矽酮組合物和用於改進保護車輛乘坐者的氣囊的摩擦係數的有用方法

2023-05-19 04:27:41

專利名稱：矽酮組合物和用於改進保護車輛乘坐者的氣囊的摩擦係數的有用方法
技術領域：
本發明的一般領域是矽酮塗料組合物的領域，尤其雙組分或多組分類型的那些，使得可以通過加聚或氫化矽烷化反應固化生產出作為薄層的彈性體。這些固化的組合物適用於，尤其，作為塗料，例如為了各種紡織品基材如纖維、編織物、針織機或無紡織物基材的保護或機械增強。
此類矽酮塗層一般是通過塗敷基材，然後固化來獲得的，該固化是由於聚有機矽氧烷的不飽和基團(鏈烯基，例如Si-Vi)加聚到同一個或另一個聚有機矽氧烷的氫上。
目前，許多機動車輛裝有測量車輛的減速的加速度傳感器。當超過基準減速值時，爆炸性的粒料(pellet)觸發補充裝料(additionalcharge)的燃燒，然後觸發易燃固體的燃燒；這一固體轉化成氣體(例如氮氣)並使緩衝墊膨脹。關於這些個人防護氣囊或「氣囊」的其它細節，尤其可以參考法國專利FR-A-2 668 106。
歷史上，這些氣囊是通過合成纖維例如聚醯胺的網幅來形成的，在它的至少一個面上塗敷了彈性體如氯丁二烯橡膠的層。氣囊(或可膨脹緩衝墊)是由打褶的和緊密縫合的聚醯胺織物組成的充氣氣囊。矽酮組合物已經容易地取代在這一應用中的氯丁二烯橡膠，因為發現氯丁二烯橡膠不滿足全部的以上作為目標的技術規格。
這些矽酮組合物因此已經在用於製造車輛乘坐者的個人防護氣囊(已知為「氣囊」)的柔性-編織、針織或無紡織物-材料的塗層中找到了重要的用途。
因此，本發明涉及矽酮在製造此類保護氣囊上的應用。
正面氣囊能夠是適應性的並且與衝擊力按比例地展開。它們可以附帶側氣囊和簾幕。此類保護塗層或保護層的存在是由以下事實決定的當發生衝擊時由氣體產生器所釋放的氣體是極熱的並且含有容易損壞Nylon氣囊的熾熱粒子。
彈性體的內保護層因此必須特別耐高溫和耐機械應力。同樣重要的是，這一彈性體塗層是完全粘合於合成織物基材上形成氣囊的壁的薄而均勻的膜。然而，當矽酮沉積增加時，觀察到摩擦係數的增大，即氣囊的滑動性能的下降。此外，當矽酮層在氣囊的外表面上時，它確保氣囊在展開和膨脹之後的密封性。
也就是說，這些可膨脹的氣囊必須由具有良好滑動性能和良好摩擦係數的織物製成，以便不延遲氣囊的展開，同時不危害其它預期性能，或甚至增強它們，尤其耐火性，耐熱性，抗皺性和耐磨性(「擦洗測試」)，撕裂強度和梳理強度。這些良好滑動性能也是為了在氣囊的製造過程中，尤其在縫合和增強在產生器周圍的區域的操作過程中，改進氣囊在安放標記(siting markers)之下的手工定位放置所需要的。更佳的滑動性能也使得有可能減少傷害乘車者面部的危險性。
現有技術EP-A-0 533 840和US-5 296 298描述了用於氣囊應用中的矽酮組合物。根據EP-A-0 553 840，這些已知的矽酮組合物包括-(A)每分子含有至少兩個鏈烯基團的聚二有機矽氧烷，-(B)在各分子中含有連接到矽上的至少兩個氫原子的聚有機基氫基矽氧烷，-(C)鉑族的金屬催化劑，-(D)由環氧基官能化有機矽化合物組成的粘合促進劑，-(E)礦物填料，它的重量用量相對於聚有機矽氧烷(A)的量來定義，-(F)樹脂聚有機矽氧烷，和任選地-(G)可用作固化抑制劑的化合物。
然而，該參考文獻僅僅給出了獲得用於氣囊塗層的均勻和粘合性膜的解決方案並且對於解決上述問題支字未提。
根據US-5 296 298，這些矽酮組合物包括-(A)每分子含有至少兩個鏈烯基團的聚二有機矽氧烷，
-(B)在各分子中含有連接到矽酮上的至少兩個氫原子的聚有機基氫基矽氧烷，-(C)含有甲基丙烯酸官能團的矽烷，-(D)環氧基烷氧基矽烷，-(E)鋁螯合物，和-(F)鉑族的金屬催化劑。
該參考文獻提供了僅僅為了獲得在氣囊載體上顯示出良好粘合性的矽酮薄膜的解決方案。這些組合物不適應於氣囊製造廠家對於控制氣囊的滑動性能而言的新期望。
文獻EP-A-0 681 014描述了矽酮組合物，它尤其可以用作氣囊襯裡並且為此目的具有良好的性能，尤其對於耐火性和耐熱性，機械性能，老化性能，粘合性以及表面均勻性而言，對於紡織品基材的粘合性是更特別需要的。由所述發明建議的解決方案在於使用-由從以下組分形成的混合物組成的矽酮塗料組合物(1)每分子含有連接到矽上的至少兩個C2-C6鏈烯基的至少一種聚有機矽氧烷，(2)每分子含有連接到矽上的至少兩個氫原子的至少一種聚有機矽氧烷，(3)催化有效量的由屬於鉑族的金屬組成的至少一種催化劑，(4)粘合促進劑，(5)任選地，礦物填料，(6)任選地，至少一種固化抑制劑，和(7)任選地，至少一種聚有機矽氧烷樹脂，在該組合物中，粘合促進劑僅僅由下列成分的至少三元結合物組成-(4-1)每分子含有至少一個C2-C6鏈烯基的至少一種烷氧基化有機矽氧烷，-(4-2)包括至少一個環氧基的至少一種有機矽化合物，和-(4-3)至少一種金屬螯合物M和/或通式M(OJ)n的金屬醇鹽，其中n＝M的價態和J＝線形或支化C1-C8烷基，M選自Ti，Zr，Ge，Li，Mn，Fe，Al和Mg。
這些配製劑的缺點在於所獲得的彈性體具有或多或少的粘性觸感，除了不舒適的操作之外，還有損於該塗層載體的機械行為和性能。在用於保護車輛乘坐者的可膨脹氣囊的領域中，鑑於氣囊的可展開性尤其取決於摩擦係數的值，因而改進將是特別受歡迎的。
這些組合物因此不適應於氣囊製造廠家對於控制氣囊的滑動性能而言的新期望。
法國專利2765884描述了矽酮組合物，它包括，作為混合物(1)每分子含有連接到矽上的至少兩個C2-C6鏈烯基團的至少一種聚有機矽氧烷，(2)每分子含有連接到矽上的至少兩個氫原子的至少一種聚有機矽氧烷，(3)催化有效量的由屬於鉑族的至少一種金屬組成的至少一種催化劑，(4)粘合促進劑，(5)任選地，增強體系，它可以是至少一種聚有機矽氧烷樹脂和/或至少一種增強填料，(6)任選地，至少一種固化抑制劑，和(7)有機或無機中空微球。
