用於製備泡沫聚合物產品的多異氰酸酯組合物的製作方法
2023-05-15 21:28:26 3
專利名稱：用於製備泡沫聚合物產品的多異氰酸酯組合物的製作方法
技術領域：
本發明涉及泡沫聚合物產品的製備方法、該方法製備的泡沫聚合物產品及用於製備此產品的多異氰酸酯組合物。
泡沫聚氨酯和聚氨酯改性的聚異氰脲酸酯材料的製備方法是在起泡劑存在下，有機多異氰酸酯與多元醇和其他異氫酸酯反應物料的反應來實現的。所得產品的結構為可用作墊材的軟的撓性泡沫體或為可用作絕緣或結構材料的硬質泡沫體，產品密度(Kg/m3)在10以下至1100以上不等，這些性質取決於製備時所用的配方。
多年來，鑑於含氯氟烴類，尤其是三氯氟甲烷(CFC-11)的物理性質而選作多種用途的起泡劑，尤其對泡沫產品的隔熱性性能要求很高時更是如此。近年來，由於人們擔心全滷代的氯氟烴類對大氣中的臭氧的不利影響，所以需要研製其他的方法及用以製備出能適宜於各種用途的有著適宜性能泡沫產品的材料。尤其還需要能用其他起泡劑製備出其隔熱性能理想的泡沫產品。
公知技術，如US(4981879、5034424、4972002)和歐洲專利申請(0508648、0508649)中披露了在某些泡沫組合物的多元醇或多異氰酸酯組份中不溶或溶解性差，且可使所得的泡沫體的孔度減小，而隔熱性能又有所改善的惰性化合物。這些文獻中披露的這些不溶解的惰性化合物既可是起泡性的，又可是非起泡性的，而這取決於這類化合物的沸點、製備泡沫材料時的條件等因素。在某些場合可將這類惰性的、不溶性的、非起泡性的化合物作為此起泡劑(或多種)(包括不溶性的氟化合物本身)揮發作用的成核劑。高氟或全氟化合物是上述公知技術中推薦的最適合的化合物，鑑於氟化水平高，所以製備的成本也高。由於要將隔熱水平提高到所要求的水準及降低孔度，尤其當與除全滷代氯氟烴類外的起泡劑混合使用時，製備泡沫體的整個成本則會大大提高。與上述公知技術中披露的許多添加劑、尤其是同高水平的氟化作用有關的其他問題是其長期存在於環境中，且同許多烴類化合物一樣，其潛在問題是會進一步引起全球性的變暖和。因此希望把環境中這類化合物的量降到適宜的最低水平。如果將這類化合物同某些多異氰酸酯預聚物組合物一起使用的話，即能維持用於製備泡沫聚氨酯或聚氨酯政性的聚異氰脲酸酯的組合物中包括惰性的、不溶性化合物在內的組合物的有益影響，隨之也大大降低了這類化合物的量。歐洲專利申請(0310345)中披露適宜的預聚物組合物。然而，無論是這類化合物同惰性的、不溶性化合物合起來使用，還是由這樣合起來使用的協同效應迄今為止均未報導。
本發明提供了一種製備多孔聚合物產品的方法。該方法包括在起泡劑存在下和在基本上不溶於本發明方法的反應混合物中及作為乳狀液或做乳狀液分散相而存在的惰性有機液體存在下，將多異氰酸酯組合物同官能度至少為2的異氰酸酯反應組合物進行反應，其特徵在於所說多異氰酸酯組合物包括官能度至少為2.5的多亞甲基多亞苯基多異氰酸酯和氨基甲酸乙酯改性的以異氰酸酯為終端的預聚物，其中所說的多異氰酸酯組合物的所說異氰酸酯官能度至少為2.3，所說多異氰酸酯組合物中氨基甲酸乙酯鍵的濃度範圍為1-150毫摩爾/100克組合物。
