一種與部分菸鹼類化合物復配的殺蟲組合物的製作方法
2023-05-08 02:37:51
專利名稱：一種與部分菸鹼類化合物復配的殺蟲組合物的製作方法
技術領域：
本發明涉及農藥復配技術領域，具體涉及一種以新型喹唑啉類殺蟲劑 pyrifluquinazon和七種菸鹼類化合物為有效成分兩兩復配的殺蟲組合物。
背景技術：
Pyrifluquinazon是日本農藥公司新開發的新型喹唑啉類殺蟲劑，其作用機制非常新穎，它的作用機理是阻止害蟲進食，直至緩慢致死，具有高度的選擇性，適合害蟲的綜合防治，對非靶標生物安全，主要用於蔬菜、果樹和茶葉上的粉蝨、蠶豆蚜、蚜蟲及介殼蟲等刺吸式口器害蟲的防治，防治效果優異。新型喹唑啉類殺蟲劑pyrifluquinazon的化學結
構式為幾種菸鹼類化合物吡蟲啉、啶蟲脒、噻蟲嗪、烯啶蟲胺、噻蟲啉、噻蟲胺、呋蟲胺，它們作用機理相同，都作用於昆蟲菸鹼型乙醯膽鹼受體，防治對象和作用特性也基本相同。吡蟲啉為拜耳與日本農藥公司於1984年聯合開發的第一個菸鹼類殺蟲劑。不僅具有優良的內吸性、高效、殺蟲譜廣、持效期長、對哺乳動物毒性低等特點。而且還具有良好的根部內吸活性、胃毒和觸殺作用，對同翅目效果明顯，對鞘翅目、雙翅目和鱗翅目也有效， 但對線蟲和紅蜘蛛無效。既可用於莖葉處理、種子處理，也可進行土壤處理。適宜於禾穀類作物、馬鈴薯、甜菜、柑橘、菸草、番茄、落葉果樹、蔬菜和棉花等作物。啶蟲脒有日本曹達株式會社於20世紀80年代開發，具有內吸性強、用量少、速效好、活性高、持效期長、殺蟲譜廣、與常規農藥無交互抗性等特點。主要用於防治蔬菜(甘藍、白菜、蘿蔔、黃瓜、西瓜、茄子、辣椒等)、果樹(蘋果、柑橘、梨、桃、葡萄等)、茶、馬鈴薯、 菸草等上的同翅目害蟲；蚜蟲、葉蟬、粉蝨和蚧等，鱗翅目害蟲(菜蛾、潛蠅小食心蟲等，鞘翅目害蟲如天牛等，薊馬目如薊馬等。對甲蟲目害蟲也有明顯的防效，並具有優良的殺幼卵、殺幼蟲活性。既可用於莖葉處理，也可用於土壤處理。噻蟲嗪由先正達與1991年開發。不僅具有觸殺、胃毒、內吸活性，而且具有更高的活性、更好的安全性、更廣的殺蟲譜及作用速度快、持效期長等特點。對鞘翅目、雙翅目、鱗翅目，尤其是同翅目害蟲有高活性，可有效防治各種蚜蟲、葉蟬、飛蝨類、粉蝨、金龜子幼蟲、 馬鈴薯甲蟲、跳甲、線蟲、地面甲蟲、潛葉蛾等害蟲及對多種類型化學農藥產生抗性的害蟲。 既可用於莖葉處理、種子處理，也可進行土壤處理。廣泛用於稻類作物、甜菜、油菜、馬鈴薯、 棉花、菜豆、果樹、花生、向日葵、大豆、菸草和柑橘等。烯啶蟲胺由日本武田公司1989年開發。具有低毒、高效、殘留期長和卓越的內吸、滲透作用等特點。對各種蚜蟲、粉蝨、水稻葉蟬和薊馬有優異的防效，可有效防治多種刺吸式口器害蟲，適宜於水稻、蔬菜、果樹和茶葉等作物的莖葉處理及土壤處理。呋蟲胺是由日本三井公司開發，不僅具有觸殺、胃毒和根部內吸活性，而且具有內吸性強、用量少、速效好、活性高、持效期長、殺蟲譜廣等特點。對刺吸式害蟲有優異的防效， 主要用於防治水稻、果樹、蔬菜等上的多種半翅目害蟲和其他一些重要害蟲。噻蟲啉是由拜耳公司開發，具有廣譜、內吸性、用量少、速效好、活性高、持效期長等特點。對刺吸式口器害蟲有優異防效，主要用於防治梨果、棉花和馬鈴薯等多種果樹和蔬菜上的多種害蟲如西圓尾蚜屬，並對蘋果上的蘋實葉蜂、蘋果蚜和蘋果棉蚜有特效。