這些可膨脹的有機微球包括含有液體或氣體的聚合物壁。這些微球的膨脹是通過將聚合物加熱到超過軟化點和加熱到足以蒸發液體或適當地膨脹氣體(它例如可以是鏈烷烴如異丁烷或異戊烷)的溫度來引起的。用於它的壁中的聚合物是從氯乙烯，偏二氯乙烯，丙烯腈，甲基丙烯酸甲基酯或苯乙烯單體或從丙烯腈/甲基丙烯腈或丙烯腈/偏二氯乙烯共聚物製備的。
然而，由這一類型的組合物在固化之後獲得的產品是泡沫體，它的機械性能(例如梳理強度)是不夠的。因此希望找到這一類型組合物的替代物。
本發明致力於克服現有技術的缺陷。
在這一方面，本發明的主要目標中的一個是提供改進編織、針織或無紡織物纖維載體的摩擦係數的方法。由根據本發明的方法處理的這些載體尤其可用於車輛用可膨脹安全氣袋或氣囊的領域中的應用。
本發明的第二個目標是提供可通過加聚或自由基反應來固化的矽酮塗料組合物，它尤其可用於在車輛用可膨脹的安全氣袋或氣囊的領域中的應用，並且它在固化和塗敷在織物上之後具有就滑動性能即良好摩擦係數而言的最佳性能。
本發明的第三個目標是提供容易使用和施塗並且還是經濟的供氣囊用的可固化矽酮塗料組合物。
最後的目標是提供在一個或兩個面上塗有根據本發明的矽酮彈性體的編織、針織或無紡織物纖維載體，後者特別可用於氣囊的領域中。
更具體地說，本發明，就第一個主題，涉及用於改進編織、針織或無紡織物纖維載體的摩擦係數的方法，包括下面步驟a)可固化矽酮塗料組合物(A)的製備，該組合物包括(1)組分(a-1)或(a-2)-(a-1)對應於可利用以至少一種有機過氧化物為基礎的催化劑的作用進行固化的至少一種聚有機矽氧烷，和-(a-2)對應於可通過加聚反應固化的聚有機矽氧烷共混物，包括-每分子含有連接到矽上的至少兩個C2-C6鏈烯基團的至少一種聚有機矽氧烷(I)，和-每分子含有連接到矽上的至少兩個氫原子的至少一種聚有機矽氧烷(II)，(2)有效量的固化催化劑當使用(a-1)時，該催化劑由至少一種有機過氧化物組成，和當使用(a-2)時，該催化劑由鉑族的至少一種金屬(或化合物)組成，(3)包括至少一種(共)聚醯胺的至少一種樹脂(III)的顆粒，
(4)任選地，至少一種增強填料，(5)至少一種粘合促進劑(IV)，(6)任選地，添加劑體系(B)，它的各成分是按順序或同時添加的，由下列組分的混合物組成-至少一種聚有機矽氧烷樹脂(V)，它以相對於混合物總重量的至多60wt％的量存在並且任選地與用作稀釋劑的至少一種聚有機矽氧烷進行混合，和-以相對於混合物的總重量的至多30wt％的量存在的碳酸鈣(CaCO3)；(7)任選地，至少一種固化抑制劑(VI)，b)將步驟a)中製備的矽酮塗料組合物(A)以至少10g/m2的量施塗於編織、針織或無紡織物纖維載體的一個或兩個面上，和c)通過由電磁輻射、尤其由紅外輻射加熱到可以高達210℃的溫度，將步驟b)中形成的沉積物固化形成彈性體。
包括至少一種(共)聚醯胺的樹脂(III)的顆粒的存在具有提高塗層的粗糙度的效果，導致了摩擦係數的下降但不損害織物的機械性能。
優選，樹脂(III)的顆粒包括至少一種(共)聚醯胺，後者選自聚醯胺-6，聚醯胺-6.6，聚醯胺-4，聚醯胺-11，聚醯胺-12，聚醯胺4-6，6-10，6-12，6-36和12-12，以及它們的共聚物和共混物。
根據一種優選實施方案，樹脂(III)的顆粒包括聚醯胺-12。
在另一個優選的模式，樹脂(III)的顆粒具有球形。
(共)聚醯胺顆粒優選具有在5和100μm之間和尤其在10和50μm之間的平均直徑。
這些顆粒優選是以相對於混合物總重量而言的至多40wt％，優選在1％到30％(重量)之間的比例和甚至更優選在5％到20％(重量)之間的比例存在。
可利用以至少一種有機過氧化物為基礎的催化劑的作用來固化的聚有機矽氧烷(a1)理想地是含有下式的矽氧基單元的產物
其中-符號R1，它們可相同或不同，表示含有1到12個碳原子和優選1到8個碳原子的烴類基團，它任選被取代，和-a是1，2或3。
優選，該符號R1選自-甲基，乙基，丙基，丁基，己基和十二烷基，-環烷基團，例如環己基，-鏈烯基基團，例如乙烯基，烯丙基，丁烯基和己烯基基團，-芳基，例如苯基，甲苯基和芳烷基如β-苯基丙基，和-其中一個或多個氫原子被一個或多個滷素原子、氰基或氰基等價物所取代的上述基團，例如氯甲基、三氟丙基或氰基乙基。
甚至更優選地，聚有機矽氧烷(a-1)是在鏈端被三甲基甲矽烷基，二甲基乙烯基，二甲基羥基甲矽烷基或三乙烯基甲矽烷基所終止。
在一個特別有利的實施方案中，該聚有機矽氧烷(a-1)每分子含有至少兩個鏈烯基團。
在本發明可使用的有機過氧化物中，可以提到過氧化苯甲醯，雙(對-氯苯甲醯基)過氧化物，雙(2，4-二氯苯甲醯基)過氧化物，過氧化二枯基，過氧化二叔丁基，2，5-二甲基-2，5-二(叔丁基過氧基)己烷，過苯甲酸叔丁酯，叔丁基枯基過氧化物，上述過氧化物的滷代衍生物，例如雙(2，4-二氯苯甲醯基)過氧化物，1，6-雙(對-甲苯甲醯基-過氧基羰基氧基)己烷，1，6-雙(苯甲醯基過氧基羰基氧基)己烷，1，6-雙(對-甲苯甲醯基-過氧基羰基氧基)丁烷和1，6-雙(2，4-二甲基苯甲醯基過氧基羰基氧基)己烷。
用於採用加聚反應的固化模式中的矽酮塗料組合物(A)的聚有機矽氧烷(I)包括(i)以下通式的矽氧基單元
其中-符號R1表示鏈烯基，優選乙烯基或烯丙基，-該符號Z，它們可相同或不同，各自表示對於催化劑的活性沒有不利作用的並且選自含有1-8個碳原子(包括端值)的烷基中以及選自芳基中的一價烴基團，該烷基任選被至少一個滷素原子取代，-a是1或2，b是0，1或2和a+b的總和等於1，2或3，並且任選地(ii)以下通式的其它矽氧基單元 式中-Z具有與以上所述相同的意義和c是0，1，2或3。
該聚二有機矽氧烷(I)可具有至少等於200mPa.s和優選低於200,000mPa.s的粘度。
在本說明書中涉及的全部粘度對應於在25℃下按照本身已知的方式測量的動態粘度幅值。
