光固化性組合物的製作方法

2023-11-04 06:57:22

本發明涉及一種粘接性優異的光固化性組合物，特別涉及一種能在短時間內固化、且起步粘接性等粘接性優異的光固化性組合物。

背景技術：

已知具有含矽基團(以下，也稱為「交聯性矽基」)的有機聚合物具有如下性質：即使在室溫下也會伴隨因水分等引起的交聯性矽基的水解反應等形成矽氧烷鍵，由此進行交聯，得到橡膠狀固化物，所述含矽基團具有與矽原子鍵結的羥基或水解性基團、能通過形成矽氧烷鍵進行交聯。在這些具有交聯性矽基的聚合物中，主鏈骨架為聚氧亞烷基系聚合物或(甲基)丙烯酸酯系聚合物的有機聚合物被廣泛用於密封材料、粘接劑、塗料等用途。

對於密封材料、粘接劑、塗料等中所用的固化性組合物及利用固化而得的橡膠狀固化物，要求固化性、粘接性、儲藏穩定性、模量/強度/伸長率等機械特性等各種特性，對於含有交聯性矽基的有機聚合物，此前也進行過很多的研究。近年來，在電子部件/電子設備組裝領域等各種領域中，要求快速固化性，但在溼氣固化型粘接劑的情況下，存在塗布後的可貼合時間變短的問題。

另一方面，作為使用了含有交聯性矽基的有機聚合物的光交聯性組合物，專利文獻1公開了含有在一個分子中具有2個以上的水解性矽烷基的聚合物、以及利用光照射使該聚合物交聯的化合物而成的光交聯性組合物，作為利用光照射使聚合物交聯的化合物，舉例示出了含有通過照射光而產生酸或鹼的化合物的光交聯性組合物(專利文獻1、權利要求1～3)。

然而，在專利文獻1記載的組合物中，在使用光產酸劑作為利用光照射使聚合物交聯的化合物的情況下，存在生鏽的問題，另外，在使用光產鹼劑作為利用光照射使聚合物交聯的化合物的情況下，存在效率差、在照射時間或固化方面需要長時間的問題。另外，人們渴望更進一步提高起步粘接性等粘接性能。

現有技術文獻

專利文獻

專利文獻1：日本特開2001-172514號公報

技術實現要素：

發明要解決的問題

本發明的目的在於，提供一種起步粘接性以及作業性優異的快速固化型的光固化性組合物。

技術方案

為了解決上述問題，本發明的光固化性組合物含有：

(a)含有交聯性矽基的有機聚合物；

(b)光產鹼劑；

(c1)具有si-f鍵的矽化合物，及/或(c2)選自由三氟化硼、三氟化硼的絡合物、氟化劑以及多元氟化合物的鹼金屬鹽構成的組中的1種以上的氟系化合物；以及

(d)具有1個光自由基聚合性的乙烯基的化合物。

所述(a)含有交聯性矽基的有機聚合物優選為選自由含有交聯性矽基的聚氧亞烷基系聚合物以及含有交聯性矽基的(甲基)丙烯酸系聚合物構成的組中的1種以上。

所述(b)光產鹼劑優選為光潛伏性叔胺。需要說明的是，在本發明中，將利用活性能量射線的作用產生胺化合物的物質稱為光潛伏性胺化合物。另外，分別將利用活性能量射線的作用產生具有伯氨基的胺化合物的物質稱為光潛伏性伯胺，將利用活性能量射線的作用產生具有仲氨基的胺化合物的物質稱為光潛伏性仲胺，將利用活性能量射線的作用產生具有叔氨基的胺化合物的物質稱為光潛伏性叔胺。

本發明的固化物為通過對本發明的光固化性組合物照射光而形成的固化物。

本發明的產品的第一形態為將本發明的光固化性組合物用作粘接劑而構成的產品。本發明的產品的第二形態為將本發明的光固化性組合物用作塗層劑而構成的產品。

有益效果

根據本發明，能提供一種起步粘接性等粘接性優異的光固化性組合物。另外，根據本發明，能提供一種活性能量射線未照射時不進行固化、通過活性能量射線照射進行固化的光固化性組合物，其活性能量射線照射後的起步粘接性優異，確保了適當的可貼合時間，同時具有快速固化性。另外，由於本發明的光固化性組合物在活性能量射線照射後為液態，因此潤溼性優異，即使在活性能量射線照射後仍具有可貼合時間，因此具有適度的可作業時間，並且具有快速固化性。

具體實施方式

以下對本發明的實施方式進行說明，但它們是例示性地示出，只要不脫離本發明的技術思想，當然也可以進行各種變形。

本實施方式的光固化性組合物含有：

(a)含有交聯性矽基的有機聚合物；

(b)光產鹼劑；

(c1)具有si-f鍵的化合物，及/或(c2)選自由三氟化硼、三氟化硼的絡合物、氟化劑以及多元氟化合物的鹼金屬鹽構成的組中的1種以上的氟系化合物；以及

(d)具有具有1個光自由基聚合性的乙烯基的化合物的單體。需要說明的是，本實施方式的光固化性組合物可以進一步含有具有交聯性矽基和(甲基)丙烯醯氧基的單體。

作為(a)含有交聯性矽基的有機聚合物，若為具有交聯性矽基的有機聚合物，就沒有特別限制。在本實施方式中，從不會含有或產生成為接點故障的要因的低分子環狀矽氧烷的方面考慮，優選主鏈不是聚矽氧烷、具有除聚矽氧烷以外的各種主鏈骨架的有機聚合物。另外，也優選主鏈難以切斷、相溶性良好且容易配合增粘劑等的具有交聯性矽基的有機聚合物。

作為(a)含有交聯性矽基的有機聚合物的主鏈骨架，具體而言，可列舉出：聚氧亞丙基、聚氧四亞甲基、聚氧亞乙基-聚氧亞丙基共聚物等聚氧亞烷基系聚合物；乙烯-丙烯系共聚物、聚異丁烯、聚異戊二烯、聚丁二烯、對這些聚烯烴系聚合物進行加氫而得的氫化聚烯烴系聚合物等烴系聚合物；利用己二酸等二元酸與二元醇的縮合、或內酯類的開環聚合而得的聚酯系聚合物；對(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丁酯等單體進行自由基聚合而得的(甲基)丙烯酸酯系聚合物；對(甲基)丙烯酸酯系單體、醋酸乙烯酯、丙烯腈、苯乙烯等單體進行自由基聚合而得的乙烯基系聚合物；對有機聚合物中的乙烯基單體進行聚合而得的接枝聚合物；聚硫化物系聚合物；聚醯胺系聚合物；聚碳酸酯系聚合物；鄰苯二甲酸二烯丙酯系聚合物等。這些骨架既可以單獨包含在(a)含有交聯性矽基的有機聚合物中，也可以嵌段或無規地包含2種以上。

進而，聚異丁烯、氫化聚異戊二烯、氫化聚丁二烯等飽和烴系聚合物、聚氧亞烷基系聚合物、(甲基)丙烯酸酯系聚合物的相對玻璃化轉變溫度低，所得的固化物的耐寒性優異，因此優選。另外，聚氧亞烷基系聚合物、及(甲基)丙烯酸酯系聚合物的透溼性高，在製成1液型組合物的情況下，深部固化性優異，因此特別優選。

(a)含有交聯性矽基的有機聚合物的交聯性矽基為具有與矽原子鍵結的羥基或水解性基團、能夠通過形成矽氧烷鍵進行交聯的基團。作為交聯性矽基，例如優選通式(1)所示的基團。

[化學式1]

式(1)中，r1為碳原子數1～20的烴基、碳原子數1～20的烷基、碳原子數3～20的環烷基、碳原子數6～20的芳基、碳原子數7～20的芳烷基、r13sio-(r1與上述相同)所示的三有機矽烷氧基、或-ch2or1基(r1與上述相同)。另外，r1表示1位至3位的碳原子上的至少1個氫原子由滷素、-or41、-nr42r43、-n＝r44、-sr45(r41、r42、r43、r45分別為氫原子、或者碳原子數1～20的具有取代基或不具有取代基的烴基，r44為碳原子數1～20的2價的具有取代基或不具有取代基的烴基)、碳原子數1～20的全氟烷基、或者氰基取代的碳原子數1～20的烴基。其中，r1優選甲基。在存在2個以上的r1的情況下，多個r1既可以相同，也可以不同。x表示羥基或水解性基團，在存在2個以上x的情況下，多個x既可以相同，也可以不同。a為0、1、2或3中的任一個整數。考慮固化性，為了得到具有充分的固化速度的固化性組合物，在式(1)中，a優選為2以上，更優選為3。

水解性基團、羥基可以以1～3個的範圍與1個矽原子鍵結。在2個以上水解性基團、羥基鍵結於交聯性矽基中的情況下，它們既可以相同，也可以不同。形成交聯性矽基的矽原子既可以為1個，也可以為2個以上，但在通過矽氧烷鍵等連結的矽原子的情況下，可以為20個左右。

作為x所示的水解性基團，若為f原子以外，就不特別限定。例如，可列舉出氫原子、滷素原子、烷氧基、醯氧基、酮肟酯基(ketoxymate)、氨基、醯胺基、酸醯胺基、氨氧基、巰基、烯氧基等。其中，優選氫原子、烷氧基、醯氧基、酮肟酯基、氨基、醯胺基、氨氧基、巰基、及烯氧基，更優選烷氧基、醯胺基、氨氧基。從水解性平穩且容易處理的觀點考慮，特別優選烷氧基。在烷氧基中，碳原子數少的烷氧基的反應性高，如甲氧基>乙氧基>丙氧基的順序，碳原子數越多，反應性越低。雖然可以根據目的、用途進行選擇，但通常使用甲氧基、乙氧基。

作為交聯性矽基的具體結構，可列舉出三甲氧基矽烷基、三乙氧基矽烷基等三烷氧基矽烷基[-si(or)3]；甲基二甲氧基矽烷基、甲基二乙氧基矽烷基等二烷氧基矽烷基[-sir1(or)2]，從反應性高的方面考慮，優選三烷氧基矽烷基[-si(or)3]，更優選三甲氧基矽烷基。此處，r為甲基、乙基之類的烷基。

另外，交聯性矽基既可以使用1種，也可以並用2種以上。交聯性矽基可以存在於主鏈或側鏈或其兩者。另外，多個通式(1)所示的交聯性矽基可以相互連結。在該情況下，形成交聯性矽基的矽原子為1個以上，但在通過矽氧烷鍵等連結的矽原子的情況下，矽原子優選為20個以下。

具有交聯性矽基的有機聚合物可以為直鏈狀或具有支鏈，在gpc的聚苯乙烯換算中，其數均分子量為500～100000左右，更優選為1000～50000，特別優選為3000～30000。若數均分子量小於500，則從固化物的伸長率特性的方面考慮，有不合適的趨勢，若大於100000，則由於變成高粘度，因此從作業性的方面考慮，有不合適的趨勢。

為了得到高強度、高伸長率、且顯示出低彈性模量的橡膠狀固化物，有機聚合物所含有的交聯性矽基在聚合物的1分子中平均存在0.8個以上，優選存在1.0個以上，更優選存在1.1～5個為好。若分子中所含的交聯性矽基的數目平均小於0.8個，則固化性變得不充分，難以體現出良好的橡膠彈性行為。交聯性矽基既可以位於有機聚合物分子鏈的主鏈末端或側鏈末端，還可以位於兩方。特別是，在交聯性矽基僅位於分子鏈的主鏈末端的情況下，最終形成的固化物所含的有機聚合物成分的有效網眼長度變長，因此容易得到高強度、高伸長率、且顯示出低彈性模量的橡膠狀固化物。

聚氧亞烷基系聚合物本質上為具有通式(2)所示的重複單元的聚合物。

-r2-o-···(2)

通式(2)中，r2為碳原子數1～14的直鏈狀或支鏈亞烷基，優選碳原子數1～14的直鏈狀或支鏈亞烷基，進一步優選碳原子數2～4的直鏈狀或支鏈亞烷基。

作為通式(2)所示的重複單元的具體例，可列舉出

-ch2o-、-ch2ch2o-、-ch2ch(ch3)o-、-ch2ch(c2h5)o-、-ch2c(ch3)2o-、-ch2ch2ch2ch2o-等。聚氧亞烷基系聚合物的主鏈骨架既可以僅由1種重複單元構成，也可以由2種以上的重複單元構成。

