聚碳酸酯及其用途、聚碳酸酯的製造方法及精製方法

2023-05-15 19:23:31

專利名稱：聚碳酸酯及其用途、聚碳酸酯的製造方法及精製方法
專利說明 本發明涉及新穎的聚碳酸酯及其用途，更詳細地說，涉及與用作冷凍機致冷劑的、氟裡昂R-134a、R-152a等的對臭氧層為非破壞性的加氫氟代烴(HFC，Hydrogenated Fluoro Carbon)、氟裡昂R-22、R-123、R-124等的對臭氧的破壞力(Ozone Depletion Poten-tial)較小的加氫含氯氟烴(HCFC，Hydrogenated Chlorofluoro Carbon)，以及與這些的混合物具優良的相溶性的同時，且具優良的潤滑性能的聚碳酸酯;及由此聚碳酸酯組成的冷凍機用的潤滑油，和特別適用於使用對臭氧層為非破壞性的氟裡昂作為致冷劑的冷凍機的潤滑油。
本發明又涉及由那些在具有上述優良的相溶性的同時，也具有優良的潤滑性能、電絕緣性能的聚碳酸酯;及由此聚碳酸酯組成的潤滑油、電絕緣油;特別適用於使用對臭氧層為非破壞性的氟裡昂作致冷劑的冷凍機用的潤滑油;特別適用於電冰箱用的潤滑油及電絕緣油。
本發明還涉及聚碳酸酯的製造方法及聚碳酸酯的精製方法。
近來，在冷凍機用潤滑油中，隨著致冷劑氣體改用為對臭氧層為非破壞性的加氫氟代烴的氟裡昂R-134a(CH2F-CH3)，原來作為冷凍機用潤滑油使用的礦物油和烷基苯類化合物因與致冷劑氣體無相溶性而已無法使用。於是，聚丙二醇及聚丙二醇單烷基醚、聚丙二醇二烷基醚等作為冷凍機用潤滑油開始被使用起來。然而，其存在的問題是上述化合物與氟裡昂R-134a的相溶性低，在上述化合物中，特別是在100℃時動粘度為15CSt以上的高粘度化合物因其與氟裡昂R-134a的相溶性低，故用作冷凍機用潤滑油、例如，用作旋轉式汽車空調用潤滑油時，其性能很低。
另外，聚碳酸酯雖作為各種潤滑油及其成分是有效的，但已有的聚碳酸酯其體積電阻率為1011-1012Ω·cm級，在用作特別要求電絕緣性高的潤滑油、電絕緣油時，其電絕緣性能並不一定充分。
因此，人們一直期望一種具優良的潤滑性能、且具優良的與氟裡昂R-134a的相溶性的化合物，尤其是具有與氟裡昂R-134a的優良的相溶性的高粘度化合物的出現，進而期望含此化合物的冷凍機用潤滑油及在特別具有與氟裡昂R-134a的優良的相溶性的同時，也具有優良的潤滑性能及電絕緣性能的聚碳酸酯的出現。
在法國專利第2，321，477號的說明書中，公開了以如下通式表示的三羥甲基丙烷的三碳酸酯。
CH3-CH2-C〔CH2-O-CO-O-R〕3 在上述通式中，R為碳原子數是4-12的支鏈或非支鏈的烷基、環烷基、烯丙基、芳烷基，這些基，有時已被低級烷基取代。根據該說明書，上述的三碳酸酯可被用作對熱穩定的潤滑劑的主要成份，該潤滑劑特別被規定用於超音速飛機中。
然而，在聚碳酸酯中，尤其是在分子末端具有烷基的聚碳酸酯，其優點是吸溼性低。這種聚碳酸酯的製造方法在特開昭46-3865號公報中已有描述。即，在特開昭46-3865號公報中描述了，由在n摩爾的二元醇和(n-1)摩爾的二苯基碳酸酯的混和物中，將1或2摩爾的二元醇與2摩爾的一元醇替換，可獲得聚碳酸酯。例如，上述文獻中敘述了使用n-癸醇作為上述的一元醇，將聚乙二醇用作二元醇，在減壓下加熱，使其反應，製造分子末端為癸基的聚碳酸酯的方法。
在上述方法中，作為原料碳酸酯，最好使用反應性高的二苯基碳酸酯。又從其沸點較高、反應條件的設計容易考慮，也優先使用二苯基碳酸酯。
與此相反，若是使用反應性低、沸點也低的二甲基碳酸酯及二乙基碳酸酯，則由上述方法不容易將分子末端作成實質上的烷基。而且，在將這些反應性低的碳酸酯作為原料時，必須使用催化劑，也不容易將高沸點的催化劑從反應生成物中除去。
然而，比起二苯基碳酸酯來，使用低廉的二甲基碳酸酯或二乙基碳酸酯作為原料，在工業生產上是經濟的，且非常有利的。
另外，人們已知，使二甲基碳酸酯那樣的碳酸酯化合物在一元醇中反應，可獲得聚碳酸酯。
但是，如按已有的方法，即取代一元醇，使多元醇與碳酸酯化合物反應，反應結束後，加熱餾去未反應的碳酸酯化合物，以酸中和催化劑，則在餾去上述未反應的碳酸酯化合物的階段，發生聚合，而無法高收率地製得目的產物的聚碳酸酯。
作為聚碳酸酯的製造方法，已知有，例如，將二甘醇等的多元醇(ポ-リオ-ル)和二甲基碳酸酯等的碳酸酯化合物在存有鹼催化劑時加熱，使其反應後，加熱餾去未反應的上述碳酸酯化合物，以有機酸等的酸中和上述鹼催化劑，製造聚碳酸酯的方法。
但是，如上所述，在有鹼催化劑存在時，配製聚碳酸酯後，如僅以酸中和在此聚碳酸酯中所含有的鹼催化劑，則在所得的聚碳酸酯中殘留有離子型化合物。因此，由上述方法所得的聚碳酸酯有電絕緣性等的性能下降的問題。
本發明即為了解決如上所述的，已有技術中的問題。本發明的目的是，提供具優良潤滑性能、且具有與氟裡昂R-134a等對臭氧層為非破壞性的加氫氟代烴、氟裡昂R-22等的對臭氧的破壞力較小的加氫含氯氟烴、及與上述化合物的混合物的相溶性優良的聚碳酸酯，特別是具有與氟裡昂R-134a的相溶性優良的高粘度聚碳酸酯。
本發明的目的又在於，提供具有優良的上述相溶性的同時，也具有優良的潤滑性能及電絕緣性能的聚碳酸酯。
本發明的目的還在於，提供由上述聚碳酸酯組成的潤滑油、電絕緣油，特別適用於使用對臭氧層為非破壞性的氟裡昂作為致冷劑的冷凍機的潤滑油，特別適用於電冰箱用的潤滑油及電絕緣油。
本發明的目的還在於，提供一種高收率，且製造工序簡化，可經濟地製造在分子末端具有烷基的聚碳酸酯的方法。
本發明的目的還在於，提供一種聚碳酸酯的精製方法，該方法從聚碳酸酯中除去其中含有的鹼性物質，獲得具優良電絕緣性能的聚碳酸酯。
本發明有關的新穎的第一種聚碳酸酯為如下通式(Ⅰ)表示的聚碳酸酯。
Su-O-R ……(Ⅰ) 上述式〔Ⅰ〕中，Su為以下式(A)表示的基團;R為選自下式(B)、(C)、(D)、(E)及(F)表示的基團;
上述式(A)、(B)、(C)、及(D)中，R1為以下式(E)或(F)表示的基團。
-(C3H6O)nCOOR2……(E) 在上述式(E)中，R2為分別獨立的、碳原子數在30以下的烴基或碳原子數在2-30的具有醚鍵的烴基，n為1-12的整數。
-(C3H6O)n(C2H4O)pCOOR2……(F) 在上述式(F)中，R2為分別獨立地、碳原子數在30以下的烴基或碳原子數在2-30的具有醚鍵的烴基，n及p為1-12的整數。
本發明有關的新穎的第二種聚碳酸酯為如下述通式(Ⅱ)表示的聚碳酸酯。
在上述式〔Ⅱ〕中，R1為以下式(E)或(F)表示的基團，m為1-6的整數。
-(C3H6O)nCOOR2……(E) 在上述式(E)中，R2分別獨立地、為碳原子數在30以下的烴基或碳原子數在2-30的具有醚鍵的烴基，n為1-12的整數。
-(C3H6O)n(C2H4O)pCOOR2……(F) 在上述式(F)中，R2分別獨立地、為碳原子數在30以下的烴基或碳原子數在2-30的具有醚鍵的烴基，n及p為1-12的整數。
本發明有關的新穎的第三種聚碳酸酯如下述通式〔Ⅷ〕所示。
在上述通式〔Ⅷ〕中，R10為分別獨立地、碳原子數在30以下的烴基或碳原子數2-30的具有醚鍵的烴基，X為0-2的整數，Y為2-4的整數。
本發明有關的新穎的第四種聚碳酸酯如下述通式〔ⅩⅢ〕所表示 在上述通式〔ⅩⅢ〕中，R15及R17為分別獨立、碳原子數在30以下的烴基或碳原子數為2-30的具有醚鍵的烴基，R16為主鏈的碳原子數是4-8，全部碳原子數在5-8的直鏈狀或支鏈狀的烴基。
又，本發明有關的冷凍機用潤滑油等的潤滑油，其特徵在於含有上述本發明有關的第一、第二、第三及第四種聚碳酸酯而成。
本發明有關的潤滑油具有優良的潤滑性及清洗性，又與礦物油、酯系的潤滑油比較起來，容易降低低溫下的粘度，因而可廣泛使用於工業用齒輪油、汽車用發動機油、汽車用齒輪油、汽車冷卻器、電冰箱等的冷凍機用潤滑油、纖維用潤滑油、輥軋用潤滑油等的用途。
又，本發明有關的潤滑油，不光具有上述優良特性，且因具有與氟裡昂R-134a、氟裡昂R-152a等的對臭氧層為非破壞性的氟裡昂，氟裡昂R-22、R-123、R-124等的對臭氧的破壞力小的加氫含氯氟烴，及與這些化合物的混合物的優良的相溶性，故可用作使用氟裡昂R-134a等的對臭氧層為非破壞性的氟裡昂、R-22、R-123、R-124等的對臭氧的破壞力的小的加氫含氯氟烴、及使用這些化合物的混合物作為致冷劑的冷凍機用潤滑油。
在本發明中，除了上述的聚碳酸酯外，含有氟裡昂R-134a等的對臭氧層為非破壞性的氟裡昂、R-22等的對臭氧的破壞力小的加氫含氯氟烴、及這些化合物的混合物而成的潤滑油，也可用作冷凍機用潤滑油。
本說明書中「潤滑油」一詞，用於包含在潤滑油是由本發明的聚碳酸酯及其它成分組成的場合和單獨由本發明的聚碳酸酯組成的場合。
本發明有關的電絕緣油，其特徵是由上述本發明有關的第三或第四種聚碳酸酯組成。
本發明有關的聚碳酸酯的製造方法是通式 〔ⅩⅧ〕 〔式〔ⅩⅧ〕中，R22為碳原子數4-300的脂肪族烴基，碳原子數4-300的具醚鍵的脂肪族烴基、或碳原子數6-300的具有醚鍵的環狀結構的烴基， R23為碳原子數在30以下的烴基或碳原子數2-30的具有醚鍵的烴基，1為2-8的整數〕 所表示的聚碳酸酯的製造方法，其特徵在於 將(a)以通式〔ⅩⅨ〕 〔式中，R2及1與上述通式〔ⅩⅧ〕中的R2、1同樣〕表示的多元醇， (b)以通式〔ⅩⅩ〕 〔式〔ⅩⅩ〕中，R23與上述通式〔ⅩⅧ〕中的R23同〕所表示的一元醇，及 (c)以通式〔ⅩⅪ〕 〔式〔ⅩⅪ〕中，R24為分別獨立地、碳原子數1-2的烷基〕所表示，且R24OH的沸點較上述多元醇及一元醇的沸點為低，對於上述通式〔ⅩⅨ〕所表示的多元醇的1倍的摩爾數(1ms)，其摩爾比在2-200的範圍的量的聚碳酸酯化合物， 在鹼催化劑存在下邊加熱，邊由蒸餾將生成的醇(R24OH)，除出反應系統外，使反應進行至反應率達95%以上， 接著，在除去上述鹼催化劑後，以蒸餾將未反應及未達至最終反應階段的碳酸酯化合物〔R25OCO2R25(式中，R25分別獨立地為R23至R24)〕除出反應系統外。
本發明有關的聚碳酸酯的精製方法，其特徵在於，在有鹼催化劑存在時，配製聚碳酸酯後，將該聚碳酸酯中所含有的鹼性物質，由水洗及/或使其與無機離子交換體接觸而除去。


圖1、圖2、圖3及圖4分別為在實施例1、實施例9、實施例21、實施例25中所得的聚碳酸酯的紅外吸收光譜圖。又，圖5為在實施例31及實施例32中所得的聚碳酸酯的紅外吸收光譜圖。
以下，就本發明有關的聚碳酸酯及其用途、聚碳酸酯的製造方法、及聚碳酸酯的精製方法作一具體說明。
首先，就本發明有關的新穎的第一種及第二種聚碳酸酯及其用途作一說明。
本發明有關的新穎的第一種聚碳酸酯為以下述通式〔Ⅰ〕表示的蔗糖系聚碳酸酯、蔗糖之外的低糖類系聚碳酸酯及單糖類系聚碳酸酯。
在上述式〔Ⅰ〕中，Su為以下式(A)表示的基團， R為選自以下式(B)、(C)、(D)、(E)、及(F)表示的基團。