該聚有機矽氧烷(I)可以僅僅從通式(I-1)的單元形成或可以另外含有通式(I-2)的單元。類似地，它可具有線形，支化，環狀或網絡結構。Z一般選自甲基，乙基和苯基，基團Z的至少60mol％(或按數量)是甲基。通式(I-1)的矽氧基單元的例子是乙烯基二甲基矽氧基，乙烯基苯基甲基矽氧基，乙烯基甲基矽氧基和乙烯基矽氧基單元。
通式(I-2)的矽氧基單元的例子是單元SiO4/2，二甲基矽氧基，甲基苯基矽氧基，二苯基矽氧基，甲基矽氧基和苯基矽氧基。聚有機矽氧烷(I)的例子是線形和環狀化合物，例如含有二甲基乙烯基甲矽烷基端基的二甲基聚矽氧烷，含有三甲基甲矽烷基端基的(甲基乙烯基)(二甲基)聚矽氧烷共聚物，含有二甲基乙烯基甲矽烷基端基的(甲基乙烯基)(二甲基)聚矽氧烷共聚物和環狀甲基乙烯基聚矽氧烷。
理想地，該聚有機矽氧烷(II)包括以下通式的矽氧基單元 式中-基團L，它們可相同或不同，各自表示不對催化劑的活性有不利作用的一價烴基，該烴基優選地選自含有1到8個碳原子(包括端值)的烷基(任選被至少一個滷素原子所取代)，有利地選自甲基、乙基、丙基和3，3，3-三氟丙基基團，和芳基，有利地二甲基苯基、甲苯基或苯基，-d是1或2，e是0，1或2，d+e的總和等於1，2或3，和-任選地，至少一些的其它單元是以下平均通式的單元 其中基團L具有與以上相同的意義以及g等於0，1，2或3。
該聚有機矽氧烷(II)的動態粘度至少等於10mPa.s和優選在20和1000mPa.s之間。該聚有機矽氧烷(II)可以僅僅從通式(II-1)的單元形成或可以另外含有通式(II-2)的單元。該聚有機矽氧烷(II)可具有線形，支化，環狀或網絡結構。基團L具有與以上基團Z相同的意義。通式(II-1)的單元的例子是H(CH3)2SiO1/2，HCH3SiO2/2和H(C6H5)SiO2/2。
通式(II-2)的單元的例子與以上對於通式(I-2)的單元所給出的那些相同。
聚有機矽氧烷(II)的例子是線形和環狀化合物，例如-含有氫基二甲基甲矽烷基端基的二甲聚矽氧烷，-含有三甲基甲矽烷基端基的含有(二甲基)(氫基甲基)聚矽氧烷單元的共聚物，-含有氫基二甲基甲矽烷基端基的含有(二甲基)(氫基甲基)聚矽氧烷單元的共聚物，
-含有三甲基甲矽烷基端基的氫基甲基聚矽氧烷，-環狀的氫基甲基聚矽氧烷。
化合物(II)可以任選地是含有氫基二甲基甲矽烷基端基的二甲基聚矽氧烷和包含至少三個氫基矽氧基的聚有機矽氧烷的混合物。
在聚有機基-矽氧烷(II)中的連接到矽上的氫原子的數量與聚有機矽氧烷(I)的含鏈烯基不飽和鍵的基團的總數之比率是在0.4和10之間和優選在0.6和5之間。
矽酮加聚組合物的基礎料(base)可以僅僅包括線形聚有機矽氧烷(I)和(II)，例如在下列專利中描述的那些US-A-3 220 972，US-A-3697 473和US-A-4 340 709或可以同時包括支化或網絡聚有機矽氧烷(I)和(II)，例如在下列專利中描述的那些US-A-3 284 406和US-A-3 434366。
根據一個特定的實施方案，使用下列組分-包含從通式(I-2)(其中c＝2)的單元形成的鏈的至少一種線形聚有機矽氧烷(I)，在它們的每一端被通式(I-1)的單元封閉，其中a＝1和b＝2，和-在結構中包含連接於矽，位於鏈中和/或處在鏈端的至少3個氫原子的至少一種線形聚有機矽氧烷(II)；和甚至更具體地說-包含從通式(I-2)(其中c＝2)的單元形成的鏈的至少一種線形聚有機矽氧烷(I)，在它們的每一端被通式(I-1)的單元封閉，其中a＝1和b＝2，和-包括從通式(II-1)的單元(式中d＝1和e＝1)和任選的通式(II-2)的單元(式中g＝2)形成的鏈的至少一種線性聚有機矽氧烷(I)，在它們的每一端被通式(II-1)的單元(式中d＝1和e＝2)封閉。
當使用(a-2)時，固化催化劑由鉑族的至少一種金屬(或化合物)組成，它們也是眾所周知的。鉑族的金屬是以名稱鉑系元素(platinoids)已知的那些，這一術語，除了鉑之外，還兼顧了釕，銠，鈀，鋨和銥。優選使用鉑和銠化合物。具體地說可以使用描述在專利US-A-3 159 601，US-A-3 159 602，US-A-3 220 972和歐洲專利EP-A-0057 459，EP-A-0 188 978和EP-A-0 190 530中的鉑和有機產物的配合物，和描述在專利US-A-3 419 593，US-A-3 715 334，US-A-3 377432和US-A-3 814 730中的鉑和乙烯基有機矽氧烷的配合物。一般優選的催化劑是鉑。在這種情況下，按照鉑族金屬的重量計算，催化劑(III)的重量用量一般是在2和400ppm之間，優選在5和200ppm之間，基於聚有機矽氧烷(I)和(II)的總重量。
添加劑體系(B)在本發明的矽酮塗料組合物(A)中的存在使得有可能控制編織、針織或無紡織物纖維載體的梳理強度和撕裂強度。為了用於體系(B)中，碳酸鈣不需要經歷相容化處理(通過加熱或表面處理)，因此不能比作簡單的半增強填料。
樹脂(V)優選在其結構中包括至少一個鏈烯基殘基。根據一個優選的模式，聚有機矽氧烷樹脂(V)包括通式SiO4/2的矽氧基單元Q。
根據另一個特定的模式，該聚有機矽氧烷樹脂(V)在它的結構中包括0.1％-20％(重量)的鏈烯基團，優選大於4％(重量)，該結構含有M型的矽氧基單元，它們可相同或不同，和T型的矽氧基單元，它們可相同或不同，和/或Q和任選的D型的矽氧基單元。
在特別優選的方式中，該聚有機矽氧烷樹脂(V)包括至少2％(重量)和優選至少5％(重量)的Q型的矽氧基單元。
這些樹脂(V)是眾所周知的和可從市場上買到的支化有機基聚矽氧烷低聚物或聚合物。它們是溶液的形式，優選為矽氧烷溶液。它們在自身的結構中具有選自通式R3SiO0.5(單元M)、R2SiO(單元D)、RSiO1.5(單元T)和SiO2(單元Q)的那些中的至少兩種不同的單元，這些單元中的至少一種是單元T或Q。
該基團R是相同的或不同的並選自線形或支化C1-C6烷基，C2-C4鏈烯基團，苯基，3，3，3-三氟丙基和羥基。例如可以提及作為烷基R，甲基，乙基，異丙基，叔丁基酯和正己基，和作為鏈烯基團R，乙烯基。
