製備四氟對苯二甲酸二氟化物的方法

2023-05-19 07:10:41 2

專利名稱：製備四氟對苯二甲酸二氟化物的方法
技術領域：
本發明涉及一種製備四氟對苯二甲酸二氟化物的方法。
背景技術：
四氟對苯二曱酸二氟化物可用作農用化學品合成中間體(如
EP140482A)。作為製備四氟對苯二甲酸二氟化物的方法是已知的，包括 在無溶劑存在下使四氯對苯二甲酸二氯化物與氟化鉀反應的方法(如Probl. Organ. Sinteza, Akad. Nauk SSSR， Otd. Obshch. i Tekhn. Khim.(1965),第 105-108頁)；在環丁碸、二甘醇二甲醚、二笨颯、硝基苯、N，N-二甲基乙 醯胺、N-甲基-2-吡咯烷酮或爺腈存在下使四氯對苯二甲酸二氯化物與氟化 鉀反應的方法(如EP140482A);在環丁碸中用杯芳烴作為催化劑使四氯 對苯二甲酸二氯化物與氟化鉀反應的方法(例如CN1458137A)等。

發明內容
本發明提供一種製備四氟對苯二甲酸二氟化物的方法，包括在二甲碸 存在下使四氯對苯二甲酸二氯化物與氟化郜進行反應。
具體實施例方式
四氯對苯二甲酸二氯化物可以通過例如JP2-11571B等中描述的已知 方法進^f於製備。
可使用商業上可得的氟化鉀，也可使用利用已知方法獲得的氟化鉀， 如通過使氫氧化鉀與氟化氫反應的方法獲得的氟化鉀。優選使用具有小粒 徑的氟化鉀。優選使用水含量低的氟化鉀。優選的氟化鉀實例包括通過噴 霧乾燥法製備的氟化鉀。
氟化鉀的用量相對於1摩爾四氯對苯二甲酸二氯化物通常為6摩爾或 更多。儘管氟化鉀的用量沒有特殊上限，但從經濟角度出發，優選為6-10 摩爾。
可以使用商業上可得的二曱碸，且例如可使用通過已知方法製備的二 甲碸，如包括用氧化劑如過氧化氫等將二甲亞碸氧化的方法(例如US6552231 )製備的二甲碸。
儘管二甲碸的用量沒有特別限制，實踐中相對於1重量份四氯對^ 甲酸二氯化物為0.1-20重量份，優選2-10重量份。
四氯對苯二甲酸二氯化物和氟化鉀的反應的反應溫度通常為120-200匸。
儘管反應可以在無溶劑的存在下進行，但K應優選在對反應呈惰性 的有機溶劑的存在下進行。對反應呈惰性的有機溶劑的實例包括醚溶劑如 二噁烷、二甘醇二甲基醚；醯胺溶劑如N,N-二甲基乙醯胺；芳香烴溶劑如 甲苯、二曱苯、氯苯和節腈；和脂族烴溶劑如辛烷和癸烷。優選芳香烴溶 劑和脂族烴溶劑。每種對反應呈惰性的有機溶劑可單獨使用，或者其兩種 或多種混合使用。其中，更優選使用對反應呈惰性的、沸點低於二甲碸且 熔點低於二甲碸的有機溶劑，進一步優選對>^應呈惰性且沸點為100-200 匸的有機溶劑，特別優選對反應呈惰性、沸點為100-200匸且熔點為50C 或更低的有機溶劑。
對反應呈惰性的有機溶劑的用量相對於1重量份二甲碸通常為 0.001-0.5重量份，優選0.001-0.2重量份。
通常通過將四氯對苯二甲酸二氯化物、氟化鉀、二甲碸和(如果需要) 對反應呈惰性的有機溶劑混合，並在攪拌條件下保持所得的混合物在預定 的反應溫度來進行四氯對苯二甲酸二氯化物和氟化鉀的反應。混合的順序 沒有特別限制。
