含有經乳化聚合得到的聚合物的調理香波組合物的製作方法
2023-05-16 21:08:06 1
專利名稱:含有經乳化聚合得到的聚合物的調理香波組合物的製作方法
技術領域:
本發明涉及含有選定的經乳化聚合得到的聚矽氧烷的調理香波組合物,該聚矽氧烷聚合物是由直鏈二甲基聚矽氧烷單體經乳化聚合得到的。
背景技術:
含有去汙表面活性劑和頭髮調理劑的各種不同組合的調理香波是已知的。這類香波產品一般含有陰離子去汙表面活性劑和調理劑,如聚矽氧烷、烴油、脂肪酸酯或它們的混合物。由於僅由一種護髮產品就能同時方便地達到調理頭髮和洗髮效果,這類香波越發受到用戶的歡迎。
儘管公開了多種含有調理助劑的香波,但由於各種各樣的原因,它們並不能完全令人滿意。由於陽離子調理劑能抗靜電、改善溼梳性並能令頭髮具有絲般的溼發感覺,將它們用於調理頭髮是非常可取的。香波所遇到的一個問題在於具有良好清洗特性的陰離子表面活性劑與許多作為傳統調理劑的常規陽離子表面活性劑之間的相容性問題。通過調整表面活性劑和改善陽離子調理劑來盡力減小這種不利的相互作用。洗髮產品中具有良好的充分調理特性的陽離子表面活性劑一般會與陰離子去汙表面活性劑發生配合作用,令所述香波的調理性變差。具體說來,採用會形成可溶性離子配合物的可溶性陽離子表面活性劑不能較好地在頭髮上沉積。能形成不溶性離子配合物的可溶性陽離子表面活性劑雖然能在頭髮上沉積,但並不能提供良好的頭髮調理作用,而且還會令頭髮有不潔和被塗抹過的感覺。採用不溶性陽離子表面活性劑(例如,三鯨蠟基甲基氯化銨)可提供極好的抗靜電效果,但不能提供良好的整體調理作用。許多陽離子聚合物會在頭髮上堆積造成不希望的「不潔的」被塗抹過的感覺。因此,一般要限制陽離子聚合物的用量來減輕這個問題。但這會限制所要達到的整體調理效果。此外,陽離子調理劑一般(尤其是作為由香波組合物釋放出的一種成分時)不能達到最佳的整體調理效果,特別是在「柔軟性」方面。
能改善頭髮柔軟性的物質是非離子矽氧烷。在多種不同公開出版物中披露了可用於香波組合物中的聚矽氧烷。這些出版物包括USP 2,826,551(Geen,1958年3月11日授權);USP 3,964,500(Drakoff,1976年6月22日授權);USP 4,364,837(Pader,1982年12月21日授權);以及英國專利849,433(Woolston,1960年9月28日)。這些專利中公開了含矽氧烷的組合物,但由於難於令矽氧烷在產品中保持良好分散和懸浮性,因此這些專利並未提供完全令人滿意的產品。近年來,在USP 4,741,855(Grote和Russell,1988年5月3日授權)和USP 4,788,066(Bolich和Williams,1988年11月29日授權)中公開了含有穩定的不溶性矽氧烷的頭髮調理香波組合物。儘管這些香波組合物中含有陰離子去汙表面活性劑,但對各種發質來說,該組合物在保持極好的清洗特性的同時仍具有極好的整體調理效果。
最近,美國系列申請號07/622,699(Robert L.Wells,1990年12月5日申請,現已放棄)及其繼續申請系列號07/778,765(1991年10月21日申請)中提供了改善的調理香波,其中公開了該香波中含有陰離子表面活性劑、分散的不溶性聚矽氧烷,以及某些離子強度較低的陽離子聚合物(約高於0.4meq/gm)。這些組合物對各種發質具有極好的洗髮調理作用,尤其包括對因染髮處理、漂白、燙髮等因素而受損的頭髮具有改進的調理特性。
日本公開特許公報56-72095(1981年6月16日,Hirota等人,Kao SoapCorp.)也公開了含有陽離子聚合物和矽氧烷調理劑的香波。其它涉及含陽離子成分和聚矽氧烷的香波的專利申請公開還包括EP 0413417(1991年2月20日公開,Harnett等人)。
令香波組合物具有頭髮調理作用的其它方法是採用手感油性的成分。這類成分能改善頭髮的光澤和亮度。在香波製劑中可將油性成分與陽離子成分組合使用。日本特性公報53-35902(1979年10月6日公開,授權公告號54-129135,N.Uchino,Lion Yushi Co.)中公開了頭髮護理組合物,其中含有陽離子聚合物、脂肪酸鹽和至少10%在洗髮之前或之後應用的油性組分。適用的油性組分有烴類、高級醇、脂肪酸酯、甘油酯和脂肪酸。日本專利申請62-327266(1987年12月25日申請,1989年7月4日公開,公開號平-168612,Horie等人)中公開了洗滌劑組合物,其中含有陽離子表面活性劑和/或陽離子聚合物,陰離子表面活性劑,以及如式RCOOR′所示的特定的酯,其中R和R′為直鏈或支鏈烷基。
雖然進行這些嘗試用以提供清洗特性和頭髮調理特性的最佳組合,但仍希望提供具有進一步改進的調理性能的香波組合物。例如,仍希望改善其整體調理性能,尤其是頭髮用含有聚矽氧烷和陽離子成分的香波組合物處理後的亮度和光澤、溼梳性和幹梳性、頭髮的乾爽感等方面。對於含有油性成分和陽離子成分的香波,仍希望改進其整體調理性能、特別是溼梳性和防纏結性、幹梳性和頭髮的乾爽感。但僅增加其中一種或兩種調理劑的含量會造成不利效果,如令頭髮油膩和缺乏飽滿性。需要在增進調理作用的同時又不會產生這些麻煩。
WO 95/09599(1995年4月13日公開,Murray等人)中公開了一種嘗試,將其引入本文作為參考。該專利公開了一種香波組合物,其中含有沉積在可溶性矽油(特別是二甲基聚矽氧烷醇)中的陽離子聚合物。當其中的聚矽氧烷是經乳化聚合併且該乳化聚合物的平均粒度低於2μm、優選低於1μm時,該體系最為有效,例如可令調理劑均勻地沉積在頭髮上。