在上式(A)、(B)、(C)、及(D)中，R1為以下式(E)或(F)表示的基團。
-(C3H6O)nCOOR2……(E) 在上式(E)中，R2分別獨立地為，碳原子數在30以下的烴基或碳原子數在2-30的具有醚鍵的烴基，n為1-12的整數。
-(C3H6O)n(C2H4O)pCOOR2……(F) 在上述式(F)中，R2分別獨立地為、碳原子數在30以下的烴基或碳原子數在2-30的具有醚鍵的烴基，n及p為1-12的整數。
又，本發明有關的新穎的第二種聚碳酸酯為如下述通式〔Ⅱ〕所表示的、不具有環狀結構的糖中衍生出來的聚碳酸酯。
在上述式〔Ⅱ〕中，R1為以下式(E)或(F)所表示的基團，m為1-6的整數。
-(C3H6O)nCOOR2……(E) 在上述式(E)中，R2分別獨立地為碳原子數在30以下的烴基或碳原子數在2-30的具有醚鍵的烴基，n為1-12的整數。
-(C3H6O)n(C2H4O)pCOOR2……(F) 在上述式〔F〕中，R2分別獨立地，為碳原子數在30以下的烴基或碳原子數為2-30的具有醚鍵的烴基，n及P為1-12的整數。
在本發明中，上式(F)中n與p之比(n/p)為0.5-2.0，較好的為1-10，更好的為2-5的範圍。
又，在上述式(E)及(F)中R2的烴基，可舉出有脂肪族烴基、脂環族烴基、芳香族烴基、芳香脂肪族烴基及以通式 (式中，R3為碳原子數2-3的烯烴(アルキレン)基，R4為碳原子數28以下的烴基，q為1-20的整數)表示的乙二醇醚基。
作為上述R2上的脂肪族烴基，具體地可舉出有甲基、乙基、正-丙基、異丙基、正-丁基、異丁基、仲丁基、叔丁基、戊基、異戊基、新戊基、正己基、2，3-二甲基丁基、異己基、正庚基、異庚基、正辛基、2-乙基己基、異辛基、正壬基、異壬基、正癸基、異癸基、正十一烷基、異十一烷基、正十二烷基、異十二烷基、正十三烷基、異十三烷基、正十四烷基、異十四烷基、正十五烷基、異十五烷基、正十六烷基、異十六烷基、正十七烷基、異十七烷基、正十八烷基、異十八烷基、正十九烷基、異十九烷基、正二十烷基、異二十烷基、2-乙基己基、2-(4-甲基戊基)等。
R2上的脂環族烴基的具體例子可舉出有環己基、1-環己烯基、甲基環己基、二甲基環己基、十氫化萘基、三環癸基(デカニル)等。
R2上的芳香族烴基具體可舉出苯基、鄰甲苯基、間甲苯基、對甲苯基、2，4-二甲苯基、萊基、1-萘基等。
再有，R2上的芳香脂肪族烴基具體可舉出有苄基、甲基苄基、β-苯基乙基(苯乙基Phenethyl)1-苯乙基、1-甲基-1-苯乙基、對甲苄基、苯乙烯基、肉桂基等。
上述R3上的烯烴基具體可例舉出乙烯基、丙烯基、異丙烯基等。
又，作為位於R4上的烴基可舉出脂肪族烴基、脂環族烴基及芳香族烴基。其具體的例子可舉出與分別上述的R2上的脂肪族烴基、脂環族烴基、芳香族烴基的具體舉例同樣的基團。
作為上述通式所表示的乙二醇醚基，具體地可舉出有乙二醇單甲醚基、乙二醇單丁基醚基、二甘醇單正丁基醚基、三甘醇單乙醚基、丙二醇單甲醚基、丙二醇單丁基醚基、一縮二丙二醇單甲醚基、二縮三丙二醇單正丁基醚基等。
在使用氟裡昂R-134a等的對臭氧層為非破壞性的氟裡昂氣體作為致冷劑的冷凍機用潤滑油的場合，R2最好選用甲基、乙基、異丙基、正丁基等的低級烷基、乙二醇單甲醚基、乙二醇單丁醚基、二甘醇單醚基、三甘醇單甲醚基、丙二醇單甲醚基、丙二醇單丁醚基、一縮二丙二醇單乙醇基、二縮三丙二醇單正丁醚基等的烯烴醇單烷基醚基等。
作為上述通式〔Ⅰ〕所表示的聚碳酸酯，可舉例如以下的聚碳酸酯。
(1)
上述式中的R -〔CH2CH(CH3)O〕nCOOCH3 〔n＝1-3〕 (2)
上述式中的R -〔CH2CH(CH3)O〕nCOOCH2CH(C2H5)-(CH2)3CH3 〔n＝1.0-3.0〕 (3)
上述式中的R -〔CH2CH(CH3)O〕nCOOCH(CH3)2 〔n＝1-3〕 (4)
上述式中的R -〔CH2CH(CH3)O〕nCOOCH3 〔n＝1-3〕 (5)
上述式中的R -〔CH2CH(CH3)O〕nCOOCH2CH(C2H5)-(CH2)3CH3 〔n＝1.0-3.0〕 (6)
上述式中的R -〔CH2CH(CH3)O〕nCOOCH3(CH3)2 〔n＝1-3〕 (7)
上述式中的R -〔CH2CH(CH3)O〕nCOOCH3 〔n＝1-3〕 (8)
上述式中的R -〔CH2CH(CH3)O〕nCOOCH2CH(C2H5)-(CH2)3CH3 〔n＝1.0-3.0〕 (9)
上述式中的R -〔CH2CH(CH3)O〕nCOOCH(CH3)2 〔n＝1-3〕 (10) 〔CH2(OR)〕CH〔CH〔OR)〕3CH-O-R 上述式中的R -〔CH2CH(CH3)O〕nCOOCH3 〔n＝1-3〕 (11) 〔CH2(OR)〕CH〔CH〔OR)〕3CH-O-R 上述式中的R -〔CH2CH(CH3)O〕nCOOCH2CH(C2H5)-(CH2)3CH3 〔n＝1.0-3.0〕 (12) 〔CH2(OR)〕CH〔CH〔OR)〕3CH-O-R 上述式中的R -〔CH2CH(CH3)O〕nCOOCH(CH3)2 〔n＝1-3〕 (13) 〔CH2(OR)〕CH〔CH〔OR)〕3CH-O-R 上述式中的R -〔CH2CH(CH3)O〕n(C2H4O)COOCH3 〔n＝1-3〕 (14) 〔CH2(OR)〕CH〔CH〔OR)〕3CH-O-R 上述式中的R -〔CH2CH(CH3)O〕n(C2H4O)COOCH2CH(C2H5)(CH2)3CH3 〔n＝1.0-3.0〕 (15) 〔CH2(OR)〕CH〔CH(OR)〕3CH-O-R 上述式中的R -〔CH2CH(CH3)O〕n(C2H4O)COOCH(CH3)2 〔n＝1-3〕 又，作為以上述通式〔Ⅱ〕所表示的聚碳酸酯，可例舉如下的聚碳酸酯 (1)
上述式中的R -〔CH2CH(CH3)O〕nCOOCH3 〔n＝1-3〕 (2)
上述式中的R -〔CH2CH(CH3)O〕nCOOCH(CH3)2 〔n＝1-3〕 (3)
上述式中的R -〔CH2CH(CH3)O〕n(C2H4O)COOCH3 〔n＝1-3〕 (4)
上述式中的R -〔CH2CH(CH3)O〕n(C2H4O)COOCH(CH3)2 〔n＝1-3〕 以如上述通式〔Ⅰ〕及〔Ⅱ〕所表示的聚碳酸酯可由例如以下的方法製得。
首先，將(a)以下敘述的通式〔Ⅲ〕或〔Ⅳ〕所表示的多元醇、及(b)以通式〔Ⅴ〕 [式〔Ⅴ〕中，R5相當於前述的R2，分別獨立地為碳原子數在30以下的烴基或碳原子數為2-30的含醚鍵的烴基] 所表示的、且R5OH的沸點比上述多元醇的沸點低、其量為對於上述通式〔Ⅲ〕或〔Ⅳ〕所表示的多元醇的摩爾比為3-80範圍的聚碳酸酯化合物， 在有鹼催化劑存在時，邊加熱，邊由蒸餾將生成的醇(R5OH)除出反應系統外，使之反應直至反應率達95%以上。另外，在進行上述反應時，最好將反應器內的空氣以氮氣置換，但也可不經氮氣置換。
接著，除去上述鹼催化劑之後，以蒸餾將未反應的上述聚碳酸酯化合物除出反應容器外，得到以上述通式(Ⅰ)或(Ⅱ)所表示的聚碳酸酯。
在此製造方法中，不光作為原料的多元醇的全部羥基被碳酸酯化的聚碳酸酯，且也有可能生成少量的、由此多元醇的全部羥基之一部分被碳酸酯化的聚碳酸酯。
表示上述多元醇的通式〔Ⅲ〕如下 在上述式〔Ⅲ〕中，Su為以下式(G)表示的基團， R6選自以下式(H)、(I)、(J)、(K)及(L)表示的基團。

在上述式(G)、(H)、(I)及(J)中，R7表示以下式(K)或(L)表示的基團。
-(C3H6O)nH ……(K) 在上述式(K)中，n為1-12的整數。
-(C3H6O)n(C2H4O)pH ……(L) 在上述式(L)中，n及p為1-12的整數。
作為以上述通式〔Ⅲ〕所表示的多元醇的具體例子，可舉出如下式表示的多元醇。在下述式中，n為1-12的整數。






(15)-(28) 在上述(1)-(14)的化學式中，以-(C3H6O)n(C2H4O)pH基團取代-(C3H6O)nH基團的多元醇。
又，表示上述多元醇的通式〔Ⅳ〕如下 在上述式〔Ⅳ〕中，R7為以下式(K)或(L)表示的基團，m為1-6的整數。
-(C3H6O)nH ……(K) 在上述式(K)中，n為1-12的整數。
-(C3H6O)n(C2H4O)pH ……(L) 在上述式(L)中，n及p為1-12的整數。
以上述通式〔Ⅳ〕表示的多元醇的具體例子，可舉出以下式表示的多元醇。在下述式中，n為1-12的整數。