在本發明的反應中，反應體系中水含量越低，反應進行得越順利。 由於氟化鉀具有吸溼性質，因此反應優選在預先除去氟化鉀中含有的水 後進行。除去氟化鉀中含有的水的方法例如為將氟化鉀與二甲碸混合，
加熱所得的混合物除去水的方法；將與水形成共沸物的有機溶劑、氟化
鉀和二甲碸混合，加熱所得的混合物以共沸物形式除去水的方法等。反 應通過將通過除去水獲得的含有氟化鉀和二甲碸的混合物與四氯對苯 二甲酸二氯化物混合進行。
反應通常在常壓下進行，也可在加壓條件下進行。
反應的進程可通過常規的分析方法例如氣相色譜法、高效液相色鐠法等進行檢測。
在反應完成後，例如可通過在減壓下濃縮反應混合物分離四氟對^ 甲酸二氟化物。分離的四氟對苯二甲酸二氟化物可例如通過常規的純化方 法如蒸餾等進一步純化。
由式(2)所示的四氟對笨二甲酸二酯化合物
(2)
formula see original document page 6
其中R代表C1-C6烷基(下文簡稱為四氟對苯二甲酸二酯(2)),可通過 使所得的四氟對^曱酸二氟化物與式(1)所示的醇化合物>^應製備
formula see original document page 6(1)
其中R代表與上述同樣的含義(下文簡稱為醇(l))。四氟對苯二甲酸二 酯(2)的製備方法將說明如下。
可直接使用由上述四氯對苯二甲酸二氯化物與氟化鉀的反應獲得的 含有四氟對來二甲酸二氟化物的反應混合物，或者可使用從反應混合物中
分離的四氟對苯二甲酸二氟化物。從可操作性的角度考慮，優選直掩使用 由上述反應獲得的含有四氟對^甲酸二氟化物的反應混合物。
在醇(1)的式中，R代表d-C6烷基。d-C6烷基的實例包括直鏈、 支鏈或環狀d-C6烷基，如甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁 基、仲丁基、叔丁基、正戊基、環戊基和環己基。
醇(1)的實例包括曱醇、乙醇、正丙醇、異丙醇、正丁醇、叔丁醇、 環己醇等。通常使用商業上可得的醇(1)。
醇(1)的用量相對於1摩爾的四氟對苯二甲酸二氟化物通常為2摩爾 或更多。上限沒有特別限制。儘管其過量的部分也可充當溶劑，但實踐中其用量相對於1摩爾的四氟對苯二甲酸二氟化物為2-50摩爾。
四氟對苯二曱酸二氟化物與醇(1)的反應通常在有機溶劑的存在下進 行。有機溶劑的實例包括芳香烴溶劑如甲苯、二甲苯和氯苯；脂族烴溶劑 如戊烷、己烷和庚烷；卣代脂族烴溶劑如二氯甲烷、二氯乙烷和氯仿；醚 溶劑如二乙醚和甲基叔丁基醚；和酯溶劑如乙酸乙酯。每種有機溶劑可單 獨使用或兩種以上混合使用。有機溶劑的用量沒有特別限制。
當將對反應呈惰性的有機溶劑用於上述四氯對苯二甲酸二氯化物與氟 化鉀的反應中且將所得的反應混合物直接用於與醇(1)的反應時，反應可 不加入有機溶劑進行。
由於隨著四氟對笨二甲酸二氟化物與醇(1)反應的進行產生作為副產 物的氟化氫，因此可進行反應以防止作為副產物產生的氟化氫滯留在反應 體系內。進行>^應以防止作為副產物產生的氟化氫滯留在反應體系內的方 法的實例包括在鹼存在下進行反應的方法；將惰性氣體^>^應混合物 的同時進行jl應的方法；和在減壓下進行反應的方法等。優選在>5^在下 進行反應的方法和將惰性氣體^反應混合物的同時進行反應的方法，更 優選包括將惰性氣體^反應混合物的同時進行>^應的方法。