在調理香波組合物中加入含水乳液形式的矽油在本領域中是已知的。常規的聚矽氧烷乳化方法包括將矽油經機械攪拌形成乳液的方法,以及乳化聚合法。兩種方法均可得到乳液體系,乳液中矽油的粒度約低於2μm,優選約低於1μm,更優選約低於0.5μm,尤其優選約低於0.3μm,還優選約低於0.15μm,最優選約低於0.1μm。經乳化的矽油的粒度一般約高於0.01μm。
在高粘度流體和微乳狀液的製備過程中,經乳化聚合的聚矽氧烷乳狀液能更好地控制其本身的粒度。粘度高於60000釐沲的矽氧烷的亞微米級機械乳液極難製備。由於乳化聚合法更容易製備粘度高於60000釐沲的乳液,在工業上的生產重點轉移到採用乳化聚合法製備高粘度亞微米級矽氧烷乳液。
目前發現由環矽氧烷經乳化聚合形成的聚矽氧烷乳液會影響調理香波組合物的發泡性能。但由直鏈二甲基聚矽氧烷聚合製得的聚矽氧烷乳液可用於調理香波組合物中,其抑泡性極低。對此,假說認為從剩餘的環矽氧烷從乳液相濾入表面活性劑相,起消泡劑或汙垢載體的作用,從而降低了產品的發泡性能。
還發現經乳化聚合得到的聚矽氧烷中,由下式所示的由直鏈二甲基聚矽氧烷單體經聚合得到的聚合物對調理香波組合物的發泡性沒有不利影響HO-[Si(R1R2)-O-]n-H,其中n約高於10。這是因為反應較完全,並且二甲基聚矽氧烷醇成分具有足夠的分子量,能避免發生少量濾入表面活性劑相的現象。
因此,本發明的一個目的是提供一種用於頭髮或皮膚的調理香波組合物,該組合物具有改進的調理性能,本發明還提供了一種組合物,其中改進的調理劑能夠均勻沉積在頭髮或皮膚上,還提供了一種組合物,其中採用了由直鏈二甲基聚矽氧烷單體經乳化聚合得到的二甲基聚矽氧烷乳液。
發明概述本發明涉及用於頭髮的調理香波組合物,其中含有(A)5-50%(重量)表面活性劑,它們選自陰離子表面活性劑、帶有在組合物的pH條件下呈陰離子的連接基團的兩性離子表面活性劑或兩性表面活性劑,以及它們的混合物;(B)約0.025-3(重量)%、優選約0.1-2%(重量)的有機陽離子沉積聚合物,其陽離子電荷密度約為0.2-7meq/gm,優選約為0.6-2.0meq/gm,並且其分子量約為5,000-10,000,000;(C)約0.005-10(重量)%經乳化聚合的聚矽氧烷,其中該聚合物是由如下式所示的直鏈二甲基聚矽氧烷單體經聚合得到的HO-[Si(R1R2)-O-]n-H(D)約20-94(重量)%水。
發明詳述本發明的香波組合物可包含對本發明進行了限定的基本成分,以及其它附加或選擇性成分、組分或本發明限定的成分。
除非另有說明,本文中使用的所有百分數、份數和比值均以香波組合物的總重量計。所有這些關於所列成分的重量均基於活性含量,因而,除非另有說明,並不包括可能存在於市售物質中的載體或副產物。
本文中術語「可溶」是指物質在25℃下可充分溶解於水中,形成在濃度為0.1wt%時,裸眼觀察為一種基本上澄清的溶液。與此相反,術語「不可溶」是指物質在25℃下不能充分溶解於水中,不能形成在濃度為0.1wt%時,裸眼觀察為一種基本上澄清的溶液。
本文中術語「不揮發」是指物質在環境條件下具有很小或幾乎無蒸氣壓,在1個大氣壓下的沸點優選至少為約250℃。在這種條件下及在25℃或更低溫度下,蒸氣壓優選小於約0.2mmHg,優選小於約0.1mmHg。
本發明的香波組合物包含基本成分和某些選擇性成分,以下對其進行詳細說明。
陰離子去汙表面活性劑成分本發明的香波組合物包含一種陰離子去汙表面活性劑成分,以使組合物具有清潔性能。這種陰離子去汙表面活性劑成分包含陰離子去汙表面活性劑、具有在組合物的pH下為陰離子的連接基團的兩性離子表面活性劑或兩性表面活性劑,以及這些表面活性劑的混合物,優選陰離子去汙表面活性劑。這種表面活性劑應與以下描述的基本成分在物理和化學上相容,或者,其不應不適當地損害產品的穩定性、美學感官或性能。
適用於本發明香波組合物的陰離子去汙表面活性劑包括公知的可用於頭髮護理或其它個人護理清潔組合物中的表面活性劑。在香波組合物中,以組合物重量計,陰離子表面活性劑成分的濃度應足以提供所需要的清潔和起泡性能,通常為約5-50(重量)%,優選約8-30(重量)%,更優選10-25(重量)%,最優選約12-18(重量)%。
優選適用於香波組合物的陰離子表面活性劑為烷基和烷基醚硫酸鹽。這些物質具有各自的通式ROSO3M和RO(C2H4O)xSO3M,其中R為具有約8-18個碳原子的烷基或鏈烯基,x為1-10的整數,M為陽離子,如銨、鏈烷醇胺如三乙醇胺、一價金屬如鈉和鉀、多價金屬陽離子如鎂和鈣。應選擇陽離子M使陰離子去汙表面活性劑是水溶性的。表面活性劑的溶解度取決於具體的陰離子去汙表面活性劑和所選擇的陽離子。
在烷基和烷基醚硫酸鹽中,優選R具有約8-18個碳原子,更優選約10-16個碳原子,最優選約12-14個碳原子。烷基醚硫酸鹽通常是由環氧乙烷和具有8-24個碳原子的一元醇的縮合產物而製備的。醇是可合成的,或它們可由脂肪製得所述脂肪,如椰子油、棕櫚仁油、牛脂。優選由椰子油或棕櫚仁油得到的月桂基醇和直鏈醇。這種醇以氣態與約0-10,優選約2-5,更優選約3摩爾比的環氧乙烷,所得混合物中每摩爾醇含有3摩爾環氧乙烷,然後將其硫化、中和。
