負極罐、鹼性電池和製造該鹼性電池的方法
2023-05-06 07:43:01
專利名稱：負極罐、鹼性電池和製造該鹼性電池的方法
技術領域：
本發明涉及一種硬幣型鹼性電池或鈕扣型鹼性電池。
背景技術：
鹼性電池用作小型電子器械，例如手錶，如圖3所示，該鹼性電池是這樣構成的，正極罐2的開口端通過墊圈6密封在負極罐4上。在負極罐4中，形成其中沿著外部邊緣面將其開口端邊緣向後摺疊成橫截面為U形的卷邊部分4a和卷邊底部部分4b。對於卷邊部分4a，負極罐4通過墊圈6夾緊正極罐2的開口端邊緣的內部邊緣面，由此實現真空密封。
負極罐4受壓形成杯狀且具有鎳製造的鎳層7、不鏽鋼製造的不鏽鋼層8和銅製成的集電器層9的3層鍍層材料。
該正極罐2容納正極1，而該負極罐4容納負極3，該負極包含作為負極活性物質的無汞鋅粉或鋅合金粉末。該負極3通過隔板5與正極1隔開且充滿鹼性電解液。
允許該負極3使用汞齊鋅代替鋅或鋅合金粉末，由此抑制由鋅或鋅合金粉末產生的氫氣(H2)或抑制集電器層9中鋅或鋅合金粉末通過鹼性電解液與負極罐的銅接觸而產生的氫氣(H2)。在鹼性電解液中溶解鋅或鋅合金粉末的反應導致氫氣的產生，其中鋅氧化為氧化鋅。如上所述，通過使用汞齊鋅抑制氫氣的產生。結果是避免了由於產生氫導致的容量惡化以及避免了由於內壓增加導致的電池洩漏和膨脹。
最近，儘可能從環境角度考慮，傾向避免在硬幣型或鈕扣類鹼性電池中使用汞，並且有許多針對這個目的的研究。
發明內容
根據本發明的一種鹼性電池包含正極，具有鋅合金粉末的負極，隔離正極和負極的隔板，鹼性電解液，容納具有正極的正極罐，容納具有負極的負極罐，以及插入正極罐和負極罐之間的墊圈，其中負極罐具有在受到導電聚合物表面處理之後形成鍍錫層並且通過鍍錫層與負極接觸。
根據本發明的負極罐包含在用聚苯胺表面處理後形成的鍍錫層。
進一步地，一種製造根據本發明的鹼性電池的方法包含採用聚苯胺對負極罐進行表面處理的第一步，在負極罐上形成鍍錫層的第二步，在錫的熔點(232℃)或更高的條件下對鍍錫層進行熱處理的第三步，以及向後摺疊包含正極、負極、隔板和鹼性電解液的正極罐和負極罐使得墊圈插入其間的第四步，且隨後夾緊摺疊部分用於真空密封。
對於用於根據本發明鹼性電池的負極罐的製造方法包括採用聚苯胺對負極罐進行表面處理的第一步，以及在負極罐上形成鍍錫層的第二步。
進一步地，根據本發明的鹼性電池包含正極、包含鋅合金粉末的負極、分隔正極和負極的隔板、鹼性電解液、容納具有正極的正極罐、容納具有負極的負極罐，以及插入在正極罐和負極罐之間的墊圈，其中負極罐具有包含銅的集電器層，對集電器層表面進行電離處理之後在其上形成鍍錫層，使得該表面具有亞銅離子並且通過鍍錫層與負極接觸。
根據本發明，製造鹼性電池的方法包含對負極罐集電器層的表面進行電離處理使得其表面具有亞銅離子的第一步，其中負極罐具有包含銅的集電器層，在負極罐上形成鍍錫層的第二步，在錫的熔點或更高的條件下對鍍錫層進行熱處理的第三步，以及向後摺疊包含正極、負極、隔板和鹼性電解液的正極罐和負極罐使得墊圈插入其間的第四步，且隨後夾緊摺疊部分以真空密封。
為了有效地抑制氫氣的產生，施加包含錫的塗層的方法是理想的，錫是相對於銅來說具有較高氫過電位的金屬。
根據本發明，能夠抑制通過負極活性物質鋅與負極罐集電器(銅)層接觸而產生的氫氣(H2)，抑制了鋅腐蝕，並且隨後針對鹼性電解液的爬鹼現象提高了防漏性能。
