編織物及其製造方法

2023-05-02 21:02:56

專利名稱：：編織物及其製造方法
技術領域：
：本發明涉及具有優良吸溼性並有舒適的穿著感的編織物及其製造方法。另外，本發明還涉及具有優異的吸溼性的同時，還具有優異的防收縮性和形態穩定性的編織物及其製造方法。尚且，在本發明中所說的「編織物」是機織物、針織物的總稱。
背景技術：
：對於襯衫、內衣、運動服等與人體直接接觸，和用於運動時的衣料，都要求在穿著時具有舒適性，特別是其中吸溼性是左右舒適性的重要因素之一。由100％的棉或麻之類的纖維素纖維製成的襯衫、內衣、運動服具有優良的吸溼性，但是對於舒適性要求高時，由以往的纖維素纖維製成的襯衫等就不能充分地滿足這樣的要求。另外，由100％纖維素纖維製成的衣料還有容易起皺、和洗滌後易收縮等缺點，因此以前一直用各種各樣手段進行改性。例如特開平6-346370號公報中公開的用氣相狀態下的甲醛使纖維素交聯的方法，或特開平7-207578號公報中披露的用纖維反應型樹脂對纖維素進行樹脂處理的方法。但是，進行這些加工時防收縮性雖有改進，但相反都產生了吸溼性下降的問題。另一方面，聚酯纖維，雖然在吸溼性方面不如纖維素纖維，但在防縮性和強度特性等方面又比纖維素纖維好。因此，為了彌補聚酯纖維和纖維素纖維雙方的缺陷的目的，以前一直採用的辦法是將兩者進行混紡或混纖等。但是，混紡或混纖等得到的編織物與由100％纖維素纖維製成的編織物相比，其吸溼性下降，而與由100％聚酯纖維製成的編織物相比，其防縮性下降。發明的公開本發明的編織物的一類品種，是用纖維素纖維製成的編織物，並且在該纖維素纖維上用親水性乙烯類單體進行了接枝聚合，並且該編織物的ΔMR滿足下列公式4＜ΔMR≤14其中ΔMR表示用溫度30℃、溼度90％條件下的編織物的吸溼率MR2(％)與溫溼20℃、溼度65％條件下的編織物的吸溼率MR1(％)的差值。該編織物比由以往的纖維素纖維製成的編織物具有更優良的吸溼性並具有滿意的穿著舒適感。本發明的編織物的製造方法的一個實施方案是，對於用纖維素纖維製成的編織物，用含有親水性乙烯類單體和聚合引發劑的水溶液進行浸漬處理之後，再進行熱處理，然後進行洗滌的編織物的製造方法。本發明的編織物的其它品種，是由纖維素纖維製成的編織物，並且是將親水性乙烯類單體接枝聚合到該纖維素纖維上的、而且是洗滌收縮率為2％以下的編織物。該編織物，比由以往的纖維素纖維製成的編織物具有更優異的吸溼性的同時，還是具有滿意的形態穩定性的編織物。本發明的編織物的製造方法的其他實施方案包括將由纖維素纖維構成的編織物，用含有親水性乙烯類單體和聚合引發劑的水溶液進行浸漬處理，然後進行熱處理，接著洗淨的接枝聚合加工工序的前、後或同時，對該纖維素纖維進行交聯的步驟。本發明的編織物的其它品種是，採用聚酯纖維和纖維素纖維構成的編織物，並且將親水性乙烯類單體接枝聚合到纖維素纖維上，該編織物的ΔMR滿足下式。0.04×(100-X)＜ΔMR≤0.14×(100-X)其中ΔMR表示30℃溫度、90％溼度下的編織物的吸溼率MR2(％)與20％溫度、65％溼度下的編織物的吸溼率MR1(％)的差值。式中，X表示編織物中的聚酯纖維的配比(重量％)。該編織物，具有優異吸溼性的同時，還具有優異防縮性。本發明的編織物的另一實施方案是，將採用聚酯纖維和纖維素纖維構成的編織物，用含親水性乙烯類單體和聚合引發劑的水溶液進行浸漬處理之後，再進行熱處理，然後進行洗淨的編織物的製造方法。本發明的另一個編織物的品種是，用聚酯纖維和纖維素纖維構成的編織物，該纖維素纖維中接枝聚合有親水性乙烯類單體，而且，是洗滌收縮率為1％以下的編織物。該編織物，具有優良吸溼性的同時，還具有優良防縮性和形態穩定性。本發明的編織物的製造方法的另一個實施方案包括將由聚酯纖維和纖維素纖維構成的編織物用含親水性乙烯類單體和聚合引發劑的水溶液進行浸漬處理、然後進行熱處理，接著洗淨的接枝聚合加工工序的前、後或同時，對該纖維素纖維進行交聯的步驟。為實施發明的最佳實施方案在本發明中，對於纖維素纖維可以使用以棉、麻、人造絲等纖維作為主體構成的纖維。本發明的編織物的一種方案，是將由纖維素纖維構成的絲經機織、針織等獲得的機織物和針織物等的編織物，並且是在纖維素纖維中接枝聚合了親水性乙烯類單體，而且以溫度30℃、溼度90％下的編織物的吸溼率MR2(％)與溫度20℃、溼度65％下的編織物的吸溼率MR1(％)之差值表示的ΔMR是滿足下列公式的產品。4＜ΔMR≤14在由該纖維素纖維構成的編織物中，也可以含有纖維素以外的其它纖維，但是，為了充分有效地利用纖維素纖維的吸溼性，保溫性等特性，還是基本上由纖維素纖維構成的產品最佳。