作為聚氧亞烷基系聚合物的合成法，可列舉出例如利用koh之類的鹼催化劑進行的聚合法、例如利用雙金屬氰化物絡合物催化劑進行的聚合法等，但並不特別限定。根據利用雙金屬氰化物絡合物催化劑進行的聚合法，能夠得到數均分子量為6000以上、mw/mn為1.6以下的高分子量且分子量分布窄的聚氧亞烷基系聚合物。

在聚氧亞烷基系聚合物的主鏈骨架中，也可以包含氨基甲酸酯鍵成分等其他成分。作為氨基甲酸酯鍵成分，例如，可列舉出甲苯(甲代亞苯基)二異氰酸酯、二苯基甲烷二異氰酸酯等芳香族系聚異氰酸酯；異佛爾酮二異氰酸酯等脂肪族系聚異氰酸酯與具有羥基的聚氧亞烷基系聚合物反應而得的成分。

使分子中具有不飽和基、羥基、環氧基、或異氰酸酯基等官能團的聚氧亞烷基系聚合物與具有對該官能團具有反應性的官能團及交聯性矽基的化合物反應，由此能夠向聚氧亞烷基系聚合物導入交聯性矽基(以下，稱作高分子反應法)。

作為高分子反應法的具體例，可以舉出如下方法：使具有交聯性矽基的氫化矽烷、具有交聯性矽基的巰基化合物作用於含有不飽和基的聚氧亞烷基系聚合物，進行氫化矽烷化、巰基化，得到具有交聯性矽基的聚氧亞烷基系聚合物。含有不飽和基的聚氧亞烷基系聚合物可以如下獲得：使具有羥基等官能團的有機聚合物與具有對該官能團顯示出反應性的活性基及不飽和基的有機化合物反應，得到含有不飽和基的聚氧亞烷基系聚合物。

另外，作為高分子反應法的其他具體例，可以舉出使在末端具有羥基的聚氧亞烷基系聚合物與具有異氰酸酯基及交聯性矽基的化合物反應的方法；使在末端具有異氰酸酯基的聚氧亞烷基系聚合物與具有羥基、氨基等活性氫基及交聯性矽基的化合物反應的方法。當使用異氰酸酯化合物時，能夠容易得到具有交聯性矽基的聚氧亞烷基系聚合物。

具有交聯性矽基的聚氧亞烷基系聚合物既可以單獨使用，也可以並用2種以上。

飽和烴系聚合物為實質上不含有除芳香環以外的其他碳-碳不飽和鍵的聚合物。形成其骨架的聚合物可以利用如下方法得到：(1)以乙烯、丙烯、1-丁烯、異丁烯等碳原子數2～6的烯烴系化合物為主單體使之聚合；(2)在使丁二烯、異戊二烯等二烯系化合物均聚或使二烯系化合物與烯烴系化合物共聚之後進行加氫等。異丁烯系聚合物、氫化聚丁二烯系聚合物容易向末端導入官能團，容易控制分子量，另外，還能使末端官能團的數目增多，因此優選，特別優選異丁烯系聚合物。在主鏈骨架為飽和烴系聚合物的情況下，具有耐熱性、耐候性、耐久性及溼氣隔絕性優異的特徵。

異丁烯系聚合物既可以所有單體單元由異丁烯單元形成，也可以為與其他單體的共聚物。從橡膠特性的方面考慮，優選含有50質量％以上的源自異丁烯的重複單元的聚合物，更優選含有80質量％以上的聚合物，特別優選含有90～99質量％的聚合物。

作為飽和烴系聚合物的合成法，可列舉出各種聚合方法。特別是，開發出各種活性聚合。在飽和烴系聚合物、特別是異丁烯系聚合物的情況下，能夠通過由kennedy等發現的引發轉移聚合(j.p.kennedy等、j.polymersci.,polymerchem.ed.1997年、15卷、2843頁)容易地製造。根據該聚合法，能夠將分子量500～100000左右的聚合物以分子量分布1.5以下聚合，能夠向分子末端導入各種官能團。

作為具有交聯性矽基的飽和烴系聚合物的製法，例如，可列舉出使用生成穩定的碳陽離子的有機滷素化合物與弗裡德爾-克拉夫茨酸催化劑的組合作為共聚引發劑的陽離子聚合法。作為一例，可列舉出日本特公平4-69659號公開的引發轉移(inifer)法。

具有交聯性矽基的飽和烴系聚合物既可以單獨使用，也可以並用2種以上。

作為構成(甲基)丙烯酸酯系聚合物的主鏈的(甲基)丙烯酸酯系單體，可以使用各種單體。例如，可列舉出丙烯酸等(甲基)丙烯酸系單體；(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸硬脂基酯等(甲基)丙烯酸烷基酯系單體；脂環式(甲基)丙烯酸酯系單體；芳香族(甲基)丙烯酸酯系單體；(甲基)丙烯酸2-甲氧基乙酯等(甲基)丙烯酸酯系單體；γ-(甲基丙烯醯氧基丙基)三甲氧基矽烷、γ-(甲基丙烯醯氧基丙基)二甲氧基甲基矽烷等含有矽烷基的(甲基)丙烯酸酯系單體；(甲基)丙烯酸的衍生物；含有氟的(甲基)丙烯酸酯系單體等。

在(甲基)丙烯酸酯系聚合物中，也可以將(甲基)丙烯酸酯系單體與以下的乙烯基系單體共聚。若舉例示出乙烯基系單體，則可列舉出苯乙烯、馬來酸酐、醋酸乙烯酯等。另外，作為單體單元(以下，也稱為其他單體單元)，除了這些以外，還可以含有丙烯酸、丙烯酸縮水甘油酯。

它們既可以單獨使用，也可以使多種共聚。從產物的物性等方面考慮，優選由(甲基)丙烯酸系單體形成的聚合物。另外，更優選使用1種或2種以上的(甲基)丙烯酸烷基酯單體、並根據需要並用了其他(甲基)丙烯酸單體的(甲基)丙烯酸酯系聚合物。進而，通過並用含有矽烷基的(甲基)丙烯酸酯系單體，能夠控制(甲基)丙烯酸酯系聚合物(a)中的矽基的數目。由於粘接性良好，因此特別優選由甲基丙烯酸酯單體形成的甲基丙烯酸酯系聚合物。另外，在進行低粘度化、賦予柔軟性、賦予粘合性的情況下，優選適時地使用丙烯酸酯單體。需要說明的是，在本說明書中，(甲基)丙烯酸表示丙烯酸及/或甲基丙烯酸。

(甲基)丙烯酸酯系聚合物的製造方法並不特別限定，例如，可以使用利用自由基聚合反應的自由基聚合法。作為自由基聚合法，可列舉出使用聚合引發劑使規定的單體單元共聚的自由基聚合法(freeradicalpolymerization)；能夠向末端等受控的位置導入反應性矽烷基的受控自由基聚合法。不過，通過使用偶氮系化合物、過氧化物等作為聚合引發劑的自由基聚合法得到的聚合物，其分子量分布的值一般大至2以上，粘度變高。因此，為了得到分子量分布窄、粘度低、且以高比例在分子鏈末端具有交聯性官能團的(甲基)丙烯酸酯系聚合物，優選使用受控自由基聚合法。

作為受控自由基聚合法，可列舉出使用具有特定的官能團的鏈轉移劑的自由基聚合法、活性自由基聚合法，更優選可逆加成-斷裂鏈轉移反應(reversibleaddition-fragmentationchaintransfer；raft)聚合法、使用過渡金屬絡合物的自由基聚合法(transition-metal-mediatedlivingradicalpolymerization)等活性自由基聚合法。另外，也優選使用具有反應性矽烷基的硫醇化合物的反應、使用具有反應性矽烷基的硫醇化合物及茂金屬化合物的反應。

具有交聯性矽基的(甲基)丙烯酸酯系聚合物既可以單獨使用，也可以並用2種以上。

這些具有交聯性矽基的有機聚合物既可以單獨使用，也可以並用2種以上。具體而言，也可以使用將選自由具有交聯性矽基的聚氧亞烷基系聚合物、具有交聯性矽基的飽和烴系聚合物、以及具有交聯性矽基的(甲基)丙烯酸酯系聚合物構成的組中的2種以上混合而成的有機聚合物。

作為將具有交聯性矽基的聚氧亞烷基系聚合物與具有交聯性矽基的(甲基)丙烯酸酯系聚合物混合而成的有機聚合物的製造方法，可列舉出各種方法。例如，可列舉出如下方法：向具有交聯性矽基、分子鏈實質上由通式(3)所示的(甲基)丙烯酸酯單體單元和通式(4)所示的(甲基)丙烯酸酯單體單元形成的共聚物混合具有交聯性矽基的聚氧亞烷基系聚合物來製造。

-ch2-c(r3)(coor4)-···(3)

(式中，r3表示氫原子或甲基，r4表示碳原子數為1～5的烷基)

-ch2-c(r3)(coor5)-···(4)

(式中，r3與上述相同，r5表示碳原子數為6以上的烷基)

作為通式(3)的r4，例如，可列舉出甲基、乙基、丙基、正丁基、叔丁基等碳原子數為1～5、碳原子數優選為1～4、碳原子數進一步優選為1～2的烷基。需要說明的是，r4的烷基既可以單獨，也可以混合2種以上。

作為通式(4)的r5，例如，可列舉出2-乙基己基、月桂基、硬脂基等碳原子數為6以上、碳原子數通常為7～30、碳原子數優選為8～20的長鏈烷基。需要說明的是，r5的烷基與r4的情況相同，既可以單獨，也可以混合2種以上。

(甲基)丙烯酸酯系共聚物的分子鏈實質上由式(3)及式(4)的單體單元形成。此處，「實質上」是指，存在於共聚物中的式(3)及式(4)的單體單元的總計超過50質量％。式(3)及式(4)的單體單元的總計優選為70質量％以上。另外，式(3)的單體單元與式(4)的單體單元的存在比以質量比計優選95:5～40:60，進一步優選90:10～60:40。

作為將具有交聯性矽基的聚氧亞烷基系聚合物與具有交聯性矽基的(甲基)丙烯酸酯系聚合物混合而成的有機聚合物的製造方法中所用的具有交聯性矽基的(甲基)丙烯酸酯系聚合物，例如也可以使用具有交聯性矽基且分子鏈實質上含有(1)具有碳原子數1～8的烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯單體單元、和(2)具有碳原子數10以上的烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯單體單元的(甲基)丙烯酸酯系共聚物等(甲基)丙烯酸酯系共聚物。

(甲基)丙烯酸酯系聚合物的數均分子量優選600～10000，更優選600～5000，進一步優選1000～4500。通過將數均分子量設為該範圍，與具有交聯性矽基的聚氧亞烷基系聚合物的相溶性得以提高。(甲基)丙烯酸酯系聚合物既可以單獨使用，也可以並用2種以上。對於具有交聯性矽基的聚氧亞烷基系聚合物與具有交聯性矽基的(甲基)丙烯酸酯系聚合物的配合比沒有特別限制，但相對於(甲基)丙烯酸酯系聚合物與聚氧亞烷基系聚合物的總計100質量份，(甲基)丙烯酸酯系聚合物優選為10～60質量份的範圍內，更優選為20～50質量份的範圍內，進一步優選為25～45質量份的範圍內。當(甲基)丙烯酸酯系聚合物多於60質量份時，粘度變高，作業性變差，因此不優選。

進而，作為將具有交聯性矽基的(甲基)丙烯酸酯系共聚物混合而得的有機聚合物的製造方法，此外，還可以利用在具有交聯性矽基的有機聚合物的存在下將(甲基)丙烯酸酯系單體聚合的方法。

在將2種以上的聚合物混合使用的情況下，相對於具有交聯性矽基的聚氧亞烷基系聚合物100質量份，優選使用10～200質量份的具有交聯性矽基的飽和烴系聚合物、及/或具有交聯性矽基的(甲基)丙烯酸酯系聚合物，進一步優選使用20～80質量份。

光產鹼劑(b)一旦照射光就會作為(a)含有交聯性矽基的有機聚合物的固化催化劑發揮作用。光產鹼劑(b)只要是利用紫外線、電子束、x射線、紅外線及可見光線等活性能量射線的作用產生鹼的物質即可。可以使用(1)通過紫外線/可見光/紅外線等活性能量射線的照射進行脫羧而分解的有機酸與鹼的鹽、(2)通過分子內親核取代反應、重排反應等進行分解而釋放出胺類的化合物、或(3)通過紫外線/可見光/紅外線等能量射線的照射引起規定的化學反應而釋放出鹼的化合物等公知的光產鹼劑作為光產鹼劑(b)。