對各種甲蟲、馬鈴薯甲蟲、稻象甲和鱗翅目害蟲如蘋果樹上的潛葉蛾和蘋果蠢蛾也有效，既可用於莖葉處理，也可進行種子處理。噻蟲胺由武田和拜耳共同開發，具有殺蟲譜廣、觸殺、胃毒和內吸性等特點。主要用於防治水稻、果樹、棉花、茶葉、草皮和觀賞植物等作物上的半翅目、鞘翅目和某些鱗翅目等害蟲，可用於莖葉處理、種子、土壤處理。受菸鹼類化合物殺蟲劑長期使用、並且使用量和應用範圍的不斷擴大和使用頻率的不斷增加，目前這一類殺蟲劑在不少害蟲中的抗藥性越來越嚴重，防治效果與最初相比已大幅下降，用藥量大幅增大，生產成本與使用成本雙向增加。目前國外抗性監測發現，已有煙粉蝨、馬鈴薯甲蟲、小菜蛾、灰稻蝨、豆莢盲蝽、桃蚜、棉蚜、麥長管蚜、阿根廷粉蝨、家蠅、德國小蠊、黑腹果蠅等13種害蟲對吡蟲啉產生不同程度的抗性，其中粉蝨和稻飛蝨的抗性尤為突出。
發明內容
目前來看，在農藥領域，對農藥間增效作用的研究為一個重要研究方向，尤其現在國內農藥市場新型殺蟲劑較少，作物害蟲對長期以來大量使用的殺蟲劑抗性嚴重，而且目前國內的農藥企業規模普遍較小，研發實力羸弱，無法開展大項目的研發工作。另外不同作用機理農藥間的復配可以很好地解決害蟲的抗性問題，延緩害蟲抗性的產生。本公司經研究人員在農藥復配領域的長期試驗研究發現，新型喹唑啉類殺蟲劑pyrifluquinazon與七種菸鹼類殺蟲劑兩兩混配，具有明顯增效作用，可有效解決以上菸鹼類殺蟲劑目前在市場中遇到的抗性、環境等問題，且至目前為止，未發現此兩種農藥成分之間復配會有增效作用的相關研究及報導。具體來說，本發明提出了一種新的農藥殺蟲劑組合物，以滿足農業生產中的實際需要，該殺蟲組合物中含有A、B兩種有效活性成分，其中有效組分A選自新型喹唑啉類殺蟲劑pyrifluquinazon，有效組分B選自菸鹼類化合物殺蟲劑吡蟲啉、啶蟲脒、烯啶蟲胺、噻蟲嗪、噻蟲啉、噻蟲胺、呋蟲胺中任意之一，兩種有效組分之間具有很好的相容性和增效作用， 可以明顯提高殺蟲的效率，減少用藥量，降低使用成本，對環境更加友好。除此之外，本發明所述的含有新型喹唑啉類農藥A pyrifluquinazon和B菸鹼類殺蟲劑吡蟲啉、啶蟲脒、烯啶蟲胺、噻蟲嗪、噻蟲啉、噻蟲胺、呋蟲胺中任意之一為有效成分兩元復配的殺蟲組合物，有效活性成分A與B的質量百分比為1 90 90 1。在此比例範圍內，兩種有效成分之間均表現為增效作用。在此比例範圍的基礎上，我們又縮小兩種有效成分配比的範圍，重點做了一些小範圍內的配比實驗，在此基礎上，我們可以將兩種有效
4成分之間的配比優選為有效成分A與有效成分B之間的質量百分比為1 50 60 5。兩種有效活性組分A、B按照一定比例復配成新組合物是本發明的重要特徵之一， 另一重要技術特徵是所述的含有新型喹唑啉類殺蟲劑pyrifluquinazon和以上七種菸鹼類殺蟲劑復配的殺蟲組合物可製成的劑型為水乳劑、可溶性液劑、微囊懸浮劑、微乳劑、乳油、懸浮劑、可溼性粉劑、水劑、水分散粒劑。本發明所述的以新型喹唑啉類殺蟲劑pyrif luquinazon和菸鹼類殺蟲劑吡蟲啉、 啶蟲脒、烯啶蟲胺、噻蟲嗪、噻蟲啉、噻蟲胺、呋蟲胺中任意之一為有效成分兩元復配的殺蟲組合物，A、B兩種活性組分在製劑中的總質量含量為-90%，優選5% -65% ；其餘為農藥中常用助劑。