使用兩性聚合物處理礦物材料的方法，由此獲得的礦物材料，以及它們作為在造紙過程中...的製作方法

2023-10-08 21:40:39

專利名稱：：使用兩性聚合物處理礦物材料的方法，由此獲得的礦物材料，以及它們作為在造紙過程中...的製作方法使用兩性聚合物處理礦物材料的方法，由此獲得的礦物材料，以及它們作為在造紙過程中減少膠體數量的減少劑的用途本發明首先公開了一種用至少一種兩性聚合物來處理所述礦物材法，目的是為了改進所述礦物材料在造紙過程中減少天然和有機膠體數量的能力。本發明的第二目的在於使用本發明方法而處理和獲得的礦物材料。本發明的第三、第四和第五目的是使用本發明方法獲得的處理過的礦物材料的乾燥粉末、水性懸浮液和處理的顆粒的粒料。本發明的最後目的是使用本發明方法處理的礦物材料作為在製造紙張過程中減少天然和有機膠體數量的試劑的用途。製造紙張的過程(本文使用術語"造紙過程"表示)會產生大量由全部或部分不溶於水的疏水性粒子組成的膠態物質。這些膠體要麼是天然來源，且由各種具有長疏水鏈的大分子(基於脂肪酸、酯、醇等等)組成，通常被作為"瀝青"而知，該所屬
技術領域：
的專業人員眾所周知的術語；要麼是合成來源，其由造紙工業常常遇見的有粘性的聚合物組成，通常作為"粘著物"(stickies)而知，所屬
技術領域：
的專業人員眾所周知的另一個術語。兩者都是完全不希望的，因為它們會粘到在造紙過程中所使用的設備上(例如輥)，其需要頻繁停機進行清潔，而且另外存在在最終產品中發現它們的風險，在那裡它們產生可危害紙張的性能例如其白度、其的機械性能或其外觀的表面流(surfaceflow)。本文中它們用術語"不希望的膠體"表示。這樣的不希望的膠體還在具有纖維的紙漿中發現或在用於造紙過程的白色水中發現。有兩種減少不希望的膠體數量的方法它們為，在造紙前將有機聚合物作為添加劑引入造紙過程，和在相同條件下引入無機材料(任選是聚合物處理的無機材料)。在第一種方法中，一定數量的文獻為所屬
技術領域：
的專業人員所知，它們教導了陽離子、陰離子、非離子的或兩性聚合物的使用。在這樣的方式中，專利文獻US5，989，392描述了為了減少紙漿中不希望的膠體數量，使用陽離子聚合物，該陽離子聚合物是由陽離子單體和交聯單體組成的季多銨(quaternarypolya邁moni認s)。所屬
技術領域：
的專業人員還知道專利文獻W001/88264，它描述了使用丙烯醯胺基和乙酸乙烯酯基的非離子聚合物以減少沉積在造紙機器上的粘著物質。他們還知道專利文獻US6，051，160，它描述一種基於瓜爾膠和具有500~10，000g/摩爾分子量的陰離子苯乙烯馬來酸酐共聚物的混合物的液體化合物，該化合物被用作在造紙過程中限制不希望的膠體存在的試劑。所屬
技術領域：
的專業人員還知道使用兩性聚合物來減少不希望的膠體比例的文獻。以這樣的方式，專利文獻EP0,464，993教導了使用(甲基)丙烯酸和二烯丙基二甲基氯化銨(DADMAC)共聚物作為在造紙過程中控制瀝青的試劑。專利文獻US2006000，570教導了為了減少不希望的膠體數量，將丙烯酸和/或丙烯醯胺的共聚物與DADMAC—起使用。然而，這些由在造紙過程中直接使用有機聚合物構成的解決方案，對於本領域技術人員而言是不令人滿意的實際上，這樣的聚合物沒能足夠有效地顯著減少不希望的膠體數量。第二種限制不希望的膠體數量的方法由使用礦物添加劑組成，任選是已經處理過的礦物添加劑。為此，所屬
技術領域：
的專業人員幾年前就知道礦物材料可以用於該目的，尤其包括碳酸鈣，如文獻"對溶解陰離子和膠體物質到碳酸鉤填料上的吸附(Adsorptionofanionicdissolvedandcolloidalsubstancesontocalciumcarbonatefillers)，，(TappiJournal,83(7)，2000，72-73頁)提到的那樣，儘管滑石是優選用於那個目的的礦物材料，如文獻"滑石在造紙工業中作為瀝青控制劑(Talcaspitchcontrolagentinthepaperindustry)，，(KamPaGikyoshi，53(9)，1999，1133-1142頁)提到的那樣，或文獻"用滑石改進SC紙的產率和質量(ProductivityandqualityenhancementofSCpaperwithtalc)，，(PAPTACAnnualMeeting,88th，Montreal,QC，Canada,Jan.29-31，2002(2002)，巻C，C103-C107出版PAPTAC，Montreal,Quebec),它證實滑石仍然是優選的在造紙過程中限制不希望的膠體數量的礦物材料。為此，在用於改進滑石在限制不希望的膠體數量上的能力的處理劑方面已經進行了一定量的列於如下的工作；然而，申請人表明她沒注意到使用處理試劑來處理除了滑石外的礦物材料、尤其碳酸鉀的任何文獻，來改進那些相同的性能。以這樣的方式，為了改進滑石作為減少不希望的膠體數量的試劑的性能，所屬
技術領域：
的專業人員知道一定量的使用聚合物作為處理所述滑石的試劑的文獻。還知道專利文獻WO89/06294,其描述了通過使用其上吸附了陽離子聚合物的滑石來減少不希望的膠體數量的方法，得到的粒子具有大於或等於+30mV的C電位。該文獻的作者還指出用以使用陽離子聚合物這樣的方式處理的滑石粒子證明與陽離子聚合物本身相比能作為減少不希望的膠體的數量的試劑更有效(15頁，19-23行)。實施例表明在滑石粒子上吸附陽離子聚合物在簡單混合過程中發生。所屬
技術領域：
的專業人員還知道專利文獻US2003/096,143,它描述了改進滑石可溼性和其對於纖維素纖維親合性的方法，由此能夠減少不希望的膠體。這方法的基礎是使用金屬氫氧化物和陽離子聚合物例如聚DADMAC(polyDADMAC)、多胺、聚亞乙基亞胺和陽離子澱粉來雙重處理滑石。通過混合滑石的水性懸浮液和上述處理試劑來進行雙重處理。最後，所屬
技術領域：
的專業人員知道專利文獻US2003/143,144，它描述了對滑石表面進行改進的方法，由此改性的滑石能夠用作減少不希望的膠體數量的試劑。改性通過將滑石的水性懸浮液和季胺官能化的陽離子聚合物通過常規混合互相接觸而進行。儘管專利文件WO89/06294、US2003/096,143和US2003/143,144描述的方法在處理過的滑石粒子作為減少不希望的膠體數量的試劑的有效性方面，與其它簡單地使用簡單有機聚合物作為引入造紙過程的添加劑的解決方案相比有所進步，但這種解決方案對於所屬
技術領域：
的專業人員顯示出重大的缺點它們依賴於陽離子聚合物的使用。這些陽離子聚合物證明是昂貴的而且當它們和造紙過程產生的廢水一起被排到水體中時對水族生物有毒。實際上，大家都知道陽離子產物更容易吸附到在魚鰓上發現的陰離子部位上。為此，文獻"廢水處理聚合物確定為金剛石礦汙水的有毒成分(Wasterwatertreatmentpolymersidentifiedasthetoxiccomponentofadiamondmineeffluent)"(EnvironmentalToxicologyandChemistry,23(9)，20042234-2242頁)重申了陽離子聚合物對水中動物群的危險。結果，缺少能使所屬
技術領域：
的專業人員在造紙過程中採取方法減少不希望的膠體的技術解決方案，所述方法需要與使用聚合物作為簡單添加劑的方法更有效，而且所述方法需要顯示出沒有使用陽離子聚合物所固有的缺點。另外，申請人繼續其研究來給所屬
技術領域：