當將惰性氣體^X反應混合物進行反應時，使用的惰性氣體可為對四 氟對苯二曱酸二氟化物與醇(i)的反應呈惰性的氣體，其實例包括氮氣、 二氧化碳和空氣。惰性氣體的^速率相對於反應混合物的體積通常為1 vol。/。/min或更高。儘管其上限沒有特別限制時，^操作性的角度來說， 優選為30 vol%/min或更寸氐。
當反應在鹼存在下進行時，所用鹼的實例包括叔胺化合物如三乙胺和
二異丙基乙基胺；含氮芳香族化合物如吡啶、可力丁和會啉；鹼金屬羧酸 鹽如乙酸鈉；鹼金屬醇鹽如曱醇鈉和乙醇鈉；磁^金屬氫氧化物如氫氧化鈉 和氫氧化鉀；鹼土金屬氫氧化物如氫氧化鈣和氫氧化鎂;鹼金屬碳酸鹽如 碳酸鈉和碳酸鉀；鹼金屬碳酸氫鹽如碳酸氫鈉和碳酸氫鉀；鹼土金屬碳酸 鹽如碳酸鉀和碳酸鎂；和鹼土金屬碳酸氫鹽如碳酸氫釣和碳酸氳鎂。每種 鹼可單獨使用或者可兩種以上混合使用。其中，優選至少一種選自含氮芳 香族化合物、鹼金屬碳酸鹽、鹼金屬碳酸氫鹽、鹼土金屬碳酸鹽和鹼土金 屬碳酸氫鹽，更優選至少一種選自鹼金屬碳酸鹽、鹼金屬碳酸氫鹽、鹼土鹼的用量相對於1摩爾的四氟對苯二甲酸二氟化物通常為2-5摩爾。 當反應在減壓下進行時，壓力通常為6-100kPa。
四氟對苯二甲酸二氟化物和醇(1)的混合順序沒有特別限制。當反應 在鹼存在下進行時，該反應優選通過將醇(1)加入到調節到預定反應溫度 的四氟對苯二曱酸二氟化物與鹼的混合物中的方法而實施，或者通過將鹼 和醇(1)的混合物加入到調節到預定反應溫度的四氟對苯二甲酸二氟化物 中的方法而實施。當反應在無鹼存在下進行時，優選將四氟對苯二曱酸二 氟化物加入到醇(1)中。
四氟對苯二甲酸二氟化物與醇(i)反應的反應溫度通常為o-ioox:。 當反應在鹼存在下進行時，從抑制副反應的觀點考慮，^^應優選在o-3or;
下進行。
儘管四氟對苯二曱酸二氟化物與醇(1)的反應通常在常壓下進行，但 反應也可如上所述在減壓下進行，也可在加壓條件下進行。
反應的進程可通過常規的分析方法例如氣相色譜法、高效液相色鐠法 等進行檢測。
在>11應完成後，可通過濃縮除去未反應的醇(l)和有機溶劑，然後將 所得的濃縮剩餘物與水混合進行過濾，分離出結晶形式的四氟對苯二甲酸 二酯(2)。可選擇地，也可通過將反應混合物、水和必要的水不溶性有機 溶劑混合以進行萃取處理，然後通過濃縮所得的有機層分離四氟對苯二甲 酸二酯(2)。水不溶性有機溶劑的實例包括芳香烴溶劑如甲苯、二甲苯和 氯苯；脂族烴溶劑如戊烷、己烷和庚烷；囟代脂族烴溶劑如二氯甲烷、二 氯乙烷和氯仿；醚溶劑如二乙醚和甲基叔丁基醚；和酯溶劑如乙酸乙酯。 溶劑的用量沒有特別限制。
當直接將四氯對苯二曱酸二氯化物與氟化鉀反應獲得的上述反應混合 物用於與醇(1)反應時，或者在與醇(1)的反應中使用鹼時，固體如氯 化鉀或衍生自鹼的鹽通常在反應混合物中析出，可以不除去固體直接分離 出四氟對&甲酸二酯(2)，或者可以在過濾除去固體後分離出四氟對苯二甲酸二酯(2)。優選通過過濾除去固體後分離四氟對苯二甲酸二酯(2)。