同使用標準組合物或者用公知技術(US4981879、US5034424和US4792002或歐洲專利申請0508648和0508649)中公開的組合物製得的相應的泡沫體的孔穴結物及隔熱性能相此，本發明方法製得的多孔聚合物產品，尤其是硬質聚氨酯和/或氨基甲酸乙酯改性的聚異氰脲酸酯泡沫體的特徵在於孔穴更小，隔熱性能有所改善。然而業已發現如按本說明書記載的本發明方法將惰性有機液體同其中所說的多異氰酸酯組合物一道使用時，生產上述的具有細的孔穴結構及隔熱性能有所改善的泡沫體所需的惰性有機液體的量會比前面所說的量大大地減少。
本發明的方法適宜於製備各種類型的聚氨酯及聚氨酯改性的聚異氰脲酸酯泡沫體，如撓性泡沫體、表皮完整泡沫體、微孔彈性體和特殊的硬質泡沫體。用於本發明方法的多異氰酸酯組合物的官能度是根據不同的應用場合來選定的，但適宜的官能度為2.3-3.5，優選2.3-3.1。
在所說多異氰酸酯組合物中所包含的、其官能度至少為2.5的多亞甲基多亞苯基多異氰酸酯是能從市場上獲得的，其通常名稱為「聚合MDI」的由苯胺和甲醛按適當比例縮合而得的多胺混合物的光合化作用製得的已知物質。為了實現本發明的目的，聚合MDI的官能度為2.5-3.5，優選2.5-3.1。
用於本發明方法的多異氰酸酯組合物中所包含的氨基甲酸乙酯政性的、以異氰酸酯為終端的預聚物優選用慣常技術將化學計量的過量的二異氰酸酯同二官能的異氰酸酯反應化合物進行反應來製備的，例如於70-90°下，將二異氰酸酯同二官能異氰酸酯反應化合物進行反應。二苯基甲烷二異氰酸酯(MDI)是優選的二異氰酸酯，這類酯可以4，4』-、2，4』-或2，2』-任何形式的異構體單獨或其混合物被使用。優選用含0％-30％2，4』-異構體和70-100％4，4』-異構體的MDI。用於製備氨基甲酸乙酯改性的以異氰酸酯為終端的預聚物的二異氰酸酯是其2，4-或2，6-異構體形式的甲苯二異氰酸酯(TDI)或這些異構體的混合物。用於得到氨基甲酸乙酯改性的以異氰酸酯為終端的預聚物的二官能異氰酸酯反應化合物優選包含二醇或二醇類混合物，但是如果需要的話，可包含有二個異氰酸酯反應基團(其中的一個基團為羥基的)。如氨基醇的任何其他化合物。此外，具有除羥基外的兩個異氰酸酯反應基團的其他化合物(如二胺類)也可以存在。此二官能異氰酸酯反應化合物的分子量宜選低於2000的，優選在1000以下。分子量為200以下的亞烷基二醇或氧化亞烷基二醇是特別優選的化合物，如乙二醇，1，2-丙二醇、1，3-丙二醇。1，3-丁二醇、1，4-丁二醇、1，6-己二醇或其混合物。二甘醇、二丙二醇、三丙二醇和其他的分子量低於1000的聚乙二醇和聚丙二醇或其混合物也是適宜的。
可用慣常技術，如於70-90℃下，將二異氰酸酯同異氰酸酯反應化合物反應來製備氨基甲酸乙酯改性的以異氰酸酯為終端的預聚物。此二異氰酸酯和異氰酸酯反應化合物的相對量應在預聚物形成後無未反應異氰酸酯反應基團存在。
對於大多數情況而言，一旦該預聚物形成，就含有相當數量的未反應的二異氰酸酯存在。然後將氨基甲酸乙酯政性的預聚物同官能度至少為2.5的多亞甲基多亞苯基多異氰酸酯混合配製用於本發明方法的多異氰酸酯組合物。該組合物的最終官能度取決於各成分的相對量、分子量及官能度，但必須至少為2.3。此多異氰酸酯組合物中氨基甲酸乙酯鍵的濃度取決於用於製備此氨基甲酸乙酯改性的預聚物的異氰酸酯反應化合物的量、分子量和羥基官能度，該濃度一般為1-150毫摩爾/100克多異氰酸酯組合物，優選10-120毫摩爾/100克多異氰酸酯組合物。用於本發明方法的特別適宜的組合物為每100克多異氰酸酯組合物含氨基甲酸乙酯鍵20-100毫摩爾的那些組合物，最優選的是每100克多異氰酸酯組合物含30-80毫摩爾氨基甲酸乙酯的組合物。