另外其中關於該組合物農藥劑型的必要組分及簡單製備實施方法如下本發明所述的殺蟲組合物為可溼性粉劑時，組分的質量百分比為有效成分 pyrif luquinazon 1 90%，有效成分B 1 90%，分散劑3 20%，潤溼劑3 10%，填料10 70%，按上述配方將pyrifluquinazon和有效成分B以及分散劑、潤溼劑和填料混合，在攪拌釜中均勻攪拌，經氣流粉碎機後在混合均勻，即可製成本發明組合物的可溼性粉劑。本發明所述的殺蟲組合物為懸浮劑時，組分的質量百分比為有效成分 pyrifIuquinazonl 90%，有效成分B 1 90%，分散劑5 20%，防凍劑1 5%，增稠劑0. 1 2 %，消泡劑0. 1 0. 8 %，水餘量補足，先將其他助劑混合，經高速剪切混合均勻， 加入有效成分pyrifluquinazon和有效成分B，在磨球機中磨球2 3小時，使粒直徑均在 5mm以下，製得本發明所述的殺蟲組合物的懸浮劑製劑。本發明所述的殺蟲組合物為水乳劑時，組分的質量百分比為有效成分 pyrifIuquinazonl 90%，有效成分B 1 90%，乳化劑3 30%，溶劑5 15%，穩定劑2 15%，防凍劑1 5%，消泡劑0. 1 8%，增稠劑0.2 2%，水補足。將原藥 pyrifluquinazon和有效成分B、溶劑和乳化劑、助溶劑加在一起，使溶解成均勻的油相；將部分水，抗凍劑，抗微生物劑等其他的農藥助劑混合在一起成均勻的水相；在反應釜中高速攪拌的同時將油相加入水相，緩緩加水直至達到轉相點，開啟剪切機進行高速剪切，並加入剩餘的水，剪切約半小時，形成水包油型的水乳劑。即製得本發明組合物的水乳劑。本發明所述的所述的殺蟲組合物為可溶性液劑時，組分的質量百分比為有效成分pyrifluquinazon 1 90%，有效成分B 1 90%，助溶劑0 20%，乳化劑1 40%， 滲透劑1 15%，增效劑1 5%，其餘為溶劑。將原藥pyrifluquinazon和有效成分B用助溶劑完全溶解，再加入乳化劑、滲透劑、穩定劑等其他成分，均勻混合，最後加入溶劑，充分攪拌後即可配成可溶性液劑。本發明所述的所述的殺蟲組合物為水分散粒劑時，組分的質量百分比為有效成分pyrifluquinazon 1 90%，有效成分B 1 90%，分散劑3 20%，潤溼劑3 10%， 崩解劑2 5%，填料10 70%。將pyrifluquinazon、有效成分B和分散劑、潤溼劑、崩解劑以及填料混合均勻，用超微氣流粉碎機粉碎，經捏合，然後加入流化床造粒乾燥機中進行造粒、乾燥、篩分後經取樣分析，製得本發明所述的本發明組合物的水分散粒劑。本發明所述的殺蟲組合物為乳油時，組分的質量百分比為有效成分 pyrifIuquinazonl 90%，有效成分B 1 90%，乳化劑1 15%，溶劑補足成分。乳油製備按照配方比例將足量的pyrifIuquinazon和有效成分B溶解在溶劑中，加入表面活性劑(必要時加熱溶解後使用)和其他組分，攪拌混合均勻即製得該組合物乳油製劑。本發明所述的殺蟲組合物為微乳劑時，組分的質量百分比為有效成分 pyrifIuquinazonl 90%，有效成分B 1 90%，乳化劑10 30%，防凍劑1 8%，穩定劑0.5 10%，常規溶劑助溶劑20 50%。將原藥pyrifluquinazon、有效成分B用助溶劑完全溶解，再加入乳化劑、防凍劑穩定劑等其他成分，均勻混合，最後加入水，充分攪拌後即可配成微乳劑。本發明所述的殺蟲組合物為微膠囊懸浮劑時，組分的質量百分比為有效成分 pyrifluquinazon 1 90%，有效成分B 1 90%，囊壁材料1 8%，保護膠0. 