作為由光產鹼劑(b)產生的鹼，例如，優選胺化合物等有機鹼，作為例子，可列舉出辛胺等伯烷基胺類；n-甲基苄基胺等伯芳香族胺類；仲烷基胺類；具有仲氨基及叔氨基的胺類；1,8-二氮雜二環[2.2.2]辛烷(dabco)等叔烷基胺類；叔雜環式胺；4-二甲基氨基吡啶等叔芳香族胺類；1,8-二氮雜二環[5.4.0]十一碳-7-烯(dbu)、1,5-二氮雜二環[4.3.0]壬-5-烯(dbn)等脒類；磷腈衍生物。其中，優選具有叔氨基的胺化合物，更優選作為強鹼的脒類、磷腈衍生物。脒類可以使用非環狀脒類及環式脒類中的任一種，更優選環式脒類。這些鹼既可以單獨使用，也可以組合使用2種以上。

作為非環狀脒類，例如，可列舉出胍系化合物、雙胍系化合物等。作為胍系化合物，可列舉出1,1,3,3-四甲基胍、1-苯基胍等。作為雙胍系化合物，可列舉出1-鄰甲苯雙胍、1-苯基雙胍。

另外，在非環狀脒化合物中，在使用苯基胍、1-鄰甲苯雙胍、1-苯基雙胍等產生芳基取代胍系化合物或芳基取代雙胍系化合物的光產鹼劑作為聚合物(a)的催化劑的情況下，由於顯示出表面的固化性變得良好的趨勢、顯示出所得的固化物的粘接性變得良好的趨勢等，因此優選。

作為環式脒類，可列舉出環式胍系化合物、咪唑啉系化合物、咪唑系化合物、四氫嘧啶系化合物、三氮雜二環烯烴系化合物、二氮雜二環烯烴系化合物。

作為環式胍系化合物，例如，可列舉出1,5,7-三氮雜二環[4.4.0]癸-5-烯等。作為咪唑啉系化合物，例如，可列舉出1-甲基咪唑啉等。作為咪唑系化合物，例如，可列舉出咪唑等。作為四氫嘧啶系化合物，例如，可列舉出1-甲基-1,4,5,6-四氫嘧啶等。作為三氮雜二環烯烴系化合物，例如，可列舉出7-甲基-1,5,7-三氮雜二環[4.4.0]癸-5-烯等。作為二氮雜二環烯烴系化合物，例如，可列舉出1,5-二氮雜二環[4.3.0]壬-5-烯、1,8-二氮雜二環[5.4.0]十一碳-7-烯等。

在環式脒類中，從工業上容易獲取方面、共軛酸的pka值為12以上並顯示出高催化活性方面考慮，特別優選1,8-二氮雜二環[5.4.0]十一碳-7-烯(dbu)、1,5-二氮雜二環[4.3.0]壬-5-烯(dbn)。

作為光產鹼劑(b)，可以使用各種光產鹼劑。優選利用活性能量射線的作用產生胺化合物的光潛伏性胺化合物。作為光潛伏性胺化合物，可以使用利用活性能量射線的作用產生具有伯氨基的胺化合物的光潛伏性伯胺、利用活性能量射線的作用產生具有仲氨基的胺化合物的光潛伏性仲胺、以及利用活性能量射線的作用產生具有叔氨基的胺化合物的光潛伏性叔胺中的任一種。從所產生的鹼顯示出高催化活性的方面考慮，更優選光潛伏性叔胺。

作為光潛伏性伯胺及光潛伏性仲胺，例如，可列舉出wo2015/088021號公報記載的鄰硝基苄基氨基甲酸酯系化合物；二甲氧基苄基氨基甲酸酯系化合物；氨基甲酸苯偶姻類；鄰醯基肟類；鄰氨基甲醯基肟類；n-羥基醯亞胺氨基甲酸酯類；甲醯苯胺衍生物；芳香族磺醯胺類；鈷胺絡合物等。

作為光潛伏性叔胺，例如，可列舉出α-氨基酮衍生物、α-銨酮衍生物、苄基胺衍生物、苄基銨鹽衍生物、α-氨基烯烴衍生物、α-銨烯烴衍生物、胺醯亞胺類、利用光產生脒的苄氧羰基胺衍生物、以及羧酸與叔胺的鹽等。

作為α-氨基酮衍生物，例如，優選式(i)～(iv)所示的α-氨基酮化合物。

[化學式2]

式(i)中，r51為芳香族或雜芳香族基，r51優選為芳香族基(其為未取代、或者由碳原子數1～18的烷基(以下，有時也表示為rx)、碳原子數3～18的烯基(以下，有時也表示為ry)、碳原子數3～18的炔基(以下，有時也表示為rz)、碳原子數1～18的滷代烷基、no2、nr58r59、n3、oh、cn、or60、sr60、c(o)r61、c(o)or62、或滷素取代1次以上。r58、r59、r60、r61及r62為氫或rx)，更優選為選自由苯基、萘基、菲基、蒽基等構成的組。

r52及r53相互獨立地為氫、rx、ry、rz或苯基。假如在r52為氫或rx的情況下，則r53為-co-r64(式中，r64為rx或苯基)；或者r51和r53與羰基及r53所鍵結的c原子一起形成苯並環戊酮基。

r54及r56可以為相同的基團，形成未取代、或者由1個以上的碳原子數1～4的烷基取代的碳原子數2～12的亞烷基橋。r55及r57可以為相同的基團，與r54及r56獨立地形成未取代、或者由1個以上的碳原子數1～4的烷基取代的碳原子數2～12的亞烷基橋。r54和r56一起形成碳原子數3的亞烷基橋，r55和r57可以為相同的基團，優選為亞丙基或亞戊基。

[化學式3]

[化學式4]

[化學式5]

式(ii)～(iv)中，r51～r53分別與式(i)的r51～r53相同。

r66表示碳原子數1～12的烷基；由-oh、-碳原子數1～4的烷氧基、-cn或-coorq(rq為碳原子數1～4的烷基。以下相同)取代的碳原子數2～4的烷基。或者、r66表示碳原子數3～5的烯基、碳原子數5～12的環烷基、或苯基-碳原子數1～3的烷基。r67表示碳原子數1～12的烷基、或者由-oh基、-碳原子數1～4的烷氧基、-cn或-coorq取代的碳原子數2～4的烷基。或者、r67表示碳原子數3～5的烯基、碳原子數5～12的環烷基、苯基-碳原子數1～3的烷基、或者未取代或由碳原子數1～12的烷基、碳原子數1～4的烷氧基或-coorq取代的苯基。或者、r67可以為與r66相同的基團，表示碳原子數1～7的亞烷基、苯基-碳原子數1～4的亞烷基、鄰亞二甲苯基、2-亞丁基或者碳原子數2或3的氧雜亞烷基。或者、r66及r67可以為相同的基團，表示可以由-o-、-s-或-co-中斷的碳原子數4～7的亞烷基。或者，r66及r67可以為相同的基團，表示可以由oh基、碳原子數1～4的烷氧基或-coorq取代的碳原子數3～7的亞烷基。在存在多個r66及r67的情況下，它們既可以相同，也可以不同。

y1表示式(v)所示的2價的基團、-n(r68)-或-n(r68)-r69-n(r68)-所示的2價的基團。r68表示碳原子數1～8的烷基、碳原子數3～5的烯基、苯基-碳原子數1～3的烷基、碳原子數1～4的羥基烷基、或者苯基。r69表示可以由1個或者其以上的-o-或-s-中斷的、未分支或分支的碳原子數2～16的亞烷基。

y2表示碳原子數1～6的亞烷基、環亞己基或者直接鍵合。

[化學式6]

作為式(i)所示的α-氨基酮化合物，例如，可列舉出5-萘醯基甲基-1,5-二氮雜二環〔4.3.0〕壬烷、5-(4』-硝基)苯甲醯甲基-1,5-二氮雜二環〔4.3.0〕壬烷等。

作為式(ii)所示的α-氨基酮化合物，例如，可列舉出4-(甲硫基苯甲醯基)-1-甲基-1-嗎啉代乙烷(irgacure907)、2-苄基-2-二甲基氨基-1-(4-嗎啉代苯基)-丁酮(irgacure369)、2-(4-甲基苄基)-2-二甲基氨基-1-(4-嗎啉代苯基)-丁酮(irgacure379)等。

作為α-銨酮衍生物，例如，可列舉出式(vi)所示的α-銨酮化合物。

[化學式7]

式(vi)中，k為1或2，相當於陽離子的正電荷數。v-為抗衡陰離子，可列舉出硼酸鹽陰離子(四苯基硼酸鹽、甲基三苯基硼酸鹽、乙基三苯基硼酸鹽、丙基三苯基硼酸鹽及丁基三苯基硼酸鹽等)、酚鹽陰離子(酚鹽、4-叔丁基酚鹽、2,5-二叔丁基酚鹽、4-硝基酚鹽、2,5-二硝基酚鹽及2,4,6-三硝基酚鹽等)、及羧酸鹽陰離子(苯甲酸陰離子、甲苯甲酸陰離子及苯甲醯甲酸陰離子等)等。其中，從光分解性的觀點考慮，優選硼酸鹽陰離子及羧酸鹽陰離子，進一步優選丁基三苯基硼酸鹽陰離子、四苯基硼酸鹽陰離子、苯甲酸陰離子及苯甲醯甲酸陰離子，從光分解性及熱穩定性的觀點考慮，特別優選四苯基硼酸鹽陰離子及苯甲醯甲酸陰離子。

式(vi)中，r51～r53分別與式(i)的r51～r53相同。

r70～r72各自相互獨立地為氫、rx、ry、rz或者苯基。或者，r70和r71及/或r72和r71相互獨立地形成碳原子數2～12的亞烷基橋。或者，r70～r72與所鍵結的氮原子一起形成p1、p2、p型的磷腈鹼。或者，r70～r72形成結構式(a)、(b)、(c)、(d)、(e)、(f)或者(g)的基團。

[化學式8]

[化學式9]

[化學式10]

[化學式11]

[化學式12]

[化學式13]

[化學式14]

式(a)～(g)中，r』為碳原子數1～10的烷基，r51及r52與式(i)的r51及r52相同，l及q各自相互獨立地為2～12的數。

作為α-銨酮衍生物，例如，可列舉出1-萘醯基甲基-(1-氮鎓-4-氮雜二環[2,2,2]-辛烷)四苯基硼酸鹽、5-(4』-硝基)苯甲醯甲基-(5-氮鎓-1-氮雜二環[4.3.0]-5-壬烯)四苯基硼酸鹽等。

作為苄基胺衍生物，例如，可列舉出式(vii)所示的苄基胺化合物。

[化學式15]

式(vii)中，r51、r54～r57分別與式(i)的r51、r54～r57相同。

r73及r74各自獨立地表示氫原子、碳原子數1～20的烷基或可以由選自由滷素原子、碳原子數1～20的烷氧基、硝基、羧基、羥基、巰基、碳原子數1～20的烷硫基、碳原子數1～20的烷基矽烷基、碳原子數1～20的醯基、氨基、氰基、碳原子數1～20的烷基、苯基、萘基、苯氧基及苯硫基構成的組中的基團取代的苯基，r73及r74可以相互鍵結而形成環結構。

作為苄基胺衍生物，例如，可列舉出5-苄基-1,5-二氮雜二環〔4.3.0〕壬烷、5-(蒽-9-基-甲基)-1,5-二氮雜二環〔4.3.0〕壬烷、5-(萘並-2-基-甲基)-1,5-二氮雜二環〔4.3.0〕壬烷等苄基胺衍生物等。

作為苄基銨鹽衍生物，例如，可列舉出式(viii)所示的苄基銨鹽。

[化學式16]

式(viii)中，v-及k與式(vi)的v-及k相同。r51與式(i)的r51相同。r70～r72分別與式(vi)的r70～r72相同。r73及r74與式(vii)的r73及r74相同。

