殺蟲氣霧劑的製作方法

2023-11-08 09:53:17

專利名稱：：殺蟲氣霧劑的製作方法
技術領域：
：本發明涉及一種殺蟲氣霧劑。
背景技術：
：H;COH2C擬除蟲菊酯類化合物可以用於防治蚊蟲，並且具有較高的殺蟲活性，這已經廣為人知。在CN101306997A中公開了式(1)的擬除蟲菊酯化合物的製備方法和作為殺蟲劑的用途，如何將它更好的應用到殺蟲製劑中去，是一個迫切需要解決的問題。本發明者經過深入研究發現，式(1)的擬除蟲菊酯化合物同時兼具有對蚊蟲的擊倒和致死二種效果，適合應用於殺蟲氣霧劑。同時，值得我們特別注意的是，式(1)的擬除蟲菊酯化合物各種立體異構體中，以環丙烷平面上l號碳原子為R構型時活性最高。從環保的角度看，使用高活性的單一光學異構體可以在不降低藥效的前提下減少需施用的藥量，從而降低對非靶標生物的毒性，提高安全性，減少殘留藥物環境汙染。本發明正是在上述技術背景下，提出了一種式(1)的擬除蟲菊酯化合物特別是其1R構型的活性異構體為主要成分的殺蟲氣霧劑。
發明內容本發明的目的就是提供一種以式(1)的擬除蟲菊酯化合物為主要活性成分的殺蟲氣霧劑，該氣霧劑對蚊、蠅或德國小蠊等衛生害蟲有非常良好的防治效果，同時本發明還提供了該殺蟲氣霧劑的製備方法和它在防治害蟲方面的應用。本發明的目的是通過以下技術方案實現的本發明提供了一種殺蟲氣霧劑，所述氣霧劑包含組分A:0.01-1%重量的式(1)的擬除蟲菊酯化合物，組分B:0.01-1%重量的一種或多種其它擬除蟲菊酯類化合物，組分C:0.l-70X重量的溶劑和組分D:28-99.88%重量的推進劑。本發明中，擬除蟲菊酯化合物(1)因環丙垸平面上有不對稱碳原子而具有立體異構體，本發明可以是其任何活性異構體或其立體異構體的混合物，優選為2，3,5，6-四氟-4-甲氧甲基節基-1R-3-(2，2-二氯乙烯基)-2,2-二甲基環丙烷羧酸酯；2，3，5，6-四氟-4-甲氧甲基苄基-lR，反式-3-(2,2-二氯乙烯基)-2，2-二甲基環丙垸羧酸酯；2,3，5，6-四氟-4-甲氧甲基苄基-1R,順式-3-(2，2-二氯乙烯基)-2，2-二甲基環丙烷羧酸酯。這些化合物是已知的，或者可以通過已知方法製備。組分B中的擬除蟲菊酯為3—苯氧苄基菊酸酯(苯醚菊酯)、2，2—二甲基一3—(2—甲基一1一丙烯基)一環丙烷羧酸氰基(3—苯氧基苯基)甲酯(苯氰菊酯)、3-苯氧基苄基-2，2-二甲基-3-(2,2-二氯乙烯基)-環丙烷羧酸酯(氯菊酯)、(R，S)_a-氰基-3-苯氧基苄基(1R，3R)-3-(2，2-二氯乙烯基)-2，2-二甲基環丙垸羧酸酯(高效氯氰菊酯)或a-氰基-3-苯氧基苄基(IRS)順式-3-(2,2-二溴乙烯基)-2，2-二甲基環丙垸羧酸酯(溴氰菊酯)中的一種或多種。組分C的溶劑為C10-18的D60、D80、D110溶劑油等垸烴類溶劑；水；C2-C8的小分子醇類溶劑等一種或多種的混合物。這類溶劑具體的例子包括水(沸點10(TC)，正丁醇(沸點117.9'C)，仲丁醇(沸點99.5'C)，叔丁醇(沸點82.3°0，正丙醇(沸點97.2'C)，異丙醇(沸點82.4。C)，乙醇(沸點78.3。C)，己垸(沸點69。C)，庚垸(沸點98.4'C)，二甲基戊垸(沸點60°C)，2，2-二甲基丁垸(沸點5(TC)，辛烷(沸點125°C)，壬垸(沸點149.5"C)，癸垸(沸點174匸)，十一碳烷(沸點195.9")，十二碳烷(沸點216°C)，十三碳垸(沸點235.4°C)，十四碳烷(沸點253.7°C)，D30(埃克森美孚石油化工公司，沸點141°C159°C)，D40(埃克森美孚石油化工公司，沸點168。C193。C)，D60(埃克森美孚石油化工公司，沸點186。