在本發明中，對於親水性單體，可以是分子結構中含有可聚合性的乙烯基，而且還具有羧酸、磺酸等的酸性基和/或其鹽、羥基、醯胺基等的親水性基團的單體。具體地，可以使用丙烯酸、丙烯酸鈉、丙烯酸鋁、丙烯酸鋅、丙烯酸鈣、丙烯酸鎂等的丙烯酸鹽類單體，2-丙烯醯胺-2-甲基丙磺酸、甲基丙烯酸、烯丙醇、烯丙基磺酸鈉、丙烯醯胺、乙烯基磺酸鈉、甲代烯丙基磺酸鈉、苯乙烯磺酸鈉等。這些，可以單獨使用其中一種也可以將其兩種以上並用。在上述材料中，優選的是2-丙烯醯胺-2-甲基丙烷磺酸和/或其鈉鹽、烯丙基磺酸鈉等的分子結構內含有磺酸和/或其鹽的單體，因為它們的反應性優良。本發明的編織物，由於是由上述親水性乙烯單體接枝聚合構成的纖維素纖維製成的產品，所以使其吸溫性變得特別優良。在纖維素纖維中，親水性乙烯單體優選接枝聚合到單纖維內部。由於在單纖維內部接枝聚合，所以可以得到特別好的吸溼性的耐久性，而且又不破壞編織物的風格。另外，在纖維素纖維的單纖維內部進行的接枝聚合的情況，例如可以通過切片染色法確認。所說的切片染色法如下進行。將用石蠟包埋起來的纖維束沿垂直於纖維軸的方向切斷，製成切片。用有機溶劑等脫去該切片的包埋部分之後，用適當的染料(例如鹼性染料)進行染色、水洗。採用光學顯微鏡對其進行觀察發現接枝聚合到了單纖維的內部。親水性乙烯類單體對編織物的反應比，從即能良好地保持編織物的手感又能得到優良吸溼性的觀點考慮優選1％(重量)以上20％(重量)以下。更優選3％(重量)以上17％(重量)以下，特別優選6％(重量)以上15％(重量)以下。另外，該反應比，可以用編織物由於接枝聚合增加的重量的比例(％(重量))表示，故該反應比可從100×[(進行接枝聚合後的編織物的絕乾重量)-(接枝聚合前的編織物的絕乾重量)]/(接枝聚合前的絕於重量)公式計算出來。在本發明中，溫度20℃、溼度65％條件下的編織物的吸溼率MR1(％)，令其為標準環境下衣物具有的吸溼性，而溫度30℃、溼度90％條件下的編織物的吸溼率MR2(％)，令其為輕度運動後的衣物具有的吸溼性。為了使本發明的用纖維素纖維製成的編織物，具有優良的吸溼性，ΔMR必須滿足4＜ΔMR≤14的公式。另外，基本上由未用親水性乙烯類單體進行接枝聚合的纖維素纖維製成的編織物的ΔMR為3.6～4。本發明的編織物，由於其吸溼性特別優異，所以被優選地用作襯衫、內衣、運動服等直接與人體接觸的和出汗量大時穿著的衣服。此處所說的襯衫，包括白襯衫、短襯衫、敞領襯衫、學生裝、普通操作服裝、工作服、男式女襯衫、女式長罩衫、T-恤衫、針織衫、開襟衫、夏威夷衫(大花港衫)、短袖半開襟衫等。另外，所說的內衣包括短襯褲、汗衫、短褲、長襯褲、男用短襯褲、緊身褲、衛生短褲、女短襯褲(汗褲)、背心、襯褲、女長襯裙、女式無袖襯衣、內裙、女用襯衣背心、裙撐、胸罩、緊身褡、彈性緊身帶、吊襪、雨具、工裝褲、連衫褲童裝、尿布用的編織物，以及女襯褲等直接與肌膚接觸的衣物。另外，所說的運動裝包括，長運動褲、長運動衫、比賽運動服裝、女用運動汗衫、保暖運動服、運動褲、網球運動裝、壘球運動裝、軟式棒球運動裝、排球運動裝、籃球運動裝、高爾夫球運動衫(寬鬆式)、高爾夫球運動長褲、防水衣、防寒服、登山運動服、防風運動服、防雨披肩、滑雪運動衫、滑雪運動短褲、滑雪運動褲、スキビステル、遊泳比賽水中穿著用編織物、學校遊泳裝用編織物、遊泳衣用編織物、海灘服裝用編織物、海軍服裝用編織物、溼式套裝用編織物、潛水服用編織物、消防衣用編織物等。下面，對本發明的編織物的製造方法的一項實施方案進行說明。使用由纖維素纖維構成的絲線進行機織、針織等並將得到的機織物或針織物等編織物在含有親水性乙烯類單體和聚合引發劑的水溶液中施以浸漬處理，然後進行熱處理，接著進行洗淨的方式進行接枝聚合，即可製得吸溼性優良的編織物。作為用含有親水性乙烯類單體和聚合引發劑的水溶液對纖維素纖維構成的編織物施行浸漬處理的方法，例如，可以採用預定時間浸漬的方法或浸軋的方法進行。浸漬溫度沒有特別的限制，可以在常溫下進行。在本發明中，關於聚合引發劑，優選使用在自由基聚合中使用的聚合引發劑。具體地說，優選使用過硫酸銨、過氧化苯甲醯等的過氧化物、偶氮系催化劑、鈰催化劑等。在含有親水性乙烯類單體和聚合引發劑的水溶液中的親水性乙烯類單體的濃度，沒有特別的限制，但是從有效地進行反應的觀點考慮，優選10％(重量)以上30％(重量)以下的濃度，較優選的是13％(重量)以上27％(重量)以下，更優選的是15％(重量)以上25％(重量)以下。