作為苄基銨鹽衍生物，例如，可列舉出(9-蒽基)甲基1-氮雜二環〔2.2.2〕辛烷鎓四苯基硼酸鹽、5-(9-蒽基甲基)-1,5-二氮雜二環〔4.3.0〕壬-5-烯鎓四苯基硼酸鹽等。

作為α-氨基烯烴衍生物，例如，可列舉出5-(2』-(2」-萘基)烯丙基)-1,5-二氮雜二環〔4.3.0〕壬烷等。

作為α-銨烯烴衍生物，例如，可列舉出1-(2』-苯基烯丙基)-(1-氮鎓-4-氮雜二環[2,2,2]-辛烷)四苯基硼酸鹽等。

作為胺醯亞胺類，例如，可列舉出[(2-羥基-3-苯氧基丙基)二甲基胺鎓](4-硝基苯甲醯基)胺陰離子、[(2-羥基-3-苯氧基丙基)二甲基胺鎓](4-氰基苯甲醯基)胺陰離子、[(2-羥基-3-苯氧基丙基)二甲基胺鎓](4-甲氧基苯甲醯基)胺陰離子、[(2-羥基-3-苯氧基丙基)二甲基胺鎓]苯甲醯基胺陰離子、[(2-羥基-3-苯氧基丙基)二甲基胺鎓][4-(二甲基氨基)苯甲醯基]胺陰離子等。

作為利用光產生脒的苄氧羰基胺衍生物，可列舉出苄氧羰基咪唑類、苄氧羰基胍類、二胺衍生物等。

作為苄氧羰基咪唑類，例如，可列舉出n-(2-硝基苄氧羰基)咪唑等。作為苄氧羰基胍類，例如，可列舉出苄氧羰基四甲基胍等。作為二胺衍生物，例如，可列舉出n-(n』-((1-(4,5-二甲氧基-2-硝基苯基)乙氧基)羰基)氨基丙基)-n-甲基乙醯胺等。

作為羧酸與叔胺的鹽，可列舉出α-酮基羧酸銨鹽以及羧酸銨鹽等。作為α-酮基羧酸銨鹽，例如，可列舉出苯甲醯甲酸的二甲基·苄基·銨鹽等。

作為羧酸銨鹽，例如，可列舉出二氮雜二環十一碳烯(dbu)的酮洛芬鹽、二氮雜二環十一碳烯(dbu)的呫噸酮乙酸鹽、2-(羧基甲硫基)噻噸酮的3-喹核醇鹽、及反式-鄰香豆酸的3-喹核醇鹽。

在光產鹼劑(b)中，從所產生的鹼顯示出高催化活性的方面考慮，優選光潛伏性叔胺，從鹼的產生效率高以及作為組合物的儲藏穩定性良好等方面考慮，優選苄基銨鹽衍生物、苄基取代胺衍生物、α-氨基酮衍生物、α-銨酮衍生物。特別是，從鹼的產生效率更好的方面考慮，更優選α-氨基酮衍生物、α-銨酮衍生物，從對配合物的溶解性的方面考慮，更優選α-氨基酮衍生物。在α-氨基酮衍生物中，從所產生的鹼的鹼性強度方面考慮，式(i)所示的α-氨基酮化合物好，從獲取的容易度方面考慮，式(ii)所示的α-氨基酮化合物好。

這些光產鹼劑(b)既可以單獨使用，也可以組合2種以上使用。光產鹼劑(b)的配合比例沒有特別限制，但相對於(a)含有交聯性矽基的有機聚合物100質量份，優選0.01～50質量份，更優選0.1～40質量份，進一步優選0.5～30質量份。

(c1)具有si-f鍵的矽化合物作為(a)含有交聯性矽基的有機聚合物的固化催化劑發揮作用。作為(c1)具有si-f鍵的矽化合物，可以使用包含具有si-f鍵的矽基(以下，有時稱作氟矽烷基)的各種化合物，沒有特別限制，可以使用低分子化合物及高分子化合物中的任一種。優選具有氟矽烷基的有機矽化合物，具有氟矽烷基的有機聚合物的安全性高，因此更優選。另外，從配合物變為低粘度的方面考慮，優選具有氟矽烷基的低分子有機矽化合物。

作為(c1)具有si-f鍵的矽化合物，具體而言，作為優選的例子，可列舉出式(5)所示的氟矽烷類等具有式(6)所示的氟矽烷基的化合物(以下，也稱作氟化化合物)、具有氟矽烷基的有機聚合物(以下，也稱作氟化聚合物)等。

r114-dsifd···(5)

(式(5)中，r11各自獨立地表示取代或未取代的碳原子數1～20的烴基、或者r12sio-(r12各自獨立地為碳原子數1～20的取代或未取代的烴基、或氟原子)所示的有機矽烷氧基中的任一種。d為1～3中的任一個，優選d為3。在存在多個r11及r12的情況下，它們既可以相同，也可以不同)

-sifdr11ezf···(6)

(式(6)中，r11及d分別與式(5)相同，z各自獨立地為羥基或除氟以外的其他水解性基團，e為0～2中的任一個，f為0～2中的任一個，d+e+f為3。在存在多個r11、r12及z的情況下，它們既可以相同，也可以不同。)

作為式(5)所示的氟矽烷類，可列舉出式(5)所示的氟矽烷類。例如，可列舉出氟二甲基苯基矽烷、乙烯基三氟矽烷、γ-甲基丙烯醯氧基丙基三氟矽烷、十八烷基三氟矽烷等。

在具有式(6)所示的氟矽烷基的化合物中，作為式(6)中的z所示的水解性基團，例如，可以舉出與式(1)的x的水解性基團相同的基團。具體而言，優選氫原子、烷氧基、醯氧基、酮肟酯基、氨基、醯胺基、氨氧基、巰基或烯氧基，從水解性平穩且容易處理的觀點考慮，特別優選烷氧基。

另外，作為式(6)中的r11，例如，可列舉出烷基、環烷基、芳基、芳烷基、或r12為甲基、苯基等的r12sio-所示的三有機矽烷氧基等。其中，特別優選甲基。

若舉例示出式(6)所示的氟矽烷基，則作為除氟以外不具有水解性基團的矽基，可列舉出氟二甲基矽烷基、二氟甲基矽烷基、氟甲氧基甲基矽烷基、氟乙氧基甲基矽烷基、氟甲氧基苯基矽烷基等，優選除氟以外不具有水解性基團的矽基、r11為甲基的氟矽烷基，更優選三氟矽烷基。

另外，從穩定性的觀點考慮，進一步優選氟二甲基矽烷基、二氟甲基矽烷基、三氟矽烷基等除氟以外不具有水解性基團的矽基，從固化性的高度考慮，優選二氟甲基矽烷基、二氟甲氧基矽烷基、二氟乙氧基矽烷基、三氟矽烷基等在矽基上取代有2個或3個氟的矽基，最優選三氟矽烷基。

作為具有式(6)所示的氟矽烷基的化合物，並不特別限定，可以使用單分子化合物、高分子化合物中的任一種。例如，可列舉出無機矽化合物；乙烯基二氟甲氧基矽烷、乙烯基三氟矽烷、苯基二氟甲氧基矽烷、苯基三氟矽烷等低分子有機矽化合物；在末端具有式(6)所示的氟矽烷基的氟化聚矽氧烷等高分子化合物，優選式(5)所示的氟矽烷類、在主鏈或側鏈的末端具有式(6)所示的氟矽烷基的聚合物。

作為具有氟矽烷基的有機聚合物(以下，也稱為氟化聚合物)，可以使用具有si-f鍵的各種有機聚合物。

有機聚合物中的sif鍵無論處於聚合物分子內的任何部位都發揮效果。在sif鍵位於主鏈或側鏈的末端的情況下，表示為-sir』2f，在sif鍵嵌入聚合物的主鏈的情況下，表示為-sir』f-或≡sif(r』各自獨立地為甲基等任意的基團或f等任意的原子)。

作為在主鏈或側鏈的末端具有si-f鍵的有機聚合物，優選具有式(6)所示的氟矽烷基的聚合物。

氟化聚合物可以是氟矽烷基及主鏈骨架為相同種類的單一的聚合物，即，每1個分子的氟矽烷基的數目、其鍵結位置、及氟矽烷基所具有的f的數目、以及主鏈骨架為相同種類的單一的聚合物，也可以為它們中中的任一個或者全部不同的多個聚合物的混合物。這些氟化聚合物均可以優選用作顯示出快速固化性的固化性組合物的樹脂成分。在得到發揮高固化性、並且高強度、高伸長率、顯示出低彈性模量的橡膠狀固化物的情況下，氟化聚合物中所含的氟矽烷基在每1個分子的聚合物中平均至少存在1個，優選存在1.1～5個，進一步優選存在1.2～3個。若1個分子中所含的氟矽烷基的數目平均小於1個，則固化性變得不充分，可能會難以體現出良好的橡膠彈性行為。另外，在1個分子中所含的氟矽烷基的數目平均多於5個的情況下，有時橡膠狀固化物的伸長率變小。需要說明的是，在氟矽烷基存在於主鏈的末端的情況下，最終形成的固化物中所含的有機聚合物成分的有效網眼長度變長，因此容易得到高強度、高伸長率、且顯示出低彈性模量的橡膠狀固化物。在1個分子中存在2個以上氟矽烷基的情況下，各矽基既可以相同，也可以不同。

另外，氟化聚合物在含有氟矽烷基的同時，還可以含有作為水解性基團僅具有除氟以外的其他水解性基團的矽基(例如，甲基二甲氧基矽烷基等)等除氟矽烷基以外的其他取代基。例如，可以舉出一方的主鏈末端為氟矽烷基、另一方的主鏈末端為作為水解性基團僅具有除氟以外的其他水解性基團的矽基的氟化聚合物。

向氟化聚合物導入氟矽烷基可以使用各種方法。例如，可列舉出利用具有氟矽烷基的低分子矽化合物與聚合物的反應進行的導入方法(方法(i))、和將含有具有除氟以外的其他水解性基團的反應性矽基的聚合物(以下，有時稱作「聚合物(x)」)的矽基改性為氟矽烷基的方法(方法(ii))。作為聚合物(x)，優選使用含有交聯性矽基的有機聚合物(a)。

在方法(ii)中，作為將具有除氟以外的其他水解性基團的反應性矽基轉換為氟矽烷基的方法，例如，可列舉出用氟化劑將式(7)所示的水解性矽基轉換為氟矽烷基的方法。

-sir113-pzp···(7)

(式(7)中，r11及z分別與式(6)相同，p為1～3中的任一個)

作為氟化劑，例如，可列舉出bf3醚絡合物、bf3醇絡合物、bf3二水合物等。它們的活性高，高效地進行氟化，而且在副產物中不產生鹽等，後處理容易，因此優選，特別優選bf3醚絡合物。

氟化聚合物的玻璃化轉變溫度沒有特別限定，但優選為20℃以下，更優選為0℃以下，特別優選為-20℃以下。當玻璃化轉變溫度高於20℃時，冬季或寒冷地區的粘度變高，有時難以處理，另外，在用作固化性組合物的情況下，所得的固化物的柔軟性降低，有時伸長率會降低。玻璃化轉變溫度可以利用dsc測定進行測定。

氟化聚合物既可以為直鏈狀，或者也可以具有支鏈。在gpc的聚苯乙烯換算中，氟化聚合物的數均分子量優選為3000～100000，更優選為3000～50000，特別優選為3000～30000。若數均分子量小於3000，則從固化物的伸長率特性方面考慮，有不合適的趨勢，若大於100000，則由於變成高粘度，因此從作業性方面考慮，有不合適的趨勢。

具有si-f鍵的矽化合物(c1)的配合比例沒有特別限制，但在使用氟化聚合物等數均分子量3000以上的高分子化合物作為成分(c1)的情況下，相對於(a)含有交聯性矽基的有機聚合物100質量份，優選0.01～80質量份，更優選0.01～30質量份，進一步優選0.05～20質量份。在使用數均分子量小於3000的具有氟矽烷基的低分子化合物(例如，式(5)所示的氟矽烷類、具有式(6)所示的氟矽烷基的低分子有機矽化合物、具有氟矽烷基的無機矽化合物等)作為成分(c1)的情況下，相對於(a)含有交聯性矽基的有機聚合物100質量份，優選0.01～10質量份，更優選0.05～5質量份。

在本實施方式的光固化性組合物中，用作固化催化劑的光產鹼劑(b)與具有si-f鍵的矽化合物(c1)的配合比例(b):(c1)以質量比計優選1):0.008～1):300，更優選1):0.016～1):40。