C20rC)，D80(埃克森美孚石油化工公司，沸點206°C243°C)，D110(埃克森美孚石油化工公司，沸點249°C267°C)，Isopar-E(埃克森美孚石油化工公司，沸點115。C140。C)，Isopar-G(埃克森美孚石油化工公司，沸點167°C176°C)，Isopar-H(埃克森美孚石油化工公司，沸點179°C188°C)，Isopar-L(埃克森說明書第3/6頁美孚石油化工公司，沸點186'C20rC)，Isopar-M(埃克森美孚石油化工公司，沸點223°C253°C)等等。在提供水基氣霧劑型的均質混合物中也可以加入一種醇作為溶劑。將上述的A，B，C組分以及根據情況可以選擇添加的增效劑、芳香劑、殺菌劑、苯酚型穩定劑例如BHT和BHA等在室溫或加熱到306(TC下混合起來，加入一個裝有一個閥的罐中，並通過該閥在壓力下向罐中加入D組分推進劑製得一個殺蟲氣霧罐，其中所述D組分的推進劑一般選為液化石油氣、丙丁垸、二甲醚或壓縮空氣，優選丙丁垸。在害蟲的棲息地使用本發明的殺蟲氣霧劑時，控制閥門打開，在推進劑的壓力作用下，產生高速氣流，將罐內含有效成分的藥液分散霧化和推進劑的氣化，形成的含有效殺蟲成分的微小液珠懸浮在空氣中，與蚊，蠅，德國小蠊等衛生害蟲接觸，達到快速殺滅害蟲的目的。經過實驗，證明了本發明所述殺蟲氣霧劑對家蠅、淡色庫蚊、德國小蠊等有顯著的防治效果。具體實施例方式下面用實施例的形式詳細解釋本發明的技術方案和效果，但本發明並不限於以下實施例。製備實施例1.在加熱至40'C下將0.05重量份的2，3,5,6-四氟_4-甲氧甲基苄基-1R，反式-3-(2,2-二氯乙烯基)-2，2-二甲基環丙垸羧酸酯和0.2重量份氯酯，以及39.75重量份的D80溶劑油混合在一起製備一種殺蟲製劑。將得到的製劑放入氣霧罐中，罐上裝有一個閥，並且在加壓下通過該閥注入60.0重量份丙丁垸，以得到一種殺蟲氣霧劑I，其中含2，3，5，6-四氟-4-甲氧甲基苄基-1R,反式-3-(2,2-二氯乙烯基)-2，2-二甲基環丙烷羧酸酯0.05w/w%，氯菊酯0.2w/w%。製備實施例2.在加熱至40'C下將0.06重量份的2,3，5，6-四氟-4-甲氧甲基苄基-1R,順式-3-(2，2-二氯乙烯基)-2,2-二甲基環丙垸羧酸酯和0.2重量份氯菊酯，以及39.74重量份的D80溶劑油混合在一起製備一種殺蟲製劑。將得到的製劑放入氣霧罐中，罐上裝有一個閥，並且在加壓下通過該閥注入60.0重量份丙丁烷，以得到一種殺蟲氣霧劑II，其中含2,3，5,6-四氟-4-甲氧甲基苄基-lR，順式-3-(2，2-二氯乙烯基)-2，2-二甲基環丙垸羧酸酯0.06w/w%,氯菊酯0.2w/w%。製備實施例3.在加熱至4CTC下將0.04重量份的2，3，5,6_四氟-4-甲氧甲基苄基-1R，反式-3-(2,2-二氯乙烯基)-2，2-二甲基環丙垸羧酸酯和0.1重量份氯菊酯，0.1重量份苯醚菊酯，以及29.76重量份的D60溶劑油混合在一起製備一種殺蟲製劑。將得到的製劑放入氣霧罐中，罐上裝有一個閥，並且在加壓下通過該閥注入70.0重量份丙丁垸，以得到一種殺蟲氣霧劑III，其中含2，3，5，6-四氟-4-甲氧甲基苄基-lR,反式-3-(2，2-二氯乙烯基)-2，2-二甲基環丙垸羧酸酯0.04w/w%，氯菊酯0.lw/w%，苯醚菊酯0.lw/w%。參考實施例1.在加熱至4(TC下將0.4重量份的胺菊酯和0.3重量份氯菊酯，以及39.3重量份的D80溶劑油混合在一起製備一種殺蟲製劑。將得到的製劑放入氣霧罐中，罐上裝有一個閥，並且在加壓下通過該閥注入60.0重量份丙丁烷，以得到一種殺蟲氣霧劑IV，其中含胺菊酯0.4w/w%，氯菊酯0.3w/w%。參考實施例2.在加熱至4(TC下將0.05重量份的2，3，5，6-四氟-4-甲氧甲基苄基-lR-3-(2，2-二氯乙烯基)-2，2-二甲基環丙烷羧酸酯，以及39.95重量份的D80溶劑油混合在一起製備一種殺蟲製劑。