(6)-(10) 在上述(1)-(5)的化學式中，以-(C3H6O)n(C2H4O)p基團取代-(C3H6O)nH基團的多元醇。
作為以上式通式〔Ⅴ〕所表示的碳酸酯化合物，具體地優先選用二甲基碳酸酯，二乙基碳酸酯，二丙基碳酸酯，二丁基碳酸酯，二己基碳酸酯，二辛基碳酸酯，二環己基碳酸酯，二-2-乙基己基碳酸酯，二(2-甲基-甲氧基乙基)碳酸酯等。
在此方法中，因要在將碳酸酯化反應中生成的醇以蒸餾除出反應系統外的同時，進行碳酸酯化的反應，所以須要此反應中生成的醇，即以R5OH表示的醇其沸點低於上述的多元醇。
另外，碳酸酯化合物的用量為，對於以上述通式〔Ⅲ〕或〔Ⅳ〕表示的多元醇的摩爾比是3-80，優選地為3-50的範圍。由於對碳酸酯化合物的使用量作了如此的限定，故可抑止高聚合度的聚碳酸酯的生成。
在此方法中的反應為，將上述的多元醇和碳酸酯化合物裝入反應容器，在有鹼催化劑存在時，邊加熱，邊以蒸餾將生成的醇除去反應系統，便反應達反應率為95%以上，接著，在除去上述鹼催化劑後，以蒸餾將未反應的上述碳酸酯化合物除去反應系統。所謂反應率95%以上，意即使反應進行至上述生成的醇的生成量達以上述通式〔Ⅲ〕或〔Ⅳ〕所表示的多元醇摩爾數的0.95倍以上。
作為上述的鹼催化劑，最好使用氫氧化鈉，氫氧化鉀等的鹼金屬氫氧化物，碳酸鈉、碳酸氫鈉等的鹼金屬碳酸鹽和碳酸氫鹽，甲醇鈉、甲醇鉀、甲醇鋰、甲醇銫等的鹼金屬醇化物，氫化鈉、氨基鈉等鹼金屬化合物。其中，特別優選鹼金屬醇化物。此外，也可用如氫氧化鎂、氫氧化鈣等的鹼土類金屬化合物，三甲胺、三乙胺、咪唑、氫氧化四甲銨等的有機氨化合物。這些催化劑的使用量，通常以催化劑的摩爾數/多元醇的摩爾數(摩爾比)為10-1-10-7，優先地為10-2-10-5範圍。
在此方法中，反應通常在50-300℃，更好地在60°-200℃的溫度下進行。反應時間通常為0.5-200小時，更好地為1-100小時。
反應結束後的催化劑的去除，由水洗或以酸中和進行。酸可用磺酸型離子交換樹脂等的固體酸;碳酸、氯化銨、鹽酸、硫酸、磷酸等的無機酸;乙酸、苯酚(石碳酸)等的有機酸。又，在上述水洗中，也可添加碳酸銨等的鹽。
根據此方法，由於如所述地除去鹼催化劑後，在減壓下蒸餾除去未反應的碳酸酯化合物，從而可防止在有鹼催化劑存在下蒸餾除去未反應的碳酸酯化合物時生成的聚碳酸酯的聚合，可高收率地製得目的產物的聚碳酸酯。
如此所得的聚碳酸酯也可根據需要，以活性白土，活性碳等的吸附劑作處理或水洗，除去微量的雜質。尤其是，根據這樣的處理，因可除去微量的離子型化合物及極性化合物，故可穩定地保持所得的聚碳酸酯。
根據以上所述方法，在上述反應中，使用二甲基碳酸酯作為碳酸酯化合物時，可以預先將環己烷、苯、己烷等作為共沸溶劑加於反應系統，將甲醇作為與這些共沸溶劑的共沸物，除出反應系統之外，而不是將甲醇作為與二甲基碳酸酯的共沸物從反應系統中除去。所述共沸溶劑以相對於二甲基碳酸酯100%(重量)，通常為5-100%(重量)，的比例被應用。
根據此方法，因在反應中，將甲醇作為與上述共沸溶劑的共沸物除出於反應系統之外，反應結束後，又從反應混合物中回收未反應的二甲基碳酸酸，所以可提高其回收率。
另外，作為其它的方法，也可如上所述，將甲醇作為與二甲基碳酸酯的共沸物回收之後，在此共沸物中加入上述的共沸溶劑，將甲醇作為與這些共沸溶劑的共沸物，從二甲基碳酸酯中去除，回收二甲基碳酸酯。
根據如上所述方法，因在多元醇和碳酸酯化合物的反應結束，除去所用的鹼催化劑後，再除去未反應的碳酸酯化合物，故可高收率地製得目的產物的聚碳酸酯。
又，以通式〔Ⅰ〕及〔Ⅱ〕所表示的聚碳酸酯也可由以下方法製得。
首先，將(a)以上述通式〔Ⅲ〕或〔Ⅳ〕表示的多元醇， (b)以通式〔Ⅵ〕 (式〔Ⅵ〕中，R8相當於上述的R2，為碳原子數在30以下的烴基或碳原數為2-30的含醚鍵的烴基)表示的一元醇，及 (C)以通式〔Ⅶ〕 (式〔Ⅶ〕中，R9分別獨立地，為碳原子數1-2的烷基) 表示的、且R9OH的沸點比上述多元醇及一元醇的沸點低，其量為對上述通式〔Ⅲ〕或〔Ⅳ〕所表示的多元醇的摩爾比為3-80的範圍的碳酸酯化合物， 在存在鹼催化劑時，邊加熱，邊由蒸餾將生成的醇(R9OH)除出反應系統，使反應進行至反應率達95%以上。另外，在進行上述反應時，最好將反應器內的空氣以氮氣置換，但也可不經氮氣置換。
接著，在除去所述鹼催化劑後，由蒸餾將未反應的上述碳酸酯除出反應系統，得以上述通式〔Ⅰ〕或〔Ⅱ〕所表示的聚碳酸酯。
在此製造方法中，不光是原料的多元醇的全部羥基被碳酸酯化了的聚碳酸酯，且也有可能生成少量的此多元醇的全部羥基中之一部分被碳酸酯化了的聚碳酸酯。
在此方法中，因是以蒸餾將碳酸酯化反應中生成的醇除出於反應系統之外的同時，進行碳酸酯化反應，故有必要使以此反應生成的醇，即，以R9OH表示的醇的沸點低於上述多元醇及一元醇。
又，碳酸酯化合物的用量以對上述通式〔Ⅲ〕或〔Ⅳ〕所表示的多元醇的摩爾比為3-80，優選地為3-50的範圍。由對碳酸酯化合物的使用量作如此的限制，可抑制高聚合度的聚碳酸酯的生成。
該方法中的反應是，將上述的多元醇和一元醇、碳酸酯化合物裝入反應容器，在有鹼催化劑存在時，邊加熱，邊將生成的醇以蒸餾除出反應系統，使反應進行至反應率達95%以上，接著，除去上述鹼催化劑後，以蒸餾將未反應的上述碳酸酯化合物除出反應系統。所謂反應率95%以上，意即，使反應進行至，使上述生成的醇的生成量達所述通式〔Ⅲ〕或〔Ⅳ〕表示的多元醇的摩爾數的0.95倍以上。
有關所述的鹼催化劑，反應溫度，反應時間，反應結束後催化劑的去除，雜質的去除及未反應的二甲基碳酸酯的回收，與先前的製造方法的場合一樣。
在最初所述的聚碳酸酯的製造方法中，以通式〔Ⅴ〕所表示的、二甲基碳酸酯、二乙基碳酸酯之外的碳酸酯化合物，因難於購得，有必要予先合成。而以此製造方法，可使用容易購得的通式〔Ⅶ〕表示的碳酸酯化合物(二甲基碳酸酯、二乙基碳酸酯、乙基甲基碳酸酯)製造出聚碳酸酯，因而是很經濟的。
又，根據此方法，可與先前的製造方法一樣，高收率地得到目的產物的聚碳酸酯。
本發明有關的聚碳酸酯，在具有優良的潤滑性及清洗性能的同時，雖是高粘度，也具有優良的與氟裡昂R-134a等的對臭氧層為非破壞性的加氫氟代烴、氟裡昂R-22等的對臭氧的破壞力小的加氫含氯氟烴，及與這些化合物的混合物的相溶性。又，本發明有關的聚碳酸酯與氟裡昂R-12等的對臭氧的破壞力大的含氯氟烴的相溶性也很良好。
因此，本發明有關的聚碳酸酯可利用作為如旋轉式汽車空調那樣的、使用高粘度的潤滑油的冷凍機用潤滑油。
本發明有關的冷凍機用潤滑油等的潤滑油，含有如上所述的本發明有關的聚碳酸酯，即至少含有如上述通式〔Ⅰ〕或〔Ⅱ〕表示的聚碳酸酯。因而，本發明有關的冷凍機用潤滑油等的潤滑油也可同時含有以通式〔Ⅰ〕表示的聚碳酸酯和以通式〔Ⅱ〕表示的聚碳酸酯。另外，本發明有關的冷凍機用潤滑油等的潤滑油，除上述通式〔Ⅰ〕表示的聚碳酸酯、通式〔Ⅱ〕表示的聚碳酸酯之外，也可含有其它的聚碳酸酯，例如，從低級脂肪族烴聚醚醇衍生出的碳酸酯。
本發明有關的冷凍機用潤滑油等的潤滑油，除上述的聚碳酸酯之外，也可含有其它成分。
在本發明有關的潤滑油中，除了聚碳酸酯之外，作為其它可使用成分，也可摻合乙二醇醚類，例如，由環氧乙烷和氧化丙烯組成的無規共聚物的聚醚乙二醇，及從此聚醚乙二醇中衍生出的碳酸酯，礦物油，例如中性油和高粘度原料油等。另外，液狀的聚丁烯和液狀癸烷齊聚物等的α-烯烴低聚物，己二酸二異辛基、癸二酸二異辛基、癸二酸二月桂基等的羧酸酯和植物油也可摻入潤滑油中。
特別是在作為對臭氧層為非破壞性的致冷氣體使用HFC，例如氟裡昂R-134a的冷凍機用潤滑油的場合，作為可添加的其它成分，從相溶性這一點考慮，限於乙二醇醚類和羧酸酯類。不過，由於這些成分的添加易使耐熱性、與氟裡昂R-134a的相溶性、吸水性惡化，故這些成分的添加量相對全部潤滑油量100%(重量)應為不滿60%(重量)。
另外，苯酚系穩定劑、消泡劑、對於氯系致冷劑的混入作氯補充劑的環氧化合物，也可摻入本發明有關的冷凍機用潤滑油。
在本發明中，公知的潤滑油添加劑，例如櫻井俊男《石細製品添加劑》(幸書房，昭和49年發行)等中所述的清洗分散劑，抗氧化劑，耐負荷添加劑，油劑，傾斜點下降劑等的潤滑油添加劑，也可在不損害本發明目的的範圍內含於冷凍機用潤滑油等的潤滑油中。
再有，也可在冷凍機用潤滑油中，使含有氟裡昂R-134a等的對臭氧層為非破壞性的氟裡昂(HFC)、氟裡昂R-22等的對臭氧的破壞力小的氟裡昂(HCFC)，及使含有這些氟裡昂的混合物。
下面，就本發明有關的新穎的第三種聚碳酸酯及其用途作一說明。
本發明有關的新穎的第三種聚碳酸酯以下述通式〔Ⅷ〕表示。
在上述通式〔Ⅷ〕中，R10為分別獨立地，碳原子數30以下的烴基或碳原子數為2-30的具醚鍵的烴基，X為0-2的整數，Y為0-4的整數。
作為上述R10的烴基，可舉出脂肪族烴基，脂環族烴基、芳香族烴基、芳香脂肪族烴基，及以通式 (式中，R11為碳原子數2-3的烯烴基，R12為碳原子數28以下的烴基，q為1-20的整數) 表示的乙二醇醚基。
上述R10的烴基的具體例子，可舉出如同前述的R2上已例舉的脂肪族烴基、脂環族烴基、芳香族烴基、芳香脂肪族烴基、乙二醇醚基等同樣的基團。
以上述通式〔Ⅷ〕表示的聚碳酸酯，有例如以下的聚碳酸酯。
(1) (CH3)2C〔CH2OCOOCH2CH(C2H5)C4H9〕2 (2) (CH3)2C〔CH2OCOOCH(CH3)CH2CH(CH3)2〕2 (3) (CH3)2C〔CH2OCOOCH(CH3)2〕2 (4) (CH3)2C〔CH2OCOOCH(CH3)C3H7〕2 (5) (CH3)2C〔CH2OCOOCH(CH3)C4H9〕2 (6) (CH3)2C〔CH2OCOOCH2CH(CH3)C4H9〕2 (7) (CH3)2C〔CH2OCOOCH2CH2CH(CH3)C2H5〕2 (8) C〔CH2OCOOC4H9〕4 (9) C〔CH2OCOOCH(CH3)2〕4 (10) C〔CH2OCOOCH(CH3)C2H5〕4 (11) C〔CH2OCOOCH(CH3)C3H7〕4 (12) C〔CH2OCOOCH2CH(CH3)C4H9〕4 (13) C〔CH2OCOOC9H19〕4 (14) C〔CH2OCOOC10H21〕4 (15) C〔CH2OCOOC3H6OC3H7〕4 (16) C〔CH2OCOOC2H4OC3H7〕4 (17) (CH3)C〔CH2OCOOCH(CH3)2〕3 (18) (CH3)C〔CH2OCOOCH(CH3)C2H5〕3 (19) (CH3)C〔CH2OCOOCH(CH3)C3H7〕3 (20) (CH3)C〔CH2OCOOCH2CH(CH3)C4H9〕3 (21) (CH3)C〔CH2OCOOC9H19〕3 (22) (CH3)C〔CH2OCOOC10H21〕3 (23) (CH3)C〔CH2OCOOC3H6OC3H7〕3 (24) (CH3)C〔CH2OCOOC2H4OC3H7〕3 作為以上述通式〔Ⅷ〕表示的優選的聚碳酸酯，例如可舉出如下式表示的聚碳酸酯。
(1)(CH3)2C(CH2OCOOR10)2 (2)C(CH2OCOOR10)4 在上述(1)及(2)式中的R10，為與上述通式〔Ⅷ〕中R10同一的基團。
以上述通式〔Ⅷ〕表示的聚碳酸酯，可由如以下所述的方法製造。
首先，將(a)通式〔Ⅸ〕 (式〔Ⅸ〕中，X及Y分別與上述通式〔Ⅷ〕中的X、Y同樣)表示的多元醇，及 (b)通式〔Ⅹ〕 (式〔Ⅹ〕中，R10與上述通式〔Ⅷ〕中的R10同樣)所表示的、且R10OH的沸點比上述多元醇的沸點低，m1/Ym2(式中，m1為碳酸酯化合物的摩爾數，m2為多元醇的摩爾數，Y表示多元醇的羥基個數)為2-200範圍的量的碳酸酯化合物， 在有鹼催化劑存在時加熱，同時，以蒸餾將生成的醇(R10OH)除出反應系統，使反應進行至達反應率為95%以上。另外，在進行上述反應時，反應器內的空氣最好以氮氣置換，但不經氮氣置換也可以。
接著，將上述鹼催化劑除去後，以蒸餾將未反應的上述碳酸酯化合物除出反應系統，得以上述通式〔Ⅷ〕表示的脂肪族聚碳酸酯。
作為以上述通式〔Ⅹ〕表示的碳酸酯化合物，具體地，優先選用二甲基碳酸酯、二乙基碳酸酯、二丙基碳酸酯、二丁基碳酸酯、二-〔1，3-二甲基丁基〕碳酸酯、二己基碳酸酯、二辛基碳酸酯、二-〔2-乙基己基〕碳酸酯、二環己基碳酸酯等。
因在此方法中，是將在碳酸酯化反應中生成的醇以蒸餾從反應系統除去的同時，進行碳酸酯化反應的，故在此反應中生成的醇，即以R10OH表示的醇，其沸點須比上述多元醇的沸點低。
又，碳酸酯化合物，其用量為m1/Ym2(式中，m1為碳酸酯化合物的摩爾數，m2為多元醇的摩爾數，Y表示多元醇的羥基個數)2-200，較好的是3-80，更好的是3-50的範圍。通過如此限制碳酸酯化合物的使用量，可抑制高聚合度的聚碳酸酯的生成。
在此方法中的反應為，將如上述的多元醇和碳酸酯化合物裝入反應容器內，在有鹼催化劑存在時，邊加熱邊以蒸餾將生成的醇除至反應系統外，使反應進行至反應率達95%以上，接著，在除去上述鹼催化劑後，以蒸餾將未反應的上述碳酸酯化合物除出反應系統。所謂反應率達95%以上，意即使反應進行到上述生成的醇的生成量達上述Ym2的0.95倍摩爾以上。
至於上述鹼的催化劑、反應溫度、反應時間、反應結束後的催化劑的除去、雜質的去除及未反應的二甲基碳酸酯的回收等，則與以上述通式〔Ⅰ〕及〔Ⅱ〕所表示的聚碳酸酯的製造方法的場合相同。
又，以通式〔Ⅷ〕表示的聚碳酸酯，也可由如下的方法製造。
首先，將(a)以通式〔Ⅸ〕 所表示的多元醇。
(b)以通式〔Ⅸ〕 (式〔Ⅸ〕中，R10與上述通式〔Ⅷ〕中的R10相同)所表示的一元醇，及 (c)以通式〔Ⅻ〕 (式〔Ⅻ〕中，R13分別獨立地，為碳原子數1-2的烷基)所表示、且，R13OH的沸點比上述多元醇及一元醇的沸點低，其用量為m1/Ym2(式中，m1為碳酸酯化合物的摩爾數，m2為多元醇的摩爾數，Y表示多元醇的羥基個數)是2-200的範圍的碳酸酯化合物， 在有鹼催化劑存在時，邊加熱，邊將生成的醇(R13OH)以蒸餾除出反應系統，使反應進行至反應率達95%以上。另外，在進行上述反應時，最好用氮氣置換反應器內的空氣，但也可不作氮氣置換。
接著，在除去上述鹼催化劑後，將未反應及未達到最終反應階段的碳酸酯化合物〔R14OCO2R14(式中，R14分別獨立地為R10至R13)〕用蒸餾除出反應系統，得以上述通式〔Ⅷ〕表示的聚碳酸酯。
在此方法中，因是在以蒸餾將碳酸酯化反應中生成的醇除出反應系統的同時，進行碳酸酯化的反應，故須使在該反應中生成的醇，即，以R13OH表示的醇，其沸點應比上述多元醇及一元醇的低。
另外，碳酸酯化合物的用量為其m1/Ym2(式中，m1為碳酸酯化合物的摩爾數，m2為多元醇的摩爾數，Y表示多元醇羥基的個數)在2-200，較好地在3-80，更好地在3-50的範圍。通過如此限制碳酸酯化合物的用量，可以抑制高聚合度的聚碳酸酯的生成。
在此方法中的反應為，將如上所述的多元醇和一元醇、碳酸酯化合物裝入反應容器內，在有鹼催化劑存在時，邊加熱，邊將生成的醇以蒸餾除出反應系統，使反應進行至反應率達95%以上，接著，在除去上述鹼催化劑後，以蒸餾將未反應的上述碳酸酯化合物除出反應系統。所謂反應率達95%以上，意即，使反應進行至，所述生成的醇其生成量達上述Ym2的0.95倍摩爾數以上。
有關上述鹼催化劑、反應溫度、反應時間、反應結束後的催化劑的去除、雜質的去除及未反應的二甲基碳酸酯的回收，與上述以通式〔Ⅰ〕及〔Ⅱ〕所表示的聚碳酸酯的製造方法的場合相同。
上述以通式〔Ⅷ〕表示的聚碳酸酯，其具有優良的潤滑性能的同時，其體積電阻率為1013-1014Ω·cm級，與已有的聚碳酸酯比較起來，電絕緣性能好。因此，此聚碳酸酯可被利用於特別要求電絕緣性能的潤滑油、電絕緣油的用途。具體地說，特別適用於電冰箱用的潤滑油及電絕緣油。
又，此聚碳酸酯具有與氟裡昂R-134a等對臭氧層非破壞性氟裡昂的優良的相溶性，故特別適用於使用對臭氧層為非破壞性氟裡昂作致冷劑的冷凍機用潤滑油。
在含有以上述通式〔Ⅷ〕所表示的聚碳酸酯而成的冷凍機用潤滑油等的潤滑油中，除此聚碳酸酯外，也可含有其它成分，這與含有以前述通式〔Ⅰ〕、〔Ⅱ〕所表示的聚碳酸酯而成的冷凍機用潤滑油等的潤滑油的場合相同。
下面，就本發明有關的新穎的第四種聚碳酸酯及其用途作一說明。
本發明有關的第四種新穎的聚碳酸酯以下述通式〔ⅩⅢ〕表示 在上述通式〔ⅩⅢ〕中，R15及R17分別獨立地，為碳原子數在30以下的烴基或碳原子數2-30的具有醚鍵的烴基，R16為主鏈碳原子數是4-8，全部碳原子數是5-8的直鏈狀或支鏈狀的烴基。
作為上述R16的烴基，具體地可舉出戊烯基、甲基戊烯基、乙基戊烯基、己烯基、甲基己烯基、乙基己烯基等。
作為上述R15及R17的烴基，可舉出，脂肪族烴基、脂環族烴基、芳香族烴基、芳香脂肪族烴基及以通式 (式中，R18為碳原子數2-3的烯烴基，R19為碳原子數在28以下的烴基，q為1-20的整數)所表示的乙二醇醚基。
作為上述R15及R17的具體例子，可舉出與前述R2上的脂肪族烴基、脂環族烴基、芳香族烴基、芳香脂肪族烴基、乙二醇醚基的具體例舉的基團同樣的基團。
作為以上述通式〔ⅩⅢ〕所表示的聚碳酸酯，可例舉如下的聚碳酸酯。
(1) CH3C2H4CH(CH3)C2H4-OCOO-C2H4CH(CH3)C2H4-OCOO-C2H4CH(CH3)C2H4CH3 (2) CH3CH(CH3)C4H8-OCOO-C2H4CH(CH3)C2H4-OCOO-C4H8CH(CH3)CH3 (3) C4H9CH(C2H5)CH2-OCOO-C2H4CH(CH3)C2H4-OCOO-CH2CH(C2H5)C4H9 (4) C3H7C(CH3)2CH2-OCOO-C2H4CH(CH3)C2H4-OCOO-CH2C(CH3)2C3H7 (5) C4H9(CH3)CHCH2-OCOO-C2H4CH(CH3)C2H4-OCOO-CH2CH(CH3)C4H9 (6) C4H9(CH3)CHC2H4-OCOO-C2H4CH(CH3)C2H4-OCOO-C2H4CH(CH3)C4H9 (7) C3H7OC2H4-OCOO-C2H4CH(CH3)C2H4-OCOO-C2H4OC3H7 (8) C4H9OC2H4-OCOO-C2H4CH(CH3)C2H4-OCOO-C2H4OC4H9 (9) C2H5OC3H6-OCOO-C2H4CH(CH3)C2H4-OCOO-C3H6OC2H5 (10) (C2H5OCH2)2CH-C2H4CH(CH3)C2H4-OCOO-CH(CH2OC2H5)2 (11) CH3C2H4CH(CH3)C2H4-OCOO-C2H4CH(CH3)C3H6-OCOO-C2H4CH(CH3)C2H4CH3 (12) CH3CH(CH3)C4H8-OCOO-C3H6CH(CH3)C3H6-OCOO-C4H8CH(CH3)CH3 (13) C4H9CH(C2H5)CH2-OCOO-C5H10-OCOO-CH2CH(C2H5)C4H9 (14) C3H7C(CH3)2CH2-OCOO-C6H12-OCOO-CH2C(CH3)2C3H7 (15) C4H9(CH3)CHCH2-OCOO-C4H8CH(CH3)C2H4-OCOO-CH2CH(CH3)C4H9 作為上述以通式〔ⅩⅢ〕所表示的優選的聚碳酸酯，可例舉出如下式表示的聚碳酸酯、即，以上述(1)-(10)式所表示的聚碳酸酯。
(1) R15OCOO-C2H4CH(CH3)C2H4-OCOOR17 上述式(1)中的R15及R17為與上述通式〔ⅩⅢ〕中的R15、R17同樣的基團。
如上述的通式〔ⅩⅢ〕表示的聚碳酸酯，可由例如下述的方法製造。
首先，將(a)以通式〔ⅩⅣ〕 (式〔ⅩⅣ〕中，R16與上述通式〔ⅩⅢ〕中的R16相同)表示的二元醇，及 (b)以通式〔ⅩⅤ〕 (式〔ⅩⅤ〕中，R15及R17與上述通式〔ⅩⅢ〕中的R15、R17相同)所表示的、且，R15OH或R17OH的沸點比上述二元醇的沸點低，其量為m3/2m4(式中，m3為碳酸酯化合物的摩爾數，m4為二元醇的摩爾數)在2-200的範圍的碳酸酯化合物， 在有鹼催化劑的存在時，邊加熱，邊由蒸餾將生成的醇(R15OH或R17OH)除出反應系統，使反應進行至反應率達95%以上。另外，在進行上述反應時，最好以氮氣置換反應容器內的空氣，但也可不作氮氣置換。
接著，在除去上述鹼催化劑之後，由蒸餾將未反應的上述碳酸酯化合物除出反應系統，得以上述通式〔ⅩⅢ〕所表示的聚碳酸酯。
作為以上述通式〔ⅩⅤ〕表示的碳酸酯化合物，具體地，優先使用二甲基碳酸酯、二乙基碳酸酯、二丙基碳酸酯、二丁基碳酸酯、二〔1，3-二甲基丁基〕碳酸酯、二己基碳酸酯、二辛基碳酸酯、二〔2-乙基己基〕碳酸酯、二環己基碳酸酯。
在此方法中，因是在以蒸餾將由碳酸酯化反應生成的醇除出反應系統的同時，進行碳酸酯化的反應，故須使在此反應中生成的醇，即，以R16OH表示的醇其沸點比上述二元醇的低。
又，碳酸酯化合物的用量以m3/2m4(式中，m3為碳酸酯化合物的摩爾數，m4為二元醇的摩爾數)在2-200，較好的為3-80，更好地為3-50的範圍。由如此限制碳酸酯化合物的使用量，可抑制高聚合度的聚碳酸酯。
在此方法中的反應為，將如上述的二元醇和碳酸酯化合物裝入反應容器，在有鹼催化劑的存在下，邊加熱，邊由蒸餾將生成的醇除出反應系統，使反應進行至反應率達95%以上，接著，在除去上述鹼催化劑之後，由蒸餾將未反應的上述碳酸酯化合物除出反應系統。所謂反應率達95%以上，意即，使反應進行至使上述生成的醇其生成量達上述2m4的0.95倍摩爾以上。
至於上述的鹼催化劑，反應溫度，反應時間，反應結束後的催化劑的去除，雜質的去除以及未反應的二甲基碳酸酯的回收等，則與前述以通式〔Ⅰ〕及〔Ⅱ〕所表示的聚碳酸酯的製造方法的場合同樣。
又，以通式〔ⅩⅢ〕表示的聚碳酸酯，也可由以下方法製造。
首先，將(a)以通式〔ⅩⅣ〕 (式〔ⅩⅣ〕中，R16與上述通式〔ⅩⅢ〕中的R16相同)所表示的二元醇， (b)以通式〔ⅩⅥ〕 (式〔ⅩⅥ〕中，R15及R17與上述通式〔ⅩⅢ〕中的R15、R17相同)所表示的一元醇，及 (c)以通式〔ⅩⅦ〕 (式〔ⅩⅦ〕中，R20分別獨立地，為碳原子數1-2的烷基)所表示的、且，R20OH的沸點比上述二元醇及一元醇的沸點低，用量為m3/2m4(式中m3為碳酸酯的摩爾數，m4為二元醇的摩爾數)在2-200的範圍的碳酸酯化合物， 在有鹼催化劑的存在下，邊加熱，邊由蒸餾將生成的醇(R20OH)除出反應系統，使反應進行至反應率達95%以上，。另外，在進行上述反應時，最好用氮氣置換反應器內的空氣，但也可以不作氮氣置換。
接著，在除去上述的鹼催化劑後，由蒸餾將未反應的及未達到最終反應階段的碳酸酯化合物〔R21OCO2R21(式中，R21分別獨立地，為R15、R17至R19)〕除出反應系統，得上述以通式〔ⅩⅢ〕表示的聚碳酸酯。
在此方法中，因是在以蒸餾將由碳酸酯化反應生成的醇除出反應系統的同時，進行碳酸酯化的反應的，故須使此反應生成的醇，即，以R19OH表示的醇，其沸點低於上述二元醇及一元醇。又，碳酸酯化合物的用量為m3/2m4(式中，m3為碳酸酯化合物的摩爾數，m4為二元醇的摩爾數)在2-200，較好的在3-80，更好地為3-50的範圍。由如此限制碳酸酯化合物的用量的方法，即可抑制高聚合度的聚碳酸酯的生成。
在此方法中，反應是將如上述的二元醇和一元醇、碳酸酯化合物裝入反應容器內，在有鹼催化劑的存在下，邊加熱，邊由蒸餾將生成的醇除出反應系統，使反應進行至反應率達95%以上，接著，在除去上述鹼催化劑之後，由蒸餾將未反應的上述碳酸酯化合物除出反應系統。所謂反應率達95%以上，意即，使反應進行至上述生成的醇其生成量為上述2m4的0.95倍摩爾數以上。
至於上述鹼催化劑、反應溫度、反應時間、反應結束後的催化劑的去除，雜質的去除以及未反應的二甲基碳酸酯的回收，則與以上述通式〔Ⅰ〕及〔Ⅱ〕所表示的聚碳酸酯的製造方法的場合相同。