1 3%，乳化劑2 5 %，分散劑3 5 %，輔助劑0 14%，水餘量，補足100 %。將兩種成分的原藥和潤溼分散劑投入在適量的溶劑中，然後通過砂磨機砂磨；在砂磨好的物料中加入適量的異氰酸酯囊壁材料單體攪拌均勻得到油相；在水中預先加入乳化劑、輔助劑攪拌均勻，然後加入預先配置好的油相，高速均化形成穩定水包油乳液；降低轉速，在適合的轉速條件下，加入多元胺或者多元醇水溶液參加界面聚合反應，反應溫度升至20°C 65°C，保持2小時 24小時，使囊壁材料固化成囊；待成囊材料完全固化成囊後，加入適量分散劑和輔助劑，攪拌均勻即製成此組合物的微囊懸浮劑。所述的囊壁材料為聚脲樹脂，是由異氰酸酯與水或者多元胺通過界面聚合反應而製得。所述的保護膠選自於聚乙烯醇、明膠、阿拉伯膠、黃原膠其中的一種。上述劑型製備中所述的乳化劑選自十二烷基苯磺酸鈣與脂肪酸聚氧乙烯醚、烷基酚聚氧乙烯醚磺基琥珀酸酯、苯乙烯基苯酚聚氧乙烯醚、壬基酚聚氧乙烯醚、蓖麻油聚氧乙烯醚、脂肪酸聚氧乙烯基酯、聚氧乙烯脂肪醇醚中的任一種或一種以上以任意比例組成的混合物。所述溶劑為二甲苯或生物柴油、甲苯、柴油、甲醇、乙醇、正丁醇、異丙醇、松節油、 溶劑油、二甲基甲醯胺、二甲基亞碸、水、二甲苯、脂肪烴溶劑油、環己酮、甲酯化植物油、植物油、礦物油、芳烴溶劑油、N-甲基吡咯烷酮、二氯甲烷、二甲亞碸、石油醚等溶劑中的任一種或一種以上以任意比例組成的混合溶劑。所述的分散劑選自聚羧酸鹽、木質素磺酸鹽、烷基酚聚氧乙烯醚甲醛縮合物硫酸鹽、烷基苯磺酸鈣鹽、萘磺酸甲醛縮合物鈉鹽、烷基酚聚氧乙烯醚、脂肪胺聚氧乙烯醚、脂肪酸聚氧乙烯酯、甘油脂肪酸酯聚氧乙烯醚中的一種或多種。所述滲透劑為CT-901、JFC、月桂氮酮等。所述增效劑是增效磷、增效醚、磷酸三苯酯中的任一種或幾種。所述的溼潤劑選自十二烷基硫酸鈉、十二烷基苯磺酸鈣、拉開粉有效成分BX.、 潤溼滲透劑F、烷基萘磺酸鹽、聚氧乙烯三苯乙烯苯基磷酸鹽、皂角粉、蠶沙、無患子粉中的一種或多種。所述的崩解劑選自膨潤土、尿素、硫酸銨、氯化鋁、檸檬酸、丁二酸、碳酸氫鈉中的一種或多種。所述的增稠劑選自黃原膠、羥甲基纖維素、羥乙基纖維素、甲基纖維素、矽酸鋁鎂、聚乙烯醇中的一種或多種。
所述的穩定劑選自檸檬酸鈉、間苯二酚中的一種。所述的防凍劑選自乙二醇、丙二醇、丙三醇中的一種或多種。所述的消泡劑選自矽油、矽酮類化合物、Cich2ci飽和脂肪酸類化合物、C8,脂肪醇類化合物中的一種或多種。所述的殺菌防腐劑選自山梨酸鉀、苯甲酸鈉、甲醛、異噻唑啉酮類中的一種；所述的填料選自高嶺土、硅藻土、膨潤土、凹凸棒土、白炭黑、澱粉、輕質碳酸鈣中的一種或多種。本發明殺蟲組合物具有明顯的增效作用，可大大減少有效成分用量，大田施藥量， 降低成本，延緩害蟲抗藥性的產生，減少環境汙染和農藥殘留，擴大了殺蟲譜，對防治蔬菜 (甘藍、白菜、蘿蔔、黃瓜、西瓜、茄子、辣椒等)、果樹(蘋果、柑橘、梨、桃、葡萄等)、茶、馬鈴薯、菸草等上的同翅目、鞘翅目、雙翅目和鱗翅目等害蟲均有較高活性，如在防治蔬菜、果樹和茶葉上的粉蝨、蠶豆蚜、蚜蟲及介殼蟲等刺吸式口器害蟲，茶樹害蟲如茶毛蟲、茶小綠葉蟬、茶尺蠼等，柑橘害蟲潛葉蛾、柑橘蚜、介殼蟲等，薊馬害蟲等方面防效優異。