在含有親水性乙烯類單體和聚合引發劑的水溶液中，聚合引發劑的濃度，沒有特別的限制，但是從有效地進行反應的觀點考慮，優選為親水性乙烯類單體的1％(重量)以上5％(重量)以下，更優選2％(重量)以上4％(重量)以下。另外，從控制由纖維素纖維構成的編織物的強度物性下降，以及有效地進行反應的觀慮上考慮，含有親水性乙烯類單體和聚合引發劑的水溶液的pH優選6以上12以下，更優選的pH為7以上11以下。在本發明的編織物的製造方法中，浸漬處理後，進行熱處理，而且該熱處理是為進行接枝聚合所必須的。此間的熱處理，沒有特別的限制，可以採用乾熱處理、溼熱處理等。進行該接枝聚合的熱處理溫度，沒有特別的限制，但是從有效地進行反應的觀點考慮，優選在80℃以上200℃以下的溫度下進行。該熱處理可在一段裡進行也可以分為2段以上進行。熱處理的時間，從與作為發明目的的接枝反應率的關係考慮應以熱處理溫度來酌情而定，但是優選20秒以上5分鐘以下。另外，進行該熱處理之後，必須進行洗滌，以便除去附著在編織物上的未反應單體和在纖維素上未接枝聚合的聚合物。作為洗滌的方法，沒有特別的限制，但從洗滌效率上考慮時可以優選採用熱水洗滌。這樣得到的編織物，比由以往的纖維素纖維構成的編織物具有更高的吸溼性。其次，本發明的編織物的其它方案是，為了提供具有優良的吸溼性，同時還具有優良的形態穩定性的編織物，是以纖維素纖維構成編織物，並將親水性乙烯類單體接枝聚合到該纖維素纖維上。而且，該編織物的洗滌收縮率為2％以下。洗滌收縮率超過2％時，洗滌之後的形態穩定性變差。因此優選1％以下的洗滌收縮率。這裡所說的洗滌收縮率，是用JISL1042的方法測定的值，或者是採用獲得與此相同結果的JISL1042方法，但是改變洗滌試驗機或處理條件等的情況下測定的值。由具有優良的形態穩定性的纖維素纖維製成的編織物是在接枝聚合加工工序之前、之後或同時，使該纖維素纖維進行交聯得到的，接枝聚合包括含有親水性乙烯類單體和聚合引發劑的水溶液對由纖維素纖維構成的紗線進行機織、針織等得到的機織物和針織物等的編織物施以浸漬處理之後，進行熱處理，然後進行再洗滌的。即，在上述的親水性乙烯類單體的接枝聚合加工之前、之後、或同時，可以對纖維素纖維進行交聯。使纖維素纖維進行交聯的方法，沒有特別的限制，但是可以優選採用用纖維素反應型樹脂處理編織物的方法，或者將編織物放在甲醛蒸氣下，並在催化劑存在下施行熱處理的方法。此處所說的纖維素反應型樹脂，有二羥甲基亞乙基脲、二羥甲基烏龍、二羥甲基三嗪酮、二羥甲基亞丙基脲、二羥甲基羥基亞乙基脲等。作為用纖維素反應型樹脂處理編織物的方法，通過軋浸等手段將上述樹脂的水溶液與催化劑一起浸入編織物，然後施以熱處理。該熱處理的溫度沒有特別的限制，但是從有效地進行交聯反應的觀點上考慮時，優選80℃以上200℃以下。催化劑可以使用氯化鎂等無機金屬鹽。另一方面，甲醛蒸氣可以通過加熱蒸發甲醛水溶液和仲甲醛等而得到。在甲醛蒸汽中對編織物漂白後的熱處理，從有效地進行交聯，和確保安全性的觀點考慮時，優選在60℃以上160℃以下進行。此時的催化劑可以使用硫酸、亞硫酸等酸性物質。其次，作為本發明編織物的其它方案，是以提供具有優異吸溼性的同時，還具有優異防縮性的編織物為目的的由聚酯纖維和纖維素纖維製成的編織物在該纖維素纖維上接枝聚合了親水性乙烯類單體。而且所製成的編織物，用在溫度30℃、溼度90％下的編織物的吸溼率MR2(％)與在溫度20℃、溼度65％下的編織物的吸溼率MR1(％)的差值表示的ΔMR滿足下式公式0.04×(100-X)＜ΔMR≤0.14×(100-X)式中X表示在編織物中的聚酯纖維的配比(wt％)。在本發明中，對於聚酯纖維可以採用由聚對苯二甲酸乙二醇酯等的具有成纖性的聚酯聚合物構成的纖維。此處所說的聚酯聚合物既包括均聚物也包括共聚物。該方案的編織物，是使聚酯纖維與纖維素纖維的混紡或混纖絲進行機織或針織得到的機織物和針織物等的編織物，而且是纖維素纖維上接枝聚合了親水性乙烯類單體的編織物。該編織物，由於在纖維素纖維上接枝聚合了親水性乙烯類單體，因此表現出高的吸溼性，而在另一方面，由於疏水性的聚酯纖維上沒有接枝聚合上親水性的乙烯類單體，因此仍保持作為聚酯纖維本來特徵的防縮性。在纖維素纖維中優選將親水性乙烯單體接枝聚合到單纖維上。由於在單纖維內部進行了接枝聚合，所以大大提高了纖維優良吸溼性的耐久性，而且又不損害編織物的手感。該編織物可以通過對於由聚酯纖維與纖維素纖維混紡或混纖的絲經機織、針織得到的機織物和針織物等編織物，用含有親水性乙烯單體和聚合引發劑的水溶液施以浸漬處理，然後進行熱處理和洗滌而製得。其次，本發明的編織物還有另一種方案，其目的在於提供具有優良吸溼性的同時，還具有優良防縮性和形態穩定性的編織物。