以上述通式〔ⅩⅢ〕表示的聚碳酸酯，在具有優良的潤滑性能的同時，其體積電阻率為1014-1015Ω·cm級，與已有的聚碳酸酯比較起來，其電絕緣性能好。因此，此聚碳酸酯可用於特別要求具備電絕緣性能的潤滑油、電絕緣油的用途，具體地說，尤其適用於電冰箱用的潤滑油及電絕緣油。
又，此聚碳酸酯，因具有與氟裡昂R-134a、R-152a等的對臭氧層為非破壞性的氟裡昂(HFC)，及氟裡昂R-22、R-123、R-124等對臭氧的破壞力小的氟裡昂(HCFC)，還有與這些化合物的混合物的優良的相溶性，故特別適用於使用對臭氧層為非破壞性的氟裡昂(HFC)或對臭氧的破壞力小的氟裡昂(HCFC)，及這些化合物的混合物作致冷劑的冷凍機用的潤滑油。
在含有以上述通式〔ⅩⅢ〕所表示的聚碳酸酯而成的冷凍機用潤滑油等的潤滑油中，除此聚碳酸酯外，也可含有其它成分。這點與含有以前述通式〔Ⅰ〕、〔Ⅱ〕、〔Ⅷ〕所表示的聚碳酸酯而成的冷凍機用潤滑油等的潤滑油的場合相同。
另外，將構成本發明有關的潤滑油的、以通式〔Ⅰ〕、〔Ⅱ〕、〔Ⅷ〕、〔ⅩⅢ〕所表示的聚碳酸酯用於輥軋用潤滑油、金加工油、纖維用潤滑油等的用途時，可如通常所實施的那樣，使用合適的乳化劑將聚碳酸酯作成與水的乳化液而使用。
以下，就本發明有關的聚碳酸酯的製造方法作一具體說明。
本發明有關的聚碳酸酯的製造方法以通式〔ⅩⅧ〕 〔式〔ⅩⅧ〕中，R22為碳原子數4-300的脂肪族烴基、碳原子數4-300的具醚鍵的脂肪族烴基，或碳原子數6-300的具醚鍵的環狀烴基， R23為碳原子數在30以下的烴基或碳原子數在2-30的具有醚鍵的烴基，1為2-8的整數〕表示的聚碳酸酯的製造方法。
作為以上述通式〔ⅩⅧ〕所表示的聚碳酸酯可例舉出上述的以通式〔Ⅰ〕、〔Ⅱ〕、〔Ⅷ〕及〔ⅩⅢ〕表示的聚碳酸酯。
在本發明中，使用特定的多元醇，特定的一元醇及特定的碳酸酯化合物。
在本發明中使用的多元醇表由下述的通式〔ⅩⅨ〕表示。
在上述通式〔ⅩⅨ〕中，R22為碳原子數在4-300的脂肪族烴基、碳原子數在4-300的具醚鍵的脂肪族烴基、或碳原子數在6-300的具有醚鍵的環狀烴基，1為2-8的整數。
作為以上述通式〔ⅩⅨ〕所表示的多元醇，具體地優先使用二甘醇、三甘醇、四甘醇、聚乙二醇、一縮二丙二醇、二縮三丙二醇、聚丙二醇等的乙二醇;共聚了環氧乙烷和環氧丙烷的二元醇;季戊四醇、一縮二季戊四醇、三甲醇丙烷、新戊二醇、己二醇;由季戊四醇、一縮二季戊四醇、三甲醇丙烷、新戊二醇或己二醇與環氧乙烷或環氧丙烷的反應生成物構成的多元醇;由環氧丙烷或環氧乙烷與羥甲基環氧乙烷或丙三醇的反應生成物構成的多元醇;吡喃葡糖、吡喃半乳糖、吡喃甘露糖等的吡喃糖;呋喃果聚糖、呋喃核糖等的呋喃糖，但也可用一縮二丁二醇、二縮三丁二醇、聚丁二醇等。
本發明所用的一元醇由如下述通式〔ⅩⅩ〕表示 在上述通式〔ⅩⅩ〕中，R23為碳原子數在30以下的烴基或碳原子數在2-30的具有醚鍵的烴基。
作為上述R23的烴基，可舉出脂肪族烴基、脂環族烴基、芳香族烴基、芳香脂肪族烴基及以通式 (式中，R26為碳原子數2-3的烯烴基，R27為碳原子數在28以下的烴基，q為1-20的整數)所表示的醇醚基。
作為上述R23的烴基的具體例子，可舉出與已具體列舉的前述R2上的脂肪族烴基、脂環族烴基、芳香族烴基、芳香脂肪族烴基、醇醚基的基團同樣的基團。
在使用氟裡昂R-134a等的對臭氧層為非破壞性的氟裡昂氣體作致冷劑的冷凍機用潤滑油的場合，R23優先使用對甲基、乙基、異丙基、正丁基等的低級烷基、乙二醇一甲醚基、二甘醇一甲醚基、三甘醇一甲醚基、丙二醇一甲醚基、一縮二丙二醇一甲醚基、二縮三丙二醇一正丁醚基等的亞烷醇單烷醚基等。
本發明所用的碳酸酯化合物，以下述通式〔ⅩⅪ〕表示。
在上述通式〔ⅩⅪ〕中，R24分別獨立地，為碳原子數1-2的烷基。作為通式〔ⅩⅪ〕表示的碳酸酯化合物，具體地可舉出二甲基碳酸酯、二乙基碳酸酯、乙基甲基碳酸酯。這些碳酸酯可容易地購得。
本發明有關的聚碳酸酯的製造方法，為使用上述的多元醇、一元醇及碳酸酯化合物製造上述通式[ⅩⅧ]表示的聚碳酸酯的方法。
在上述通式[ⅩⅧ]中，R22及1與下述通式[ⅩⅨ]中的R22、1相同，又，R23與下述通式[ⅩⅩ]中的R23相同。
首先，將(a)以通式[ⅩⅨ] 表示的多元醇、 (b)以通式[ⅩⅩ] 表示的一元醇、及 (c)以通式[ⅩⅪ] 表示的、且R24OH的沸點比上述多元醇及一元醇的沸點低、其量為對以上述通式[ⅩⅨ]表示的多元醇的1倍的摩爾數(1m5)的摩爾比在2-200的範圍的碳酸酯化合物， 在有鹼催化劑存在時，邊加熱邊由蒸餾將生成的醇(R24OH)除出反應系統，使反應進行至反應率達95%以上。
上述1m5中的1表示多元醇羥基的個數。
另外，在進行上述反應時，最好以氮氣置換反應器內的空氣，但也可不作氮氣置換。
接著，在除去上述鹼催化劑後，以蒸餾將未反應及未達至最終反應階段的碳酸酯化合物[R25OCO2R25(式中，R25分別獨立地為R23至R24)]除出反應系統，得以上述通式[ⅩⅧ]表示的聚碳酸酯。
在此方法中，因是在以蒸餾將碳酸酯反應生成的醇除出反應系統的同時，進行碳酸酯化的反應的，故由此反應生成的醇，即，以R24OH表示的醇其沸點須比上述多元醇及一元醇的低。
又，碳酸酯化合物，其用量為對以上述通式[ⅩⅨ]表示的多元醇的1倍的摩爾數(1m5)的摩爾比在2-200，較好地在3-80，更好地為3-50的範圍。由如此限定碳酸酯化合物的使用量，即可抑制高聚合度的聚碳酸酯的生成。
在此方法中的反應為，將如上所述的多元醇和一元醇、碳酸酯化合物裝入反應容器，在有鹼催化劑存在時，邊加熱邊由蒸餾將生成的醇除出反應系統，使反應進行至反應率達95%以上，接著，在除去上述鹼催化劑後，以蒸餾將未反應及未達至最終階段的反應的碳酸酯化合物[R25OCO2R25(式中，R25分別獨立地為R23至R24)]除去反應系統。所謂反應率達95%以上，意即，使反應進行至，使上述生成的醇其生成量達1m5摩爾數的0.95倍摩爾以上。
至於上述鹼催化劑、反應溫度、反應時間、反應結束後的催化劑的去除、雜質的去除及未反應的二甲基碳酸酯的回收等，則與前述的通式[Ⅰ]及[Ⅱ]所表示的聚碳酸酯的製造方法的場合一樣。
根據此方法，在除去鹼催化劑之後，由在減壓下蒸餾除去未反應的碳酸酯化合物，可防止在有鹼催化劑存在時，以蒸餾除去未反應的碳酸酯化合物時所產生的聚碳酸酯的聚合，高收率地得到目的產物的聚碳酸酯。
又，由於對如此所得的聚碳酸酯，用活性白土、活性碳等的吸附劑進行處理或水洗，可除去微量的離子型化合物和極性化合物，故可穩定地保持所得的聚碳酸酯。
作為根據本發明有關的聚碳酸酯的製造方法所製造的聚碳酸酯，可以例舉出如下的聚碳酸酯。
(1)二縮三丙二醇-二-[2-乙基己基]碳酸酯， (2)二縮三丙二醇-二-[1，3-二甲基丙基]碳酸酯， (3)新戊二醇-二-[2-乙基己基]碳酸酯， (4)新戊二醇-二-[正庚基]碳酸酯， (5)季戊四醇-四-[正丁基]碳酸酯， (6)一縮二丙二醇-二-[2-乙基己基]碳酸酯， (7)蔗糖-六-[正丁基]碳酸酯， (8)2，2-二乙基丙二醇-二-[2-乙基己基]碳酸酯， (9)2-甲基-2-乙基丙二醇-二-[2-乙基己基]碳酸酯， (10)3-甲基戊二醇-二-庚基碳酸酯。
最後，就本發明有關的聚碳酸酯的精製方法加以說明。
本發明有關的聚碳酸酯的精製方法，為對在有鹼催化劑存在時配製的，含鹼性物質(鹼催化劑、來自鹼催化劑的鹼性物質)的聚碳酸酯所採用的精製方法。
作為配製含這樣的鹼性物質的聚碳酸酯的方法，可例舉出如下三種方法。
(1)在有碳酸酯化合物和鹼催化劑存在時，在常壓或加壓下，邊加熱聚烯烴二醇(ポリアルキレングリコ-ル)，邊由蒸餾將生成的醇除出反應系統，使之進行反應。
在上述反應中，也可存在一元醇。
接著，以蒸餾將未反應的上述化合物除出反應系統之後，在減壓下加熱，使進行縮聚合反應，用酸中和所得的反應生成物中的鹼催化劑。
另外，在進行上述反應時，最好以氮氣置換反應器內的空氣，但也可不作氮氣置換。
作為上述烯烴二醇的例子，可舉出以通式[ⅩⅫ] 所表示的聚烯烴二醇。
在上述通式[ⅩⅫ]中的R28為聚烯烴二醇的殘餘基團，以下式 -(CmH2mO)aCmH2m- 表示。該式中，m為2-10的整數，a為1-100的整數。
以上述通式[ⅩⅫ]所表示的聚烯烴二醇，具體地說，與前述以通式[ⅩⅨ]所表示的多元醇相同。
作為上述碳酸酯化合物例子，可舉出以通式[ⅩⅩⅢ] 表示的碳酸酯化合物。
上述通式[ⅩⅩⅢ]中的R29為甲基或乙基。
作為上述以通式[ⅩⅩⅢ]表示的碳酸酯化合物，具體地可舉出有二甲基碳酸酯、二乙基碳酸酯。這些碳酸酯化合物的用量在m6/(2m7+m8)為0.6-5，優選地為1-3的範圍。所述的m6為碳酸酯化合物的摩爾數，m7為聚烯烴二醇的摩爾數，m8為以下述通式[ⅩⅩⅣ]表示的一元醇的摩爾數。上述m6/2(m7+m8)在理論上以0.5為好，但如不以過量使用上述碳酸酯化合物，則所得的聚碳酸酯在其末端殘留有羥基。而如大量使用上述碳酸酯化合物，又是不經濟的。
作為上述一元醇的例子，可舉出以通式[ⅩⅩⅣ] 表示的一元醇。
上述通式[ⅩⅩⅣ]中的R30為碳原子數在2-20的烷基、碳原子數在6-20的芳基或以式 R31(OCnH2n)b- 表示的基團。
上述R31為碳原數1-20的烷基或碳原子數在6-20的芳基，n為1-10的整數，b為1-100的整數。
作為以上述通式[ⅩⅩⅣ]表示的一元醇，具體地優先使用乙二醇、二甘醇、三甘醇、聚乙二醇等的一烷基醚、丙二醇、一縮二丙二醇、二縮三丙二醇、聚丙二醇等的一烷基醚等。
作為烷基特別優選甲基和乙基。
另外，乙醇、丙醇、丁醇、戊醇、己醇、十三烷醇、環己醇、環己基甲醇、苯酚、甲酚等也可用作一元醇。
以通式[ⅩⅩⅡ]表示的聚烯烴二醇和以通式[ⅩⅩⅣ]表示的一元醇的用量，通常在一元醇/聚烯烴二醇的摩爾比為0-2的範圍。
使反應在附有蒸餾塔的反應器裡進行，就能夠有效地使生成的R29OH餾出。上述碳酸酯化合物[ⅩⅩⅢ]可在反應初期全部加入，也可先在反應初期僅加入一部分，再在反應過程中作間歇地、或連續地添加。
在該方法中，反應分二階段進行。作為第一階段的工序，將上述聚烯烴二醇(按需要也可是一元醇)及碳酸酯化合物裝入反應容器，在有鹼催化劑存在時，在常壓或加壓下邊加熱，邊由蒸餾將生成的醇R29OH除出反應系統，進行碳酸酯的反應，使反應率達95%以上，接著，以蒸餾將未反應的上述碳酸酯化合物除出反應系統。所謂反應率達95%以上，意即，使反應進行至，上述生成的醇其生成量在0.95(2m7+m8)摩爾以上。
作為第二階段反應工序，將如上所得的反應混合液物在減壓下加熱，以蒸餾將由碳酸酯交換反應生成的碳酸酯化合物除出反應系統，同時，進行縮合聚合反應，然後，以酸中和鹼催化劑。
有關上述鹼催化劑，則與以前述通式[Ⅰ]及[Ⅱ]所表示的聚碳酸酯的製造方法的場合一樣。鹼催化劑的使用量，通常，以催化劑的摩爾數/(2m7+m8)為10-1-10-7，優選地為10-2-10-5的範圍。
在此方法中，第一階段的反應如上已述，為碳酸酯化反應，第二階段的反應為碳酸酯交換反應。碳酸酯化反應通常，在常壓-30kg/cm2，優選地為常壓-10kg/cm2的壓力下，在50-300℃、優選地為60-200℃的溫度進行。反應時間通常為0.5-200小時，較好地為1-100小時。又，碳酸酯交換反應通常在400-1mmHg，優選地為200-5mmHg的減壓下，在50-300℃，優選地為60-200℃的溫度下進行。反應時間通常為0.1-100小時，較好的為2-50小時。
對反應結束後的催化劑用酸中和時，可用固體酸、無機酸或有機酸。例如，可用磺酸型離子交換樹脂、碳酸、碳酸銨、氯化銨、鹽酸、硫酸、磷酸、乙酸、苯酚等。其中，優先選用磺酸型離子交換樹酯及、碳酸、碳酸銨、氯化銨等的弱酸性水溶液來中和。
根據此方法，可以得到分子末端實質上僅由烴基構成的聚烯烴二醇聚碳酸酯。
該聚烯烴二醇聚碳酸酯以下述通式[ⅩⅩⅤ]表示。
在上述通式[ⅩⅩⅤ]中，R28與通式[ⅩⅩⅡ]中的R28相同，R32及R33分別獨立地，為通式[ⅩⅩⅣ]中的R30或通式[ⅩⅩⅢ]中的R29，x的平均值為0.5-10。
另外，根據此方法，也可在上述第一階段的反應工序中，使用二甲基碳酸酯作為碳酸酯化合物的場合，不是將甲醇作為與二甲醇碳酸酯的共沸物除出反應系統，而是預先在反應系統中加入環己烷、苯、己烷等的共沸溶劑，將甲醇作為與這些共沸溶劑的共沸物，除出反應系統。所述共沸溶劑的使用量相對二甲基碳酸酯，通常，為5-100%(重量)。
根據此方法，因在碳酸酯化反應中，將甲醇作為與上述共沸溶劑的共沸物，除出反應系統，反應結束後，從反應混合物中回收未反應的二甲基碳酸酯，故可提高其回收率。
另外，作為另一種方法，在如上所述，將甲醇作為與二甲基碳酸酯的共沸物回收之後，也可在此共沸物中加入如上述的共沸溶劑，將甲醇作為與此共沸溶劑的共沸物從二甲基碳酸酯中除去，回收二甲基碳酸酯。
(2)將多元醇及碳酸酯化合物在有鹼催化劑存在時，邊加熱，加由蒸餾將生成的醇除出反應系統使進行反應。
又，在進行上述反應時，最好以氮氣置換反應器內的空氣，但也可以不作氮氣置換。
作為上述多元醇的例子，可舉出的通式[ⅩⅩⅥ] 所表示的多元醇。
在上述通式[ⅩⅩⅥ]中，R34為碳原子數在4-300的脂肪族烴基，也可含有醚鍵。另外，j為2-8的整數。
作為以上述通式[ⅩⅩⅥ]表示的多元醇，具體地，可使用前述作為以通式[ⅩⅨ]表示的多元醇的具體例子而列舉的化合物。
作為上述碳酸酯化合物的例子，可舉出以通式[ⅩⅩⅦ]表示的碳酸酯化合物。
在上述通式中，R35為碳原子數1-20的烷基。
作為上述通式[ⅩⅩⅦ]表示的碳酸酯化合物，具體地，優先使用以前述通式[Ⅴ]所表示的碳酸酯化合物而列舉的化合物。
在此方法中，因是以蒸餾將碳酸酯化反應生成的醇除出反應系統外，同時，進行碳酸酯化的反應的，故而須使此反應中生成的醇，即，以R35OH表示的醇，其沸點低於上述多元醇的。
又，碳酸酯化合物的用量以m9/jm10為2-50的範圍，優選的是2-30的範圍。所述m9為碳酸酯化合物的摩爾數，m10為多元醇的摩爾數，j為多元醇羥基的個數。由如此限制碳酸酯化合物的使用量，即可在反應中抑制高聚合度的聚碳酸酯的生成。
此方法中，將上述多元醇和碳酸酯化合物裝入反應容器，在有鹼催化劑存在時，邊加熱，邊由蒸餾將生成的醇除去反應系統，進行反應直至反應率達95%以上。所謂反應率達95%以上，意即，使反應進行至，上述生成的醇其生成量為0.95jm10摩爾以上。
作為上述鹼催化劑，可使用在以上述通式[Ⅰ]及[Ⅱ]表示的聚碳酸酯的製造方法中已列舉的化合物。又，這些催化劑的使用量通常採用以催化劑的摩爾數/jm10為10-1-10-7，優選地為10-2-10-5的範圍。
在此方法中，反應通常在50-300℃、較好為60-200℃的溫度下進行。反應時間通常為0.5-200小時，較好的為1-100小時。
(3)將多元醇、一元醇及碳酸酯化合物在有鹼催化劑存在時，邊加熱，邊由蒸餾將生成的醇除出反應系統，而進行反應。
在進行上述反應時，最好用氮氣置換反應器內的空氣，但也可以不作氮氣置換。
作為多元醇的例子，可舉出的通式[ⅩⅩⅧ] 所表示的多元醇。
在上述通式[ⅩⅩⅧ]中，R36為碳原子數4-300的脂肪族烴基、碳原子數4-300的含醚鍵的脂肪族烴基、或碳原子數6-300的含醚鍵的環狀烴基，1為2-8的整數。
作為以上述通式[ⅩⅩⅧ]所表示的多元醇，具體地，可使用作為前述以通式[ⅩⅨ]表示的多元醇的具體例子已列舉的化合物。
作為上式一元醇的例子，可舉出以通式[ⅩⅩⅨ] 表示的一元醇。
在上述通式[ⅩⅩⅨ]中，R37為碳原子數30以下的烴基或碳原子數2-30的含醚鍵的烴基。
作為上述R37的烴基的具體例子，可舉出與作為前述R2上的脂肪族烴基，脂環族烴基，芳香族烴基，芳香脂肪族烴基，醇醚基的具體例子已列舉的基團為相同的基團。
作為上述碳酸酯化合物的例子，可舉出以通式[ⅩⅩⅩ] 表示的碳酸酯化合物。
在上述通式[ⅩⅩⅩ]中，R40分別獨立地為碳原子數1-2的烷基。作為以通式[ⅩⅩⅩ]表示的碳酸酯化合物，具體地可舉出二甲基碳酸酯、二乙基碳酸酯、乙基甲基碳酸酯。這些碳酸酯化合物容易購得。
因以此方法，是在以蒸餾將碳酸酯化反應生成的醇除出反應系統的同時，進行碳酸酯化的反應的，故以此反應生成的醇，即，以R40OH表示的醇，其沸點應比上述多元醇及一元醇的低。
又，碳酸酯化合物的用量，應該在相對上述通式[ⅩⅩⅧ]所表示的多元醇的1倍的摩爾數(1m11)的摩爾比為2-50，較好的為2-30的範圍。上述m11為多元醇的摩爾數，1為多元醇羥基的個數。由如此限定碳酸酯化合物的使用量，可以抑制高聚合度的聚碳酸酯的生成。
在此方法中，反應為，將如上所述的多元醇和一元醇、碳酸酯化合物裝入反應容器，在有鹼催化劑存在時，邊加熱，邊由蒸餾將生成的醇除出反應系統，使反應進行至使反應率達95%以上。所謂反應率達95%以上，意即，使反應進行至上述生成的醇其生成量達1m11摩爾數以上。
作為上述鹼催化劑，可用在以上述通式[Ⅰ]及[Ⅱ]所表示的聚碳酸酯的製造方法中已列舉的化合物。又，這些催化劑的使用量通常採用催化劑的摩爾數/1m11為10-1-10-7，較好的為10-2-10-5的範圍。
在此方法中，反應通常在50-300℃，較好地在60-200℃的溫度下進行。反應時間通常為0.5-200小時，較好地為1-100小時。
由上述方法(1)、(2)及(3)所得的聚碳酸酯含有鹼性物質。
本發明有關的聚碳酸酯的精製方法，為將如上所述的聚碳酸酯中含有的鹼性物質從聚碳酸酯中除去的方法。
作為除去上述鹼性物質的方法，可舉出如下的三種方法。
(1)由水洗含鹼性物質的聚碳酸酯，從聚碳酸酯中除去此鹼性物質的方法。
此時，最好先用弱酸性水溶液中和聚碳酸酯中含有的鹼性物質後，再水洗。
作為上述弱酸性水溶液，具體地可舉出碳酸銨、碳酸、氯化銨等的無機酸的水溶液。
另外，在進行上述的鹼性物質的去除處理之前，也可視需要在此含鹼性物質的聚碳酸酯中加入非極性溶劑。
作為上述的非極性溶劑，具體地可舉出甲苯、苯、二甲苯等的芳香族烴化合物，己烷、辛烷等的飽和烴化合物等。
(2)由使無機離子交換體與聚碳酸酯中含有的鹼性物質接觸，從聚碳酸酯中除去該鹼性物質的方法。
在此方法中，也可在進行如上所述的鹼性物質的去除處理之前，視需要，將上述的非極性溶劑加入含有鹼性物質的聚碳酸酯中。
作為上述的無機離子交換體，具體地，最好使用矽酸質離子交換體(沸石);東亞合成化學工業(株)制的[IXE(ィグゼ)無機離子交換體]、例如，IEX-100級(成分鋯系化合物)、IXE-300級(成分銻系化合物)等的陽離子交換型的無機離子交換體，IXE-600級(成分銻、鉍系化合物)等的雙離子交換型的無機離子交換體。又在本發明中，作為無機離子交換體，也可使用酸性白土、白雲石等，但它們的離子交換能較低。
另外，離子交換體中有無機離子交換體和有機離子交換體，如交換基是磺基的有機離子交換體，但其離子交換能力較低。
(3)結合使用上述(1)的依靠水洗的去除鹼性物質的處理方法，和上述(2)的依靠無機離子交換體的去除鹼性物質的處理方法的方法。
在此方法中，既可在進行上述(1)的處理之後，再進行上述(2)的處理，也可在進行上述(2)的處理之後，再進行上述(1)的處理。
再有，在本發明中，最好在由上述(1)或(3)的方法從聚碳酸酯中除去鹼性物質之後，再對該聚碳酸酯進行脫水處理。
本發明有關的第一及第二種聚碳酸酯，即前述以通式[Ⅰ]及[Ⅱ]表示的聚碳酸酯，在具優良的潤滑性能及清洗性能的同時，雖是高粘度，也具優良的與氟裡昂R-134a、R-152a等的對臭氧層為非破壞性的加氫氟代烴(HFC)，與氟裡昂R-22、R-123、R-124等的對臭氧的破壞力較小的加氫含氯氟代烴(HCFC)，及與這些烴的混合物的相溶性。在本發明有關的聚碳酸酯中，即使是特別在100℃時的動粘度在15cst以上的高粘度的聚碳酸酯，也具優良的與氟裡昂R-134a的相溶性。
本發明有關的、具有如上所述效果的第一及第二種聚碳酸酯，可被利用於特別以對臭氧層為非破壞性的氟裡昂R-134a作為致冷劑的冷凍機用潤滑油，例如用作旋轉式汽車空調用潤滑油，也可被利用於以已有的氟裡昂作致冷劑使用的冷凍機用潤滑油、汽車用發動機油、汽車用齒輪油、輥軋用潤滑油、纖維用潤滑油。
本發明有關的第三及第四種聚碳酸酯，即上述以通式[Ⅷ]及[ⅩⅢ]所表示的聚碳酸酯，在具有與如上所述的氟裡昂的優良的相溶性的同時，也具有優良的潤滑性能和電絕緣性能。
本發明有關的具如上所述效果的第三及第四種聚碳酸酯，可提供冷凍機用潤滑油、汽車用發動機油、汽車用齒輪油、輥軋用潤滑輪、纖維用潤滑等的潤滑油、要求電絕緣性的潤滑油和電絕緣油。本發明有關的聚碳酸酯，特別適於用作使用對臭氧層為非破壞性的氟裡昂(HFC)、對臭氧的破壞力較小的氟裡昂(HCFC)及它們的混合物作為致冷劑的冷凍機用潤滑油，及用作電冰箱用的潤滑油及電絕緣油。
根據本發明有關的聚碳酸酯的製造方法，因在多元醇與碳酸酯化合物的反應結束，除去所用的鹼催化劑後，再除去未反應的碳酸酯化合物，故可高收率地得到目的產物的聚碳酸酯。
又因為，本發明的使用了容易獲得的二甲基碳酸酯、二乙基碳酸酯或乙基甲基碳酸酯作為碳酸酯化合物，所以就無必要在製造聚碳酸酯時，預先合成這些碳酸酯化合物。從而，根據本發明，即可經濟地製造出目的產物的聚碳酸酯。
根據本發明有關的聚碳酸酯的精製方法，可製得鹼殘餘量在0.1ppm以下，且總酸值不到1的高純度的聚碳酸酯，即，可製得具優良電絕緣性能的聚碳酸酯。
以下用實施例對本發明加以說明，但本發明不受這些實施例的限制。
在實施例中聚碳酸酯的分析與性能評價是根據以下試驗方法進行的。
(1)分析方法 a.平均分子量 使用(株)島津製作所制的GPC系統，以聚苯乙烯標準來測定平均分子量。測定條件如下。
柱聚苯乙烯凝膠4支 (G-200HXL+G-2000HXL+G-3000HXL+G-4000HXL) 檢測器示差折射計 溫度40℃ 溶劑四氫呋喃 洗脫速度0.7ml/分 b.紅外吸收光譜 用日本分光制紅外分光光度計A-302，在KBr板之間塗上試樣進行測定。
c.NMR分析 表示通式[Ⅰ]和[Ⅱ]的R1的式[E]的n值，按質子NMR法[日本電子(株)制JNM-GX270]測定。
(2)評價方法 a.動力粘度JIS K-2283 b.粘度指數JIS K-2283 c.流動點JIS K-2269 d.抗負荷值 用摩擦試驗機，在250磅的負荷下，常規運轉5分鐘後，增加負荷，測得燒著時的負荷值，此值即為抗負荷值。
e.體積電阻率 聚碳酸酯的體積電阻率按照美國標準試驗手冊(ASTM)D257測定。
f.與氟裡昂R-134a的相溶性 (1)在內徑10mm、長度20cm的試管中加入試樣1ml，於乾冰-丙酮浴中邊冷卻，邊從高壓容器中慢慢通入氟裡昂R-134a，積蓄比試樣量多的量。接著插入攪棒攪拌之，轉到-20℃冷媒浴中，檢測試樣/氟裡昂R-134a容積比為1/1時的溶解性。若完全均勻，用O表示，若不溶解，用X表示。
(2)為了更詳細地檢測碳酸酯生成物與氟裡昂R-134a的相溶性，將潤滑油和氟裡昂R-134a以各種比例封入玻璃管，測定兩者相溶的臨界溫度。
實施例1 在備有10級シ-ブトレ-蒸餾塔的5升容量的反應器中，加入平均分子量(Mn)740的蔗糖的環氧丙烷添加物[商品名PPG-多功能系列SU-460，三井東莊化學株式會社制]764g(0.97摩爾)、碳酸二甲酯2370g(26.33摩爾)和28%(重量)NaOCH3的甲醇溶液0.73g(NaOCH30.004摩爾)。
在常壓和110-120℃條件下，將此混合物加熱，將生成的甲醇作為與碳酸二甲酯的共沸物而蒸去的同時進行反應的結果，9小時後甲醇的餾出停止。生成的甲醇為189g(5.90摩爾)，甲醇收率大約為100%。
在這樣得到的反應混合物中加入己烷，以含摩爾量為所用NaOCH35倍的碳酸銨的水溶液中和催化劑，水洗後，除去己烷與未反應的碳酸二甲酯，得聚碳酸酯1067g。
所得到的聚碳酸酯為粘稠液體，從1H-NMR分析、13C-NMR分析、IR分析與GPC分析的結果判斷為具有如下結構的物質。

