧基、氨基、C1-C4烷硫基、C1-C12烷基亞磺醯基、C1-C12烷基磺醯基、C1-C12滷代烷硫基、C1-C12滷代烷基亞磺醯基、C1-C12滷代烷基磺醯基、C1-C6烷氧基-C1-C6烷硫基、C1-C6烷氧基-C1-C6烷基亞磺醯基、C1-C6烷氧基-C1-C6烷基磺醯基、C3-C12烯硫基、C3-C12烯基亞磺醯基、C3-C12烯基磺醯基、C3-C12炔硫基、C3-C12炔基亞磺醯基、C3-C12炔基磺醯基、C1-C4烷氧羰基-C1-C4烷硫基、C1-C4烷氧羰基-C1-C4烷基亞磺醯基、C1-C4烷氧羰基-C1-C4烷基磺醯基、(C1-C4烷氧基)2P(O)O、C1-C4烷基-(C1-C4烷氧基)P(O)O、H(C1-C4烷氧基)P(O)O、R23R24N、R25R26NNH、R27R28NC(O)O-、R29R30NC(O)NH-、C1-C18烷基羰基氧基、C2-C18烯基羰基氧基、C2-C18炔基羰基氧基、C3-C6環烷基羰基氧基、C1-C12烷氧基羰基氧基、C1-C12烷硫基羰基氧基、C1-C12烷硫基氨基甲醯基，其中烷基、烯基和炔基可以被滷素、C1-C6烷氧基、C1-C6烷硫基、C1-C6烷基亞磺醯基、C1-C6烷基磺醯基或氰基取代；或者R13是苯氧基、苯硫基、苯亞磺醯基、苯磺醯基、苯磺醯氨基、苯磺醯氧基或苯甲醯氧基，其中苯基本身可以被一個或多個滷素、硝基、氰基、C1-C4烷基、C1-C4滷代烷基、C1-C4烷氧基或C1-C4滷代烷氧基取代；或者R13是基團Het1-硫基、Het2-亞磺醯基、Het3-磺醯基、Het4-(CO)O或Het5-N(R33)；其中Het1、Het2、Het3、Het4和Het5彼此獨立地是5至10元單環或稠合二環環系，它可以是芳香性的或部分飽和的，並且可以含有1至4個選自氮、氧和硫的雜原子，其中每個環系不可以含有兩個以上氧原子和兩個以上硫原子，其中環系本身可以被C1-C6烷基、C1-C6滷代烷基、C1-C6烷氧基、C1-C6滷代烷氧基、C1-C6烷硫基、C1-C6烷基亞磺醯基、C1-C6烷基磺醯基、二(C1-C4烷基)氨基磺醯基、二(C1-C4烷基)氨基、滷素、氰基、硝基或苯基取代，其中雜環氮上的取代基不同於滷素；R23、R24、R25、R26、R27、R28、R29、R30和R33彼此獨立地是氫或C1-C6烷基；或者R23和R24一起或R25和R26一起或R27和R22一起或R29和R30一起是吡咯烷基、哌啶子基、嗎啉代基、硫代嗎啉代基，它們可以被甲基單或多取代；或者Q是Q2 其中R34是氫、C1-C4烷基、C1-C4滷代烷基、C3-C6環烷基、C2-C4烯基、C2-C4炔基或苄基，其中苯基可以被C1-C6烷基、C1-C6滷代烷基、C1-C6烷氧基、C1-C6滷代烷氧基、滷素、氰基、羥基或硝基單或多取代；R35是氫、C1-C4烷基、C1-C4滷代烷基、C3-C6環烷基、C3-C4烯基、C3-C4炔基或苄基，其中苯基可以被C1-C6烷基、C1-C6滷代烷基、C1-C6烷氧基、C1-C6滷代烷氧基、滷素、氰基、羥基或硝基單或多取代；R36是羥基、O-M+(其中M+是鹼金屬陽離子或銨陽離子)、滷素、C1-C12烷基磺醯氧基、氨基、C1-C4烷硫基、C1-C12烷基亞磺醯基、C1-C12烷基磺醯基、C1-C12滷代烷硫基、C1-C12滷代烷基亞磺