該編織物是由聚酯纖維和纖維素纖維製成的編織物，並且所說的纖維素纖維上接枝聚合了親水性乙烯類單體，而且是洗滌收縮率為1％以下的編織物。該編織物，是聚酯纖維與纖維素纖維混紡或混纖的絲經機織、針織等得到的機織物和針織物等的編織物，而且所說的纖維素纖維中接枝聚合了親水性乙烯類單體，另外，還是通過JISL1042法測定的洗滌收縮率為1％以下的編織物。該編織物，通過JISL1042法測定的洗滌收縮率為1％以下是必要的。洗滌收縮率超過1％時洗滌之後形態穩定性下降。優選的洗滌收縮率為0.5％以下。上述編織物，即使用聚酯纖維與纖維素纖維的混紡或混纖絲，進行機織、針織等製得的機織物和針織物等的編織物可以通過在接枝聚合加工之前、之後或同時，對纖維素纖維進行交聯的方法製得，接技聚合工序包括，將編織物用含有親水性乙烯類單體和聚合引發劑的水溶液施以浸漬處理之後，進行熱處理，然後再洗滌的。實施例下面，通過舉出的實施例具體地說明本發明，另外，實施例中的各種表徵值通過下面方法求得。(1)吸溼性吸溼率，是從編織物的絕乾重量，和溫度20℃、溼度65％或溫度30℃、溼度90％的氛圍下，恆溫恆溼器中放置24小時後的編織物的重量的重量變化，並通過下式求出的。吸溼率(％)＝〔(一定溫度、一定溼度下放置後的編織物的重量)-(編織物的絕乾重量)〕×100從通過上式求出的、在溫度20℃，溼度65％的條件下的吸溼率MR1和在溫度30℃，溼度90％條件下的吸溼率MR2，通過下式求出ΔMR。ΔMR＝MR2-MR1(2)反應率反應率，是從接枝聚合前的編織物的絕乾重量和接枝聚合後的編織物的絕乾重量，通過下列式子求出。反應率＝100×[(接枝聚合後的編織物的絕乾重量)-(接枝聚合前的編織物的絕乾重量)]/(接枝聚合前的編織物的絕乾重量)(3)舒適性以與肌膚接觸的方式穿用襯衣來進行功能試驗。(4)收縮率通過測定按JISL1042記載的方法洗滌後的收縮率(％)求出實施例1以100％棉的45支的短纖紗線作為經紗和緯紗織造成平紋織物(經密度為115根/英寸，緯密度為76根/英寸)。用1000g含有200g2-丙烯醯胺-2-甲基丙磺酸和6g過硫酸銨的水溶液，對100g該織物浸漬處理之後，在160℃下熱處理3分鐘。熱處後用60℃的熱水洗淨。該織物的單體反應率為15％。用該織物縫製襯衣。製得襯衣的ΔMR為14％。該襯衣穿著時具有優良的舒適性。比較例1除了以甲基丙烯酸甲酯代替2-丙烯醯胺-2-甲基丙磺酸外其餘與實施例1同樣地進行。得到的襯衣ΔMR為1.7％。穿著該襯衣時具有汗悶不透氣感。比較例2除不使用2-丙烯醯胺-2-甲基丙烷磺酸和過硫酸銨外，其餘按實施例1同樣地進行。得到的襯衣ΔMR為2％。在穿著該襯衣時，與實施例1相比舒適性差。比較例3除使用100％聚酯45支的短纖維(單纖維纖度為0.17特(tex)、絲段長度為40mm)的紗線製成平紋織物之外，其餘按實施例1同樣地進行。製得的襯衣ΔMR為0％。該襯衣穿著時有汗悶不透氣感。實施例2使用由100％棉構成的45支短纖紗線作為經紗和緯紗織造成平紋織物(經密度為115根/英寸，緯密度為76根/英寸)。將10g該織物於100g含有20g2-丙烯醯胺-2-甲基丙磺酸和Q6g過硫酸銨的水溶液(pH調至8)中浸漬處理之後，於160℃下進行熱處理3分鐘。熱處理之後用60℃的熱水洗淨。2-丙烯醯胺-2-甲基丙磺酸的反應率為14％。經接枝聚合加工之後，通過軋浸再賦予含有6％二羥甲基羥乙撐尿和2％作為催化劑的氯化鎂六水合物的水溶液。此後再將該織物於150℃下施以3分鐘的熱處理，進行棉纖維的交聯反應。得到的織物ΔMR為12％、收縮率為0.8％。該織物，具有優異的吸溼性，也具有優異的防縮性和形態穩定性。實施例3使用由100％棉纖維構成的45支短纖紗線按36隔距製成經絨-經平組織。該針織物10g於100g含有20g丙烯酸鈉和0.4g過硫酸銨的水溶液(pH調至7)中浸漬處理之後，於180℃下進行30秒的熱處理。熱處理之後用80℃的熱水進行洗淨。丙烯酸鈉的反應率為10％。該接枝聚合加工之後，在密閉的反應器中用由多聚甲醛產生的甲醛蒸汽中處理5分鐘。接著將二氧化硫通入反應器中的布上，再於140℃下處理3分鐘進行棉纖維的交聯反應。得到的針織物ΔMR為10％，收縮率為15％。該織物具有優良的吸溼性，也具有優良的防縮性和形態穩定性。實施例4-7按實施例2同樣地進行，只是改變親水性乙烯類單體的種類。其結果示於表1中。全部試樣都具有優良的吸溼性和防縮性，並且是形態穩定性優良的產品。實施例8-11除改變含有親水性乙烯類單體和聚合引發劑的水溶液的pH值之外，其餘按實施例2同樣地進行。