上式中R＝-[CH2CH(CH3)O]nCOOCH3 n＝0-3，平均n值約1.1 以13C-NMR測定所得的聚碳酸酯的結果，在圖中顯示如下的峰。測定中用CDCl3作溶劑。
16-17ppm、54-55ppm、66-67.5ppm、 69-70ppm、70-72ppm、72-73ppm、 73-74ppm、74-76ppm、76.5-78ppm、 78-79ppm、79-80ppm、80-81.5ppm、 81.5-83ppm、83-85ppm、88-90ppm、 103-105ppm、154-155ppm 圖1表示所得的聚碳酸酯的紅外吸收光譜。
主要的峰為 νC-H 2800-3000cm-1 δC-H 1440cm-1 νC＝O 1745cm-1 νC-O 1250-1290cm-1 νC-O-C 1100cm-1 進一步將得到的聚碳酸酯的GPC分析結果表示如下 重量平均分子量(Mw)/數平均分子量(Mn)[GPC]1.51 由聚苯乙烯換算法得到的重量平均分子量(Mw)1337 生成物中的鈉殘存量0.01ppm以下 生成物中的總酸值0.01以下 潤滑油基本性能的評價結果見表1所示。
實施例2 在實施例1基礎上面，除了用平均分子量800的蔗糖-環氧丙烷添加物[旭電化學工業株式會社制，商品牌號SC-800]352g(0.44摩爾)，碳酸二甲酯和28%(重量)NaOCH3的甲醇溶液的加入量分別為1632g(18.12摩爾)和0.3g(NaOCH30.0016摩爾)之外，與實施例1同樣地進行操作，得到聚碳酸酯526g。而甲醇生成量為111.9g(3.49摩爾)，甲醇收率為99%。
所得到的聚碳酸酯為粘稠液體，從13C-NMR分析、IR分析和GPC分析的結果，判斷為具有如下結構的物質。