醯基、C1-C12滷代烷基磺醯基、C1-C6烷氧基-C1-C6烷硫基、C1-C6烷氧基-C1-C6烷基亞磺醯基、C1-C6烷氧基-C1-C6烷基磺醯基、C3-C12烯硫基、C3-C12烯基亞磺醯基、C3-C12烯基磺醯基、C3-C12炔硫基、C3-C12炔基亞磺醯基、C3-C12炔基磺醯基、C1-C4烷氧羰基-C1-C4烷硫基、C1-C4烷氧羰基-C1-C4烷基亞磺醯基、C1-C4烷氧羰基-C1-C4烷基磺醯基、(C1-C4烷氧基)2P(O)O、C1-C4烷基-(C1-C4烷氧基)P(O)O、H(C1-C4烷氧基)P(O)O、R37R38N、R39R40NNH、R41R42NC(O)O-、R43R44NC(O)NH-、C1-C18烷基羰基氧基、C2-C18烯基羰基氧基、C2-C18炔基羰基氧基、C3-C6環烷基羰基氧基、C1-C12烷氧基羰基氧基、C1-C12烷硫基羰基氧基或C1-C12烷硫基氨基甲醯基，其中烷基、烯基和炔基可以被滷素、C1-C6烷氧基、C1-C6烷硫基、C1-C6烷基亞磺醯基、C1-C6烷基磺醯基或氰基取代；或者R36是苯氧基、苯硫基、苯亞磺醯基、苯磺醯基、苯磺醯氨基、苯磺醯氧基或苯甲醯氧基，其中苯基本身可以被滷素、硝基、氰基、C1-C4烷基、C1-C4滷代烷基、C1-C4烷氧基或C1-C4滷代烷氧基單或多取代；或者R36是基團Het7-硫基、Het8-亞磺醯基、Het9-磺醯基、Het10-(CO)O或Het11-N(R47)；其中Het7、Het8、Het9、Het10和Het11彼此獨立地是5至10元單環或稠合二環環系，它可以是芳香性的或部分飽和的，並且可以含有1至4個選自氮、氧和硫的雜原子，其中每個環系不可以含有兩個以上氧原子和兩個以上硫原子，其中環系本身可以被C1-C6烷基、C1-C6滷代烷基、C1-C6烷氧基、C1-C6滷代烷氧基、C1-C6烷硫基、C1-C6烷基亞磺醯基、C1-C6烷基磺醯基、二(C1-C4烷基)氨基磺醯基、二(C1-C4烷基)氨基、滷素、氰基、硝基或苯基取代，其中雜環氮上的取代基不同於滷素；R37、R38、R39、R40、R41、R42、R43、R44和R47彼此獨立地是氫或C1-C6烷基；或者R37和R38一起或R39和R40一起或R41和R42一起或R43和R44一起是吡咯烷基、哌啶子基、嗎啉代基、硫代嗎啉代基，它們可以被甲基單或多取代；或者Q是Q3 其中R49是C1-C4烷基、C1-C4滷代烷基、C3-C6環烷基或滷素取代的C3-C6環烷基；R50是C1-C3亞烷基，它可以被滷素、羥基、C1-C6烷氧基、C2-C6烯基、C2-C6炔基、C3-C6環烷基、C1-C6烷氧基-C1-C6烷氧基、C1-C6烷氧基-C1-C6烷氧基-C1-C6烷氧基、(3-氧雜環丁烷基)氧基、C1-C6烷基取代的(3-氧雜環丁烷基)氧基、或苄硫基、苄亞磺醯基、苄磺醯基、苯基、苯氧基、苯硫基、苯亞磺醯基或苯磺醯基取代，其中含有苯基和苄基的基團本身可以被一個或多個C1-C6烷基、C1-C6滷代烷基、C1-C6烷氧基、C1-C6滷代烷氧基、滷素、氰基、羥基或硝基取代；或者R50是苯基，其中含有苯基的基團本身可以被一個或多個C1-C6烷基、C1-C6滷代烷基、C1-C6烷氧基、C1-C6滷代烷氧基、滷素、氰基、羥基或硝基取代；或者R50是C3-C6環烷基、C1-C6烷氧基或C1-C6烷基取代的C3-C6環烷基、3-氧雜環丁烷基或C1-C6烷基取代的3-氧雜環丁烷基；和n是0、1或2；和這些化合物在農學上可接受的鹽/N-氧化物/異構體/對映體。
