用於靜電影像顯影的調色劑、成像方法、顯影裝置和工藝盒總成的製作方法

2023-05-07 16:22:31 1

專利名稱：：用於靜電影像顯影的調色劑、成像方法、顯影裝置和工藝盒總成的製作方法
技術領域：
：本發明涉及一種用於靜電影像顯影的調色劑、一種成像方法、一種顯像裝置和一種使用這種顯影劑的工藝盒總成。至今已知許多電攝影方法。這些方法通常包括用各種方法在含有光電材料的光敏元件上形成靜電潛像，用調色劑使潛像顯影，如需要，在將所得調色劑像轉印到象紙這樣的轉印材料上之後通過加熱和/或壓印使調色劑像定影，得到複印件或相片。已知的靜電潛像顯影方法包括噴射顯像法、磁刷顯像法和壓力顯像法。另外，還已知一種顯像方法，其中磁性調色劑與一個帶有磁體的旋轉套筒結合使用，在電場作用下引起調色劑在套筒和光敏元件之間跳動。單組分顯影方法有一個優點是使顯影裝置結構緊湊且重量輕，因為它不需雙組分顯影技術中所需要的象玻璃珠或鐵粉這樣的載體粒子。此外，根據雙組分顯影方法，有必要保持帶載體粒子的顯影劑混合物中恆定的調色劑濃度因而需要使用用來檢測調色劑濃度並補充所需量調色劑的裝置。這也增加了顯影裝置的重量。單組分顯像方法不需這種裝置，從而可採用緊湊而輕巧的顯像裝置。至於印表機裝置，市場上LED印表機和LBP印表機佔優勢，而且技術上需要更高的解析度，例如從傳統水平240或300dpi到400dpi或800dpi。因此，也需要更高解析度的顯影方法。至於複印裝置，需要一種更高功能的裝置，因而追求數字式成像。數字式複印裝置主要採用通過適合於高解析度成像的雷射輻射而進行靜電成像的方法。因此，與印表機相似，也需要更高解析度或更高清晰度的顯像方法。為此使用更小粒徑的調色劑，在日本(JP-A)1-112253，JP-A1-191156，JP-A2-214156，JP-A2-284158，JP-A-3-181952和JP-A4-162048中提出具有特定粒徑分布的更小粒徑的調色劑。另一方面，對更高質量圖像的要求也很迫切。圖像質量的一個方面是實像中像密度的均一性。作為單組分顯像中與實像中密度均一性有關的未解決的現象，已知一種稱為「套筒重影」的現象，即半色調實印像同時伴有相應於半色調載體元件(套筒)循環而發生的緊接前一複印像的殘像。更具體地說，套筒重影現象最常發生於下列情形中，即連續形成純白像之後是形成包括純黑色印道和純白色複印道的條形圖案，還形成半色調實像(ID(像密度)＝B′)，以致於固半色調像中在其接近如圖9所示具有稍低像密度(ID＝A′＜B′)的像部分的部分出現純白道的殘像。此外，當調色劑載帶元件表面上形成細調色劑粉末層而在調色劑上造成電荷不充分時，非圖像部分容易被調色劑顯像而形成「灰霧」。為解決套筒重影問題，JP-A2-284154已提出一種可充負電的磁性調色劑，它含有一種可充負電荷的調色劑顆粒與可充正電荷的樹脂的結合物以及可充負電的疏水性矽細粉末。然而，可充正電荷的磁性調色劑沒有足夠小的粒徑因而不能完全滿足高解析度—高清晰度像的形成。本發明的一般目的是提供一種已解決了上述問題的調色劑。本發明更具體的目的是提供一種不導致或不易導致「套筒重影」的調色劑。本發明的另一目的是提供一種能夠形成更高解析度和更高清晰度圖像的調色劑。本發明的另一目的是提供一種具有優良成像性能並能提供具有高像密度而幾乎不伴隨產生灰霧的像的調色劑。本發明還有一個目的是提供一種使用這種調色劑的成像方法，一種顯影裝置和一種工藝盒總成。根據本發明提供了一種用於靜電影像顯影的調色劑，它包括含有一種粘合劑樹脂和一種著色劑的調色劑顆粒；其中調色劑具有(i)一種滿足下列條件(1)和(2)的粒徑分布，包括Xμm重均粒徑D4和粒徑至多為3.17μm的調色劑顆粒的γ％(數目)-5X＋35≤Y≤-25X＋180(1)3.5≤X≤6.5(2)，(ii)用差熱分析測定時在至多110℃的溫度範圍內至少有一個熱吸收峰；(iii)搖實孔隙率為0.45-0.70。根據本發明的另一方面，提供了一種成像方法，它包括對載像的元件進行充電，在載像的元件表面形成靜電像，以及用載於調色劑載帶元件上的調色劑將靜電像顯影以在載像的元件上形成調色劑像；其中調色劑包括含有粘合劑樹脂和著色劑的調色劑顆粒並滿足上述特性(i)、(ii)和(iii)。根據本發明的又一方面提供了一種顯影裝置，它包括一種包括含有粘合劑樹脂和著色劑的調色劑顆粒的調色劑，一種盛調色劑的調色劑容器，以及一種用於裝載並將調色劑容器所含調色劑傳送至顯影位置的載有調色劑的元件，其中調色劑具有上述特性(i)、(ii)和(iii)。根據本發明的又一方面提供了一種可拆卸地安裝於成像裝置主體上的工藝盒總成，它包括一種用於保持靜電像的載像元件，以及一種顯影裝置，用於將載像元件上保持的靜電像顯影以在載像元件上形成調色劑像；其中顯影裝置包括包括含有粘合劑樹脂和著色劑的調色劑顆粒的一種調色劑，一種盛調色劑的調色劑容器，以及一種用於裝載並將調色劑容器中所含調色劑傳送至顯影位置的調色劑載帶元件，其中調色劑具有上述特性(i)、(ii)和(iii)。考慮到下面對本發明優選實施方案及附圖的描述，本發明的這些和其它目的、特點和優點將會更明顯。圖1表示滿足式(1)和(2)條件的粒徑分布範圍。圖2是包括採用單組分磁性顯影劑的顯影裝置的成像裝置示意圖，用於闡述本發明成像方法的一個實施方案。圖3和圖4是兩張示意圖，每幅圖闡述採用彈性劑板的本發明顯影裝置的一種實施方案。圖5是包括單採用單組分非磁性顯影劑的顯影裝置的成像裝置略圖，用於闡述本發明成像方法的一個實施方案。圖6是成像裝置的另一示意圖，用於闡述本發明成像方法的一個實施方案。圖7描繪了本發明的一個工藝盒總成。圖8是一張方框圖，用於闡述可應用本發明傳真裝置的印刷機。圖9描繪了用於評定套筒重影的像圖形。圖10部分描述繪了用於評定點複製性的像圖形。現在依據各種實驗結果，我們認為按照下列機理出現套筒重影。在連續形成純白像的情形中，調色劑載帶元件(顯影套筒)上的摩擦電荷增加了，小粒徑的極細粉末狀調色劑選擇性地固著在顯像套筒的表面上。結果，使高摩擦電荷的調色劑顆粒層上構成其上層的調色劑顆粒具有更低的摩擦電荷。相應地，當顯影在這些條件下進行時，即帶適量摩擦電荷的調色劑部分最有利地用於顯影時，顯影效率降低，因為帶適量摩擦電荷的調色劑部分因存在較高比例的帶低摩擦電荷的調色劑部分而降低，從而造成像密度的降低。在半色調像中像密度的降低發生得尤為顯著，它顯著受顯像效率降低的影響。相應地，在如圖9所示的形成像圖形的情況中(圖9中包括黑道和白道，剛連續形成純白像後緊接著是半色調像部分)，在接近於白像部分的區域中出現白道(白像部分)的殘像，從而形成低密度的殘像部分。如上所述，套筒重影是由顯像套筒上形成的調色劑層中各自調色劑顆粒摩擦電荷的變化造成的。與套筒重影相伴而產生的問題在採用磁性調色劑的單組分顯影方法中尤為明顯。更具體地說，在含有磁性調色劑的單組分顯影劑情形中，顯影劑中的磁性調色劑被傳送同時形成磁性調色劑顆粒的耳狀物(ears)並因此在由含於顯影套筒中的磁體施加的磁約束力作用下在顯影套筒表面形成調色劑層，以致於在顯影區域中對靜電潛像進行顯影時磁性調色劑是以這種磁性調色劑顆粒的耳狀物的形式進行工作的。結果是，如果沒有多少帶適量摩擦電荷的磁性調色劑顆粒，這些帶適量摩擦電荷的磁性調色劑被吸入含有大比例的沒帶適量摩擦電荷的磁性調色劑的耳狀物中，不易被顯影所消耗，因此妨礙了帶適量摩擦電荷的調色劑顆粒被顯影所消耗。因此，在含有磁性調色劑的單組分顯影劑的情形中容易發生套筒重影現象。