本發明可用於香波組合物的烷基醚硫酸鹽的非限制性實例包括椰油烷基三乙二醇醚硫酸的鈉鹽和銨鹽、牛油烷基三乙二醇醚硫酸的鈉鹽和銨鹽和牛油烷基六氧乙烯硫酸的鈉鹽和銨鹽。優選的烷基醚硫酸鹽含有單個組分的混合物,混合物中的組分的平均鏈長為10-16個碳原子,乙氧基化度為1-4摩爾氧化乙烯。
其它適宜的陰離子去汙表面活性劑是有機硫酸反應後生成的水溶性鹽,其通式為[R1-SO3-M],其中R1含有8-24個碳原子,優選含有10-18個碳原子的直鏈或支鏈、飽和脂肪族烴基;M是前述的陽離子。這些去汙表面活性劑的非限制性實例是甲烷系列烴類與磺化劑如SO2,H2SO4根據已知的磺化方法(包括漂白和水解)有機硫酸化反應後所得到的鹽,優選C10-C18的磺化正烷烴的鹼金屬鹽和銨鹽。所述的甲烷系列烴類包括含有8-24個碳原子,優選含有12-18個碳原子的異-、新-、正-烷烴。
其它適宜的陰離子去汙表面活性劑是脂肪酸以羥乙磺酸酯化,再以氫氧化鈉中和後的產物,脂肪酸可由椰油或棕櫚仁油製得;牛磺酸甲酯的脂肪酸醯胺的鈉鹽或鉀鹽,所述脂肪酸由椰子油或棕櫚仁油製得。USP2,486,921、USP 2,486,922和USP 2,396,278描述了其它類似的陰離子表面活性劑,引入本文作為參考。
其它適用於香波組合物的陰離子去汙表面活性劑是琥珀酸鹽,實例包括N-十八烷基磺基琥珀酸二鈉、月桂基磺基琥珀酸二鈉、月桂基磺基琥珀酸二銨、N-(1,2-二羧乙基)-N-十八烷基琥珀酸四鈉、磺基琥珀酸鈉二戊酯、磺基琥珀酸鈉二己酯和磺基琥珀酸鈉二辛酯。
其它適用於香波組合物的陰離子去汙表面活性劑包括含有10-24個碳原子的烯烴磺酸鹽。本文中的術語「烯烴磺酸鹽」指α-烯烴以非絡合的SO3磺化、在某種條件下中和酸性混合物,使得反應中所生成的碸水解生成相應的羥基-鏈烷磺酸鹽。SO3可以是液態或氣態,通常但不必須以惰性稀釋劑稀釋。當以液態形式使用時,用液態SO2、氯化烴等稀釋,或當需要使用氣態時,用空氣、氮氣、氣態SO2等稀釋。能夠製得烯烴磺酸鹽的α-烯烴是含有10-24個碳原子的單烯烴,優選含有12-16個碳原子。優選直鏈烯烴。除了理想的烯烴磺酸鹽和一部分羥基-鏈烷磺酸鹽,烯烴磺酸鹽可含有少量的其它物質如烯烴二磺酸鹽,取決於反應條件、反應物組成、起始烯烴的性質和原料烯烴中的雜質和磺化反應過程中的副反應。這種α-烯烴磺酸鹽混合物的非限制性實例見USP 3,332,880,引入本文作為參考。
另一類適用於香波組合物的陰離子表面活性劑為β-烷氧基烷磺酸鹽。這些表面活性劑的通式為
其中,R1為含有6-20個碳原子的直鏈烷基,R2為含有1-3個碳原子、優選1個碳原子的低級烷基,M是如前所述的水溶性陽離子。
優選的用於香波組合物的陰離子表面活性劑包括月桂基硫酸銨、月桂基聚氧乙烯醚硫酸銨、月桂基硫酸三乙胺、月桂基聚氧乙烯醚硫酸三乙胺、月桂基硫酸三乙醇胺、月桂基聚氧乙烯醚硫酸三乙醇胺、月桂基硫酸單乙醇胺、月桂基聚氧乙烯醚硫酸單乙醇胺、月桂基硫酸二乙醇胺、月桂基聚氧乙烯醚硫酸二乙醇胺、月桂酸單甘油酯硫酸鈉、月桂基硫酸鈉、月桂基聚氧乙烯醚硫酸鈉、月桂基硫酸鉀、月桂基聚氧乙烯醚硫酸鉀、月桂基肌氨酸鈉、月桂醯肌氨酸鈉、月桂基肌氨酸、椰油基肌氨酸、椰油基肌氨酸、月桂醯硫酸銨、椰油基硫酸鈉、月桂醯基硫酸鈉、椰油醯基硫酸鉀、月桂基硫酸鉀、月桂基硫酸三乙醇胺、月桂基硫酸三乙醇胺、椰油醯基硫酸單乙醇胺、月桂基硫酸單乙醇胺、月桂基硫酸三乙醇胺、椰油醯基硫酸單乙醇胺、月桂基硫酸單乙醇胺、十三烷基苯磺酸鈉、十二烷基苯磺酸鈉和它們的混合物。
適用於本發明香波組合物的兩性離子或兩性去汙表面活性劑包括那些公知可用於頭髮護理或其它個人護理清潔組合物的物質。以組合物重量計,這種兩性去汙表面活性劑的濃度優選為約0.5-20(重量)%,優選約1-10(重量)%。適宜的兩性離子或兩性表面活性劑在下述專利文獻中有述USP5,104,646(Bolich Jr等)、USP 5,106,609(Bolich Jr等),引入本文作為參考。
適用於香波組合物的兩性去汙表面活性劑為本領域公知的,包括那些脂族仲胺和叔胺衍生物的表面活性劑,其中脂族基團可為直鏈或支鏈基團,並且,脂族取代基之一包含約8-18個碳原子,而另一個取代基包含一種陰離子水溶基團如羧基、磺酸基、硫酸根、磷酸根或膦酸根。
適用於香波組合物的兩性離子去汙表面活性劑為本領域公知的,包括那些為脂族季銨、季鏻和季鋶化合物的衍生物的表面活性劑,其中脂族基團可為直鏈或支鏈基團,並且,脂族取代基之一包含約8-18個碳原子,而另一個包含一種陰離子基團如羧基、磺酸基、硫酸根、磷酸根或膦酸根。優選的兩性離子表面活性劑如甜菜鹼。
本發明的香波組合物還可包含附加的表面活性劑,這些表面活性劑與前述的陰離子去汙表面活性劑成分組合使用。適宜的選擇性表面活性劑包括非離子表面活性劑、陽離子表面活性劑和其組合物。可以使用任一種本領域公知的用於頭髮或個人護理用品的表面活性劑,只要這種選擇性附加表面活性劑與香波組合物的基本成分在物理和化學上相容,或者,其不應不適當地損害產品的穩定性、美感或性能。香波組合物中的選擇性附加表面活性劑的濃度可以根據所需清潔或發泡性能、所選擇的表面活性劑、所需產品濃度、組合物中存在的其它成分以及本領域中公知的其它因素改變。
適用於香波組合物中的其他陰離子、兩性離子、兩性或選擇性附加表面活性劑的非限定性實例可參見下述文獻McCutcheon′s,Emulsifiers andDetergents.1989 Annual,由M.C.Publishing Co.出版;USP 3,929,678、USP2,658,072、USP 2,438,091、US 2,528,378,引入本文作為參考。