用於本發明方法的任何多異氰酸酯組合物中的氨基甲酸乙酯鍵的濃度易於測定，它等於所說預聚合作用進行前由異氰酸酯反應化合物提供的羥基基團的濃度，其表示方法為毫摩爾數/100克總的多異氰酸酯組合物。
除官能度至少為2.5的多亞甲基多亞苯基多異氰酸酯和氨基甲酸乙酯改性的以異氰酸酯為終端的預聚物外，用於本發明方法中的多異氰酸酯組合物還可含其他的多異氰酸酯。此外，諸如2，4-或2，6-異構體或其混合物形式的甲苯二異氰酸酯類的化合物或uretonimine和脲基甲酸酯改性的多異氰酸酯等附加成分也可存在，其條件是多異氰酸酯組合物的官能度需至少為2.3。
對用於本發明方法中的惰性有機液體而言，術語「惰性」當然是指此液體相對於製備所說的多孔聚合物反應體系的其它組分來說是化學上惰性的。術語「基本上不溶」當然是指該有機液體於25℃和大氣壓下，不論在多異氰酸酯組合物中還是在二官能異氰酸酯反應組合物中的溶解度都應小於500ppm。
US4981879、US5034424、US4792002、EP-A-0508649和EP-A-0508648中公開的任何惰性有機液體均，可用於本發明的方法中。然而，最好使用大氣常壓下沸點至少為40℃(優選至少為60℃、更優選至少為80℃或100℃)的基本上氟化的或全氟化的化合物，如基本上氟化或全氟化烴類、基本上氟化或全氟化醚類、基本上氟化或全氟化叔胺類、基本上氟化或全氟化氨基-醚類和基本上氟化或全氟化碸類均是適宜的化合物。
基本上氟化或全氟化烴的適宜的例子有1-15個碳原子的環或非環、脂族或芳族、飽和或不飽和的烴類，如基本上氟化或全氟化的甲烷、乙烷、丙烷、丁烷、戊烷、己烷、庚烷、辛烷、壬烷、癸烷、環丁烷、環辛烷、環己烷、環庚烷、降冰片二烯、萘烷、二甲基環己烷、甲基環己烷、1-甲基萘烷、菲、二甲基環丁烷和其異構體，特別要予指出的是全氟正庚烷和全氟正己烷是尤為感興趣的烴。
基本上氟化或全氟化醚的適宜的例子有碳原子數為3-15的環或非環的醚類，如基本上氟化或全氟化二烷基醚和烷基取代的環醚類。其中特別適宜的醚是全氟甲乙醚、全氟甲丙醚、全氟丙基四氫吡喃等全氟烷基四氫吡喃、全氟丙基四氫呋喃等全氟烷基四氫呋喃。從市場上可買到的其商標為「Galden」的、Montefluos SPA制的Galden HT100、HT200、HT230、HT250和HT270的氟化聚醚是適用於本發明方法的基本上氟化或全氟化醚的另外的例子。
基本上氟化或全氟化胺的適宜例子有3-15個碳原子、環或非環狀叔胺，如基本上氟化或全氟化三烷基胺類、N-烷基化環胺類、四烷基聯氨類和三烷基羥基胺類。下述化合物是最為適宜的胺類化合物基本上氟化或全氟化的三甲胺、三乙胺、乙基二甲胺、甲基二乙胺、三丙胺、三丁胺、三戊胺、四甲基聯氨、三甲羥胺、0-乙基二甲基羥胺、0，0』-雙(二烷基氨基)丙二醇、0，0』-雙(二烷基氨基)乙二醇、N-甲基吡咯烷和N-烷基呱啶類，如N-甲基呱啶。