2.用於製備如權利要求1所要求保護的式I化合物的方法，該方法包含，為了製備其中R1、R2、R3、R4和X1是如式I下所定義的且Q是基團Q1的式I化合物，a)在惰性有機溶劑中，在鹼的存在下，使式Ia化合物 其中R1、R2、R3、R4和X1是如式I下所定義的，Y1是離去基團，與式II化合物反應， 其中R22、R21、A2和A1是如式I下所定義的，得到式IIIa和IIIb化合物 然後在鹼和催化量二甲氨基吡啶(DMAP)或氰化物源的存在下，例如丙酮氰醇，使它們異構化；或者b)在惰性有機溶劑中，在鹼和偶聯劑的存在下，使式Ib化合物 其中R1、R2、R3、R4和X1是如式I下所定義的，與式II化合物反應， 其中R22、R21、A1和A2是如式I下所定義的，得到式IIIa或IIIb化合物然後途徑a)下所述使它們異構化；或者為了製備其中Q是基團Q2的式I化合物，a)在惰性有機溶劑中，在鹼的存在下，使式Ia化合物 其中R1、R2、R3、R4和X1是如式I下所定義的，Y1是離去基團，與式IIa化合物反應， 其中R34和R35是如式I下所定義，得到式IIIc化合物 其中R1、R2、R3、R4、R34、R35和X1是如式I下所定義的，然後在鹼和催化量氰化物源的存在下，使該化合物異構化；或者b)在惰性有機溶劑中，在鹼和偶聯劑的存在下，使式Ib化合物 其中R1、R2、R3、R4和X1是如式I下所定義的，與式IIa化合物反應， 其中R34和R35定義同上， 然後如途徑a)下所述使該化合物異構化；或者為了製備其中Q是基團Q3的式I化合物， 其中n是0，R50和R49定義同上，a)在鹼、二硫化碳和式V烷基化劑的存在下，R50-Y2(V)其中R50是如式I下所定義的，Y2是離去基團，使式IV化合物 其中X1、R1、R2、R3、R4和R49定義同上，轉化為式VI化合物 其中R1、R2、R3、R4、R50、X1和R49是如式I下所定義的，然後在鹼的存在下，將該化合物用鹽酸羥胺環化，得到式Ic和Id的異構化合物 然後將這些化合物用氧化劑氧化，例如過酸類，分別得到對應的式Ie和If亞碸(n＝1)和碸(n＝2)。
3.除草與植物生長抑制性組合物，它在惰性載體上含有除草有效量的式I化合物。
4.用於控制不需要的植物生長的方法，其中將除草有效量的式I活性化合物或含有該活性化合物的組合物施用於植物或它們的生境。
5.用於抑制植物生長的方法，其中將除草有效量的式I活性化合物或含有該活性化合物的組合物施用於植物或它們的生境。
6.式XX化合物 其中Q是羥基、滷素、氰基或C1-C6烷氧基、或下式基團 或-CH2(CO)R49；R1、R3、R4、R49、R50、X1和p是如式I下所定義的，R2是C1-C8烷基、C3-C6烯基或C3-C6炔基，它被下列基團單或多取代滷素、羥基、氨基、甲醯基、硝基、氰基、巰基、氨基甲醯基、C1-C6烷氧基、C1-C6烷氧羰基、C2-C6烯基、C2-C6滷代烯基、C2-C6炔基、C2-C6滷代炔基、C3-C6環烷基、被滷素取代的C3-C6環烷基、C3-C6烯氧基、C3-C6炔氧基、C1-C6滷代烷氧基、C3-C6滷代烯氧基、氰基-C1-C6烷