將得到的製劑放入氣霧罐中，罐上裝有一個閥，並且在加壓下通過該閥注入60.0重量份丙丁烷，以得到一種殺蟲氣霧劑V，其中含2，3，5,6-四氟-4-甲氧甲基節基-lR-3-(2,2-二氯乙烯基)-2,2-二甲基環丙烷羧酸酯0.05w/w%。檢測實施例1將本發明製備實施例1、2及參考實施例1、2按照GB13917.2-92進行對蚊，蠅，德國小蠊的室內藥效測試。試蟲為淡色庫蚊，羽化後2—3天未吸血雌蚊；家蠅，羽化後第四天成蟲；德國小蠊，羽化後2周齡成蟲，雌雄各半。採用密閉圓桶裝置。具體過程如下將供試昆蟲放入缸內，待試蟲恢復正常活動後，從本發明的殺蟲氣霧劑罐中定量噴射lg藥劑，lmin後抽出擋板使試蟲和藥劑接觸，立即計時，並開始記錄，每隔一定時間記錄被擊倒的試蟲數，20min後將全部供試蟲轉移至清潔的養蟲籠中，24h後檢査死試蟲數。其中德國小蠊檢驗72h死亡率。結果見下表表l.上述殺蟲氣霧劑對蚊的效果tableseeoriginaldocumentpage7表2.上述殺蟲氣霧劑對家蠅的效果tableseeoriginaldocumentpage7表3.上述殺蟲氣霧劑對德國小蠊的效果tableseeoriginaldocumentpage7tableseeoriginaldocumentpage8結果顯示本發明製備的殺蟲氣霧劑具有良好的35倒和致死活性，對蚊，蠅，德國小蠊有很好的滅殺效果。權利要求1.一種殺蟲氣霧劑，其特徵在於該氣霧劑包含組分A0.01-1％重量的式(1)的擬除蟲菊酯化合物，組分B0.01-1％重量的一種或多種其它擬除蟲菊酯類化合物，組分C0.1-70％重量的溶劑和組分D28-99.88％重量的推進劑。2.根據權利要求1的殺蟲氣霧劑，其特徵在於所述的式(1)表示的擬除蟲菊酯化合物，當菊酸部分三元環的立體結構為1R，反式時，化合物為2,3，5，6-四氟-4-甲氧甲基節基-1R，反式-3-(2,2-二氯乙烯基)-2，2-二甲基環丙烷羧酸酯。3.根據權利要求1的殺蟲氣霧劑，其特徵在於所述的式(1)表示的擬除蟲菊酯化合物，當菊酸部分三元環的立體結構為1R，順式時，化合物為2，3，5，6-四氟-4-甲氧甲基苄基-1R，順式-3-(2，2-二氯乙烯基)-2，2-二甲基環丙垸羧酸酯。4.根據權利要求1的殺蟲氣霧劑，其特徵在於所述的組分B中的擬除蟲菊酯為3一苯氧節基菊酸酯(苯醚菊酯)、2，2—二甲基一3—(2—甲基一1一丙烯基)_環丙烷羧酸氰基(3—苯氧基苯基)甲酯(苯氰菊酯)、3-苯氧基苄基-2,2-二甲基-3-(2,2-二氯乙烯基)-環丙烷羧酸酯(氯菊酯)、(R，S)-a-氰基-3-苯氧基節基(1R,3R)-3-(2，2-二氯乙烯基)-2，2-二甲基環丙垸羧酸酯(高效氯氰菊酯)或a-氰基-3-苯氧基苄基(IRS)順式-3-(2,2-二溴乙烯基)-2，2-二甲基環丙垸羧酸酯(溴氰菊酯)。5.根據權利要求1的殺蟲氣霧劑，其特徵在於所述組分C的溶劑為C10-18的垸烴類溶劑；水；C2-C8的小分子醇類溶劑的一種或多種的混合物。6.根據權利要求1的殺蟲氣霧劑，其特徵在於所述組分D的推進劑選自液化石油氣、丙丁垸、二甲醚或壓縮空氣。7.權利要求1所述的殺蟲氣霧劑在防治蚊、蠅或德國小蠊衛生害蟲方面的應用。全文摘要本發明提供一種殺蟲氣霧劑，所述氣霧劑包含組分A0.01-1％重量的式(1)的擬除蟲菊酯化合物，組分B0.01-1％重量的一種或多種其它擬除蟲菊酯類化合物，組分C0.1-70％重量的溶劑和組分D28-99.88％重量的推進劑。文檔編號A01N53/00GK101632381SQ200910143578公開日2010年1月27日申請日期2009年6月4日優先權日2009年6月4日發明者周景梅,徐海鵬,戚明珠,熊書義,煒賈,趙建偉申請人:江蘇揚農化工股份有限公司;江蘇優士化學有限公司