分離出的四氟對苯二曱酸二酯(2 )可例如通過常規的純化方法如結晶、 柱色譜法等進一步純化。
四氟對來二甲酸二酯(2)的實例包括2，3,5，6-四氟對來二甲酸二甲酯、 2，3,5，6-四氟對苯二曱酸二乙酯、2,3,5,6-四氟對苯二甲酸二正丙酯、2,3,5,6-四氟對苯二甲酸二異丙酯、2，3,5,6-四氟對苯二甲酸二正丁酯和2，3,5,6-四氟 對笨二甲酸二叔丁酯。
當將通過四氯對苯二甲酸二氯化物與氟化鉀的上述反應獲得的反應混 合物直接用於與醇(1)反應時，在通過過濾四氟對苯二甲酸二酯(2)的 晶體獲得的濾液中或者在上述萃取過程中與有機層分離的含水層中含有 二甲碸。二甲碸可通過濃縮濾液或含7JC層除去水而回收。回收的二甲碸可 再次用於上述四氯對苯二甲酸二氯化物與氟化鉀的反應中。當濾液或含水 層中含有鹽時，通過脫鹽或過濾除去鹽後回收二甲碸。
實施例
下面，通過實施例更加詳細地說明本發明，但本發明不限於這些實施 例。產率和含量通過氣相色鐠內標法進行計算。
實施例1
將2.3 g的氟化鉀(噴霧乾燥產品)、8.5 g的二甲碸和20 g的甲苯^ 帶有回流冷凝器的50mL燒瓶中。將所得混合物加熱到130C的內溫，以 與甲苯共沸物的形式除去混合物中的水。然後，在140X:的內溫餾去幾乎
全部的甲苯，將所得混合物冷卻到ioor;的內溫。
將1.7 g的四氯對苯二甲酸二氯化物和600 mg的二甲苯供入到該混合 物中，在145X:的內溫下反應6小時。沒有觀察到二甲碸在回流冷凝器和 燒瓶內壁上的附著。
>^應完成後，將反應混合物冷卻到室溫並將10 g的甲醇加入到反應混 合物中。在將析出的二甲碸的固體粉碎後，將混合物在室溫攪拌l小時進 行反應。通過過濾除去反應混合物中的固體，並用5 g甲醇洗滌濾出的固 體。將所得的濾液和洗液混合併濃縮除去甲醇。將30g的7JC加入到濃縮剩 餘物中並通過過濾分離析出的晶體。用水洗滌分離出的晶體並乾燥，獲得1.3 g淺黃色2，3，5,6-四氟對苯二曱酸二甲酯晶體。
含量90.0 wt%;產率87%。 實施例2
將480 mg與上述實施例1中所用相同的氟化鉀、3.0 g二曱碸和10 g 甲苯裝入到帶有回流冷凝器的50 mL燒瓶中。將所得混合物加熱到130匸 的內溫，以與甲苯共沸物的形式除去混合物中的水。然後，在1401C的內 溫下餾去幾乎全部的曱苯，將所得混合物冷卻到100C的內溫。
將340 mg的四氯對苯二甲酸二氯化物供入到該混合物中，在150n的 內溫下反應4小時。觀察到二甲碸在燒瓶內壁上的附著。
將反應混合物冷卻到室溫並將10 g的甲醇加入到反應混合物中。在將 析出的二甲碸的固體粉碎後，將混合物在室溫下攪拌l小時進行反應。反
應完成後，將10g乙酸乙酯加入到所得的反應混合物中分析。
2,3，5,6-四氟對苯二甲酸二甲酯的產率50%;
2,3，5-三氟-6-氯-對苯二甲酸二甲酯的產率21%;
二氟二氯對苯二甲酸二甲酯的產率(三種異構體的總和)23%。 實施例3
將2.3 g與上述實施例1所用相同的氟化鉀、8.5 g的二甲碸和20 g的 甲苯裝入帶有回流冷凝器的50 mL燒瓶中。將所得混合物加熱到130C的 內溫，以甲苯共沸物的形式除去混合物中的水。然後，在140匸的內溫下