具體實施例方式為了使本發明的目的、技術方案及優點更加清楚明白，本發明用以下具體實施例進行說明，但本發明絕非限於這些例子。以下所述僅為本發明較好的實施例，僅僅用於解釋本發明，並不能因此而理解為對本發明專利範圍的限制。應當指出的是，凡在本發明的精神和原則之內所做的任何修改、等同替換和改進等，均應包含在本發明的保護範圍之內。因此，本發明專利的保護範圍應以所附權利要求書為準。不同的作物，適用於不同的農藥劑型，本農藥劑型技術領域的研究人員可製成相適應的農藥劑型，其簡單組分及實施方式如下劑型實施方式實施例1 喹唑啉殺蟲劑pyrifluquinazon與呋蟲胺懸浮劑的加工及實施例Pyrifluquinazon 3g，呋蟲胺47g，木質素磺酸鈉13g，乙二醇5g，黃原膠8g，矽油lg，水餘量補足至100g，將其他助劑混合，經高速剪切混合均勻，加入pyrifluquinazon 和呋蟲胺，在磨球機中磨球2 3小時，使粒直徑均在5mm以下，製得本發明所述的含有 pyrifluquinazon和呋蟲胺的殺蟲組合物的懸浮劑製劑。Pyrifluquinazon 6g，呋蟲胺9g，木質素磺酸鈉5g，乙二醇3g，黃原膠7g，矽油 Ig,水餘量補足至100g，將其他助劑混合，經高速剪切混合均勻，加入pyrifluquinazon 和呋蟲胺，在磨球機中磨球2 3小時，使粒直徑均在5mm以下，製得本發明所述的含有 pyrifluquinazon和呋蟲胺的殺蟲組合物的懸浮劑製劑。Pyrifluquinazon 46g，呋蟲胺4g，木質素磺酸鈉12g，乙二醇5g，黃原膠9g，矽油lg，水餘量補足至100g，將其他助劑混合，經高速剪切混合均勻，加入pyrifluquinazon 和呋蟲胺，在磨球機中磨球2 3小時，使粒直徑均在5mm以下，製得本發明所述的含有 pyrifluquinazon和呋蟲胺的殺蟲組合物的懸浮劑製劑。實施例2 pyrifluquinazon與啶蟲脒水乳劑的加工及實施例Pyrifluquinazon 6g，啶蟲脒14g，聚氧乙烯脂肪醇醚6g，二氯甲烷5g，檸檬酸鈉 4g，乙二醇3g，矽油lg，黃原膠8g，水補足至IOOgo將原藥pyrifluquinazon和啶蟲脒、溶劑和乳化劑、助溶劑加在一起，使溶解成均勻的油相；將部分水，抗凍劑，抗微生物劑等其他的農藥助劑混合在一起成均勻的水相；在反應釜中高速攪拌的同時將油相加入水相，緩緩加水直至達到轉相點，開啟剪切機進行高速剪切，並加入剩餘的水，剪切約半小時，形成水包油型的水乳劑。即製得含有pyrifluquinazon和啶蟲脒的殺蟲組合物的水乳劑。實施例3 :pyrifluquinazon與噻蟲胺水分散粒劑的加工及實施例Pyrifluquinazon 4g，噻蟲胺46g，木質素磺酸鈉12g，皂角粉5g，檸檬酸4g，白炭黑29g。將pyrifluquinazon、噻蟲胺和分散劑、潤溼劑、崩解劑以及填料混合均勻，用超微氣流粉碎機粉碎，經捏合，然後加入流化床造粒乾燥機中進行造粒、乾燥、篩分後經取樣分析，製得本發明所述的含有pyrifluquinazon和噻蟲胺的殺蟲組合物的水分散粒劑。Pyrifluquinazon 7g，噻蟲胺18g，木質素磺酸鈉5g，皂角粉3g，檸檬酸5g，白炭黑 72g。將pyrifluquinazon、噻蟲胺和分散劑、潤溼劑、崩解劑以及填料混合均勻，用超微氣流粉碎機粉碎，經捏合，然後加入流化床造粒乾燥機中進行造粒、乾燥、篩分後經取樣分析，製得本發明所述的含有pyrifluquinazon和噻蟲胺的殺蟲組合物的水分散粒劑。