當採用導電聚合物例如聚苯胺在負極罐上形成鍍錫層前對負極罐進行表面處理，則有可能形成沒有缺陷例如氣孔或裂縫的鍍錫層並且具有均一的厚度。當採用導電聚合物對負極罐的銅層(集電器層)的表面進行處理時，其表面變為僅有Cu+(單價的銅離子)，由此形成沒有缺陷的鍍錫層並且具有均一厚度。然而，除非對負極罐的銅層(集電器層)表面進行處理，否則Cu+和Cu2+是以隨機方式存在的，由此防礙均一鍍錫層的形成。
進一步地，根據本發明，因為在中心側的墊圈的凸出部分6a的外部邊緣部分6b與負極罐4的內表面接觸，所以提高了漏電阻性能，並且即使當提供在負極罐內表面的鍍錫薄膜具有精確的一定程度上的變化，也能通過在中心側的與負極罐內表面接觸的墊圈的凸出部分的外部邊緣部分6b而防止鹼性電解液的轉移，並且進一步地，因為中心側墊圈6的凸出部分6a的外部邊緣部分6b與負極罐4的內表面間的距離是0.05mm或更少，也能防止負極鋅粉的轉移，並且進一步地，不同於其中接觸到負極罐內表面的墊圈末梢的情形，因為在密封電池時在中心側的墊圈的凸出部分不作為負極罐的支撐體，且隨後電池中的負極和正極之間的連接沒有阻礙並且沒有進行鋅的腐蝕反應，由此改善了容量保持性能的惡化，其中鋅是負極罐的集電器(銅)層的負極活性物質。
根據本發明，能夠實現不使用汞的具有優良放電性能的鹼性電池。
圖1是根據本發明的鹼性電池的橫截面圖；圖2是根據本發明的負極罐的橫截面圖；和圖3是傳統鹼性電池的橫截面圖。
具體實施例方式
現在參考圖1和2中示出的優選實施例對本發明的鹼性電池進行詳細描述。
圖1顯示了鈕扣型鹼性電池的橫截面圖。通過具有橫截面為J形的墊圈6將正極罐2的開口端邊緣與負極罐4密封。
正極罐2由具有鍍鎳的不鏽鋼薄片組成。它也作為正極端子。正極罐2容納形成類似硬幣或類似鈕扣片狀器件的正極1。然後，隔板5布置在正極罐2中容納的正極1上。隔板5可以是由無紡布、玻璃紙和一片接合聚合聚乙烯組成的三層疊片。隔板5充滿鹼性電解液。鹼性電解液能夠是氫氧化鈉或氫氧化鉀的水溶液，或氫氧化鈉和氫氧化鉀的混合水溶液。
環形墊圈6布置在正極罐2開口端邊緣的內部邊緣面上。隨後，負極3置於隔板5上。該負極3是由無汞鋅或鋅合金粉末、鹼性電解液和增稠劑組成的膠狀材料。
負極罐4插入到正極罐2的開口端邊緣中使得包含負極3。在負極罐4中，形成卷邊部分4a和卷邊底部部分4b，其中卷邊部分4a的開口邊尾端沿著外部邊緣面向後摺疊成橫截面為U形的形狀。在卷邊部分4a，負極罐4通過墊圈6夾緊正極罐2開口端邊緣的內部邊緣面，以實現真空密封。
負極罐4與其中的集電器層9一起受壓形成杯狀，其具有由鎳層7、不鏽鋼層8和由銅製成的集電器層9組成的三層包覆材料，且隨後採用導電聚合材料例如聚苯胺對其進行表面處理，以及其後對其進行例如化學鍍錫由此在其上形成鍍錫層。
進一步地，當鍍錫層僅僅提供在負極罐的內表面區域時，提高了漏電阻性能，這是優選的。這裡使用的術語″內表面區域″定義為負極罐4的內部(與電解質接觸的一側)以及比卷邊底部部分4b更深入的面的區域。在與墊圈接觸的卷邊部分4a中和卷邊底部部分4b中形成鍍錫層並且防止從爬鹼現象爬上去的電解質，由此提高了漏電阻性能。這是因為鹼性電解液更多的爬到鍍錫層10上而不是集電器層9上。
通過採用膠帶等覆蓋不必要的部分(沿著外部邊緣面以橫截面為U形向後摺疊的卷邊部分4a和卷邊底部部分4b)，僅僅對負極罐的內表面區域採用導電聚合材料例如聚苯胺進行表面處理，並且隨後通過化學鍍在其上形成鍍錫層。