餾去幾乎全部的甲苯，將所得混合物冷卻到ioon的內溫。
將1.7 g的四氯對苯二甲酸二氯化物和5卯mg的二甲苯供入到該混合 物中，在145"C的內溫下反應4小時。沒有觀察到二甲碸在回流冷凝器和 燒瓶內壁上的附著。
將>^應混合物冷卻到110"C的內溫並將20 g 二甲苯加入到反應混合物 中。取出部分溶液用氣相色譜質譜分析，發現生成了作為主要產物的 2,3,5,6-四氟對苯二曱酸二氟化物(1^=242),而原料四氯對苯二甲酸二氯 化物消失。將溶液冷卻到60"C的內溫，並將5g曱醇加入到溶液中，在60 "C的內溫攪拌溶液1小時以進行反應。反應完成後，將反應混合物冷卻到室溫並將30g7JC加入到反應混合物中。靜置後，將反應混合物分離成有機
層和水層。向7jC層中加入10g甲苯萃取，將所得的油層與上述獲得的有機
層混合。用水洗滌混合後的有機層並濃縮，獲得1.5 g的褐色2，3,5,6-四氟 對來二甲酸二曱酯晶體。
含量77.3 wt%;產率84%。
實施例4
將2.3 g與上述實施例1所用相同的氟化鉀、8.5 g的二曱碸和20 g的
甲苯裝入帶有回流冷凝器的so mL燒瓶中。將所得混合物加熱到130r;的
內溫，以甲苯共沸物的形式除去混合物中的水。然後，在140t:的內溫下
餾去幾乎全部的甲苯，將所得混合物冷卻到ioox:的內溫。
將1.7 g的四氯對苯二甲酸二氯化物和150 mg的二甲苯供入到該混合 物中，在1451C的內溫下反應2小時。沒有觀察到二甲碸在回流冷凝器和 燒瓶內壁上的附著。
將反應混合物冷卻到IIO"C的內溫。將25 g曱醇^A到100 mL燒瓶 中並在10C的內溫下冷卻。向其中加入上述反應混合物。將所得的混合物 加熱到60C的內溫，並將混合物攪拌l小時以進行反應。通過過濾除去反 應混合物中的固體，並用5 g甲醇洗滌濾出的固體，將所得的洗液和先前 獲得的濾液混合。向所得的混合溶液中加入17g的水，並濃縮所得的混合 物以除去甲醇。濃縮的剩餘物用10 g甲苯萃取兩次，並濃縮所得的有機層， 獲得1.4 g淺黃色2,3,5,6-四氟對苯二甲酸二甲酯晶體。
含量92.5 wt%;產率96%。
在用甲苯萃取濃縮的剩餘物後的27 g水層中含有二甲碸。 實施例5
將27 g上述實施例4獲得的含有二甲碸的7K層和20 g曱苯裝入到帶有 回流冷凝器的50mL燒瓶中。將所得混合物加熱到130X:的內溫，以與甲 苯共沸物的形式除去上述水層中的水,並向其中加入2.3 g與用於上述實施 例l相同的氟化鉀。將所得混合物加熱到130"C的內溫，以與甲苯共沸物 的形式除去混合物中的水。然後，在140t:的內溫下餾去幾乎全部的甲苯， 將所得混合物冷卻到100 "C的內溫。
將1.7 g的四氯對苯二甲酸二氯化物和150 mg 二曱苯供入到該混合物中，在145n的內溫下反應3小時。沒有觀察到二曱碸在燒瓶內壁上的附著。
將反應混合物冷卻到室溫並將10 g甲醇加入到該反應混合物中。在將
析出的二甲碸固體粉碎後，將混合物在室溫下攪拌l小時進行反應。向反
應混合物中加入10g乙酸乙酯分析。