作為為解決套筒重影所作深入研究的結果，我們已經發現，通過使用本發明的調色劑可以抑制調色劑載帶元件上帶高摩擦電荷的調色劑的形成並由此抑制套筒重影。本發明的調色劑的特徵在於(i)用細粉末部分含量和重均粒徑之間的關系所定義的特定粒徑分布，(ii)由至多110℃的溫度範圍中至少有一個熱吸收峰來定義的熱性質，以及(iii)特定的搖實孔隙率(即堆積後調色劑的孔隙率)。更具體地說，本發明的調色劑的特徵首先在於(i)一種滿足下列條件(1)和(2)的粒徑分布，包括Xμm重均粒徑D4和以粒徑至多為3.17μm的調色劑顆粒的數Y％(數目)-5X＋35≤Y≤-25X＋180(1)3.5≤X≤6.5(2).式(1)和(2)的條件定義了圖1中所示的區域。進一步優選滿足下列條件(3)和(4)-5X＋35≤Y≤-12.5X＋98.75(3)4.0≤X≤6.3(4).圖1是所定義的粒徑分布區域的特徵在於，與目前使用的商業上可得的調色劑相比，重均粒徑(X，D4)大為降低且細調色劑級分的量(Y)更大為提高。本發明中，並不是通過減少造成套筒重影現象的細調色劑級分的量達到「套筒重影」的消除而相反地通過使全部調色劑粒徑分布接近於細調色劑級分的區域，從而使全部調色劑的帶電性能和作用於調色劑上的像力接近於細調色劑級分以提供全部調色劑顆粒的特定帶電狀態(調色劑載帶元件上至今尚未達到這種狀態)，從而防止細調色劑級分選擇性地吸附於調色劑載帶元件上和附帶形成細粉末層的形成而造成套筒重影。更具體地說，在本發明中，由於調色劑具有滿足條件(1)和(2)的特定粒徑分布，特別是由於使全部調色劑的粒徑分布接近於粒徑為3.17μm或更低且易於帶有高摩擦電荷的細調色劑顆粒的粒徑分布，就降低了基於細調色劑級分和全部調色劑間粒徑差異的摩擦電荷差異，所以粒徑超過3.17μm的調色劑粒徑也充分地吸附於顯影套筒的表面上而且消除了造成顯影套筒表面上細調色劑粉末層的形成的細調色劑級分的選擇性吸附。結果是，可以使顯影套筒表面上形成的調色劑層的摩擦電荷均勻以消除套筒重影的發生。然而，僅僅滿足上述粒徑分布不足以達到消除調色劑載帶元件上細調色劑級分層的形成的充分效果。通過除了滿足(i)上述調色劑粒徑分布之外，還滿足(ii)由差熱分析測定，在至多110℃的溫度範圍內，優選在60-110℃範圍至少有一個熱吸收峰和(iii)搖實孔隙率為0.45-0.70的調色劑，可以達到消除載有調色劑的元件上細調色劑形成、導致消除套筒重影的滿意水平的充分效果。為什麼除了條件(i)外滿足條件(ii)和(iii)對消除載有調色劑的元件上形成細調色劑級分層有作用的原因尚未搞清楚，但可從下面內容考慮。在用於調色劑生產的熔融捏和步驟中，本發明的調色劑顯示出諸如著色劑或磁性材料這樣的添加劑在粘合劑樹脂組分中的分散能力，這種分散能力與根據差熱分析在至多110℃的溫度範圍內不顯示熱吸收峰的調色劑的分散能力不同。因此，認為粉碎後所得的調色劑顆粒在不同於至多110℃的範圍內沒有吸收峰的調色劑和調色劑微粒的表面處具有諸如著色劑或磁性材料這樣的添加劑的特定暴露狀態。更具體地說，粉碎後易於在調色劑顆粒表面暴露的諸如著色劑、磁性材料或染料這樣的添加劑顆粒可以用在至多110℃的溫度範圍內具有至少一個熱吸收峰的樹脂或蠟覆蓋，這樣就可以消除調色劑顆粒局部表面部分處的摩擦荷電率′的變化並由此可以消除顯影套筒上形成的調色劑層中各調色劑顆粒摩擦電荷的變化，因而改善了顯影效率並消除了套筒重影。為更好地消除套筒重影，本發明的調色劑具有如下述公式測定的0.45-0.70的搖實孔隙率，優選具有0.50-0.70的孔隙率，進一步優選0.50-0.60搖實孔隙率＝(真實密度-搖實密度)/真實密度調色劑主要是在堆積於調色劑載帶元件和調色劑調節刮板間的狀態中摩擦帶電的。因此，調色劑的堆積程度大為影響調色劑的電荷。如本發明中的0.45-0.70的搖實孔隙率(即表示搖實狀態的堆積後孔隙率)意味著在比通常狀態中孔隙多的堆積狀態中調色劑摩擦帶電。富含孔隙的狀態可使調色劑在調色劑載帶元件上的流動性更大以便各顆粒的摩擦電荷均勻化，從而促成消除套筒重影並使高密度像得以形成的特殊帶電狀態。因此，認為本發明的的調色劑可以具有特別的帶電特性和對消除套筒重影的驚人效果。這種效果是下面效果的結合，即基於因上述特定粒徑分布的不同粒徑而消除各調色劑顆粒摩擦電荷變化的效果，基於因特定溫度範圍內熱吸收峰的存在的調色劑顆粒狀態差異而消除各調色劑顆粒摩擦電荷變化的效果，以及基於因特定搖實孔隙率的各調色劑顆粒摩擦帶電機會差異而消除各調色劑顆粒摩擦電荷變化的效果。特別是在磁性調色劑的情形中，上述效果是驚人的。而且，在本發明的調色劑中，已使全部調色劑的粒徑分布更接近於粒徑至多為3.17μm、易於帶有更高摩擦電荷的細調色劑顆粒的粒度分布，因而降低了細調色劑級分和全部調色劑間因粒徑差異的不同而造成的摩擦電荷差異。另外，由於消除了調色劑顆粒表面處摩擦荷電率的變化，可以消除各調色劑顆粒的摩擦電荷變化。因此，顯影時提供了帶有適量摩擦電荷的更高比例的磁性調色劑微粒，從而沒帶適量摩擦電荷的磁性調色劑顆粒被吸入要相似地用於顯影的帶有適量摩擦電荷的磁性調色劑顆粒中富含的耳狀物中，因而可達到更好的顯影效果以消除套筒重影。在細調色劑級分(≤3.17μm)的量Y(％)低於-5X＋35的情形中，載有調色劑的元件容易用過量調色劑包覆，從而易於發生波紋狀不規則性。在Y(％)高於-25X＋180的情形中，要達到消除在調色劑載帶元件上形成細調色劑級分層的效果是困難的，所以容易發生套筒重影。在重均粒徑(D4)X(μm)低於3.5μm的情形中，要達到充分的像密度變得很困難。在X(＝D4)μm高於6.5μm的情形中，由於全部調色劑的粒徑與細調色劑級分的粒徑相差甚遠，降低了消除調色劑載帶元件上形成細調色劑級分層的效果，所以容易發生套筒重影。為進一步消除套筒重影，本發明的調色劑滿足特定關係是有效的，這種關係有關那些粒徑至多為2.52μm(在至多為3.17μm的細調色劑級分範圍內)的超細調色劑級分與調色劑的重均粒徑的數基百分率。更具體地說，為進一步有效地消除套筒重影，優選本發明的調色劑具有滿足下列條件(5)的粒徑分布，這種分布包括以數目計的粒徑至多為2.52μm的調色劑顆粒Z％對調色劑X(μm)的重均粒徑(D4)X(μm)的Z(％)-7.5X＋45≤Z≤-120X＋82(5)，這可以歸因於下列原因。至多為2.52μm的超細調色劑級分因其粒徑小且摩擦電荷高而對半色調像的顯影效果高，這種半色調像不容易用粒徑更大的調色劑級分顯影，所以在形成純白像後它顯示出更高的半色調像顯影性能，從而防止套筒重影的發生。對半色調像而言，帶有低摩擦電荷的大粒徑調色劑顯示出低顯影性能，對模擬式潛像是因為模擬式潛像的顯影對比度低，對數字式潛像是由於潛像由微小的分隔點組成。所以這種帶有低摩擦電荷的大粒徑調色劑對半色調像總是顯示出低顯影性能。在粒徑至多為2.52μm的調色劑顆粒的比例Z(％，以數目計)低於-7.5X＋45的情形中，對半色調像，調色劑容易顯示出低顯影性能，因而顯示出低的套筒重影消除效果。在Z(％，以數目計)大於-120X＋82的情形中，容易發生灰霧和像密度降低。為顯示出更好的套筒重影消除效果，進一步優選調色劑含有至少62％(以數目計)的粒徑至多為5.04μm的調色劑顆粒。在粒徑至多為5.04μm的調色劑的含量低於62％(以數目計)的情形中，粒徑相對較大的調色劑顆粒的比例提高了，因而多少降低了消除載有調色劑的元件上細調色劑級分層的效果。在用差熱分析測定時僅在超過110℃的溫度範圍內顯示熱吸收峰的調色劑的情形中，降低細調色劑級分和全部調色劑間摩擦電荷差異變得很困難，不能達到消除調色劑載帶元件上細調色劑級分層形成的所希望效果。