沉積聚合物沉積聚合物是本發明的基本成分。其用量一般約為0.01-5(重量)%,優選約0.05-1(重量)%,更優選0.08-0.5(重量)%。該聚合物可以是均聚物,或由兩種或多種單體構成。其分子量為約5,000~10,000,000,優選約50,000~5,000,000。最優選約100,000~2,000,000優選沉積聚合物是陽離子聚合物,並且優選包含含氮基團,如包含季銨鹽或質子化氨基,或它們的混合物。
其陽離子電荷密度應至少約為0.1meq/g,優選約高於0.5meq/g,更優選約高於0.8meq/g或更高。陽離子電荷密度不應超過5meq/g,優選少於3meq/g,更優選少於2meq/g,可採用Kjeldahl法測定電荷密度,並且電荷密度應在使用時的pH條件下符合上述限定。所述pH值通常為約3-9,優選約4-8。
陽離子含氮基團部分通常以做為陽離子聚合物的整個單體單元的一部分的取代的形式存在。因此,陽離子聚合物不是均聚物時,可以包括間隔非陽離子單體單元。這些聚合物在下述文獻中有述CTFA CosmeticIngredient Dictionary,第3版。
適宜的陽離子聚合物包括具有陽離子胺或季銨官能團的乙烯基單體與水溶性間隔單體如(甲基)丙烯醯胺、甲基丙烯醯胺、烷基和二烷基(甲基)丙烯醯胺、烷基(甲基)丙烯酸鹽、乙烯基己內酯和乙烯基吡咯烷的共聚物。烷基和二烷基取代的單體優選具有C1-C7烷基基團,更優選為C1-C3烷基基團。其它適宜的間隔單體包括乙烯基酯、乙烯基醇、馬來酸酐、丙二醇和乙二醇。
陽離子胺可以是伯胺、仲胺或叔胺,視其種類和香波的pH而定。一般優選伯胺和仲胺,特別優選叔胺。
胺取代的乙烯單體和胺可以胺的形式聚合,然後經季銨化轉化成銨鹽。
適宜的陽離子胺和季銨單體包括用丙烯酸二烷基氨基烷基酯、甲基丙烯酸二烷基氨基烷基酯、丙烯酸單烷基氨基烷基酯、甲基丙烯酸單烷基氨基烷基酯、三烷基甲基丙烯醯氧基烷基銨鹽、三烷基丙烯醯氧基烷基銨鹽、二烯丙基季銨鹽取代的乙烯基化合物,和具有環狀含氮環如吡啶鎓、咪唑鎓和季銨化吡咯烷的乙烯基季銨單體,例如烷基乙烯基咪唑鎓和季銨化吡咯烷,如烷基乙烯基咪唑鎓、烷基乙烯基吡啶鎓、烷基乙烯基吡咯烷酮鹽。這些單體的烷基部分優選為低級烷基如C1-C3烷基,更優選C1和C2烷基。
適宜的胺取代的乙烯基單體包括丙烯酸二烷基氨基烷基酯、甲基丙烯酸二烷基氨基烷基酯、二烷基氨基烷基丙烯醯胺和二烷基氨基烷基甲基丙烯醯胺。其中,烷基優選C1-C7烴基,更優選C1-C3烷基。
本發明的陽離子聚合物可含有由胺和/或季銨取代單體和/或相容的間隔單體得到的單體單元的混合物。
適宜的陽離子沉積聚合物包括1-乙烯基-2-吡咯烷和1-乙烯基-3-甲基咪唑鎓鹽(如氯化物鹽)(在工業上也被「CTFA」稱之為季銨化羥乙基纖維素-16),如從BASF Wyandotte公司(Parsippany,NJ,U.S.A.)商購的商品名為LUVIQUAT(如LUVIQUAT FC 370)的共聚物;1-乙烯基-2-吡咯烷與甲基丙烯酸二甲基氨基乙基酯(在工業上也被「CTFA」稱之為季銨化羥乙基纖維素-11),如從ISP公司(Wayne,New Jersey,U.S.A.)商購的商品名為GAFQUAT(如GAFQUAT 755N)的共聚物;陽離子含二烯丙基季銨的聚合物,包括,例如二甲基二烯丙基氯化銨均聚物和丙烯醯胺與二甲基二烯丙基氯化銨的共聚物,在工業上分別被「CTFA」稱之為季銨化羥乙基纖維素-6和7;以及如US專利4,009,256所述的含有3-5個碳原子的不飽和羧酸的均聚物和共聚物的氨基-烷基酯的無機酸鹽,該專利文獻也引入本文作為參考。
其它適宜的陽離子聚合物包括多糖聚合物,如陽離子纖維素衍生物和陽離子澱粉衍生物。適宜的陽離子多糖聚合物包括具有下式的那些聚合物
其中,A為葡糖酐殘基,如澱粉或纖維素葡糖酐殘基;R為亞烷基氧基亞烷基、聚亞氧烷基或羥基亞烷基基團,或其組合;R1、R2和R3彼此獨立地為烷基、芳基、烷芳基、芳烷基、烷氧基烷基或烷氧基芳基,每一個基團包含至多約18個碳原子,每一陽離子部分的總碳原子數(即R1、R2和R3中的碳原子總數)優選為約20個或更少;X為如前所述的陰離子抗衡離子。
陽離子纖維素聚合物可從Amerchol Corp.(Edison,NJ,USA)商購的Polymer JR和LR系列聚合物,如與用三甲基銨取代的環氧化物與羥乙基纖維素反應生成的鹽,在工業上也被「CTFA」稱之為季銨化羥乙基纖維素-10。另一類型陽離子纖維素包括月桂基二甲基銨-取代的環氧化物與羥乙基纖維反應的所生成的聚合季銨鹽,在工業上被「CTFA」稱之為季銨化羥乙基纖維素-24。這些物質可從Amerchol Corp.(Edison,NJ,USA),其商品名Polymer LM-200商購。
其它適宜的陽離子聚合物包括陽離子瓜耳膠衍生物,如瓜耳羥丙基三甲基氯化銨,其具體實例包括Jaguar系列,可從Celanese Corporation商購。其它適宜的陽離子聚合物包括季銨化含氮纖維醚,其某些實例在US專利3,962,418中有述,引入本文作為參考。其它適宜的陽離子聚合物包括醚化纖維素與澱粉的共聚物,其實例在US專利3,958,581中有述,引入本文作為參考。