可以理解，在上述類型的樹脂(V)中，基團R中的一些是鏈烯基團。
作為支化有機基聚矽氧烷低聚物或聚合物的例子，可以提到樹脂MQ，樹脂MDQ，樹脂TD和樹脂MDT，該鏈烯基官能團可能被單元M，D和/或T所攜帶。作為特別合適的樹脂的例子，可以提及具有在0.2％-10％(重量)之間的乙烯基重量含量的乙烯基MDQ樹脂。
當根據本發明的可固化矽酮塗料組合物(A)包括增強填料時，它可以是具有至少50m2/g的BET比表面積的二氧化矽。該填料理想地通過使用通常用於此目的的各種有機矽化合物處理來加工。因此，這些有機矽化合物可以是有機基氯矽烷，二有機基環聚矽氧烷，六有機基二矽氧烷，六有機基二矽氮烷或二有機基環聚矽氮烷(法國專利FR-A-1126 884，FR-A-1 136 885和FR-A-1 236 505，和英國專利GB-A-1 024234)。
根據本發明的可固化矽酮塗料組合物(A)也可以包括標準半增強或填充填料，例如硅藻土或石英粉。
可以包括其它非矽質礦物，作為半增強或填充礦物填料炭黑，二氧化鈦，氧化鋁，水合氧化鋁，膨脹蛭石，非膨脹蛭石，經歷相容化處理的碳酸鈣，氧化鋅，雲母，滑石，氧化鐵，硫酸鋇，熟石灰，等等。
這些填料是以對於增強填料而言的5％-30％和優選15％-25％的比例和對於半增強或填充填料而言的5％-40％和優選10％-30％的比例存在，相對於總組合物。
沒有受限制，該粘合促進劑(IV)可以僅僅包括-(IV.1)每分子含有至少一個C2-C6鏈烯基團的至少一種烷氧基有機矽烷，-(IV.2)包括至少一個環氧基的至少一種有機矽化合物，和-(IV.3)至少一種金屬螯合物M和/或通式M(OJ)n的金屬醇鹽，其中n＝M的價態和J＝線形或支化C1-C8烷基，M選自Ti，Zr，Ge，Li，Mn，Fe，Al和Mg。
根據本發明的一個優選的排列，促進劑(IV)的烷氧基有機矽烷(IV.1)是選自具有下式的產物
在該通式中-R1，R2和R3是相同的或不同的氫化或烴型的基團並表示氫，線形或支化C1-C4烷基或任選被至少一個C1-C3烷基取代的苯基，-U是線形或支化C1-C4亞烷基，-W是價鍵，-R4和R5是相同的或不同的基團並表示線形或支化C1-C4烷基，-x′＝0或1，和-x＝0至2。
沒有受限制，可以認為，該乙烯基三甲氧基矽烷是特別合適的化合物(IV.1)。
關於該有機矽化合物(IV.2)，根據本發明可以設想它選自a)對應於下列通式的產物(IV.2a) 在該通式中-R6是線形或支化C1-C4烷基，-R7是線形或支化烷基，-y等於0，1，2或3，和-X是由下面通式定義 其中
-E和D，是選自線形或支化C1-C4烷基中的相同或不同基團，-z，它等於0或1，-R8，R9和R10，是表示氫或線形或支化C1-C4烷基的相同或不同基團，和-或者R8和R9或R10可能一起和與攜帶環氧基的兩個碳一起構成5-到7-元烷基環，b)或選自由環氧基官能化聚二有機矽氧烷類組成的產物(IV.2b)，該環氧基官能化聚二有機矽氧烷包括(i)下式的至少一種矽氧基單元 在該通式中-X是與以上對於通式(IV.2a)所定義的基團-G是對催化劑的活性沒有不利作用的並且選自含有1-8個碳原子(包括端值)的烷基中以及選自芳基中的一價烴基團，該烷基任選被至少一個滷素原子取代，-p＝1或2，-q＝0，1或2，-p+q＝1，2或3，和(2i)任選的下式的至少一種矽氧基單元 在該通式中G具有與以上相同的意義以及r等於0，1，2或3。
對於根據本發明的矽酮組合物(EVF)的粘合促進劑(IV)的最後化合物(IV.3)，優選的化合物是其中螯合物和/或醇鹽(IV.3)的金屬M選自下面列表中的那些產物Ti，Zr，Ge，Li或Mn。應該指出，鈦是更特別優選的。例如，它可以與烷氧基如丁氧基相結合。
該粘合促進劑(IV)可以由下面物質形成-(IV.1)單獨-(IV.2)單獨-(IV.1)+(IV.2)根據兩個優選實施方案-(IV.1)×(IV.3)-(IV.2)×(IV.3)和最後，根據最優選實施方案(IV.1)+(IV.2)+(IV.3)。
根據本發明，形成粘合促進劑的理想結合是如下-由通式(IV.1)表示的乙烯基三甲氧基矽烷(VTMO)，-由通式(IV.2)表示的3-環氧丙氧基丙基三甲氧基矽烷(GLYMO)，和-由通式(IV.3)表示的鈦酸丁酯。
按數量，可以指出，按照相對於三種組分的總量的重量百分數表達，在(IV.1)，(IV.2)和(IV.3)之間的重量比例是如下-(IV.1)≥10，優選在15和70之間和甚至更優選在25和65之間，-(IV.2)≤90，優選在70和15之間和甚至更優選在65和25之間，知-(IV.3)≥1，優選在5和25之間和甚至更優選在8和18之間，應該理解，(IV.1)，(IV.2)和(IV.3)的比例的總和等於100％。
為了更佳的粘合性能，該重量比(IV.2)∶(IV.1)優選是在2∶1和0.5∶1之間，比率1∶1是更特別優選的。
有利地，該粘合促進劑(IV)以相對於可固化矽酮塗料組合物(A)的全部成分的0.1％-10％，優選0.5％-5％和甚至更優選1％-3％(重量)的比例存在。
根據一個優選實施方案，用於根據本發明的方法中的可固化矽酮塗料組合物(A)包括從下列組分形成的混合物(1)每分子含有連接到矽上的至少兩個C2-C6鏈烯基團的至少一種聚有機矽氧烷(I)，(2)每分子含有連接到矽上的至少兩個氫原子的至少一種聚有機矽氧烷(II)，(3)催化有效量的由屬於鉑族的至少一種金屬組成的至少一種催化劑，(4)至少一種粘合促進劑(IV)，(5)包括至少一種(共)聚醯胺的至少一種樹脂(III)的顆粒，(6)添加劑體系(B)，它的各成分按順序或同時添加到該混合物中，由下列成分的混合物組成-至少一種聚有機矽氧烷樹脂(V)，它以相對於混合物總重量的至多60wt％的量存在並且任選地與用作稀釋劑的至少一種聚有機矽氧烷進行混合，和-以相對於混合物的總重量的至多30wt％的量存在的碳酸鈣(CaCO3)；(7)任選地，至少一種增強填料，(8)任選地，至少一種固化抑制劑(VI)，(9)任選地，至少一種著色添加劑(VII)，和(10)任選地，用於改進耐火性的至少一種添加劑(VIII)。