結果容易發生套筒重影。通過摻入在至多110℃的範圍內(優選60-110℃)顯示一個熱吸收峰的低熔點物質，調色劑在至多110℃的範圍內至少有一個熱吸收峰。這種低熔點物質可包括樹脂或蠟或含蠟物質。樹脂的例子包括結晶聚酯樹脂和矽氧烷樹脂。蠟或含蠟物質可包括石蠟及其衍生物；褐煤蠟及其衍生物；微晶蠟及其衍生物；Fischer-Tropsch蠟及其衍生物，聚烯烴蠟及其衍生物；諸如巴西棕櫚蠟和小燭樹蠟這樣的天然蠟及其衍生物；象高級脂肪醇這樣的醇；象硬脂酸和棕櫚酸這樣的脂肪酸及其化合物；醯胺及其衍生物；酯及其衍生物；酮及其衍生物；硬化蓖麻油及其衍生物；植物蠟；動物蠟；地蠟；以及石油蠟(petrolactam)。這些衍生物包括氧化物、帶乙烯基單體的嵌段共聚物以及接枝改性產物。在本發明中，除了上面列舉的實例之外，也可能使用任何(含蠟)物質，只要它們在差熱分析測定時在至多110℃的範圍內至少具有一個熱吸收峰。本發明中，除了在至多110℃的溫度範圍內至少具有一個熱吸收峰的物質之外，還可能使用據差熱分析沒有熱吸收峰的蠟。在調色劑搖實孔隙率低於0.45的情形中，要滿足消除套筒重影、保證高密度的圖像變為得很困難。高於0.70時，在調色劑載帶元件上形成的調色劑復蓋層變得不均勻，導致像均勻性低。可用ColtercounterModelTA-II或CoulterMultisizer(得自CoulterElectronicsInc.)以及由試劑級氯化鈉製備的1％NaCl水溶液作為電解溶液測定調色劑的粒徑分布。向100-150ml電解溶液中加入0.1-5ml表面活性劑作為分散劑(優選加入烷基苯磺酸鹽)，向其中加入2-20mg樣品。電解液中所得樣品分散液用超聲分散混合器進行1-3分鐘的分散處理，再用100μm孔徑的上述設置測定2-40μm範圍內的粒徑分布，得到體積基分布和數基分布。重基平均粒徑D4可得自體積基分布，而各通道的中心值被取作各通道的代表值。相似地，粒徑至多5μm、至多3.17μm和至多為2.52μm的顆粒數基百分數可分別得自數基分布。這裡所指的差熱分析的熱吸收峰是根據用高精度內加熱輸入補償式差示掃描量熱計(OSC)測定的值。其商業上可得的實例是Perkin-ElmerCorp.生產的「DSC-7」(商用名)。在此情形中，適於使用樣品重量為約10-15mg的調色劑樣品或者約2-5mg蠟樣品。可根據ASTMD3418-82進行測定。在得到DSC曲線之前，樣品(調色劑或蠟)曾被加熱過以消除溫度變化歷程，再於0℃至200℃的溫度範圍內分別以10℃/min的速率進行冷卻(溫度降低)和加熱(溫度升高)以繪製DSC曲線。這裡所述熱吸收溫度是指正方向上的峰值溫度，即DSC曲線的微分由正轉為負的溫度。可用下述方式測定調色劑的真密度。1g調色劑樣品裝入造粒機中，造粒機用來製造用於IR測定的粒樣。在約1.96MPa(2ωkgf/cm2)壓力下造粒。測定所得樣品的體積和重量，得到真密度。使用粉末測試機(「粉末測試機」得自HosokawaMicronK.K)及連於其上的附帶容器，按照粉末測試機說明書所規定的程序測定調色劑的搖實密度。優選本發明的調色劑含有酸值至多為15mgKOH/g的粘合劑樹脂，更優選至多為12mgKOH/g，以更好地消除套筒重影並提供更好的像密度。這是由於酸值至多為15(mgKOH/g)的粘合劑樹脂提供了一種相對而言充電活性酸基很少的狀態。這種充電活性低的粘合劑樹脂在穩定本發明調色劑的特定荷電率′於適量水平中是有效的，從而更好地消除套筒重影和灰霧並提供更好的像密度。酸值是指中和1g樣品中所含的酸所需的KOH(氫氧化鈉)的量(mg)。可用如下方式測定粘合劑樹脂的酸值。精確稱量約2g粉狀樣品。樣品置於200ml錐形燒瓶中，向其中加入100ml甲苯/乙醇(2/1)混合溶液，溶解5小時。向其中加入酚酞溶液作為指示劑。通過滴定管用0.1NKOH醇溶液滴定上述溶液。用於滴定的KOH量用S(ml)表示。另外，進行空白試驗以測定用於滴定的KOH量(B(ml))。從下式計算樣品的酸值酸值＝〔(S-B)×f×5.61〕/W，其中f代表KOH溶液的因子。例如，用來給熱定影提供調色劑的粘合劑樹脂可以包括苯乙烯的均聚物及其衍生物，例如聚苯乙烯，聚氯苯乙烯和聚乙烯-甲苯；苯乙烯共聚物，例如，苯乙烯-乙烯萘共聚物，苯乙烯-丙烯酸酯共聚物，苯乙烯-甲基丙烯酸酯共聚物，苯乙烯-甲來酸酯共聚物，苯乙烯-丙烯酸共聚物，苯乙烯-甲基丙烯酸共聚物，苯乙烯-馬來酸共聚物，苯乙烯-甲基-α-氯甲基丙烯酸酯共聚物，苯乙烯-丙烯腈共聚物，苯乙烯-乙烯基甲基醚共聚物，苯乙烯-乙烯基乙基醚共聚物，苯乙烯-乙烯基甲基酮共聚物，苯乙烯-丁二烯共聚物，苯乙烯-異戊二烯共聚物以及苯乙烯-丙烯腈茚共聚物；聚氯乙烯，酚醛樹脂，天然樹脂-改性酚醛樹脂，天然樹脂-改性馬來酸樹脂，丙烯酸樹脂，甲基丙烯酸樹脂，聚乙酸乙烯酯，矽氧烷樹脂，聚酯樹脂，聚氨基甲酸酯，聚醯胺樹脂，呋喃樹脂，環氧樹脂，二甲苯樹脂，聚乙烯醇縮丁醛，萜烯樹脂，苯並呋喃-茚樹脂和石油樹脂。在上述物質中，優選苯乙烯共聚物作為粘合劑樹脂，以提供在高溼環境下的高像密度。由這種苯乙烯共聚物連同苯乙烯單體構成的共聚用單體的例子可包括其它乙烯基單體，包括具有雙鍵的單羧酸及其衍生物，如丙烯酸、丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸十二烷基酯、丙烯酸辛酯、丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸苯酯、甲基丙烯酸、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸辛酯、丙烯腈、甲基丙烯腈和丙烯醯胺；具有雙鍵的二羧酸及其衍生物，如馬來酸、馬來酸丁酯、馬來酸甲酯如馬來酸二甲酯；乙烯基酯，如氯乙烯、乙酸乙烯酯和苯甲酸乙烯酯；烯屬烯烴，如乙烯、丙烯和丁烯；乙烯基酮，如乙烯基甲基酮和乙烯基己基酮；以及乙烯基醚，如乙烯基甲基醚、乙烯基己基醚和乙烯基異丁基醚。這些乙烯基單體可單獨使用，也可以兩種或多種混合物連同苯乙烯單體一起使用。包括苯乙烯聚合物或共聚物的粘合劑樹脂可以已經交聯或認為是交聯的或未交聯的聚合物的混合物。交聯劑原則上是具有對聚合敏感的兩個或多個雙鍵的化合物，其例子有芳族二乙烯基化合物，如二乙烯基苯和二乙烯基萘；具有兩個雙鍵的羧酸酯，如乙二醇二丙烯酸酯、乙二醇二甲基丙烯酸酯和1，3-丁二醇丙烯酸酯；二乙烯基化合物，如二乙烯基苯胺、二乙烯基醚、二乙烯基硫醚和二乙烯基碸；以及具有三個或多個乙烯基的化合物。它們可單獨使用或混合使用。某些單體可用於調節所得粘合劑樹脂的酸值。這樣的單體的例子包括丙烯酸及其α-或β-烷基衍生物，如丙烯酸、甲基丙烯酸、α-乙基丙烯酸和巴豆酸；不飽和二羧酸，如富馬酸、馬來酸或檸康酸，或其單酯衍生物，以及馬來酸酐。這些單體可單獨使用或用於與另一種單體共聚的混合物形式使用，以提供所需聚合物。在上述物質中，特別優選使用不飽和二羧酸的單酯衍生物，其例子有a，β-不飽和二羧酸的單酯，如馬來酸單甲酯、馬來酸單乙酯、馬來酸單辛酯、馬來酸單烯丙酯、馬來酸單苯酯、富馬酸單甲酯、富馬酸單丁酯和富馬酸單苯酯；鏈烯基二羧酸的單酯，如正丁烯基琥珀酸單丁酯、正辛烯基琥珀酸單甲酯、正丁烯基丙二酸單丁酯、正丁烯基己二酸甲酯；以及芳族二羧酸的單酯，如鄰苯二甲酸單甲酯、鄰苯二甲酸單乙酯和鄰苯二甲酸單丁酯。