上式中R＝-[CH2CH(CH3)O]nCOOCH3 n＝0-3，平均n值約1.3 以13C-NMR測定所得的聚碳酸酯的結果，在圖中顯示如下的峰。測定中用CDCl3作溶劑。
16-17ppm、54-55ppm、66-67.5ppm、 69-70ppm、70-72ppm、72-73ppm、 73-74ppm、74-76ppm、76.5-78ppm、 78-79ppm、79-80ppm、80-81.5ppm、 81.5-83ppm、83-85ppm、88-90ppm、 103-105ppm、154-155ppm 所得的聚碳酸酯的紅外吸收光譜的數據表示如下 主峰 νC-H 2800-3000cm-1 δC-H 1445cm-1 νC＝O 1740cm-1 νC-O 1240-1295cm-1 νC-O-C 1100cm-1 進一步將得到的聚碳酸酯的GPC分析結果表示如下 重量平均分子量(Mw)/數平均分子量(Mn)[GPC]1.43 由聚苯乙烯換算法得到的重量平均分子量(Mw)1076 生成物中的鈉殘存量0.01ppm以下 生成物中的總酸值0.01以下 潤滑油基本性能的評價結果見表1所示。
實施例3 在備有10段シ-ブトレ-蒸餾塔的5升容量的反應器中，加入平均分子量(Mn)580的蔗糖-環氧丙烷添加物[商品名PPG-多功能系列SU-450M，三井東莊化學株式會社制]377g、異丙醇901g、碳酸二甲酯1351g及28%(重量)NaOCH3的甲醇溶液2g。
在常壓和90-140℃條件下，將此混合物反應18小時。
在這樣得到的反應混合物中加水，除去催化劑後，蒸餾掉碳酸二異丙酯，得到聚碳酸酯570g。
所得到的聚碳酸酯為粘稠液體，從13C-NMR分析、IR分析和GPC分析的結果，判斷為具有如下結構的物質
上式中R＝-[CH2CH(CH3)O]nCOOCH(CH3)2 n＝0-3，平均n值約1.1 以13C-NMR測定所得的聚碳酸酯的結果，在圖中顯示如下的峰。測定中用CDCl3作溶劑。
16-18ppm、21-22ppm、54-55ppm、 71-72ppm、74-75ppm、74.5-75.5ppm、 76.5-78ppm、89-90ppm、104-105ppmm、 所得的聚碳酸酯的紅外吸收光譜的數據表示如下。
主要的峰為 νC-H 2800-3000cm-1 δC-H 1450cm-1 νC＝O 1740cm-1 νC-O 1240-1290cm-1 νC-O-C 1100cm-1 νC-O-C 1100cm-1 進一步將得到的聚碳酸酯的GPC分析結果表示如下 重量平均分子量(Mw)/數平均分子量(Mn)[GPC]1.48 由聚苯乙烯換算法得到的重量平均分子量(Mw)2736 生成物中的鈉殘存量0.01ppm以下 生成物中的總酸值0.01以下 潤滑油基本性能的評價結果見表1所示。
實施例4 在備有10段シ-ブトレ-蒸餾塔的5升容量的反應器中，加入平均分子量(Mn)740的蔗糖-環氧丙烷添加物[商品名PPG-多功能系列SU-450M、三井東莊化學株式會社制]402g、聚丙二醇(分子量2，000)400g、正丁醇805g、碳酸二甲酯980g及28%(重量)的NaOCH3的甲醇溶液0.9g。
在常壓和110-160℃條件下，將此混合物反應18小時。
在這樣得到的反應混合物中加水，除去催化劑後，蒸餾掉碳酸二丁酯，得到具有如下結構的聚碳酸酯997g。