沉積聚合物不必溶於香波組合物中,但優選陽離子聚合物或者可溶於香波組合物中,或者優選溶於香波組合物的複合凝聚相中,所述凝聚相是由前述的陽離子聚合物和陰離子洗滌表面活性劑成分形成的。陽離子聚合物的複合凝聚相也可由香波組合物中的陰離子表面活性劑或其它可添加到組合物中的選擇性陰離子成分形成(例如聚苯乙烯磺酸鈉)。
凝聚相的形成取決於各種因素,如分子量、濃度、相互作用的離子成分的比例、離子強度(包括離子強度的改變,例如通過加入鹽)、陽離子和陰離子成分的電荷密度、pH及溫度。凝聚體系和這些參數的作用在下述文獻中有述J Caelles等,「混合體系中的陰離子和陽離子混合物(Anionic andCationic Compounds in Mixed Systems)」,《化妝品及盥洗用品》Cosmetics Toiletries,106卷,1991年4月,pp 49-51;C.J.van Oss,「凝聚,複合反應和絮凝反應(Coacervation,Complex-Coacervation and Flocculation)」,J.DispersionScience and Technology,第9卷(5,6),1988-89,pp 561-573和D.J.Burgess,「複合凝聚體系的實際分析(Practical Analysis of Complex Coacervate Systems)」,J.of Colloid and Interface Science,第14卷第1期,1990年11月,pp 227-238,均引入本文作為參考。
陽離子聚合物在香波組合物中存在於凝聚相中,或者經塗敷或漂洗頭髮上的香波或從頭髮上漂洗掉香波時形成凝聚相是非常有益的。複合凝聚相更易於沉積於頭髮上。因此,通常優選陽離子聚合物在香波組合物中以凝聚相存在或在稀釋時形成一種凝聚相。如果未在香波組合物中形成凝聚相,則優選在用水稀釋時,陽離子聚合物將會在香波中以複合凝聚相形式存在,其中水與香波組合物的用量比約為20∶1,更優選約為10∶1,更優選約為8∶1。
分析複合凝聚相是否形成的技術在本領域中也是公知的。例如,香波組合物在任選稀釋程度下進行顯微分析均可用於鑑別是否形成了凝聚相。使用染料有助於區別凝聚相與其它分散於香波組合物中的不溶相。
優選的沉積聚合物選自羥烷基纖維素醚和陽離子瓜爾膠衍生物。特別優選的沉積聚合物是Jaguar C13S、Jaguar C17、Jaguar C16和JaguarC162。其它優選的纖維素醚包括聚合物JR400、JR30M和JR125。
經乳化聚合的聚矽氧烷聚合物本發明的香波組合物含有非揮發性聚矽氧烷乳化聚合物,該聚合物是由直鏈二甲基聚矽氧烷單體經乳化聚合得到的。經乳化的聚矽氧烷的濃度一般約為0.005-10%(重量),優選約為0.05-5%(重量),更優選約為0.1-4%(重量),最優選約為0.2-3%(重量)。香波組合物優選含有二甲基矽氧烷醇(dimethiconol)。二甲基矽氧烷醇聚矽氧烷可直接應用,或採用經甲基封端的形式。經乳化聚合的聚矽氧烷還可含有有機官能團(胺、酯、季銨化物等)。經乳化聚合的聚矽氧烷是本領域已知的,並且在USP 2,891,920、3,294,7225和3,360,491中有述,作為參考。經乳化聚合的二甲基聚矽氧烷微乳狀液見EP 268,982,其全部內容結合引入本文作為參考。
用於乳化聚合製備聚矽氧烷的最普通的方法包括對下式所示的環有機聚矽氧烷進行乳化
其中n約為3-7,以下約為3-5。然後將乳化的有機聚矽氧烷聚合形成高粘度聚矽氧烷流體。該方法實際上是平衡步驟,其中在乳液相中留有約10-15%(重量)環聚矽氧烷。
本發明的香波組合物優選基本不含由環聚矽氧烷衍生的乳化聚合矽氧烷。這裡採用的術語「基本不含」是指組合物中含有約低於1%(重量)、更優選約低於0.5%(重量)、更優選約低於0.2%(重量)、更優選約低於0.1%(重量),且最優選約低於0.05%(重量)由環有機聚矽氧烷經乳化聚合得到的聚矽氧烷。
其它用於製備高粘度聚矽氧烷乳液的乳化聚合方法還包括對下式所示的低分子量直鏈有機聚矽氧烷進行乳化HO-[Si(R1R2)O]n-H其中R1和R2可相同或不同,並可選自CH3、有機功能性烷基和約含1-22個碳原子的直鏈或支鏈烷基;n約大於10-100,優選約大於15-100,更優選約大於20-75,更優選約大於20-50。然後經縮合反應聚合該直鏈有機聚矽氧烷,得到高粘度聚矽氧烷聚合物。
儘管在理論上並無限制,但申請人相信採用環聚矽氧烷經乳化聚合得到的聚矽氧烷乳液會對調理香波組合物的發泡性產生不利影響。而由直鏈二甲基聚矽氧烷經聚合得到的聚矽氧烷乳液可加入調理香波組合物中,其抑泡性很弱。儘管不希望在理論上存在任何限制,但申請人還相信剩餘的環聚矽氧烷會從乳液相濾入表面活性劑相,並且有消泡劑和汙垢載體的作用。從而會降低產品的發泡性。因為由直鏈二甲基聚矽氧烷經聚合得到的聚矽氧烷乳化體的反應較完全,並且原料具有足夠的分子量能避免被濾入表面活性劑相,所以其對調理香波組合物的發泡性沒有不利影響。
由低分子量的直鏈有機聚矽氧烷經乳化聚合得到的本發明的聚矽氧烷能令香波組合物均勻沉積,從而令頭髮具有良好的調理效果如溼梳性和幹梳性,以及乾爽感覺。此外,由低分子量的直鏈有機聚矽氧烷經乳化聚合得到的聚矽氧烷可加入調理香波組合物中,其抑泡性很弱。由低分子量的直鏈有機聚矽氧烷經乳化聚合得到的聚矽氧烷的粒度優選低於2μm,優選約低於1μm,更優選約低於0.5μm,更優選約低於0.31μm、更優選約低於0.15μm、最優選約低於0.1μm。
