含有漂白劑催化劑的穩定顆粒組合物的製作方法

2023-07-06 17:38:51

專利名稱：：含有漂白劑催化劑的穩定顆粒組合物的製作方法
技術領域：
：本發明涉及顆粒組合物，特別是細粒，其包括微細粒狀漂白劑催化劑(bleachcatalyst)、鹼金屬鹽和/或鹼土金屬鹽和/或鋁鹽、具有密封能力的水溶性粘合劑和水，以及涉及這種細粒的製備，還涉及包含這種細粒的洗滌組合物。本發明漂白劑催化劑的顆粒組合物優選用在含有漂白劑的洗滌組合物中和漂白劑添加劑中。當在整個(儲存)期間催化劑在洗滌組合物中是惰性的，以及當它們溶解時，只有當它們在洗滌液中使用時，同時催化過氧化氫的生成，這種催化劑的使用被認為是成功的。這對細粒提出了高的要求，所述細粒應當能夠包裹催化劑並且可在使用之前包裹催化劑，並應當防止其與漂白劑(例如過碳酸鹽)接觸，從而避免整個漂白體系過早失活。疏水性製劑不能用於細粒，這是因為為了使漂白體系充分活化，它們需要在數分鐘內溶解在洗滌液中。另一難點是洗滌組合物本質上是強吸溼性的，因此，漂白劑催化劑細粒可能開始過早溶解，也就是說在洗滌組合物包裝中的儲存期間。通過將催化劑嵌入密集的細粒基質中，催化劑得到最好的保護。基質必須包括可熔化或熱塑性組分(燒結組分)，該組分充滿細粒基質中的所有毛細管，從而防止水和洗滌組合物的其它組分的滲入，由此防止細粒開始過早溶解。另一方面，為了滿足在洗滌容器中快速溶解的要求，燒結組分必須容易溶於水中。現在意料不到地發現，顆粒尺寸十分微細的活性物質顯著地增強了漂白劑催化劑的作用，漂白作用還額外地通過添加鹼金屬鹽和/或鹼土金屬鹽和/或鋁鹽而得到增強，而沒有同時損害細粒的儲存穩定性。本發明涉及一種顆粒組合物，其含有(a)1-40重量％的至少一種平均顆粒尺寸(X50)＜35μm的微細粒狀漂白劑催化劑，基於顆粒組合物的總重量；(b)0-65重量％的至少一種鹼金屬鹽和/或鹼土金屬鹽和/或鋁鹽，基於顆粒組合物的總重量；(c)5-90重量％的至少一種具有密封能力的水溶性粘合劑，基於顆粒組合物的總重量；(d)0.05-12重量％的水，基於顆粒組合物的總重量；(e)0-70重量％的至少一種水溶性聚合物和/或分散劑，基於顆粒組合物的總重量；(f)0-90重量％的至少一種填料，基於顆粒組合物的總重量；(g)0-8重量％的至少一種增塑劑，基於顆粒組合物的總重量；(h)0-50重量％的至少一種白色顏料，基於顆粒組合物的總重量；(i)0-5重量％的至少一種水溶性或水分散性染料/顏料，基於顆粒組合物的總重量；(j)0-5重量％的至少一種防粘劑和/或潤滑劑，基於顆粒組合物的總重量；(k)0-20重量％的選自下述中的至少一種其它添加劑，基於顆粒組合物的總重量，所述添加劑選自光學增亮劑；汙垢懸浮劑；pH調節劑；泡沫調節劑；調節噴霧乾燥和粒化性質用的鹽；香料；防腐劑；潤溼劑；溶解促進劑；崩解劑，例如粉末狀或纖維狀纖維素；抗靜電劑；織物調理劑；酶；調色劑；非離子表面活性劑；以及在織物洗滌期間防止織物在洗滌條件下被洗滌液中已經釋放出來的染料著色的聚合物。利用本發明的顆粒組合物，可滿足上述本身整體上自相矛盾的要求，此外可發現以下還提供一種穩定顆粒狀的微溶於水中的催化劑的方式，而結果是它們在使用時完全是活性的。本發明顆粒組合物的特徵還在於儲存穩定性良好。微細粒狀漂白劑催化劑優選地具有小於20μm的平均顆粒尺寸(X50)。特別地，該平均顆粒尺寸在0.01-10μm範圍內。更具體地，該平均顆粒尺寸在0.01-2.5μm範圍內。90％的漂白劑催化劑顆粒通常具有＜7μm，優選＜5μm的顆粒尺寸。存在公知的和常規的適合作為漂白劑催化劑[組分(a)]的漂白劑催化劑。公開於EP630946、US5965506、US5733341、WO9719162、US6486110、US6562775、EP955289、WO0053574、WO0053712、WO0105925和EP02088289中的漂白劑催化劑是特別適合的。此處，請注意通式(1)-(4)的漂白劑催化劑其中R1各自獨立地為氫；未取代的C1-C12烷基或被滷素、C1-C4烷氧基、苯基、羧基、C1-C4烷氧基羰基或單或雙C1-C4烷基化氨基取代的C1-C12烷基；未取代的C4-C8環烷基或被C1-C4烷基或C1-C4烷氧基取代的C4-C8環烷基；未取代的苯基或被C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、C2-C5烷醯基氨基、硝基、磺基或單或雙C1-C4烷基化氨基取代的苯基；或者未取代的萘基或被C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、C2-C5烷醯基氨基、硝基、磺基或單或雙C1-C4烷基化氨基取代的萘基；R2各自獨立地為氫；羥基；未取代的C1-C12烷基或被滷素、C1-C4烷氧基、苯基、羧基、C1-C4烷氧基羰基或單或雙C1-C4烷基化氨基的取代的C1-C12烷基；未取代的C1-C8烷氧基或被滷素、C1-C4烷氧基、苯基、羧基、C1-C4烷氧基羰基或單或雙C1-C4烷基化氨基取代的C1-C8烷氧基；滷素；N(C1-C4烷基)2或NH(C1-C4烷基)，其中至少一個烷基可被滷素、C1-C4烷氧基、苯基、羧基、C1-C4烷氧基羰基或單或雙C1-C4烷基化氨基取代；N(C1-C4烷基)3或NH(C1-C4烷基)2，其中至少一個烷基可被滷素、C1-C4烷氧基、苯基、羧基、C1-C4烷氧基羰基或單或雙C1-C4烷基化氨基取代；或水溶性基團；Y為具有以下通式的直鏈或支化的亞烷基-[C(R1)2]m，其中m為1-8的數，以及各R1各自獨立地為如上所定義；-CX＝CX-，其中X為氰基、直鏈或支化的C1-C8烷基或二(直鏈或支化的C1-C8烷基)氨基；-(CH2)r-NR1-(CH2)r-，其中R1為如上所定義，以及r為1、2、3或4；或下述通式的1，2-亞環己基或亞苯基或其中R為氫、CH2OH、CH2NH2或SO3M，其中M為氫、鹼金屬離子、銨或由胺形成的陽離子，q各自獨立地為0、1、2或3；以及A為陰離子；通式(2)的漂白劑催化劑其中R3、R4、R5、R6、R3′、R4′、R5′、R6′、R3″、R4″、R5″和R6″各自獨立地為氫；氰基；滷素；-SO3M；-SO2NH2；-SO2NHR7；-SO2N(R7)2；-OR7；-COOR7；硝基；直鏈或支化的C1-C8烷基；直鏈或支化的、部分氟化的或全氟化的C1-C8烷基；-NHR8；-NR8R9；-NR8R9R12或直鏈或支化的C1-C8烷基-R10；M為氫；鹼金屬陽離子；鹼土金屬陽離子；銨或有機銨陽離子；R7為氫；或直鏈或支化的C1-C4烷基；R10為OR7；-COOR7；-NH2；-NHR8；-NR8R9或-NR8R9R12；R8、R9和R12相同或者不同，且各自為直鏈或支化的C1-C12烷基；或者R8和R9與連接它們的氮原子一起形成5-、6-或7-元環，該環可進一步含有雜原子；R11、R11′和R11″各自獨立地為氫；直鏈或支化的C1-C8烷基或芳基，以及Me為過渡金屬；通式(3)的漂白劑催化劑其中R13、R14、R15、R16、R17、R18、R19、R20、R21、R22和R23各自獨立地為氫；未取代或取代的C1-C18烷基；未取代或取代的芳基；氰基；滷素；硝基；-COOR24；-SO3R24，其中在各種情況下R24為氫；陽離子；未取代或取代的C1-C18烷基；或未取代或取代的芳基；-SR25；-SO2R25；-OR25，其中在各種情況下R25為氫；或未取代或取代的C1-C18烷基；-NR26R27；-(C1-C6亞烷基)-NR26R27；-NR26R27R28；-(C1-C6亞烷基)-NR26R27R28；-N(R25)-(C1-C6亞烷基)-NR26R27；-N[(C1-C6亞烷基)-NR26R27]2；-N(R25)-(C1-C6亞烷基)-NR26R27R28；-N[(C1-C6亞烷基)-NR26R27R28]2；-N(R25)-NR26R27；或-N(R25)-NR26R27R28，其中R26、R27和R28各自獨立地為氫；未取代或取代的C1-C18烷基；或未取代或取代的芳基；或者其中R26和R27與連接它們的氮原子一起形成未取代或取代的5-、6-或7-元環，該環可進一步含有雜原子，Me為過渡金屬，以及A為陰離子；通式(4)的漂白劑催化劑其中Q為N或CR38；R29、R30、R31、R32、R33、R34、R35、R36、R37和R38各自獨立地為氫；未取代或取代的C1-C18烷基；未取代或取代的芳基；氰基；滷素；硝基；-COOR39；-SO3R39，其中在各種情況下R39為氫；陽離子；未取代或取代的C1-C18烷基；或未取代或取代的芳基；-SR40；-SO2R40；-OR40，其中在各種情況下R40為氫；未取代或取代的C1-C18烷基或未取代或取代的芳基；-NR41R42；-(C1-C6亞烷基)-NR41R42；-NR41R42R43；-(C1-C6亞烷基)-NR41R42R43；-N(R40)-(C1-C6亞烷基)-NR41R42；-N[(C1-C6亞烷基)-NR41R42]2；-N(R40)-(C1-C6亞烷基)-NR41R42R43；-N[(C1-C6亞烷基)-NR41R42R43]2；-N(R40)-NR41R42；或-N(R40)-NR41R42R43，其中R40如上所定義；以及其中R41、R42和R43各自獨立地為氫；未取代或取代的C1-C18烷基；或未取代或取代的芳基；或者R41和R42與連接它們的氮原子一起形成未取代或取代的5-、6-或7-元環，該環可進一步含有雜原子；Me為過渡金屬，以及A為陰離子。根據下述方案，通式(3)和(4)的金屬複合物中被羥基取代的配體也可合成為具有吡啶酮結構的化合物(此處，以4′位被羥基取代的聯三吡啶為例)聯三吡啶系列中上述羥基取代的聯三吡啶的特定位置可規因於以下實事這些配體可被脫質子化，並因此能夠起到陰離子配體的作用。因此，羥基取代的聯三吡啶應通常理解為具有相應吡啶酮結構的那些。烷基、芳基、亞烷基或5-、6-或7-元環的合適取代基包括特別是C1-C4烷基；C1-C4烷氧基；羥基；磺基；硫酸根合(sulfato)；滷素；氰基；硝基；羧基；氨基；未取代的苯基或被N-單-或N，N-二-C1-C4烷基氨基(其中烷基部分被羥基取代)、N-苯基氨基、N-萘基氨基、苯基、苯氧基或萘氧基取代的苯基。通式(1)、(2)、(3)和(4)的化合物中提到的烷基有，例如直鏈或支化的烷基，如甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、仲丁基、異丁基、叔丁基或直鏈或支化的戊基、己基、庚基或辛基。所提到的烷基可為未取代的或例如被羥基、C1-C4烷氧基、磺基或硫酸根合所取代的，特別是被羥基取代的。優選的是相應未取代的烷基。特別優選的是甲基和乙基，特別是甲基。至於通式(1)、(2)、(3)和(4)化合物的芳基，可考慮例如，未取代的苯基或萘基或被C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、滷素、氰基、硝基、羧基、磺基、羥基、氨基、N-單-或N，N-二-C1-C4烷基氨基(其中烷基部分是未取代的或被羥基取代的)、N-苯基氨基、N-萘基氨基(其中氨基可為季銨的)、苯基、苯氧基或萘氧基取代的苯基或萘基。