的專業人員提供這樣的技術解決方案，已經形成了使用聚合物處理礦物材料的方法，在以下步驟中-在與在任選地含有機械的和/或熱機械的和/或化學性的紙漿和/或再生的紙漿礦物材料的水性懸浮液混合的步驟中，-和/或在使最初礦物材料以乾燥粉末的形式存在的礦物材料呈水性懸浮液的步驟中，-和/或在乾燥或水性介質中研磨礦物材料的步驟中，-和/或在對礦物材料的水性懸浮液進行千燥的步驟中，-和/或在粒化礦物材料的步驟中，使所述聚合物與所述礦物材料接觸，其特徵在於，所述聚合物是由下列物質組成的兩性聚合物a)至少一種陰離子單體，b)至少一種陽離子單體，c)和任選的至少一種非離子單體。以這樣的方式，獲得的處理過的礦物材料證明是在造紙過程中減少不希望的膠體的有效試劑，它不是現有技術的解決方案，而且它僅僅使用簡單的聚合物或聚合物的混合物(該性能將描述在本文存在的實施例中)。此外，用這樣的方式公開的解決方案經證明與依賴通過使用陽離子聚合物作為處理礦物材料的試劑的解決方案相比是價格比較低廉而且較不危險的(生態毒理學地講)。另外，申請人還指出本發明使用的兩性聚合物對於處理礦物材料特別是任何滑石和/或無論如何情況下的碳酸鈣(意思指，特別是，不管其粒徑和比表面積，或無論是否已經化學或機械改性)來說，任選處理所述礦物材料以改進其作為減少不希望的膠體的試劑的性能以這種方法，對於礦物材料，特別是對於任何滑石和/或無論如何情況下的碳酸鈣，根據本發明使用的兩性聚合物可用來摻雜用於礦物材料的不希望的膠體的減少試劑的性能。(申請人提出，在所屬
技術領域：
的專業人員眾所周知的詞彙中，"化學或機械改性的滑石和/或碳酸鈣"是指經歷化學改性例如使用酸的處理的至少一個步驟、和/或機械改性步驟例如研磨或分層的至少一個步驟的滑石和/或碳酸鉀，但這些例子不限制所述化學和/或機械改性的屬性)。最後，申請人開發的方法具有對所屬
技術領域：
的專業人員而言極其靈活的優勢。比較而言，由使用通過陽離子聚合物處理過的滑石組成的技術解決方案排他地依賴於那些在水性懸浮液將所述陽離子聚合物與礦物材料簡單混合的處理方法。然而，所屬
技術領域：
的專業人員還必須處理最終用戶，即造紙廠家強加的一定量的需求。這些需求可以通過礦物材料在被交託給最終用戶前可能經歷的各種單個轉換步驟自我顯示(manifestthemselves)。為此，所述礦物材料可能經歷一種或多種下列操作混合步驟，當所述礦物材料已以任選含有紙漿的水性懸浮液形式存在，這裡的目的是使最終用戶能夠在造紙過程中直接處理礦物材料的水性懸浮液，懸浮步驟，當所述礦物材料是乾燥粉末的形式，目的是提供液體產品給使用者，在乾燥介質或水性介質中的研磨步驟，目的將提供給最終用戶具有更低的顆粒尺寸和更高比表面積的礦物材料，乾燥步驟，當所述礦物材料是水性懸浮液中時，目的將提供乾燥粉末形式的產品給最終用戶，粒化步驟，目的是將提供粒料形式的產物給最終用戶。然而現有技術沒有提供以下的解決方案，即使所屬
技術領域：
的專業人員能夠處理礦物材料、尤其是滑石和/或碳酸鈣以更有效地減少不希望的膠體數量，通過在任何一個上述步驟中引入兩性聚合物常規混合對於所屬
技術領域：
的專業人員而言是極其受限的。最後，儘管申請人已經提出她不知道使用碳酸鈣處理劑來改進其減少不希望的膠體數量的性能的任何文獻，她強調，相反很多文獻涉及使用用於處理碳酸鹽的試劑(所述試劑可以是聚合物，特別是兩性聚合物)。應該強調的是這些文獻不完全解決在這裡提到的相同技術問題，它們也沒有公開或建議使用由兩性聚合物處理過的碳酸鈣作為在造紙過程中減少不希望的膠體數量的試劑。申請人可以由此列舉文獻US5,176,797，它描述了使用兩性聚合物和紙纖維保持劑來研磨碳酸鈣和/或高嶺土的方法該文獻的目的是提供碳酸鈣和/或高嶺土的水性懸浮液，沒有任何陰離子分散劑，當在造紙過程中使用所述懸浮液時，所述陰離子分散劑的存在將有害於助留劑(retentionagent)的有效性。申請人還可以引用文獻W091/09067，它描述為了獲得穩定的和具有高含量的乾燥物質和細分散礦物材料的不沉降的礦物材料的水性懸浮液，使用水溶性的兩性聚合物作為分散和/或研磨所述礦物材料的試劑。她還可以列舉文獻EP1,294,476,它描述了在在水性懸浮液中使用弱陰離子的水溶性共聚物作為分散劑和/或顏料助磨劑和/或礦物填料，因此不僅提供了具有低C電位的所述填料和/或顏料的水性懸浮液，而且提供了具有靜電穩定的所述懸浮液。她還知道文獻EP1，572，764,它描述使用弱離子的水溶性共聚物作為試劑來在水性懸浮液中輔助研磨礦物材料，來獲得所述精細材料的水性懸浮液，其具有高的乾燥物質濃度，低布絡克菲爾德粘度，它是超時穩定的而且能顯示出低離子載荷(通過離子滴定測定)的顏料表面積。最後，她還知道文獻EP0,401，790,它處理獲得超時穩定的，具有高幹燥物質含量和低粘度的礦物材料水性懸浮液的問題與申請提到的相比，這是完全不同的目的，而且所屬
技術領域：
的專業人員因此不必考慮所述文獻來解決這裡提到的問題。儘管在本文獻公開的我的解決方案包括了使用某些兩性聚合物，但本文獻不包括任何目的來描述或建議與未用這些兩性聚合物處理的碳酸鈣相比，可以使用這些兩性聚合物來改進碳酸釣的能力，降低在造紙過程中不希望的膠體數這樣，本發明的第一目的是在下列步驟中用至少一種聚合物處理礦物材料的方法，所述聚合物與所述礦物材料接觸-在與在任選地含有機械的和/或熱機械的和/或化學性的紙漿和/或再生的紙漿礦物材料的水性懸浮液混合的步驟中，-和/或在使最初礦物材料以乾燥粉末的形式存在的礦物材料呈水性懸浮液的步驟中，-和/或在乾燥或水性介質中研磨礦物材料的步驟中，-和/或在對礦物材料的水性懸浮液進行千燥的步驟中，-和/或在粒化礦物材料的步驟中，使所述聚合物與所述礦物材料接觸，其特徵在於，所述聚合物是由下列物質組成的兩性聚合物a)至少一種陰離子單體，b)至少一種陽離子單體，c)和任選的至少一種非離子單體。本發明方法的特徵還在於該兩性聚合物由下列物質組成a)至少一種陰離子單體，它是具有成酸或成鹽狀態下的單羧酸官能團的陰離子烯屬不飽和單體，選自具有單羧酸官能團的烯屬不飽和單體，且優選自丙烯酸、甲基丙烯酸、丁烯酸、異丁烯酸、肉桂酸、或二酸半酯例如馬來酸或衣康酸的C「C4單酯，或選自具有成酸或成鹽狀態下的二羧酸官能團的烯屬不飽和單體，且優選自衣康酸、馬來酸、富馬酸、中康酸、檸康酸，或羧酸酸酐例如馬來酸酐，或選自具有成酸或成鹽狀態下的磺酸官能團的烯屬不飽和單體，且優選自丙烯醯胺基-2-曱基-2-丙烷-磺酸、甲代烯丙基磺酸鈉、乙烯基磺酸和苯乙烯磺酸，或選自具有成酸或成鹽狀態下的磷酸官能團的烯屬不飽和單體，且優選自乙烯基磷酸、乙二醇甲基丙烯酸酯磷酸酯、丙二醇甲基丙烯酸酯磷酸酯、乙二醇丙烯酸酯磷酸酯、丙二醇丙烯酸酯磷酸酯和它們的乙氧基化合物，或選自具有成酸或成鹽狀態下的膦酸官能團的烯屬不飽和單體，且優選自乙烯基膦酸或它們的混合物，b)選自季銨的至少一種陽離子單體，且優選自[2-(甲基丙烯醯氧基)乙基]三甲基硫酸銨或氯化銨、[2-(丙烯醯氧基)乙基]三曱基硫酸銨或氯化銨、[3-(丙烯醯胺基)丙基]三甲基硫酸銨或氯化銨、二甲基二烯丙基硫酸銨或氯化銨、[3-(甲基丙烯醯胺基)丙基]三甲基疏酸銨或氯化銨或它們的混合物，c)任選地至少一種非離子單體，其選自N-[3-(二甲基氨基)丙基]丙烯醯胺或N-[3-(二曱基氨基)丙基]甲基丙烯醯胺、不飽和酯例如N-[2-(二甲基氨基)乙基]甲基丙烯酸酯或N-[2-(二甲基氨基)乙基]丙烯酸酯；或選自丙烯醯胺或甲基丙烯醯胺和它們的混合物、丙烯酸烷基酯或甲基丙烯酸烷基酯、乙烯基化合物，優選乙酸乙烯酯、乙烯基吡咯烷酮、苯乙烯、oc-曱基苯乙烯和它們的衍生物、或式(I)的單體尺、R，OOR'(I)其中-m和p表示亞烷基氧單元的數目，小於或等於150，-n表示亞乙基氧單元的數目，小於或等於150，-q表示大於或等於1的整數，例如5<(m+n+p)q<150，且優選例如15<(m+n+p)q<120,-Ri表示氫或曱基或乙基，-R2表示氫或甲基或乙基，-R表示含有可聚合不飽和官能團的基團，優選屬於乙烯基化合物的組以及屬於丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯、馬來酸酯、衣康酸酯、丁烯酸酯、乙烯基鄰苯二甲酸酯類的組，以及屬於不飽和脲烷類例如丙烯醯基脲烷、甲基丙烯醯基脲烷、ct-oc'二曱基-異丙烯基-苄基脲烷、烯丙基脲烷的組，以及屬於取代或未取代的烯丙基酯類或乙烯基酯類的組，或屬於烯屬不飽和醯胺類或醯亞胺類的組，-R，表示氫或具有1~40個碳原子的烴基。