N－[(3－氨基苯基)磺醯]乙醯胺的製備方法
2023-09-17 06:06:30
專利名稱：N－[(3－氨基苯基)磺醯]乙醯胺的製備方法
技術領域：
本發明屬於化合物製備方法技術領域，具體為N-[(3-氨基苯基)磺醯]乙醯胺的製備方法。
背景技術：
N-[(3-氨基苯基)磺醯]乙醯胺用途十分廣泛，主要用於製備酸性染料或其它類中間體化合物，並廣泛用於各個行業。專利文獻公開了以硝基苯為起始原料，經三步反應(1)磺醯氯化，胺化製備間硝基苯磺醯胺；(2)間硝基苯磺醯胺乙醯化製備N-[(3-硝基苯基)磺醯]乙醯胺；(3)還原而製得N-[(3-氨基苯基)磺醯]乙醯胺的過程。第一步反應由磺醯氯製備磺醯胺，J Indian InstSci 35A，251-8(1953)是這樣介紹的間硝苯磺醯氯和大過量的氨水混合，通過短時間的回流反應得到磺醯胺，這種方法產率低，得到的磺醯胺必須精製才能達到高純度。第二步反應關於合成產品，Khim-farm Zh 1990 24(6)49-50(Russ)是這樣介紹的間氨基苯磺醯胺在醋酸和發煙硫酸的存在下，選擇性N-醯化製得產品。由於在乙醯化過程中，氨基的活性也是很高的，因此這種方法製得產品純度很低無法滿足其應用要求。第三步反應J Am，Soc，61(1939)2950，2952，2955是這樣介紹的，N-[(3-硝基苯基)磺醯]乙醯胺在冰醋酸和甲苯的存在下用鐵粉還原製得產品。這種方法將產生大量的廢渣鐵泥，嚴重汙染環境。
發明內容
本發明針對現有技術中存在的上述問題，提供一種N-[(3-氨基苯基)磺醯]乙醯胺的製備方法的技術方案，工藝簡單，產品純度和收率高，且不會汙染環境。
所述的N-[(3-氨基苯基)磺醯]乙醯胺的製備方法，其特徵在於依次包括如下步驟1)硝基苯與氯磺酸進行磺化反應，過濾分離得到間硝基苯磺醯氯，然後將間硝基苯磺醯氯在有機溶劑中進行胺化反應製備間硝基苯磺醯胺，所述的有機溶劑為甲醇、乙醇、丁醇或酮類直鏈烷烴；2)將製得的間硝基苯磺醯胺在濃硫酸為催化劑的條件下，與醋酐或醋酸進行乙醯化反應，製得N-[(3-硝基苯基)磺醯]乙醯胺；3)將上述製得的N-[(3-硝基苯基)磺醯]乙醯胺溶於有機溶劑中進行加氫還原反應，製得N-[(3-氨基苯基)磺醯]乙醯胺，所述的有機溶劑為直鏈醇類化合物。
所述的N-[(3-氨基苯基)磺醯]乙醯胺的製備方法，其特徵在於步驟1)中，磺化反應溫度為55-65℃，保溫反應時間為5-7個小時，反應結束後降至室溫，稀釋於冰水混合物中，過濾並用冰水洗滌，濾餅溶於有機溶劑中，在攪拌下緩慢滴加濃氨水，然後在40-45分鐘內緩慢升溫至55-60℃，胺化反應結束後，升溫至100℃蒸出有機溶劑和氨水，而後加入水冷卻至室溫，繼續攪拌5-7小時，過濾，濾餅烘乾製得間硝基苯磺醯胺。
所述的N-[(3-氨基苯基)磺醯]乙醯胺的製備方法，其特徵在於步驟2)中，將製得的間硝基苯磺醯胺與濃硫酸、醋酐混和，攪拌升溫至55-60℃，反應時間為4-6小時，而後冷卻至室溫過濾，不高於80℃溫度下烘乾，得N-[(3-硝基苯基)磺醯]乙醯胺。