其結果示於表2中，全部試樣都具有優良的吸溼性和防縮性，並且是形態穩定性優良的產品。實施例12-15除改變水溶液中親水性乙烯類單體的濃度之外，其餘按實施例2同樣地進行。結果示於表3中。全部試樣都具有優良的吸溼性和防縮性，並且是形態穩定性優良的產品。實施例16-19除改變聚合引發劑對親水性乙烯類單體的濃度之外，其餘按實施例2同樣地進行。其結果示於表4中。全部試樣都具有優良的吸溼性和防縮性，並且是形態穩定性優良的產品。實施例20-23按實施例2同樣地進行，只是改變接枝聚合加工中的熱處理溫度，其結果示於表5中，全部試樣都具有優良的吸溼性和防縮性，並且是形態穩定性優良的產品。實施例24-27除改變棉纖維交聯反應時的熱處理溫度以外，其餘與實施例2同樣地進行。其結果示於表6中。全部試樣都具有優良的吸溼性和防縮性，並且還是形態穩定性優良的產品。實施例28-31按實施例3同樣地進行，只是改變棉纖維交聯反應時的熱處理溫度。其結果示於表7中。所有的試樣都具有優良的吸溼性和防縮性，並且都是形態穩定性優良的產品。實施例32使用由100％純棉紡成的45支的短纖紗線作為經紗和緯紗，織造成平紋織物(經密度為115根/英寸，緯密度為76根/英寸)。通過軋浸將含有6％二羥甲基羥亞乙基脲和作為催化劑的2％氯化鎂六水合物的水溶液給予10g該織物。此後將該織物於150℃下熱處理3分鐘，進行棉纖維的交聯反應。在進行該交聯反應之後，在於100g含有20g的2-丙烯醯胺-2-甲基丙磺酸和0.6g的過硫酸銨的水溶液(pH調至8)中進行浸漬處理之後，再於160℃下進行熱處理3分鐘。熱處理後用60℃的熱水進行洗淨。2-丙烯醯胺-2-甲基丙磺酸的反應率為15％。得到的織物ΔMR為12％，收縮率為0.9％。該織物具有優良的吸溼性，並且也是防縮性優良、形態穩定性優良的產品。實施例33使用由100％棉紡成的45支的短纖紗線作為經紗和緯紗織造成平紋織物(經密度為115根/英寸，緯密度為76根/英寸)。將10g該織物於100g含有6g二羥甲基羥亞乙基脲、2g作為催化劑的氯化鎂之水合物，並含有15g的2-丙烯醯胺-2-甲基丙磺酸和0.6g的過硫酸銨的水溶液(pH調至8)中浸漬處理之後，於160℃下進行熱處理3分鐘。熱處理之後用60℃的熱水進行洗淨。得到的織物ΔMR為11％，收縮率為1.2％。該織物具有優良的吸溼性，並且是防縮性好、形態穩定性好的織物。比較例4按實施例2同樣地進行，只是不使用親水性乙烯類單體和聚合引發劑。得到的織物ΔMR為3.4％，收縮率為0.9％。比較例5除使用甲基丙烯酸甲酯代替親水性乙烯類單體外，其餘按實施例2同樣地進行。得到的織物ΔMR為3％，收縮率為1％。實施例34將聚酯短纖維(單纖維的纖度為0.17特(tex)、絲段長度為40mm)和棉花用通常方法進行混紡(混合比為聚酯50％(重量)、棉50％(重量))，紡製成45支的短纖紗線。然後用該短纖紗線作為經紗和緯紗織造成平紋織物(經密度為115根/英寸，緯密度為76根/英寸)。將10g該織物於100g含有20g的2-丙烯醯胺-2-甲基丙磺酸和0.6g的過硫酸銨的水溶液(pH調至8)中浸漬處理之後，於160℃下進行熱處理3分鐘。在熱處理之後用60℃的熱水進行洗淨。乾燥後得到的織物，2-丙烯醯胺-2-甲基丙磺酸的反應率為8％、ΔMR為5％、收縮率為2％。該織物具有與100％棉相同的或超過純棉的優良的吸溼性，且具有優良的防縮性。實施例35將聚酯短纖維(單纖維的纖度為0.17特、絲段長度為40mm)和棉花用通常方法進行混紡(混合比為聚酯65％(重量)，棉35％(重量))紡製成45支的短纖紗線。然後用該短纖紗線按36隔距針織成經絨-經平組織。將10g該針織物於含有20g的丙烯酸鈉和0.4g的過硫酸銨的100g水溶液(pH調至7)中含浸處理之後，於180℃下進行熱處理20秒。在熱處理後用80℃的熱水進行洗淨。得到的針織物，丙烯酸鈉的反應率為4％、ΔMR為3％、收縮率為2％。該針織物具有優良的吸溼性，並且具有優良的防縮性。實施例36-38除改變聚酯纖維的混合比以外，其餘按實施例34同樣地進行。其結果示於表8中。全部試樣都具有優良的吸溼性和防縮性。實施例39-42除改變親水性乙烯類單體的種類以外，其餘按實施例34同樣地進行。其結果示於表9中。全部試樣都具有優良的吸溼性和防縮性。實施例43-46除改變含親水性乙烯類單體和引發劑的水溶液的pH值以外，其餘按實施例34同樣地進行。其結果示於表10中。全部試樣都具有優良的吸溼性和防縮性。實施例47-50除改變水溶液中親水性乙烯類單體的濃度之外，其餘按實施例34同樣地進行。其結果示於表11中。全部試樣都具有優良的吸溼性和防縮性。