優選的取代基有C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、苯基或羥基。特別優選的是相應的苯基。通式(1)、(2)、(3)和(4)的化合物中提到的C1-C6亞烷基包括，例如直鏈或支化的亞烷基，例如亞甲基、乙基、正丙烯或正丁烯。優選的是C1-C4亞烷基。所提到的亞烷基可以是未取代的，或者例如，被羥基或C1-C4烷氧基取代的。對通式(1)、(2)、(3)和(4)的化合物而言，滷素優選為氯、溴或氟，特別優選的是氯。對通式(1)、(2)、(3)和(4)的化合物而言的陽離子，可考慮例如，鹼金屬陽離子，如鋰、鉀或，特別為鈉；鹼土金屬陽離子，如鎂或鈣，和銨陽離子。優選為相應的鹼金屬陽離子，特別為鈉。通式(2)、(3)和(4)的化合物中Me的合適金屬離子包括，例如處於氧化態II-V的錳、處於氧化態III和IV的鈦、處於氧化態I-IV的鐵、處於氧化態I-III的鈷、處於氧化態I-III的鎳和處於氧化態I-III的銅。在這些中，特別優選的是錳，特別是氧化態為II-IV的錳，更優選為氧化態II的錳。此外，有利的是鈦IV、鐵II-IV、鈷II-III、鎳II-III和銅II-III，特別是鐵II-IV。至於通式(1)、(2)、(3)和(4)的化合物的陰離子A，可考慮，例如R′COO-；ClO4-；BF4-；PF6-；R′SO3-；R′SO4-；SO42-；NO3-；F-；Cl-；Br-或I-，其中R′為氫或未取代或取代的C1-C18烷基或芳基。對R′為C1-C18烷基或芳基的情況，定義和優選意義如以上所示，並適用於以下。特別優選地，R′為氫；C1-C4烷基；苯基或磺苯基，特別為氫或4-磺苯基。陰離子A的電荷因此特別為1-或2-，更特別為1-。A也可為常規的有機反離子，例如檸檬酸根、草酸根或酒石酸根。優選的是通式(1′)的漂白劑催化劑其中R2各自獨立地為羥基；未取代的C1-C4烷基或被滷素、C1-C4烷氧基、苯基、羧基、C1-C4烷氧基羰基或單或雙C1-C4烷基化氨基取代的C1-C4烷基；未取代的C1-C4烷氧基或被滷素、C1-C4烷氧基、苯基、羧基、C1-C4烷氧基羰基或單或雙C1-C4烷基化氨基取代的C1-C4烷氧基；滷素；N(C1-C4烷基)2或NH(C1-C4烷基)，其中至少一個烷基可被滷素、C1-C4烷氧基、苯基、羧基、C1-C4烷氧基羰基或單或雙C1-C4烷基化氨基取代；或水溶性基團；Y為具有以下通式的直鏈或支化的亞烷基-[C(R1)2]m，其中m為1-4的數，以及R1各自獨立地如上所定義；-(CH2)r-NR1-(CH2)r-，其中R1如上所定義，以及r為1或2；或下述通式的1，2-亞環己基或亞苯基或其中R為氫、CH2OH、CH2NH2或SO3M，其中M為氫、鹼金屬離子、銨或由胺形成的陽離子，q各自獨立地為0、1或2；以及A為F-；Cl-；Br-；I-；高氯酸根；硫酸根；硝酸根；OH-；BF4-；PF6-或羧酸根。特別優選的通式(1)和(1′)的漂白劑催化劑是通式(1a)的漂白劑催化劑同樣優選的是通式(2)的漂白劑催化劑，其中R3、R4、R5、R6、R3′、R4′、R5′、R6′、R3″、R4″、R5″和R6″各自獨立地為氫；氰基；Cl；-SO3M，其中M為氫；鹼金屬陽離子；鹼土金屬陽離子；銨或有機銨陽離子；硝基；直鏈或支化的C1-C4烷基；直鏈或支化的部分氟化或全氟化的C1-C4烷基；-NHR8；-NR8R9；-NR8R9R12；或者直鏈或支化的C1-C4烷基-R10，其中R10為-OR7；-COOR7；-NH2；-NHR8；-NR8R9或-NR8R9R12；以及其中R8、R9和R12相同或者不同，且各自為直鏈或支化的C1-C4烷基。特別優選的通式(2)的漂白劑催化劑是通式(2′)的1∶1Me(III)複合物其中Me為Mn或Fe，R3、R3′和R3″各自獨立地為氫；C1-C4烷基；C1-C4烷氧基；羥基；硝基；NHR6；NR6R7或-NR5R6R7，其中R5、R6和R7各自獨立地為C1-C4烷基。特別優選的通式(2)和(2′)的漂白劑催化劑是通式(2a)的漂白劑催化劑同樣優選的是通式(3)的漂白劑催化劑，其中R13、R14、R15、R16、R17、R18、R19、R20、R21、R22和R23各自獨立地為氫；未取代或取代的C1-C4烷基；未取代或取代的芳基；氰基；滷素；硝基；-COOR24；-SO3R24，其中在各種情況下R24為氫；陽離子；未取代或取代的C1-C4烷基或未取代或取代的芳基；-SR25；-SO2R25；-OR25，其中在各種情況下R25為氫；未取代或取代的C1-C4烷基或未取代或取代的芳基；-NR26R27；-(C1-C4亞烷基)-NR26R27；-NR26R27R28；-(C1-C4亞烷基)-NR26R27R28；-N(R25)-(C1-C4亞烷基)-NR26R27；-N[(C1-C4亞烷基)-NR26R27]2；-N(R25)-(C1-C4亞烷基)-NR26R27R28；-N[(C1-C4亞烷基)-NR26R27R28]2；-N(R25)-NR26R27；或-N(R25)-NR26R27R28，其中R25如上所定義；以及其中R26、R27和R28各自獨立地為氫；未取代或取代的C1-C4烷基；或未取代或取代的芳基；或者其中R26和R27與連接它們的氮原子一起形成未取代或取代的6元環，該環可進一步含有雜原子，該環特別是哌嗪環。特別優選的通式(3)的漂白劑催化劑是通式(3′)的1∶1Me(III)複合物其中R18為未取代或取代的C1-C4烷基；未取代或取代的芳基；氰基；滷素；硝基；-COOR24；-SO3R24，其中在各種情況下R24為氫；陽離子；未取代或取代的C1-C4烷基；或未取代或取代的芳基；-SR25；-SO2R25；-OR25，其中在各種情況下R25為氫；未取代或取代的C1-C4烷基或未取代或取代的芳基；-NR26R27；-(C1-C4亞烷基)-NR26R27；-NR26R27R28；-(C1-C4亞烷基)-NR26R27R28；-N(R25)-(C1-C4亞烷基)-NR26R27；-N[(C1-C4亞烷基)-NR26R27]2；-N(R25)-(C1-C4亞烷基)-NR26R27R28；-N[(C1-C4亞烷基)-NR26R27R28]2；-N(R25)-NR26R27；或-N(R25)-NR26R27R28，其中R25如上所定義；以及其中R26、R27和R28各自獨立地為氫；未取代或取代的C1-C4烷基；或未取代或取代的芳基；或者其中R26和R27與連接它們的氮原子一起形成未取代或取代的6元環，該環可進一步含有雜原子，該環特別是哌嗪環，R15和R21各自獨立地為氫，或者具有與R18相同的意義，以及A為F-；Cl-；Br-；I-；高氯酸根；硫酸根；硝酸根；OH-；BF4-；PF6-或羧酸根。特別優選的通式(3′)的漂白劑催化劑是以下的那些，其中R18為C1-C4烷氧基；羥基；N-單-或N，N-二-C1-C4烷基氨基，其中烷基部分被羥基取代；或未取代的或C1-C4烷基取代的吡咯烷、哌啶、哌嗪、嗎啉或氮雜環辛烷(azepane)環，以及R15和R21各自獨立地為氫；C1-C4烷氧基；羥基；N-單-或N，N-二-C1-C4烷基氨基，其中烷基部分被羥基取代；或未取代的或C1-C4烷基取代的吡咯烷、哌啶、哌嗪、嗎啉或氮雜環辛烷環。極其特別優選的通式(3)和(3′)的漂白劑催化劑是通式(3a)和(3b)的漂白劑催化劑同樣優選的是通式(4)的漂白劑催化劑，其中Q為N或CR38，R29、R30、R31、R32、R33、R34、R35、R36、R37和R38各自獨立地為氫；未取代或取代的C1-C4烷基；未取代或取代的芳基；氰基；滷素；硝基；-COOR39；-SO3R39，其中在各種情況下R39為氫；陽離子；未取代或取代的C1-C4烷基；或未取代或取代的芳基；-SR40；-SO2R40；-OR40，其中在各種情況下R40為氫；未取代或取代的C1-C4烷基或未取代或取代的芳基；-NR41R42；-(C1-C4亞烷基)-NR41R42；-NR41R42R43；-(C1-C4亞烷基)-NR41R42R43；-N(R40)-(C1-C4亞烷基)-NR41R42；-N[(C1-C4亞烷基)-NR41R42]2；-N(R40)-(C1-C4亞烷基)-NR41R42R43；-N[(C1-C4亞烷基)-NR41R42R43]2；-N(R40)-NR41R42；或-N(R40)-NR41R42R43，其中R41、R42和R43各自獨立地為氫；未取代或取代的C1-C4烷基或未取代或取代的芳基或者R41和R42與連接它們的氮原子一起形成未取代或取代的6元環，該環可進一步含有雜原子，該環特別為哌嗪環；特別優選的通式(4)的漂白劑催化劑是通式(4′α)的1∶1Me(III)複合物其中R′33為-OH；-NHCH2CH2N(CH3)2；-N[CH2CH2N(CH3)2]2；-N[CH2CH2CH2N(CH3)2]2或R′31和R′35各自獨立地具有與R′33相同的意義或者為氫，以及A為F-；Cl-；Br-；I-；高氯酸根；硫酸根；硝酸根；OH-；BF4-；PF6-或羧酸根。特別優選的通式(4)和(4′α)的漂白劑催化劑是通式(4a)的漂白劑催化劑同樣最優選的通式(4)的漂白劑催化劑是通式(4′β)的1∶1Me(III)複合物其中R′33為-OH；-NHCH2CH2N(CH3)2；-N[CH2CH2N(CH3)2]2；-N[CH2CH2CH2N(CH3)2]2或R′31和R′35各自獨立地具有與R′33相同的意義或者為氫，以及A為F-；Cl-；Br-；I-；高氯酸根；硫酸根；硝酸根；OH-；BF4-；PF6-或羧酸根。上述通式(1)-(3)的漂白劑催化劑是根據公知的方法製備的。二吡啶基-嘧啶型化合物(通式(4)，其中Q＝CR38)可用本身公知的方式製備[F.H.Caseetal.，J.Org.Chem.1967，32(5)，1591-1596])。為此，例如可將1份吡啶-2-羧酸酯和1份乙酸乙酯與氫化鈉反應，將水加工(aqueouswork-up)後獲得的中間產物β-酮酯與2-脒基吡啶反應，得到相應的嘧啶衍生物，可通過與氯化劑(例如，PCl5/POCl3)反應將該衍生物轉換為相應的氯化物。為了加速取代，根據需要在過量氧化還原活性過渡金屬鹽(例如錳、鐵或釕)的存在下，這些化合物與胺反應生成胺取代的二吡啶基-嘧啶類物質。使用上述後兩種金屬陰離子的製備工藝描述於，例如J.Chem.Soc.，DaltonTrans1990，1405-1409(E.C.Constableetal)和New.J.Chem.1992，16，855-867中。可以類似於已知工藝製備二吡啶基-三嗪型化合物(通式(4)，其中Q＝N)(例如EP-A-555180和EP-A-556156或F.H.Caseetal.，J.Am.Chem.Soc.1959，81，905-906)例如，將兩份2-氰基吡啶與脲或胍和鹼反應來製備。