用於加壓固像方案的調色劑可採用粘合劑樹脂，如低分子量聚乙烯、低分子量聚丙烯、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、乙烯丙烯酸酯共聚物、高級脂肪酸、聚醯胺樹脂或聚酯樹脂構成。這些樹脂可單獨使用或混合使用。優選本發明的調色劑含有一種偶氮金屬配合物，以更好地抑制套筒重影和灰霧以及提供高像密度。一類優選的偶氮金屬配合物可以由下式表示其中M代表配位中心金屬，如Sc，Ti，V，Cr，Co，Ni，Mn或Fe；Ar代表芳基，如苯基或萘基，它們可具有取代基，例如硝基，滷素，羧基，N-(某)醯苯胺，以及C1-18烷基和烷氧基；X，X′，Y和Y′獨立地代表-O-，-CO-，-NH-或-NR-(其中R代表C1-4烷基)以及K+代表氫，鈉，鉀，銨或脂肪銨或什麼都不代表。特別優選使用的上式偶氮金屬配合物中，中心金屬M是Fe，尤其是其比例為至少1.1wt.％，更優選至少1.3wt.％，以便更好地抑制套筒重影和灰霧和提供更好的像密度。可以認為，這種包括偶氮金屬配合物(特別是Fe為其中心金屬和至少1.1wt.％的相當大的用量)，因其電荷控制性和在調色劑表面的曝光方式，能使本發明調色劑的特定的荷電率穩定在合適的水平，從而更好地抑制套筒重影和灰霧以及提供更好的像密度。本發明的調色劑最好呈在調色劑顆粒中含磁性材料的磁性調色劑形式。磁性材料最好呈合金粉末或含鐵磁性元素的化合物形式。其例子有已知的磁性材料，包括氧化鐵，如磁鐵砂、赤鐵礦和鐵酸鹽；鐵、鈷、鎳、錳和鋅的合金或化合物；以及其它鐵磁性合金。磁粉最好具有1-40m2/g、更優選2-30m2/g的BET比表面積(按氮吸附法測定)。低於1m2/g，磁粉很可能顯示出在粘合劑樹脂中很差的分散性，由此導致灰霧。高於40m2/g，所得調色劑很可能在高溫/高溼環境下提供低的像密度。磁粉最好具有0.05-1μm平均粒徑，更優選0.1-0.6μm。低於0.05μm，所得調色劑在高溫/高溼環境下提供低的像密度。高於1.0μm，磁粉顯示出在粘合劑樹脂中差的分散性，從而導致灰霧。磁性材料的含量優選為每100wt份粘合劑樹脂60-200wt.份，更優選80-150wt份。低於60wt.份，所得調色劑顆粒易接收太小的磁力，由此造成灰霧。高於200wt.份，所得調色劑顆粒易接收太大的磁力，由此造成低的像密度。使用含矽或鋁元素的磁性氧化鐵可提高抑制套筒重影和灰霧的更好的性能，和提供高的像密度。據認為，在磁性氧化鐵中包括矽或鋁元素能提供改進的調色劑從調色劑載帶元件的釋出性，由此提供了改進的顯影性，以及為各粒徑的調色劑顆粒提供均勻的荷電率。所以，在顯示特殊的荷電率的本發明的調色劑中，在暴露在調色劑顆粒的表面的磁性氧化鐵顆粒中所含的矽或鋁元素起著降低在細調色劑級分和整個調色劑之間摩擦電荷的差別，從而防止在調色劑載帶元件上形成細調色劑級分層，由此更好地抑制套筒重影和圖像模糊和提供良好的像密度特性。矽元素的含量優選為鐵元素的0.1-3wt.％。鋁元素的含量優選為鐵元素的0.01-2wt.％。矽或鋁元素最好優選選擇地存在於磁性氧化鐵表面，以便給磁性氧化鐵提供更好的電荷控制性。矽或鋁元素在磁性氧化鐵中是否存在及含量可以由螢光X-射線分析儀確定。本發明調色劑最好含有基本上為球形的磁性材料，以便更好地抑制套筒重影和更好的像密度。這假定為由於磁性材料的球形顆粒不易暴露到調色劑顆粒的表面，從而將整個調色劑的調色劑荷電率均化，以及將本發明調色劑的特殊的荷電率穩定在合適的水平，以便更好地抑制套筒重影和提供更好的像密度。這裡，用於磁性材料顆粒的術語「基本上為球形」意指磁性材料的顆粒(高於100個顆粒)在通過電子顯微鏡攝製的照片中顯示出平均長軸/短軸比為1.0-1.2。本發明的調色劑除了調色劑顆粒之外，最好還包括用矽氧烷油處理過的無機細粉，以便更好地抑制套筒重影和灰霧以及提供高的像密度。為了提供更好的性能，進一步優選矽氧烷油處理的無機細粉具有至多7、更優選至多6.7的pH。這是假定由於矽氧烷油處理過的無機細粉、特別是酸性一側的pH至多7.0(優選至多6.7)的無機細粉具有合適的負電荷控制性，從而將本發明調色劑的特殊荷電率穩定在合適的水平，以更好地抑制套筒重影和灰霧以及提供更好的像密度。矽氧烷油處理過的無機細粉最好在利用混合機(如Henschel混合機)攪拌下與調色劑顆粒混合。當粉末存在於調色劑顆粒表面時，矽氧烷油處理過的無機細粉的負電荷控制性可能會更好地顯示出。用於本發明的無機細粉最好包括二氧化矽、氧化鈦或氧化鋁的細粉。特別是優選二氧化矽細粉，因其負電荷電率合適。二氧化矽細粉可以是由汽相氧化滷化矽形成的幹法二氧化矽(有時稱作二氧化矽煙)或由水玻璃形成的溼法二氧化矽。不過，優選幹法二氧化矽，因在其表面和內部矽醇基很少，而且生產出的Na2O3和SO3等等的殘餘物也很少。幹法二氧化矽可以是與其它金屬氧化物混合的複合金屬氧化物粉的形式，例如在生產方法中使用另一種金屬滷化物(例如氯化鋁或氯化鈦)連同滷化矽。這裡的二氧化矽細粉可包括這種複合金屬氧化物粉。矽氧烷油可以是於25℃粘度為0.5-10000cst(釐沲)、優選1-1000cst、更優選10-200cst的矽氧烷油。其特別優選的例子可包括二甲基矽氧烷油，甲基苯基矽氧烷油，α-甲基苯乙烯改性的矽氧烷油，氯苯基矽氧烷油，和含氟矽氧烷油。舉例來說，通過用混合機(如Henschel混合機)直接混合預先用矽烷偶聯劑和矽氧烷油處理過的二氧化矽細粉；通過將矽氧烷油噴到基體二氧化矽細粉上；或者通過在合適的溶劑中溶解或分散矽氧烷油並往裡加二氧化矽細粉進行混合，然後脫除溶劑的方法可以進行矽氧烷油處理。優選在矽氧烷油處理之後，在惰性氣氛下，在至少200℃、更優選至少250℃下加熱無機細粉，以便穩定表面塗層。優選使用用偶聯劑和矽氧烷油處理過的無機細粉，即先用偶聯劑，再用矽氧烷油處理無機細粉，或用矽烷偶聯劑和矽氧烷油同時處理無機細粉。偶聯劑可以是矽烷偶聯劑或鈦酸鹽偶聯劑。這樣的矽烷偶聯劑的例子可包括六甲基二矽氮烷，三甲基矽烷，三甲基氯矽烷，三甲基乙氧基矽烷，二甲基二氯矽烷，甲基三氯矽烷，烯丙基二甲基氯矽烷，烯丙基苯基二氯矽烷，苄基二甲基氯矽烷，溴甲基二甲基氯矽烷，α-氯乙基三氯矽烷，β-氟乙基三氯矽烷，氯甲基二甲基氯矽烷，三有機甲矽烷基硫醇如三甲基甲矽烷基硫醇，丙烯酸三有機甲矽烷基酯，乙烯基二甲基乙醯氧基矽烷，二甲基乙氧基矽烷，二甲基二甲氧基矽烷，二苯基二乙氧基矽烷，六甲基二矽氧烷，1，3-二乙烯基四甲基二矽氧烷，1，3-二苯基四甲基二矽氧烷，和每分子具有2-12個矽氧烷單元且在端單元處含有各一個鍵合到Si上的羥基的二甲基聚矽氧烷。它們可單獨使用，也可以兩種或多種化合物的混合物的形式使用。也可以使用含氮矽烷偶聯劑，其例子有氨丙基三甲氧基矽烷，氨丙基三乙氧基矽烷，二甲基氨丙基三甲氧基矽烷，二乙基氨丙基三甲氧基矽烷，二丙基氨丙基三甲氧基矽烷，二丁基氨丙基三甲氧基矽烷，一丁基氨丙基三甲氧基矽烷，二辛基氨丙基三甲氧基矽烷，二丁基氨丙基二甲氧基矽烷，二丁基氨丙基單甲氧基矽烷，二甲基氨苯基三乙氧基矽烷，三甲氧基甲矽烷基-γ-丙基苯胺和三甲氧基甲矽烷基-γ-丙基苄胺。它們可單獨使用，也可以兩種或多種物質的混合物的形式使用。特別優選使用六甲基二矽氮烷(HMDS)。矽氧烷油處理過的無機細粉最好具有至少50m2/g的BET比表面積，特別是70-400m2/g。矽氧烷油處理過的無機細粉的用量優選為每100wt.份調色劑至少1.0wt.份、更優選至少1.2wt.份，進一步更優選1.2-5.0wt.份，最優選1.2-3.0wt.份，特別是在處理過的二氧化矽細粉情況下。