水本發明的香波組合物為含水體系,以組合物重量計,其含水量約20-94(重量)%,優選約50-90(重量)%,更優選約60-85(重量)%。
選擇性成分除上述的基本成分,本發明的香波組合物中還可含有一種或多種公知的用於頭髮護理或個人護理用品中的選擇性成分,只要這些選擇性成分與本文所述的基本成分在物理和化學上相容,或者,其不應不適當地損害產品的穩定性、美感或性能。這些選擇性成分的非限定性實例見於《國際化妝品成分手冊》(Intemational Cosmetic Ingredient Dictionary)第5版(1993),和CTFA《化妝品成分手冊》第2版(1992),均引入全文作為參考。這些選擇性成分的非限定性實例見下文。
聚亞烷基二醇香波組合物中還含有用於改善發泡性聚亞烷基二醇。香波組合物中聚亞烷基二醇的濃度約佔組合物的0.01-5%(重量)、優選約0.05-3%(重量),更優選約為0.1-2%(重量)。
選擇性的聚亞烷基二醇的特徵如以下通式所示
其中R選自H、甲基和它們的混合物。當R是H時,這些成分是氧化乙烯聚合物,也稱為聚氧化乙烯,聚乙二醇。R是甲基時,這些成分是氧化丙烯聚合物,也稱為聚氧化丙烯、聚丙二醇。R是甲基時,所得聚合物中會含有各種位置異構物。
在上述結構式中,n的平均值約為1500-25,000。優選約為2500-20,000,更優選約為3500-15,000。
適用的聚乙二醇聚合物有PEG-2M,其中R是H,n的平均值約為2000(PEG-2M也稱為Polyox WSRN-10,購自Union Carbide,也被稱為PEG-2000);PEG-5M,其中R為H,n約為5000(PEG-5M也稱為PolyoxWSRN-35和Polyox WSRN-80,均購自Union Carbide,也被稱為PDG-5M和聚乙二醇30,0000);PEG-7M,其中R為H,n約為7000(PEG-7M也稱為Polyox WSRN-750,購自Union Carbide),PEG-9M,其中R為H,n約為9000(PEG-9M也稱為Polyox WSRN-3333,購自Union Carbide);以及PEG-14M,其中R為H,n約為14000(PEG-14M也稱為PolyoxWSRN-3000,購自Union Carbide)。
其它剩餘的聚合物包括聚丙二醇和聚乙二醇/聚丙二醇混合物。
懸浮劑本發明的香波組合物還可包含一種懸浮劑,其有效濃度可將選擇性矽氧烷頭髮調理劑或其它水不溶性材料在香波組合物中以分散形式懸浮。以香波組合物重量計,所述濃度應為約0.1-10(重量)%,優選約0.3-5.0(重量)%。
選擇性懸浮劑包括結晶型懸浮劑,其可歸類於醯基衍生物、長鏈胺氧化物或其組合物,以香波組合物重量計,其濃度為約0.1-5.0(重量)%,優選約0.5-3.0(重量)%。這些懸浮劑在USP 4,741,855中有述,引入本文作為參考。這些優選的懸浮劑包括脂肪酸的乙二醇酯,優選其具有約16-22個碳原子。更優選硬脂酸乙二醇酯,包括單酯和二酯,特別是包含少於約7%的單酯的硬脂酸二酯。其它適宜的懸浮劑包括脂肪酸鏈烷醇醯胺,優選其具有約16-22個碳原子,更優選具有約16-18個碳原子,其優選實例包括硬脂酸單乙醇醯胺、硬脂酸二乙醇醯胺、硬脂酸單異丙醇醯胺和硬脂酸單乙醇醯胺硬脂酸酯。其它長鏈醯基衍生物包括長鏈脂肪酸的長鏈酯(如硬脂醯硬脂基酯、棕櫚醯鯨蠟基酯等);甘油酯(如甘油二硬脂酸酯)和長鏈鏈烷醇醯胺的長鏈酯(如硬脂醯胺二乙醇醯胺二硬脂酸酯、硬脂醯胺單乙醇醯胺硬脂酸酯)。除了以上列出的優選物質外,長鏈醯基衍生物、長鏈羧酸的乙二醇酯、長鏈氧化胺和長鏈羧酸的鏈烷醇醯胺也可用作懸浮劑。例如,可以考慮使用具有C8-C22長鏈烴基的懸浮劑。
其它適用於作為懸浮劑的長鏈醯基衍生物包括N,N-二烴基醯胺基苯甲酸和其可溶性鹽(如鈉鹽和鉀鹽),特別是這一族的N,N-二(氫化)C16、C18和牛脂醯胺基苯甲酸,其可從Stepan Company(Northfield,Illinois,USA)商購。
適用於作為懸浮劑的長鏈氧化胺的實例包括烷基(C16-C22)二甲基氧化胺,如硬脂醯二甲基氧化胺。
其它適用的懸浮劑包括黃原膠,以香波組合物重量計,其濃度為約0.3-3(重量)%,優選約0.4-1.2(重量)%。在含矽氧烷的香波組合物中使用黃原膠作為懸浮劑例如下USP 4,788,006中有述,引入本文作為參考。長鏈醯基衍生物與黃原膠的組合物也可在香波組合物中用作懸浮劑。這種組合在USP4,704,272中有述,引入本文作為參考。
其它適宜的懸浮劑包括羧乙烯基聚合物。其中,優選的聚合物為丙烯酸與聚烯丙基蔗糖交聯的共聚物,如USP 2,798,053所述,引入本文作為參考。這些聚合物的實例包括Carbopol 934、940、941和956,可從B.F.Goodrich Company商購。
其它適用的懸浮劑包括脂肪族烷基部分具有至少約16個碳原子的伯胺,其實例包括棕櫚酸胺或硬脂酸胺,具有的兩個脂肪族烷基部分中每一個烷基具有至少約12個碳原子的仲胺,其實例包括二棕櫚醯胺或二(氫化的牛油)胺。其它適用的懸浮劑包括二(氫化牛油)鄰苯二甲酸醯胺,和交聯的馬來酐-甲基乙烯基醚共聚物。