在本發明的顆粒組合物，特別是細粒中，漂白劑催化劑[組分(a)]的存在量為1-40重量％，優選為2-25重量％，特別為4-20重量％，基於顆粒組合物的總重量。優選使用的鹼金屬和/或鹼土金屬和/或鋁鹽[組分(b)]為碳酸鹽、碳酸氫鹽、磷酸鹽、多聚磷酸鹽、三聚磷酸鹽、硫酸鹽、矽酸鹽、亞硫酸鹽、硼酸鹽、滷化物和焦磷酸鹽。優選使用鹼土金屬鹽，例如鈉鹽、鈣鹽和鎂鹽，特別是硫酸鈉、硫酸鈣、氯化鈣、磷酸鈣、硫酸鎂或氯化鎂。特別優選為鈣鹽。還可以使用洗滌組合物中通常使用的鹽。在本發明的顆粒組合物，特別是細粒中，鹼金屬和/或鹼土金屬和/或鋁鹽[組分(b)]的存在量為0-65重量％，優選為1-55重量％，特別為3-50重量％，基於顆粒組合物的總重量。粘合劑[組分(c)]必須是水溶性的，且必須具有密封(可燒結)性能，也就是說，它必須是可熔化和/或熱塑性，以使造粒工序後細粒基質的孔和毛細管因此被密封。粘合劑應當具有30-120℃，優選35-100℃和特別是38-90℃的熔點(m.p.)或者具有30-120℃，優選35-100℃，特別是38-90℃的玻璃化轉變溫度。高分子量和低分子量聚合物的混合物是有利的。這種合適的粘合劑特別為熔點或玻璃化轉變溫度在指定範圍內的水溶性聚合物或水溶性/水分散性非離子表面活性劑。例如，就熱塑性而言，低分子量組分和高分子量組分的混合物(例如，PEG8000和PEG2000或PEG8000和分子量為100000的聚環氧乙烷)是十分有利的。通常，優選為下述分子量為2000-20000的聚乙二醇、分子量為100000-1000000的聚環氧乙烷；分子量＞3500的環氧乙烷和環氧丙烷的共聚物；乙烯吡咯烷酮與乙酸乙烯酯的共聚物；分子量＜20000的聚乙烯吡咯烷酮；丙烯酸乙酯和甲基丙烯酸酯(鹽)和甲基丙烯酸(銨鹽)的共聚物；羥丙基甲基纖維素苯二甲酸酯；聚乙烯醇以及羥丙基甲基纖維素。在熔融物形式中，這種混合物的粘度低，並且能夠有利地對其加工。通過適當選擇合適的聚合物/表面活性劑或表面活性劑/表面活性劑的組合，除了影響儲存穩定性(失活耐性)，因而還可顯著地影響本發明顆粒組合物使用時(洗滌液)的溶解性能。以下將提及在造粒過程中熔融的或者溶於水中的粘合劑的實例1.具有8-22個碳原子的脂肪醇，特別是鯨蠟醇；2.優選2-80mol的環氧烷(特別是環氧乙烷，其中一些環氧乙烷單元可被取代的環氧化物，例如氧化苯乙烯和/或環氧丙烷代替)與具有8-22個碳原子的不飽和或飽和的高級一元醇、脂肪酸、脂肪胺或脂肪醯胺，或者與苯甲醇、苯基苯酚、苯甲基苯酚或烷基苯酚(其烷基具有至少4個碳原子)的加成產物；3.環氧烷(特別是環氧丙烷)縮合產物(嵌段聚合物)；4.環氧乙烷/環氧丙烷與二元胺(特別是乙二胺)的加成物；5.具有8-22個碳原子的脂肪酸與具有至少一個羥基的低級烷基或低級烷氧基低級烷基的伯胺或仲胺的反應產物，或者這種含羥基烷基的反應產物與環氧烷的加成產物；6.優選具有長鏈酯基的脫水山梨糖醇酯，或者乙氧基化的脫水山梨糖醇酯，例如具有4-10個環氧乙烷單元的聚氧乙烯脫水山梨糖醇單月桂酸酯或者具有4-20個環氧乙烷單元的聚氧乙烯脫水山梨糖醇三油酸酯；7.環氧丙烷與具有3-6個碳原子的三元或六元脂肪醇(例如，甘油或季戊四醇)的加成產物；以及8.脂肪醇聚二醇混合醚，特別是3-30mol的環氧乙烷與3-30mol的環氧丙烷與具有8-22個碳原子的脂族一元醇的加成產物。特別合適的非離子分散劑是通式(5)的表面活性劑R44-O-(亞烷基-O)n-R45(5)，其中R44為C8-C22烷基或C8-C18鏈烯基，R45為氫；C1-C4烷基；具有至少6個碳原子的脂環族基團；或苯甲基，″亞烷基″是具有2-4個碳原子的亞烷基，以及n為1-60的數。通式(5)中取代基R44和R45有利地為具有8-22個碳原子的不飽和或優選飽和脂族一元醇的烴基。烴基可為直鏈或支化的。優選地，R44和R45各自獨立地為具有9-14個碳原子的烷基。考慮的脂族飽和一元醇包括天然醇，例如月桂醇、肉豆蔻醇、鯨蠟醇或硬脂醇，也包括合成醇，例如2-乙基己醇、1，1，3，3-四甲基丁醇、辛-2-醇、異壬醇、三甲基己醇、三甲基壬醇、癸醇、C9-C11羰基合成醇、十三烷基醇、異十三烷基醇和具有8-22個碳原子的直鏈伯醇(Alfols)。這種Alfols的一些實例有Alfol(8-10)、Alfol(9-11)、Alfol(10-14)、Alfol(12-13)和Alfol(16-18)。(″Alfol″是CONDEAVistaCompany的註冊商標)。不飽和脂族一元醇有，例如十二碳烯醇、十六碳烯醇和油醇。醇基可單獨存在或以兩種或多種組分的混合物的形式(例如獲自大豆脂肪酸、棕櫚仁脂肪酸或脂油的烷基和/或鏈烯基的混合物)存在。(亞烷基-O)鏈優選為具有下述通式(CH2-CH2-)-、或的二價基團。脂環族基團的實例包括環庚基、環辛基，優選環己基。作為非離子分散劑，優選考慮下述通式(6)的表面活性劑其中R46為C8-C22烷基，R47為氫或C1-C4烷基，Y1、Y2、Y3和Y4各自獨立地為氫、甲基或乙基，n2為0-8的數，以及n3為2-40的數。其他重要的非離子分散劑對應於下述通式(7)其中R48為C9-C14烷基，R49為C1-C4烷基，Y5、Y6、Y7和Y8各自獨立地為氫、甲基或乙基，基團Y5和Y6之一和基團Y7和Y8之一始終為氫；以及n4和n5各自獨立地為4-8的整數。通式(5)-(7)的非離子分散劑可以混合物的形式使用。例如，作為表面活性劑混合物，考慮通式(5)的無端基封端的脂肪醇乙氧化物，即通式(5)的化合物，其中R44為C8-C22烷基，R45為氫，以及亞烷基-O鏈是基團-(CH2-CH2-O)-；還考慮通式(7)的端基封端的脂肪醇乙氧化物。通式(5)、(6)和(7)的非離子分散劑的實例包括C10-C13脂肪醇(例如C13羰基合成醇)與3-10mol的環氧乙烷、環氧丙烷和/或環氧丁烷的反應產物和1mol的C13脂肪醇與6mol的環氧乙烷和1mol的環氧丁烷的反應產物，可用C1-C4烷基(優選甲基或丁基)端基封端各加成產物。在本發明的顆粒組合物，特別是細粒中，具有密封能力的水溶性粘合劑[組分(c)]的存在量為5-90重量％，優選為7-80重量％，特別為7-70重量％，基於顆粒組合物的總重量。在本發明的顆粒組合物，特別是細粒中，水[組分(d)]的存在量為0.05-12重量％，優選為0.1-8重量％，特別為0.3-10重量％，基於顆粒組合物的總重量。這種(殘餘)水來源於所使用的組分(a)和/或(c)和/或來源於使用的或沒有使用的任選其它組分(b)、(e)-(k)，和/或來源於造粒或塗布工藝。本發明的顆粒組合物還可包括一種或多種水溶性聚合物和/或分散劑[組分(e)]。與組分(c)的化合物不同的是，那些聚合物和/或分散劑在高至150℃的範圍內既不是可熔化的，也不是熱塑性的。優選使用的陰離子分散劑特別為市售的用於染料和顏料等的水溶性陰離子分散劑。在該方面，特別提及下述化合物芳族磺酸和甲醛的縮合產物；芳族磺酸與未取代的或氯化的聯苯或二苯醚和任選的甲醛的縮合產物；(單/雙)烷基萘磺酸酯；聚合有機磺酸的鈉鹽；聚合烷基萘磺酸的鈉鹽；聚合烷基苯磺酸的鈉鹽；烷芳基磺酸鹽；烷基聚二醇醚硫酸的鈉鹽；多烷基化多核芳基磺酸酯(鹽)(polyalkylatedpolynucleararylsulfonate)；芳基磺酸和羥基芳基磺酸的亞甲基連接的縮合產物；二烷基磺基琥珀酸的鈉鹽；烷基二甘醇醚硫酸的鈉鹽；聚萘甲烷磺酸的鈉鹽；木質素磺酸鹽或羥基木質素磺酸鹽；和雜環聚磺酸。分散劑可單獨使用或者以兩種或多種分散劑的混合物的形式使用。特別合適的陰離子分散劑有萘磺酸與甲醛的縮合產物；聚合有機磺酸的鈉鹽；(單/雙)烷基萘磺酸酯(鹽)；多烷基化多核芳基磺酸酯(鹽)；聚合烷基苯磺酸的鈉鹽；木質素磺酸鹽；羥基木質素磺酸鹽和萘磺酸與聚(氯甲基二苯基)(polychloromethyldiphenyl)的縮合產物。作為既不是可熔化的也不是熱塑性的水溶性聚合物，優選使用丙烯酸與磺化苯乙烯的共聚物；聚乙二磺酸；羧甲基纖維素鈉；明膠；聚丙烯酸酯和麥芽糖糊精。在本發明的顆粒組合物，特別是細粒中，這種水溶性聚合物和/或分散劑[組分(e)]的存在量為0-70重量％，優選為0-60重量％，特別為0-55重量％，基於顆粒組合物的總重量。本發明的顆粒組合物還可包括一種或多種填料[組分(f)]。填料的目的是將漂白劑催化劑(或漂白劑催化劑)的含量調整為所需的濃度。以未溶解的狀態使用填料材料。合適的填料可為有機或無機材料。優選的有機填料材料[組分(f)]如下1)以上定義和描述的陰離子分散劑，條件是分散劑在造粒期間不以溶解狀態存在；2)聚羧酸酯和/或水溶性聚矽氧烷。在這些聚羧酸酯中，優選的是聚羥基羧酸酯，特別是檸檬酸酯、糊精、麥芽糖糊精或玉米澱粉；3)低分子量有機酸及其鹽作為低分子量有機酸，考慮，例如一元羧酸或多元羧酸。特別有利的是脂族羧酸，特別為總碳原子數為1-12個的那些。優選的酸為脂族C1-C12-一元酸或多元羧酸，所述一元羧酸特別為總共具有至少3個碳原子的那些。作為羧酸的取代基，考慮例如，羥基和氨基，特別為羥基。特別優選的是脂族C2-C12聚羧酸，特別為脂族C2-C6聚羧酸。極其特別優選的是羥基取代的脂族C2-C6聚羧酸。作為其實例，可特別提及草酸、酒石酸、乙酸、丙酸、琥珀酸、馬來酸、檸檬酸、甲酸、葡糖酸、對甲苯磺酸、對苯二甲酸、苯甲酸、鄰苯二甲酸、丙烯酸和聚丙烯酸。這些化合物可以以游離酸的形式使用和/或以鹽(特別為鹼金屬鹽)的形式使用。優選的填料[組分(f)]為陰離子分散劑和/或聚羧酸酯。更優選為陰離子分散劑和/或聚羥基羧酸酯。特別優選的是陰離子分散劑、檸檬酸酯和/或玉米澱粉。同樣優選的填料材料[組分(f)]是水不溶性有機材料，該材料在造粒過程中或在使用條件下不溶解。這種填料材料特別為飽和和不飽和脂肪酸的鈣鹽、鋸屑、紙纖維、活性炭、天然纖維和天然織物、纖維素物質、大孔吸附劑樹脂、交聯聚丙烯酸(例如，聚卡波非(polycarbophil)，CAS900397-8，Goodrich，Neuss)或通過聚合、縮聚或加成聚合反應或者這些反應的組合而形成的高度分散的固體聚合物化合物。特別優選的是纖維素物質、微晶纖維素、脲甲醛縮合產物和三聚氰胺縮合產物。載體材料可為，例如通過聚合、縮聚或加成聚合反應或者這些反應的組合而形成的高度分散的固體聚合物化合物。例如，這種聚合物化合物描述於GB-A-1323890或CH522007中，且包括縮聚產物，特別為縮聚氨基塑料，例如脲甲醛和三聚氰胺聚合物化合物，還有乙烯基聚合物，例如聚丙烯腈。水不溶性脲甲醛聚合物化合物以及這些聚合物的製備是已知的，例如獲自A.RennerMakromolekulareChemie149，1-27(1971)。脲甲醛聚合物化合物是通過反應甲醛和脲水溶液而製備的。該反應優選地分兩步進行。在第一反應步驟中，脲與甲醛依據常規的縮合機理反應，得到低分子量的水溶性預縮合物。在第二反應步驟中，為加速反應和交聯，可使用酸催化劑，從而形成不溶性精細粉碎的固體。所述類型的優選填料[組分(f)]有飽和和不飽和脂肪酸的鈣鹽、纖維素物質，還有三聚氰胺縮合產物。同樣優選的填料材料[組分(f)]是氧化鋁、氧化鎂和矽酸鹽。特別合適的是下述通式的結晶層狀矽酸鈉NaHSitO2t+1·pH2O或Na2SitO2t+1·pH2O，其中t為1.9-4的數，以及p為0-20的數。