可採用使用玻璃電極的pH計進行粉末pH的測定。更具體地說，將4g樣品稱入燒杯中，往裡加50cm3甲醇以溼潤樣品。再有，往裡加50cm3純水，利用均混器充分攪拌混合物，然後利用pH計測定pH。用於本發明的調色劑顆粒可進一步與外加的添加劑混合，這些添加劑包括潤滑劑粉，如聚四氟乙烯，氧化鋅和聚偏氟乙烯；磨料，如氧化銫，碳化矽，和鈦酸鍶；流動改進劑，如氧化鈦和氧化鋁；抗結焦劑以及賦予導電性試劑，如炭黑，氧化鋅和氧化錫。用於本發明的調色劑最好通過包括至少以下步驟的一種方法生產利用混合機(如Henschel混合機，球磨機和V-形混合機)混合上述成分(除了外加添加劑之外，例如矽氧烷油處理過的無機細粉)；利用熱捏和機(如熱輥捏和機和擠出機)熔捏混合物；以及利用粉磨機(如噴磨機)在冷卻和凝固之後粉磨捏和的產物。當然，優選包括分選粉磨的產物的步驟。通過上述步驟可以得到基本上滿足本發明調色劑的特徵條件(i)和(ii)(特殊粒徑分布和特殊熱特性)的調色劑顆粒。由於熱特性，提供的調色劑顆粒具有內部添加劑(如著色劑，磁性材料和電荷控制劑)的特殊的表面曝露狀態。調色劑顆粒可利用混合機如Henschel混合機進一步與外加添加劑混合，以得到本發明的調色劑。由此製得的本發明的調色劑可用作主要由調色劑構成的單組分型顯影劑或用於構成主要由調色劑和載體構成的雙組分型顯影劑。不過，在單組分型顯影劑中明顯表現出上述抑制套筒重影的效果，因此，它優選由本發明的調色劑構成。更具體地說，在雙組分型顯影劑的情況下，由於顯影機理的差異，上述套筒重影現象基本上不可能出現。不過，即使在雙組分型顯影劑的情況下，常規調色劑很可能造成細調色劑級分選擇性粘附到載體表面上並降低調色劑的荷電率從而導致灰霧。反之，本發明具有特殊的粒徑分布和在至多110℃溫度區中具有至少一個熱吸收峰的調色劑不太可能造成細調色劑級分的選擇性粘附從而導致細調色劑級分層，而且著色劑(如暴露到調色劑顆粒表面上的顏料)的表面被適當包覆，從而調色劑維持良好的充電性和提供無灰霧的高密度圖像。因此，本發明的調色劑也優選用於雙組分型顯影劑。以下參考附圖介紹採用本發明調色劑的成像方法、顯影裝置和工藝盒總成。首先，參考圖2介紹使用磁性調色劑的顯影裝置。參考圖2，顯影套筒(載像元件)102的右半部幾乎總是與裝在調色劑容器106中的調色劑原料接觸，顯影套筒表面附近的調色劑靠由套筒102內的磁力產生裝置103施加的磁力和/或靜電力附著到套筒表面。隨著顯影套筒102旋轉，磁性調色劑層被製成厚度幾乎均勻的薄磁性調色劑層T1，同時通過調色劑層厚度調節元件104移動。磁性調色劑的充電原則上是通過在套筒表面和調色劑原料中接近套筒表面的磁性調色劑之間由顯影套筒102的旋轉造成的摩擦接觸進行的。套筒上的磁性調色劑薄層面對顯影區A內的光敏元件101旋轉，在潛像載帶元件101和顯影套筒之間最接近的間隙α。在通過顯影區A時，使薄層中的磁性調色劑躍起並通過在光敏元件101和顯影套筒102表面之間的間隙α，在顯影區A中，在光敏元件101和顯影套筒之間施加的AC-疊加的DC電場作用下進行往復移動。之後，將顯影套筒102上的磁性調色劑選擇性地轉印並固著，根據在光敏元件101上的潛像電勢圖案，在潛像載帶元件上形成調色劑像T。通過顯影區A並選擇性消耗磁性調色劑的顯影套筒表面通過旋轉回到容器106中的調色劑原料以補充磁性調色劑，然後在套筒102上複製磁性薄調色劑層T1並在顯影區A中顯影。用於本發明的調色劑層厚調節元件既可以是與顯影套筒(載像元件)留有間隙設置的金屬或磁性刮板，也可以是藉助於彈性靠在套筒表面上的彈性刮板(圖2中示出的104)。當本發明的調色劑與這種靠在載像元件上用以調節調色劑層厚的彈性刮板結合使用時顯示出更好的套筒重影抑制性。這假定為以下原因。如上所述，調色劑包裝狀態是確定調色劑電荷狀態的一個主要因素。當調色劑層厚調節元件由靠在調色劑載帶元件表面上的彈性刮板構成時，給不同粒徑的調色劑顆粒提供了與調色劑載帶元件更均勻的接觸機會，以便均勻充電。此外，本發明的調色劑可以以包裝狀態提供，以促進球形充電狀態，用以抑制在調色劑載帶元件上形成細調色劑部分層，從而更好地抑制套筒重影。彈性刮板可包括例如彈性體，如矽氧烷橡膠、聚氨酯橡膠和NBR；彈性合成樹脂，如聚對苯二甲酸乙二醇酯；以及彈性金屬，如鋼和不鏽鋼。也可以使用它們的複合材料。優選使用彈性刮板。彈性刮板材料可以很大地影響調色劑載帶元件(套筒)上的調色劑的荷電率。為此，可以通過熔混或分散的方式往彈性材料中加入一種有機或無機物質。這種添加劑的例子可包括金屬氧化物，金屬粉，陶瓷，碳，須晶，無機纖維，染料，顏料和表面活性劑。為了控制電荷賦予性，也可以在靠在套筒上的橡膠、合成樹脂或金屬的彈性刮板部分上襯上一層電荷控制物質，如樹脂、橡膠、金屬氧化物或金屬。如果彈性刮板和套筒要求耐久性，則優選在靠在套筒上的金屬彈性刮板部分襯上樹脂或橡膠。在可充負電荷的磁性調色劑的情況下，可以用聚氨酯橡膠、聚氨酯樹脂、聚醯胺、尼龍或容易充電成負極性的材料作為刮板材料或電荷控制物質。在可充正電荷的調色劑的情況下，優選使用聚氨酯橡膠、聚氨酯樹脂、含氟樹脂(如聚四氟乙烯樹脂)、聚醯亞胺樹脂或容易充成負極性的材料作為刮板材料或電荷控制物質。當靠在調色劑載帶元件上的刮板部分以樹脂或橡膠的模塑產物的形式製成，最好摻入一種添加劑，包括金屬氧化物，如二氧化矽、氧化鋁、二氧化鈦、氧化錫、氧化鋯和氧化鋅；炭黑和一般用於調色劑的電荷控制劑。彈性刮板的上側固定到顯影劑容器上，下側藉助於抵抗刮板的靠彈性彎曲力壓在顯影套筒上，以便相對於套筒的旋轉方向向前或向後(如圖2所示)延伸，並向其內側(或在反向搭靠的情況下，外側)套筒表面施加合適的彈性壓力。舉例來說，包括使用彈性刮板的顯影裝置在內的成像裝置的相關部件如圖2-5所示。以沿套筒基體的直線壓力表示，刮板和套筒(調色劑載帶元件)之間的搭靠壓力可以是至少0.98N/m(1g/cm)，優選1.27-245N/m(3-250g/cm)，更優選4.9-118N/m(5-120g/cm)。低於0.98N/m(1g/cm)，均勻施塗調色劑變得困難，因此導致調色劑的電荷分布較寬，造成灰霧或散射。高於245N/m(250g/cm)，對調色劑可能加壓過大，造成調色劑劣化和附聚。在潛像載帶元件和顯影套筒之間的間隙α可固定到例如50-500μm。套筒上的調色劑層厚最適宜小於間隙α以防止出現灰霧。不過，可以將調色劑層厚這樣調節，以便磁性調色劑的許多耳狀物部分能接觸到光敏元件。在本發明中，優選在調色劑載帶元件和光敏元件之間以交流顯影偏電壓施加包括AC組件的電場。AC頻率可以是1.0-5.0kH，優選1.0-3.0kHz，進一步優選1.5-3.0kHz。交流偏電壓波形可以是矩形、正弦波形、據齒形或三角形。也可以使用具有不同的正負電壓波期的正常極性電壓、反極性電壓或不對稱AC偏電壓。套筒(調色劑載帶元件)可以由金屬或陶瓷構成，優選由非磁性導電金屬如鋁或不鏽鋼(SUS)構成，這是從賦予電荷性的角度看。套筒可以拉伸或切割狀態下原樣使用。不過，為了控制調色劑傳送性和賦予摩擦電荷性，套筒可以被研磨、在圓周或軸向方向粗化或噴砂或塗裝。在本發明中，優選用確定形狀的顆粒和/或無定形狀的顆粒噴砂過的套筒。這些顆粒可單獨使用、混合使用或依次噴砂。本發明的調色劑當與表面覆有含導電細顆粒的樹脂塗層的套筒結合使用時，可顯示出更好的套筒重影抑制作用。這假定為由於低介電常數的樹脂可促進本發明調色劑特殊的充電狀態。在這種樹脂塗層表面化的調色劑載帶元件中所含的導電細顆粒最好包括一種或多種以下物質炭黑、石墨，導電金屬氧化物，如導電氧化鋅，以及導電金屬雙氧化物。