本發明方法的特徵還在於該兩性聚合物由下列物質組成a)10mol%~90mol%、優選25mol%~75mol%、更優選40mol%~60moiy。的至少一種陰離子單體，b)10mol%~90mol%、優選25mol%~75mol%、更優選40mol%~60mol。/。的至少一種陽離子單體，c)和Omol%~30mol%、優選Omol%~20mol。/。至少一種非離子單體，組成所述兩性聚合物的各單體的摩爾百分數總和等於100%。本發明方法的特徵還在於該兩性聚合物通過在溶液中、在直接或轉化乳劑中、在懸浮液中的已知的自由基聚合方法獲得，或通過在合適的溶劑中、在已知的催化劑體系和轉移劑存在下的沉澱獲得，或通過調控的自由基聚合反應方法獲得，優選通過氮氧調控聚合反應(NMP)或鈷肝調控聚合反應(cobaloxyme-mediatedpolymerization)、原子轉移自由基聚合反應(ATRP)或硫衍生物調控的自由基聚合反應來獲得，所述硫衍生物選自氨基甲酸酯、二硫酯或三硫代碳酸酯(RAFT)或黃原酸酯。本發明方法的特徵還在於該兩性聚合物是完全成酸的或被中和劑完全或部分中和，所述中和劑選自氫氧化鈉、氫氧化鉀、氧化鈣和/或氫氧化鈣、氧化鎂和/或氫氧化鎂、氨或它們的混合物，優選中和劑選自氫氧化鈉、氫氧化鉀、氨或它們的混合物，非常優選中和劑是氨。本發明方法的特徵還在於該兩性聚合物任選在它們被完全或部分中和之前或之後，可以使用靜態或動態法通過一種或多種極性溶劑來在多重相中處理和分離，該極性溶劑優選屬於水、甲醇、乙醇、丙醇、異丙醇、丁醇、丙酮、四氫呋喃或它們的混合物所組成的組。本發明方法的特徵還在於該兩性聚合物是乾燥的。最後，本發明方法的特徵還在於該礦物材料選自天然或沉澱碳酸鈣和滑石，所述碳酸鈣或者滑石任選地被化學改性和/或機械改性，白雲石，高呤土，石骨，石灰，氧化鎂，二氧化鈦，緞光白，三氧化鋁或三氫氧化鋁，二氧化矽，雲母，碳酸鋇，硫酸鋇，和它們的任意混合物例如滑石-碳酸鈣、碳酸鈣-高嶺土或碳酸鈣與三氫氧化鋁或三氧化鋁的混合物，或與合成或天然纖維的混合物或礦物共結構體例如滑石-碳酸釣或滑石-二氧化鈦共結構體，或它們的混合物，且優選它們選自天然或沉澱碳酸鈣和滑石，所述碳酸鈣和滑石任選地被化學改性和/或機械改性，或它們的混合物，非常優選這些礦物材料是任選地被化學改性和/或機械改性的滑石。本發明的第二目的包括處理過的礦物材料，其特徵在於，處理所述礦物材料的處理劑是由下列物質組成的兩性聚合物a)至少一種陰離子單體，b)至少一種陽離子單體，c)和任選的至少一種非離子單體。所述處理過的礦物材料的特徵還在於該兩性聚合物由下列物質組成a)至少一種陰離子單體，它是具有成酸或成鹽狀態下的單羧酸官能團的陰離子烯屬不飽和單體，選自具有單羧酸官能團的烯屬不飽和單體，且優選自丙烯酸、曱基丙烯酸、丁烯酸、異丁烯酸、肉桂酸、或二酸半酯例如馬來酸或衣康酸的d-C4單酯，或選自具有成酸或成鹽狀態下的二羧酸官能團的烯屬不飽和單體，且優選自衣康酸、馬來酸、富馬酸、中康酸、檸康酸，或羧酸酸酐例如馬來酸酐，或選自具有成酸或成鹽狀態下的磺酸官能團的烯屬不飽和單體，且優選自丙烯醯胺基-2-曱基-2-丙烷-磺酸、甲代烯丙基磺酸鈉、乙烯基磺酸和苯乙烯磺酸，或選自具有成酸或成鹽狀態下的磷酸官能團的烯屬不飽和單體，且優選自乙烯基磷酸、乙二醇曱基丙烯酸酯磷酸酯、丙二醇曱基丙烯酸酯磷酸酯、乙二醇丙烯酸酯磷酸酯、丙二醇丙烯酸酯磷酸酯和它們的乙氧基化合物，或選自具有成酸或成鹽狀態下的膦酸官能團的烯屬不飽和單體，且優選自乙烯基膦酸或它們的混合物，b)選自季銨的至少一種陽離子單體，且優選自[2-(甲基丙烯醯氧基)乙基]三曱基硫酸銨或氯化銨、[2-(丙烯醯氧基)乙基]三甲基硫酸銨或氯化銨、[3-(丙烯醯胺基)丙基]三甲基硫酸銨或氯化銨、二曱基二烯丙基硫酸銨或氯化銨、[3-(甲基丙烯醯胺基)丙基]三甲基硫酸銨或氯化銨或它們的混合物，c)任選地至少一種非離子單體，其選自N-[3-(二甲基氨基)丙基]丙烯醯胺或N-[3-(二曱基氨基)丙基]甲基丙烯醯胺、不飽和酯例如N-[2-(二甲基氨基)乙基]甲基丙烯酸酯或N-[2-(二曱基氨基)乙基〗丙烯酸酯；或選自丙烯醯胺或曱基丙烯醯胺和它們的混合物、丙烯酸烷基酯或甲基丙烯酸烷基酯、乙烯基化合物，優選乙酸乙烯酯、乙烯基吡咯烷酮、苯乙烯、a-甲基苯乙烯和它們的衍生物、或式(I)的單體formulaseeoriginaldocumentpage20(I)其中-m和p表示亞烷基氧單元的數目，小於或等於150，-n表示亞乙基氧單元的數目，小於或等於150，-q表示大於或等於1的整數，例如5<(m+n+p)q<150，且優選例如15《(m+n+p)q司銷售的FinntalcP05，其中位直徑等於2.2微米(使用MICROMERITICS公司銷售的Sedigraph5100設備測定)，其BET比表面積等於10.Om7g(使用MICROMERITICS公司銷售的FlowsorbII設備測量)。試驗#1本試驗構成參照。將來自LaPapeterieinLancey，France的機械木紙漿濾過孑L隙直徑等於2微米的過濾器。該木質紙漿具有12g/L的固體含量，以及每cm365xi6個粒子的特定濃度，使用NEUBAUERTM公司銷售的計量控制臺測量。從而獲得料液。往200g所述料液中加入20g水。然後將液相在3000rpm下離心分離15分鐘，使用裝有PhototrodeDP660的MettlerTMDL70設備測量它的混濁度，這兩個設備都是METTLERT0LED0TV>3銷售的。phototrode已經預先在雙置換(bipermutated)水中校準到1000mV值。試驗#2本試驗舉例說明了現有技術。製造滑石的水性懸浮液，其包括與所述懸浮液總重量相比40%千重的未處理滑石。將由此獲得的10g懸浮液與200g試驗l中描述的料液以及10g水混合，攪拌混合物2小時來進行反應。然後將液相通過在3000rpm下的離心分離15分鐘與固體相分離，使用裝有PhototrodeDP660的MettlerDL70設備測量液相的混濁度，這兩個設備都是METTLERTOLEDO公司銷售的。phototrode已經預先在雙置換水中校準到1000mV值。試驗#3本試驗舉例說明了本發明。在1。/fl乾重(相對於滑石千重測量)的兩性聚合物存在下，製造含有40%乾重滑石的滑石的水性分散體，該兩性聚合物由50%摩爾的MAPTAC([3-(甲基丙烯醯胺基)丙基]三甲基氯化銨)和50%摩爾的丙烯酸組成。它的摩爾質量等於44，200g/摩爾，它的多分散性指數等於1.95。將由此獲得的10g分散體與200g試驗1中描述的料液以及10g水混合，且攪拌混合物2小時來進行反應。然後將液相通過在3000rpm下的離心分離15分鐘與固體相分離，使用裝有PhototrodeTMDP660的MettlerDL70設備測量液相的混濁度，這兩個設備都是METTLERTOLED(T公司銷售的。phototrode已經預先在雙置換水中校準到1000mV值。試驗#4本試驗舉例說明了本發明。在1%乾重(相對於滑石千重測量)的兩性聚合物存在下，製造含有40°/。乾重滑石的滑石和水性分散體，該兩性聚合物由60%摩爾的MADQUAT([2-(甲基丙烯醯氧基)乙基]三甲基氯化銨)和40%摩爾的丙烯酸組成。