在這些矽酸鋁中，優選的是以商品名沸石A、B、X和HS市售的那些，還有包括兩種或多種這些組分的混合物。那種類型的特別優選填料材料[組分(f)]是層狀矽酸鹽和氧化鎂。在本發明的顆粒組合物，特別是細粒中，這種填料材料[組分(f)]的存在量為0-90重量％，優選為0-80重量％，特別為0-70重量％，基於顆粒組合物的總重量。本發明的顆粒組合物還可包括一種或多種增塑劑[組分(g)]。增塑劑的作用是將特定粘合劑[組分(c)]的玻璃化轉變溫度調節到所需的溫度範圍。合適的增塑劑特別包括長鏈醇、聚乙二醇(優選具有600的最大分子量)、甘油、三甘醇、聚丙二醇、丁二醇、苯二甲酸二乙酯、乙酸甘油酯和/或聚乙二醇3350。在本發明的顆粒組合物，特別是細粒中，這種增塑劑[組分(g)]的存在量為0-8重量％，優選為0-6重量％，特別為0-4重量％，基於顆粒組合物的總重量。本發明的顆粒組合物還可包括一種或多種白色顏料[組分(h)]。白色顏料的作用是抑制或掩蓋製劑組分的任何不需要的固有顏色。合適的白色顏料特別為二氧化鈦、滑石、SiO2、碳酸鈣和硫酸鋇、特別優選為為平均顆粒尺寸(X50)＜1.5μm的二氧化鈦。在本發明的顆粒組合物，特別是細粒中，這種白色顏料[組分(h)]的存在量為0-50重量％，優選為0-40重量％，特別為0-25重量％，基於顆粒組合物的總重量。本發明的顆粒組合物還可包括一種或多種水溶性或水分散性染料/顏料[組分(i)]。這種染料/顏料的作用是對細粒著色。只考慮耐漂白劑的染料和顏料。優選使用藍色、綠色和黃色的水溶性耐漂白劑的有機顏料。這種顏料優選地與一種(或多種)上述白色顏料[組分(h)]結合使用。在本發明的顆粒組合物，特別是細粒中，這種水溶性或水分散性染料/顏料[組分(i)]的存在量為0-5重量％，優選為0-4重量％，特別為0-2重量％，基於顆粒組合物的總重量。本發明的顆粒組合物還可包括一種或多種防粘劑和/或潤滑劑[組分(j)]。這種防粘劑和/或潤滑劑的作用是抑制顆粒物質粘合到造粒設備上(特別是在熔化期間)，並在造粒工藝中減少摩擦。合適的防粘劑和/或潤滑劑特別為硬脂酸鎂、硬脂酸鈣、硬脂酸鋁、滑石、矽酮和卵磷脂。在本發明的顆粒組合物，特別是細粒中，這種防粘劑和/或潤滑劑[組分(j)]的存在量為0-5重量％，優選為0-4重量％，特別為0-2重量％，基於顆粒組合物的總重量。本發明的顆粒組合物還可包括一種或多種添加劑[組分(k)]。合適的添加劑特別為光學增亮劑；汙垢懸浮劑；pH調節劑；泡沫調節劑；調節噴霧乾燥和粒化性質用的鹽；香料；防腐劑；潤溼劑；溶解促進劑；崩解劑，例如粉末狀或纖維狀纖維素；抗靜電劑；織物調理劑；酶；調色劑；非離子表面活性劑；以及在織物洗滌期間防止織物在洗滌條件下被洗滌液中已經釋放出來的染料著色的聚合物。合適的潤溼劑特別為陰離子表面活性劑，例如硫酸鹽、磺酸鹽或羧酸鹽表面活性劑或這些表面活性劑的混合物。優選的硫酸鹽有烷基中具有12-22個碳原子的那些，或者烷基乙氧基硫酸鹽，其中烷基具有10-20個碳原子，以及其中頭基含有平均2或3個乙氧基單元。優選的磺酸鹽有，例如可考慮烷基中具有9-15個碳原子烷基苯磺酸和/或烷基中具有6-16個碳原子的烷基萘磺酸鹽。陰離子表面活性劑中陽離子優選為鹼金屬陽離子，特別為鈉。優選的羧酸鹽為下述通式的肌氨酸鹼金屬鹽R50-CO-N(R51)-CH2COOM1，其中R50為烷基或鏈烯基，其中烷基或鏈烯基部分具有8-18個碳原子，R51為C1-C4烷基；以及M1為鹼金屬。在本發明的顆粒組合物，特別是細粒中，這種添加劑[組分(k)]的存在量為0-20重量％，優選為0-15重量％，特別為0-10重量％，基於顆粒組合物的總重量。本發明的顆粒組合物可任選具有層(塗層)。該層優選地由至少一種熔點大於55℃和/或具有成膜性能的水溶性聚合物構成。作為塗層組合物，特別使用聚乙二醇(具有6000-100000的分子量)；羧甲基纖維素鈉；羧甲基纖維素；甲基纖維素；羥丙基甲基纖維素；羥乙基纖維素；羥丙基纖維素；乙基纖維素；甲基羥乙基纖維素；甲基羥丙基纖維素；疏水性改性的羥丙基甲基纖維素；明膠；聚乙烯醇；丙烯酸乙酯與丙烯酸甲酯和甲基丙烯酸(銨鹽)的共聚物；脂肪酸；石蠟；蠟；單一脂肪酸或混合脂肪酸的單、雙和三甘油酯；聚乙酸乙烯酯和/或具有pH依賴性溶解度的聚合物。特別提供上述用於pH依賴性保護和溶解性能的pH-敏感聚合物，以將pH敏感保護層施加至本發明的顆粒組合物，以便活性成分只有在洗滌液的鹼性環境中才被釋放。這種聚合物特別為羥丙基甲基纖維素乙酸酯琥珀酸酯；羥丙基甲基纖維素苯二甲酸酯；羧甲基乙基纖維素；聚甲基丙烯酸酯；纖維素乙酸酯苯二甲酸酯和氨基烷基甲基丙烯酸酯共聚物。本發明的顆粒組合物可任選塗敷的層為0-35重量％，優選為0-20重量％，特別為0-15重量％，基於顆粒組合物的總重量。塗層組合物本身可添加有白色顏料。白色顏料起到抑制或掩蓋顆粒組合物的的任何不需要的固有顏色。特別使用上述提及的白色顏料(＝組分(h))。塗層組合物中白色顏料的比例特別為0-75重量％，優選為0-70重量％，特別為0-65重量％，基於塗層組合物的總重量。當將白色顏料添加至塗層組合物中時，也可以另外使用一種或多種上述定義的著色顏料。著色顏料的比例特別為0-35重量％，優選為0-25重量％，更特別為0-20重量％，，基於塗層組合物中白色顏料的總重量。本發明優選涉及顆粒組合物(Z)，其含有(a)4-20重量％的至少一種平均顆粒尺寸(X50)＜35μm的通式(1)、(1′)、(2)、(2′)、(3)、(3′)、(4)、(4′α)和/或(4′β)的微細粒狀漂白劑催化劑，基於顆粒組合物的總重量；(b)3-50重量％的至少一種以下物質的鈉、鈣和/或鎂鹽碳酸鹽、碳酸氫鹽、磷酸鹽、多聚磷酸鹽、三聚磷酸鹽、硫酸鹽、矽酸鹽、亞硫酸鹽、硼酸鹽、滷化物和/或焦磷酸鹽，基於顆粒組合物的總重量；(c)7-70重量％的至少一種具有密封能力和熔點為38-90℃的水溶性粘合劑，基於顆粒組合物的總重量；(d)0.3-10重量％的水，基於顆粒組合物的總重量；(e)0-55重量％的至少一種水溶性聚合物和/或分散劑，所述水溶性聚合物和/或分散劑在高至150℃的範圍內既不是可熔化的也不是熱塑性的，基於顆粒組合物的總重量；(f)0-70重量％的至少一種填料，基於顆粒組合物的總重量，所述填料選自聚羧酸酯；水溶性聚矽氧烷；脂族C2-C12聚羧酸；飽和和不飽和脂肪酸的鈣鹽；鋸屑；紙纖維；活性炭；天然纖維和天然織物；纖維素物質；大孔吸附劑樹脂；交聯聚丙烯酸；通過聚合、縮聚或加成聚合反應或者通過這些反應的組合而獲得的高度分散的固體聚合物化合物；氧化鋁；氧化鎂；和/或(層狀)矽酸鹽；(g)0-4重量％的至少一種增塑劑，基於顆粒組合物的總重量，所述增塑劑選自長鏈醇、聚乙二醇(優選具有600的最高分子量)、甘油、三甘醇、聚丙二醇、丁二醇、苯二甲酸二乙酯、乙酸甘油酯和/或聚乙二醇3500；(h)0-25重量％的至少一種白色顏料，基於顆粒組合物的總重量，所述白色顏料選自二氧化鈦；滑石；SiO2；碳酸鈣和/或硫酸鋇；(i)0-5重量％的至少一種水溶性或水分散性染料/顏料，基於顆粒組合物的總重量，其為耐漂白劑的且為藍色、綠色和/或黃色的；(j)0-2重量％的至少一種防粘劑和/或潤滑劑，基於顆粒組合物的總重量，其選自硬脂酸鎂、硬脂酸鈣和硬脂酸鋁；滑石；矽酮和/或卵磷脂；(k)0-20重量％的至少一種其它添加劑，基於顆粒組合物的總重量，所述添加劑選自光學增亮劑；汙垢懸浮劑；pH調節劑；泡沫調節劑；調節噴霧乾燥和粒化性質用的鹽；香料；防腐劑；潤溼劑；溶解促進劑；崩解劑，例如粉末狀或纖維狀纖維素；抗靜電劑；織物調理劑；酶；調色劑；非離子表面活性劑；以及在織物洗滌期間防止織物在洗滌條件下被洗滌液中已經釋放出來的染料著色的聚合物。本發明更特別涉及顆粒組合物(Z1)，其含有(a)4-20重量％的至少一種平均顆粒尺寸(X50)＜35μm的通式(1)、(1′)、(2)、(2′)、(3)、(3′)、(4)、(4′α)和/或(4β)的微細粒狀漂白劑催化劑，基於顆粒組合物的總重量；(b)3-50重量％的至少一種以下物質的鈉、鈣和/或鎂鹽碳酸鹽、碳酸氫鹽、磷酸鹽、多聚磷酸鹽、三聚磷酸鹽、硫酸鹽、矽酸鹽、亞硫酸鹽、硼酸鹽、滷化物和/或焦磷酸鹽，基於顆粒組合物的總重量；(c)7-70重量％的至少一種具有密封能力和熔點為38-90℃的水溶性粘合劑，基於顆粒組合物的總重量；(d)0.3-10重量％的水，基於顆粒組合物的總重量；(e)0-55重量％的至少一種在高至150℃的範圍內既不熔化也不是熱塑性的水溶性聚合物，基於顆粒組合物的總重量，所述水溶性聚合物選自丙烯酸與磺化苯乙烯的共聚物；聚乙二磺酸；羧甲基纖維素鈉；明膠；聚丙烯酸酯和麥芽糖糊精，和/或至少一種在高至150℃的範圍內既不熔化也不是熱塑性的分散劑，其選自萘磺酸和甲醛的縮合產物；聚合有機磺酸的鈉鹽；(單/雙)烷基萘磺酸酯(鹽)；多烷基化多核芳基磺酸酯(鹽)；聚合烷基苯磺酸的鈉鹽；木質素磺酸鹽；羥基木質素磺酸鹽；和萘磺酸與聚(氯甲基二苯基)的縮合產物；(f)0-70重量％的至少一種填料，基於顆粒組合物的總重量，所述填料選自檸檬酸酯；玉米澱粉；草酸；酒石酸；乙酸；丙酸；琥珀酸；馬來酸；檸檬酸；甲酸；葡糖酸；對甲苯磺酸；對苯二甲酸；苯甲酸；苯二甲酸；丙烯酸；聚丙烯酸；飽和和不飽和脂肪酸的鈣鹽；鋸屑；紙纖維；活性炭；天然纖維和天然織物；纖維素物質；大孔吸附劑樹脂；交聯聚丙烯酸；通過聚合、縮聚或加成反應或者這些反應的組合而獲得的高度分散的固體聚合物化合物；氧化鋁；氧化鎂；和/或(層狀)矽酸鹽；(g)0-4重量％的至少一種增塑劑，基於顆粒組合物的總重量，所述增塑劑選自長鏈醇、最大分子量為600的聚乙二醇、甘油、三甘醇、聚丙二醇、丁二醇、苯二甲酸二乙酯、乙酸甘油酯和/或聚乙二醇3500；(h)0-25重量％的至少一種白色顏料，基於顆粒組合物的總重量，所述白色顏料選自平均顆粒尺寸(X50)＜1.5μm的二氧化鈦；滑石；SiO2；碳酸鈣和/或硫酸鋇；(i)0-5重量％的至少一種水溶性或水分散性染料/顏料，其為耐漂白劑的且為藍色、綠色和/或黃色的，基於顆粒組合物的總重量；(j)0-2重量％的至少一種防粘劑和/或潤滑劑，基於顆粒組合物的總重量，其選自硬脂酸鎂、硬脂酸鈣和硬脂酸鋁；滑石；矽酮和/或卵磷脂；(k)0-20重量％的至少一種其它添加劑，基於顆粒組合物的總重量，所述添加劑選自光學增亮劑；汙垢懸浮劑；pH調節劑；泡沫調節劑；調節噴霧乾燥和粒化性質用的鹽；香料；防腐劑；潤溼劑；溶解促進劑；崩解劑，例如粉末狀或纖維狀纖維素；抗靜電劑；織物調理劑；酶；調色劑；非離子表面活性劑；以及在織物洗滌期間防止織物在洗滌條件下被洗滌液中已經釋放出來的染料著色的聚合物。