上式中R＝-[CH2CH(CH3)O]nCOOC4H9 n＝0-3，平均n值約1.1 潤滑油基本性能的評價結果見表1。

(注1)O有相溶性，X無相溶性 (注2)潤滑油15重量% 氟裡昂R-134a85重量% 在實施例1-4所得到的聚碳酸酯，從與氟裡昂R-134a的相溶性及抗負荷值測得的潤滑性均良好。
實施例5 用實施例4的聚碳酸酯120cc作為冷凍機油，同時用氟裡昂R-134a(FHC)700g作為致冷劑，用電動機啟動汽車空調[日本電裝(株)制TV-12EC](2，000rpm)的結果，可按表2進行冷凍操作。這些室外空氣溫度為23℃。
參考例1 在實施例5基礎上面，除了用市售冷凍機油[日本電裝(株)制，デンソ-オィル-ワ]代替實施例4的聚碳酸酯，同時用氟裡昂R-12(CFC)代替氟裡昂R-134a(HFC)之後，與實施例5同樣地進行冷凍操作。結果見表2。這時室外空氣溫度為23℃。

實施例6 在實施例1基礎上面，除了用平均分子量798的乳糖-環氧丙烷添加物代替蔗糖-環氧丙烷添加物之外，在與實施例1同樣條件下進行反應，得聚碳酸酯412g。
所得到的聚碳酸酯為粘稠液體，從13C-NMR分析、IR分析與GPC分析的結果判斷為具有如下結構的物質
上式中R＝-[CH2CH(CH3)O]nCOOCH3 N＝0-3，平均n值約1.3 所得到的聚碳酸酯與由上述試驗方法(1)而得的氟裡昂-134a的相溶性，為O。
實施例7 在實施例1的基礎上，除了用平均分子量856的異麥芽糖-環氧丙烷添加物代替蔗糖-環氧丙烷添加物之外，在與實施例1同樣條件下進行反應，得聚碳酸酯386g。
所得到的聚碳酸酯為粘稠液體，從13C-NMR分析、IR分析與GPC分析的結果判斷為具有如下結構的物質
上式中R＝-[CH2CH(CH3)O]nCOOCH3 N＝0-3，平均n值約1.5 所得到的聚碳酸酯與由上述試驗方法(1)而得的氟裡昂R-134a的相溶性，為O。
實施例8 在實施例1的基礎上，除了用平均分子量1092的蔗糖的環氧丙烷與環氧乙烷添加物代替蔗糖的環氧丙烷添加物之外，在與實施例1同樣條件下進行反應，得聚碳酸酯506g。
所得到的聚碳酸酯為粘稠液體，從13C-NMR分析、IR分析與GPC分析的結果判斷為具有如下結構的物質
上式中R＝-[CH2CH(CH3)O]n[CH2CH2O]pCOOCH3 n＝0-3，平均n值約2.2 p＝0-3，平均p值約1.0 所得到的聚碳酸酯與由上述試驗方法(1)而得的氟裡昂R-134a的相溶性，為O。
實施例9 實施例1的基礎上，除了用多元醇山梨糖醇的環氧四烷添加物[旭電化工業(株)制，商品牌號SP-600]356g(0.59摩爾)、碳酸二甲酯與28%(重量)NaOCH3的甲醇溶液的加入量分別為1607g(17.84摩爾)和0.34g(NaOCH30.0018摩爾)之外，與實施例1同樣地進行操作，得聚碳酸酯535g。
乙醇生成量為110g(3.44摩爾)，甲醇收率為97%。
所得到的聚碳酸酯為粘稠液體，從1H-NMR分析、13C-NMR分析、IR分析與GPC分析的結果判斷為具有如下結構的物質
上式中R＝-[CH2CH(CH3)O]nCOOCH3 N＝0-3，平均n值約1.2 以13C-NMR測定所得的聚碳酸酯的結果，在圖中顯示如下的峰。測定中用CDCl3作溶劑。
16-17.5ppm、54-55ppm、66-68ppm、 68.5-70ppm、70-72ppm、72-73ppm、 73-74.5ppm、74.5-76ppm、76-78ppm、 78-79ppm、79-80ppm、154-156ppm、 所得到的聚碳酸酯的紅外吸收光譜如圖2所示。
所得到的聚碳酸酯的GPC分析結果表示如下。
重量平均分子量(Mw)/數平均分子量(Mn)[GPC]1.23 由聚苯乙烯換算法得到的重量平均分子量(Mw)778 生成物中的鈉殘存量0.01ppm以下 生成物中的總酸值0.01以下 潤滑油基本性能的評價結果如表3所示。
實施例10 在備有10段ジ-ブドレ-蒸餾塔的5升容量的反應器中，加入平均分子量(Mn)1380的山梨糖醇的環氧丙烷添加物[商品名SP-21P，東邦化學工業(株)制]557g、碳酸二異丙酯1747g和28%(重量)NaOCH3的甲醇溶液2.1g。
將此混合物在常壓和120-150℃條件下反應7小時。
在這樣得到的反應混合物中加水，除去催化劑後，蒸餾掉碳酸二異丙酯，得聚碳酸酯537g。
所得到的聚碳酸酯為粘稠液體，從1H-NMR分析、IR分析與GPC分析的結果判斷為具有如下結構的物質
上式中R＝-[CH2CH(CH3)O]nCOOCH3 N＝0-3，平均n值約3.4 以13C-NMR測定所得的聚碳酸酯的結果，在圖中顯示如下的峰。測定中用CDCl3作溶劑。
1.1-1.2ppm、1.25-1.32ppm、 3.25-3.45ppm、3.45-3.60ppm、 3.6-3.8ppm、4.8-4.9ppm、 所得到的聚碳酸酯的紅外吸收光譜的數據如下所示。
主要的峰 νC-H 2800-3000cm-1 δC-H 1450cm-1 νC＝O 1740cm-1 νC-O 1240-1290cm-1 νC-O-C 1100cm-1 所得到的聚碳酸酯的GPC分析結果表示如下。
重量平均分子量(Mw)/數平均分子量(Mn)[GPC]1.23 由聚苯乙烯換算法得到的重量平均分子量(Mw)2936 生成物中的鈉殘存量0.01ppm以下 生成物中的總酸值0.01以下 潤滑油基本性能的評價結果如表3所示。
實施例11 在實施例10的基礎上，除了用平均分子量(Mn)1530的山梨糖醇的環氧丙烷和環氧乙烷添加物[商品名SP-24EP、東邦化學工業(株)制，700g代替平均分子量(Mn)1380的山梨糖醇環氧丙烷添加物[商品名SP-21P，東邦化學工業(株)制]557g，同時採用碳酸二異丙酯和28%(重量)NaOCH3甲醇溶液的混合量各為2344g與14g之外，與實施例10同樣地進行操作，得聚碳酸酯867g。
所得到的聚碳酸酯為粘稠液體，從1H-NMR分析、IR分析與GPC分析的結果判斷為具有如下結構的物質
上式中R＝-[CH2CH(CH3)O]n[C2H4O]pCOOCH(CH3)2 n＝0-6，平均n值約3.5 p＝0-2，平均P值約1.0 用1H-NMR測定所得的聚碳酸酯的結果，在圖中顯示如下的峰。測定中用CDCl3作溶劑。
1.1-1.18ppm、1.25-1.32ppm、 3.25-3.45ppm、3.45-3.60ppm、 3.6-3.8ppm、4.8-4.9ppm、 所得到的聚碳酸酯的紅外吸收光譜的數據如下所示。
主要的峰 νC-H 2800-3000cm-1 δC-H 1450cm-1 νC＝O 1740cm-1 νC-O 1240-1290cm-1 νC-O-C 1100cm-1 所得到的聚碳酸酯的GPC分析結果表示如下。
重量平均分子量(Mw)/數平均分子量(Mn)[GPC]1.29 由聚苯乙烯換算法得到的重量平均分子量(Mw)2989 生成物中的鈉殘存量0.01ppm以下 生成物中的總酸值0.01以下 潤滑油基本性能的評價結果如表3所示。
實施例12 在實施例10的基礎上，除了用分子量1500的聚丙二醇1050g代替平均分子量(Ma)1380的山梨糖醇的環氧丙烷添加物〔商品名sp-21p，東邦化學工業(株)制〕557g，碳酸二異丙酯和20%(重量)NaOCH3甲醇溶液的混合量各為1533g與4g，同時令反應溫度為140-150℃，反應時間為10小時之外，與實施例10同樣地進行操作，得聚碳酸酯1100g。
所得的聚碳酸酯，其100℃的動力粘度為21cst，按上述試驗方法(1)與R-134a具有相溶性，表示為O，按上述試驗方法(2)臨界溫度為高溫側59℃、低溫側-65℃。
將此聚碳酸酯(A)與實施例10的聚碳酸酯(B)以重量比〔(A)/(B)〕25/75混合，得到具有如表3所示的潤滑油特性的聚碳酸酯。
在實施例9-12中所得到的聚碳酸酯，從與氟裡昂R-134a的相溶性及抗負荷值測得的潤滑性均良好。

(注1)○有相溶性，X無相溶性 (注2)潤滑油15重量% 氟裡昂R-134a85重量% 實施例21 在備有10段シ一ブトレ一蒸鎦塔的5升容量的燒瓶中，加入新戊二醇301g(2.89摩爾)、碳酸二-2-乙基己酯4293g(15.01摩爾)和28%(重量)NaOCH3的甲醇溶液1.0g(NaOCH30.005摩爾)。
將此混合物在減壓(40-10mmHg)和130-160℃條件下加熱，邊蒸鎦出生成的2-乙基己醇邊進行10小時的反應。蒸鎦出的2-乙基己醇為742g(5.70摩爾)，2-乙基己醇的收率為99%。
在這樣得到的反應混合物中，以含摩爾量為所用NaOCH35倍的碳酸銨的水溶液中和催化劑，水洗後，除去未反應的碳酸二-2-乙基己酯，得聚碳酸酯962g。
所得聚碳酸酯為液體，從1H-NMR分析、IR分析和GC-Ms分析的結果判斷為具有如下結構的物質 (CH3)2C〔CH2OCOOCH2CH(C2H5)C4H9〕2 以1H-NMR測定所得的聚碳酸酯的結果，在圖中顯示如下的峰。測定中用CDCl3作溶劑。
0.87～0.93ppm(tri 12H) 1.0ppm(s 6H) 1.25～1.35ppm(8H) 1.35～1.45ppm(8H) 1.59～1.65ppm(2H) 3.97ppm(s 4H) 4.0～4.08ppm(4H) 對於此聚碳酸酯進行氣相色譜-質譜分析的結果，在圖中質荷比(m/e)＝417處表示有M+的分子離子峰。
所得的聚碳酸酯的紅外吸收光譜見圖3。
所得的聚碳酸酯的GPC分析結果如下所示。此外，確認在生成物中存在一部分新戊基-碳酸二-2-乙基己酯的縮合物。
重量平均分子量(Mw)/數平均分子量(Mn)〔GPC〕1.05 由聚苯乙烯換算法得到的重量平均分子量(Mw)484 生成物中的鈉殘存量0.01ppm以下 生成物中的總酸值0.01以下 潤滑油基本性能和電絕緣性的評價結果如表4所示。
實施例22 在實施例21的基礎上，除了會實施例21的新戊二醇和28%(重量)NaOCH3的甲醇溶液的加入量各為258g(2.48摩爾)和2.0g(NaOCH30.011摩爾)、並加入碳酸二-〔1，3-二甲基〕丁酯2707g(11.75摩爾)代替碳酸-二-2-乙基己酯，使真空度為50-20mmHg、反應溫度為120-135℃之外，與實施例21同樣地進行操作，得聚碳酸酯736g。
熱反應8小時，蒸出甲醇、碳酸二甲酯、2-乙基己醇和碳酸甲基-2-乙基己酯。
將這樣得到的反應混合物進行和實施例21同樣的後處理，得聚碳酸酯1103g。
所得聚碳酸酯為液體，1H-NMR分析、IR分析和GC-Ms分析的結果與實施例21一致，確認為與實施例21的聚碳酸酯具有相同結構的物質。
所得的聚碳酸酯的GPC分析結果如下所示。同時，確認在生成物中存在一部分新戊基-碳酸二-〔2-乙基丁〕酯的聚合物。
重量平均分子量(Mw)/數平均分子量(Mn)〔GPC〕1.06 由聚苯乙烯換算法得到的重量平均分子量(Mw)500 生成物中的鈉殘存量0.01ppm以下 生成物中的總酸值0.01以下 潤滑油基本性能和電絕緣性的評價結果如表4所示。
實施例25 與實施例21同樣操作，加入季戊四醇136g(1.00摩爾)、正丁醇1481g(20.01摩爾)、碳酸二乙酯1801g(20.02摩爾)和28%(重量)NaOCH3的甲醇溶液0.94g(NaOCH30.0048摩爾)。
將此混合物在常壓和90-135℃條件下加熱7小時，蒸鎦掉生成的甲醇。甲醇的鎦出量為760g(23.76摩爾)，甲醇收率為99.0%。
接著，將此混合物在減壓(760-110mmHg)和140-150℃溫度條件下加熱，反應10小時，蒸去甲醇，碳酸二甲酯、正丁醇和碳酸甲基丁酯。
所得到的聚碳酸酯為粘稠液體，從1H-NMR分析、IR分析和GPC分析的結果判斷為具有如下結構的物質。

以1H-NMR測定所得的聚碳酸酯的結果，在圖中顯示如下的峰。測定中用CDCl3作溶媒。
0.95ppm(tri 12H) 1.42ppm(8H) 1.65ppm(8H) 4.14ppm(tri 8H) 4.24ppm(S 8H) 所得的聚碳酸酯的紅處吸收光譜如圖4所示。
所得的聚碳酸酯的GPC分析結果表示如下。同時，確認在生成物中存在一部分以上式表示的聚碳酸酯的縮合體。
重量平均分子量(Mw)/數平均分子量(Mn)〔GPC〕1.19 由聚苯乙烯換算法得到的重量平均分子量(Mw)766 生成物中的鈉殘存量0.01ppm以下 生成物中的總酸值0.01以下 潤滑油基本性能和電絕緣性的評價結果如表4所示。
1，3-二甲基丁醇的鎦出量為502g(4.91摩爾)，1，3-二甲基丁醇的收率為99%。
所得聚碳酸酯為液體，從1H-NMR分析、IR分析和GC-Ms分析的結果判斷為具有如下結構的物質 (CH3)2C〔CH2OCOOCH(CH3)CH2CH(CH3)2〕2 以1H-NMR測定所得的聚碳酸酯的結果，在圖中顯示如下的峰。測定中用CDCl3作溶劑。
0.93ppm(d 12H) 1.02ppm(δ 6H) 1.27ppm(d 6H) 1.31ppm(2H) 1.62ppm(2H) 1.70ppm(2H) 3.97ppm(δ 4H) 4.85ppm(2H) 對於此聚碳酸酯進行氣相色譜-質譜分析的結果，在圖中質荷比(m/e)＝361處表示了M+的分子離子峰。
所得的聚碳酸酯的紅外吸收光譜數據如下所示。
主要的峰 νC-H 2800～3000cm-1 δC-H 1460～1480cm-1 νC-O 1745cm-1、1250cm-1 所得的聚碳酸酯的GPC分析結果如下所示。又，確認在生成物中存在一部分新戊基-碳酸二-〔1，3-二甲基丁〕酯的縮合物。
重量平均分子量(Mw)/數平均分子量(Mn)〔GPC〕1.09 由聚苯乙烯換算法得到的重量平均分子量(Mw)440 生成物中的鈉殘存量0.01ppm以下 生成物中的總酸值0.01以下 潤滑油基本性能和電絕緣性的評價結果如表4所示。
實施例23 在實施例22基礎上，除了令新戊二醇、28%(重量)NaOCH3的甲醇溶液和碳酸二-〔1，3-二甲基〕丁酯的加入量分別為127g(1.22摩爾)、0.68g(NaOCH30.003摩爾)、2817g(12.23摩爾)之外，與實施例21同樣地進行操作，得聚碳酸酯420g。
1，3-二甲基丁醇的溜出量為245g(2.40摩爾)，1，3-二甲基丁醇的收率為98%。
所得的聚碳酸酯為液體，1H-NMR分析、IR分析和GC-Ms分析的結果與實施例22相同，並知其具有和實施例22的聚碳酸酯相同結構的物質。
所得的聚碳酸酯的GPC分析結果如下所示。同時，確認在生成物中存在一部分新戊基-碳酸二-〔1，3-二甲基丁〕酯的縮合物。
重量平均分子量(Mw)/數平均分子量(Mn)〔GPC〕1.09 由聚苯乙烯換算法得到的重量平均分子量(Mw)372 生成物中的鈉殘存量0.01ppm以下 生成物中的總酸值0.01以下 潤滑油基本性能和電絕緣性的評價結果如表4所示。
實施例24 與實施例21同樣地，加入新戊二醇313g(3.01摩爾)、2-乙基己醇2735g(21.00摩爾)和碳酸二甲酯1901g(21.13摩爾)、28%(重量)NaOCH3的甲醇溶液1.3g(NaOCH30.0067摩爾)。
在常壓和110～160℃溫度條件下，將此混合物加熱11小時，蒸鎦出生成的甲醇。甲醇的鎦出量為852g(26.62摩爾)，甲醇收率為98.5%5。
接著，將此混合物在減壓下(130～10mmHg)於130～170℃加
(注1)○有相溶性 ×無相溶性 (注2)潤滑油15重量% 氟裡昂R-134a85重量% 實施便21-25的聚碳酸酯，從抗負荷值求得的潤滑性和電絕緣性均極佳。
實施例31 在備有10段シ-ブトレ-式蒸鎦塔的5升容量的燒瓶中，加入3-甲基戊二醇341g(2.89摩爾)、碳酸二甲基己酯3873g(15.01摩爾)和28%(重量)NaOCH3的甲醇溶液1.0g(NaOCH30.005摩爾)。
將此混合物在減壓(40-10mmHg)和130-160℃條件下加熱，邊蒸鎦出生成的甲基己醇，邊進行10小時反應。蒸鎦出的甲基己醇為661g(5.70摩爾)，甲基己醇收率為99%。
在這樣得到的反應混合物中，以含摩爾量為所用NaOCH35倍的碳酸銨的水溶液中和催化劑，水洗後，除去未反應的碳酸二-2-乙基己酯，得聚碳酸酯902g。
所得聚碳酸酯為液體，從1H-NMR分析、IR分析和GC-Ms分析的結果得知為具有如下結構的物質。
CH3C2H4CH(CH3)C2H4-OCOO-C2H4CH(CH3)C2H4-OCOO-C2H4CH(CH3)C2H4CH3…87重量% CH3CH(CH3)C4H8-OCOO-C2H4CH(CH3)C2H4-OCOO-C4H8CH(CH3)CH3……13重量% 以1H-NMR測定所得的聚碳酸酯的結果，在圖中顯示如下的峰。測定中用CDCl3作溶劑。
0.85～0.9ppm(6H) 0.9～1.0ppm(3H) 1.25～1.45ppm(8H) 1.45～1.6ppm(17H) 1.6～1.7ppm(17H) 1.7～1.9ppm(17H) 4.1～4.2ppm(8H) 對於此聚碳酸酯進行氣相色譜-質譜分析的結果，在圖中質荷比(m/e)＝403處表示M+的分子離子峰。
所得的聚碳酸酯的紅外吸收光譜見圖5。
所得的聚碳酸酯的GPC分析結果如下所示。又，確認在生成物中存在一部分3-甲基戊烯-碳酸二-2-甲基己酯的縮合物。
重量平均分子量(Mw)/數平均分子量(Mn)〔GPC〕1.05 由聚苯乙烯換算法得到的重量平均分子量(Mw)670 生成物中的鈉殘存量0.01ppm以下 生成物中的總酸值0.01以下 潤滑油基本性能和電絕緣性的評價結果如表5所示。
實施例32 與實施例31同樣地，在備有10段シ-ブトレ-式蒸鎦塔的5升容量的燒瓶中，加入3-甲基戊二醇496g(4.20摩爾)、甲基乙醇(3甲基己醇87摩爾和5-甲基己醇13摩爾的混合物)2457g(21.1摩爾)、碳酸二甲酯1899g(21.1摩爾)和28%(重量)NaOCH3甲醇溶液1.9g(NaOCH30.0007摩爾)。
將此混合物在減壓和110-160℃溫度下加熱11小時，蒸鎦出生成的甲醇。甲醇收率為98.0%。
接著，將此混合物在減壓(130-10mmHg)和130-170℃溫度條件下反應8小時，蒸鎦出甲醇、碳酸二甲酯、甲基己醇和碳酸甲基甲基己酯。
將這樣得到的反應混合物進行和實施例31同樣的後處理後，得聚碳酸酯1300g。
所得的聚碳酸酯為液體，1H-NMR分析、IR分析和GC-Ms分析的結果與實施例31一致，確認為具有與實施例31的聚碳酸酯相同結果的物質。所得聚碳酸酯的GPC分析結果如下所示。同時，確認在生成物中存在一部分3-甲基戊基-碳酸二甲基己酯的縮合物。
重量平均分子量(Mw)/數平均分子量(Mn)〔GPC〕1.06 由聚苯乙烯換算法得到的重量平均分子量(Mw)731 生成物中的鈉殘存量0.01ppm以下 生成物中的總酸值0.01以下 潤滑油基本性能和電絕緣性的評價結果如表5所示。
表5
(注1)○有相溶性 ×無相溶性 (注2)潤滑油15重量% 氟裡昂R-134a85重量% 實施例41 在備有蒸鎦塔(10段シ-ブトレ-)的3升容量的燒瓶中，加入三丙二醇192g(1.00摩爾)、2-乙基己醇1301g(9.99摩爾)、碳酸二甲酯901g(10.01摩爾)和28%(重量)NaOCH3的甲醇溶液(NaOCH30.001摩爾)。
將此混合物在常壓和96-175℃溫度條件下加熱12小時，蒸鎦出生成的甲醇。鎦出的甲醇量為365g(11.41摩爾)。
接著，將系統內緩慢減壓，使其從760mmHg減至10mmHg的壓力，在170～190℃溫度下，進行5小時反應，蒸鎦出甲醇17g、碳酸二甲酯139g、2-乙基己醇6g和碳酸甲基-2-乙基己酯44g。
蒸鎦出的甲醇為理論生成量的99.8%。這樣得到的反應混合物為1600g(回收率99.7%)。用含摩爾量為用於此混合物的NaOCH35倍的碳酸銨的水溶液中和催化劑，然後水洗三次，分離水層。然後在減壓下將油層蒸鎦除去未反應的碳酸二-2-乙基己酯，得碳酸酯反應生成物446g。
所得碳酸酯反應生成物的收率為89%。
此生成物的動力粘度(100℃，JIS K-2283)為5.1cst。此外，生成物碳酸酯中的鈉殘存量為0.01ppm以下，總酸值為0.01以下。
NMR分析的結果確定主生成物為三丙二醇-碳酸二-2-乙基己酯。
實施例42-43 在實施例41基礎上，除了按表6所示改變三丙二醇、2-乙基己醇、碳酸二甲酯和28%(重量)NaOCH3的甲醇溶液的加入量之外，與實施例41同樣地進行反應，得到碳酸酯反應生成物。其結果見表6。
實施例44-50 在實施例41基礎上，除了按表6所示改變多元醇〔R22(OH)1〕和一元醇〔R23OH〕的種類和加入量外，與實施例41同樣地進行反應，得碳酸酯反應生成物。其結果見表6。

