包含複合固體粉末和高分子成膜劑的防曬化妝品組合物的製作方法

2023-04-25 02:45:16

本發明屬於化妝品領域，涉及一種複合固體粉末，以及一種包含複合固體粉末和高分子成膜劑的防曬組合物。
背景技術：
：近年來，人們對防曬化妝品存在持續增長的需要，人體皮膚由於長期暴露在外部環境中而受到日光紫外線的傷害，從而使皮膚出現皺紋增加，黑色素沉積，彈性下降等皮膚光老化問題，嚴重的還會出現蛻皮，紅斑、皮炎，皮膚癌等皮膚疾病。為使保護皮膚免受紫外線的損傷，近年來，人們開發出許多有機紫外線吸收劑用於防護UV-A(320-400nm)或UV-B(290-320nm)輻射的傷害，這些有機紫外線吸收劑通常被單獨地或復配地使用在廣泛已知被使用的化妝品中，如有機UV-A以及UV-B紫外線吸收劑存在於防曬化妝品組合中以保護人體皮膚免受UV輻射的傷害。然而，目前常規的有機UV-A以及UV-B紫外線吸收劑存在許多難以克服的缺點，例如大多數有機紫外線吸收劑本身就存在光降解的問題，從而使添加該吸收劑的防曬產品在儲存的過程中防曬能力逐漸下降，另外也有許多有機紫外線吸收劑極性較大，與其他油脂相容性很差，嚴重影響防曬產品的穩定性。還有少數的有機紫外線吸收劑(如：丁基甲氧基二苯甲醯基甲烷)能與金屬離子發生反應而生成黃色或紅色的晶體。為了解決相關的問題，提高紫外線防禦效果，人們常常使用平均粒徑為100nm以下的微粒氧化鋅或二氧化鈦等無機固體粉末來保護穩定上述有機紫外線吸收劑或降低其在產品中用量，但是該無機固體粉末由於容易凝聚從而分散性差，大量配合時鋪展性差，產生浮粉。對於二氧化鈦和氧化鋅的分散性差的問題，現有技術使用將二氧化鈦或氧化鋅和體質顏料(例如滑石、雲母、絹雲母、氯氧化鉍或氮化硼)進行混合的技術，來改善二氧化鈦和氧化鋅的缺陷或賦予二氧化鈦和氧化鋅新的屬性。然而，這種複合固體粉末仍然有缺陷，因為他們表現出較硬的觸感並且不能平滑地推開，造成結塊。技術實現要素：本發明的目的在於提供一種複合固體粉末，改善物理防曬劑與體質顏料組成的複合固體粉末的觸感粗糙和結塊等缺陷。本發明的目的還在於提供一種可以顯著提高防曬化妝品防曬性能的組合物。本發明的另一目的還在於提供複合固體粉末和防曬組合物的製備方法。本發明的上述目的通過以下手段實現：本發明提供了一種複合固體粉末，其含有以下組分：i)物理防曬劑；ii)膚感改善劑；iii)表面處理劑。所述的物理防曬劑在複合固體粉末體系中的重量百分比為60％-80％，膚感改善劑在複合固體粉末體系中的重量百分比為10％-35％，表面處理劑在複合固體粉末體系中的重量百分比為2％-5％。所述的物理防曬劑選自二氧化鈦、氧化鋅、滑石粉、氮化硼中的至少一種；優選二氧化鈦和氧化鋅中的至少一種。在本發明一優選的實施例，所述的物理防曬劑選自二氧化鈦和氧化鋅的組合，具體地，物理防曬劑中，二氧化鈦和氧化鋅的重量百分比分別為50％-80％，20％-50％。所述氧化鋅的平均粒徑為5-100nm；優選5-70nm；所述二氧化鈦的平均粒徑為5-400nm；優選10-300nm；並且原始粒徑5-100nm的二氧化鈦所佔二氧化鈦總重量的比例不少於二氧化鈦重量的30％。