就其他的來說，上述三層包覆材料與其中的集電器層9一起受壓形成杯狀，採用電導電聚合物例如聚苯胺對杯的銅面的全部區域進行表面處理，採用化學鍍形成鍍錫層，且隨後採用酸等蝕刻方法去除或剝離不必要的部分，使得鍍錫層僅僅形成在該杯的內表面區域。
在鍍錫層形成之後，當對鍍錫層在錫的熔點232℃或更高的溫度下進行熱處理時，能夠掩蓋存在於鍍錫層中的氣孔或裂縫，這是優選的。
優選的是鍍錫層10的厚度從0.05μm到5μm。這是因為，在厚度小於0.05μm的情況下，即使當採用導電聚合物進行表面處理，也不能形成具有均一厚度的鍍錫層而導致缺陷例如氣孔或裂縫，同時，在厚度大於5μm的情況下，塗覆層很容易剝離，也需要花費很長時間以形成塗覆層；因此，上述情況不是優選的。
對於鍍錫層10的熱處理環境，氧濃度優選是從0.01％到1％。對於負極罐鍍錫層的熱處理環境，通常認為，降低氧濃度到大氣條件下，能夠抑制鍍錫層的表面氧化。在具有超過1％氧濃度的大氣中，當對鍍錫層10進行熱處理時，這具有導致問題的風險，即由於錫表面的氧化使得接觸電阻增加導致的放電性能的問題。進一步地，當氧濃度低於0.01％時，對鍍錫層10幾乎不產生顯而易見作用並且在如上所述低級的氧濃度下不產生特別的優點。
對於鹼性電解液，優選的氫氧化鈉是以重量計在15到30％範圍內或氫氧化鉀按重量計在1到15％範圍內。因為氫氧化鉀的水溶液相對於氫氧化鈉的水溶液具有優良電導率，因此即使少量的氫氧化鉀的水溶液也具有優良的電導率。當鹼性電解液中氫氧化鉀的比率按重量計小於1％，相對於氫氧化鈉的水溶液來說由於具有優良導電率的氫氧化鉀水溶液而導致的放電性能的改進是微小的，其不是優選的。進一步地，當氫氧化鉀的比率按重量計大於15％，因為相對於氫氧化鈉的水溶液氫氧化鉀的水溶液具有對銅更高的溼潤性，所以惡化了電池的漏電阻性能，其不是優選的。可以分別的使用氫氧化鈉和氫氧化鉀或者使用其混合物作為電解質。
進一步地，通過使在中心側的墊圈6的凸出部分6a的外部邊緣部分6b與負極罐4的內表面接觸或者使得在中心側的墊圈6的凸出部分6a的外部圓周6b與負極罐4的內表面之間的距離為0.05mm或更小，在中心側的墊圈的凸出部分6a的外部邊緣部分6b不作為負極罐3的支撐，且隨後不防礙電池中負極和正極間的彼此接觸，其是優選的。
對於用於本發明中的正極活性物質，可以使用氧化銀、二氧化錳、鎳和銀的複合氧化物、氫氧化鎳；然而本發明並不限制在其中。
實施例1作為實施例1製備具有圖1中示出的結構的電池。具有卷邊部分4a和卷邊底部部分4b的負極罐4受壓形成厚度0.2mm的三層包覆材料，該三層包覆材料由鎳層7、由SUS304製成的不鏽鋼層8和由銅製成的集電器層9組成。通過硫酸和過氧化氫的混合水溶液對負極罐4進行蝕刻，用水清洗，浸入含有聚苯胺作為主要組分的導電聚合溶液中，震動，且隨後用水清洗。其後，如此處理的負極罐4浸入到化學鍍錫溶液中，震動，用溫水清洗，用水清洗，且隨後乾燥，在負極罐4的銅面的全部區域形成具有大晶體結構的0.3μm厚度的緻密鍍錫層。最後，在負極罐的內表面區域11採用氯磺化聚乙烯橡膠阻聚劑覆蓋後，對於銅基底上的錫板通過浸入剝離溶液使得卷邊部分4a和內表面中卷邊底層部分4b的鍍錫層不必要的部分剝離和去除，由此製備負極罐4。