該固化抑制劑(VI)可以選自下面的化合物-被至少一個鏈烯基(它任選地可以是環狀形式)取代的聚有機矽氧烷，四甲基乙烯基四矽氧烷是特別優選的，-吡啶，-有機膦和亞磷酸酯，-不飽和醯胺，-馬來酸烷基酯，和-炔醇。
這些炔醇(參見FR-B-1 528 464和FR-A-2 372 874)，它們屬於優選的氫化矽烷化-反應熱阻斷劑，具有以下通式(R′)(R″)C(OH)-C≡CH
在該通式中-R′是線形或支鏈烷基，或苯基；-R″是H或線形或支化烷基基團，或苯基；該基團R′和R″和處於叄鍵的α位的碳原子可能形成環；包含在R′和R″中的碳原子的總數是至少5和優選9-20。
對於該醇，可以提到的例子包括-1-乙炔基-1-環己醇；-3-甲基-1-十二炔-3-醇；-3，7，11-三甲基-1-十二炔-3-醇；-1，1-二苯基-2-丙炔-1-醇；-3-乙基-6-乙基-1-壬炔-3-醇；-2-甲基-3-丁炔-2-醇；-3-甲基-1-十五炔-3-醇；-馬來酸二烯丙酯或馬來酸二烯丙酯衍生物。
這些α-炔醇是商購產品。
此類遲延劑(VI)以至多3000ppm的比例和優選是以100-1000ppm的比例存在，相對於有機基聚矽氧烷(I)和(II)的總重量。
作為改進耐火性的添加劑(VIII)，可提及的例子包括含有被氨基(仲或叔)基團取代的苯基的化合物。此類添加劑的例子可以在參考文獻US 5 516 938中找到。此類添加劑的用量一般是在0.01-1重量份之間，相對於組合物的總量。
按照本身已知的方式，根據本發明的可固化矽酮塗料組合物(A)可以補充各種普通的添加劑，例如染料。
本發明還涉及用於根據本發明的方法中的並且如上所述的可固化矽酮塗料組合物(A)。
根據本發明的另一個方面，本發明涉及用於如上所述的可固化矽酮塗料組合物(A)的雙組分或多組分前體體系(C)。此類前體體系包括至少兩個單獨的部分A和B，它們需要混合在一起形成該組合物，這些A或B部分中的一種包括催化劑和僅僅一種聚有機矽氧烷物質(I)或(II)。
當使用促進劑體系(IV-1)，(IV-2)和(IV-3)時，這一前體體系的另一個特徵是它的含有聚有機矽氧烷(II)的部分A或B不含促進劑(IV)的化合物(IV-3)和它的包括促進劑(IV)的化合物(IV-1)的部分A或B不包括催化劑(III)。
部分A和B的粘度和它們的相互混合物的粘度可以通過改變成分的量和通過選擇不同粘度的聚有機矽氧烷來調節。
一旦混合在一起，該部分A和B形成即用型矽酮組合物，它可以通過任何合適塗敷方式(例如由刮片或輥)施塗到載體上。固化後的最終沉積厚度的一般目標為在25和300μm之間和尤其在50和200μm之間。不需要具有均勻的厚度，因為，如果載體的表面不是規則的，則可能導致不規則的沉積。
根據本發明的組合物通過熱固化和/或通過電磁輻射(加速電子或「電子束」的輻射)固化。
根據本發明的組合物可以用於覆蓋或塗敷柔性載體，尤其編織、針織或無紡織物纖維紡織品，和優選由合成纖維製成的，理想地由聚酯或聚醯胺製成的編織、針織或無紡織物載體。
本發明還涉及在一個或兩個面上塗有彈性體的編織、針織或無紡織物纖維載體，它可以通過如下方法獲得a)-在編織、針織或無紡織物纖維載體的一個或兩個面上施塗至少10g/m2的如上所述的矽酮塗料組合物(A)或一種通過混合如上所述的雙組分或多組分體系(B)的部分A和B所得到的組合物，和-通過電磁輻射或紅外輻射加熱到可以高達210℃的溫度來固化在前面步驟中形成的沉積物而形成彈性體，或b)利用如上所述的根據本發明的方法。
本發明的另一個方面涉及從根據如上所述的本發明程序所塗敷的載體形成的用於保護車輛乘坐者的可膨脹氣囊。
本發明還涉及根據本發明的雙組分或多組分體系(B)、根據本發明的可固化矽酮塗料組合物(A)用於塗敷編織、針織或無紡織物纖維載體的用途。優選，這些載體希望形成用於保護車輛乘坐者的可膨脹氣囊。在一個優選的實施方案中，該載體是具有暢通組織(opencontexture)的織物，根據ISO標準9237的孔隙度＞10l/dm2/min。
柔性載體材料的、尤其紡織品(例如聚醯胺織物)的至少一個面的覆蓋層或塗層可用於製造技術性織物，例如，尤其，當受到衝擊時用於車輛乘坐者的個人防護的可膨脹氣囊，帳篷網幅，降落傘網幅等等。
在這裡，根據本發明的組合物或方法被發現值得關注地不僅用於塗敷通常用於製造可膨脹氣囊的載體，而且可用於塗敷具有暢通組織的載體。該術語「具有暢通組織的載體」是指，根據ISO標準9237，具有孔隙度＞10l/dm2/min的載體。對於織物，暢通組織可以尤其被定義為對應於每釐米的經紗和緯紗的數量，它們的總和是小於或等於36。
作為在本發明的上下文中特別推薦的織物，一般可以提到無塗層時的重量低於200g/m2和尤其小於或等於160g/m2的織物。因此可以提及具有16×16到18×18紗/cm的此類織物，尤其聚醯胺織物，例如具有這些特性的470dtex(分特)的織物。
應該指出，還可以使用由技術性紡織纖維，即與標準纖維相比性能得到改進(例如提高的牢度)的紡織纖維所形成的基材、尤其織物，為的是賦予由於塗層載體或織物的應用而得到增強的特殊性能。
本發明的一個主題因此也可以是柔性載體，尤其根據本發明進行塗敷的和由此具有如上所述的特性和性能的紡織品載體。
依靠如上所述的性能和特性，用於車輛乘坐者的個人防護的可膨脹氣囊可以由如上所述的具有暢通組織的織物，尤其聚醯胺或聚酯織物製造，該織物一旦塗敷後具有良好的摩擦係數，良好的梳理強度和撕裂強度和另外具有最佳性能，尤其就不滲透性、熱防護、孔隙度、柔韌性和耐火性而言。這使得有可能生產出這樣的可膨脹的氣囊，後者具有更好的特性質量並且比由現有技術的塗層織物製造的氣囊更加低廉。因此對於相當的重量，有可能增加塗層的厚度但不損害摩擦係數。通常，在這裡涉及的塗層可以對應於單個層在柔性載體材料的至少一個面上的沉積(第一道塗層)。然而，它還可以涉及第二層或任選的第三層在早已塗敷的載體材料的至少一個面上的沉積(第二道塗層)從而具有總體的所需厚度，這確保就不滲透性和舒適的感覺特性而言的可能優化的特性質量。