基本上氟化或全氟化氨基醚類的適宜例子有3-15個碳原子、環或非環的醚類，如基本上氟化或全氟化三烷基乙醇胺類和N-烷基嗎啉類。其中的基本上氟化或全氟化三甲基乙醇胺類和N-(C1-6烷基)-嗎啉，如N-甲基、N-乙基和N-異丙基嗎啉即為其最適合的例子。
基本上氟化或全氟化碸類的適宜例子有全氟-(二甲碸)和全氟-(甲基二乙碸)等有2-8個碳原子的全氟化二烷基碸類。
本說明書中關於根據本發明方法所用的不溶性的氟化物所用的術語「基本上氟化」或「全氟化」是指未氟化的化合物中7 5％-100％的氫原子被氟取代的化合物。
為確保惰性有機液體不為臭氧所消耗，優選使用的氟化物不含氯或溴原子。
一般而言，按反應體系總重量份數計，用於本發明方法的惰性有機液體為0.01-3份，優選0.05-2份、最優選0.1-1份。
用於本發明方法的異氰酸酯反應組合物取決於欲生產的聚合物產品的類型。
適宜的異氰酸酯組合物類有多元醇類、多元胺類、亞胺類和烯胺類和其混合物及混合的異氰酸酯反應官能度的化合物類。
對於製備硬質聚氨酯或氨基甲酸乙酸改性的聚異氰脲酸酯泡沫體而言，適宜的異氰酸酯反應組合物類包括分子量為62-1500、官能度為2-8(尤其3-8)的多元醇類。如欲製備撓性聚氨酯泡沫體，適宜的異氰酸酯反應組合物類包括分子量為1000-10000、官能度為2-4(優選2-3)的多元醇類。如欲製備彈性體，一般使用高和低分子量的異氰酸酯反應化合物類的混合物。
現有技術中對聚合多元醇類作了充分報導，它包括環氧烷類的反應產物，如環氧乙烷和/或環氧丙浣的反應產物，用每個分子含2-8個活潑氫原子的引發劑。適宜的引發劑有乙二醇、甘油、三羥甲基丙烷、三乙醇胺、王赤鮮醇、山梨糖醇和蔗糖等二元醇類和三元醇類，乙二胺、甲苯二胺、二氨基二苯基甲烷和多亞甲基多亞苯基多胺類等多元胺類和乙醇胺和二乙醇胺等氨基醇類以及其這些引發劑的混合物。其他的適宜的聚合多元醇類有適當比例的乙二醇和高官能度多元醇類同二羥酸類縮合所得的聚酯類。另一些適宜的聚合多元醇類包括以羥基為終端的聚硫醚類、聚醯胺類、聚酯醯胺類、聚碳酸酯類、聚縮醛類、聚烯烴類和聚矽氧烷類。
分子量至少為1000的多元胺類有以氨基為終端的聚醚類、聚酯類、聚酯醯胺類、聚碳酸酯類、聚丙酮醇類、聚烯烴類和聚矽氧烷類。
分子量在1000以下的多元胺類包括如低分子量的以氨基為終端的聚酯類等有兩個或多個伯和/或仲氨基的脂族、環脂族或基脂族的多元胺類及如DETDA等芳族多元胺類。適宜的亞氨莖或烯氨基官能反應劑包括由上述氨基官能化合物改性得到的那些化合物，例如根據它們與醛或酮反應的化合物。
在化學結構和/或分子量和/或官能度諸方面不同的異氰酸酯反應化合物的混合物可用於本發明的方法，但要適合於所需要的聚合物產品。
惰性有機液體以一種主要成分作為乳劑或最好為微乳劑摻入發泡的反應混合物中，即異氰酸酯反應組合物或多異氰酸酯組合物中或第三種物流中。這類乳劑或微乳劑可用本領域的慣常技術或適宜的乳劑來予製備。適宜於在有機多異氰酸酯組合物和/或異氰酸酯反應組合物中配製穩定的惰性有機液乳劑或微乳劑的乳化劑選自非離子、離子即陽離子或陰離子和兩性的表面活性劑。優選氟代表面活性劑類和/或烷氧基化烷基類。氟代表面活性劑類的具體例子有氟化烷基聚氧代亞乙基乙醇類、氟化烷基烷氧基化合物和氟化烷基酯類。