它的摩爾質量等於78，000g/摩爾，它的多分散性指數等於2.65。將由此獲得的10g分散體與200g試驗1中描述的料液以及10g水混合，攪拌混合物2小時來進行反應。然後將液相通過在3000rpm下的離心分離15分鐘與固體相分離，使用裝有PhototrodeTMDP660的MettlerTMDL70設備測量液相的混濁度，這兩個設備都是METTLERTOLEDO公司銷售的。phototrode已經預先在雙置換水中校準到1000mV值。對應於試驗#1-4的特性參數和結果列入表1。對於每個試驗，計算每個試驗所測量的1000mV值(當phototrode浸入雙置換水中時的phototrode的校準值)之間和濁度值之間的差差越小表示樣品中殘留的不希望的膠體數量越低。tableseeoriginaldocumentpage25表l這些結果表明試驗#2使用的滑石可以顯著減少數量(1000-濁度值)。然而，最有利的結果在試驗#3和4中獲得，它們根據本發明使用兩性聚合物作為處理所述滑石的處理劑，且可以增強所述滑石的有效性。因此這些結果顯示了本發明的聚合物作為滑石處理劑的有效性，目的是為了使它們能有效地減少在造紙過程中不希望的膠體的數量。實施例2本實施例舉例說明本發明的方法，其中在在水性懸浮液中懸浮所述滑石的步驟中使用兩性聚合物來處理為滑石的礦物材料。使用的滑石是MONDOMINERALS公司銷售的FinntalcP15,其中位直徑等於5.5微米(使用MICROMERITICS公司銷售的Sedigraph5100設備測定)，其BET比表面積等於6.0m7g(使用MICROMERITICSTM公司銷售的FlowsorbTMII設備測量)。對於本系列試驗，試驗#1繼續作為參照。除了試驗#1中進行的濁度測定法測量，還進行化學需氧量(COD)測量，該測量表示對應於由溶解的懸浮材料所消耗的重鉻酸鹽數量的氧(l摩爾K2CrA對應於l摩爾氧)的濃度(mg/U。COD測量根據ISO6060、使用MERCKTM公司銷售的Spectroq訓tNova60光度計進4亍。該測量表示液相中殘留的不希望的膠體的數量該值越高，所懸浮的不希望的膠體殘留數量越大。試驗#5本試驗舉例說明了現有技術。製造滑石的水性懸浮液，其含有與所述懸浮液總重量相比40%乾重的滑石。將由此獲得的10g懸浮液與200g試驗1中描述的料液以及10g水混合，攪拌混合物2小時來進行反應。然後將液相通過在3000rpm下的離心分離15分鐘與固體相分離，使用裝有PhototrodeTMDP660的MettlerDL70設備測量液相的混濁度，這兩個設備都是METTLERT0LED0>^3銷售的。phototrode已經預先在雙置換水中校準到1000mV值。還使用如上所述方法在液相上進行COD測量。試驗#6本試驗舉例說明了本發明。在1%乾重(相對於滑石乾重測量)的兩性聚合物存在下，製造含有40%乾重滑石的滑石的水性分散體，該兩性聚合物由50%摩爾的MAPTAC和50%摩爾的丙烯酸組成。它的摩爾質量等於44，200g/摩爾，它的多分散性指數等於1.95。將由此獲得的10g分散體與200g試驗1中描述的料液以及10g水混合，攪拌混合物2小時來進行反應。然後將液相通過在3000rpm下的離心分離15分鐘與固體相分離，使用裝有PhototrodeDP660的MettlerDL70設備測量液相的混濁度，這兩個設備都是METTLERT0LED0TV〉3銷售的。phototrode已經預先在雙置換水中校準到1000mV值。還使用如上所述方法在液相上進行COD測量。試驗#7本試驗舉例說明了本發明。在1%乾重(相對於滑石乾重測量)的兩性聚合物存在下，製造含有40%乾重滑石的滑石的水性分散體，該兩性聚合物由60%摩爾的MADQUAT和40%摩爾的丙烯酸組成。它的摩爾質量等於78，OOOg/摩爾，它的多分散性指數等於2.65。將由此獲得的10g分散體與200g試驗1中描述的料液以及10g水混合，攪拌混合物2小時來進行反應。然後將液相通過在3000rpm下的離心分離15分鐘與固體相分離，使用裝有PhototrodeTMDP660的MettlerDL70設備測量液相的混濁度，這兩個設備都是METTLERTOLEDTV^司銷售的。phototrode已經預先在雙置換水中校準到1000mV值。還使用如上所述方法在液相上進行COD測量。試驗#8本試驗舉例說明了本發明。在1%千重(相對於滑石乾重測量)的兩性聚合物存在下，製造含有40%乾重滑石的滑石的水性分散體，該兩性聚合物由60%摩爾的MADQUAT和40%摩爾的丙烯酸組成。它的摩爾質量等於121，000g/摩爾，它的多分散性指數等於2.20。將由此獲得的10g分散體與200g試驗l中描述的料液以及10g水混合，攪拌混合物2小時來進行反應。然後將液相通過在3000rpm下的離心分離15分鐘與固體相分離，使用裝有PhototrodeTMDP660的MettlerDL70設備測量液相的混濁度，這兩個i殳備都是METTLERTOLEDTV^司銷售的。phototrode已經預先在雙置換水中校準到1000mV值。還使用如上所述方法在液相上進行COD測量。試驗#9本試驗舉例說明了本發明。在1%乾重(相對於滑石千重測量)的兩性聚合物存在下，製造含有40%乾重滑石的滑石水性分散體，該兩性聚合物由60%摩爾的MADQUAT和40%摩爾的丙烯酸組成。它的摩爾質量等於54，500g/摩爾，它的多分散性指數等於2.45。將由此獲得的10g分散體與200g試驗1中描迷的料液以及10g水混合，攪拌混合物2小時來進行反應。然後將液相通過在3000rpm下的離心分離15分鐘與固體相分離，使用裝有PhototrodeTMDP660的MettlerDL70設備測量液相的混濁度，這兩個設備都是METTLERTOLED(T公司銷售的。phototrode已經預先在雙置換水中校準到1000mV值。還使用如上所述方法在液相上進行COD測量。對應於試驗#1和5-9的特徵參數和結果列入表2。tableseeoriginaldocumentpage28表2這些結果表明試驗#5使用的滑石可以顯著降低數量(1000-濁度值)，同時減少COD值。然而最有利的結果是從試驗#6-9獲得的，它們根據本發明使用兩性聚合物作為處理所述滑石的處理劑，可以增強所述滑石的有效性，降低數量(1000-濁度值)和COD。因此這些結果顯示了本發明聚合物作為滑石處理劑的有效性，目的是為了使它們能有效地減少在造紙過程中不希望的膠體的數量。實施例3本實施例舉例說明本發明的方法，其中在水性懸浮液中懸浮所述滑石的步驟中使用兩性聚合物來處理為滑石的礦物材料。使用的滑石是Finnish滑石，其中位直徑等於30微米(使用MICROMERITICSTM公司銷售的SedigraphTM5100設備測定)，其BET比表面積等於3.4mVg(使用MICROMERITICSTM公司銷售的FlowsorbTMlI設備測量)。對於本系列試驗，試驗#1繼續作為參照。試驗#10本試驗舉例說明了現有技術。製造滑石的水性懸浮液，其包括與所述懸浮液總重量相比40%乾重的滑石。將由此獲得的10g懸浮液與200g試驗1中描述的料液以及10g水混合，攪拌混合物2小時來進行反應。然後將液相通過在3000rpm下的離心分離15分鐘與固體相分離，使用裝有PhototrodeTMDP660的MettlerDL70設備測量液相的混濁度，這兩個i殳備都是METTLERT0LED0TV>3銷售的。phototrode已經預先在雙置換水中校準到lOOOmV值。試驗#11本試驗舉例說明了本發明。在1%乾重(相對於滑石乾重測量)的兩性聚合物存在下，製造含有40%乾重滑石的滑石的水性分散體，該兩性聚合物由50%摩爾的MADQUAT和50%摩爾的丙烯酸組成。