Pyrifluquinazon 46g，噻蟲胺4g，木質素磺酸鈉13g，皂角粉7g，檸檬酸3g，白炭黑27g。將pyrifluquinazon、噻蟲胺和分散劑、潤溼劑、崩解劑以及填料混合均勻，用超微氣流粉碎機粉碎，經捏合，然後加入流化床造粒乾燥機中進行造粒、乾燥、篩分後經取樣分析，製得本發明所述的含有pyrifluquinazon和噻蟲胺的殺蟲組合物的水分散粒劑。實施例4 pyrifluquinazon與噻蟲啉乳油的加工及實施例Pyrifluquinazon 7g，噻蟲啉llg，十二烷基苯磺酸鈣4g，脂肪酸聚氧乙烯醚5g， 甲苯、二甲苯補足100g。按照配方比例將足量的pyrifluquinazon和噻蟲啉溶解在溶劑中， 加入表面活性劑(必要時加熱溶解後使用)和其他組分，攪拌混合均勻即製得該組合物乳油製劑。實施例5 pyrifluquinazon與吡蟲啉可溼性粉劑的加工及實施例Pyrifluquinazon 8g，啶蟲脒17g，木質素磺酸鈉6g，十二烷基硫酸鈉7g，白炭黑 62g，按上述配方將pyrifluquinazon和吡蟲啉以及木質素磺酸鈉、十二烷基硫酸鈉和白炭黑混合，在攪拌釜中均勻攪拌，經氣流粉碎機後在混合均勻，即可製成本發明組合物的可溼性粉劑。實施例6 pyrifluquinazon與啶蟲脒微乳劑的加工及實施例Pyrifluquinazon 7g，啶蟲脒18g，脂肪酸聚氧乙烯醚5g，乙二醇4g，檸檬酸鈉2g， 常規溶劑助溶劑20g。將原藥pyrifluquinazon、啶蟲脒用助溶劑完全溶解，再加入乳化劑、 防凍劑穩定劑等其他成分，均勻混合，最後加入水，充分攪拌後即可配成微乳劑。實施例7 pyrifluquinazon與噻蟲嗪微囊懸浮劑的加工及實施例Pyrifluquinazon 4g，噻蟲嗪46g，聚脲樹脂llg，黃原膠9g，脂肪酸聚氧乙烯醚 5g，木質素磺酸鈉5g，輔助劑5g，水餘量，補足100g。將兩種成分的原藥和皂角粉投入在適量的溶劑中，然後通過砂磨機砂磨；在砂磨好的物料中加入適量的異氰酸酯囊壁材料單體攪拌均勻得到油相；在水中預先加入脂肪酸聚氧乙烯醚、輔助劑攪拌均勻，然後加入預先配置好的油相，高速均化形成穩定水包油乳液；降低轉速，在適合的轉速條件下，加入多元胺或者多元醇水溶液參加界面聚合反應，反應溫度升至20°C 65°C，保持2小時 24小時， 使囊壁材料固化成囊；待成囊材料完全固化成囊後，加入適量木質素磺酸鈉和輔助劑，攪拌均勻即製成此組合物的微囊懸浮劑。Pyrifluquinazon 6g，呋蟲胺12g，聚脲樹脂4g，黃原膠8g，脂肪酸聚氧乙烯醚6g， 木質素磺酸鈉3g，輔助劑6g，水餘量，補足100g。將兩種成分的原藥和皂角粉投入在適量的溶劑中，然後通過砂磨機砂磨；在砂磨好的物料中加入適量的異氰酸酯囊壁材料單體攪拌均勻得到油相；在水中預先加入脂肪酸聚氧乙烯醚、輔助劑攪拌均勻，然後加入預先配置好的油相，高速均化形成穩定水包油乳液；降低轉速，在適合的轉速條件下，加入多元胺或者多元醇水溶液參加界面聚合反應，反應溫度升至20°C 65°C，保持2小時 24小時，使囊壁材料固化成囊；待成囊材料完全固化成囊後，加入適量木質素磺酸鈉和輔助劑，攪拌均勻即製成此組合物的微囊懸浮劑。