所述的膚感改善劑選自乙烯基聚二甲基矽氧烷/聚甲基矽氧烷矽倍半氧烷交聯聚合物、氯氧化鉍、矽石、聚甲基丙烯酸甲酯中的至少一種；優選氯氧化鉍和乙烯基聚二甲基矽氧烷/聚甲基矽氧烷矽倍半氧烷交聯聚合物中的至少一種。在發明一優選的實施例中，所述的膚感改善劑選自氯氧化鉍和乙烯基聚二甲基矽氧烷/聚甲基矽氧烷矽倍半氧烷交聯聚合物的組合，其中氯氧化鉍和乙烯基聚二甲基矽氧烷/聚甲基矽氧烷矽倍半氧烷交聯聚合物的在複合固體粉末體系中的重量百分比分別為2％-5％，10％-30％。所述的表面處理劑選自三乙氧基辛基矽烷、聚二甲基矽氧烷、棕櫚醯穀氨酸鎂、全氟辛基三乙氧基矽烷、氫氧化鋁、硬脂酸、硬脂醯穀氨酸鈉中的至少一種；優選三乙氧基辛基矽烷。本發明還提供了一種複合固體粉末的製備方法，其特徵在於包含以下步驟：一種複合固體粉末的製備方法，其特徵在於包含以下步驟：(1)製備乾燥的物理防曬劑。將準備進行包覆的物理防曬劑在乾燥器中於105℃乾燥4小時或以上。(2)與膚感改善劑形成複合物將步驟(1)中製備的物理防曬劑放入攪拌器中，在攪拌器內與膚感改善劑一起被高速攪拌混合，由此製得物理防曬劑與膚感改善劑組成的固體粉末。(3)使用表面處理劑包覆固體粉末將表面處理劑噴灑至步驟2)獲得的固體粉末上，之後進行混合併分散5-20分鐘，優選8-15分鐘，最終形成複合固體粉末。本發明的複合固體粉末可以添加於皮膚護理產品中，特別適用於臉部、頸部或身體用護理產品，產品的形式如粉底霜、隔離霜、BB霜、CC霜、遮瑕膏、身體化妝品、日常護理產品、防曬產品或皮膚清潔產品。本發明還提供一種防曬組合物，其含有以下重量份數的組分:i)複合固體粉末3-25份；ii)高分子成膜劑0.1-10份。優選地，所述的防曬組合物含有以下重量份數的組分:i)複合固體粉末5-20份；ii)高分子成膜劑0.5-5份。更優選地，所述的防曬組合含有以下重量份數的組分：i)複合固體粉末8-15份；ii)高分子成膜劑0.8-3份。所述的複合固體粉末中含有物理防曬劑、膚感改善劑和表面處理劑。所述的物理防曬劑在複合固體粉末體系中的重量百分比為60％-80％，膚感改善劑在複合固體粉末體系中的重量百分比為10％-35％，表面處理劑在複合固體粉末體系中的重量百分比為2％-5％。所述的物理防曬劑選自二氧化鈦、氧化鋅、滑石粉、氮化硼中的至少一種；優選二氧化鈦和氧化鋅中的至少一種。在本發明一優選的實施例，所述的物理防曬劑選自二氧化鈦和氧化鋅的組合，具體地，物理防曬劑中二氧化鈦和氧化鋅的重量百分比分別為50％-80％，20％-50％。所述氧化鋅的平均粒徑為5-100nm；優選5-70nm；所述二氧化鈦的平均粒徑為5-400nm；優選10-300nm；並且原始粒徑5-100nm的二氧化鈦所佔二氧化鈦總重量的比例不少於二氧化鈦重量的30％。所述的膚感改善劑選自乙烯基聚二甲基矽氧烷/聚甲基矽氧烷矽倍半氧烷交聯聚合物、氯氧化鉍、矽石、聚甲基丙烯酸甲酯中的至少一種；優選氯氧化鉍和乙烯基聚二甲基矽氧烷/聚甲基矽氧烷矽倍半氧烷交聯聚合物中的只好一種。在發明一優選的實施例中，所述的膚感改善劑選自氯氧化鉍和乙烯基聚二甲基矽氧烷/聚甲基矽氧烷矽倍半氧烷交聯聚合物的組合，其中氯氧化鉍和乙烯基聚二甲基矽氧烷/聚甲基矽氧烷矽倍半氧烷交聯聚合物的在複合固體粉末體系中的重量百分比分別為2％-5％，10％-30％。