它的摩爾質量等於84,400g/摩爾，它的多分散性指數等於3.1。將由此獲得的10g分散體與200g試驗1中描述的料液以及10g水混合，攪拌混合物2小時來進行反應。然後將液相通過在3000rpm下的離心分離15分鐘與固體相分離，使用裝有PhototrodeDP660的MettlerDL70設備測量液相的混濁度，這兩個設備都是METTLERTOLEDQTm公司銷售的。phototrode已經預先在雙置換水中校準到1000mV值。試驗#12本試驗舉例說明了本發明。在1%乾重(相對於滑石乾重測量)的兩性聚合物存在下，製造含有40%乾重滑石的滑石的水性分散體，該兩性聚合物由50%摩爾的MAPTAC和50%摩爾的丙烯酸組成。它的摩爾質量等於44，200g/摩爾，它的多分散性指數等於1.95。將由此獲得的10g分散體與200g試驗1中描述的料液以及10g水混合，攪拌混合物2小時來進行反應。然後將液相通過在3000rpm下的離心分離15分鐘與固體相分離，使用裝有PhototrodeDP660的MettlerDL70設備測量液相的混濁度，這兩個設備都是METTLERT0LED0TV>3銷售的。phototrode已經預先在雙置換水中校準到1000mV值。試驗#13本試驗舉例說明了本發明。在1%乾重(相對於滑石乾重測量)的兩性聚合物存在下，製造含有40%乾重滑石的滑石的水性分散體，該兩性聚合物由60%摩爾的MADQUAT和40%摩爾的丙烯酸組成。它的摩爾質量等於78，OOOg/摩爾，它的多分散性指數等於2.55。將由此獲得的10g分散體與200g試驗l中描述的料液以及10g水混合，攪拌混合物2小時來進行反應。然後將液相通過在3000rpm下的離心分離15分鐘與固體相分離，4吏用裝有PhototrodeDP660的MettlerDL70設備測量液相的混濁度，這兩個i殳備都是METTLERT0LED0TV>3銷售的。phototrode已經預先在雙置換水中校準到1000mV值。試驗#14本試驗舉例說明了本發明。在1%乾重(相對於滑石乾重測量)的兩性聚合物存在下，製造含有40%乾重滑石的滑石的水性分散體，該兩性聚合物由10%摩爾的MAPTAC，和50%摩爾的丙烯酸組成。它的摩爾質量等於56，OOOg/摩爾，它的多分散性指數等於2.55。將由此獲得的10g分散體與200g試驗1中描述的料液以及10g水混合，攪拌混合物2小時來進行反應。然後將液相通過在3000rpm下的離心分離15分鐘與固體相分離，使用裝有PhototrodeTMDP660的MettlerTMDL70設備測量液相的混濁度，這兩個設備都是METTLERTOLEDO公司銷售的。phototrode已經預先在雙置換水中校準到1000mV值。對應於試驗#10-14的特徵參數和結果列入表3。tableseeoriginaldocumentpage31表3這些結果表明試驗#10使用的滑石僅可稍微減少(iooo-濁度值)的數量這樣未處理的滑石證明不是造紙過程中減少不希望的膠體數量的有效試劑。然而，通過使用本發明兩性聚合物作為處理所述滑石的處理劑獲得的所有結果導致與參照比低得多的(1000-濁度值)數量因此這些結果表明用兩性聚合物這樣的方式處理的滑石構成在造紙過程中減少不希望的膠體數量的非常有效的藥劑。實施例4本實施例舉例說明本發明的方法，其中在水性介質中研磨所迷滑石的步驟中使用兩性聚合物來處理為滑石的礦物材料。使用的滑石是ComitarMGR45，有相同名稱的公司銷售，其中位直徑等於14.6微米(使用MICROMERITICSTM公司銷售的SedigraphTM5100設備測定)，其BET比表面積等於3.22m7g(使用MICR0MERITICSTV>3銷售的FlowsorbII設備測量)。對於本系列試驗，試驗#1繼續作為參照。試驗#15本試驗舉例說明了現有技術。使用WABTM公司銷售的DynomiirM設備在滑石的水性相中進行研磨，滑石的水性相含有相對於所述研磨懸浮液總重量40%乾重的滑石。一旦完成研磨，其中位直徑是9微米(由MICROMERITICSTM公司銷售的Sedigraph5100設備測定)。將10g水和由此獲得的10g懸浮液與200g試驗l中描述的料液混合，攪拌混合物2小時來進行反應。然後將液相通過在3000rpm下的離心分離15分鐘與固體相分離，使用裝有PhototrodeTMDP660的MettlerDL70設備測量液相的混濁度，這兩個設備都是METTLERTOLEDO公司銷售的。phototrode已經預先在雙置換水中校準到1000mV值。試驗#16本試驗舉例說明了本發明。在2%乾重(相對於滑石乾重測量)的兩性聚合物存在下，使用WAB公司銷售的Dynomiir設備研磨含有40%乾重滑石的滑石的水性分散體，該兩性聚合物由50%摩爾的MAPTAC和50%摩爾的丙烯酸組成。它的摩爾質量等於44，200g/摩爾，它的多分散性指數等於1.95。一旦完成研磨，其中位直徑的值是9微米(由MICROMERITICSTM公司銷售的Sedigraph5100設備測定)。將10g水和由此獲得的10g懸浮液與200g試驗l中描述的料液混合，攪拌混合物2小時來進行反應。然後將液相通過在3000rp邁下的離心分離15分鐘與固體相分離，使用裝有PhototrodeTMDP660的MettlerDL70設備測量液相的混濁度，這兩個設備都是METTLERT0LED0TV>3銷售的。phototrode已經預先在雙置換水中校準到1000mV值。對應於試驗#15-16的特性參數和結果列入表4。tableseeoriginaldocumentpage33這些結果表明試驗#15使用的滑石可以減少數量(1000-濁度值)。然而，最有利結果是由試驗#16的聚合物獲得的這個結果表明在研磨步驟中用所述兩性聚合物這樣的方式處理的滑石構成了減少造紙過程中不希望的膠體數量的有效藥劑。實施例5本實施例舉例說明本發明的方法，其中在懸浮所述碳酸鈣的步驟中使用兩性聚合物來處理為天然或沉澱碳酸鈣的礦物材料。試驗#1用作參照。試驗#17本試驗舉例說明了現有技術。製造天然碳酸鈣的水性懸浮液，其含有與所述懸浮液總重量相比千重40%的未處理碳酸鉤。使用的碳酸鈣是OMYATM公司以BL200商品名銷售的Orgon(法國)方解石。將由此荻得的5g懸浮液與200g試驗1中描述的料液以及15g水混合，攪拌混合物2小時來進行反應。然後將液相通過在3000rpm下的離心分離15分鐘與固體相分離，使用裝有PhototrodeDP660的MettlerDL70設備測量液相的混法度，這兩個設備都是METTLERT0LED(T公司銷售的。phototrode已經預先在雙置換水中校準到1000mV值。試驗#17&本試驗舉例說明了本發明。在1%乾重(相對於滑石乾重測量)的兩性聚合物存在下，製造含有40%乾重碳酸鉤的與在試驗#17中使用的相同碳酸鉀的水性分散體，該兩性聚合物由60%摩爾的MADQUAT和40%摩爾的丙烯酸組成。它的摩爾質量等於78，000g/摩爾，它的多分散性指數等於2.55。將由此獲得的5g懸浮液與200g試驗1中描述的料液以及15g水混合，攪拌混合物2小時來進行反應。然後將液相通過在3000rpm下的離心分離15分鐘與固體相分離，使用裝有PhototrodeDP660的MettlerDL70設備測量液相的混濁度，這兩個設備都是METTLERT0LED0TV>3銷售的。phototrode已經預先在雙置換水中校準到1000mV值。試驗#18本試驗舉例說明了現有技術。製造天然碳酸鈣的水性懸浮液，其含有與所述懸浮液總重量相比千重40%的未處理天然碳酸鈣。使用的碳酸鈣是0MYA頂公司以OmyacarbTMlAV商品名銷售的Carrare(義大利)大理石。將由此獲得的5g懸浮液與200g試驗1中描述的料液以及15g水混合，攪拌混合物2小時來進行反應。