Pyrifluquinazon 46g，呋蟲胺4g，聚脲樹脂12g，黃原膠8g，脂肪酸聚氧乙烯醚 6g，木質素磺酸鈉10g，輔助劑4g，水餘量，補足100g。將兩種成分的原藥和皂角粉投入在適量的溶劑中，然後通過砂磨機砂磨；在砂磨好的物料中加入適量的異氰酸酯囊壁材料單體攪拌均勻得到油相；在水中預先加入脂肪酸聚氧乙烯醚、輔助劑攪拌均勻，然後加入預先配置好的油相，高速均化形成穩定水包油乳液；降低轉速，在適合的轉速條件下，加入多元胺或者多元醇水溶液參加界面聚合反應，反應溫度升至20°C 65°C，保持2小時 24小時， 使囊壁材料固化成囊；待成囊材料完全固化成囊後，加入適量木質素磺酸鈉和輔助劑，攪拌均勻即製成此組合物的微囊懸浮劑。實施例8 :pyrifluquinazon與烯啶蟲胺水劑的加工及實施例Pyrifluquinazon 5g，烯啶蟲胺13g，溶劑llg，表面活性劑7g，醇、水補足100g，將兩種原藥按比例用溶劑溶解，加入表面活性劑，攪拌均勻成混合物，加入乙二醇，加水補足。 即製成兩種有效成分的水劑。實施例9 :pyrifluquinazon與吡蟲啉可溶性液劑的加工及實施例有效成分pyrifluquinazon 6g，吡蟲啉14g，二甲苯10g，十二烷基苯磺酸鈣6g， 月桂氮酮4g，增效磷3g，其餘為溶劑。將原藥pyrifluquinazon和吡蟲啉用助溶劑完全溶解，再加入乳化齊 、滲透齊 、穩定劑等其他成分，均勻混合，最後加入溶劑，充分攪拌後即配成pyrifluquinazon和吡蟲啉的可溶性液劑。以上的劑型實施方式只是製備的舉例說明，並不能簡單的理解為每種組合僅可製備成舉例劑型，且劑型中有效成分含量示定位的作物及防治蟲害而定。本發明專利的實際保護範圍應以所附權利要求書中的劑型保護為準。室內生測篩選與大田試驗本發明採用室內生物測定和田間試驗相結合的方法。如無特別說明，以下提及的比例(包括百分比)都是質量比。活性測定實例1 (1)試驗藥劑90% pyrifluquinazon原藥，日本農藥株式會社，95%吡蟲啉原藥，青島海利爾藥業集團提供。先用丙酮溶解原藥，根據預備實驗的結果將適量的兩原藥配成5個不同配比，再用丙酮將各處理分別稀釋成5個系列濃度梯度待用。5個pyrifluquinazon和吡蟲啉不同配比有效成分之比分別為5 15；7 13 ；9 11 ；11 9 ；13 7分別稀釋成5個系列濃
9度梯度待用。(2)試驗靶標柑橘蚜蟲，採自江西柑橘園，實驗時挑取個體大小一致的無翅幼蚜供試。(3)試驗方法採用NY/T1154. 1-2006推薦的點滴法進行測定。將微量點滴器用溶劑清洗，調節點滴器至備用狀態。用毛筆選取整齊一致的試蟲用CO2輕度麻醉後置於9cm培養皿中，接著用微量點滴器將藥劑逐頭點滴於試蟲的蟲體腹部，每頭點滴藥液0. 1L，以點滴0. IL含有相應丙酮的處理為對照。將點滴後的試蟲分別轉移至(26士2) °C、相對溼度為65%的培養室中正常培養。每處理4次重複，每重複試蟲120頭，每處理試蟲480頭。(4)數據統計與分析處理後24h調查試蟲死亡情況(判斷供試蟲死亡標準是以針輕刺無自主反應)，記錄總蟲數和死蟲數。根據調查數據，計算各處理的校正死亡率。並參照NY/T1154. 7-2006採用孫雲沛法計算混劑的共毒係數(CTC值)。若對照死亡率 20%，試驗需重做。以藥劑濃度(mg/L)的對數值為自變量X，以校正死亡率的機率值為因變量Y，分別建立毒力回歸方程式，採用DPS軟體計算單劑及各配比混劑的LC5tl及其混劑共毒係數，比較增效情況。