所述的表面處理劑選自三乙氧基辛基矽烷、聚二甲基矽氧烷、棕櫚醯穀氨酸鎂、全氟辛基三乙氧基矽烷、氫氧化鋁、硬脂酸、硬脂醯穀氨酸鈉中的至少一種；優選三乙氧基辛基矽烷。所述的高分子成膜劑選自C30-38烯烴/馬來酸異丙酯/MA共聚物、三甲基矽烷氧基矽酸酯、聚酯-5、丙烯酸(酯)類/硬脂醇丙烯酸酯/聚二甲基矽氧烷甲基丙烯酸酯共聚物中的至少一種；優選C30-38烯烴馬來酸異丙酯/MA共聚物。本發明中使用的二氧化鈦粉末的平均粒徑優選為5-400nm的平均粒徑，更優選為10-300nm；並且原始粒徑5-100nm的二氧化鈦所佔二氧化鈦總重量的比例不得低於30重量％，因為隨著粒度變小，粉末覆蓋皮膚表面的能力變強。然而，如果粒徑大於100nm，二氧化鈦顆粒覆蓋於皮膚表面時，顆粒之間就會存在很多空隙，如果沒有足夠多的細小顆粒來填充這些空隙，粉末覆蓋皮膚表面的能力將會降低，紫外線就會透過這些空隙對皮膚產生較大的傷害。但是，平均粒徑小於5nm時，由於粉體的活性較高、凝聚性較強，對產品穩定性影響較大，也很難用於產品中。平均粒徑100-400nm的二氧化鈦(TiO2)通常用於遮蓋皮膚瑕疵，包括不平整和皺紋，從而使皮膚整潔光滑。但是含有平均粒徑大於400nm的二氧化鈦的化妝品的觸感將變得粗糙。由於這一原因，平均粒度大於400nm的二氧化鈦複合粉末不適合用於化妝品中。本發明中，平均粒徑指的是將0.05重量％的二氧化鈦粉末加入pH10.5的六偏磷酸鈉的0.3質量％水溶液中，通過超聲波分散3分鐘，對該超聲波分散物用雷射衍射式粒度分布測定裝置(HORIBALA-910)進行測定得到的平均粒徑。本發明中使用的氧化鋅粉末的平均粒徑優選為5～100nm、更優選為5～70nm。平均粒徑小於5nm時，由於粉體的活性高、凝聚性強，對產品穩定性影響較大，很難用於產品中。另外，如果其平均粒徑超過100nm，產品的透明性以及紫外線防禦效果將顯著降低。因而，將該優選的氧化鋅粉末用於防曬化妝品中，使其具有高透明性和紫外線防禦效果，並且穩定性持久、使用感優異。在本發明一優選的實施例中，高分子成膜劑選自C30-38烯烴/馬來酸異丙酯/MA共聚物，其是一款疏水性成膜劑，能提高產品的防水防汗能力，增強產品的貼膚性，並能顯著提高防曬化妝品的防曬係數(SPF)。其結構式如下：基於防曬組合物的總重量，高分子成膜劑的用量為0.1重量％-10重量％，優選0.5重量％-5重量％，更優選0.8重量％-3重量％。如果在防曬組合物中的高分子成膜劑含量低於0.1重量％，產品的防水防汗能力就會下降，並且產品中固體粉末以及其他紫外線吸收劑不能均勻的覆蓋皮膚表面，從而使其防曬係數(SPF)下降，如果高分子成膜劑含量高於10重量％，防曬化妝品的膚感就會厚重而粘膩。在本發明一優選的實施例中，選擇氯氧化鉍作為膚感改善劑。氯氧化鉍憑藉顆粒的薄片結構(其是層狀晶體結構的不規則碎片狀延伸)而具有高度理想的固有性質，例如非常柔軟和類似液體潤滑性般光滑的膚感，疏水性(拒水)和/或親油性(對油的親合性)，對皮膚的高粘附性。由於來自高折射率光滑薄片的增強的鏡面反射，它還可以提供緞光光澤。由於氯氧化鉍這些觸覺和視覺性質，它們經常與其它成分組合。