實施例51-54除了改變對於親水性乙烯類單體的聚合引發劑的濃度以外，其餘按實施例34同樣地進行。其結果示於表12中。全部試樣都具有優良的吸溼性和防縮性。實施例55-58除了改變熱處理溫度以外，其餘按實施例34同樣地進行。其結果示於表13中。全部試樣都具有優良的吸溼性和防縮性。比較例6除了用甲基丙烯酸甲酯代替2-丙烯醯胺-2-甲基丙磺酸以外，其餘按實施例34同樣地進行。得到的織物，反應率為6％、ΔMR為1.5％、收縮率為2.5％。該織物吸溼性差。比較例7除了不使用2-丙烯醯胺-2-甲基丙磺酸和過硫酸銨以外，其餘按實施例34同樣地進行。得到織物的ΔMR為2％、收縮率為3％。該織物的吸溼性差。實施例59用通常方法混紡聚酯短纖維(單纖維纖度為0.17特、絲段長度為40mm)和棉花(混合比為聚酯50％(重量)、棉50％(重量))，得到45支的短纖紗線。然後用該短纖紗線作為經紗和緯紗、織造成平紋織物(經密度為115根/英寸、緯密度為76根/英寸)。將10g該織物於含有20g的2-丙烯醯胺-2-甲基丙磺酸和0.6g的過硫酸銨的100克水溶液(pH調至8)中進行浸漬處理之後，於160℃下進行熱處理3分鐘。熱處理之後用60℃的熱水進行洗淨。2-丙烯醯胺-2-甲基丙磺酸的反應率為8％。該接枝聚合加工之後，通過軋浸再給予含有6％二羥甲基羥亞乙基脲、和2％作為催化劑的氯化鎂六水合物的水溶液。此後，將該織物於150℃下施以3分鐘的熱處理，進行棉纖維的交聯反應。得到的織物ΔMR為4％、收縮率為0.3％。該織物具有優良的吸溼性，並且是防縮性優良和形態穩定性優良的織物。實施例60通過常法混紡聚酯短纖維(單纖維纖度為0.17特、絲段長度為40mm)和棉花(混合比為聚酯65％(重量)棉35％(重量))、紡製成45支的短纖紗線。然後用該短纖紗線按36隔距針織成經絨-經平組織。將10g該針織物於100g含20g丙烯酸鈉和0.4g過硫酸銨的水溶液(pH調至7)中進行浸漬處理之後，於180℃下進行熱處理30秒。熱處理之後用80℃的熱水洗淨。丙烯酸鈉的反應率為4％。該接枝聚合加工之後，在密閉的反應器中於由多聚甲醛產生的甲醛蒸汽中放置5分鐘。然後將二氧化硫通入反應器中的布上，於140℃下處理3分鐘進行棉纖維的交聯反應。得到的針織物ΔMR為2.6％、收縮率為0.5％。該針織物具有優良的吸溼性，而且是防縮性好和形態穩定性也好的產品。實施例61-63除改變聚酯纖維的混合率外，其餘按實施例59同樣地進行。其結果示於表14中。全部試樣都具有優良的吸溼性和防縮性，而且是形態穩定性優良的產品。實施例64-67除改變親水性乙烯類單體的種類以外，其餘按實施例59同樣地進行。其結果示於表15中。全部試樣都具有優良的吸溼性和防縮性，而且是形態穩定性優良的產品。實施例68-71除改變含有親水性乙烯類單體和聚合引發劑的水溶液的pH值以外，其餘按實施例59同樣地進行。其結果示於表16中。所有的試樣都具有優良的吸溼性和防縮性，並且是形態穩定性優良的產品。實施例72-75除改變水溶液中的親水性乙烯類單體的濃度以外，其餘按實施例59同樣地進行。其結果示於表17中。全部試樣都具有優良的吸溼性和防縮性，並且也是形態穩定性好的產品。實施例76-79除改變聚合引發劑對親水性乙烯類單體的濃度以外，其餘按實施例59同樣地進行。其結果示於表18中。全部試樣都具有優良的吸溼性和防縮性，並且是形態穩定性好的產品。實施例80-83除改變接枝聚合加工中的熱處理溫度以外，其餘按實施例59同樣地進行。其結果示於表19中。全部試樣都具有優良的吸溼性和防縮性，並且是形態穩定性也好的產品。實施例84-87除改變棉纖維交聯反應時的熱處理溫度以外，其餘按實施例59同樣地進行。其結果示於表20中。全部試樣都具有優良的吸溼性和防縮性，並且是形態穩定性也好的產品。實施例88-91除改變棉纖維交聯反應時的熱處理溫度以外，其餘按實施例60同樣地進行。其結果示於表21中。全部具有優良的吸溼性和防縮性，並且是形態穩定性優良的產品。實施例92用通常方法對聚酯短纖維(單纖維纖度為0.17特、絲段長度為40mm)與棉花混紡(混合比為聚酯50％(重量)，棉50％(重量))紡製成45支的短纖紗線。然後用該短纖紗線作為經紗和緯紗，織造成平紋織物(經密度為115根/英寸，緯密度為76根/英寸)。通過軋浸將100g含有6％二羥甲基羥亞乙基脲，和作為催化劑的2％氯化鎂六水合物的水溶液給予10g該織物。此後在150℃下對該織物施以3分鐘的熱處理，進行棉纖維的交聯反應。進行該交聯反應之後，再於含有20g2-丙烯醯胺-2-甲基丙磺酸和0.6g過硫酸銨的100g水溶液(pH調至8)中進行浸漬處理，然後於160℃下進行熱處理3分鐘。