用於本發明的包含惰性有機液的多異氰酸酯組合物公知技術未見披露，因此本發明的另一方面是提供一種多異氰酸酯組合物，該組合物包括官能度至少為2.5的多亞甲基多亞苯基多異氰酸酯和氨基甲酸乙酯改性的以異氰酸酯為終端的預聚物，以及基本上不溶於所說多異氰酸酯組合物且作為乳劑或微乳劑分散相存於其中的惰性有機液體，其中所說多異氰酸酯組合物的異氰酸酯官能度至少為2.3，所說多異氰酸酯組合物中氨基甲酸乙酯鍵的濃度為1-150毫摩爾/100克組合物。
用於本發明方法的適宜的起泡劑有水或其它釋放出CO2的化合物，或在常壓下沸點在-50℃以上的惰性低沸點化合物。
如用水作起泡劑，雖然製備撓性泡沫體時摻入水的量(重量計)可達到10％甚至高達20％是本發明的一個特殊的實施方案，但可根據已知方法來選定加水量以製備所需密度的泡沫體，一般而言，每100份反應物料，用水0.05-5份。
適宜的惰性起泡劑有眾所公知的及現有技術中所披露的，如烴類、二烷基醚類、鏈烷酸烷基酯類、酯族的和環酯族的氫氟烴類、氫氯氟烴類、氯氟烴類、氫氯烴類和含氟醚類。
適宜的烴類起泡劑有戊烷、異戊烷、環戊烷或新戊烷、己烷、環己烷等低級脂族或環烴類。
宜用作起泡劑的二烷基醚是2-6個碳原子的化合物。上述適用的醚類如甲醚、甲乙醚、乙醚、甲丙醚、甲異丙醚、乙丙醚、乙異丙醚、丙醚、丙異丙醚、異丙醚、甲丁醚、甲異丁醚、甲權丁醚、乙丁醚、乙異丁醚和乙叔丁醚。
適宜用作起泡劑的鏈烷酸烷基酯有甲酸甲酯、乙酸甲酯、甲酸乙酸和乙酸乙酯。
可用作起泡劑的適宜的氫氯氟烴類包括低級氫氟烷類，如1，2-二氟乙烷、1，1，1，4，4，4-六氟丁烷、五氟乙烷、1，1，1，2-四氟乙烷和1，1，2，2-四氟乙烷。
可用作起泡劑的氫氟烴類有如氯二氟甲烷、1，1-二氯-2，2，2-三氟甲烷、1，1-二氯-1-氟乙烷、1-氯-1，1-二氟乙烷、1-氯-1-氟乙烷、1-氯-2-氟乙烷和1，1，1，2-四氟-2-氯乙烷。
可用作起泡劑的適宜的氯氟烴類有三氯氟甲烷、二氯二氟甲烷、三氯三氟乙烷和四氟二氯乙烷。
1-和2-氯丙烷則是適宜作起泡劑的氫氯烴類。
適宜作起泡劑的含氟醚類有CF3OCF3，CF3OCF2H，CH3OCH2F，CF3OCH3，CF2HOCF2H，CF2HOCH2F，CF2HOCH3，CH2FOCH2F，CH2FOCH3，CF3CH2OCF2H，CF3CF2OCF3，CHF2CF2OCF2H，CF3CHFOFC2H，CF2HCHFOCF2H，CHF2CF2OCH3，(CF3)2CHOCH2F。
用於本發明方法的優選起泡劑是常壓下沸點為-70℃至15℃之間的起泡劑，更優選-70℃至+5℃之間的起泡劑。
CHCLF2、CH2F2、CF3CH2F、CF2HCF2H、CH3CCLF2、C2HF5、C2H4F2、C2HCLF4及混合物是用於本發明方法的優選氣體起泡劑的例子。
適用於本發明方法的某些惰性有機液體在適宜於多異氰酸酯和異氰酸酯反應組合物反應的條件下本身就起著起泡劑的作用，尤其是在這些液體的沸點低於此反應混合物的放熱溫度時更是如此。毫無疑問，除了根據本發明方法用的惰性有機液體外，這樣的材料可部分或完全起著起泡劑的作用。
用於本發明方法製備泡沫聚合物材料反應體系中的起泡劑的總量，所屬領域普通技術人員是易確定的，但是，按重量計，一般為總反應物的2-25％。