計算LC5tl按照孫雲沛方法計算共毒係數(CTC)。共毒係數CTC，計算公式如下 (以pyrifluquinazon為標準藥劑，其毒力指數為100)吡蟲啉的毒力指數(Tl)= pyrif luquinazon 的 LC5tl/ 吡蟲啉的 LC5tlX 100M 的實際毒力指數(ATI) = pyrif luquinazon 的 LC5(1/M 的 LC5tlX 100M 的理論毒力指數(TTI) = pyrif luquinazon 的 TI X P pyrif luquinazon+吡蟲啉的TIXP吡蟲啉M 的共毒係數(CTC) = M 的 ATI/M 的 TTI X 100式中M為吡蟲啉與pyrifluquinazon不同配比的混合物P吡蟲啉為吡蟲啉在混劑中所佔的比例P pyrifluquinazon 為 pyrifluquinazon 在t昆齊[J中所佔的比 列(5)毒力測定結果及分析表1 pyrifluquinazon、吡蟲啉對柑橘蚜蟲的室內測定結果
權利要求
1. 一種農用殺蟲組合物，其特徵在於該殺蟲組合物含有兩種有效活性成分，其中有效活性成分A為新型喹唑啉類殺蟲劑pyrifluquinazon (即結構式I)，有效成分B為吡蟲啉、啶蟲脒、噻蟲嗪、烯啶蟲胺、噻蟲啉、噻蟲胺、呋蟲胺中任意之一，其餘成分為農藥用相關助劑及劑型製備時的補足成分，該殺蟲組合物中的有效成分A與有效成分B的質量百分比為1 90 90 1，在此比例範圍內兩種有效成分之間均有增效作用，
2.根據權利要求1所述的殺蟲組合物，其特徵在於在進一步的針對性配方篩選實驗驗證的基礎上，有效成分pyrifluquinazon和有效成分B的質量百分比可進一步優選為 1 50 60 5。
3.根據權利要求1和2所述的殺蟲組合物，其特徵在於該殺蟲組合物可製備成農藥常用製劑，製劑中兩種有效成分pyrifluquinazon與有效成分B的總質量佔整個製劑總質量的 -90%。
4.根據權利要求3所述的殺蟲組合物，其特徵在於該殺蟲組合物製備的製劑中有效成分pyrifluquinazon與有效成分B的總質量佔整個製劑總質量的百分比優選為 5% -65%。
5.根據權利要求1至4所述的殺蟲組合物，其特徵在於本發明殺蟲組合物可以製備成的農藥製劑劑型是水乳劑、可溶性液劑、微囊懸浮劑、微乳劑、乳油、懸浮劑、可溼性粉劑、 水劑、水分散粒劑。結構式I。
全文摘要
本發明涉及一種農藥復配領域殺蟲組合物，其有效成分為新型喹唑啉類殺蟲劑pyrifluquinazon與部分菸鹼類化合物殺蟲劑，兩種有效成分的重量百分比為1～90∶90～1，優選重量百分比為1～50∶60～5；殺蟲組合物中有效成分總的質量百分含量為1％～90％，優選為5％-65％，其餘為農藥中允許使用和可以接受的輔助成分，用已知的方法可製備成水乳劑、可溶性液劑、微囊懸浮劑、微乳劑、乳油、懸浮劑、可溼性粉劑、水劑、水分散粒劑；以新型喹唑啉類殺蟲劑與菸鹼類化合物殺蟲劑為有效成分的殺蟲該組合物主要用於防治柑橘等果樹、蔬菜、茶葉上的害蟲。
文檔編號A01P7/04GK102440257SQ201110399180
公開日2012年5月9日 申請日期2011年12月5日 優先權日2011年12月5日
發明者杜秀斌, 葛大鵬, 韓先正 申請人:海利爾藥業集團股份有限公司