然後將液相通過在3000rpm下的離心分離15分鐘與固體相分離，使用裝有PhototrodeDP660的MettlerDL70設備測量液相的混濁度，這兩個設備都是METTLERT0LED0TV>3銷售的。phototrode已經預先在雙置換水中校準到1000mV值。試驗並18a本試驗舉例說明了本發明。在1%乾重(相對於滑石乾重測量)的兩性聚合物存在下，製造含有40%乾重碳酸鈣與在試驗#18中使用的相同天然碳酸釣的水性分散體，該兩性聚合物由60%摩爾的MADQUAT和40%摩爾的丙烯酸組成。它的摩爾質量等於78，OOOg/摩爾，它的多分散性指數等於2.55。將由此獲得的5g懸浮液與200g試驗1中描述的料液以及15g水混合，攪拌混合物2小時來進行反應。然後將液相通過在3000rpm下的離心分離15分鐘與固體相分離，使用裝有PhototrodeDP660的MettlerDL70設備測量液相的混濁度，這兩個設備都是METTLERTOLED(T公司銷售的。phototrode已經預先在雙置換水中校準到1000mV。試驗#19本試驗舉例說明了現有技術。製造沉澱碳酸釣的水性懸浮液，其含有與所述懸浮液總重量相比千重40%的未處理碳酸鉤。使用的沉澱碳酸鈣是SOLVAYTM公司銷售的SocalTMP3。將由此獲得的5g懸浮液與200g試驗1中描迷的料液以及15g水混合，攪拌混合物2小時來進行反應。然後將液相通過在3000rpm下的離心分離15分鐘與固體相分離，使用裝有PhototrodeTMDP660的MettlerDL70設備測量液相的混濁度，這兩個設備都是METTLERT0LED0TV>3銷售的。phototrode已經預先在雙置換水中校準到1000mV值。試驗並19a本試驗舉例說明了本發明。在1%乾重(相對於滑石乾重測量)的兩性聚合物存在下，製造含有40%乾重碳酸鈣的與試驗#19中使用的相同沉澱碳酸鈣的水性分散體，該兩性聚合物由60%摩爾的MADQUAT和40%摩爾的丙烯酸組成。它的摩爾質量等於78，000g/摩爾，它的多分散性指數等於2.55。將由此獲得的5g懸浮液與200g試驗1中描述的料液以及15g水混合，攪拌混合物2小時來進行反應。然後將液相通過在3000rpm下的離心分離15分鐘與固體相分離，使用裝有PhototrodeDP660的MettlerDL70設備測量液相的混濁度，這兩個設備都是METTLERT0LED0TV>3銷售的。phototrode已經預先在雙置換水中校準到1000mV值。試驗#20本試驗舉例說明了現有技術。製造化學改性碳酸釣的水性懸浮液，其含有與所述懸浮液總重量相比乾重40%的未處理碳酸鉤。使用的沉澱碳酸鈣是OMYA公司以商品名Omyasorb7500銷售的；其比表面積等於38.4m7g，使用BET法測量，其中位直徑等於1.33微米，使用MICROMERITICSTM公司銷售的Sedigraph5100測量。將由此獲得的5g懸浮液與200g試驗1中描述的料液以及15g水混合，攪拌混合物2小時來進行反應。然後將液相通過在3000rpm下的離心分離15分鐘與固體相分離，使用裝有PhototrodeDP660的MettlerDL70設備測量液相的混濁度，這兩個設備都是METTLERT0LED(T公司銷售的phototrode已經預先在雙置換水中校準到1000mV值。試驗#20&本試驗舉例說明了本發明。在1%乾重(相對於滑石乾重測量)的兩性聚合物存在下，製造含有40%乾重碳酸鈣的與試驗#20中使用的相同碳酸鈣的水性分散體，該兩性聚合物由60%摩爾的MADQUAT和40°/。摩爾的丙烯酸組成。它的摩爾質量等於78，OOOg/摩爾，它的多分散性指數等於2.55。將由此獲得的5g懸浮液與200g試驗1中描述的料液以及15g水混合，攪拌混合物2小時來進行反應。然後將液相通過在3000rpm下的離心分離15分鐘與固體相分離，使用裝有PhototrodeDP660的MettlerDL70設備測量液相的混濁度，這兩個設備都是METTLERT0LED(T公司銷售的。phototrode已經預先在雙置換水中校準到1000mV值。對於每一試驗#17、17a、18、18a、19、19a、20和20a，計算每一試驗測量的1000mV值(當phototrode浸入雙置換水中時的phototrode的校準值)和濁度值之間的差差越小表示樣品中殘留的不希望的膠體數量越低。對應於試驗#17-20和"7a-20a的所有特性參數和結果列入表5。tableseeoriginaldocumentpage37表5表5的結果表明天然碳酸鈣和沉澱碳酸鈣、以及化學改性碳酸鈣可以減少數量(iooo-濁度值)的值。當這些結果互相比較時(試驗17和17a、試驗18和18a、試驗19和19a、試驗20和20a)，注意到本發明的兩性聚合物的使用可以減少數量(iooo-濁度值)的值，且減少程度甚至大於如果不使用所述聚合物。實施例6、本實施例描述了本發明的方法，其中在水性懸浮液中懸浮所述滑石的步驟中(該懸浮步驟使用所屬
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的專業人員熟知的技術進行)使用兩性聚合物來處理為滑石的礦物材料。使用的滑石是MONDOMINERALS公司銷售的FinntalcPO5,其中位直徑等於2.2微米(使用MICROMERITICS公司銷售的Sedigraph5100設備測定)，其BET比表面積等於10.OmVg(使用MICROMERITICSTM公司銷售的FlowsorbTMII設備測量)。試驗#21本試驗舉例說明了本發明。在ly。乾重(相對於滑石乾重測量)的兩性聚合物存在下，製造含有40%乾重滑石的滑石的水性分散體，該兩性聚合物由60%摩爾的MADQUAT和40°/。摩爾的丙烯酸組成。它的摩爾質量等於85，OOOg/摩爾，它的多分散性指數等於3.1。試驗#22本試驗舉例說明了本發明。在P/。乾重(相對於滑石千重測量)的兩性聚合物存在下，製造含有40%乾重滑石的滑石的水性分散體，該兩性聚合物由60%摩爾的MADQUAT和40%摩爾的甲基丙烯酸組成。它的摩爾質量等於100，OOOg/摩爾，它的多分散性指數等於3.5。試驗#23本試驗舉例說明了本發明。在1%乾重(相對於滑石乾重測量)的兩性聚合物存在下，製造含有40%乾重滑石的滑石的水性分散體，該兩性聚合物由60%摩爾的MADQUAT、20%摩爾量丙烯酸和20%摩爾的甲基丙烯酸組成。它的摩爾質量等於158，000g/摩爾，它的多分散性指數等於3.6。試驗#24本試驗舉例說明了本發明。在1%乾重(相對於滑石乾重測量)的兩性聚合物存在下，製造含有40%乾重滑石的滑石的水性分散體，該兩性聚合物由50%摩爾的APTAC(丙烯醯胺基丙基三甲基氯化銨)和50%摩爾的甲基丙烯酸組成。它的摩爾質量等於92，000g/摩爾，它的多分散性指數等於3.6。對於每個試驗21~24，將由此獲得的10g滑石懸浮液與200g實施例1的試驗1中描述的料液以及10g水混合，攪拌混合物2小時來進行反應。然後將液相通過在3000rpm下的離心分離15分鐘與固體相分離，使用裝有PhototrodeTMDP660(預先在雙置換的水中校準到1000mV值)的MettlerTMDL70設備測量液相的混濁度。還使用實施例2描述的方法在液相上進行COD測量。對應於試驗#21~24的所有特性參數和結果列入表6，其中試驗#1再次用作沒有聚合物的參照，且期終試驗#2再次表示使用未處理的滑石的現有技術。tableseeoriginaldocumentpage39表6最有利的結果是在試驗#21~24中獲得，它們根據本發明使用兩性聚合物作為處理這些滑石的處理劑，可以增強這些滑石的有效性。