實施例61 在備有10段シ-ブトレ-式蒸鎦塔的3升容量的反應器中，加入平均分子量400的聚丙二醇802g(2.00摩爾)、碳酸二甲酯1.804g(20.03摩爾)和28%(重量)NaOCH3的甲醇溶液0.39g(NaOCH30.0020摩爾)。
將此混合物在常壓和110～120℃溫度條件下加熱，邊將生成的甲醇作為與碳酸二甲酯的共沸物而蒸鎦出去，邊進行反應的結果，8小時後甲醇的鎦出停止。生成的甲醇為127g(3.97摩爾)，甲醇收率為99%。
如上所得的反應混合物中Na含量為44ppm。
在此混合物中加入己烷，再添加碳酸銨0.96g(0.01摩爾)溶於1升蒸鎦水所形成的水溶液，充分攪拌以中和催化劑，靜置後分離水層。
接著，再用1升蒸鎦水洗滌油層3次後，除去己烷和未反應的碳酸二甲酯，得聚碳酸酯1.032g。
關於此聚碳酸酯中無機元素和游離離子的分析結果見表7所示。
經上述水洗處理，聚碳酸酯中Na含量減少至0.036ppm，而且其它元素和游離離子均在檢出界限以下。
此外，還應評價此聚碳酸酯的電絕緣性，作為其標準的體積電阻率測定的結果，體積電阻率為7.0×10″Ω·cm。
在此聚碳酸酯中，添加甲苯1升和無機離子交換劑〔東亞合成化學工業(株)制IXE-600級〕20g，於100℃加熱、在攪拌下處理3小時。接著，將此處理液經冷卻、過渡進行脫甲苯，得精製聚碳酸酯1.011g。
關於此精製聚碳酸酯的無機元素和游離離子的分析結果見表7。
此外，此精製聚碳酸酯，其體積電阻率為4.2×1012Ω·cm，由於上述的無機離子交換劑處理，聚碳酸酯的電絕緣性提高。
所得聚碳酸酯為粘稠液體，質子和NMR和GPC分析結果提示主生成物為聚丙二醇碳酸二甲酯。由GPC得到的重量平均分子量/數平均分子量(Mw/Mn)為1.1。
表 7 單位 ppm 實施例62 在實施例61基礎上，除了分別用三丙二醇106g(0.55摩爾)、碳酸二-2-乙基己酯1.575g(5.51摩爾)代替聚丙二醇和碳酸二甲酯，28%(重量)NaOCH3甲醇溶液的摻入量為0.11g(NaOCH30.0006摩爾)之外，與實施例61同樣地進行反應。
生成的2-乙基己醇為143g，2-乙基己醇收率為100%。
如上所述進行反應所得的反應混合物中Na含量為10.1ppm。
與實施例61同樣地，將此反應混合物進行中和水洗和蒸鎦除去未反應的碳酸二-2-乙基己酯，得聚碳酸酯244g。
關於此聚碳酸酯中無機元素和游離離子的分析結果見表8。
此外，還應評價此聚碳酸酯的電絕緣性，作為其標準的體積電阻率測定的結果，體積電阻率為2.8×1012Ω·cm。
進一步將此聚碳酸酯與實施例61同樣地用無機離子交換劑〔東亞合成化學工業(株)制，IXE-600級〕進行處理，得精製聚碳酸酯239g。
關於此精製聚碳酸酯的無機元素和游離離子的分析結果見表8。
而且，此精製聚碳酸酯，其體積電阻率為2.1×1013Ω·cm，由於上述的無機離子交換劑處理，聚碳酸酯的電絕緣性明顯地提高。
所得聚碳酸酯為粘稠液體，質子NMR和GPC分析結果提示主生成物為三丙二醇-碳酸二-2-乙基己酯。由GPC得到的重量平均分子量/數平均分子量(Mw/Mn)為1.05。
表 8 單位ppm
權利要求
1、一種以下述通式[I]表示的聚碳酸酯；
Su-O-R ……[Ⅰ]
[在上述式[Ⅰ]中，Su為以下式(A)表示的基團，
R為選自下式(B)、(C)、(D)、(E)及(F)所表示的基團；
(在上述式(A)、(B)、(C)、及(D)中，R1為以下式(E)或(F)表示的基團)
-(C3H6O)nCOOR2……(E)
(在上述式(E)中，R2分別獨立地、為碳原子數在30以下的烴基或碳原子數在2-30的具醚鍵的烴基，n為1-12的整數)
-(C3H6O)n(C2H4O)pCOOR2……(F)
(在上述式(F)中，R2為分別獨立地、碳原子數在30以下的烴基或碳原子數在2-30的具醚鍵的烴基，n及p為1-12的整數)]。
2、一種潤滑油，其特徵在於，含有以下述通式〔Ⅰ〕表示的聚碳酸酯;
(在上述式(A)、(B)、(C)、及(D)中，R1為以下式(E)或(F)表示的基團)
-(C3H6O)nCOOR2……(E)
(在上述式(E)中，R2分別獨立地、為碳原子數在30以下的烴基或碳原子數在2-30的具醚鍵的烴基，n為1-12的整數)
-(C3H6O)n(C2H4O)pCOOR2……(F)
(在上述式(F)中，R2為分別獨立地、碳原子數在30以下的烴基或碳原子數在2-30的具醚鍵的烴基，n及p為1-12的整數)〕。
3、如權利要求2所述的潤滑油，其特徵在於，所述潤滑油為冷凍機用潤滑油。
4、如權利要求3所述的冷凍機用潤滑油，其特徵在於，所述的潤滑油含有對臭氧層為非破壞性的氟裡昂。
5、一種以下述通式〔Ⅱ〕表示的聚碳酸酯;
〔在上述式〔Ⅱ〕中，R1為以下式(E)或(F)表示的基團，m為1-6整數;
-(C3H6O)nCOOR2……(E)
(在上述式(E)中，R2分別獨立地，為碳原子數在30以下的烴基或碳原子數為2～30的具醚鍵的烴基，n為1～12的整數)
(C3H6O)n(C2H4O)pCOOR2……(F)
(在上述式(F)中，R2分別獨立地，為碳原子數在30以下的烴基或碳原子數2～30的具醚鍵的烴基，n及p為1～12的整數)〕。
6、一種潤滑油，其特徵在於，所述的潤滑油含有以下述通式〔Ⅱ〕表示的聚碳酸酯
〔在上述式〔Ⅱ〕中，R1為以下式(E)或(F)表示的基團，m為1～6的整數;
-(C3H6O)nCOOR2……(E)
(在上述式(E)中，R2分別獨立地，為碳原子數在30以下的烴基或碳原子數2～30的具醚鍵的烴基，n為1～12的整數)
(C3H6O)n(C2H4O)pCOOR2……(F)
(在上述式(F)中，R2分別獨立地，為碳原子數在30以下的烴基或碳原子數2～30的具醚鍵的烴基，n及p為1～12的整數)〕。
7、如權利要求6所述的潤滑油，其特徵在於，所述的潤滑油為冷凍機用潤滑油。
8、如權利要求7所述的泠凍機用潤滑油，其特徵在於，所述的冷凍機用潤滑油含有對臭氧層為非破壞性的氟裡昂。
9、一種以下述通式〔Ⅷ〕所表示的聚碳酸酯;
〔式〔Ⅷ〕中，R10分別獨立地，為碳原子數在30以下的烴基或碳原子數2～30的具有醚鍵的烴基，x為0～2的整數，y為2～4的整數〕。
10、一種潤滑油，其特徵在於，所述的潤滑油含有以下述通式〔Ⅷ〕所表示的聚碳酸酯;
〔式〔Ⅷ〕中，R10分別獨立地，為碳原子數在30以下的烴基或碳原子數2～30的具有醚鍵的烴基，x為0～2的整數，y為2～4的整數〕。
11、如權利要求10所述的潤滑油，其特徵在於，所述的潤滑油為冷凍機用潤滑油。
12、如權利要求11所述的冷凍機用潤滑油，其特徵在於，所述的冷凍機用潤滑油含有對臭氧層為非破壞性的氟裡昂。
13、一種電絕緣油，其特徵在於，所述的電絕緣油由以下述通式〔Ⅷ〕所構成;
〔式〔Ⅷ〕中，R10分別獨立地，為碳原子數在30以下的烴基或碳原子數2～30的具有醚鍵的烴基，x為0～2的整數，y為2～4的整數〕。
14、一種以下述通式〔ⅩⅢ〕表示的聚碳酸酯;
〔式〔ⅩⅢ〕中，R15及R17分別獨立地，為碳原子在30以下的烴基或碳原子數2～30的具有醚鍵的烴基，R16為主鏈的碳原子數4～8、全部碳原子數5～8的直鏈狀或支鏈狀的烴基〕。
15、一種潤滑油，其特徵在於，所述的潤滑油含有以下述通式〔ⅩⅢ〕表示的聚碳酸酯;
〔式〔ⅩⅢ〕中，R15及R17分別獨立地，為碳原子在30以下的烴基或碳原子數2～30的具有醚鍵的烴基，R16為主鏈的碳原子數4～8、全部碳原子數5～8的直鏈狀或支鏈狀的烴基〕。
16、如權利要求15所述的潤滑油，其特徵在於，所述的潤滑油為冷凍機用潤滑油。
17、如權利要求16所述的潤滑油，其特徵在於，所述的潤滑油含有對臭氧層為非破壞性的氟裡昂。
18、一種潤滑油，其特徵在於，所述的潤滑油由下述通式〔ⅩⅢ〕所表示的聚碳酸酯所組成;
〔式〔ⅩⅢ〕中，R15及R17分別獨立地，為碳原子在30以下的烴基或碳原子數2～30的具有醚鍵的烴基，R16為主鏈的碳原子數4～8、全部碳原子數5～8的直鏈狀或支鏈狀的烴基〕。
19、一種以通式〔ⅩⅧ〕
〔式〔ⅩⅧ〕中，R22為碳原子數4～300的脂肪族烴基，碳原子數4～300的具有醚鍵的脂肪族烴基，或碳原子數6～300的具有醚鍵的環狀烴基，
R23為碳原子數在30以下的烴基或碳原子數2～30的具有醚鍵的烴基，1為2～8的整數〕表示的聚碳酸酯的製造方法，其特徵在於，
將(a)以通式〔ⅩⅨ〕
〔式〔ⅩⅨ〕中，R22及1與上述通式〔ⅩⅧ〕中的R22、1相同〕表示的多元醇，
(b)以通式〔ⅩⅩ〕
〔式〔ⅩⅩ〕中，R23與上述通式〔ⅩⅧ〕中的R23相同〕表示的一元醇，及
(c)以通式〔ⅩⅪ〕
〔式〔ⅩⅪ中，R24分別獨立地為碳原子數1～2的烷基〕表示、且，R24OH的沸點比上述多元醇及一元醇的沸點低、其量為對以上述通式〔ⅩⅨ〕表示的多元醇的1倍的摩爾數(1m5)的摩爾比為2～200的範圍的碳酸酯化合物，
在有鹼催化劑存在下，邊加熱，邊由蒸鎦將生成的醇(R24OH)除出反應系統，使反應進行至反應率達95%以上，
接著，在除去上述鹼催化劑後，以蒸鎦將未反應及未達至最終階段反應的碳酸酯化合物〔R25OCO2R25(式中，R25分別獨立地為R23至R24〕除去反應系統。
20、一種聚碳酸酯的精製方法，其特徵在於，在有鹼催化劑的存在時，配製聚碳酸酯後，由水洗及/或使與無機離子交換體接觸，除去該聚碳酸酯中含有的鹼性物質。
全文摘要
本發明的聚碳酸酯為具有特定環狀結構的蔗糖系、蔗糖系以外的低糖類系及單糖類系聚碳酸酯，由不具環狀結構的特定的糖衍生出的聚碳酸酯，具有季戊四醇、新戊二醇、或三羥甲基乙烷的骨架結構的聚碳酸酯，及特定的二碳酸酯。又，本發明的潤滑油及電絕緣油含有上述的聚碳酸酯而成。本發明還提供了如上述的聚碳酸酯的製造方法及精製方法。
文檔編號C07C69/96GK1060478SQ91109119
公開日1992年4月22日 申請日期1991年9月17日 優先權日1990年9月17日
發明者田中正秀, 木曾佳久, 高畑和紀, 林哲雄, 島本健治, 水井公也, 藤本忠明, 中村恆星 申請人:三井石油化學工業株式會社