2,3,5,6-四氟對苯二甲酸二甲酯的產率73%;
2,3,5-三氟-6-氯-對苯二甲酸二甲酯的產率12%;
二氟二氯對苯二甲酸二甲酯的產率(三種異構體的總和)11%。 實施例6
將23 g與上述實施例1所用相同的氟化鉀、85 g的二甲碸和30 g的甲 苯裝入帶有回流冷凝器的500 mL燒瓶中。將所得混合物加熱到130X:的內 溫，以與甲苯共沸物的形式除去混合物中的水。然後，將混合物保持在140
x:的內溫直至觀察不到甲苯的餾出。進一步地，在140n的內溫下將壓力
降低到20 mmHg (相當於2.67 kPa),餾去幾乎全部的甲苯。用氮氣控制
壓力至常壓，並將所得混合物冷卻到ioox:的內溫。
將17 g的四氯對苯二甲酸二氯化物和1.5 g的曱苯供入到該混合物中， 在145X:的內溫下反應3小時。沒有觀察到二甲碸在回流冷凝器和燒瓶內 壁上的附著。
反應完成後，將反應混合物冷卻到iiox:的內溫，並將3oog甲苯加入
到jl應混合物中。將所得的混合物冷卻到60"C的內溫並向其中加入100 g 甲醇，在氮氣^混合物的同時在室溫下反應10小時。濃縮>^應混合物除 去甲醇。向濃縮的剩餘物中加入20 g水和6.9 g的碳酸鉀並將所得的混合 物分離成有機層和7K層。濃縮有機層，獲得13.28淺黃色2，3,5，6-四氟對苯 二曱酸二甲酯晶體。
含量90.0 wt%;產率89%。
實施例7
將2.3§的氟化鉀(粉末)、8.5g的二曱碸和20g甲苯^v到帶有回流 冷凝器的50mL燒瓶中。將所得混合物加熱到130"C的內溫，以與甲苯共 沸物的形式除去混合物中的水。然後，在140"C的內溫下餾去幾乎全部的 甲苯，將所得混合物冷卻到IOO"C的內溫。將1.7 g的四氯對苯二甲酸二氯化物和150 mg的二甲苯供入到該混合 物中，在145C的內溫下反應3小時。沒有觀察到二甲碸在回流冷凝器和 燒瓶內壁上的附著。
將反應混合物冷卻到110X:的內溫並向其中加入20 g的甲苯。將所得 混合物冷卻到ion的內溫後，向其中加入1.4g的碳酸鉀和2g甲醇，所得 混合物在10n的內溫下攪拌4小時進行反應。通過過濾除去反應混合物中 的固體。用5 g甲醇洗滌濾出的固體，將濾液和所得的洗液混合併將所得 混合物濃縮以除去甲醇和甲苯。向濃縮的剩餘物中加入30 g水並通過過濾 分離析出的晶體。用水洗滌分離出的晶體並乾燥獲得l.l g淺黃色2,3,5,6-四氟對^_二甲酸二甲酯晶體。
含量85.0 wt%,產率72%
2，3,5-三氟-6-氯-對苯二曱酸二甲酯的產率6%;
二氟二氯對苯二甲酸二甲酯的產率(三種異構體的總和)6%。
比較例1
將2.3 g與上述實施例1中所用相同的氟化鉀、8.5 g的二甲碸和20 g 的甲苯裝入帶有回流冷凝器的50 mL燒瓶中。將所得混合物加熱到1301 的內溫，以與甲苯共沸物的形式除去混合物中的水。然後，在140"C的內
溫下餾去幾乎全部的甲苯，將所得混合物冷卻到ioor;的內溫。
將1.7 g的四氯對苯二曱酸二氯化物供入到該混合物中，在155"C的內 溫下反應4小時。
將反應混合物冷卻到室溫並向其中加入10 g的甲醇，將所得的混合物 在室溫下攪拌l小時ii行反應。反應完成後，將10g乙酸乙酯加入到所得 的反應混合物中並進行分析。