涉及根據本發明方法的組合物的製備和它們作為聚醯胺織物的塗層的的應用的下列實施例將使本發明更清楚地得到理解，並且可以強調它的優點和實施方案變型。由根據本發明的方法得到的產物的特性質量將利用對比試驗來說明。
實施例在這些實施例中，根據1982年五月的AFNOR標準NFT-76-106的說明，使用Brookfield粘度計測量粘度。
實施例11)成分的定義-聚有機矽氧烷(I)在鏈的每一端被(CH3)2ViSiO0.5單元封閉的聚二甲基矽氧烷油，它具有100 000mPa.s的粘度並含有0.003 Si-Vi官能團/100g的油[該成分在下文稱作油(I)]；-聚有機矽氧烷，在下文稱作稀釋劑(A)在鏈的每一端被(CH3)2ViSiO0.5單元封閉的聚二甲基矽氧烷油，具有60 000mPa.s的粘度；-聚有機矽氧烷(II)在鏈的每一端被(CH3)2HSiO0.5單元封閉的聚(二甲基)(氫基甲基)矽氧烷油，具有25mPa.s的粘度並含有總共0.7Si-H官能團/100g的油(包括位於鏈中的0.6Si-H官能團)[該成分在下文稱作油(II)]；-催化劑Pt金屬，它以含有10wt％的Pt金屬的有機金屬配合物形式被引入，以名稱Karstedt催化劑所公知[該成分在下文稱作催化劑]；-乙炔基環己醇1(ECH抑制劑)；-粘合促進劑(IV)，由下列成分組成的混合物-(IV-1)乙烯基三甲氧基矽烷(VTMO)，-(IV-2)環氧丙氧基丙基三甲氧基矽烷(GLYMO)，和
-(IV-3)鈦酸四丁酯Ti(OBu)4(TBT)；-樹脂(V)通式MMV1DDV1Q的聚有機矽氧烷，含有0.8％(重量)的乙烯基基團(Vi)並由27％(重量)的(CH3)3SiO0.5單元，0.15％(重量)的(CH3)2ViSiO0.5單元，60wt％的(CH3)2SiO單元，2.4％(重量)的(CH3)ViSiO單元和9.6％(重量)的SiO2單元和餘量的OH基團組成；-碳酸鈣，CaCO3(Albacar5970)，它沒有經歷相容化處理(加熱或表面官能化)；-Orgasol2002 ES3 NAT3(公司Atofina)，聚醯胺-12粒，平均粒徑30μm。
2)工序和結果a)由雙組分前體製備的組合物-通過在室溫下將雙組分體系的100重量份的部分A和10重量份的部分B混合在一起來獲得對照組合物(C-1)(參見在表1中的組合物)。
-通過在室溫下將下列組分混合在一起來獲得根據本發明的組合物(I-1)-125重量份的部分A-1，其通過將100重量份的組合物C-1的部分A和25重量份的Orgasol2002 ES3 NAT3粒混合而獲得，和-10重量份的組合物B-1，它的組成與組合物C-1的部分B的組成相同b)各混合物(C-1和I-1)使用刮片或塗輥在具有235分特(dtex)的紗線支數的退漿型(desized type)6.6聚己二醯己二胺織物上進行塗敷(可變的塗敷比率，用g/m2表示)形成沉積物，和c)所得到的層在Mathis烘箱中於180℃固化80秒鐘獲得彈性體。對比試驗的結果給出在表II到IV中。
摩擦係數(Ks)的測量根據標準NFQ 03-082來進行。表II顯示了通過在玻璃板上摩擦所獲得的摩擦係數的測量結果。表III顯示了通過在自身上，讓有塗層的表面面對有塗層的表面來摩擦有塗層織物的樣品所獲得的摩擦係數的測量結果。
表I
部分A
部分B
表II
表III
已經發現，當就每單位面積塗層織物的量而言沉積物相當時，根據本發明的組合物I-1導致了比用對照組合物C-1獲得的那些摩擦係數更小的摩擦係數(COF)。
接下來，塗層織物的樣品根據在氣囊製造的現有技術中的標準方法來進行試驗。結果排列在下面的表IV中。
抗皺性和耐磨損的試驗(「擦洗」試驗)(ISO標準5981 A)反映了組合物的粘合性和老化行為。該試驗在於通過使用夾住樣品的兩個相對邊緣的並且以相互之間的往復運動被驅動的兩個夾頭首先讓織物進行剪切運動，其次通過與運動的載體接觸來進行磨損。
表IV
因此發現，對於等同量的塗層沉積，通式I-1有可能保持用通式C-1獲得的織物的使用性能，同時增強摩擦係數。
權利要求
1.改進編織、針織或無紡織物纖維載體的摩擦係數的方法，包括下列步驟a)可固化矽酮塗料組合物(A)的製備，該組合物包括(I)組分(a-1)或(a-2)-(a-1)對應於可利用以至少一種有機過氧化物為基礎的催化劑的作用進行固化的至少一種聚有機矽氧烷，和-(a-2)對應於可通過加聚反應固化的聚有機矽氧烷共混物，包括-每分子含有連接到矽上的至少兩個C2-C6鏈烯基團的至少一種聚有機矽氧烷(I)，和-每分子含有連接到矽上的至少兩個氫原子的至少一種聚有機矽氧烷(II)，(2)有效量的固化催化劑當使用(a-1)時，該催化劑由至少一種有機過氧化物組成，當使用(a-2)時，該催化劑由鉑族的至少一種金屬(或化合物)組成，(3)包括至少一種(共)聚醯胺的至少一種樹脂(III)的顆粒，(4)任選地，至少一種增強填料，(5)至少一種粘合促進劑(IV)，(6)任選地，添加劑體系(B)，它的各成分按順序或同時添加，由下列組分的混合物組成-至少一種聚有機矽氧烷樹脂(V)，它以相對於混合物總重量的至多60wt％的量存在並且任選地與用作稀釋劑的至少一種聚有機矽氧烷進行混合，和-以相對於混合物的總重量的至多30wt％的量存在的碳酸鈣(CaCO3)；(7)任選地，至少一種固化抑制劑(VI)，b)將步驟a)中製備的矽酮塗料組合物(A)以至少10g/m2的量施塗於編織、針織或無紡織物纖維載體的一個或兩個面上，和c)通過電磁輻射或通過紅外輻射加熱到可以高達210℃的溫度，將步驟b)中形成的沉積物固化形成彈性體。