因此這些結果顯示本發明的聚合物作為滑石處理劑的有效性，目的是使它們能有效地減少在造紙過程中不希望的膠體的數量。實施例7本實施例舉例說明本發明的方法，其中在粒化所述滑石的步驟中使用兩性聚合物來處理為滑石的礦物材料。使用的滑石是M0ND0MINERALS公司銷售的FinntalcTMP05，其中位直徑等於2.2微米(使用MICROMERITICS公司銷售的Sedigraph5100設備測定)，其BEf比表面積等於10.0m7g(使用MICROMERITICSTM公司銷售的FlowsorbII設備測量)。該粒化滑石使用常規凝聚(agglomeration)方法在流化床中製造。該流化的滑石粉末在擠出前在造粒腔入口使用水溶液(可以包括處理劑)浸溼，為了獲得具有約35mm直徑和2~3倍於它們直徑的長度的擠出物。該水溶液按如下的方法(任選地含有處理劑)噴霧進入造粒腔的入口以獲得粒料，該粒料在使用的水溶液含有所述處理劑的情況下含有約10%溼度和1%處理速率的處理劑(相對於乾燥滑石)。試驗#25本試驗舉例說明了現有技術。它使用通過使用不含處理劑的水溶液造粒獲得的粒化滑石。將4g粒料與200g實施例1的試驗1中描述的料液以及10g水混合，攪拌混合物2小時來進行反應。然後將液相通過在3000rpm下的離心分離15分鐘與固體相分離，使用裝有PhototrodeTMDP660(預先在雙-完全變化的水中校準到1000mV)的MettlerTMDL0設備測量液相的混濁度。試驗#26本試驗舉例說明了本發明。它使用通過造粒獲得的粒化滑石與包括處理劑的水溶液，它是由50%摩爾MAPTAC和50%摩爾丙烯酸組成的兩性聚合物。它的摩爾質量等於44，200g/摩爾，它的多分散性指數等於l.95。試驗#27本試驗舉例說明了本發明。它使用通過造粒獲得的粒化滑石與包括處理劑的水溶液，它是由60%摩爾MADQUAT和40°/。摩爾丙烯酸組成的兩性聚合物。它的摩爾質量等於78，000g/摩爾，它的多分散性指數等於2.65。試驗#28本試驗舉例說明了本發明。它使用通過造粒獲得的粒化滑石與包括處理劑的水溶液，它是由60%摩爾MADQUAT和40%摩爾丙烯酸組成的兩性聚合物。它的摩爾質量等於121，000g/摩爾，它的多分散性指數等於2.20。對於每個試驗25~28，將由此獲得的4g滑石粒料與200g實施例1的試驗1中描述的料液以及10g水混合，攪拌混合物2小時來進行反應。然後將液相通過在3000rpm下的離心分離15分鐘與固體相分離，使用裝有PhototrodeTMDP660(預先在雙置換的水中校準到1000mV)的MettlerTMDL70設備測量液相的混濁度。還使用實施例2描述的方法在液相上進行COD測量。對應於試驗#25-28的特徵參數和結果列入表7。tableseeoriginaldocumentpage41權利要求1、用至少一種聚合物處理礦物材料的方法，在以下步驟中-在與在任選地含有機械的和/或熱機械的和/或化學性的紙漿和/或再生的紙漿礦物材料的水性懸浮液混合的步驟中，-和/或在使最初礦物材料以乾燥粉末的形式存在的礦物材料呈水性懸浮液的步驟中，-和/或在乾燥或水性介質中研磨礦物材料的步驟中，-和/或在對礦物材料的水性懸浮液進行乾燥的步驟中，-和/或在粒化礦物材料的步驟中，使所述聚合物與所述礦物材料接觸，其特徵在於，所述聚合物是由下列物質組成的兩性聚合物a)至少一種陰離子單體，b)至少一種陽離子單體，c)和任選的至少一種非離子單體。2、根據權利要求1的方法，其特徵在於，該兩性聚合物由下列物質組成a)至少一種陰離子單體，它是具有成酸或成鹽狀態下的單羧酸官能團的陰離子烯屬不飽和單體，選自具有單羧酸官能團的烯屬不飽和單體，且優選自丙烯酸、曱基丙烯酸、丁烯酸、異丁烯酸、肉桂酸、或二酸半酯例如馬來酸或衣康酸的d-。單酯，或選自具有成酸或成鹽狀態下的二羧酸官能團的烯屬不飽和單體，且優選自衣康酸、馬來酸、富馬酸、中康酸、檸康酸，或羧酸酸酐例如馬來酸酐，或選自具有成酸或成鹽狀態下的磺酸官能團的烯屬不飽和單體，且優選自丙烯醯胺基-2-曱基-2-丙烷-磺酸、甲代烯丙基磺酸鈉、乙烯基磺酸和苯乙烯磺酸，或選自具有成酸或成鹽狀態下的磷酸官能團的烯屬不飽和單體，且優選自乙烯基磷酸、乙二醇甲基丙烯酸酯磷酸酯、丙二醇甲基丙烯酸酯磷酸酯、乙二醇丙烯酸酯磷酸酯、丙二醇丙烯酸酯磷酸酯和它們的乙氧基化合物，或選自具有成酸或成鹽狀態下的膦酸官能團的烯屬不飽和單體，且優選自乙烯基膦酸或它們的混合物，b)選自季銨的至少一種陽離子單體，且優選自[2-(曱基丙烯醯氧基)乙基]三甲基硫酸銨或氯化銨、[2-(丙烯醯氧基)乙基]三曱基硫酸銨或氯化銨、[3-(丙烯醯胺基)丙基]三曱基硫酸銨或氯化銨、二甲基二烯丙基硫酸銨或氟化銨、[3-(甲基丙烯醯胺基)丙基]三甲基硫酸銨或氯化銨或它們的混合物，c)任選地至少一種非離子單體，其選自N-[3-(二甲基氨基)丙基]丙烯醯胺或N-[3-(二甲基氨基)丙基]甲基丙烯醯胺、不飽和酯例如N-[2-(二甲基氨基)乙基]甲基丙烯酸酯或N-[2-(二甲基氨基)乙基〗丙烯酸酯；或選自丙烯醯胺或曱基丙烯醯胺和它們的混合物、丙烯酸烷基酯或甲基丙烯酸烷基酯、乙烯基化合物，優選乙酸乙烯酯、乙烯基吡咯烷酮、苯乙烯、oc-甲基苯乙烯和它們的衍生物、或式(I)的單體formulaseeoriginaldocumentpage3(I)其中:-m和p表示亞烷基氧單元的數目，小於或等於l50,-n表示亞乙基氧單元的數目，小於或等於l50，-q表示大於或等於1的整數，例如5<(m+n+p)q<l50,且優選例如15<(m+n+p)q<120,-R,表示氫或甲基或乙基，-R2表示氫或曱基或乙基，-R表示含有可聚合不飽和官能團的基團，優選屬於乙烯基化合物類的組以及屬於丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯、馬來酸酯、衣康酸酯、丁烯酸酯、乙烯基鄰苯二甲酸酯類的組，以及屬於不飽和脲烷類例如丙烯醯基脲烷、甲基丙烯醯基脲烷、ot-a'二曱基-異丙烯基-苄基脲烷、烯丙基脲烷的組，以及屬於取代或未取代的烯丙基酯類或乙烯基酯類的組，或屬於烯屬不飽和醯胺類或醯亞胺類的組，-R，表示氫或具有1~40個碳原子的烴基。3、根據權利要求1或2的方法，其特徵在於，該兩性聚合物由下列物質組成a)10mo"/o~90mo"/"優選25mol%~75mol%、更優選40mol%~60mol。/。的至少一種陰離子單體，b)10mol%~90mol°/。、優選25mol%~75mol%、更優選40mol%~60mol。/。的至少一種陽離子單體，c)和Omol%~30mol°/。、優選Omol%~20mol。/。至少一種非離子單體，組成所述兩性聚合物的各單體的摩爾百分數總和等於100%。4、根據權利要求1~3任一項的方法，其特徵在於，該兩性聚合物通過在溶液中、在直接或轉化乳劑中、在懸浮液中的已知的自由基聚合方法獲得，或通過在合適的溶劑中、在已知的催化劑體系和轉移劑存在下的沉澱獲得，或通過調控的自由基聚合反應方法獲得，優選通過氮氧調控聚合反應(NMP)或鈷肟調控聚合反應、原子轉移自由基聚合反應(ATRP)或硫衍生物調控的自由基聚合反應來獲得，所述硫衍生物選自氨基甲酸酯、二硫酯或三硫代碳酸酯(RAFT)或黃原酸酯。5、根據權利要求14任一項的方法，其特徵在於，該兩性聚合物是完全成酸或被中和劑完全或部分中和，所述中和劑選自氫氧化鈉、氫氧化鉀、氧化鈣和/或氫氧化鈣、氧化鎂和/或氫氧化鎂、氨或它們的混合物，優選中和劑選自氫氧化鈉、氫氧化鉀、氨或它們的混合物，非常優選中和劑是氨。6、根據權利要求1~5任一項的方法，其特徵在於，該兩性聚合物任選在它們被完全或部分中和之前或之後，可以使用靜態或動態法通過一種或多種極性溶劑來在多重相中處理和分離，該極性溶劑優選屬於水、曱醇、乙醇、丙醇、異丙醇、丁醇、丙酮、四氫呋喃或它們的混合物所組成的組。