除本發明的多異氰酸酯組合物、異氰酸酯反應組合物、揮發性起泡劑和惰性有機液體外，起泡的反應混合物一般含慣常的用於配製製備多孔聚合物產品的配方中所用的一種或多種其它助劑或添加劑。如製備硬質泡沫體，這類選擇性添加劑包括交聯劑，如三乙醇胺等低分子量多元醇，泡的穩定劑類或表面活性劑類，如矽氧烷一氧代亞烷基共聚物類，氨基甲酸乙酯催化劑類，如辛酸錫或二月桂酸二丁基錫等錫類化合物或者二甲基環己胺或三乙二胺等權胺類以及阻燃劑，如滷代烷基磷酸酯(如三氯丙基磷酸酯)。
對於本發明方法的操作工藝而言，已知的一步法、預聚物技術或半預聚物技術均可同慣常的混合技術一道使用。生產的多孔聚合物產品的形式有平板毛坯(slabstock)、鑄模類、模孔填料類、噴制泡沫體、同其他材料如硬板、塑料板、塑料、紙或金屬一起製成泡沫或疊層類材料。如使用適當的原料和適量的起泡劑，用本發明方法生產的多孔聚合物產品有硬質泡沫體、撓性泡沫體、微孔彈性體類或包皮完整的泡沫體類。
本發明用下面的非限制性實施例作進一步說明。
按適當的步驟，把根據本發明的多異氰酸酯組合物同一定量的多元醇組合物反應，加入不同量的惰性有機液體，即能得到硬質泡沫體，來證明本發明方法生產的多孔聚合物產品的優點。實施例1說明含0-3.0份(重量計)惰性有機液體的多元醇組合物1a-1f。實施例說明標準多異氰酸酯組合物和根據本發明預聚物多異氰酸酯組合物。實施例3說明所說組合物製備的泡沫體的性質以進行比較。
實施例1高剪切下，將下述成分(重量計份)混合製備下述多元醇乳劑表1多元醇組合物1a1b1c1d1e1fOH值為400的聚 100 100 100 100 100 100乙醚多元醇混合物二甲基環己胺(催化劑) 1.5 1.5 1.5 1.5 1.5 1.5Niax A1(胺催化劑union 0.3 0.3 0.3 0.3 0.3 0.3Carbide製得)Tegostab B8404D(矽氧烷表 3.0 3.0 3.0 3.0 3.0 3.0面活性劑Goldschmidt製得)H2O 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5A22222222222222惰性有機液體(全3.0 2.0 1.0 0.5 0.3 0氟丁基四氫呋喃)氟化表面活性劑 2.0 1.0 1.0 0.5 0.5 0FC430(由3M)實施例3用的總組合物(pbw) 132.3 130.3 129.3 128.3 128.1 127.3
實施例2下述異氰酸酯組合物被使用2a聚合物MDI——市售的ICI PLC制的，名稱為SuprasecDNR(對比例)2b根據本發明方法用的平均官能度2.6的多異氰酸酯組合物(重量計)80％聚合物MDI20％預聚物，該預聚物由90份4，4』/2，4』MDI混合物(97.4％-2.6％)和10份包括丙二醇、1-3-丁二醇、三丙二醇(0.8∶0.8∶1.0摩爾比)的混合物反應製得的。
多異氰酸酯組合物2b中的氨基甲酸乙酯鍵濃度的計算預聚物中二醇混合物比值＝10％總組合物二醇混合物比值＝2％(即每100g總組合物中2g二醇混合物)2g二醇混合物中羥基的毫摩爾數丙二醇中的 ＝10毫摩爾1，3-丁二醇的 ＝10毫摩爾三丙二醇的 ＝12毫摩爾和 ＝32毫摩爾因此，全轉變的氨基甲酸乙酯鍵的濃度是每100g總的多異氰酸酯32毫摩爾。