熱處理後用60℃的熱水進行洗淨。2-丙烯醯胺-2-甲基丙磺酸的反應率為8％。得到織物的ΔMR為4％，收縮率為0.3％。該織物具有優良的吸溼性，而且是防縮性優良和形態穩定性優良的產品。實施例93聚酯短纖維(單纖維纖度為0.17特，段長度為40mm)和棉花通過常規方法進行混紡(混合比為聚酯50％(重量)，棉50％(重量))，紡製成45支的短纖紗線。然後用該短纖紗線作為經紗和緯紗織造成平紋織物(經密度為115根/英寸，緯密度為76根/英寸)。將10g該織物於含有6％二羥甲基羥亞乙基脲和2g作為催化劑的氯化鎂六水合物，而且還含有15g的2-丙烯醯胺-2-甲基丙磺酸和0.6g過硫酸銨的100g水溶液(pH調至8)中進行浸漬處理，然後於160℃下進行熱處理3分鐘。熱處理之後用60℃的熱水進行洗淨。得到的織物ΔMR為3.7％，收縮率為0.3％。該織物具有優良的吸溼性，而且是防縮性優良和形態穩定性優良的產品。比較例8除了不使用親水性乙烯類單體和聚合引發劑以外，其餘按實施例59同樣地進行。得到的織物，ΔMR為1.5％，收縮率為04％。該織物的吸溼性差。比較例9除了用甲基丙烯酸甲酯代替親水性乙烯類單體以外，其餘按實施例59同樣地進行。得到的織物，ΔMR為1.3％，收縮率為0.4％。該織物的吸溼性差。工業上的可利用性用本發明涉及的纖維素纖維構成的編織物，優選用於獲得穿著舒適感的襯衣、內衣和運動服裝等。另外，用本發明的聚酯纖維和纖維素纖維構成的編織物，可以廣泛地用於衣料用途。按照本發明涉及的編織物的製造方法，可以提供具有優良吸溼性、防縮性、形態穩定性等的編織物。表1表2表3表4表5表6表7表8表9表10表11表12表13表14表15表16表17表18表19表20表21權利要求1.一種編織物，其特徵在於，由纖維素纖維構成的編織物中，用親水性乙烯系單體接枝聚合到該纖維素纖維上，並且用溫度30℃，溼度90％下的編織物的吸溼率MR2(％)與溫度20℃，溼度65％下的編織物的吸溼率MR1(％)之差表示的ΔMR滿足下式4＜ΔMR≤142.按照權利要求1中記載的編織物，其特徵在於，上述親水性乙烯類單體對編織物的反應率為1％(重量)以上20％(重量)以下。3.按照權利要求1中記載的編織物，其特徵在於，上述親水性乙烯類單體是含有磺酸和/或磺酸鹽的乙烯類單體。4.按照權利要求1中記載的編織物，其特徵在於，上述編織物是襯衣用的編織物。5.按照權利要求1中記載的編織物，其特徵在於，上述編織物是貼身穿用的編織物。6.按照權利要求1中記載的編織物，其特徵在於，上述編織物是運動服用的編織物。7.按照權利要求1中記載的編織物，其特徵在於，上述編織物是由100％纖維素纖維構成的。8.一種編織物，其特徵在於，該編織物由纖維素纖維構成的，在該編織物中親水性乙烯類單體接枝聚合到所說的纖維素纖維上，洗滌收縮率為2％以下。9.按照權利要求8中記載的編織物，其特徵在於，用溫度30℃，溼度90％下的編織物的吸溼率MR2(％)與溫度20℃，溼度65％下的編織物的吸溼率MR1(％)的差值表示的ΔMR滿足下式4＜ΔMR≤1410.按照權利要求8中記載的編織物，其特徵在於，上述纖維素纖維用纖維素反應型樹脂和/或甲醛進行交聯。11.一種編織物的製造方法，其特徵在於，將用纖維素纖維構成的編織物用含有親水性乙烯類單體和聚合引發劑的水溶液施以浸漬處理之後，再施以熱處理，接著進行洗淨。12.一種編織物的製造方法，其特徵在於，用纖維素纖維構成的編織物在用含有親水性乙烯類單體和聚合引發劑水溶液施以浸漬處理之後，再施以熱處理最後洗淨的接枝聚合加工工序之前、之後或同時，使該纖維素纖維進行交聯。13.按照權利要求11或12中要求的編織物的製造方法，其特徵在於，上述親水性乙烯類單體是含有磺酸和/或磺酸鹽的乙烯類單體。14.按照權利要求11或12中要求的編織物的製造方法，其特徵在於，上述水溶液的pH為6以上12以下。15.按照權利要求11或12中要求的編織物的製造方法，其特徵在於，在上述水溶液中的上述親水性乙烯類單體的濃度為10％(重量)以上30％(重量)以下。16.按照權利要求11或12中要求的編織物的製造方法，其特徵在於，上述聚合引發劑的含量，相對於親水性乙烯類單體，為1％(重量)以上5％(重量)以下。17.按照權利要求11或12中要求的編織物的製造方法，其特徵在於，上述熱處理溫度為80℃以上200℃以下。18.按照權利要求11或12中要求的編織物的製造方法，其特徵在於，上述編織物基本上是由纖維素纖維構成的。19.按照權利要求12中記載的編織物的製造方法，其特徵在於，用纖維素反應型樹脂對上述纖維素施以浸漬處理之後，通過熱處理進行交聯。