7、根據權利要求16任一項的方法，其特徵在於，該兩性聚合物是乾燥的。8、根據權利要求l-7任一項的方法，其特徵在於，該礦物材料選自天然或沉澱碳酸鈣和滑石，所述碳酸鈣或者滑石任選地被化學改性和/或機械改性，白雲石，高呤土，石骨，石灰，氧化鎂，二氧化鈦，緞光白，三氧化鋁或三氫氧化鋁，二氧化矽，雲母，碳酸鋇，硫酸鋇，和它們的任意混合物例如滑石-碳酸釣、碳酸鉀-高呤土或碳酸鉤與三氳氧化鋁或三氧化鋁的混合物，或與合成或天然纖維的混合物或礦物共結構體例如滑石-碳酸鈣或滑石-二氧化鈦共結構體，或它們的混合物，且優選它們選自天然或沉澱碳酸鈣和滑石，所述碳酸鈣和滑石任選地被化學改性和/或機械改性，或它們的混合物，非常優選這些礦物材料是任選地被化學改性和/或機械改性的滑石。9、處理過的礦物材料，其特徵在於，處理所述礦物材料的處理刑是由下列物質組成的兩性聚合物a)至少一種陰離子單體，b)至少一種陽離子單體，c)和任選的至少一種非離子單體。10、根據權利要求9的處理過的礦物材料，其特徵在於，該兩性聚合物由下列物質組成a)至少一種陰離子單體，它是具有成酸或成鹽狀態下的單羧酸官能團的陰離子烯屬不飽和單體，選自具有單羧酸官能團的烯屬不飽和單體，且優選自丙烯酸、曱基丙烯酸、丁烯酸、異丁烯酸、肉桂酸、或二酸半酯例如馬來酸或衣康酸的d-C4單酯，或選自具有成酸或成鹽狀態下的二羧酸官能團的烯屬不飽和單體，且優選自衣康酸、馬來酸、富馬酸、中康酸、檸康酸，或羧酸酸酐例如馬來酸酐，或選自具有成酸或成鹽狀態下的磺酸官能團的烯屬不飽和單體，且優選自丙烯醯胺基-2-甲基-2-丙烷-磺酸、甲代烯丙基磺酸鈉、乙烯基磺酸和苯乙烯磺酸，或選自具有成酸或成鹽狀態下的磷酸官能團的烯屬不飽和單體，且優選自乙烯基磷酸、乙二醇甲基丙烯酸酯磷酸酯、丙二醇甲基丙烯酸酯磷酸酯、乙二醇丙烯酸酯磷酸酯、丙二醇丙烯酸酯磷酸酯和它們的乙氧基化合物，或選自具有成酸或成鹽狀態下的膦酸官能團的烯屬不飽和單體，且優選自乙烯基膦酸或它們的混合物，b)選自季銨的至少一種陽離子單體，且優選自[2-(甲基丙烯醯氧基)乙基]三甲基硫酸銨或氯化銨、[2-(丙烯醯氧基)乙基]三甲基硫酸銨或氯化銨、[3-(丙烯醯胺基)丙基]三甲基硫酸銨或氯化銨、二甲基二烯丙基硫酸銨或氯化銨、[3-(甲基丙烯醯胺基)丙基]三甲基硫酸銨或氯化銨或它們的混合物，c)任選地至少一種非離子單體，其選自N-[3-(二甲基氨基)丙基]丙烯醯胺或N-[3-(二甲基氨基)丙基]甲基丙烯醯胺、不飽和酯例如N-[2-(二甲基氨基)乙基]甲基丙烯酸酯或N-[2-(二甲基氨基)乙基]丙烯酸酯；或選自丙烯醯胺或甲基丙烯醯胺和它們的混合物、丙烯酸烷基酯或甲基丙烯酸烷基酯、乙烯基化合物，優選乙酸乙烯酯、乙烯基吡咯烷酮、苯乙烯、oc-曱基苯乙烯和它們的衍生物、或式(I)的單體尺、formulaseeoriginaldocumentpage6(I)其中-m和p表示亞烷基氧單元的數目，小於或等於l50，-n表示亞乙基氧單元的數目，小於或等於150，-q表示大於或等於1的整數，例如5<(m+n+p)q<l50，且優選例如15<(m+n+p)q<120，-R!表示氫或甲基或乙基，-R2表示氫或甲基或乙基，-R表示含有可聚合不飽和官能團的基團，優選屬於乙烯基化合物類的組以及屬於丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯、馬來酸酯、衣康酸酯、丁烯酸酯、乙烯基鄰苯二曱酸酯類的組，以及屬於不飽和脲烷類例如丙烯醯基脲烷、甲基丙烯醯基脲烷、ot-ct'二甲基-異丙烯基-爺基脲烷、烯丙基脲烷的組，以及屬於取代或未取代的烯丙基酯類或乙烯基酯類的組，或屬於烯屬不飽和醯胺類或醯亞胺類的組，-R，表示氫或具有1~40個碳原子的烴基。11、根據權利要求9或10的處理過的礦物材料，其特徵在於，所述兩性聚合物由下列物質組成a)10mol%~90mol°/"優選25mol%~75mol%、更優選40mol%~6011101%的至少一種陰離子單體，b)10mol%~90mol%，優選25mol%~75mol%，更優選40mol%~60mol。/n的至少一種陽離子單體，c)和Omol%~30mol%、優選Omol%~20mol。/。至少一種非離子單體，組成所述兩性聚合物的各單體的摩爾百分數總和等於100%。12、根據權利要求9~11任一項的處理過的礦物材料，其特徵在於，該兩性聚合物通過在溶液中、在直接或轉化乳劑中、在懸浮液中的已知的自由基聚合方法獲得，或通過在合適的溶劑中、在已知的催化劑體系和轉移劑存在下的沉澱獲得，或通過調控的自由基聚合反應方法獲得，優選通過氮氧調控聚合反應(NMP)或鈷肟調控聚合反應、原子轉移自由基聚合反應(ATRP)或硫衍生物調控的自由基聚合反應來獲得，所述硫衍生物選自氨基甲酸酯、二硫酯或三硫代碳酸酯(RAFT)或黃原酸酯。13、根據權利要求9~12任一項的處理過的礦物材料，其特徵在於，該兩性聚合物是完全成酸的或被中和劑完全或部分中和，所述中和劑選自氫氧化鈉、氫氧化鉀、氧化鈣和/或氫氧化鈣、氧化鎂和/或氫氧化鎂、氨或它們的混合物，優選中和劑選自氫氧化鈉、氫氧化鉀、氨或它們的混合物，非常優選中和劑是氨。14、根據權利要求9~13任一項的處理過的礦物材料，其特徵在於，該兩性聚合物任選在它們被完全或部分中和之前或之後，可以使用靜態或動態法通過一種或多種極性溶劑來在多重相中處理和分離，該極性溶劑優選屬於水、曱醇、乙醇、丙醇、異丙醇、丁醇、丙酮、四氫呋喃或它們的混合物所組成的組。15、根據權利要求9~14任一項的處理過的礦物材料，其特徵在於，該兩性聚合物是乾燥的。16、根據權利要求9~15任一項的處理過的礦物材料，其特徵在於，該礦物材料選自天然或沉澱碳酸鈣和滑石，所述碳酸鉤或者滑石任選地被化學改性和/或機械改性，白雲石，高呤土，石骨，石灰，氧化鎂，二氧化鈦，緞光白，三氧化鋁或三氫氧化鋁，二氧化矽，雲母，碳酸鋇，硫酸鋇，和它們的任意混合物例如滑石-碳酸鉀、碳酸鉤-高嶺土或碳酸鈣與三氫氧化鋁或三氧化鋁的混合物，或與合成或天然纖維的混合物或礦物共結構體例如滑石-碳酸鈣或滑石-二氧化鈦共結構體，或它們的混合物，且優選它們選自天然或沉澱碳酸鈣和滑石，所述碳酸釣和滑石任選地被化學改性和/或機械改性，或它們的混合物，非常優選這些礦物材料是任選地被化學改性和/或機械改性的滑石。17、處理過的礦物材料的乾燥粉末，其特徵在於，所述處理過的礦物材料是根據權利要求9~16任一項的礦物材料。18、處理過的礦物材料的粒料，其特徵在於，所述處理過的礦物材料是根據權利要求9~16任一項的礦物材料。19、處理過的礦物材料的水性懸浮液，其特徵在於，所述處理過的礦物材料是根據權利要求9~16任一項的礦物材料。20、根據權利要求9~16任一項的處理過的礦物材料、根據權利要求17的處理過的礦物材料的乾燥粉末、根據權利要求18的處理過的礦物材料的粒料和根據權利要求19的處理過的礦物材料的水性懸浮液在造紙過程中作為用於減少不希望的膠體的試劑的用途。全文摘要本發明首先公開了通過一種用兩性聚合物處理礦物材料的新方法，使得所述礦物材料能有效作為在造紙過程中減少天然和有機膠體數量的減少劑。本發明的第二目的在於使用本發明方法處理的和獲得的礦物材料。本發明的第三、第四和第五目的是使用本發明方法獲得的處理過的礦物材料的乾燥粉末、水性懸浮液和粒化顆粒。本發明的最後目的是使用本發明方法處理的礦物材料作為在造紙過程中減少天然和有機膠體數量的試劑的用途。文檔編號C09C1/02GK101432372SQ200780015144公開日2009年5月13日申請日期2007年4月18日優先權日2006年4月27日發明者C·傑奎梅特,J·蒙戈因,R·索茲申請人:可泰克斯有限合夥公司