本發明涉及顆粒組合物(Z2)，其含有(a)4-20重量％的至少一種平均顆粒尺寸(X50)＜20μm的通式(1′)、(2′)、(3′)、(4′α)和/或(4′β)的微細粒狀漂白劑催化劑，基於顆粒組合物的總重量；(b)0-50％重量的至少一種以下物質的鈉、鈣和/或鎂鹽碳酸鹽；碳酸氫鹽；硫酸鹽和/或亞硫酸鹽，基於顆粒組合物的總重量；(c)7-70重量％的至少一種具有密封能力和熔點為38-90℃的水溶性粘合劑，所述水溶性粘合劑選自分子量為2000-20000的聚乙二醇；分子量為100000-1000000的聚環氧乙烷；分子量＞3500的環氧乙烷和環氧丙烷的共聚物；乙烯吡咯烷酮與乙酸乙烯酯的共聚物；分子量＜20000的聚乙烯吡咯烷酮；丙烯酸乙酯和甲基丙烯酸酯(鹽)和甲基丙烯酸(銨鹽)的共聚物；羥丙基甲基纖維素苯二甲酸酯；聚乙烯醇和/或羥丙基甲基纖維素，基於顆粒組合物的總重量；(d)0.3-10重量％的水，基於顆粒組合物的總重量；(e)0-55重量％的至少一種在高至150℃的範圍內既不熔化也不是熱塑性的水溶性聚合物，基於顆粒組合物的總重量，所述水溶性聚合物選自丙烯酸與磺化苯乙烯的共聚物；聚乙二磺酸；羧甲基纖維素鈉；明膠；聚丙烯酸酯和麥芽糖糊精，和/或至少一種在高至150℃的範圍內既不熔化也不是熱塑性的分散劑，其選自萘磺酸和甲醛的縮合產物；聚合有機磺酸的鈉鹽；(單/雙)烷基萘磺酸酯(鹽)；多烷基化多核芳基磺酸酯(鹽)；聚合烷基苯磺酸的鈉鹽；木質素磺酸鹽；羥基木質素磺酸鹽；和萘磺酸與聚(氯甲基二苯基)的縮合產物；(f)20-60重量％的至少一種填料，基於顆粒組合物的總重量，所述填料選自檸檬酸酯(鹽)；玉米澱粉；天然纖維和天然織物和/或纖維素物質；通過聚合、縮聚或加成聚合反應或者通過這些反應的組合而獲得的高度分散的固體聚合物化合物；和/或(層狀)矽酸鹽；(g)0-4重量％的至少一種增塑劑，基於顆粒組合物的總重量，所述增塑劑選自長鏈醇、最大分子量為600的聚乙二醇、甘油、三甘醇、聚丙二醇、丁二醇、苯二甲酸二乙酯、乙酸甘油酯和/或聚乙二醇3500；(h)0-25重量％的至少一種白色顏料，基於顆粒組合物的總重量，所述白色顏料選自平均顆粒尺寸(X50)＜1.5μm的二氧化鈦；和/或硫酸鋇；(i)0-5重量％的至少一種水溶性或水分散性染料/顏料，其為耐漂白劑的且為藍色、綠色和/或黃色的，基於顆粒組合物的總重量；(j)0-2重量％的至少一種防粘劑和/或潤滑劑，基於顆粒組合物的總重量，其選自硬脂酸鎂、硬脂酸鈣和硬脂酸鋁；滑石；矽酮和/或卵磷脂；(k)0-20重量％的至少一種其它添加劑，基於顆粒組合物的總重量，所述添加劑選自光學增亮劑；汙垢懸浮劑；pH調節劑；泡沫調節劑；調節噴霧乾燥和粒化性質用的鹽；香料；防腐劑；潤溼劑；溶解促進劑；崩解劑，例如粉末狀或纖維狀纖維素；抗靜電劑；織物調理劑；酶；調色劑；非離子表面活性劑；以及在織物洗滌期間防止織物在洗滌條件下被洗滌液中已經釋放出來的染料著色的聚合物。本發明同樣涉及顆粒組合物(Z3)，其含有(a)4-20重量％的至少一種平均顆粒尺寸(X50)＜20μm的通式(1a)、(2a)、(3a)和/或(4a)的微細粒狀漂白劑催化劑，基於顆粒組合物的總重量；(b)3-50％重量的至少一種以下物質的鈉、鈣和/或鎂鹽碳酸鹽；碳酸氫鹽；硫酸鹽和/或亞硫酸鹽，基於顆粒組合物的總重量；(c)7-70重量％的至少一種具有密封能力和熔點為38-90℃的水溶性粘合劑，基於顆粒組合物的總重量，所述水溶性粘合劑選自分子量為2000-20000的聚乙二醇；分子量為100000-1000000的聚環氧乙烷；分子量＞3500的環氧乙烷和環氧丙烷的共聚物；乙烯吡咯烷酮與乙酸乙烯酯的共聚物；分子量＜20000的聚乙烯吡咯烷酮；丙烯酸乙酯和甲基丙烯酸酯(鹽)和甲基丙烯酸(銨鹽)的共聚物；羥丙基甲基纖維素苯二甲酸酯；聚乙烯醇和/或羥丙基甲基纖維素；(d)0.3-10重量％的水，基於顆粒組合物的總重量；(e)0-55重量％的至少一種在高至150℃的範圍內既不熔化也不是熱塑性的水溶性聚合物，基於顆粒組合物的總重量，所述水溶性聚合物選自丙烯酸與磺化苯乙烯的共聚物；聚乙二磺酸；羧甲基纖維素鈉；明膠；聚丙烯酸酯和麥芽糖糊精，和/或至少一種在高至150℃的範圍內既不熔化也不是熱塑性的分散劑，其選自萘磺酸和甲醛的縮合產物；聚合有機磺酸的鈉鹽；(單/雙)烷基萘磺酸酯(鹽)；多烷基化多核芳基磺酸酯(鹽)；聚合烷基苯磺酸的鈉鹽；木質素磺酸鹽；羥基木質素磺酸鹽；和萘磺酸與聚(氯甲基二苯基)的縮合產物；(f)20-60重量％的至少一種填料，基於顆粒組合物的總重量，所述填料選自檸檬酸酯(鹽)；玉米澱粉；天然纖維和天然織物和/或纖維素物質；通過聚合、縮聚或加成聚合反應或者通過這些反應的組合而獲得的高度分散的、固體聚合物化合物；和/或(層狀)矽酸鹽；(g)0-4重量％的至少一種增塑劑，基於顆粒組合物的總重量，所述增塑劑選自長鏈醇、最大分子量為600的聚乙二醇、甘油、三甘醇、聚丙二醇、丁二醇、苯二甲酸二乙酯、乙酸甘油酯和/或聚乙二醇3500；(h)0-25重量％的至少一種白色顏料，基於顆粒組合物的總重量，所述白色顏料選自平均顆粒尺寸(X50)＜1.5μm的二氧化鈦；和/或硫酸鋇；(i)0-5重量％的至少一種水溶性或水分散性染料/顏料，其為耐漂白劑的且為藍色、綠色和/或黃色的，基於顆粒組合物的總重量；(j)0-2重量％的至少一種防粘劑和/或潤滑劑，基於顆粒組合物的總重量，其選自硬脂酸鎂、硬脂酸鈣和硬脂酸鋁；滑石；矽酮和/或卵磷脂；(k)0-20重量％的至少一種其它添加劑，基於顆粒組合物的總重量，所述添加劑選自光學增亮劑；汙垢懸浮劑；pH調節劑；泡沫調節劑；調節噴霧乾燥和粒化性質用的鹽；香料；防腐劑；潤溼劑；溶解促進劑；崩解劑，例如粉末狀或纖維狀纖維素；抗靜電劑；織物調理劑；酶；調色劑；非離子表面活性劑；以及在織物洗滌期間防止織物在洗滌條件下被洗滌液中已經釋放出來的染料著色的聚合物。在特別優選的顆粒組合物Z、Z1、Z2和Z3中，漂白劑催化劑的平均顆粒尺寸在0.01-10μm的範圍內。更具體地，該平均顆粒尺寸在0.01-2.5μm範圍內。90％的漂白劑催化劑顆粒通常具有＜7μm，優選＜5μm的顆粒尺寸。本發明還涉及具有層(塗層)的顆粒組合物Z、Z1、Z2和Z3。優選地，這種塗敷的顆粒組合物由至多35重量％的塗層構成，特別為3-35重量％，更特別為5-30重量％，特別優選為5-25重量％的塗層構成，基於塗敷顆粒組合物的總重量。因此，本發明還涉及塗敷的顆粒組合物(Ω)，其由以下物質構成65-97重量％的顆粒組合物Z、Z1、Z2或Z3，以及3-35重量％的塗層，其由至少一種下述塗層組合物構成聚乙二醇(分子量為6000-100000)；羧甲基纖維素鈉；羧甲基纖維素；甲基纖維素；羥丙基甲基纖維素；羥乙基纖維素；羥丙基纖維素；乙基纖維素；甲基羥乙基纖維素；甲基羥丙基纖維素；疏水性改性的羥丙基甲基纖維素；明膠；聚乙烯醇；丙烯酸乙酯與丙烯酸甲酯和甲基丙烯酸的共聚物；羥丙基甲基纖維素乙酸酯琥珀酸酯；羥丙基甲基纖維素苯二甲酸酯；聚甲基丙烯酸酯；脂肪酸；石蠟；蠟；單一脂肪酸或混合脂肪酸的單、雙和三甘油酯；纖維素乙酸酯苯二甲酸酯和甲基丙烯酸氨基烷基酯共聚物。在各種情況中，重量百分比(重量％)基於塗敷顆粒組合物的總重量。也可將白色顏料添加至塗層組合物中。因此，本發明還涉及塗敷的顆粒組合物(Ω1)，其由以下構成65-97重量％的顆粒組合物Z、Z1、Z2或Z3，以及3-35重量％的塗層，其由至少一種下述塗層組合物構成聚乙二醇(分子量為6000-8000)；羧甲基纖維素鈉；羧甲基纖維素；甲基纖維素；羥丙基甲基纖維素；羥乙基纖維素；羥丙基纖維素；乙基纖維素；甲基羥乙基纖維素；甲基羥丙基纖維素；疏水性改性的羥丙基甲基纖維素；明膠；聚乙烯醇；丙烯酸乙酯與丙烯酸甲酯和甲基丙烯酸的共聚物；羥丙基甲基纖維素乙酸酯琥珀酸酯；羥丙基甲基纖維素苯二甲酸酯；聚甲基丙烯酸酯；脂肪酸；石蠟；蠟；單一脂肪酸或混合脂肪酸的單、雙和三甘油酯；纖維素乙酸酯苯二甲酸酯和甲基丙烯酸氨基烷基酯的共聚物，該塗層含有至多60重量％的白色顏料以及至多20重量％的著色顏料，基於塗層組合物的總重量。本發明還涉及製備本發明顆粒組合物，特別是細粒的方法。在該方法中主要關注的是漂白劑催化劑或各種漂白劑催化劑混合物的研磨。儘管從合成獲得的催化劑是微細結晶狀態，但是只有在研磨至較低的微米範圍之後才是完全活性的。是對催化劑進行溼研磨還是幹研磨並不重要。不管研磨(溼/幹)的性質，催化劑應當優選滿足顆粒分布方面的最低要求平均顆粒尺寸(X50)＜2.5μm，優選在0.4-2.5μm的範圍內。90％(X90)的顆粒＜7μm，優選＜5μm。原則上，任何配備有尺寸小於1mm，優選0.5-0.8mm的研磨體(玻璃、砂等)的溼研磨機適用於溼研磨。根據需要在循環工藝或來回工藝中研磨催化劑直到獲得所需的顆粒尺寸。優選地，催化劑與保護膠體和/或潤溼劑一起分散和研磨。合適的保護膠體是在造粒過程後期提供的不發泡助劑。優選為聚合物、分散劑和任選地，還有非離子表面活性劑。催化劑與保護膠體之比應在50∶1至1∶10的範圍內。在隨後的造粒過程中可進一步使用研磨漿料，或者如果需要在容器或漿式乾燥器或可加熱的捏合機中真空乾燥，隨後用於造粒。為了用幹研磨獲得所需的研磨效果，有必要使用，例如具有高能量輸入的研磨機，如ZM100實驗型磨機(Retsch)或AFG流化床對衝型射流研磨機(Hosokawa-Alpine)。在將催化劑引入研磨機之前對其冷卻，例如使用液氮進行冷卻，從而增加其脆性是更有利的。還已經證明有利的是將助劑例如，鹼金屬和/或鹼土金屬硫酸鹽添加至待研磨的材料中，從而增強研磨效果。本發明的細粒可通過各種造粒方法來製備。為獲得穩定的和密閉的基質，在造粒工藝的一個步驟中必須將燒結組分熔化或至少轉換成塑性狀態。適用於此目的的方法原則上主要有壓制、擠出、熔體擠出、熔融粒化、強力混合機粒化、流化床造粒和流體噴霧乾燥器。通常，優選下述成型工藝，在該工藝中在製造過程中基質暴露至高壓，以使包含的氣體(空氣)溢出並且儘可能地高度擠壓形成的基質。當使用熱敏催化劑時，使用沒有使細粒受到熱應力或者僅僅暫時受到熱應力的方法。在優選的工序中，將固體組分(包括可熔化/熱塑性粘合劑)混合在一起，然後a)在壓力和/或溫度作用下在造粒機中熔化(熔體擠出、壓制、流化床造粒、熔融粒化)；b)連續噴灑水並在造粒機中聚集(強力混合機、流化床造粒)；c)與水混合在一起，在混合機/捏合機中聚集，接著在壓力下形成顆粒(擠出)；d)整個溶解/懸浮在水中並輸送至造粒機中，以便同時乾燥和聚集(流化床造粒、流體噴霧乾燥器)，形成所需的細粒。或者，在工藝另一種形式b)的情況下，可將熔融狀態的或水溶液形式的部分粘合劑噴灑至造粒機中乾燥混合物上，以開始造粒。如果需要，在圓化器(球化器)中使製備的細粒圓化，以便除去任何形狀，易脆邊緣，然後乾燥(當使用含水方法時)。也已經顯示，在通過機械應力(壓碎)獲得細粒的方法情況下，熱穩定化導致儲存穩定性顯著提高。穩定化是如下進行的將細粒加熱至可熔化的粘合劑的凝固點以上3-8℃的溫度，但是無論怎樣在T＜Ts(Ts＝粘合劑的熔化溫度)。穩定化同樣也可在溫度可控的室或流化床中很好地進行。如果需要細粒的塗層，可利用以下幾種方法。如果塗層組合物是可熔化的，則優選在機械(犁形，plowshare)混合機或產生氣流的流化床中將其施加至的細粒上。溶解在水中的塗層組合物優選施加至流化床中的細粒上，同時除去水，以阻止細粒聚集。優選地，本發明的顆粒組合物與過氧化物一起使用。在該方面，可提及的實例包括以下用途a)在洗滌過程中漂白織物材料上的汙漬或汙垢；b)防止在織物洗滌過程中遷移染料再沉積；c)清潔硬表面，特別是壁或地磚，例如除去由於黴(黴斑)作用的結果而形成的汙漬；d)在具有抗菌作用的洗滌和清潔組合物中的用途；e)作為織物漂白用的預處理劑。