氧基、C1-C6烷氧基-C1-C6烷氧基、C1-C6烷氧基-C1-C6烷氧基-C1-C6烷氧基、C1-C6烷硫基-C1-C6烷氧基、C1-C6烷基亞磺醯基-C1-C6烷氧基、C1-C6烷基磺醯基-C1-C6烷氧基、C1-C6烷氧羰基-C1-C6烷氧基、C1-C6烷氧羰基、C1-C6烷基羰基、C1-C6烷硫基、C1-C6烷基亞磺醯基、C1-C6烷基磺醯基、C1-C6滷代烷硫基、C1-C6滷代烷基亞磺醯基、C1-C6滷代烷基磺醯基、本身可以被C1-C6烷基取代的環氧乙烷基、本身可以被C1-C6烷基取代的(3-氧雜環丁烷基)氧基、苄硫基、苄亞磺醯基、苄磺醯基、C1-C6烷基氨基、二(C1-C6烷基)氨基、R9S(O)2O、R10N(R11)SO2-、氰硫基、苯基、苯氧基、苯硫基、苯亞磺醯基或苯磺醯基；其中含有苯基或苄基的基團本身可以被一個或多個C1-C6烷基、C1-C6滷代烷基、C1-C6烷氧基、C1-C6滷代烷氧基、滷素、氰基、羥基或硝基取代；或者R2是苯基，它可以被C1-C6烷基、C1-C6滷代烷基、C1-C6烷氧基、C1-C6滷代烷氧基、滷素、氰基、羥基或硝基單或多取代；或者R2是C3-C6環烷基、C1-C6烷氧基-或C1-C6烷基-取代的C3-C6環烷基、3-氧雜環丁烷基或C1-C6烷基-取代的3-氧雜環丁烷基；或者如果X1是-N(R6)-O-、-O-NR51-、SO2NR7-或-NR52SO2-，和R6、R7、R51和R52是如式I下所定義的，那麼R2可以另外是氫、未取代的C1-C6烷基或5至10元單環或稠合二環環系，它可以是芳香性的、飽和的或部分飽和的，並且可以含有1至4個選自氮、氧和硫的雜原子，其中該環系直接或者經由C1-C4亞烷基、C2-C4烯基-C1-C4亞烷基、C2-C4炔基-C1-C4亞烷基、-N(R12)-C1-C4亞烷基、-SO-C1-C4亞烷基或-SO2-C1-C4亞烷基與取代基X1連接，其中每個環系不可以含有兩個以上氧原子和兩個以上硫原子，其中環系本身可以被下列基團單、二和三取代C1-C6烷基、C1-C6滷代烷基、C2-C6烯基、C2-C6滷代烯基、C2-C6炔基、C2-C6滷代炔基、C1-C6烷氧基、羥基、C1-C6滷代烷氧基、C3-C6烯氧基、C3-C6炔氧基、巰基、C1-C6烷硫基、C1-C6滷代烷硫基、C3-C6烯硫基、C3-C6滷代烯硫基、C3-C6炔硫基、C2-C5烷氧基烷硫基、C3-C5乙醯基烷硫基、C3-C6烷氧羰基烷硫基、C2-C4氰基烷硫基、C1-C6烷基亞磺醯基、C1-C6滷代烷基亞磺醯基、C1-C6烷基磺醯基、C1-C6滷代烷基磺醯基、氨基磺醯基、C1-C2烷基氨基磺醯基、二(C1-C2烷基)氨基磺醯基、二(C1-C4烷基)氨基、滷素、氰基、硝基、苯基和苄硫基，其中苯基和苄硫基本身可以在苯基環上被C1-C3烷基、C1-C3滷代烷基、C1-C3烷氧基、C1-C3滷代烷氧基、滷素、氰基或硝基取代，並且其中雜環氮上的取代基不同於滷素。
全文摘要
式I化合物適合用作除草劑，其中各取代基是如權利要求1所定義的。
文檔編號C07D401/06GK1436184SQ01810890
公開日2003年8月13日 申請日期2001年6月7日 優先權日2000年6月9日
發明者A·埃德蒙茲, A·德梅斯馬克, C·盧西, J·謝策爾 申請人:辛根塔參與股份公司