在本發明一優選的實施例中，使用的乙烯基聚二甲基矽氧烷/聚甲基矽氧烷矽倍半氧烷交聯聚合物作為膚感改善劑。它是是一種矽酮彈性體粉末。在將二氧化鈦、氧化鋅、氯氧化鉍和該矽酮彈性體粉末混合的步驟中，基於複合固體粉末的總重量，矽酮彈性體粉末的用量為10.0重量％-30.0重量％。如果複合固體粉末中矽酮彈性體粉末的含量高於30.0重量％，則包含該複合固體粉末的防曬化妝品覆蓋皮膚表面的能力將下降，並且，如果矽酮彈性體粉末的含量低於10.0重量％，包含該複合固體粉末的防曬化妝品將顯示出二氧化鈦、氧化鋅的粗糙觸感，並將不能均勻的塗布。在本發明優選的實施例中，使用的三乙氧基辛基矽烷用於包裹複合固體粉末，賦予其耐水性，防止固體粉末集聚，使其能更好的均勻分散在產品中。基於複合固體粉末的總重量，三乙氧基辛基矽烷的用量為2重量％-5重量％，以對複合固體粉末進行包覆。如果包覆複合固體粉末的三乙氧基辛基矽烷含量低於2重量％，粉末對皮膚的粘附性將下降，並且如果高於5重量％，粉末將不能均勻的塗覆於表面。作為優選的實施方式，本發明的防曬組合物還可包含油溶性UV-A有機防曬劑和(或)UV-B有機防曬劑和(或)廣譜有機防曬劑。所述油溶性有機防曬劑優選自二苯甲酮衍生物、肉桂酸衍生物、水楊酸衍生物、樟腦衍生物、三嗪衍生物、鄰氨基苯甲酸酯衍生物、對氨基苯甲酸衍生物、β，β-二苯基丙烯酸烷基酯衍生物、α-氰基-β，β-二苯基丙烯酸酯衍生物、或它們的混合物。在符合化妝品相應法規的前提下，所述的油溶性有機防曬劑的重量份數為0.1-30份，優選1-25份，更優選5-20份。作為優選的實施方式，所述防曬組合物還可包含水溶性有機防曬劑組分。所述水溶性有機防曬劑組分優選為苯基苯並咪唑磺酸(HS、DSM)。所述的水溶性有機防曬劑的重量份數為0.1-5份，優選0.5-3份，更優選1-2.5份。所述防曬組合物還可包含其它輔助成分，如防腐劑、殺菌劑和抑菌劑、香精、染料、顏料、增稠劑、保溼劑、潤溼劑、脂肪、油、蠟或化妝品和個人護理製劑的其它典型成分，如醇、多元醇、聚合物、電解質、有機溶劑、矽衍生物、軟化劑、乳化劑或乳化表面活性劑、表面活性劑、分散劑、抗氧化劑、抗刺激劑和抗炎劑等等。只要是與本發明組合物不發生化學反應，不影響本發明的物理化學性質的其他輔助成分均可以。本發明的防曬組合物可以以多種呈現形式存在，例如：W/O、O/W、O/W/O、W/O/W或PIT乳液和所有種類的微乳液形式，霜、凝膠形式，噴霧劑(含推進劑氣體的噴霧劑或泵作用噴霧劑)或氣溶膠形式，泡沫形式等。本發明的防曬組合物可以為皮膚護理產品，特別適用於臉部、頸部或身體，產品的形式如粉底霜、隔離霜、BB霜、CC霜、遮瑕膏、身體化妝品、日常護理產品、防曬產品或皮膚清潔產品。本發明還提供了上述防曬組合物的製備方法：具體步驟如下：一、製備複合固體粉末：(1)製備乾燥的物理防曬劑。將準備進行包覆的二氧化鈦、氧化鋅、氯氧化鉍在乾燥器中於105℃乾燥4小時或以上。(2)與膚感改善劑形成混合物將步驟(1)中製備的物理防曬劑放入攪拌器中，在攪拌器內與膚感改善劑一起被高速攪拌混合，由此製得物理防曬劑與膚感改善劑組成的固體粉末。