優選的是漂白織物材料上的汙漬或汙垢，在洗滌過程中防止遷移染料再沉積，或者清潔硬表面，特別是壁或地磚。本發明顆粒組合物的漂白劑催化劑中優選的過渡金屬是錳和/或鐵。本發明的顆粒組合物同樣用作分子氧和/或空氣的氧化反應的催化劑。防止洗滌液中遷移染料的再沉積通常是通過向洗滌液中加入一定量的本發明顆粒組合物而進行的，所述洗滌液包括含過氧化物的洗滌組合物，本發明顆粒組合物的量需要提供以下金屬複合物濃度0.1-200mg每升洗滌液，優選為0.1-75mg每升洗滌液，特別為0.1-50mg每升洗滌液。或者，可添加已經包括至少一種金屬複合物化合物的洗滌組合物。此外，本發明還涉及防止遷移染料再沉積以及同時漂白織物材料上的汙漬或汙垢的組合方法。為此，同樣使用本發明的顆粒組合物。本發明還涉及洗滌、清潔、殺菌或漂白組合物，其含有I)0-50重量％，優選0-30重量％的A)至少一種陰離子表面活性劑和/或B)至少一種非離子表面活性劑，II)0-70重量％，優選0-50重量％的C)至少一種增效劑物質，III)1-99重量％，優選1-50重量％的D)至少一種過氧化物或至少一種形成過氧化物的物質，IV)(E)本發明的顆粒組合物Z、Z1、Z2、Z3、Ω和/或Ω1，其量為當向洗滌液中添加0.5-20g/l的所述洗滌、清潔、殺菌或漂白組合物時，得到洗滌液中的金屬複合物濃度為0.05-50mg/l洗滌液，優選為0.05-30mg/l洗滌液，以及V)水至100重量％。此外，本發明涉及不含過氧化物和或/不含″形成過氧化物的物質″的洗滌、清潔、殺菌或漂白組合物，其含有I)0-50重量％，優選0-30重量％的A)至少一種陰離子表面活性劑和/或B)至少一種非離子表面活性劑，II)0-70重量％，優選0-50重量％的C)至少一種增效劑物質，III)(E)本發明的顆粒組合物Z、Z1、Z2、Z3、Ω或Ω1，其量為當向洗滌液中添加0.5-20g/l的所述洗滌、清潔、殺菌或漂白組合物時，得到洗滌液中的金屬複合物濃度為0.05-100mg/l洗滌液，優選為0.05-50mg/l洗滌液，以及IV)水至100重量％。在各種情況下，上述百分比是重量百分比，基於組合物的總重量。當本發明的顆粒組合物包括組分A)和/或B)時，其量優選為1-50重量％，特別為約1-30重量％，基於洗滌組合物的總重量。陰離子表面活性劑A)可為例如，硫酸鹽(酯)、磺酸鹽(酯)或羧酸鹽(酯)表面活性劑或者它們的混合物。優選的硫酸鹽(酯)是烷基中具有12-22個碳原子的那些，任選與烷基中具有10-20個碳原子的烷基乙氧基硫酸鹽(酯)的組合。優選的磺酸鹽(酯)為，例如烷基部分具有9-15個碳原子的烷基苯磺酸鹽(酯)。陰離子表面活性劑中陽離子優選為鹼金屬陽離子，特別為鈉。優選的羧酸鹽(酯)為下述通式R50-CO-N(R51)-CH2COOM′1的鹼金屬肌氨酸鹽，其中R50為烷基或鏈烯基，其中烷基或鏈烯基部分具有8-18個碳原子，R51為C1-C4烷基；以及M′1為鹼金屬。非離子表面活性劑B)可為，例如伯醇乙氧化物或仲醇乙氧化物，特別為每個醇基具有平均1-20mol氧化乙烯的C8-C20脂肪醇乙氧化合物。優選的是每個醇基具有1-10mol氧化乙烯單元的伯或仲C10-C15脂肪醇乙氧化物。可同樣使用非乙氧化的非離子表面活性劑，例如烷基多糖苷、甘油單醚和多羥基醯胺(葡糖胺)。當本發明的顆粒組合物包括組分C)時，其量優選為1-70重量％，特別為約1-50重量％，基於洗滌組合物的總重量。特別優選的是，5-50重量％的量，更特別為10-50重量％的量。作為增效劑物質C)，考慮例如，鹼金屬磷酸鹽(特別是三聚磷酸鹽)、碳酸鹽和碳酸氫鹽(特別是它們的鈉鹽)，矽酸鹽、矽酸鋁、聚羧酸酯(鹽)、聚羧酸、有機膦酸酯(鹽)、氨基亞烴聚(亞烷基磷酸酯(鹽))以及這些化合物的混合物。特別合適的矽酸鹽是下述通式的結晶層狀矽酸鈉NaHSitO2t+1·pH2O或Na2SitO2t+1·pH2O，其中t為1.9-4的數，以及p為0-20的數。在這些矽酸鋁中，優選的是以商品名沸石A、B、X和HS市售的那些，還有包括兩種或多種這些組分的混合物。在這些聚羧酸酯中，優選的是聚羥基羧酸酯，特別是檸檬酸酯和丙烯酸酯，還有它們與馬來酐的共聚物。優選的聚羧酸是外消旋形式或對映體純(S，S)形式的氮川三醋酸，乙二胺四乙酸和乙二胺二琥珀酸酯。特別適合的膦酸酯(鹽)或氨基亞烷基聚(亞烷基膦酸酯(鹽))是1-羥基乙烷-1，1-二膦酸、次氮基三(亞甲基膦酸)、乙二胺四亞甲基膦酸和二乙三胺五亞甲基膦酸的鹼金屬鈉鹽。作為過氧化物組分D)，考慮例如，文獻中公知的或市售的在常規洗滌溫度(例如10-95℃)下漂白織物材料的有機和無機過氧化物。有機過氧化物為，例如單或聚過氧化物，特別是有機過酸或其鹽，如苯二甲醯亞氨基過氧己酸、過氧苯甲酸、二過氧十二碳二酸、二過氧壬二酸、二過氧癸二酸、二過氧苯二甲酸或它們的鹽。然而，優選使用無機過氧化物，例如過硫酸鹽、過硼酸鹽、過碳酸鹽和/或過矽酸鹽。應當理解，無機和/或有機過氧化物的混合物也可使用。過氧化物可為各種結晶形式，並且具有不同的水含量，它們還可與其它無機或有機化合物一起使用，以改進它們的儲存穩定性。優選通過混合組分，例如使用螺杆計量系統和/或流化床混合器，將過氧化物添加至組合物中。除本發明的組合外，該組合物還可以包括一種或多種光學增亮劑，例如類型雙三嗪基氨基均二苯乙烯二磺酸、雙三唑基均二苯乙烯二磺酸、雙苯乙烯基聯苯或雙苯並呋喃基聯苯、bis-benzoxalyl衍生物、雙苯並咪唑基衍生物或香豆素衍生物或者吡唑啉衍生物。此外，該組合物還可包括汙垢懸浮劑，例如羧甲基纖維素鈉；pH調節劑，例如鹼金屬或鹼土金屬矽酸鹽；泡沫調節劑，例如皂；調節噴霧乾燥和粒化性質的鹽，例如硫酸鈉；香料；抗靜電劑；織物調理劑；酶，例如澱粉酶、蛋白酶、纖維素酶和脂肪酶；還有漂白劑；顏料；和/或調色劑。這些組成應當對所使用的漂白劑是特別穩定的。為了增強漂白作用，該組合物可除了包括此處所述的催化劑之外，還包括光催化劑，光催化劑的作用基於單線態氧的生成。除了本發明的顆粒組合物之外，還可使用其他過渡金屬鹽或複合物，稱為活化漂白劑的活性成分和/或常規漂白劑活化劑，即在過水解(perhydrolysis)的條件下產生未取代或取代的過苯甲酸和/或具有1-10個碳原子(特別是2-4個碳原子)的過氧羧酸的化合物。開始時提及的具有O-和/或N-醯基(具有所述碳原子數目)和/或苯甲醯基的常規漂白劑活化劑和/或未取代或取代的苯甲醯基是合適的。優選的是多醯化的亞烷基二胺，特別是四乙醯基乙二胺(TAED)，乙醯化的甘脲，特別為四乙醯基甘脲(TAGU)、N，N-二乙醯基-N，N-二甲基脲(DDU)；醯化的三嗪衍生物，特別是1，5-二乙醯基-2，4-二氧代六氫-1，3，5-三嗪(DADHT)和下述通式(8)的化合物其中R52為磺酸酯基、羧酸基或羧酸酯基，以及R53為直鏈或支化的C7-C15烷基。特別的活化劑是商品名為SNOBS、SLOBS和DOBA的物質、醯化多元醇、特別是乙酸甘油酯、乙二醇二乙酸酯和2，5-二乙醯氧基-2，5-二氫呋喃，還有乙醯化山梨糖醇和甘露糖醇和醯化糖衍生物，特別是五乙醯基葡萄糖(PAG)、蔗糖多乙酸酯(SUPA)、五乙醯基果糖、四乙醯基木糖和八乙醯基乳糖，以及乙醯化的和任選N-烷基化的葡糖胺和葡糖酸內酯。從德國專利申請DE-A-4443177中可知，還可使用常規漂白劑活化劑的組合。作為漂白劑活化劑，還可考慮與過氧化物一起形成過亞胺酸(periminicacid)的腈化合物。對本發明組合物而言，優選的添加劑是在織物洗滌期間防止織物在洗滌條件下被洗滌液中已經釋放出來的染料著色的聚合物。這種聚合物優選為聚乙烯吡咯烷酮、聚乙烯基咪唑、乙烯基吡咯烷酮和乙烯基咪唑的共聚物、多內銨鹽(polybetaine)或聚乙烯基吡啶N-氧化物，它們可通過與陰離子或陽離子取代基結合而改性，特別是分子量在5000-60000範圍內那些，更特別的是分子量在10000-50000的那些。這些聚合物的用量優選為0.05-5重量％，更特別為0.02-1.7重量％，基於洗滌組合物的總重量。此外，該洗滌組合物還可任選包括酶。為除去汙漬，可添加酶。酶通常改進對由蛋白質或澱粉(例如，血、奶、草或果汁)引起的汙漬的作用。優選的酶是纖維素酶和蛋白酶，特別是蛋白酶。纖維素酶是與纖維素及其衍生物反應並將它們水解成葡萄糖、纖維二糖和纖維寡糖的酶。纖維素酶除去汙垢，還具有增強織物的柔軟手感的作用。常規酶實例包括，但決不限於，下述蛋白酶，描述於US-B-6242405，欄14，行21-32；脂肪酶，描述於US-B-6242405，欄14，行33-46；澱粉酶，描述於US-B-6242405，欄14，行47-56；以及纖維素酶，描述於US-B-6242405，欄14，行57-64；當使用酶時，該酶的總量可為0.01-5重量％，特別為0.05-5重量％，更特別為0.1-4重量％，基於洗滌組合物製劑的總重量。此外，本發明還涉及優選的洗滌、清潔、殺菌或漂白組合物，其含有I)1-30重量％A)至少一種陰離子表面活性劑，其選自烷基部分具有12-22個碳原子的硫酸鹽(酯)表面活性劑，任選地結合有烷基部分具有10-20個碳原子的烷基乙氧基硫酸鹽(酯)和/或烷基部分具有9-15個碳原子的烷基苯磺酸鹽(酯)，和/或下述通式R50-CO-N(R51)-CH2COOM′1的鹼金屬肌氨酸鹽，其中R50為烷基或鏈烯基，其中烷基或鏈烯基部分具有8-18個碳原子，R51為C1-C4烷基；以及M′1為鹼金屬和/或至少一種非離子表面活性劑，其選自3-8mol環氧乙烷和1mol具有9-15個碳原子的伯醇的縮合產物，II)10-60重量％C)至少一種增效劑，其選自鹼金屬磷酸鹽；碳酸鹽；碳酸氫鹽；矽酸鹽；矽酸鋁；聚羧酸酯(鹽)；聚羧酸；有機膦酸鹽(酯)和氨基亞烷基聚(亞烷基)膦酸鹽(酯)，III)1-99重量％，優選1-50重量％D)至少一種過氧化物或至少一種形成過氧化物的物質，其選自單或聚過氧化物；苯二甲醯亞氨基過氧己酸；過氧苯甲酸；二過氧十二碳二酸；二過氧壬二酸；二過氧癸二酸；二過氧苯二甲酸或它們的鹽；過硫酸鹽；過硼酸鹽；過碳酸鹽和過矽酸鹽，IV)(E)本發明的顆粒組合物Z、Z1、Z2、Z3、Ω和/或Ω1，其量為當向洗滌液中添加0.05-20g/l的所述洗滌、清潔、殺菌或漂白組合物時，得到洗滌液中的金屬複合物濃度為0.05-100mg/l洗滌液，優選為0.05-50mg/l洗滌液，更優選為0.05-30mg/l，以及V)水至100重量％。