(c2)選自由三氟化硼、三氟化硼的絡合物、氟化劑及多元氟化合物的鹼金屬鹽構成的組中的1種以上的氟系化合物為促進交聯性矽基的水解縮合反應的化合物，作為(a)含有交聯性矽基的有機聚合物的固化催化劑發揮作用。

作為三氟化硼的絡合物，例如，可列舉出三氟化硼的胺絡合物、醇絡合物、醚絡合物、硫醇絡合物、硫醚絡合物、羧酸絡合物、水絡合物等。在三氟化硼的絡合物中，特別優選兼具穩定性和催化活性的胺絡合物。

作為三氟化硼的胺絡合物中所用的胺化合物，例如，除了單乙胺、哌啶、苯胺等具有多個伯氨基的化合物、具有多個仲氨基的化合物、式h2n(c2h4nh)nh(n≈5)所示的化合物(商品名：polyeite、東曹公司制)等雜環狀叔胺化合物等以外，還可列舉出γ-氨基丙基三乙氧基矽烷等氨基矽烷化合物。作為三氟化硼的胺絡合物的市售品，例如，可列舉出airproductsjapan株式會社制的anchor1040、anchor1115、anchor1170、anchor1222、bak1171等。

在氟化劑中，含有以氟陰離子為活性種的親核氟化劑、和以缺電子性的氟原子為活性種的親電氟化劑。

作為親核氟化劑，例如，可列舉出1,1,2,3,3,3-六氟-1-二乙基氨基丙烷等。作為親電氟化劑，例如，可列舉出n,n』-二氟-2,2』-聯吡啶雙(四氟硼酸)鹽化合物等。作為多元氟化合物的鹼金屬鹽，例如，可列舉出六氟磷酸鉀等。

(c2)氟系化合物的配合比例沒有特別限制，但相對於(a)含有交聯性矽基的有機聚合物100質量份，優選0.001～10質量份，更優選0.001～5質量份，進一步優選0.001～2質量份。這些氟系化合物既可以單獨使用，也可以並用2種以上。

光固化性組合物包含選自由(c1)具有si-f鍵的矽化合物及(c2)氟系化合物構成的組中的1種以上，可以僅為(c1)及(c2)中的任一種，也可並用這兩者。特別是，本實施方式的光固化性組合物優選包含(c1)具有si-f鍵的矽化合物。

作為(d)具有1個光自由基聚合性的乙烯基的化合物，可以使用各種具有1個光自由基聚合性的乙烯基的化合物。例如，可以使用具有1個(甲基)丙烯醯基的化合物、以及1個乙烯基直接與氮原子鍵結的n-乙烯基化合物等。

作為具有(甲基)丙烯醯基的化合物，可列舉出具有1個(甲基)丙烯醯氧基的化合物、具有1個(甲基)丙烯醯胺基的化合物，從儲藏穩定性的方面考慮，優選具有1個(甲基)丙烯醯氧基的化合物。另外，從反應性的方面考慮，優選具有1個(甲基)丙烯醯胺基的化合物。

具有1個(甲基)丙烯醯氧基的化合物可以使用單體(以下，也稱為單體，monomer)及聚合物中的任一種，從粘度的方面考慮，優選具有(甲基)丙烯醯氧基的單體。另外，從固化物的物性方面考慮，優選具有(甲基)丙烯醯氧基的聚合物。需要說明的是，在本實施方式中，將低聚物與聚合物同時稱為聚合物。

作為具有1個(甲基)丙烯醯氧基的單體，若為具有1個(甲基)丙烯醯氧基的化合物，就沒有特別限定。例如，可列舉出單官能(甲基)丙烯酸酯類。作為(甲基)丙烯酸酯基，從反應性的觀點考慮，優選丙烯酸酯基。需要說明的是，若在不損害本實施方式的光固化性組合物所起到的效果的範圍內，則可以使用多官能(甲基)丙烯酸酯類。

作為單官能(甲基)丙烯酸酯類，例如，可列舉出(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸異辛酯、(甲基)丙烯酸月桂酯、以及(甲基)丙烯酸異硬脂基酯等碳原子數8～18的長鏈烴系(甲基)丙烯酸酯；(甲基)丙烯酸環己酯、(甲基)丙烯酸三環癸酯、(甲基)丙烯酸二環戊烯酯、(甲基)丙烯酸異冰片酯、以及(甲基)丙烯酸金剛烷酯等脂環式(甲基)丙烯酸酯；(甲基)丙烯酸2-甲氧基乙酯、甲氧基三乙二醇(甲基)丙烯酸酯、2-乙基己基卡必醇(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸乙氧基乙氧基乙酯等具有烷氧基的(甲基)丙烯酸酯；(甲基)丙烯酸苯氧基乙酯、(甲基)丙烯酸壬基苯氧基乙酯、(甲基)丙烯酸苄基酯、以及酚衍生物的亞烷基氧化物改性物的(甲基)丙烯酸酯、乙氧基化鄰苯基苯酚丙烯酸酯等芳香族(甲基)丙烯酸酯；(甲基)丙烯酸2-羥乙酯、(甲基)丙烯酸2-羥丙酯、(甲基)丙烯酸4-羥丁酯等具有羥基的(甲基)丙烯酸酯；(甲基)丙烯酸四氫糠基酯、環狀三羥甲基丙烷甲縮醛丙烯酸酯、丙烯酸(2-甲基-2-乙基-1,3二氧戊環-4-基)甲酯等具有雜環基的(甲基)丙烯酸酯；n-(甲基)丙烯醯氧基乙基四氫鄰苯二甲醯亞胺、及n-(甲基)丙烯醯氧基乙基六氫鄰苯二甲醯亞胺等具有馬來醯亞胺基的(甲基)丙烯酸酯；(甲基)丙烯酸3-(三甲氧基矽烷基)丙酯、(甲基)丙烯酸3-(甲基二甲氧基矽烷基)丙酯等具有交聯性矽基的(甲基)丙烯酸酯；(甲基)丙烯酸縮水甘油酯、丙烯酸3,4-環氧環己基甲酯等具有環氧基的(甲基)丙烯酸酯；以及(甲基)丙烯酸惡唑烷酮乙酯等。在要求柔軟性時，優選使用單官能(甲基)丙烯酸酯類。

此外，作為在不損害本實施方式的光固化性組合物所起到的效果的範圍內也可以使用的多官能丙烯酸酯類，例如，可列舉出1,6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、雙酚a二(甲基)丙烯酸酯、二丙烯酸二環戊烯酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇單羥基五(甲基)丙烯酸酯等。

作為具有(甲基)丙烯醯氧基的聚合物，可列舉出以具有1個(甲基)丙烯醯氧基的單體為骨架的丙烯酸系聚合物、聚酯(甲基)丙烯酸酯系聚合物、環氧(甲基)丙烯酸酯系聚合物、氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯系聚合物、以及聚醚(甲基)丙烯酸酯系聚合物等。需要說明的是，若在不損害本實施方式的光固化性組合物所起到的效果的範圍內，則也可列舉出以具有多個(甲基)丙烯醯氧基的單體為骨架的丙烯酸系聚合物、聚酯(甲基)丙烯酸酯系聚合物、環氧(甲基)丙烯酸酯系聚合物、氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯系聚合物、以及聚醚(甲基)丙烯酸酯系聚合物等。

作為具有1個乙烯基的(甲基)丙烯醯胺基的化合物，例如，可列舉出n-甲基(甲基)丙烯醯胺以及n-乙基(甲基)丙烯醯胺等n-烷基(甲基)丙烯醯胺；n,n-二甲基(甲基)丙烯醯胺以及n,n-二乙基(甲基)丙烯醯胺等n,n-二烷基(甲基)丙烯醯胺；以及(甲基)丙烯醯嗎啉等。

作為具有1個乙烯基的n-乙烯基化合物，例如，可列舉出n-乙烯基吡咯烷酮以及n-乙烯基己內醯胺等。在本實施方式中，從反應性方面、難以產生氧阻聚方面考慮，優選n-乙烯基化合物。

(d)具有1個光自由基聚合性的乙烯基的化合物的配合比例沒有特別限制，相對於(a)含有交聯性矽基的有機聚合物100質量份，優選0.1質量份以上且小於30質量份，更優選0.5質量份以上且25質量份以下，進一步優選1質量份以上且20質量份以下。這些具有1個光自由基聚合性的乙烯基的化合物既可以單獨使用，也可以並用2種以上。

在本實施方式的光固化性組合物中，相對於(a)含有交聯性矽基的有機聚合物100質量份，(d)具有1個光自由基聚合性的乙烯基的化合物優選為小於30質量份。若為30質量份以上，則活性能量射線照射後，有時光固化性組合物變為粘合態，對被粘物的潤溼性差，因此不優選。從對被粘物的潤溼性優異、能發揮出充分的粘接強度的方面考慮，優選在活性能量射線照射後，光固化性組合物為液態。另外，即使在被粘物非平滑的情況下、貼合複雜形狀的被粘物的情況下，也能通過潤溼性優異來發揮出充分的粘接強度，因此活性能量射線照射後的狀態優選為液態。

另外，在uv照射後，如果在維持液態的狀態期間，就能進行被粘物的貼合，因此在uv照射後能將被粘物彼此貼合，故也能用於不透明材料的彼此貼合。

本實施方式的光固化性組合物優選包含利用光生成選自由伯氨基及仲氨基構成的組中的1種以上的氨基的含有交聯性矽基的化合物。利用光生成選自由伯氨基及仲氨基構成的組中的1種以上的氨基的含有交聯性矽基的化合物能使粘接性能提高。

作為利用光生成選自由伯氨基及仲氨基構成的組中的1種以上的氨基的含有交聯性矽基的化合物，若為利用光照射產生具有選自由伯氨基及仲氨基構成的組中的1種以上的氨基和交聯性矽基的氨基矽烷化合物的化合物，則可以使用任何物質。在本實施方式中，也將利用光生成選自由伯氨基及仲氨基構成的組中的1種以上的氨基的含有交聯性矽基的化合物稱為光產氨基矽烷化合物。

作為利用光照射產生的氨基矽烷化合物，可使用具有交聯性矽基、以及取代或未取代的氨基的化合物。作為取代氨基的取代基，例如，可列舉出烷基、芳烷基、芳基等。另外，作為交聯性矽基，可以舉出在(a)含有交聯性矽基的有機聚合物的項中記載的交聯性矽基，優選水解性基團所鍵結的含矽基團。其中，從水解性平穩且容易處理的觀點考慮，優選甲氧基、乙氧基等烷氧基。在氨基矽烷化合物中，水解性基團、羥基可以以1～3個的範圍與1個矽原子鍵結，優選2個以上，特別優選3個。

作為利用光照射產生的氨基矽烷化合物，並不特別限定，例如，可列舉出γ-氨基丙基三甲氧基矽烷、γ-氨基丙基三乙氧基矽烷、γ-氨基丙基甲基二甲氧基矽烷、γ-氨基丙基甲基二乙氧基矽烷、n-苯基-γ-氨基丙基三甲氧基矽烷等單胺；γ-(2-氨基乙基)氨基丙基三甲氧基矽烷、γ-(2-氨基乙基)氨基丙基甲基二甲氧基矽烷等二胺；γ-(2-(2-氨基乙基)氨基乙基)氨基丙基三甲氧基矽烷等三胺等。

在利用光照射產生的氨基矽烷化合物中，從粘接性方面考慮，優選具有伯氨基(-nh2)的氨基矽烷化合物，從獲取性方面考慮，優選γ-氨基丙基三甲氧基矽烷、γ-氨基丙基三乙氧基矽烷、γ-氨基丙基甲基二甲氧基矽烷、γ-(2-氨基乙基)氨基丙基三甲氧基矽烷，從粘接性、固化性方面考慮，更優選γ-氨基丙基三甲氧基矽烷、γ-氨基丙基三乙氧基矽烷。

作為光產氨基矽烷化合物，例如，可列舉出式(8)～(9)所示的具有光官能團的矽化合物、式(10)所示的芳香族磺醯胺衍生物、式(11)所示的鄰醯基肟衍生物、式(12)所示的反式-鄰香豆酸衍生物等。

[化學式17]