20.按照權利要求19中記載的編織物的製造方法，其特徵在於，上述熱處理的溫度為80℃以上200℃以下。21.按照權利要求12中記載的編織物製造方法，其特徵在於，將上述纖維素纖維置於甲醛蒸氣中，並在催化劑存在下通過施以熱處理而進行交聯。22.按照權利要求21中記載的編織物製造方法，其特徵在於，上述熱處理溫度為60℃以上160℃以下。23.一種編織物，其特徵在於，在用聚酯纖維和纖維素纖維構成的編織物中，用親水性乙烯類單體接枝聚合到該纖維素纖維上，並且用溫度30℃，溼度90％下的編織物的吸溼率MR2(％)與溫度20℃，溼度65％下的編織物的吸溼率MR1(％)之差值表示的ΔMR滿足下式0.04×(100-X)＜ΔMR≤0.14×(100-X)式中，X表示編織物中的聚酯纖維的比例(重量％)。24.按照權利要求23中記載的編織物，其特徵在於，上述親水性乙烯類單體對編織物的反應率為1％(重量)以上20％(重量)以下。25.按照權利要求23中記載的編織物，其特徵在於，上述親水性乙烯類單體是含有磺酸和/或磺酸鹽的乙烯類單體。26.一種編織物，其特徵在於，用聚酯纖維和纖維素纖維構成的編織物中，用親水性乙烯類單體接枝聚合到該纖維素纖維上，洗滌收縮率為1％以下。27.按照權利要求26中記載的編織物，其特徵在於，溫度30℃，溼度90％下的編織物的吸溼率MR2(％)與溫度20℃，溼度65％下的編織物的吸溼率MR1(％)的差值表示的ΔMR滿足下式0.04×(100-X)＜ΔMR≤0.14×(100-X)式中，X表示編織物中的聚酯纖維的比例(重量％)。28.按照權利要求26中記載的編織物，其特徵在於，上述纖維素纖維是通過纖維素反應型樹脂和/或甲醛進行交聯。29.一種編織物的製造方法，其特徵在於，對用聚酯纖維和纖維素纖維構成的編織物，用含有親水性乙烯類單體和聚合引發劑的水溶液施以含浸處理之後，再施以熱處理，然後進行洗淨。30.一種編織物的製造方法，其特徵在於，對用聚酯纖維和纖維素纖維構成的編織物用含親水性乙烯類單體和聚合引發劑的水溶液施以含浸處理後再施以熱處理，然後再洗淨的接枝聚合加工工序之前、之後或同時，對該纖維素纖維進行交聯。31.按照權利要求29或30中記載的編織物的製造方法，其特徵在於，上述親水性乙烯類單體是含有磺酸和/磺酸鹽的乙烯類單體。32.按照權利要求29或30中記載的編織物的製造方法，其特徵在於，上述水溶液中的pH值為6以上12以下。33.按照權利要求29或30中記載的編織物的製造方法，其特徵在於，上述水溶液中的上述親水性乙烯類單體的濃度為10％(重量)以上30％(重量)以下。34.按照權利要求29或30中記載的編織物的製造方法，其特徵在於，上述聚合引發劑的含量相對於上述親水性乙烯類單體，為1％(重量)以上5％(重量)以下。35.按照權利要求29或30中記載的編織物的製造方法，其特徵在於，上述熱處理溫度為80℃以上200℃以下。36.按照權利要求30中記載的編織物的製造方法，其特徵在於，用纖維素反應型樹脂對上述纖維素施以浸漬處理，然後通過施以熱處理而進行交聯。37.按照權利要求36中記載的編織物的製造方法，其特徵在於，上述熱處理的溫度為80℃以上200℃以下。38.按照權利要求30中記載的編織物的製造方法，其特徵在於，在甲醛蒸氣中對上述纖維素纖維進行處理，然後通過在催化劑存在下施以熱處理而進行交聯。39.按照權利要求38中記載的編織物的製造方法，其特徵在於，上述熱處理溫度為60℃以上160℃以下。40.按照權利要求1、8、23或26中記載的編織物，其特徵在於，親水性乙烯類單體是在組成上述纖維素纖維的單纖維內部進行接枝聚合的。全文摘要本發明涉及的是,以提供具有優良吸溼性並產生舒適的穿著感的編織物為目的,使用親水性乙烯類單體接枝聚合的纖維素纖維構成的編織物。另外,以提供形態穩定性好的編織物為目的,使用親水性乙烯類單體接枝聚合纖維素纖維,而且是洗滌收縮為2%的編織物。進而,為了製成也有防縮性的編織物,則使用聚酯纖維和纖維素纖維製成的編織物。本發明還涉及,用含親水性乙烯類單體和聚合引發劑的水溶液對用纖維素纖維構成的編織物施以浸漬處理之後,再施以熱處理,然後進行洗淨的接枝聚合加工方法。另外,本發明還涉及,為了賦予形態穩定性,在上述接枝聚合加工之前、之後或同時,對纖維素纖維進行交聯的方法。文檔編號D06M13/127GK1181794SQ9519781公開日1998年5月13日申請日期1995年12月18日優先權日1995年12月18日發明者奧谷真一,太田由美,池山正己,天野慈朗申請人:東麗株式會社