此外，本發明還涉及不含過氧化物和或/不含″形成過氧化物的物質″的洗滌、清潔、殺菌或漂白組合物，其含有I)1-30重量％A)至少一種陰離子表面活性劑，其選自烷基部分具有12-22個碳原子的硫酸鹽(酯)表面活性劑，任選地結合有烷基部分具有10-20個碳原子的烷基乙氧基硫酸鹽(酯)，和/或烷基部分具有9-15個碳原子的烷基苯磺酸鹽(酯)和/或下述通式R50-CO-N(R51)-CH2COOM′1的鹼金屬肌氨酸鹽，其中R50為烷基或鏈烯基，其中烷基或鏈烯基部分具有8-18個碳原子，R51為C1-C4烷基；以及M′1為鹼金屬和/或至少一種非離子表面活性劑，其選自3-8mol環氧乙烷和1mol具有9-15個碳原子的伯醇的縮合產物，II)10-50重量％C)至少一種增效劑，其選自鹼金屬磷酸鹽；碳酸鹽；碳酸氫鹽；矽酸鹽；矽酸鋁；聚羧酸酯(鹽)；聚羧酸；有機膦酸鹽(酯)和氨基亞烷基聚(亞烷基)膦酸鹽(酯)，IV)(E)本發明的顆粒組合物Z、Z1、Z2、Z3、Ω和/或Ω1，其量為當向洗滌液中添加0.5-20g/l的所述洗滌、清潔、殺菌或漂白組合物時，得到洗滌液中的金屬複合物濃度為0.05-100mg/l洗滌液，優選為0.05-50mg/l洗滌液，更優選為0.05-30mg/l，以及IV)水至100重量％。相應的洗滌、清潔、殺菌或漂白工藝通常如下進行使用含有過氧化物和一定量的本發明顆粒組合物的含水液體(aqueousliquor)，本發明顆粒組合物的量為足以產生0.05-200mg/L液體的金屬複合物濃度。每升液體優選含有0.05-30mg金屬複合物。取決於本發明細粒的組成，本發明的製劑還可按照原樣使用或者作為其它製劑中的添加劑或與另外的製劑一起使用。優選地，本發明的製劑可用在洗滌組合物中或者用在洗滌組合物添加劑中，例如在預處理和/或後處理組合物中、在去汙鹽中、在洗滌能力增強劑中、在織物柔軟劑中、在漂白劑中或在UV保護增強劑中。本發明的製劑特別地以添加劑的形式用在洗滌組合物中。這種洗滌組合物製劑可為固體、液體、膠狀或糊狀形式，例如具有含有不超過5重量％，優選0-1重量％水的非水性液體洗滌組合物的形式，並且可基於增效劑物質在非離子表面活性劑中的懸浮液，例如如GB-A-2158454中所述。本發明的製劑還可為粉末，(超)壓型粉末形式，單層或多層片劑的形式，洗滌組合物棒、洗滌組合物塊、洗滌組合物片、洗滌組合物漿料、洗滌組合物凝膠的形式，或在膠囊或小袋(香袋)中使用的粉末、漿料、凝膠或液體的形式。然而，優選的洗滌組合物是非水性製劑、粉末、片劑或細粒的形式。洗滌組合物可如下製備例如，首先通過噴霧乾燥包括除組分D)和E)之外的上述所有組分的水性懸浮液製備初始粉末，然後添加幹組分D)和E)並將每種組分混合在一起。還可將組分E)添加至含組分A)、B)和C)的水性懸浮液中，然後進行噴霧乾燥，隨後將組分D)與乾物質混合在一起。還可以從含組分A)和C)而不含組分B)或只含一些組分B)的水性懸液開始。噴霧乾燥該懸浮液，然後將組分E)和組分B)混合，並添加至懸浮液中，隨後將組分D)以幹態混合。還可將所有組分幹態混合在一起。特別地如此製備洗滌組合物製劑，以使水性洗滌階段中洗滌液的pH值始終為約6.5-11，優選為7.5-11。通常在洗衣機中進行洗滌操作。有以下幾種類型的洗衣機，例如具有垂直旋轉軸的頂部裝載式洗衣機，其通常使用45-83升水，洗滌周期為10-60分鐘，溫度為10-50℃。專用於美國的洗衣機類型。具有水平旋轉軸的前部裝載式洗衣機，其通常使用8-15升水，洗滌周期為10-60分鐘，溫度為30-95℃。專用於歐洲的洗衣機類型。具有垂直旋轉軸的頂部裝載式洗衣機，其通常使用26-52升水，洗滌周期為8-15分鐘，溫度為5-25℃。專用於日本的洗衣機類型。液體比優選為1∶4至1∶40，特別為1∶4至1∶15，更特別為1∶4至1∶10，特別優選為1∶5至1∶9。此外，本發明的顆粒組合物意料不到地對著色汙漬(例如，在牆磚或地磚上)具有顯著改進的漂白劑催化作用。因此，特別有利的是本發明的顆粒組合物用作下述反應催化劑的用途，該反應為在用於硬表面的清潔液，特別是用於牆磚或地磚的清潔液中與過氧化物的反應。此外，本發明的顆粒組合物與過氧化物一起表現出優異的抗菌作用。該顆粒組合物用於破壞細菌或防止受到細菌侵蝕的用途因此也是有利的。下述實施例用於說明本發明，但是不應限制本發明。份和百分比均涉及重量，另有指明的除外。在下面的實施例中，使用通式(2a)的漂白劑催化劑。實施例催化劑的研磨實施例1將500克分散劑(萘磺酸與甲醛的縮合產物)溶解在3000克去離子水中，然後將650克具有結構(2a)的催化劑懸浮在該溶液中。然後，在Dyno研磨機中對懸浮液進行循環研磨操作。使用的玻璃珠具有0.8mm的直徑。以0.2l/min生產能力進行操作，20分鐘後完成研磨操作。顆粒尺寸為d50＝1.45μm和d90＝4.9μm。可在所考慮的造粒工序中直接使用磨製材料，或者在將其在真空室或漿式乾燥器中乾燥至殘餘水含量＜5％後使用。乾燥的磨製材料含有56.5重量％催化劑和43.5重量％分散劑。實施例2在轉鼓混合機中，將600克具有結構(2a)的催化劑與600克粉末狀CaSO4混合。將該混合物與微細壓碎的乾冰一起供應至ZM100實驗型磨機(Retsch)中，在那裡使用200μm篩研磨兩次；在第三次運行中利用80μm篩進行研磨。第三次運行後，獲得顆粒尺寸為d50＝2.3μm和d90＝5.7μm的磨製材料。在造粒工序中使用該磨製材料。實施例3將1100克聚乙二醇8000溶解在4500克去離子水中，然後將600克通式(2a)的催化劑懸浮在該溶液中。然後，在Dyno研磨機中對懸浮液進行循環研磨操作。使用的玻璃珠具有0.6mm的直徑。以0.2l/min生產能力進行操作，120分鐘後完成研磨操作。顆粒尺寸為d50＝0.75μm和d90＝3.2μm。可在所考慮的造粒工序中直接使用磨製材料，或者在將其乾燥至殘餘水含量＜5％後使用。乾燥的磨製材料含有35.3重量％催化劑和64.7重量％聚乙二醇8000。實施例4將5000克通式(2a)的催化劑連續供應至流化床對衝型射流磨機(100AFGHosokawa-Alpine)中，該磨機在氮氣下連續操作。以2.9kg/h生產能力和7巴(bar)的射流壓力下進行操作，100分鐘後完成研磨操作。磨製材料的顆粒尺寸為d50＝1.3μm和d90＝5.5μm。在添加其它的製劑組分後，將以這種方式研磨的催化劑形成細粒。實施例5在轉鼓混合機中，將350克通式(2a)的催化劑與700克粉末狀TiO2混合(顆粒尺寸d50＝0.8μm，d90＝2.1μm)。將該混合物與微細壓碎的乾冰一起供應至ZM100實驗型磨機(Retsch)中，在那裡利用200μm篩研磨兩次；在第三次運行中利用80μm篩進行研磨。第三次運行後，獲得顆粒尺寸為d50＝2.5um和X90=6.5μm的磨製材料。將磨製材料與其它製劑組分的混合物一起進行造粒。造粒實施例616.7克混合物，其由以下物質構成61.8重量％纖維素纖維(尺寸約為300μm)，10.0重量％Na2SO4，15.2重量％熔點為37℃的水溶性非離子表面活性劑，以及13重量％獲自實施例2)的磨製催化劑材料(通式(2a)的化合物與CaSO4一起)在瓷研缽中充分研細2分鐘，然後另外還在實驗型混合機中均質化30秒鐘。將4.0克均質化的混合物引入液壓機(Perkin-Elmer)中，真空排氣，然後用10噸壓力壓制，形成45mm的片劑。手工或用刀將該片劑破碎成小碎片。通過1mm金屬篩壓制碎片，用0.63mm篩除去生成的細屑。為了穩定化的目的，將具有所需顆粒尺寸的材料在加熱室中進行60℃的溫度處理2小時。根據實施例6的工序，在下述實施例中，製備具有表1所列組成的細粒表1實施例27將1500克纖維素纖維(尺寸為約300μm)、500克PEG2000和500克獲自實施例2的磨製催化劑材料引入至犁型混合機中混合組分，並在混合機均質化20分鐘，在此期間應注意混合材料的溫度始終小於35℃。如果必要，冷卻混合器。使用輥壓機(rollercompacter)將混合材料壓製成大丸粒。使用篩目尺寸為1mm的篩，在壓碎和篩選機器(Frewitt)中粉碎丸粒。使用振動篩，分離在0.63-1.0mm範圍內具有所需顆粒尺寸的材料(產量為約50％)。將粗顆粒和細屑再次供應至輥壓機中。在空氣入口溫度為50℃的流化床(STREA1，Aeromatic，Bubendorf，Switzerland)中，穩定具有所需顆粒尺寸的材料30分鐘。根據實施例27的工序，還製備具有表2所列組成的細粒實施例30將1000克實施例28中製備的細粒引入流化床造粒機(STREA1，Aeromatic，Bubendorf，Switzerland)中。隨著熱空氣(72℃)的引入，用TiO2在聚乙烯醇(PVA)(皂化度83％，低粘度)水溶液中的懸浮液緩慢噴灑細粒。以這種方式，將由聚乙烯醇和TiO2構成的保護膜堆積在細粒的表面上。在該工序期間，有必要控制PVA溶液的供應，以使得造粒沒有開始。在約90分鐘後，將100克膜(乾重)施加至細粒。最終的細粒是白色的且是自由流動的。實施例31在轉鼓混合機中，將439克粉末狀CaSO4和122克獲自實施例2)的磨製材料(包括具有結構(2a)的催化劑)混合在一起。將均質化的混合物引入流化床造粒機(STREA1，Aeromatic，Bubendorf，Switzerland)中。用30％的PEG8000水溶液噴灑粉狀物料，然後在流化床中造粒(入口空氣溫度80℃，出口空氣溫度43℃)。90分鐘後，造粒完成。然後在流化床中於58℃(產物溫度)穩定細粒30分鐘。從該設備中排出顆粒，篩分移除具有0.5-1.2mm的所需顆粒尺寸的級分。最終細粒含有8.8重量％作為粘合劑的PEG8000。根據實施例31的工序，製備具有表3)所列組成的細粒實施例34在轉鼓混合機中，將295克粉末狀CaSO4和125克粉末狀PEG8000以及50克根據實施例2)磨製催化劑(具有結構(2a))混合在一起。將均質化的混合物引入流化床造粒機(STREA1，Aeromatic，Bubendorf，Switzerland)中，然後用去離子水噴灑(入口空氣溫度70℃)流化床中的粉狀材料，以便開始溶解粘合劑(PEG8000)並使粉末聚集。40分鐘後，完成造粒。篩分移除具有0.5-1.2mm的所需顆粒尺寸的級分。最終細粒含有25重量％作為粘合劑的PEG8000。實施例35將下述材料相繼溶解或分散在玻璃燒杯中的1000ml水中270克萘磺酸和甲醛的縮合產物，150克CaSO4和150克獲自實施例3)的磨製材料(催化劑結構(2a))。攪拌混合物直到獲得均勻混合物。真空乾燥900克均勻漿料，然後粉末化。將乾燥的材料引入流化床造粒機中作為種核(seed)。將沒有被乾燥的漿料稀釋至乾物質濃度為30％，並作為粘合劑噴灑至流化床中的物料上。70分鐘後，完成造粒。排出細粒，篩分移除具有0.5-1.2mm的所需顆粒尺寸的級分。實施例36通過真空蒸發，使3100克獲自實施例3的磨製材料(乾物質含量為27.4％)的乾物質含量為40％。在強力混合機中將該濃縮物與600克CaSO4和1550克玉米澱粉混合在一起，形成均勻的潮溼物質。使用多孔盤擠出機(perforateddiscextruder)(多孔盤的直徑為1mm)，將該潮溼物質形成長顆粒。打碎擠出物，並在具有1mm多孔板的圓化器中球化，然後在流化床中乾燥。使用振動篩，移除具有所需顆粒尺寸(0.63-1.2mm)的材料。具有所需顆粒尺寸的級分佔82％。粗級分和細屑級分可再次懸浮和再次擠出。實施例37將600克實施例36中製備的細粒引入流化床造粒機中。隨著熱空氣(75℃)的引入，緩慢加熱細粒，並用TiO2和綠色顏料(相對於TiO2為5重量％)在精製的低粘度羧甲基纖維素鈉的水溶液中的懸浮液噴灑細粒。