另一方面，包含按重量計22％的氫氧化鈉和按重量計9％的氫氧化鉀的鹼性電解液注入正極罐2中，且隨後，正極1的類似盤的片狀器件(pellet)插入其中，由此使得正極1吸收鹼性電解液。接下來，隔板5置於正極1的片狀器件上，該隔板5已經受壓成圓形具有由無紡布、玻璃紙和接合聚合聚乙烯薄膜組成的三層結構。然後，通過逐滴添加包含按重量計22％的氫氧化鈉和按重量計9％的氫氧化鉀的鹼性電解液而充滿隔板5。
接下來，由包含鋁、銦和鉍的無汞鋅合金粉末、氧化鋅、增稠劑、氫氧化鈉、氫氧化鉀和水組成的膠狀負極3置於隔板5上。負極罐4與由尼龍66製造的並且塗覆有插入其間的瀝青加環氧型密封劑的環形墊圈6一起插入到正極罐2的開口端邊緣使得其覆蓋負極3。通過鉚接密封開口。由此獲得期望的鹼性電池。在這個情況中，在中心側的墊圈6的凸出部分6a的外部邊緣部分6b接觸負極罐4的內表面。
實施例2在實施例2中，在中心側的墊圈6的凸出部分6a的外部邊緣部分6b和負極罐內表面之間的距離是0.05mm。其它的條件與實施例1中一樣而製備鹼性電池。
實施例3在實施例3中，在中心側的墊圈6的凸出部分6a的外部邊緣部分6b和負極罐內表面之間的距離是0.07mm，其它的條件與實施例1中的一樣而製備鹼性電池。
實施例4在實施例4中，鹼性電解液是包含按重量計15％的氫氧化鈉和按重量計15％的氫氧化鉀混合溶液。其它的條件是和實施例1中的一樣而製備鹼性電池。
實施例5在實施例5中，鹼性電解液是包含按重量計30％的氫氧化鈉和按重量計1％的氫氧化鉀混合溶液。其它的條件是和實施例1中的一樣而製備鹼性電池。
實施例6在實施例6中，鹼性電解液是包含按重量計30％的氫氧化鈉和按重量計15％的氫氧化鉀混合溶液。其它的條件是和實施例1中的一樣而製備鹼性電池。
實施例7在實施例7中，鹼性電解液是包含按重量計30％的氫氧化鈉和按重量計0.5％的氫氧化鉀混合溶液。其它的條件是和實施例1中的一樣而製備鹼性電池。
實施例8在實施例8中，鹼性電解液是包含按重量計15％的氫氧化鈉和按重量計20％的氫氧化鉀混合溶液。其它的條件是和實施例1中的一樣而製備鹼性電池。
比較例1在比較例1中，使用具有0.1μm厚度鍍錫層的負極罐來製備鹼性電池，其中通過普通化學鍍在負極罐4上形成鍍錫層。沒有在負極罐上使用聚苯胺進行表面處理。其它的條件與實施例1一樣。
製備210個實施例1到8和比較例1的電池。將根據實施例1到8和比較例1製備的100個電池儲存在40℃、90％RH的苛刻環境下並且將儲存120天後和儲存140天後的洩漏發生比率的測定結果示於圖表1中。進一步地，將根據實施例1到8和比較例1製備的100個電池在60℃、0％RH的環境下儲存100天並且在30kΩ恆流放電後的終點電壓1.2V的放電容量(mAh)的測定結果示於圖表1中。順便提及，在每個電池中，初始放電容量大約是28mAh。最後，根據每個實施例1到8和比較例1製備的10個電池在初始條件(放電深度0％)、負載電阻2kΩ、-10℃條件下5秒鐘之後測定其閉路電壓[V]。結果示於圖表1中。
表1
首先，以圖表1為基礎當實施例1和比較例1互相比較時，可以發現，在採用導電聚合材料例如聚苯胺對負極罐進行處理後使用化學鍍而形成鍍錫層，能夠提高漏電阻性能和容量保持性能。在實施例1中，120天和140天之後均沒有發生洩漏。相比較而言，在比較例1中，在120天後顯示洩漏3％且140天後顯示洩漏10％。這是因為，在實施例1中，在使用錫進行化學鍍以前採用具有導電聚合材料例如聚苯胺對包覆金屬面進行表面處理，使得形成無裂縫或無氣孔的緻密鍍錫層。相比較而言，在比較例1中，負極罐不採用導電聚合物進行表面處理以及其存在裂縫或氣孔。假定來說，因為銅相對於暴露的錫來說具有較低氫過電位，所以產生氫，且隨後增加洩漏發生的比率。