其它適用於香波組合物中的懸浮劑包括那些可賦予組合物以凝膠樣粘度的物質,如水溶性或膠態水溶性聚合物樣纖維素醚(如甲基纖維素、羥丁基甲基纖維素、羥丙基纖維素、羥丙基甲基纖維素、羥乙基乙基纖維素和羥乙基纖維素),瓜耳膠、聚乙烯醇、聚乙烯吡咯烷酮、羥丙基瓜耳膠、澱粉和澱粉衍生物,和其它增稠劑、粘度調節劑、膠凝劑等。也可使用這些物質的混合物。
其它選擇性成分用於香波組合物的選擇性成分包括但不局限於防腐劑如苯甲醇、苯甲酸、對羥基苯甲酸甲酯、對羥基苯甲酸丙酯、咪唑啉基脲、碘代丙炔丁基氨基甲酸酯、甲基異噻唑啉酮、甲基氯異噻唑啉酮;鹽和電解質如氯化鈉、氯化鉀和硫酸鈉;二甲苯磺酸銨;丙二醇;聚乙烯醇;乙醇;pH調節劑如檸檬酸、琥珀酸、磷酸、氫氧化鈉,以及碳酸鈉;用於改善組合物美觀性的香料和著色劑;過氧化氫;防曬劑;染髮劑;保溼劑如甘油和其它多元醇;滋潤劑;抗氧化劑;螯合劑如EDTA;抗炎劑;甾族化合物;局部美化成分;頭皮清爽劑如薄荷醇,但並非僅限於此。陽離子調理聚合物也適用於香波組合物。
合成酯也適用於本發明香波組合物,用於改善與本發明香波基本成分、特別是與上述有機調理油共用時產生的頭髮溼膩感。香波組合物中合成酯的濃度約佔組合物的0.01-1.0%(重量),優選約為0.05-0.5%(重量),更優選約為0.08-0.3%(重量)。
香波組合物中還可採用去頭屑劑。這些成分包括去頭屑劑微粒如硫羥吡啶(pyridinethione)鹽、硒化合物如二硫化硒、以及可溶性去頭屑劑。香波組合物中去頭屑劑的濃度約佔組合物的0.1-4%(重量)、優選約為0.2-2%(重量)。
本發明香波組合物中還可採用滅蝨劑用於防止蝨子造成的感染。適用的滅蝨劑是本領域熟知的,如除蟲菊酯類,見於USP 4,668,666,引入本文作為參考。
使用方法本發明的香波組合物可按照常規方法以清潔和調理頭髮或皮膚。一般方法包括將有效量的產品塗敷於頭髮或皮膚上,優選用水使其潤溼,然後將其漂洗掉。有效量通常為約1-50克,優選約1-20克。將香波組合物塗敷於頭髮上通常包括使組合物在頭髮上塗抹以使大多數頭髮或所有頭髮與組合物接觸。
這種清潔和調理頭髮或皮膚的方法包括下述步驟a)用水潤溼頭髮;b)將有效量的香波組合物塗敷於頭髮上;c)用組合物清洗頭髮,和d)用水從頭髮上漂洗掉香波組合物。按照需要,這些步驟可多次重複使用,以達到所需要的清潔和調理效果。
實施例採用以下實施例進一步說明本發明範圍內的具體實施方案。實施例僅用於說明,對本發明不構成任何限制,在不背離本發明的精神和範圍的前提下,可能會有很多不同的情況。所舉例的本發明香波組合物的具體方案可清潔頭髮並改善頭髮的調理特性。下述成分用化學名、商標名和CTFA命名。
製備可採用常規的混合和配製技術製備本發明的香波組合物。按以下方法製備下述實施例I-XV所述的香波組合物。
將總烷基硫酸鹽表面活性劑(月桂基聚氧乙烯醚硫酸銨,以25%溶液形式加入、和/或月桂基硫酸銨,以25%溶液形式加入)的約1/3加入夾套式反應釜,並經緩慢攪拌加熱到約74℃,形成表面活性劑溶液。在釜中加入椰油單乙醇醯胺和脂肪醇,並使其分散。然後在混合釜中加入適用的乙二醇二硬脂酸酯(EGDS),並使其熔化。EGDS經充分分散後(一般約需5-20分鐘),如必要,可加入聚乙二醇和防腐劑並使其混合。令該混合物通過熱交換器冷卻至35℃,並收集在成品罐中。由於該冷卻步驟,乙二醇二硬脂酸酯在產品中形成結晶網狀結構。在成品罐中加入剩餘的月桂基聚氧乙烯醚硫酸銨、月桂基硫酸鹽和包括聚矽氧烷乳液在內的其它成分,充分攪拌以確保得到均勻的混合物。加入足量的聚矽氧烷乳液以使最終產品中的聚二甲基矽氧烷達到預期的含量。將水可分散的聚合物加入最終混合物之前,一般先將其分散於水中製成1-10%(重量)的溶液。當全部成分均加入後,可加入二甲苯磺酸銨或附加的氯化鈉用於增稠或稀釋混合物,使其粘度達到預期值。優選在25℃下,粘度範圍約為2500-9000CS(採用Well-Brookfield錐板和平板粘度計進行測定,轉速為15轉/秒)。組分 實施例號I IIIIIIV V月桂基硫酸銨2 4 4 5 4月桂基聚氧乙烯醚-3硫酸銨8 6 12 10 12椰油醯氨基丙基甜菜鹼0 0 2.50 1Jaguar C17(5) 0.05 0.05 0.05 0.30 0.15椰油單乙醇醯胺 0.5 0.5 0.80 0.80 0鯨蠟醇 0 0 0.42 0.42 0.42硬脂醇 0 0 0.18 0.18 0.18乙二醇二硬脂酸酯1.50 1.50 1.50 1.50 1.50EP聚矽氧烷(1) 3.0 2.5 3.02.03.0香料溶液0.70 0.70 0.70 0.70 0.70DMDM乙內醯脲0.37 0.37 0.37 0.37 0.37著色劑溶液(ppm) 646464 64 64水和雜質 --------適量加水至100%--------組分 實施例號VIVII VIII IX X月桂基聚氧乙烯醚-3硫酸銨9.00 9.00 14.0 14.85 12.50椰油醯氨基丙基甜菜鹼1.70 1.70 2.70 1.85 4.20季化羥乙基纖維素-10(3) 0.05 0.02 0.15 0.15 0.15椰油單乙醇醯胺 0.80 0.80 0.80 0.80 0鯨蠟醇 0 0 0.42 0.42 0.42硬脂醇 0 0 0.18 0.18 0.18乙二醇二硬脂酸酯1.50 1.50 1.50 1.50 1.50EP聚矽氧烷(4) 3.0 2.5 3.02.03.0香料溶液0.70 0.70 0.70 0.70 