2.根據權利要求1的改進編織、針織或無紡織物纖維載體的摩擦係數的方法，其中可固化矽酮塗料組合物(A)包括由下列成分形成的混合物(1)每分子含有連接到矽上的至少兩個C2-C6鏈烯基團的至少一種聚有機矽氧烷(I)，(2)每分子含有連接到矽上的至少兩個氫原子的至少一種聚有機矽氧烷(II)，(3)催化有效量的由屬於鉑族的至少一種金屬組成的至少一種催化劑，(4)至少一種粘合促進劑(IV)，(5)包括至少一種(共)聚醯胺的至少一種樹脂(III)的顆粒，(6)添加劑體系(B)，它的各成分按順序或同時添加，由下列成分的混合物組成-至少一種聚有機矽氧烷樹脂(V)，它以相對於混合物總重量的至多60wt％的量存在並且任選地與用作稀釋劑的至少一種聚有機矽氧烷進行混合，和-以相對於混合物的總重量的至多30wt％的量存在的碳酸鈣(CaCO3)；(7)任選地，至少一種增強填料，(8)任選地，至少一種固化抑制劑(VI)，(9)任選地，至少一種著色添加劑(VII)，和(10)任選地，用於改進耐火性的至少一種添加劑(VIII)。
3.根據前面權利要求中任何一項的改進編織、針織或無紡織物纖維載體的摩擦係數的方法，其中樹脂(III)的顆粒具有球形。
4.根據權利要求3的改進編織、針織或無紡織物纖維載體的摩擦係數的方法，其中樹脂(III)的顆粒的平均直徑在5和100μm之間。
5.根據前述權利要求中一項的改進編織、針織或無紡織物纖維載體的摩擦係數的方法，其中樹脂(III)的顆粒包括至少一種(共)聚醯胺，選自聚醯胺-6，聚醯胺-6.6，聚醯胺-4，聚醯胺-11，聚醯胺-12，聚醯胺4-6，6-10，6-12，6-36和12-12，以及它們的共聚物和共混物。
6.根據權利要求5的改進編織、針織或無紡織物纖維載體的摩擦係數的方法，其中樹脂(III)的顆粒包括聚醯胺-12。
7.根據前述權利要求中一項的改進編織、針織或無紡織物纖維載體的摩擦係數的方法，其中樹脂(III)的顆粒以至多40wt％，優選以1％-30％(重量)的比例和甚至更優選以5％-20％(重量)的比例存在，相對於混合物的總重量。
8.根據前述權利要求中一項的改進編織、針織或無紡織物纖維載體的摩擦係數的方法，其中可固化矽酮塗料組合物(A)的粘合促進劑(IV)僅僅包括-(IV.1)每分子含有至少一個C2-C6鏈烯基團的至少一種烷氧基有機矽烷，-(IV.2)包括至少一個環氧基的至少一種有機矽化合物，和-(IV.3)至少一種金屬螯合物M和/或通式M(OJ)n的金屬醇鹽，其中n＝M的價態和J＝線形或支化C1-C8烷基，M選自Ti，Zr，Ge，Li，Mn，Fe，Al和Mg。
9.根據權利要求8的改進編織、針織或無紡織物纖維載體的摩擦係數的方法，其中促進劑(IV)的烷氧基有機矽氧烷(IV.1)對應於以下通式 在該通式中-R1，R2和R3是相同的或不同的氫化或烴型的基團並表示氫，線形或支化C1-C4烷基或任選被至少一個C1-C3烷基取代的苯基，-U是線形或支化C1-C4亞烷基，-W是價鍵，-R4和R5是相同的或不同的基團並表示線形或支化C1-C4烷基，-x′＝0或1，和-x＝0-2。
10.根據權利要求8的改進編織、針織或無紡織物纖維載體的摩擦係數的方法，其中促進劑(IV)的有機矽化合物(IV.2)選自a)對應於下列通式的產物(IV.2a) 在該通式中-R6是線形或支化C1-C4烷基，-R7是線性或支化烷基，-y等於0，1，2或3，和-X是由下面通式定義 其中-E和D，是選自線形或支化C1-C4烷基中的相同或不同基團，-z，等於0或1，-R8，R9和R10，是表示氫或線形或支化C1-C4烷基的相同或不同基團，和-R8和R9或R10另外地可能一起和與攜帶環氧基的兩個碳一起構成5-到7-元烷基環，b)或，由環氧基官能化聚二有機矽氧烷類組成的產物(IV.2b)，該環氧基官能化聚二有機矽氧烷包括(i)下式的至少一種矽氧基單元XpGqSiO4-(P+q)2---(IV.2b1)]]>在該通式中-X是如以上對於通式(IV.2a)所定義的基團-G是對催化劑的活性沒有不利作用的並且選自含有1-8個碳原子(包括端值)的烷基中以及選自芳基中的一價烴基團，該烷基任選被至少一個滷素原子取代，-p＝1或2，-q＝0，1或2，-p+q＝1，2或3，和(2i)任選的下式的至少一種矽氧基單元GrSiO4-r2---(IV.2b2)]]>在該通式中G具有與以上相同的意義且r等於0，1，2或3。
11.根據權利要求8的改進編織、針織或無紡織物纖維載體的摩擦係數的方法，其中螯合物和/或醇鹽(IV.3)的金屬M選自下面的列表Ti，Zr，Ge，Li或Mn。
12.根據權利要求9、10和11的改進編織、針織或無紡織物纖維載體的摩擦係數的方法，其中粘合促進劑(IV)包括以下成分的混合物-由通式(IV.1)表示的乙烯基三甲氧基矽烷(VTMO)，-由通式(IV.2)表示的3-環氧丙氧基丙基三甲氧基矽烷(GLYMO)，和-由通式(IV.3)表示的鈦酸丁酯。
13.根據前述權利要求中一項的改進編織、針織或無紡織物纖維載體的摩擦係數的方法，其中該聚有機矽氧烷(I)含有(i)下式的矽氧基單元Ra1ZbSiO4-(a+b)2---(I-1)]]>在該通式中-符號R1表示鏈烯基，優選乙烯基或烯丙基，-該符號Z，它們可相同或不同，各自表示對催化劑的活性沒有不利作用的並且選自含有1-8個碳原子(包括端值)的烷基中以及選自芳基中的一價烴基團，該烷基任選被至少一個滷素原子取代，-a是1或2，b是0，1或2和a+b的總和等於1，2或3，和任選地(ii)以下通式的其它矽氧基單元Zc SiO Erreur！(I-2)在該通式中-Z具有與以上所述相同的意義和c是0，1，2或3。
14.根據前述權利要求中一項的改進編織、針織或無紡織物纖維載體的摩擦係數的方法，其中該聚有機矽氧烷(II)包括-下式的矽氧基單元HdLeSiO4-(d+e)2---(II-1)]]>其中-基團L，可相同或不同，各自表示不對催化劑的活性有不利作用的一價烴基，該烴基優選地選自含有1到8個碳原子(包括端值)的任選被至少一個滷素原子所取代的烷基，有利地甲基、乙基、丙基和3，3，3-三氟丙基基團，和選自芳基，有利地二甲基苯基、甲苯基或苯基，-d是1或2，e是0，1或2，d+e的總和等於1，2或3，和-任選地，至少一些的其它單元是以下平均通式的單元LgSiO4-g2---(II-2)]]>其中基團L具有與以上相同的意義以及g等於0，1，2或3。