實施例3按實施2描述的用標準技術，將多元醇組合物1a-1f(按表1記載的按重量計份數，其量等於總組合物)同165份(重量計)多異氰酸酯組合物2a或2b進行反應製備硬質聚氨酯泡沫體A-L。
用測定初期入值和70℃下老化5周後的入值來測定該泡沫體隔熱性能。
表2中通過每對入值的比較，通過將預聚物多異氰酸酯組合物(2a)代替標準多異氰酸酯組合物所得的入值來說明其改進(減少)。
泡沫體A-J入值與泡沫體K和L入值的比較說明摻入惰性有機溶劑後入值有了改進。
然而，由預聚物多異氰酸酯組合物2b製備的泡沫體B、D、F、H和J的入值同用標準異氰酸酯組合物製備的泡沫體A、C、E、G和I比較表明同標準多異氰酸酯反應系統比，根據本發明方法的預聚物多異氰酸酯組合物的反應體系中，在生產入值有一定改進的多元醇組合物中所需的惰性有機液體的量大大降低了。在惰性有機液添加劑減少到6.7分之一(0.3pbw同0.2pbw比)的水平下，由預聚物多異氰酸酯組合物2b制的泡沫體J的隔熱性能同用標準多異氰酸酯組合物2a製得的泡沫體C基本類似。
表2硬質泡沫體A B C D E F G H I J K L多元醇組合物 1a1a1b1b1c1c1d1d1e1e1f1f多異氰酸 2a2b2a2b2a2b2a2b2a2b2a2b酯組合物惰性有機液體量 3.0 3.0 2.0 2.0 1.0 1.0 0.5 0.5 0.3 0.3 0.0 0.0pbw(表1的)λ(初期)*18.6 17.8 18.7 18.0 19.2 18.0 19.5 18.1 19.7 18.6 19.8 19.4λ(老化)*26.4 25.2 26.5 25.0 28.0 25.0 28.2 25.5 27.6 26.3 28.5 28.5*10℃時mw/m°K所有泡沫體密度均為30kg/m3。
權利要求
1.多異氰酸酯組合物，該組合物包括官能度至少為2.5的多亞甲基多亞苯基多異氰酸酯和氨基甲酸乙酯改性的以異氰酸酯為終端的預聚物，其中所說多異氰酸酯組合物的異氰酸酯官能度至少為2.3，其中所說多異氰酸酯組合物中氨基甲酸乙酯鍵的濃度為每100g該組合物1-150毫摩爾，所說組合物還包括基本上不溶於所說多異氰酸酯組合物的且作為乳劑或微乳劑分散相存在的惰性有機液體。
2.根據權利要求1的多異氰酸酯組合物，其中所說惰性有機液體包括常壓下沸點至少為40℃的基本上氟化的或全氟化化合物。
全文摘要
本發明提供了一種製備多孔聚合物產品的方法。它包括在起泡劑存在下及在基本上不溶於該反應混合物且作為乳化劑或微乳劑分散相而存在的惰性有機溶劑存在下，將多異氰酸酯組合物同官能度至少為2的異氰酸酯反應組合物反應，其特徵是該多異氰酸酯組合物包括官能度至少為2.5的多亞甲基多亞苯基多異氰酸酯和氨基甲酸乙酯改性的以異氰酸酯為終端的預聚物，其中多異氰酸酯組合物的異氰酸酯官能度至少為2.3，多異氰酸酯組合物中氨基甲酸乙酯鍵的濃度是1-150mol/100g組合物。本發明還提供了一種用於該方法的多異氰酸酯組合物及根據本發明方法製備的多孔聚合物產品。
文檔編號C08J9/14GK1131682SQ9511675
公開日1996年9月25日 申請日期1995年10月4日 優先權日1991年11月20日
發明者R·迪福斯, D·蘭多 申請人:帝國化學工業公司