式(8)中，n為1～3的整數，y表示羥基或水解性基團，優選烷氧基。在存在多個y的情況下，它們既可以相同，也可以不同。r101表示碳原子數1～20的烴基或具有取代基的烴基，優選乙烯基、烯丙基、碳原子數1～10的未取代或取代烷基、未取代或取代芳基。在存在多個r101的情況下，它們既可以相同，也可以不同。r102為氫原子或有機基，優選氫原子、碳原子數1～20的烴基或具有取代基的烴基，更優選氫原子。h為1～5的整數，j為1～6個的整數。r103為選自由以h+j個不同碳原子與矽原子及氮原子鍵結的取代或未取代的烴基、以及經由1個以上的醚氧原子相互鍵結的多個取代或未取代的烴基構成的組中的h+j價的基團，分子量為1000以下。r102及r103它們既可以鍵結形成環狀結構，也可以包含雜原子的鍵。z為氧原子或硫原子，優選氧原子。q表示光官能團。

[化學式18]

式(9)中，n、y、r101、z及q與式(8)相同。r105為選自由取代或未取代的烴基、以及經由1個以上的醚氧原子相互鍵結的多個取代或未取代的烴基構成的組中的2價的基團。t為1以上的整數，優選1或2。在t為2以上的情況下，與r104鍵結的t個基團既可以相同，也可以不同。r104為氫原子或有機基，優選氫原子、取代或未取代的t價的烴基，更優選氫原子、取代或未取代的t價的烷基。r104及r105它們既可以鍵結形成環狀結構，也可以包含雜原子的鍵。

[化學式19]

式(10)中，n、y、r101～r103、h及j與式(8)相同。r106～r110各自獨立地表示氫原子或取代基，作為取代基，例如，可列舉出硝基、氰基、羥基、巰基、滷素原子、乙醯基、羰基、取代或未取代的烯丙基、取代或未取代的烷基(優選碳原子數1～5的烷基)、取代或未取代的烷氧基(優選碳原子數1～5的烷氧基)、未取代或取代芳基、未取代或取代芳氧基、含雜環結構的基團、具有多個環的基團、或者它們的組合等。r106～r110中的任兩方可以相互鍵結而形成環狀結構。在r106～r110中的任兩方相互鍵結而形成環狀結構的情況下，可以形成多個苯環縮合而成的結構；苯環與雜環、非芳香族性的環、鍵結有羰基等官能團的環等縮合而成的結構等。

[化學式20]

式(11)中，n、y、r101、r103、h及j與式(8)相同，r106～r110與式(10)相同。r111與式(10)的r106～r110相同。

[化學式21]

式(12)中，n、y、r101、r103、h及j與式(8)相同，r106～r109與式(10)相同。r112為氫原子或有機基，優選氫原子、碳原子數1～20的烴基或具有取代基的烴基，更優選氫原子。r103及r112它們既可以鍵結形成環狀結構，也可以包含雜原子的鍵。r113及r114各自獨立地為氫原子、滷素原子、羥基、巰基、硫基、矽烷基、矽烷醇基、硝基、亞硝基、亞磺基、磺基、磺酸酯基、膦基、氧膦基、膦醯基、膦酸酯基或有機基，優選氫原子、硝基、氰基、羥基、巰基、滷素原子、乙醯基、烯丙基、碳原子數1～5的烷基、碳原子數1～5的烷氧基、未取代或取代芳基、芳氧基。r115為氫原子或取代基，優選氫原子、或者利用加熱及/或光的照射可脫保護的保護基，更優選氫原子、矽烷基、矽烷醇基、膦基、氧膦基、膦醯基或有機基。

式(8)～(12)中，作為碳原子數1～10(或碳原子數1～5)的未取代或取代烷基，例如，可列舉出甲基、乙基、正丙基、正丁基、叔丁基、正戊基、氯甲基、氯乙基、氟甲基、氰甲基等。作為碳原子數1～5的烷氧基，例如，可列舉出甲氧基、乙氧基、正丙氧基、正丁氧基等。作為未取代或取代芳基，例如，可列舉出苯基、對甲氧基苯基、對氯苯基、對三氟甲基苯基等。作為芳氧基，例如，可列舉出苯氧基等。

作為光官能團q，可列舉出公知的感光性基團，沒有特別限制，例如，可列舉出具有式(13)所示的環狀結構的基團、式(14)所示的肟殘基或被取代後的這些基團等，優選具有式(13)所示的環狀結構的基團。

-a-q』···(13)

[式(13)中，a為直接鍵結或2價的連結基團，q』為含有環狀結構的基團。直接鍵結是指，q』未經由連結基團而直接與z鍵結。作為a中的2價的連結基團，例如，可列舉出可以各自具有取代基的包含亞烷基、羰基、醚鍵、酯鍵、-conh-基、或它們的組合的2價的連結基團等，優選可以包含取代基的亞烷基、羰基及它們的組合。另外，a的取代基可以具有環狀結構。另外，取代基可以彼此鍵結而形成環狀結構。作為環狀結構，例如，可列舉出與q』相同的結構。

q』中的環狀結構可以為單環及多環中的任一種，另外，雖然可以為同素環式及雜環式中的任一種，但優選包含乙烯基、羰基、亞氨基等官能團，更優選具有顯示出芳香族性的環狀結構。作為q』，例如，可列舉出各自可以具有取代基的芳基、芳氧基、包含1種以上的氮、氧、硫等雜原子的雜環基、包含鍵結有羰基的環狀結構的基團、它們的組合以及它們的稠環等。另外，取代基可以進一步具有環狀結構。另外，a的取代基可以與q』鍵結]

[化學式22]

(式(14)中，r116及r117各自獨立地為選自由氫原子、滷素原子、羥基、巰基、硝基、氨基、碳原子數1～50的取代或未取代的烷基、烷氧基、碳原子數2～50的取代或未取代的烯基、烯氧基、碳原子數4～50的取代或未取代的芳基、芳氧基構成的組中的至少一種。r116及r117可以相互鍵結而形成雙鍵、或者芳香族性或非芳香族性的環。在r116、r117或者r116及r117相互鍵結而形成的雙鍵或者芳香族性或非芳香族性的環上，可以進一步形成有1或2個上述式中所示的肟基)

作為具有式(13)所示的環狀結構的基團，例如，可列舉出式(15)所示的芳香族基、具有雜環結構的基團、被取代後的這些基團，優選芳香族基。另外，光官能性基團中的基團可以相互鍵結而形成環狀結構。

[化學式23]

(式(15)中，a與式(13)的a相同，優選取代或未取代的亞烷基、羰基及它們的組合。r118～r122各自獨立地表示氫原子或取代基，作為取代基，例如，可列舉出硝基、氰基、羥基、巰基、滷素原子、乙醯基、羰基、取代或未取代的烯丙基、取代或未取代的烷基(優選碳原子數1～5的烷基)、取代或未取代的烷氧基(優選碳原子數1～5的烷氧基)、未取代或取代芳基、未取代或取代芳氧基、含雜環結構的基團、具有多個環的基團以及它們的組合等。r118～r122任兩方可以相互鍵結而形成環狀結構。在r118～r122任兩方相互鍵結而形成環狀結構的情況下，可以形成多個苯環縮合而成的結構；苯環與雜環、非芳香族性的環、鍵結有羰基等官能團的環等縮合而成的結構等。另外，r118～r122中的任一方可以與a的取代基鍵結)

作為式(15)所示的芳香族基，例如，可列舉出式(16-1)所示的鄰硝基苄基、式(16-2)所示的間硝基苄基及式(16-3)所示的對硝基苄基等硝基苄基；式(17)所示的苄基；式(18)所示的苯甲醯基；或被取代後的這些基團，優選硝基苄基，更優選鄰硝基苄基及對硝基苄基，特別優選鄰硝基苄基。另外，光官能性基團中的基團可以相互鍵結而形成環狀結構。

[化學式24]

[化學式25]

[化學式26]

(式(16-1)～(16-3)中，r118～r121與式(15)相同。r123及r124各自獨立地表示氫原子、碳原子數1～10的未取代或取代烷基、苯基、取代苯基，k為1或2，在k為2的情況下，存在多個的r123及r124各自既可以相同，也可以不同)

[化學式27]

(式(17)中，r118～r122與式(15)相同。r125及r126各自獨立地表示氫原子、碳原子數1～10的未取代或取代烷基、苯基、取代苯基)

[化學式28]

(式(18)中，r118～r122與式(15)相同。r127及r128各自獨立地表示氫原子、碳原子數1～10的未取代或取代烷基、苯基、取代苯基)

作為式(18)所示的苯甲醯基，例如，優選式(19)所示的苯甲醯基苯基甲基。

[化學式29]

(式(19)中，r118～r122與式(15)相同。r130表示氫原子、碳原子數1～10的未取代或取代烷基、苯基、取代苯基。r131～r135各自獨立地表示氫原子、硝基、氰基、羥基、巰基、滷素原子、乙醯基、烯丙基、碳原子數1～5的烷基、碳原子數1～5的烷氧基、未取代或取代芳基、芳氧基。r131～r135可以相互鍵結而形成雙鍵、或者芳香族性或非芳香族性的環，也可以包含雜原子的鍵。r131～r135及r118～r122可以彼此鍵結而形成環狀結構，也可以包含雜原子的鍵。

作為具有雜環結構的基團，例如，可列舉出式(20)所示的香豆素衍生物殘基、式(21)所示的醯亞胺基、被取代後的這些基團等。

[化學式30]

(式(20)中，r136及r137各自獨立地表示氫原子或取代基，r138～r142各自獨立地表示氫原子或取代基，作為r138～r142，例如與式(15)的r118～r122相同，r138～r142的2個以上可以鍵結而形成環狀結構。在r138～r142任兩方相互鍵結而形成環狀結構的情況下，可以形成多個苯環縮合而成的結構；苯環與雜環、非芳香族性的環、鍵結有羰基等官能團的環等縮合而成的結構等)

[化學式31]

(式(21)中，r143及r144各自獨立地表示氫原子、滷素原子、取代或未取代的烷基、取代或未取代的芳基、環烷基、羥基、烷氧基、羧基、烷氧基羰基、醯基，r143及r144可以相互鍵結而形成雙鍵、或者芳香族性或非芳香族性的環。在r143、r144或者r143及r144相互鍵結而形成的雙鍵或者芳香族性或非芳香族性的環上，可以進一步形成有1或2個上述式中所示的醯亞胺基)

作為光官能團q為式(16-1)所示的鄰硝基苄基的-oq基，例如，可列舉出(2,6-二硝基苄基)氧基、(2-硝基苄基)氧基、(3,4-二甲氧基-2-硝基苄基)氧基等硝基苄基氧基。

作為光官能團q為式(16-3)所示的對硝基苄基的-oq基，例如，可列舉出(2,4-二硝基苄基)氧基、(4-硝基苄基)氧基、[1-(4-硝基萘)甲基]氧基等硝基苄基氧基。

作為光官能團q為式(17)所示的苄基的-oq基，例如，可列舉出3,5-二甲氧基苄基氧基、[1-(3,5-二甲氧基苯基)-1-甲基乙基]氧基、9-蒽基甲基氧基、9-菲基甲基氧基、1-芘基甲基氧基、[1-(蒽醌-2-基)乙基]氧基、9-苯基呫噸-9-基氧基等苄基氧基。

作為光官能團q為式(19)所示的苯甲醯基苯基甲基的-oq基，例如，可列舉出1-(3,5-二甲氧基苯甲醯基)-1-(3,5-二甲氧基苯基)甲基氧基、1-羥基-1-苯基苯乙酮氧基等苯偶姻氧基。

作為光官能團q為式(20)所示的香豆素衍生物殘基的-oq基，例如，可列舉出7-甲氧基香豆素-4-基甲氧基等香豆素-4-基甲氧基。

作為光官能團q為式(21)所示的醯亞胺基的-oq基，例如，可列舉出鄰苯二甲醯亞胺氧基、六氫鄰苯二甲酸醯亞胺氧基等醯亞胺氧基。

作為光官能團q為式(14)所示的肟殘基的-oq基，例如，可列舉出n-(1-苯基乙叉基)氨基氧基、二苯基甲叉基氨基氧基、n-(環己叉基)氨基氧基等肟氧基。

式(8)及(9)中，作為除zq基以外的殘基，例如，可列舉出3-(三甲氧基矽烷基)丙基氨基羰基、3-(三乙氧基矽烷基)丙基氨基羰基、3-(甲基二甲氧基矽烷基)丙基氨基羰基、3-(甲基二乙氧基矽烷基)丙基氨基羰基等單氨基羰基；n-[3-(三甲氧基矽烷基)丙基]亞乙基二氨基羰基、n,n』-雙[3-(三甲氧基矽烷基)丙基]亞乙基二氨基羰基等二氨基羰基；n-[3-(三甲氧基矽烷基)丙基]二亞乙基三氨基羰基等三氨基羰基等氨基羰基。