所述的N-[(3-氨基苯基)磺醯]乙醯胺的製備方法，其特徵在於步驟3)中，將製得的N-[(3-硝基苯基)磺醯]乙醯胺溶於有機溶劑中，以雷尼鎳為催化劑，在50-100℃下進行加氫還原反應，而後降溫出料過濾，濾液蒸出甲醇，剩餘物烘乾，即得N-[(3-氨基苯基)磺醯]乙醯胺。
所述的N-[(3-氨基苯基)磺醯]乙醯胺的製備方法，其特徵在於步驟1)中，磺化反應溫度為60℃，保溫反應時間為6個小時，胺化反應中濃氨水滴加完畢後，在45分鐘內，溫度升至60℃。
所述的N-[(3-氨基苯基)磺醯]乙醯胺的製備方法，其特徵在於步驟2)中，乙醯化反應的時間為5小時，反應溫度為60℃。
所述的N-[(3-氨基苯基)磺醯]乙醯胺的製備方法，其特徵在於磺化反應中，將硝基苯緩慢滴加至氯磺酸中，滴加溫度不超過40℃。
所述的N-[(3-氨基苯基)磺醯]乙醯胺的製備方法，其特徵在於胺化反應中，濃氨水的滴加溫度不超過30℃。
上述N-[(3-氨基苯基)磺醯]乙醯胺的製備方法，工藝簡單，製得的產品含量為98％以上，平均總收率為52.8％以上。第一步反應中胺化收率達85％以上，製得的間硝基苯磺醯胺不需要精製，就能達到高純度；第二步反應中將製得的間硝基苯磺醯胺在醋酐和濃硫酸的存在下，乙醯化反應製備N-[(3-硝基苯基)磺醯]乙醯胺，產品純度高，可滿足應用要求；第三步反應中N-[(3-硝基苯基)磺醯]乙醯胺溶於有機溶劑中進行加氫還原反應，該方法無三廢，屬於清潔工藝，不會造成環境汙染。
具體實施例方式
以下給出具體的實施例對本發明做進一步說明。
實施例1(1)由硝基苯製備間硝基苯磺醯胺在210克氯磺酸中，攪拌下緩緩滴加53.6克硝基苯，滴加溫度不超過40℃，滴加完畢緩緩升溫至60℃保溫6個小時，而後降至室溫，稀釋於100克水、200克冰中，稀釋完畢過濾，用冰水洗滌，然後濾餅溶於40克甲醇中，在攪拌下緩緩滴加400毫升濃氨水，溫度不超過30℃，滴加完畢於45分鐘內緩緩升溫至60℃，再升溫至100℃蒸出甲醇和氨水，而後加入400克水冷卻至室溫攪拌6小時，過濾得間硝基苯磺醯胺，其中氯磺化收率為90％，氨化收率為85％，總收率76.5％，含量為98％以上；(2)N-[(3-硝基苯基)磺醯]乙醯胺的製備上述濾餅烘乾後與18.3克濃硫酸、110克醋酐混和，攪拌升溫至60℃，反應約5小時，而後冷卻至室溫過濾，經乙醇重結晶，80℃以下烘乾，即得呈灰白色結晶的N-[(3-硝基苯基)磺醯]乙醯胺，收率為75％，含量為98％以上；(3)N-[(3-氨基苯基)磺醯]乙醯胺的製備在高壓釜中加入上述物料，400毫升甲醇、2-3克雷尼鎳，在50-100℃下加氫至反應終點，而後降溫出料過濾，升溫至100℃蒸出甲醇，剩餘物烘乾即得N-[(3-氨基苯基)磺醯]乙醯胺，收率為92％，含量為98.5％，平均總收率為52.8％，呈米色至白色結晶。