導電細顆粒可分散在樹脂，如酚醛樹脂、環氧樹脂、聚醯胺樹脂、聚酯樹脂、聚碳酸酯樹脂、聚烯烴樹脂、矽氧烷樹脂、含氟樹脂、苯乙烯樹脂或丙烯酸樹脂。特別優選熱固性樹脂或光固化樹脂。下面，舉例說明使用非磁性調色劑的顯影方法。圖5示出了在光敏元件(作為潛像載帶元件)401上形成的靜電影像顯影用的顯影裝置。靜電影像可通過電攝影裝置或靜電記錄裝置(未示出)形成。顯影裝置包括顯影套筒(調色劑載帶元件)402，它是由鋁或不鏽鋼構成的非磁性套筒。顯影裝置可包括鋁或不鏽鋼的粗管材本身。不過，其表面最好通過用玻璃珠等等噴砂而均勻粗化、鏡式精磨或用樹脂塗裝。顯影套筒與用於磁性單組分顯影法的類似。調色劑406貯存在調色劑容器403中，並由供應輥404供應到顯影套筒402。供應輥404包括一種泡沫材料，例如聚氨酯泡沫，並以相對於顯影套筒402非零相對速率沿與顯影套筒的方向相同或相反的方向旋轉。除了供應調色劑之外，供應輥404還起著剝離存留在顯影套筒402上的、在顯影后不使用的調色劑的作用。供應到顯影套筒402的顯影劑由調色劑施塗刮板405均勻施塗，以在套筒402上形成薄層。刮板材料、搭靠裝置、套筒材料、光敏元件和套筒之間的間隙以及施加到套筒上的偏電壓與參考圖2介紹的使用磁性調色劑的顯影方法中採用的類似。以下參考圖6(它顯示出包括鼓形光敏元件的轉印型電攝影設備)介紹本發明的成像方法，即包括使用磁性調色劑的顯影裝置或使用上述非磁性調色劑作為顯影手段的顯影裝置。參考圖6，鼓形光敏元件1以規定的周速，以箭頭方向繞軸1a旋轉。在旋轉過程中，光敏元件1利用作為充電裝置的輥式充電器2在其圓周表面上均勻充上正或負電，然後在曝光部位3，利用潛像形成裝置(未示出)，暴露到像光L下(狹縫曝光或雷射掃描束)，從而在光敏元件的圓周表面上形成相應於曝光像的靜電影像。然後，利用顯影裝置4將靜電影像用調色劑顯影形成調色劑像，靠輥式充電器5(作為轉印裝置)的作用與光敏元件1的旋轉同步將調色劑像轉印到轉印-接收材料(紙)P上，後者是由供紙單元(未示出)輸送到介於光敏元件1和輥式充電器5之間的位置。接收了轉印調色劑像的轉印-接收材料P由光敏元件表面上分離，引入定影裝置8，在其上形成固定的調色劑像並作為印製材料從設備中排出。圖像轉印後的光敏元件1的表面通過利用清潔裝置6除去轉印殘留的調色劑而清潔，並進一步利用預曝光裝置7除電荷進行循環，便於後面的成像循環操作。作為給光敏元件1均勻充電的充電裝置2，優選使用靠在光敏元件上接觸充電裝置，例如所示的輥示充電器，以便在充電時抑制臭氧的出現，但也可以使用傳統的電暈充電器連同臭氧濾器。類似地，轉印裝置5最好是接觸充電裝置，例如所示的輥式充電器，但也可以是傳統的電暈充電器連同臭氧濾器。圖7示出了本發明工藝盒總成的實施方案，其中由相同的參考數字表示與圖6的設備的類似的元件。本發明的工藝盒總成包括至少一個顯影裝置和整合入工藝盒內的潛像載帶元件，它以可拆卸的方式裝到成像設備(如複印機，雷射束印表機或傳真設備)的主體上。參考圖7，工藝盒總成C整體上包括顯影裝置4，鼓型潛像載帶元件(光敏鼓)1，包括清潔刮板61的清潔裝置6，和作為主充電裝置的電暈充電裝置2。在本實施方案中，顯影裝置4包括彈性刮板41(調色劑層厚調節裝置)、含有單組分型顯影劑43(包含調色劑)的調色劑容器42，以及顯影套筒44(作為調色劑載帶元件)。對於顯影來說，靠由偏壓施加裝置(包括在設備主體中，未示出)提供的顯影偏電壓在光敏鼓1和套筒44之間形成的電場的作用，調色劑43由套筒44轉印到光敏鼓1上。為了形成規定的電場以適宜顯影，在光敏鼓1和顯影套筒44之間形成精確的間隙非常重要。按照上述實施方案的工藝盒總成包括顯影裝置4、潛像載帶元件1、清潔裝置6和主充電裝置2四個元件。不過，本發明的工藝盒總成要求整合到一起的顯影裝置和潛像載帶元件的至少兩個元件。因此，工藝盒總成也可由顯影裝置、潛像載帶元件和清潔裝置三個元件；顯影裝置、潛像載帶元件和主充電裝置三個元件；或除了顯影裝置和潛像載帶元件之外，還包括另一元件的三個或多個元件組成。反回到圖6。在成像設備例如複印機或印表機中，像光L可作為來自原件的反射光或透射光給出，或通過讀出原件形成信號並根據該信號驅動雷射、LED矩陣或液晶光閘矩陣形成掃描雷射束或信號光給出。在本發明的成像設備用作傳真機的印表機時，像光L(表6所示)可用列印接收數據用的曝光像替代。圖8是說明這種實施方案的方塊圖。參考圖8。控制器11控制圖像閱讀器(或圖像閱讀單元)10和印表機19。由CPU調節控制器11整體。從圖像閱讀器10得到的數據通過發送器迴路13送到終端(例如另一傳真機)。另一方面，由終端接收的數據通過接收器迴路12送到印表機19。圖像記憶器16貯存規定的圖像數據。印表機控制器18控制印表機19。電話聽筒14連接到接收回路12和發送器迴路13上。更具體地說，由線(或迴路)15接收到的圖像即，從由線連接的終端接收到的圖像)利用接收器迴路12調製、由CPU17解碼並順序貯存在圖像記憶器16中。當相當於至少一頁的圖像數據貯存在圖像記憶器16中時，對相應頁進行圖像記錄或輸出。CPU17從圖像記憶器16讀出相應於一頁的圖像數據，並將相應於一頁的解碼數據發送到印表機控制器18中。當印表機控制器18從CPU17接收相應於一頁的圖像數據時，印表機控制器18控制印表機19，以便進行相應於該頁的圖像數據記錄。在由印表機記錄過程中，CPU19接收相當於下一頁的另一圖像數據。因此，可以利用圖8所示的設備，以上述方式進行圖像的接收和記錄。如上所述，本發明的調色劑的特徵在於滿足條件(i)(特定的粒徑分布)，(ii)(特定的熱特性)和(iii)(特定的搖實孔隙率)，以及在調色劑載像元件上的非圖像部位，該調色劑能有效地抑制細調色劑部分的增加，以便抑制套筒重影，從而提供高質量調色劑像。以下根據實施例更詳細地說明本發明，其中「份(數)」意指「重量份(數)」。實施例1苯乙烯-丙烯酸正丁酯-馬來酸一丁酯共聚物100份(AV(酸值)＝5.2，Tg＝60℃)磁性氧化鐵120份(接近球形，LA/SA(長軸/短軸比)＝1.05，Si(矽)含量＝0.7wt.％)高級脂族酯5份(MP(熔點)＝106℃)單偶氮鐵配合物4份(具有下式結構)將以上成份預先混合，並通過雙螺杆捏和擠出機(固定在130℃)進行熔融捏和。冷卻後，將捏和的產物粗粉碎，然後由使用噴氣流的粉磨機細粉磨，再利用氣動分選機進行分級，以得到磁性調色劑顆粒(黑細粉)。單獨地，將用正己烷四倍量稀釋的10份二甲基矽氧烷油(於25℃粘度50cst)在攪拌下噴到100份疏水(即，賦予了疏水性)二氧化矽(SBET(BET比表面積)＝300m2/g)(由幹法合成，然後用200份六甲基二矽氮烷(HMDS))疏水處理)上，噴塗完畢後，在氮氣氛下將處理過的二氧化矽加熱到300℃，並在攪拌此溫度下保溫50分鐘，得到pH5.7的處理過的二氧化矽1(用二甲基矽氧烷油處理)。往100份的以上製得的黑色細粉中加入1.5份處理過的二氧化矽1，再進行混合，得到調色劑1。用CoulterMultisizer(CoulterElectronicsInc.售)測定調色劑1的粒徑分布，並將該數據轉換成16通道數據(下表1所示)，由此測定表1所示的粒徑分布。結果，調色劑1示出重均粒徑(D4)為5.69μm，5.6％(數目)的顆粒至多2.52μm(N(≤2.52μm)％)，16.7％(數目)至多為3.17μm(N(≤3.17)μm％)以及66.9％(數目)的顆粒至多為5.04μm(N(≤5.04μm)％)。