(3)使用表面處理劑包覆固體粉末將表面處理劑噴灑至步驟2)獲得的固體粉末上，之後進行混合併分散5-20分鐘，優選8-15分鐘，製備得到複合固體粉末。二、製備防曬組合物：(1)製備有機防曬劑預配液將高分子成膜劑-與有機防曬劑混合加熱至80度攪拌溶解完全後冷卻至室溫備用。(2)將步驟一中製備的複合粉體與步驟二中(1)製備的有機防曬劑預配液高速攪拌下加入水溶性有機防曬劑的水溶液，均質5min後攪拌均勻，即可。本發明取得的有益效果：1.本發明通過將物理防曬劑復配膚感改善劑和粉體表面處理劑，以及特殊的製備方法，改善了二氧化鈦或/和氧化鋅等組成的複合固體粉末的觸感粗糙和結塊等缺陷，所製備的防曬組合物能夠自然緊密地覆蓋皮膚表面並具有光滑柔軟的觸感而不積聚。2.本發明通過複合固體粉末復配高分子成膜劑，能顯著的提高防曬產品的防曬係數，改善人體皮膚因紫外線照射而引起的皮膚色素沉著以及人體皮膚光老化。3.本發明通過復配有機防曬劑和物理防曬劑能顯著提高防曬係數，與水溶性防曬劑復配更能達到協同增效的作用，使防曬組合物在同等的SPF指數下，膚感更清爽。具體實施方式以下通過具體的實施例進一步說明本發明的技術方案，具體實施例不代表對本發明保護範圍的限制。其他人根據本發明理念所做出的一些非本質的修改和調整仍屬於本發明的保護範圍。實施例1製備複合固體粉末(1)製備乾燥的物理防曬劑。將準備進行包覆的物理防曬劑固體粉末在乾燥器中於105℃乾燥4小時或以上。(2)與膚感改善劑形成混合物將步驟(1)中製備的物理防曬劑固體粉末放入攪拌器中，在攪拌器內與膚感改善劑一起被高速攪拌混合，由此製得物理防曬劑和膚感改善劑組成的固體粉末。(3)使用表面處理劑包覆固體粉末將表面處理劑噴灑至步驟2)獲得的複合固體粉末上，之後進行混合併分散5-20分鐘，優選8-15分鐘，製備得到複合固體粉末。實施例2複合固體粉末表1複合固體粉末實施例3平滑性試驗實驗方法，將實施例2製備的複合固體粉末，各取0.015g分別施用於人造皮革上，將流變儀置於分別施用了所述粉末的人造皮革上，由此評價各粉末的平滑度(每個組合的固體粉末重複測定三次，平滑度取平均值)。表2顯示了評價結果。表2平滑度實驗複合固體粉末平滑度A98B101C103對比例(市售)151如上表2中所示，對比例顯示了高於140的值，該值使皮膚感到粗糙，這表明市售的三乙氧基辛基矽烷包覆二氧化鈦粉末的化妝品組合物觸感不好。然而，複合固體粉末A、複合固體粉末B、複合固體粉末C顯示了低於110的值，在該值皮膚通常感到平滑，尤其本研究中優選的複合固體粉末A顯示了更好的平滑觸感，這表明本發明的複合固體粉末能夠表現出平滑的觸感。實施例4皮膚紋理調整對照為了檢測含有本發明的複合固體粉末的化妝品對皮膚紋理調整效果，使用實施例2製備的複合固體粉末，分別製備成粉底霜。粉底霜的成分表3所示。然後，選取20位年齡在20-30歲之間的女士，分別取0.2g粉底霜塗覆在每位測試者的腕部，然後使用成像分析儀(Primos手持設備，GFMGmbH)測量皮膚表面的皺紋程度，由此評價每一種粉底霜的皮膚紋理調整效果。下表4顯示了使用前後的皺紋深度測量結果。