實施例2在210克氯磺酸中，攪拌下緩緩滴加53.6克硝基苯，滴加溫度不超過40℃，滴加完畢緩緩升溫至55℃保溫7個小時，其它操作同實施例1，得到的間硝基苯磺醯胺的收率為76％，最後得到的N-[(3-氨基苯基)磺醯]乙醯胺的含量為98.5％，平均總收率為52.5％。
實施例3在210克氯磺酸中，攪拌下緩緩滴加53.6克硝基苯，滴加溫度不超過40℃，滴加完畢緩緩升溫至65℃保溫5個小時，其它操作同實施例1，得到的間硝基苯磺醯胺的收率為76％，含量為97％，最後得到的N-[(3-氨基苯基)磺醯]乙醯胺的含量為97.5％，平均總收率為52.4％。
實施例4氯磺化操作同實施例1，得到的濾餅溶於40克甲醇中，在攪拌下緩緩滴加400毫升濃氨水，溫度不超過30℃，滴加完畢於40分鐘內緩緩升溫至55℃，以下操作同實施例1，得到的間硝基苯磺醯胺的收率為75.6％，最後得到的N-[(3-氨基苯基)磺醯]乙醯胺的含量為98％，平均總收率為52.2％。
實施例5其它操作同實施例1，升溫至100℃蒸出甲醇和氨水後，降至室溫攪拌5小時，得到的間硝基苯磺醯胺的收率為75％，最後得到的N-[(3-氨基苯基)磺醯]乙醯胺的含量為98.1％，平均總收率為51.5％。
實施例6其它操作同實施例1，升溫至100℃蒸出甲醇和氨水後，降至室溫攪拌7小時，最後得到的N-[(3-氨基苯基)磺醯]乙醯胺的含量為97.5％，平均總收率為52.3％。
實施例7其它操作同實施例1，將製得的間硝基苯磺醯胺烘乾後與18.3克濃硫酸、110克醋酐混和，攪拌升溫至55℃，反應約6小時，得到的N-[(3-硝基苯基)磺醯]乙醯胺收率為72.5％，最後得到的N-[(3-氨基苯基)磺醯]乙醯胺的含量為98.3％，平均總收率為51％。
實施例8其它操作同實施例1，將製得的間硝基苯磺醯胺烘乾後與18.3克濃硫酸、110克醋酐混和，攪拌升溫至60℃，反應約4小時.得到的N-[(3-硝基苯基)磺醯]乙醯胺收率為72％，含量為97％，最後得到的N-[(3-氨基苯基)磺醯]乙醯胺的含量為97％，平均總收率為50％。
實施例9其它操作同實施例1，氯磺化反應得到的濾餅溶於20克甲醇中，得到的間硝基苯磺醯胺收率為58％，含量為95％，最後得到的N-[(3-氨基苯基)磺醯]乙醯胺的含量為95％，平均總收率為40％。
實施例10其它操作同實施例1，將製得的間硝基苯磺醯胺烘乾後與9.3克濃硫酸、110克醋酐混和，得到的N-[(3-硝基苯基)磺醯]乙醯胺收率為65％，含量為85％，最後得到的N-[(3-氨基苯基)磺醯]乙醯胺含量為85％，平均總收率為45％。
權利要求
1.N-[(3-氨基苯基)磺醯]乙醯胺的製備方法，其特徵在於依次包括如下步驟1)硝基苯與氯磺酸進行磺化反應，過濾分離得到間硝基苯磺醯氯，然後將間硝基苯磺醯氯在有機溶劑中進行胺化反應製備間硝基苯磺醯胺，所述的有機溶劑為甲醇、乙醇、丁醇或酮類直鏈烷烴；2)將製得的間硝基苯磺醯胺在濃硫酸為催化劑的條件下，與醋酐或醋酸進行乙醯化反應，製得N-[(3-硝基苯基)磺醯]乙醯胺；3)將上述製得的N-[(3-硝基苯基)磺醯]乙醯胺溶於有機溶劑中進行加氫還原反應，製得N-[(3-氨基苯基)磺醯]乙醯胺，所述的有機溶劑為直鏈醇類化合物。