在氨基羰基中，從粘接性方面考慮，優選具有氨基(-nh2)的氨基羰基，更優選3-(三甲氧基矽烷基)丙基氨基羰基、3-(三乙氧基矽烷基)丙基氨基羰基、3-(甲基二甲氧基矽烷基)丙基氨基羰基、n-[3-(三甲氧基矽烷基)丙基]亞乙基二氨基羰基，從粘接性、固化性方面考慮，最優選3-(三甲氧基矽烷基)丙基氨基羰基、3-(三乙氧基矽烷基)丙基氨基羰基。

式(10)中，作為芳基磺醯基，例如，可列舉出2-萘磺醯基、對甲苯磺醯基等芳香族磺醯基。

式(10)中，作為除芳基磺醯基以外的殘基，例如，可列舉出3-(三甲氧基矽烷基)丙基氨基、3-(三乙氧基矽烷基)丙基氨基、3-(甲基二甲氧基矽烷基)丙基氨基、3-(甲基二乙氧基矽烷基)丙基氨基等單氨基；二氨基；三氨基。

式(11)中，作為除芳肟基以外的殘基，例如，可列舉出3-(三甲氧基矽烷基)丙基羰基、3-(三乙氧基矽烷基)丙基羰基、3-(三異丙氧基矽烷基)丙基羰基、3-(甲基二甲氧基矽烷基)丙基羰基、3-(甲基二乙氧基矽烷基)丙基羰基等羰基。

含有交聯性矽基的化合物的配合比例沒有特別限制，但相對於(a)含有交聯性矽基的有機聚合物100質量份，優選0.01～50.00質量份，更優選1.00～20.00質量份，進一步優選3.00～10.00質量份。這些含有交聯性矽基的化合物既可以單獨使用，也可以並用2種以上。

在本實施方式的光固化性組合物中，根據需要還可以加入矽烷偶聯劑、光敏劑、增添劑、增塑劑、水分吸收劑、固化催化劑、改善拉伸特性等的物性調整劑、增強劑、著色劑、阻燃劑、防流化劑、抗氧化劑、抗老化劑、紫外線吸收劑、溶劑、香料、顏料、染料、樹脂填料等各種添加劑。

本實施方式的光固化性組合物能夠通過配合矽烷偶聯劑來提高對金屬、塑料、玻璃等普遍被粘物的粘接性。

作為矽烷偶聯劑，例如，可列舉出含有氨基的矽烷類；酮亞胺型矽烷類；含有環氧基的矽烷類；含有巰基的矽烷類；含有乙烯基型不飽和基的矽烷類；含有氯原子的矽烷類；含有異氰酸酯的矽烷類；烷基矽烷類；含有苯基的矽烷類；含有異氰脲酸酯基的矽烷類等，但並不限定於這些。另外，可以使用使含有氨基的矽烷類與包含所述矽烷類的含有環氧基的化合物、含有異氰酸酯基的化合物、含有(甲基)丙烯醯基的化合物反應而將氨基改性後的含有改性氨基的矽烷類。

矽烷偶聯劑的配合比例沒有特別限制，但相對於(a)含有交聯性矽基的有機聚合物100質量份，優選0.2～20質量份，更優選0.3～15質量份，進一步優選0.5～10質量份。這些矽烷偶聯劑既可以單獨使用，也可以並用2種以上。

作為光敏劑，優選具有225-310kj/mol的三重態能量的羰基化合物，例如，可列舉出蒽醌、噻噸酮、3-醯基香豆素及2-(芳醯基亞甲基)-噻唑啉等，優選噻噸酮及3-醯基香豆素。這些敏化劑不會縮短組合物的保存壽命，而會增強所產生的胺鹼的反應性。

另外，作為光敏劑，更優選通過照射活性能量射線進行裂解而產生自由基的類型的活性能量射線裂解型自由基產生劑。當使用活性能量射線裂解型自由基產生劑時，與使用作為光鹼引發劑的敏化劑的二苯甲酮類或噻噸酮類等光敏劑的情況相比，可以顯示出格外快的固化速度。因此，能量射線照射後，能在更短時間內使本實施方式的光固化性組合物固化。

作為能量射線裂解型自由基產生劑，例如，可列舉出苯偶姻醚衍生物、苯乙酮衍生物等芳基烷基酮類、肟酮類、醯基膦氧化物類、硫代苯甲酸s-苯酯類、二茂鈦類、以及將它們高分子量化的衍生物。

光敏劑的配合比例沒有特別限制，但在組合物中優選0.01～5質量％，更優選0.025～2質量％。這些光敏劑既可以單獨使用，也可以並用2種以上。

作為增添劑，例如，可列舉出滑石、粘土、碳酸鈣、碳酸鎂、無水矽、含水矽、矽酸鈣、二氧化鈦、炭黑等。它們既可以單獨使用，也可以並用2種以上。

作為增塑劑，例如，可列舉出磷酸三丁酯、磷酸三甲苯酯等磷酸酯類；鄰苯二甲酸二辛酯等鄰苯二甲酸酯類；甘油單油酸酯等脂肪族一元酸酯類；己二酸二辛酯等脂肪族二元酸酯類；聚丙二醇類等。它們既可以單獨使用，也可以並用2種以上。

作為水分吸收劑，優選上述的矽烷偶聯劑、矽酸鹽。作為矽酸鹽，沒有特別限定，例如，可列舉出四烷氧基矽烷或其部分水解縮合物。

作為固化催化劑，可以廣泛使用公知的固化催化劑，沒有特別限制，但例如可列舉出有機金屬化合物、胺類等，特別優選使用矽烷醇縮合催化劑。作為矽烷醇縮合催化劑，例如，可列舉出有機錫化合物；二烷基氧化錫；二丁基氧化錫與鄰苯二甲酸酯的反應物等；鈦酸酯類；有機鋁化合物類；四乙醯丙酮鈦等螯合物類；有機酸鉍等。然而，根據有機錫化合物的添加量，有時所得的光固化性組合物的毒性會變強。

樹脂填料為由有機樹脂等形成的粒狀的填料，可以使用聚丙烯酸乙酯、聚氨酯、聚乙烯、聚丙烯等公知的有機質微粒。

例如，作為尿素樹脂系填料，可列舉出albemarle公司制的「pergopak系列」等。另外，作為三聚氰胺樹脂系填料，可列舉出日本催化劑株式會社制的「epostarm30」等。另外，作為氨基甲酸酯樹脂系填料，可列舉出根上工業株式會社制的「artpearlc-200、c-300、c-400、c-800」等交聯氨基甲酸酯樹脂填料等。另外，作為苯並胍胺樹脂系填料，可列舉出日本催化劑株式會社制的「epostarm05、ms」等。作為酚醛樹脂系填料，可列舉出住友電木公司制「pr-res-5」、昭和高分子公司制「shonol(ショウノール)pmb-1010」等。作為丙烯酸樹脂系填料，可列舉出積水化成品工業株式會社制的「techpolymermbx系列」、根上工業公司制的artpearlg-400、g-800、gr-400、gr-800、j-4p、j-4py、j-5p、j-7p、j7py、s-5p等。另外，作為苯乙烯樹脂系填料，可列舉出積水化成品工業株式會社制的「techpolymersbx系列」等。

樹脂填料(樹脂細粉末)優選通過使單體(例如，甲基丙烯酸甲酯)等懸浮聚合等容易得到的正球狀的物質。另外，由於樹脂填料優選作為填充劑含在溶液組合物中，因此優選球狀的交聯樹脂填料。

作為樹脂填料，從對(a)成分的相溶性良好的方面考慮，優選氨基甲酸酯樹脂系填料、丙烯酸樹脂系填料，更優選氨基甲酸酯樹脂系填料。

樹脂填料的平均粒徑優選1～150μm，進一步優選5～30μm。在本實施方式中，平均粒徑為利用雷射衍射散射法測定的50％累積粒徑。若平均粒徑小於1μm，則有時難以分散於導電性粘接劑的體系中。另外，若大於150μm，則趨於在應用的噴嘴處容易堵塞。

樹脂填料的tg優選為20℃～-60℃，進一步優選為0℃～-50℃。需要說明的是，tg利用差示掃描量熱法(dsc法)進行測定。樹脂填料的配合比例沒有特別限制，但相對於(a)成分100質量份，優選0.5～200質量份，更優選1～50質量份。樹脂填料既可以單獨使用，也可以並用2種以上。

製造本實施方式的光固化性組合物的方法沒有特別限制，例如，可以通過如下方法來製造：配合規定量的成分(a)、(b)、(c1)及/或(c2)、以及(d)，再根據需要配合其他配合物質，進行脫氣攪拌。各成分及其他配合物質的配合順序沒有特別限制，可以適當決定。

本實施方式的光固化性組合物根據需要既可以製成1液型，也可以製成2液型，但特別可以優選用作1液型。本實施方式的光固化性組合物為利用光照射進行固化的光固化性組合物，能夠在常溫(例如，23℃)下固化，優選用作常溫光固化型固化性組合物，但根據需要也可以適當利用加熱來促進固化。

本實施方式的固化物的製造方法為通過對本實施方式的光固化性組合物照射光來形成固化物的方法。本實施方式的固化物為利用該方法形成而得的固化物。

另外，本實施方式的產品的製造方法為使用本實施方式的光固化性組合物來製造的方法。本實施方式的產品為使用該方法製造而得的產品，可以優選利用於電子電路、電子部件、建築材料、汽車等。

作為對本實施方式的光固化性組合物照射光的條件，沒有特別限制，但在固化時照射活性能量射線的情況下，作為活性能量射線，除了紫外線、可見光線、紅外線等光線；x射線、γ射線等電磁波以外，還可以利用電子束、質子束、中子束等。從固化速度、照射裝置的獲取容易度及價格、在太陽光或一般照明下的處理的容易性等方面考慮，優選利用紫外線或電子束照射進行的固化，更優選利用紫外線照射進行的固化。需要說明的是，在紫外線中，也包含有g線(波長436nm)、h線(波長405nm)、i線(波長365nm)等。作為活性能量射線源，並不特別限定，但根據所使用的光產鹼劑的性質，例如，可列舉出高壓水銀燈、低壓水銀燈、電子束照射裝置、滷素燈、發光二極體、半導體雷射器、金屬滷化物燈等，優選發光二極體。

作為照射能量，例如在紫外線的情況下，優選10～20000mj/cm2，更優選20～10000mj/cm2，進一步優選50～5000mj/cm2。若小於10mj/cm2，則有時固化性不夠充分，若大於20000mj/cm2，則即使進行必要以上的光照射，也會浪費時間和成本，有時會損傷基材。

本實施方式的光固化性組合物向被粘物的塗布方法沒有特別限制，但優選使用絲網印刷、模版印刷、滾筒印刷、點膠機塗布、旋塗法等塗布方法。

另外，在本實施方式中，對於光固化性組合物向被粘物的塗布及光照射的時期沒有限制。例如，可以在對光固化性組合物照射光之後，與被粘物接合，製造出產品。另外，可以將光固化性組合物塗布於被粘物，通過照射光來使組合物固化，製造出產品。

本實施方式的光固化性組合物為作業性優異的快速固化型的光固化性組合物，特別是作為粘合/粘接性組合物有用，可以優選用作粘接劑、密封材料、粘合材料、塗層材料、澆注封裝材料、塗料、膩子材料及底漆等。本實施方式的光固化性組合物例如能夠優選利用於安裝電路基板等的以防溼、絕緣為目的的塗層、太陽能發電的面板或面板的外周部分的塗層等中所用的塗層劑；多層玻璃用密封劑、車輛用密封劑等建築用及工業用的密封劑；太陽能電池背面封閉劑等電氣/電子部件材料；電線/電纜用絕緣包覆材料等電絕緣材料；利用光造型法進行的立體造型物形成用的材料；粘合劑；粘接劑；彈性粘接劑；接觸粘接劑等用途中。