表3粉底霜表4皮膚紋理實驗粉底霜皮膚紋理調整1(包含複合固體粉末為A的粉底霜)55％2(包含複合固體粉末為B的粉底霜)50％3(包含複合固體粉末為C的粉底霜)48％4(包含複合固體粉末為對比例(市售)的粉底霜)10％從上表4中的結果可知，使用對比例(市售)的粉底霜雖然同樣顯示了皮膚紋理調整效果，但是含有本發明所述複合固體粉末的粉底霜可以平滑地應用以恢復天然的皮膚紋理，這表明與對比例粉底霜相比，本發明製備的複合固體粉末具有出色的皮膚紋理調整效果。實施例5調查對象觸感評價通過將實施例4製備的粉底霜直接施用於20至30歲的10名女性消費者調查對象的面部，評價各自的覆蓋能力、平滑性、厚度感和施用性能。具體方法如下：將實施例4的四款樣品分發給10個調查者，每個調查者連續五天在同個時間點，經過相同的簡單清潔和護膚後，使用不同款的樣品，共5天，並在每種粉底霜施用前後進行感官評價。下表5和6顯示了評價結果。評價標準為：◎：非常優秀-5分，○：優秀-4分，□：中等-3分，△：一般-1分，×：無-0分。表5得分結果表6觸感評價表從上表5和6的結果可以看出，與含有市售的固體粉末的粉底霜相比，含有本發明複合固體粉末的粉底霜顯示出優秀的平滑性、厚度感和整體的施用性能，覆蓋能力也稍有優勢；並且使用複合固體粉末A的粉底霜1在平滑性、厚度感和施用性能方面表現最優。這表明本發明的固體粉末可以明顯改善皮膚平滑度，而且能夠帶來輕薄的效果，滿足人們對化妝品輕薄無妝感，同時改善皮膚瑕疵的要求。實施例6防曬組合物表7防曬組合物實施例7含不同防曬組合物的防曬化妝品體內SPF比較SPF值檢測方法：根據《化妝品衛生規範》(2007年版)的具體要求選取20-35歲女性受試志願者10名進行測定。受試者取前傾位，取其背部進行照射(光源：日光模擬器氙弧燈，各項性能項目符合測定規範要求，由中國計量院製造)。檢驗前24小時預測受試者皮膚對紫外線照射的最小紅斑(MED值)根據預測結果調整紫外線照射劑量，用於檢驗樣品。檢驗當天首先在受試者背部選擇一個7㎝×7㎝的正常皮膚區域，按2mg/cm2的樣品用量將待檢樣品或對照品均勻塗抹在上述區域內，然後選擇適當的紫外線照射劑量，分三種情況進行照射：1、受試者皮膚不塗樣品；2、塗對照樣品；3、塗待檢樣品。16-24小時後觀察實驗結果，分別記錄三種情況下的MED值。SPF值計算方法：樣品防護單個受試者的SPF值用下式表示：SPF＝防護皮膚的MED值/未防護皮膚的MED值計算樣品防護全部受試者SPF值得算術均數，取其整數部分即為該測定樣品的SPF值。用以上檢測方法測定如下表8所述包含不同防曬組合物的防曬霜的人體SPF值。表8防曬霜SPF值測定結果：表9SPF值測定結果從表9結果顯示，包含本研究防曬組合物的防曬霜1、防曬霜2、防曬霜3的SPF值分別為69、42、44，而對照樣品防曬霜4的SPF值為38。防曬霜1-4均含有相同的有機防曬劑，包含的固體粉末不同，其顯示出的防曬性能也不同，含有本發明的防曬組合物雖然顯示出輕薄感(見實施例5)，然而其防曬係數(SPF)卻較含有市售的固體粉末的防曬霜4的防曬效果更勝一籌。從而說明包含本研究防曬組合物的防曬化妝品比市售的同類產品具有較高的防曬係數(SPF)。尤其包含本研究優選的防曬組合物1的防曬霜的防曬係數(SPF)遠遠的高於同類防曬產品。當前第1頁1&nbsp2&nbsp3&nbsp