0.70DMDM乙內醯脲0.37 0.37 0.37 0.37 0.37著色劑溶液(ppm) 646464 64 64水和雜質 -------適量加水至100%-------組分實施例號XIOXIIXIII XIV XV月桂基聚氧乙烯醚-3硫酸銨 14.0 14.00 14.00 9.00 9.00椰油醯氨基丙基甜菜鹼 2.70 2.70 2.70 1.70 1.70季化羥乙基纖維素-10(6) 0 0.15 0.15 0.05 0.02椰油單乙醇醯胺 0.80 0.80 0 0.80 0.80鯨蠟醇 0 0.42 0 0 0硬脂醇 0 0.18 0 0 0乙二醇二硬脂酸酯 0 0 0 1.50 1.50Carbopol 981(2) 0.50 0.50 0.50 0 0EP聚矽氧烷(1)3.02.53.02.0 3.0香精溶液 0.70 0.70 0.70 0.70 0.70DMDM內醯脲 0.37 0.37 0.37 0.37 0.37著色劑溶液 64 64 64 6464水和雜質 -------適量加水至100%------(1)EP聚矽氧烷是粘度約為97000csk的實驗用經乳化聚合的聚二甲基矽氧烷,其粒度約為300nm,其由購自Dow Coming(2-1520;13556-24)的直鏈原料製成。
(2)Carbopol 981是購自B.F.Goodrich的交聯聚丙烯酸酯。
(3)Polyquatemium-10是JR30M,購自Amerchol的陽離子纖維素衍生聚合物。
(4)EP聚矽氧烷是粘度約為335000csk的實驗用經乳化聚合的聚二甲基矽氧烷,其粒度約為500nm,由購自Dow Corning(2-1520;PE106004)的直鏈原料製成。
(5)Jaguar C17,購自Rhone-Poulenc的陽離子聚合物。
(6)Polyquaternium-10是JR 400,購自Amerchol的陽離子纖維素衍生聚合物。
實施例1-XV所述的香波組合物均是本發明的實施方案,具有極好的清洗、發泡、溫和、去頭屑(如必要)、和頭髮調理作用,特別是具有極好的調理作用和調理後的感覺。
權利要求
1.一種調理香波組合物,其中含有(A)5-50%(重量)陰離子表面活性劑,它們選自陰離子表面活性劑、帶有在組合物的pH條件下呈陰離子的連接基團的兩性離子表面活性劑或兩性表面活性劑,以及它們的混合物;(B)約0.025-3(重量)%、優選約0.1-2%(重量)的有機陽離子沉積聚合物,其陽離子電荷密度約為0.2-5meq/gm,優選約為0.8-2.0meq/gm,並且其平均分子量約為5,000-10,000,000;(C)約0.005-10(重量)%經乳化聚合的聚矽氧烷,其中該聚合物是由如下式所示的直鏈二甲基聚矽氧烷單體經聚合得到的HO-[Si(R1R2)-O-]n-H其中R1和R2可相同或不同,並且是CH3,或者是有機功能性烷基或含有1-22個碳原子的直鏈或支鏈烷基,n為10-100,優選大於15-50;知(D)約20-94(重量)%水。
2.權利要求1的組合物,其中有機陽離子沉積聚合物選自陽離子纖維素衍生物、陽離子澱粉衍生物、陽離子瓜爾膠衍生物,以及它們的混合物。
3.上述權利要求中任一權利要求的組合物,其中該組合物中含有低於0.5%(重量)、優選低於0.2%(重量)的由環有機聚矽氧烷經乳化聚合得到的聚矽氧烷。
4.上述權利要求中任一權利要求的組合物,其中經乳化聚合的聚矽氧烷的平均粒度為0.01-2μm,優選0.01-0.5μm。
5.一種調理香波組合物的製備方法,其中所述的方法包括(a)製備經乳化聚合的聚矽氧烷,其中該聚合物是由如下式所示的直鏈二甲基聚矽氧烷單體經聚合得到的HO-[Si(R1R2)-O-]n-H其中R1和R2可相同或不同,並且是CH3,或者是有機官能團烷基或含有1-22個碳原子的直鏈或支鏈烷基,n為10-100,優選大於15-50;和(b)將0.005-10%經乳化聚合的聚矽氧烷與以下組分混合(i)約5-50%(重量)、優選8-30%陰離子表面活性劑,(ii)約20-94%(重量)水,和(iii)0.025-3%(重量)有機陽離子沉積聚合物。
6.權利要求5中的組合物,其中有機陽離子沉積聚合物的陽離子電荷密度約為0.8-2.0meq/g。
7.權利要求5或6的組合物,其中有機陽離子沉積聚合物選自陽離子纖維素衍生物、陽離子澱粉衍生物、陽離子瓜爾膠衍生物,以及它們的混合物。
8.權利要求5、6或7中的組合物,其中組合物中含有低於0.5%(重量)、優選低於0.2%(重量)的由環有機聚矽氧烷經乳化聚合得到的聚矽氧烷。
9.權利要求5、6、7或8中的組合物,其中經乳化聚合的聚矽氧烷的平均粒度為0.01-2μm,優選0.01-0.5μm。
全文摘要
本發明公開了一種香波組合物,其中含有5—50%(重量)陰離子去汙表面活性劑,約0.025—3(重量)%的有機陽離子沉積聚合物,約0.01—10(重量)%由直鏈二甲基聚矽氧烷單體經乳化聚合得到的聚矽氧烷乳液,以及約20—94(重量)%水。該組合物具有改進的調理效果,如溼梳性和幹梳性,以及令頭髮具有乾爽感,其對香波的抑泡性極低。
文檔編號A61K8/46GK1239879SQ97180295
公開日1999年12月29日 申請日期1997年10月23日 優先權日1996年10月25日
發明者蒂莫西·W·科芬達弗, 伊莉莎白·M·施拉德 申請人:普羅克特和甘保爾公司