2，3，5，6-四氟對^^曱酸二甲酯的產率0%;
2,3,5-三氟-6-氯-對苯二甲酸二甲酯的產率0%;
二氟二氯對苯二甲酸二甲酯的產率(三種異構體的總和)27%;
2-氟-3,5,6-三氯-對苯二曱酸二曱酯的產率35%;
2，3,5,6-四氯對苯二甲酸二甲酯的產率38%。
工業實用性根據本發明，可有利地在工業上製備作為農用化學品合成中間體有用 的四氟對^J1甲酸二氟化物。
權利要求
1、一種製備四氟對苯二甲酸二氟化物的方法，包括在二甲碸存在下使四氯對苯二甲酸二氯化物與氟化鉀反應。
2、 根據權利要求l的製備四氟對苯二曱酸二氟化物的方法，其中二甲碸的 用量相對於1重量份的四氯對苯二曱酸二氯化物為0.1-20重量份。
3、 根據權利要求l的製備四氟對苯二甲酸二氟化物的方法，其中反應溫度 為120-200 "C。
4、 根據權利要求l的製備四氟對苯二曱酸二氟化物的方法，其中所述反應 在對反應呈惰性的有機溶劑存在下進行。
5、 根據權利要求4的製備四氟對苯二甲酸二氟化物的方法，其中所i^j"反 應呈惰性的有機溶劑為醚溶劑、醯胺溶劑、芳香烴溶劑或脂族烴溶劑。
6、 根據權利要求4的製備四氟對苯二甲酸二氟化物的方法，其中所i^t反 應呈惰性的有機溶劑為對反應呈惰性、沸點低於二甲碸且熔點低於二甲碸 的有機溶劑。
7、 根據權利要求6的製備四氟對苯二甲酸二氟化物的方法，其中所M反應呈惰性的有機溶劑的沸點為100-200 r;。
8、 根據權利要求6的製備四氟對^i曱酸二氟化物的方法，其中所M反 應呈惰性的有機溶劑的沸點為100-200X:且熔點為50"C或更低。
9、 根據權利要求4的製備四氟對苯二甲酸二氟化物的方法，其中所^反 應呈惰性的有機溶劑的用量相對於1重量份二甲碸為0.001-0.5重量份。
10、 一種製備式(2)所示的四氟對^l甲酸二酯化合物的方法，formula see original document page 3其中R代表d-C6烷基，所述方法包括使根據權利要求1-9任一項的方法 獲得的四氟對苯二甲酸二氟化物與式(1)所示的醇化合物反應，ROH (1) 其中R代表與上述同樣的含義。
11、 根據權利要求IO的製備四氟對苯二甲酸二酯化合物的方法，其中在進 行所述反應的同時，將惰性氣體^到四氟對苯二甲酸二氟化物和式(1) 所示的醇化合物的反應混合物中。
12、 根據權利要求IO的製備四氟對苯二甲酸二酯化合物的方法，其中四氟 對苯二甲酸二氟化物和式(1)所示的醇化合物在^在下進行反應。
13、 根據權利要求12的製備四氟對苯二甲酸二酯化合物的方法，其中所述 的鹼為含氮芳香族化合物、鹼金屬碳酸鹽、鹼金屬碳酸氫鹽、鹼土金屬碳 酸鹽或鹼土金屬碳酸氫鹽。
全文摘要
一種製備四氟對苯二甲酸二氟化物的方法，其特徵在於在二甲碸存在下使四氯對苯二甲酸二氯化物與氟化鉀反應。
文檔編號C07C51/58GK101321719SQ20068004538
公開日2008年12月10日 申請日期2006年11月21日 優先權日2005年12月6日
發明者萩谷弘壽 申請人:住友化學株式會社