此外，調色劑1示出搖實孔隙率(TV)為0.57。表1使用具有與圖6大致相同的結構和包括圖3所示的顯影裝置的成像設備評價以上製得的調色劑1。更確切地說，通過用形狀不定的磨料將鋁圓筒(外徑＝16mm)噴砂並將噴砂過的圓筒塗覆一層含1份炭黑和9份石墨分散在10份酚醛樹脂中的樹脂塗層來製備調色劑載帶元件(套筒1(樹脂塗覆)，圖6中202)。圓筒形套筒中安裝具有顯影磁極並施加磁通密度為75mT(750高斯)的四磁極磁鐵。作為調色劑層厚調節元件的聚氨酯橡膠刮板(203)以19.6N/m(20g/cm)直線壓力靠在套筒(202)上，如圖3所示。光敏元件是有機光導型30mm直徑的光敏鼓。主充電器(圖6中的2)是接觸充電型輥式充電器，利用雷射曝光形成潛像(600dpi)。轉印充電器(5)是接觸充電型的輥式充電器。清潔裝置(6)是包括聚氨酯橡膠刮板作為清潔刮板的刮板清潔裝置。設定充電和曝光條件，以便在光敏元件上形成暗部分電勢-700V和亮部分電勢-150V的潛像。光敏元件和調色劑載帶元件均以72mm/秒的周速旋轉。調色劑載帶元件被提供方波顯影偏壓，它包括-500VDC電壓和1600VAC電壓，以及1800Hz的Ac頻率。在15℃/10％RH的環境下，使用上述成像裝置對1000張成像評價調色劑1(作為單組分顯影劑)，從而對所得圖像評價圖像質量、灰霧、套筒重影和總體圖像質量和圖像均勻性。「像密度(ID)」是利用Macbeth反射密度計(MacbethCo.產)作為純黑像的反射密度測定的。「灰霧」是以利用反光計(TokyoDenshokuK.K.產)測定的、尚未使用的轉印紙和全白像列印後的轉印紙之間的白度差來評價。「套筒重影(SG)」評價如下。在15℃/10％RH的環境中，在10張紙上連續形成純白像，緊接其後的下一張紙列印上如圖9所示的像圖形，圖形帶有長度為光敏鼓周長的全黑列印部分(B)和全白列印部分(W)的交錯道，其後是全面積的均勻半色調像部分。接著測定緊接著全黑道部分(B)的半色調像部分B′處的像密度(IDB′)和緊接著全白道部分(A)的半色調像部分A′處的像密度(IDA′)。根據像密度差(IDB′-IDA′)評價套筒重影(SG)。通過如圖10所示檢驗圖形的複製性評價「點複製性(點)」作為像質量評價的一項指標，圖10包括100個單位方形網點，每個為80μm×50μm。通過顯微鏡觀察同時注意像的清晰度(尤其是散布到非圖像部分的像)和黑點缺陷(缺失)的數目。這些符號表示下列結果◎低於2個缺陷/100個點○3-5個缺陷△6-10個缺陷×11或更多缺陷。通過對成像初期為像密度測定而形成的全黑像的均勻性的評價，進行像均勻性評價。(結果注於表2中，僅用於有顯著低劣結果的調色劑)。評價結果示於表2，下文中與其它實施例和比較例中所得結果一起示出。比較例1苯乙烯-丙烯酸正丁酯-馬來酸一丁酯聚合物100份(AV＝20，Tg＝60℃)磁性氧化鐵90份(八面體，LA/SA＝1.4)低分子量聚乙烯5份(MP＝130℃)水楊酸鉻配合物2份用與實施例1相同的方式製備黑色細粉末(調色劑顆粒)，所不同的是使用上述組分。向100份黑色細粉末中加入1.2份實施例1中製備的經處理的二氧化矽1(用二甲基矽氧烷油處理)，並且用Henschel混合器混合，得到調色劑2，用實施例1的相同方法對其進行評價。調定劑2顯示D4＝7.5μm，N(≤2.52μm)％＝1.3％，N(≤3.17μm％)＝5.2％，N(≤5.04μm)％＝40.5％，且TV＝0.41。實施例2-12和比較例2-6用實施例1中相似方式製備調色劑，所不同的是如表2所示改變粒徑和蠟。用實施例1中相同方式評價調色劑的成像性能。結果也示於表2中。實施例13-16用實施例1中相同方式製備調色劑，所不同的是使用如表3所示具有不同酸值(AV)的粘合劑樹脂，並用實施例1中相同方式進行評價。結果也示於表3中。表2*1初期圖像伴隨因在顯影套筒上調色劑塗覆不規則引起的波紋狀不規則形狀。*2HAA高級脂肪醇，CW＝加洛巴蠟，以及LMWPPOW＝低分子量聚丙烯蠟表3實施例17-19以實施例1相似方式製備具有表4所示粒徑分布的調色劑，所不同的是用表4中所示的電荷控制劑，並且用實施例1中相同方法進行評價。進一步用實施例1中相同成像設備在高溫/高溼環境中進行調色劑成像操作。更具體地說，在32.5℃/85％RH的環境中，用調色劑在2000張紙上成像。接著，含有各種調色劑的成像設備在此環境中放置1天，然後測定形成的像的像密度。結果示於表4。表4*1MAIC單偶氮鐵配合物MACC單偶氮鉻配合物NACC萘甲酸鐵配合物實施例20-27以實施例1中相同方式製備具有如表5所示的粒徑分布的調色劑，所不同的是，使用表5中所示顆粒形狀和矽或鋁含量的磁性材料，並且用實施例1中相同方式進行評價。而且，用實施例17-19中相同方式根據高溫/高溼環境中的像密度評價調色劑。結果示於表5。表5實施例28-29用實施例1中相同方式製備具有如表6中所示的粒徑分布的調色劑，所不同的是，用處理過的二氧化矽2(pH6.1)或處理過的二氧化矽3(pH8.1)(分別在不同條件下處理並用二甲基矽氧烷油(DM-SO)處理)代替處理過的二氧化矽1(pH5.7)。用實施例1中相同方式進行評價。結果示於表6。實施例30用實施例1中相同方式製備與實施例1中製備的調色劑相同的調色劑(含有處理過的二氧化矽)，所不同的是這種調色劑具有表6所示的粒徑分布，並進行評價。結果示於表6。實施例31和比較例7和8用實施例30中相同方式製備調色劑，所不同的是，用如下方式製備的處理過的二氧化矽4-6代替處理過的二氧化矽1。用實施例30中相同方式進行評價。結果示於表6。〔處理過的二氧化矽4(用二甲基矽氧烷油)〕用正己烷將20份二甲基矽氧烷油(DMSO)(25℃下粘度為50cst)稀釋4倍，並噴到100份幹法二氧化矽(SBET＝300m2/g)上，然後在氮氣環境中加熱至300℃，攪拌50分鐘，得到處理過的二氧化矽4。〔處理過的二氧化矽5(用二甲基矽烷偶合劑)〕用正己烷將20份二甲基矽烷偶合劑(DMSCA)稀釋4倍，並噴到100份幹法二氧化矽(SBET＝300m2/g)上，然後在氮氣環境中加熱至300℃，攪拌50分鐘，得到處理過的二氧化矽5。〔處理過的二氧化矽6(用二甲基矽氧烷油)〕用正己烷將10份二甲基矽烷偶合劑(DMSCA)稀釋4倍，並噴到100份幹法二氧化矽(SBET＝300m2/g)上，然後在氮氣環境中加熱至300℃，攪拌50分鐘，得到處理過的二氧化矽6。表6實施例30-31以實施例1同樣方式評價實施例1的調色劑，只是分別用以下方式製備的套筒2(實施例30)和3(實施例31)代替實施例1中使用的成像設備中的套筒1(塗有樹脂)。結果示於表7。〔套筒2(塗有樹脂)〕套筒2與套筒1相同，只是樹脂塗層由1份炭黑和7份分散在10份酚醛樹脂中的石墨構成。〔套筒3(僅噴砂)〕實施例1中的起始鋁套筒僅用剛鋁石(#400)顆粒噴砂進行處理。以實施例1同樣方式評價實施例1的調色劑，只是聚氨酯橡膠刮板以29.4N/m(30g/cm)高直線壓力搭靠(實施例32)或聚氨酯橡膠刮板用與顯影套筒間隙為200μm的磁性刮板(實施例33)代替。結果示於表8。表7表8權利要求1.一種靜電影像顯影用調色劑，它包括含有一種粘合劑樹脂和一種著色劑的調色劑顆粒，其中調色劑具有(i)一種滿足下列條件(1)和(2)的粒徑分布，包括Xμm重均粒徑D4和以粒徑至多為3.17μm的調色劑微粒Y％(數目)-5X＋35≤Y≤-25X＋180(1)3.5≤X≤6.5(2)(ii)用差熱分析測定時在至多110℃的溫度範圍內至少有一個熱吸收峰；(iii)搖實孔隙率為0.45-0.70。