15.根據前述權利要求中一項的改進編織、針織或無紡織物纖維載體的摩擦係數的方法，其中聚有機矽氧烷(I)和(II)的比例應使得在(II)中的連接於矽上的氫原子與在(I)中的連接於矽上的鏈烯基的摩爾比率是在0.4和10之間和優選在0.6和5之間。
16.可固化矽酮塗料組合物(A)，包含(1)組分(a-1)或(a-2)-(a-1)對應於可利用以至少一種有機過氧化物為基礎的催化劑的作用進行固化的至少一種聚有機矽氧烷，和-(a-2)對應於可通過加聚反應固化的聚有機矽氧烷共混物，包括-每分子含有連接到矽上的至少兩個C2-C6鏈烯基團的至少一種聚有機矽氧烷(I)，和-每分子含有連接到矽上的至少兩個氫原子的至少一種聚有機矽氧烷(II)，(2)有效量的固化催化劑當使用(a-1)時，該催化劑由至少一種有機過氧化物組成，和當使用(a-2)時，該催化劑由鉑族的至少一種金屬(或化合物)組成，(3)包括至少一種(共)聚醯胺的至少一種樹脂(III)的顆粒，(4)任選地，至少一種增強填料，(5)任選地，至少一種固化抑制劑(VI)，(6)任選地，至少一種著色添加劑(VII)，和(7)任選地，用於改進耐火性的至少一種添加劑(VIII)，(8)至少一種粘合促進劑(IV)，(9)任選地，用於改進梳理強度和撕裂強度的添加劑體系(B)，它的各成分按順序或同時添加，由下列組分的混合物組成-至少一種聚有機矽氧烷樹脂(V)，它以相對於混合物總重量的至多60wt％的量存在並且任選地與用作稀釋劑的至少一種聚有機矽氧烷進行混合，和-以相對於混合物的總重量的至多30wt％的量存在的碳酸鈣(CaCO3)。
17.根據權利要求16的可固化矽酮塗料組合物(A)，包括(1)每分子含有連接到矽上的至少兩個C2-C6鏈烯基團的至少一種聚有機矽氧烷(I)，(2)每分子含有連接到矽上的至少兩個氫原子的至少一種聚有機矽氧烷(II)，(3)催化有效量的由屬於鉑族的至少一種金屬組成的至少一種催化劑(III)，(4)包括至少一種(共)聚醯胺的至少一種樹脂(III)的顆粒，(5)至少一種粘合促進劑(IV)，(6)添加劑體系(B)，它的各成分按順序或同時添加到混合物中，由下列成分的混合物組成-至少一種聚有機矽氧烷樹脂(V)，它以相對於混合物總重量的至多60wt％的量存在並且任選地與用作稀釋劑的至少一種聚有機矽氧烷進行混合，和-以相對於混合物的總重量的至多30wt％的量存在的碳酸鈣(CaCO3)；(7)任選地，至少一種固化抑制劑(VI)，(8)任選地，至少一種增強填料，(9)任選地，至少一種著色添加劑(VII)，和(10)任選地，用於改進耐火性的至少一種添加劑(VIII)。
18.根據權利要求16和17中任一項的可固化矽酮塗料組合物(A)，其中樹脂(III)的顆粒具有球形。
19.根據權利要求18的可固化矽酮塗料組合物(A)，其中樹脂(III)的顆粒的平均直徑是在5和100μm之間。
20.根據權利要求16-19中任何一項的可固化矽酮塗料組合物(A)，其中樹脂(III)的顆粒包括至少一種(共)聚醯胺，選自聚醯胺-6，聚醯胺-6.6，聚醯胺-4，聚醯胺-11，聚醯胺-12，聚醯胺4-6，6-10，6-12，6-36和12-12，以及它們的共聚物和共混物。
21.根據權利要求20的可固化矽酮塗料組合物(A)，其中樹脂(III)的顆粒包括聚醯胺-12。
22.根據權利要求16到21中任一項的組合物，其中該粘合促進劑(IV)包括以下成分的混合物-由通式(IV.1)表示的乙烯基三甲氧基矽烷(VTMO)，-由通式(IV.2)表示的3-環氧丙氧基丙基三甲氧基矽烷(GLYMO)，和-由通式(IV.3)表示的鈦酸丁酯。
23.根據權利要求16-22中任一項的組合物，其中樹脂(III)的顆粒以至多40wt％，優選以1％-30％(重量)的比例和甚至更優選以5％-20％(重量)的比例存在，相對於混合物的總重量。
24.用於根據權利要求16-23中任一項的可固化矽酮塗料組合物(A)的雙組分或多組分前體體系(C)，包含-兩個單獨的部分A和B，它們將被混合在一起形成組合物，和-部分A或B之中的一個包括催化劑和僅僅一種聚有機矽氧烷物質(I)或(II)。
25.在一個或兩個面上塗有彈性體的編織、針織或無紡織物纖維載體，它可以通過如下方法來獲得a)-在編織、針織或無紡織物纖維載體的一個或兩個面上施塗至少10g/m2的根據權利要求16-23中任一項的矽酮塗料組合物(A)或通過混合根據權利要求24的雙組分體系(B)的部分A和B所得到的組合物，和-通過電磁輻射或通過紅外輻射加熱到可以高達210℃的溫度來固化在前面步驟中形成的沉積物而形成彈性體，或b)通過根據權利要求1到15中任一項的方法。
26.根據權利要求16-23中任一項的可固化矽酮組合物(A)，根據權利要求24的雙組分或多組分體系(C)或根據權利要求25的在一個或兩個面上塗敷塗層的編織、針織或無紡織物纖維載體在車輛的可膨脹氣囊的領域中的用途。
27.氣囊，包括根據權利要求25的在一個或兩個面上塗敷塗層的編織、針織或無紡織物纖維載體。
全文摘要
本發明涉及氣囊的一般領域。更具體地說本發明涉及一種方法和組合物，使得可以通過使用包括由包含至少一種(共)聚醯胺的樹脂(III)的顆粒組成的添加劑的矽組合物提高用於氣囊中的塗敷織物的摩擦係數。在組合物已經塗敷在織物載體上和已經發生交聯之後，有塗層的載體具有優化的摩擦係數性能。
文檔編號C08L83/04GK1906354SQ200480040670
公開日2007年1月31日 申請日期2004年11月18日 優先權日2003年12月1日
發明者F·馬格德, L·杜蒙, A·普切隆 申請人:羅狄亞化學公司