另外，本實施方式的光固化性組合物能消除遮光部等問題，尤其能優選用作包括智慧型手機的可攜式電話、平板電腦、筆記本電腦、pda、汽車導航、戶外儀器的顯示器等中使用的液晶面板等圖像顯示裝置的構成構件用的粘接劑。另外，在用作圖像顯示裝置的構成構件用途的情況下，即使不含有(d)成分，也具有足夠的性能。

實施例

以下，舉出實施例對本發明進行更具體的說明。需要說明的是，這些實施例是例示，當然不應被解釋為限定。

(合成例1)利用光生成氨基的含有交聯性矽基的化合物的合成

向燒瓶中加入2-硝基苄醇15.3g和甲苯344份，在約113℃下回流60分鐘。然後，滴加3-異氰酸酯基丙基三乙氧基矽烷24.7份，攪拌5小時，得到合成物(式(22)所示的利用光生成氨基的含有交聯性矽基的化合物。以下，稱為光產氨基矽烷化合物x)。光產氨基矽烷化合物x的ir光譜測定的結果是，未檢測出-nco鍵。

[化學式32]

(合成例2)在末端具有三甲氧基矽烷基的聚氧亞烷基系聚合物a1的合成

在具備攪拌裝置、氮氣導入管、溫度計及回流冷凝器的燒瓶中，將乙二醇作為引發劑，在六氰合鈷酸鋅-甘醇二甲醚絡合物催化劑的存在下，使環氧丙烷反應得到聚氧亞丙基二醇。向所得的聚氧亞丙基二醇中添加甲醇鈉的甲醇溶液，在加熱減壓下蒸餾掉甲醇而將聚氧亞丙基二醇的末端羥基轉變為醇鈉，得到聚氧亞烷基系聚合物m1。

接著，使烯丙基氯與聚氧亞烷基系聚合物m1反應，除去未反應的烯丙基氯，進行精製，得到在末端具有烯丙基的聚氧亞烷基系聚合物。向該在末端具有烯丙基的聚氧亞烷基系聚合物，添加乙烯基矽氧烷鉑絡合物異丙醇溶液而使作為氫化矽化合物的三甲氧基矽烷反應，得到在末端具有三甲氧基矽烷基的聚氧亞烷基系聚合物a1。

利用gpc對所得的在末端具有三甲氧基矽烷基的聚氧亞烷基系聚合物a1的分子量進行測定，其結果是，峰頂分子量為25000，分子量分布為1.3。利用1h-nmr測定，末端的三甲氧基矽烷基為每1個分子中1.7個。

(合成例3)在末端具有三甲氧基矽烷基的聚氧亞烷基系聚合物a2的合成

在具備攪拌裝置、氮氣導入管、溫度計及回流冷凝器的燒瓶中，將乙二醇作為引發劑，在六氰合鈷酸鋅-甘醇二甲醚絡合物催化劑的存在下，使環氧丙烷反應得到聚氧亞丙基二醇。向所得的聚氧亞丙基二醇中添加甲醇鈉的甲醇溶液，在加熱減壓下蒸餾掉甲醇而將聚氧亞丙基二醇的末端羥基轉變為醇鈉，得到聚氧亞烷基系聚合物m2。

接著，使烯丙基氯與聚氧亞烷基系聚合物m2反應，除去未反應的烯丙基氯，進行精製，得到在末端具有烯丙基的聚氧亞烷基系聚合物。向該在末端具有烯丙基的聚氧亞烷基系聚合物，添加乙烯基矽氧烷鉑絡合物異丙醇溶液而使作為氫化矽化合物的三甲氧基矽烷反應，得到在末端具有三甲氧基矽烷基的聚氧亞烷基系聚合物a2。

利用gpc對所得的在末端具有三甲氧基矽烷基的聚氧亞烷基系聚合物a2的分子量進行測定，其結果是，峰頂分子量為12000，分子量分布為1.3。利用1h-nmr測定，末端的三甲氧基矽烷基為每1個分子中1.7個。

(合成例4)具有三甲氧基矽烷基的(甲基)丙烯酸系聚合物a3的合成

向具備攪拌裝置、氮氣導入管、溫度計及回流冷凝管的燒瓶中，加入醋酸乙酯40.00g、甲基丙烯酸甲酯70.00g、甲基丙烯酸2-乙基己酯(東京化成工業(株)制)30.00g、3-甲基丙烯醯氧基丙基三甲氧基矽烷(商品名：kbm503、信越化學工業(株)制)12.00g、及作為金屬催化劑的二氯二茂鈦0.10g，一邊向燒瓶內導入氮氣，一邊將燒瓶的內容物加熱至80℃。接著，將充分進行了氮氣置換的3-巰基丙基三甲氧基矽烷4.30g添加至燒瓶內。添加了3-巰基丙基三甲氧基矽烷後，通過加熱及/或冷卻，將攪拌中的燒瓶的內容物的溫度在80℃下維持4小時。進而，用5分鐘向燒瓶內追加添加充分進行了氮氣置換的3-巰基丙基三甲氧基矽烷4.30g。追加添加了3-巰基丙基三甲氧基矽烷後，通過冷卻及/或加熱，將攪拌中的燒瓶的內容物的溫度在90℃下維持4小時，並繼續進行反應。在總計8小時5分鐘的反應後，使反應物的溫度恢復至室溫，向反應物中添加20.00g苯醌溶液(95％thf溶液)而停止聚合，得到具有三甲氧基矽烷基的(甲基)丙烯酸系聚合物a3。(甲基)丙烯酸系聚合物a3的峰頂分子量為4000，分子量分布為2.4。利用1h-nmr測定，所含的三甲氧基矽烷基為每1個分子中2.00個。

(合成例5)氟化聚合物c1的合成

在具備攪拌裝置、氮氣導入管、溫度計及回流冷凝器的燒瓶中，將分子量約2000的聚氧亞丙基二醇作為引發劑，在六氰合鈷酸鋅-甘醇二甲醚絡合物催化劑的存在下，使環氧丙烷反應而得到羥值換算分子量為14500、且分子量分布為1.3的聚氧亞丙基二醇。向所得的聚氧亞丙基二醇中添加甲醇鈉的甲醇溶液，在加熱減壓下蒸餾掉甲醇而將聚氧亞丙基二醇的末端羥基轉變為醇鈉，得到聚氧亞烷基系聚合物m3。

接著，使烯丙基氯與聚氧亞烷基系聚合物m3反應，除去未反應的烯丙基氯，進行精製，得到在末端具有烯丙基的聚氧亞烷基系聚合物。向該在末端具有烯丙基的聚氧亞烷基系聚合物，添加乙烯基矽氧烷鉑絡合物異丙醇溶液而使作為氫化矽化合物的甲基二甲氧基矽烷反應，得到在末端具有甲基二甲氧基矽烷基的聚氧亞烷基系聚合物a4。利用gpc對所得的在末端具有甲基二甲氧基矽烷基的聚氧亞烷基系聚合物a4的分子量進行測定，其結果是，峰頂分子量為15000，分子量分布為1.3。利用1h-nmr測定，末端的甲基二甲氧基矽烷基為每1個分子中1.7個。

接著，在具備攪拌裝置、氮氣導入管、溫度計及回流冷凝器的燒瓶中，在減壓脫氣後，進行氮氣置換，在氮氣氣流下加入bf3二乙基醚絡合物2.4g，升溫至50℃。接下來，滴加脫水甲醇1.6g的混合物而使之混合。接著，向具備攪拌裝置、氮氣導入管、溫度計及回流冷凝管的新燒瓶中，加入100g所得的聚合物a4、5g甲苯。在23℃下攪拌30分鐘後，加熱至110℃，進行減壓攪拌2小時，除去甲苯。在氮氣氣流下向該容器中滴加4.0g方才得到的混合物，滴加結束後，將反應溫度升溫至120℃，反應30分鐘。反應結束後，進行減壓脫氣，除去未反應物。由此，得到在末端具有氟矽烷基的聚氧亞烷基系聚合物c1(以下，稱為氟化聚合物c1)。對所得的氟化聚合物c1的1h-nmr光譜(使用shimadzu公司制的nmr400，在cdcl3溶劑中測定)進行測定，其結果是，與作為原料的聚合物a4的矽烷基亞甲基(-ch2-si)對應的峰(m、0.63ppm)消失，在低磁場側(0.7ppm～)出現寬峰。

(實施例1)

以表1所示的配合比例，向安裝有攪拌機、溫度計、氮氣導入口、單體裝入管及水冷冷凝器的燒瓶中，分別添加各配合物質，進行混合攪拌，由此製備出光固化性組合物。

在表1中，各配合物質的配合量以g表示，聚合物a1～a3分別為在合成例2～4中得到的聚合物a1～a3，光產氨基矽烷化合物x為在合成例1中得到的光產氨基矽烷化合物x，氟化聚合物c1為在合成例5中得到的氟化聚合物c1，其他配合物質的詳情如下。

(b)光產鹼劑；

2-(二甲基氨基)-2-[(4-甲基苯基)甲基]-1-[4-(4-嗎啉基)苯基]-1-丁酮(70％pc溶液)：basf公司制、商品名irgacure379eg。

pbg-sa2(20％pc溶液)：san-apro(株)制的商品名、α-銨酮衍生物系的光產鹼劑。

(d)具有1個光自由基聚合性的乙烯基的化合物；

羥乙基丙烯醯胺：kjchemicals(株)制、商品名heaa。

丙烯醯嗎啉：kjchemicals(株)制、商品名acmo。

n-乙烯基-2-吡咯烷酮：(株)日本催化劑制、商品名n-乙烯基吡咯烷酮。

丙烯酸異冰片酯：大阪有機化學工業(株)制、商品名ibxa。

2-羥基-2-甲基-1-苯基-丙烷-1-酮：basf公司制、商品名irgacure1173。

丙烯酸月桂酯：共榮化學(株)制、商品名lightacrylatel-a。

甲基丙烯酸月桂酯：sartomer公司制、商品名sr313。

3-丙烯醯氧基丙基三甲氧基矽烷：信越化學工業(株)制、商品名kbm5103。

乙氧基化鄰苯基苯酚丙烯酸酯：東亞合成(株)制、商品名aronixm-106。

(uv照射後的表面固化性試驗)

向直徑20mm、高度7mm的圓筒形容器中以厚度為7mm的方式注入光固化性組合物，進行uv照射[照射條件：uv-led燈(波長365nm、照度：1000mw/cm2)、累積光量：1000mj/cm2]，對剛uv照射後、以及經過規定時間後的光固化性組合物表面，利用指觸確認固化狀況。將液態的情況設為液態，將表面固化的情況設為固化，將表面為粘合態的情況設為粘合態。

(起步粘接性試驗)

使用玻璃棒以厚度為100μm的方式將上述得到的光固化性組合物塗布於被粘物[鋁(硫酸陽極化處理)]，進行uv照射[照射條件：uv-led燈(波長365nm、照度：1000mw/cm2)、累積光量：1000mj/cm2)]。

uv照射後立即將被粘物[鋁(硫酸陽極化處理)]以25mm×25mm的面積貼合，利用小夾子(bulldogclip)夾緊，在23℃、50％rh下熟化1小時。

在上述熟化後，依據jisk6850剛性被粘物的拉伸剪切粘接強度試驗方法，以試驗速度50mm/分鐘進行測定。結果示於表1。

(實施例2～14及比較例1～6)

如表1～表2所示，除了變更配合物質以外，利用與實施例1相同的方法得到光固化性組合物後，對所得的光固化性組合物的特性進行評價。其結果示於表1～2。

[表2]

在表2中，各配合物質的配合量以g表示，表1中記載的配合物質與表1相同，其他配合物質的詳情如下。

(d)具有1個光自由基聚合性的乙烯基的化合物；

甲氧基二丙二醇丙烯酸酯：共榮化學(株)制、商品名lightacrylatedpm-a。

lucirintpo：basf公司制的商品名、2,4,6-三甲基苯甲醯基-二苯基-膦氧化物。

如表1～2所示，本發明的實施例的光固化性組合物能在短時間內固化，顯示出優異的起步粘接性。進而，本發明的實施例的光固化性組合物在uv照射後為液態，即使在uv照射後仍具有可貼合時間，因此具有適度的可作業時間，並且具有快速固化性。另外，在含有(d)具有1個光自由基聚合性的乙烯基的化合物的情況下，即使表面固化性為同等水平，起步粘接性也優異。