2.按照權利要求1的調色劑，其中調色劑進一步滿足以下條件(3)-5X＋35≤Y≤-12.5X＋98.75(3)。3.按照權利要求1的調色劑，其中調色劑進一步滿足以下條件(4)4.0≤X≤6.3(4)4.按照權利要求1的調色劑，其中調色劑具有Xμm的重均粒徑並含有Z％(數目)的粒徑至多2.52μm的調色劑顆粒，它滿足以下條件(5)-7.5X＋45≤Z≤-120X＋82(5)5.按照權利要求1的調色劑，其中調色劑含有至少62％(數目)的粒徑至多5.04μm的調色劑顆粒。6.按照權利要求1的調色劑，其中調色劑含有至少62-95％(數目)的粒徑至多5.04μm的調色劑顆粒。7.按照權利要求1的調色劑，其中調色劑按差示熱分析法測定，在60-110℃溫區有至少一個熱吸收峰。8.按照權利要求1的調色劑，其中調色劑含有一種按差示熱分析法測定，在至多110℃溫區有至少一個熱吸收峰的低熔點物質。9.按照權利要求1的調色劑，其中調色劑含有一種按差示熱分析法測定，在至多60-110℃溫區有至少一個熱吸收峰的低熔點物質。10.按照權利要求8的調色劑，其中低熔點物質包括一種樹脂。11.按照權利要求8的調色劑，其中低熔點物質包括一種蠟。12.按照權利要求8的調色劑，其中調色劑的搖實孔隙率為0.50-0.70。13.按照權利要求1的調色劑，其中調色劑的搖實孔隙率為0.50-0.60。14.按照權利要求1的調色劑，其中粘合劑樹脂的酸值至少為15mgKOH/g。15.按照權利要求1的調色劑，其中調色劑顆粒含有一種偶氮金屬配合物。16.按照權利要求1的調色劑，其中偶氮金屬配合物具有鐵作為其中心金屬。17.按照權利要求1的調色劑，其中調色劑顆粒含有一種磁性材料。18.按照權利要求17的調色劑，其中磁性材料包括含矽或鋁的磁性氧化鐵。19.按照權利要求18的調色劑，其中磁性氧化鐵含有，以鐵為基準，0.1-3wt.％的矽。20.按照權利要求18的調色劑，其中磁性氧化鐵含有，以鐵為基準0.1-2wt.％的鋁。21.按照權利要求17的調色劑，其中磁性材料包括平均長軸/短軸比為1.0-1.2的顆粒。22.按照權利要求1的調色劑，其中調色劑包括調色劑顆粒和矽氧烷油處理過的無機細粉。23.按照權利要求22的調色劑，其中矽氧烷油處理過的無機細粉的pH至多7.0。24.按照權利要求1的調色劑，其中調色劑是通過熔融捏和粘合劑樹脂、著色劑和低熔點物質形成熔捏產物並粉碎該熔捏產物的步驟獲得。25.一種成像方法，它包括對載像元件進行充電，在載像元件表面形成靜電像，以及用載於調色劑載帶元件上的調色劑將靜電像顯影以在載像元件上形成調色劑像；其中調色劑包括含有粘合劑樹脂和著色劑的調色劑顆粒並具有(i)一種滿足下列條件(1)和(2)的粒徑分布，包括Xμm重均粒徑D4和以粒徑至多為3.17μm的調色劑微粒Y％(數目)-5X＋35≤Y≤-25X＋180(1)3.5≤X≤6.5(2)(ii)用差熱分析測定時在至多110℃的溫度範圍內至少有一個熱吸收峰；(iii)搖實孔隙率為0.45-0.70。26.按照權利要求25的方法，其中載像元件包括一種電攝影光敏元件。27.按照權利要求25的方法，其中通過調色劑層厚調節元件在調色劑載帶元件上形成調色劑層。28.按照權利要求27的方法，其中調色劑層厚調節元件包括搭靠在調色劑載帶元件上的彈性刮板。29.按照權利要求28的方法，其中彈性刮板是由選自彈性體、彈性合成樹脂、彈性金屬和這些材料的複合體的一種材料製成。30.按照權利要求25的方法，其中調色劑載帶元件包括導電套筒，以及含導電顆粒和在導電套筒上形成的樹脂塗層。31.按照權利要求25的方法，其中調色劑載於調色劑載帶元件上，其層厚小於載帶元件和調色劑載帶元件之間形成的間隙。32.按照權利要求25的方法，其中調色劑載帶元件包括含磁體的套筒。33.按照權利要求25的方法，其中調色劑是一種按照權利要求2-24中任一項的調色劑。34.一種顯影裝置，它包括一種包括含粘合劑樹脂和著色劑的調色劑微粒的調色劑，一種盛調色劑的調色劑容器，以及一種用於裝載並將調色劑容器所含調色劑傳送至顯影位置的調色劑載帶元件，其中調色劑具有(i)一種滿足下列條件(1)和(2)的粒徑分布，包括Xμm重均粒徑D4和以粒徑至多為3.17μm的調色劑微粒Y％(數目)-5X＋35≤Y≤-25X＋180(1)3.5≤X≤6.5(2)(ii)用差熱分析測定時在至多110℃的溫度範圍內至少有一個熱吸收峰；(iii)搖實孔隙率為0.45-0.70。35.按照權利要求34的顯影裝置，其中通過調色劑層厚調節元件在調色劑載帶元件上形成調色劑層。36.按照權利要求35的方法，其中調色劑層厚調節元件包括搭靠在調色劑載帶元件上的彈性刮板。37.按照權利要求36的方法，其中彈性刮板是由選自彈性體、彈性合成樹脂、彈性金屬和這些材料的複合體的一種材料製成。38.按照權利要求34的方法，其中調色劑載帶元件包括導電套筒，以及含導電顆粒和在導電套筒上形成的樹脂塗層。39.按照權利要求34的方法，其中調色劑載帶元件包括含磁體的套筒。40.按照權利要求34的方法，其中調色劑是一種按照權利要求2-24中任一項的調色劑。41.一種可拆卸地裝於成像設備主體上的工藝盒總成，它包括一種裝載靜電影像用的載像元件，和一種用於將載於載像元件上的靜電圖像顯影以在載像元件上形成調色劑像的顯影裝置；其中顯影裝置包括一種包括含粘合劑樹脂和著色劑的調色劑微粒的調色劑，一種盛調色劑的調色劑容器，以及一種用於裝載並將調色劑容器所含調色劑傳送至顯影位置的調色劑載帶元件，其中調色劑具有(i)一種滿足下列條件(1)和(2)的粒徑分布，包括Xμm重均粒徑D4和以粒徑至多為3.17μm的調色劑微粒Y％(數目)-5X＋35≤Y≤-25X＋180(1)3.5≤X≤6.5(2)(ii)用差熱分析測定時在至多110℃的溫度範圍內至少有一個熱吸收峰；以及(iii)搖實孔隙率為0.45-0.70。42.按照權利要求41的工藝盒總成，其中載像元件包括一種電攝影光敏元件。43.按照權利要求41的工藝盒總成，其中通過調色劑層厚調節元件在調色劑載帶元件上形成調色劑層。44.按照權利要求43的工藝盒總成，其中調色劑層厚調節元件包括搭靠在調色劑載帶元件上的彈性刮板。45.按照權利要求44的工藝盒總成，其中彈性刮板是由選自彈性體、彈性合成樹脂、彈性金屬和這些材料的複合體的一種材料製成。46.按照權利要求41的工藝盒總成，其中調色劑載帶元件包括導電套筒，以及含導電顆粒和在導電套筒上形成的樹脂塗層。47.按照權利要求41的工藝盒總成，其中調色劑載於調色劑載帶元件上，其層厚小於載帶元件和調色劑載帶元件之間形成的間隙。48.按照權利要求41的工藝盒總成，其中調色劑載帶元件包括含磁體的套筒。49.按照權利要求41的工藝盒總成，其中載像元件包括一種電攝影光敏元件，並且工藝盒總成還包括充電裝置和清潔中的至少一種，它們與電攝影光敏元件和顯影元件結合以形成工藝盒總成。50.按照權利要求41的工藝盒總成，其中調色劑是一種按照權利要求2-24中任一項的調色劑。全文摘要一種靜電影像顯影用調色劑由含有一種粘合劑樹脂和一種著色劑的調色劑顆粒組成。調色劑的特徵在於具有(i)滿足下列條件(1)和(2)的粒徑分布，包括Xμm重均粒徑D文檔編號G03G9/08GK1155683SQ9610137公開日1997年7月30日申請日期1996年2月8日優先權日1995年2月10日發明者野澤圭太,浦和茂登男,田村修,久木元力申請人:佳能株式會社