2.如權利要求1所述的N-[(3-氨基苯基)磺醯]乙醯胺的製備方法，其特徵在於步驟1)中，磺化反應溫度為55-65℃，保溫反應時間為5-7個小時，反應結束後降至室溫，稀釋於冰水混合物中，過濾並用冰水洗滌，濾餅溶於有機溶劑中，在攪拌下緩慢滴加濃氨水，然後在40-45分鐘內緩慢升溫至55-60℃，胺化反應結束後，升溫至100℃蒸出有機溶劑和氨水，而後加入水冷卻至室溫，繼續攪拌5-7小時，過濾，濾餅烘乾製得間硝基苯磺醯胺。
3.如權利要求1所述的N-[(3-氨基苯基)磺醯]乙醯胺的製備方法，其特徵在於步驟2)中，將製得的間硝基苯磺醯胺與濃硫酸、醋酐混和，攪拌升溫至55-60℃，反應時間為4-6小時，而後冷卻至室溫過濾，不高於80℃溫度下烘乾，得N-[(3-硝基苯基)磺醯]乙醯胺。
4.如權利要求1所述的N-[(3-氨基苯基)磺醯]乙醯胺的製備方法，其特徵在於步驟3)中，將製得的N-[(3-硝基苯基)磺醯]乙醯胺溶於有機溶劑中，以雷尼鎳為催化劑，在50-100℃下進行加氫還原反應，而後降溫出料過濾，濾液蒸出甲醇，剩餘物烘乾，即得N-[(3-氨基苯基)磺醯]乙醯胺。
5.如權利要求1所述的N-[(3-氨基苯基)磺醯]乙醯胺的製備方法，其特徵在於步驟1)中，磺化反應溫度為60℃，保溫反應時間為6個小時，胺化反應中濃氨水滴加完畢後，在45分鐘內，溫度升至60℃。
6.如權利要求1所述的N-[(3-氨基苯基)磺醯]乙醯胺的製備方法，其特徵在於步驟2)中，乙醯化反應的時間為5小時，反應溫度為60℃。
7.如權利要求2所述的N-[(3-氨基苯基)磺醯]乙醯胺的製備方法，其特徵在於磺化反應中，將硝基苯緩慢滴加至氯磺酸中，滴加溫度不超過40℃。
8.如權利要求2所述的N-[(3-氨基苯基)磺醯]乙醯胺的製備方法，其特徵在於胺化反應中，濃氨水的滴加溫度不超過30℃。
全文摘要
N－[(3－氨基苯基)磺醯]乙醯胺的製備方法，屬於化合物製備方法技術領域。其特徵在於依次包括如下步驟1)硝基苯與氯磺酸進行磺化反應，過濾分離得到間硝基苯磺醯氯，然後將間硝基苯磺醯氯在有機溶劑中進行胺化反應製備間硝基苯磺醯胺；2)將製得的間硝基苯磺醯胺在濃硫酸為催化劑的條件下，與醋酐或醋酸進行乙醯化反應，製得N－[(3－硝基苯基)磺醯]乙醯胺；3)將上述製得的N－[(3－硝基苯基)磺醯]乙醯胺溶於有機溶劑中進行加氫還原反應，製得N－[(3－氨基苯基)磺醯]乙醯胺。該製備方法工藝簡單，不會汙染環境，製得的產品含量為98％以上，平均總收率為52.8％以上，產品純度高。
文檔編號C07C311/51GK1869015SQ200610052268
公開日2006年11月29日 申請日期2006年7月3日 優先權日2006年7月3日
發明者馬瑛, 孟明揚, 沈德堂, 儲消和, 陳建華 申請人:瀋陽化工研究院, 浙江升華拜克生物股份有限公司