接下來，基於圖表1，當在實施例1到3中比較時，在實施例1和2中均沒有洩漏。在實施例3中，當與比較例1比較時，雖然洩漏發生的比率低，在140天儲存後顯示洩漏為大約3％。在鹼性電池中，該鹼性電池的在中心側的墊圈6的凸出部分6a的外部邊緣部分6b和負極罐內表面間的距離是0.05mm或更少，漏電阻性能以及容量保持性能是優異的。這是因為，通過在中心側的墊圈6的凸出部分6a的外部邊緣部分6b和負極罐4內表面彼此接觸或者使得其間距離是0.05mm或更少，在密封電池時能夠阻止負極中的鋅粉進入到墊圈和負極罐之間的空間。當鋅粉進入墊圈和負極罐之間時，鋅粉接觸到包含具有低氫過電位的銅的集電器層，由此產生氫氣。進一步地，在組裝負極罐和墊圈時產生的一定程度上的失誤或形成鍍錫層位置的失誤都是能夠容許的，只要在中心側的墊圈6的凸出部分6a的外部邊緣部分6b和負極罐內表面間的距離是0.05mm或更少。特別是，由於鍍錫層的尾部的差異，即使當集電器層在某種程度上的暴露時，鋅粉也不會進去到墊圈和負極罐之間，且由此防止了氫的產生。
基於圖表1當實施例4到6互相比較時，可以發現，鹼性電解液是按重量計15％到30％的氫氧化鈉和按重量計1％到15％的氫氧化鉀溶液時，獲得良好的閉路電壓性能。進一步地，在實施例4到6中均沒有發生洩漏。為了獲得良好的閉路電壓性能，添加的適當的量的氫氧化鈉，其範圍按重量計為15％到30％。
另一方面，雖然實施例7沒有洩漏的發生且與實施例1相比來說更好，但是其閉路電壓要低於其它實施例。這是因為，認為鹼性電解液含有的氫氧化鉀的量小。與氫氧化鈉水溶液相比而言氫氧化鉀的水溶液具有優良的導電率。由於這個原因，在含有小量氫氧化鉀的實施例7中，認為閉路電壓低。由於這個原因，在考慮到閉路電壓的情況下，優選的是在鹼性電解液中含有氫氧化鉀的是按重量計1％或以上。
在實施例8中，在儲存140天後發生洩漏。這是因為鹼性電解液中含有的氫氧化鉀量過大。因為相對於氫氧化鈉水溶液來說氫氧化鉀水溶液對於銅具有較高的溼潤性，當氫氧化鉀量過大時，發生爬鹼現象(creep phenomenon)，由此導致洩漏。為了改善漏電阻性能，更優選的是所含有氫氧化鉀的量是按重量計15％或更少。
進一步地，就負極罐的塗層而論，作為相對於銅具有較高氫過電位的金屬或合金，不僅是錫也可以是銦的金屬(熔點156.6℃)或合金以及鉍(熔點271.4℃)和其合金的至少一種。
根據本發明，因為在負極罐4的內部形成不具有缺陷例如氣孔、裂縫和具有雜質的汙染的鍍錫層10，則抑制了否則將由負極活性物質與負極罐4的集電器層9接觸而導致的氫氣的產生，並且也抑制了鋅的腐蝕，同時能夠獲得由於鹼性電解液爬鹼現象的洩漏電阻性能。根據本發明，能夠獲得不使用汞的優良的鹼性電池。
進一步地，本發明不局限於上述的實施例和比較例。在不脫離本發明範圍和精神的情況下不言而喻的可以進行各種變化、改進和變更。
參考數字與符號的描述1正極2正極罐3負極4負極罐4a卷邊部分4b卷邊底部部分5隔板6墊圈6a在中心側的凸出部分6b外部邊緣部分7鎳層8不鏽鋼層9集電器層10鍍錫層11內表面區域
權利要求
1.一種鹼性電池，包括正極；包括鋅合金粉末的負極；分隔正極和負極的隔板；鹼性電解液；容納具有正極的正極罐；容納具有負極的負極罐；和插入在正極罐和負極罐間的墊圈，其中該負極罐在採用導電聚合物進行表面處理之後形成有鍍錫層並且通過該鍍錫層與負極接觸。
2.權利要求1的鹼性電池，其中正極包括氧化銀或二氧化錳。
3.權利要求1的鹼性電池，其中鍍錫層形成在負極罐內表面區域。
4.權利要求1的鹼性電池，其中負極罐是包括在採用聚苯胺表面處理之後形成的鍍錫層的負極罐。
5.權利要求1的鹼性電池，其中鍍錫層是通過化學鍍形成的鍍錫層。
6.權利要求1的鹼性電池，其中鍍錫層的厚度是從0.05μm到5μm。
7.權利要求1到6任一項的鹼性電池，其中鍍錫層是在錫熔點或更高溫度的條件下進行熱處理的鍍錫層。
8.權利要求7的鹼性電池，其中鍍錫層是在氧濃度是1％或更少的環境中進行熱處理的鍍錫層。
9.權利要求1的鹼性電池，其中鹼性電解液中存在按重量計15-30％的氫氧化鈉或存在按重量計1-15％的氫氧化鉀。
10.權利要求1的鹼性電池，其中在中心側的墊圈凸出部分的邊緣部分與負極罐內表面接觸或者與負極罐內表面的間隔距離是0.05mm或更少。
11.一種用於鹼性電池的負極包括在採用聚苯胺表面處理後形成的鍍錫層。
12.一種製造鹼性電池的方法，包括採用聚苯胺對負極罐進行表面處理的第一步；在負極罐上形成鍍錫層的第二步；在錫熔點或更高的溫度下對鍍錫層進行熱處理的第三步；和將包含正極、負極、隔板和鹼性電解液的正極罐和負極罐向後摺疊以使得墊圈插入其間，且隨後夾緊卷邊部分以真空密封的第四步。
13.一種製造用於鹼性電池的負極罐的方法，包括採用聚苯胺對負極罐進行表面處理的第一步；和在負極罐上形成鍍錫層的第二步。
14.根據權利要求13的製造用於鹼性電池的負極罐的方法，還包括在第二步之後，在錫熔點或更高的溫度下對鍍錫層進行熱處理的第三步。
15.一種鹼性電池，包括正極、包含鋅合金粉末的負極、分隔正極和負極的隔板、鹼性電解液、容納具有正極的正極罐、容納具有負極的負極罐和插入在正極罐和負極罐之間的墊圈，其中該負極罐具有包括銅的集電器層，在電離處理集電器層表面後在其上形成鍍錫層使得其表面具有亞銅離子並且通過該鍍錫層與負極接觸。
16.一種製造鹼性電池的方法，包括對具有包括銅的集電器層的負極罐的集電器層表面進行電離處理使得該表面具有亞銅離子的第一步；在負極罐上形成鍍錫層的第二步；在錫的熔點或更高的溫度下對鍍錫層進行熱處理的第三步；和將包含正極、負極、隔板和鹼性電解液的正極罐和負極罐向後摺疊使得墊圈插入其間，且隨後夾緊卷邊部分以真空密封的第四步。
17.一種鹼性電池，包括正極；包括鋅合金粉末的負極；分隔正極和負極的隔板；鹼性電解液；容納具有正極的正極罐；容納具有負極的負極罐，該負極罐在採用導電聚合物進行表面處理後形成有鍍錫層並且通過該鍍錫層與負極接觸；和插入在正極罐和負極罐之間的墊圈。
全文摘要
本發明提供一種不產生氫氣的無汞鹼性電池。根據本發明的鹼性電池包含正極、包括鋅合金粉末的負極、分隔正極和負極的隔板、鹼性電解液、容納具有正極的正極罐、容納具有負極的負極罐，其中該負極罐在採用導電聚合物進行表面處理後形成有鍍錫層並且通過該鍍錫層與負極接觸，和插入正極罐和負極罐之間的墊圈。
文檔編號H01M6/08GK1797811SQ20051000348
公開日2006年7月5日 申請日期2005年12月15日 優先權日2004年12月15日
發明者宍戶剛, 高橋巖三, 渡邊俊二, 酒井次夫 申請人:精工電子微型器件有限公司