在75分鐘的期間內，將保護膜堆積在細粒的表面上，然後乾燥細粒，產生淡綠色的自由流動的細粒，在該細粒中催化劑的固有顏色完全被掩蓋。實施例38在犁型混合機中製備800克具有結構2a)的磨製催化劑(根據實施例4)、1600克TiO2、800克CaSO4、4720克PEG8000和80克固體綠色顏料的混合物。將該混合物連續供應至44mm雙螺杆熔體擠出機中。該擠出機具有4個溫度區。在前兩個區中，在65℃熔化粘合劑(PEG8000)，在熔融狀態下捏合全部製劑物質。在後兩個區(其中溫度為50℃)中，粘合劑開始固化，以便將預固化的產物擠壓通過1mm的孔。該產物形成穩定的線料，該線料在室溫的冷卻槽中快速冷卻。使用篩目尺寸為1mm的篩，在壓碎和篩選機器(Frewitt)中粉碎全部被著色的線料。使用振動篩，分離在0.63-1.0mm範圍內具有所需顆粒尺寸的材料(產量為約85％)。可將尺寸過大的顆粒的細屑返回至擠出機中。實施例39該實施例的製劑和工序與實施例38的相同，不同的是在擠出機頭用冷空氣預冷卻線料，並且使用旋轉葉片在加熱狀態中切斷。在加熱狀態切斷後，在鄰近的流化床中將該細粒冷卻至室溫(25℃)。實施例40該工序如同實施例38，不同的是該製劑由以下物質構成800克具有結構(2a)的磨製催化劑(根據實施例4)、1600克TiO2、3520克CaSO4、2000克PEG8000和80克固體藍色顏料。實施例41使用的製劑與實施例38中相同。在擠出機中，所有4個區的溫度都為65℃，以便產物以液體熔融狀態通過單個6mm孔離開擠出機。藉助小緩衝容器，將熔融產物供應至與冷卻帶連接的制粒機(Rotoform，Sandvik)中。旋轉成型頭(rotoformhead)在冷卻帶上由熔體產生形狀，其為直徑為約1mm的全部被著色的半球形顆粒的形式，該顆粒易於從冷卻帶上移除。實施例42使用的製劑與實施例38相同；於65℃下在玻璃燒杯中將其完全熔化，然後使用加熱管(heatedpipette)將其手工施加至冷卻片上，以形成小丸粒。該丸粒在外觀上與實施例41的那些相當。實施例42a將960克CaCO3、200克具有結構2a)的催化劑(獲自實施例4的磨製材料)和440克TiO2引入配備有雙重夾套和塊料破碎機的犁型混合機中，在60℃的溫度加熱60分鐘。然後啟動混合機(包括塊料破碎機)，在30秒的期間內，將400克預熔化(90℃)的PEG8000供應至混合機中。5分鐘後，完成造粒過程，將最終細粒排入配備有用於冷卻的指觸攪拌機(fingerstirrer)的流化床中。通過篩分從冷卻的細粒中移除具有0.5-1.5mm的所需顆粒尺寸的材料。實施例43具有下述組成的塗覆細粒應用實施例實施例44洗滌組合物中的催化劑製劑的漂白作用在300ml洗滌液中處理3.0克茶汙漬的棉織物(CFT，BC-1)。該洗滌液含有濃度為2g/l的基礎洗滌組合物和濃度為3g/l的過碳酸鈉。水硬度為50ppmCaCO3。催化劑的濃度為15mg/l(即每升10％製劑含有150mg)。在LINITEST裝置內的鋼製燒杯中在30℃進行洗滌操作15分鐘。對相同的茶汙漬總共進行3次洗滌操作。為評價漂白結果，利用分光光度法確定由處理而導致的汙漬亮度DY的增加(根據CIE的亮度差異)，並與沒有添加催化劑的結果比較；結果見表4。表4與沒有催化劑的洗滌操作(DY＝0)相比，這些實施例表明亮度明顯增加。實施例45包括催化劑細粒的漂白劑的儲存穩定性該漂白劑含有85.7％過碳酸鈉、4.7％十二烷基硫酸鈉陰離子表面活性劑(Merck，lab)和4.7％LutensolAT50非離子表面活性劑(BASF，粉末)和4.7％催化劑細粒。在對照試驗中，使用0.5％活性催化劑(該實施例中具有通式2a)，該催化劑不是顆粒形式的。將20ml硫酸銨溶液(飽和的，具有沉澱物)引入可密封的250ml玻璃燒瓶。將漂白劑引入30ml玻璃燒瓶中。將較小的玻璃燒瓶以開放的狀態放置在較大的燒瓶中，並且緊緊地密封較大的燒瓶。將密封的燒瓶在40℃保存7天或14天。使燒瓶內的飽和硫酸銨溶液的相對溼度在燒瓶內為80％。儲存後，打開燒瓶，並視覺評價。此外，碘量法確定漂白劑中過氧化氫的含量，結果見表5。表5藉助本發明細粒，在漂白劑中引入催化劑在穩定性方面提供了極大的優點。權利要求1.一種顆粒組合物，其含有(a)1-40重量％的至少一種平均顆粒尺寸(X50)＜35μm的微細粒狀漂白劑催化劑，基於顆粒組合物的總重量；(b)0-65重量％的至少一種鹼金屬鹽和/或鹼土金屬鹽和/或鋁鹽，基於顆粒組合物的總重量；(c)5-90重量％的至少一種具有密封能力的水溶性粘合劑，基於顆粒組合物的總重量；(d)0.05-12重量％的水，基於顆粒組合物的總重量；(e)0-70重量％的至少一種水溶性聚合物和/或分散劑，基於顆粒組合物的總重量；(f)0-90重量％的至少一種填料，基於顆粒組合物的總重量；(g)0-8重量％的至少一種增塑劑，基於顆粒組合物的總重量；(h)0-50重量％的至少一種白色顏料，基於顆粒組合物的總重量；(i)0-5重量％的至少一種水溶性或水分散性染料/顏料，基於顆粒組合物的總重量；(j)0-5重量％的至少一種防粘劑和/或潤滑劑，基於顆粒組合物的總重量；(k)0-20重量％的至少一種選自下述的其它添加劑光學增亮劑；汙垢懸浮劑；pH調節劑；泡沫調節劑；調節噴霧乾燥和粒化性質用的鹽；香料；防腐劑；潤溼劑；溶解促進劑；崩解劑，例如粉末狀或纖維狀纖維素；抗靜電劑；織物調理劑；酶；調色劑；非離子表面活性劑；以及在織物洗滌期間防止織物在洗滌條件下被洗滌液中已經釋放出來的染料著色的聚合物，基於顆粒組合物的總重量。2.權利要求1的顆粒組合物，所述微細粒狀漂白劑催化劑的平均顆粒尺寸(X50)為0.01-10μm。3.權利要求1的顆粒組合物，其中下述通式(1)的漂白劑催化劑用作組分(a)其中R1各自獨立地為氫；未取代的C1-C12烷基或被滷素、C1-C4烷氧基、苯基、羧基、C1-C4烷氧基羰基或單或雙C1-C4烷基化氨基取代的C1-C12烷基；未取代的C4-C8環烷基或被C1-C4烷基或C1-C4烷氧基取代的C4-C8環烷基；未取代的苯基或被C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、C2-C5烷醯基氨基、硝基、磺基或單或雙C1-C4烷基化氨基取代的苯基；或者未取代的萘基或被C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、C2-C5烷醯基氨基、硝基、磺基或單或雙C1-C4烷基化氨基取代的萘基；R2各自獨立地為氫；羥基；未取代的C1-C12烷基或被滷素、C1-C4烷氧基、苯基、羧基、C1-C4烷氧基羰基或單或雙C1-C4烷基化氨基取代的C1-C12烷基；未取代的C1-C8烷氧基或被滷素、C1-C4烷氧基、苯基、羧基、C1-C4烷氧基羰基或單或雙C1-C4烷基化氨基取代的C1-C8烷氧基；滷素；N(C1-C4烷基)2或NH(C1-C4烷基)，其中至少一個烷基可被滷素、C1-C4烷氧基、苯基、羧基、C1-C4烷氧基羰基或單或雙C1-C4烷基化氨基取代；N(C1-C4烷基)3或NH(C1-C4烷基)2，其中至少一個烷基可被滷素、C1-C4烷氧基、苯基、羧基、C1-C4烷氧基羰基或單或雙C1-C4烷基化氨基取代；或水溶性基團；Y為具有以下通式的直鏈或支化的亞烷基-[C(R1)2]m，其中m為1-8的數，以及R1各自獨立地如上所定義；-CX＝CX-，其中X為氰基、直鏈或支化的C1-C8烷基或二(直鏈或支化的C1-C8烷基)氨基；-(CH2)r-NR1-(CH2)r-，其中R1如上所定義，以及r為1、2、3或4；或下述通式的1，2-亞環己基或亞苯基或其中R為氫、CH2OH、CH2NH2或SO3M，其中M為氫、鹼金屬離子、銨或由胺形成的陽離子，q各自獨立地為0、1、2或3；以及A為陰離子。4.權利要求1的顆粒組合物，其中下述通式(2)的漂白劑催化劑用作組分(a)其中R3、R4、R5、R6、R3′、R4′、R5′、R6′、R3″、R4″、R5″和R6″各自獨立地為氫；氰基；滷素；-SO3M；-SO2NH2；-SO2NHR7；-SO2N(R7)2；-OR7；-COOR7；硝基；直鏈或支化的C1-C8烷基；直鏈或支化的、部分氟化的或全氟化的C1-C8烷基；-NHR8；-NR8R9；-NR8R9R12或直鏈或支化的C1-C8烷基-R10；M為氫；鹼金屬陽離子；鹼土金屬陽離子；銨或有機銨陽離子；R7為氫；或直鏈或支化的C1-C4烷基；R10為OR7；-COOR7；-NH2；-NHR8；-NR8R9或-NR8R9R12；R8、R9和R12相同或者不同，且各自為直鏈或支化的C1-C12烷基；或者R8和R9與連接它們的氮原子一起形成5-、6-或7-元環，該環可進一步含有雜原子；R11、R11′和R11″各自獨立地為氫；直鏈或支化的C1-C8烷基或芳基，以及Me為過渡金屬。5.權利要求1的顆粒組合物，其中下述通式(3)的漂白劑催化劑用作組分(a)其中R13、R14、R15、R16、R17、R18、R19、R20、R21、R22和R23各自獨立地為氫；未取代或取代的C1-C18烷基；未取代或取代的芳基；氰基；滷素；硝基；-COOR24；-SO3R24，其中在各種情況下R24為氫；陽離子；未取代或取代的C1-C18烷基；或未取代或取代的芳基；-SR25；-SO2R25；-OR25，其中在各種情況下R25為氫；或未取代或取代的C1-C18烷基；-NR26R27；-(C1-C6亞烷基)-NR26R27；-NR26R27R28；-(C1-C6亞烷基)-NR26R27R28；-N(R25)-(C1-C6亞烷基)-NR26R27；-N[(C1-C6亞烷基)-NR26R27]2；-N(R25)-(C1-C6亞烷基)-NR26R27R28；-N[(C1-C6亞烷基)-NR26R27R28]2；-N(R25)-NR26R27；或-N(R25)-NR26R27R28，其中R26、R27和R28各自獨立地為氫；未取代或取代的C1-C18烷基；或未取代或取代的芳基；或者其中R26和R27與連接它們的氮原子一起形成未取代或取代的5-、6-或7-元環，該環可進一步含有雜原子，Me為過渡金屬，以及A為陰離子。6.權利要求1的顆粒組合物，其中下述通式(4)的漂白劑催化劑用作組分(a)其中Q為N或CR38；R29、R30、R31、R32、R33、R34、R35、R36、R37和R38各自獨立地為氫；未取代或取代的C1-C18烷基；未取代或取代的芳基；氰基；滷素；硝基；-COOR39；-SO3R39，其中在各種情況下R39為氫；陽離子；未取代或取代的C1-C18烷基；或未取代或取代的芳基；-SR40；-SO2R40；-OR40，其中在各種情況下R40為氫；未取代或取代的C1-C18烷基；或未取代或取代的芳基；-NR41R42；-(C1-C6亞烷基)-NR41R42；-NR41R42R43；-(C1-C6亞烷基)-NR41R42R43；-N(R40)-(C1-C6亞烷基)-NR41R42；-N[(C1-C6亞烷基)-NR41R42]2；-N(R40)-(C1-C6亞烷基)-NR41R42R43；-N[(C1-C6亞烷基)-NR41R42R43]2；-N(R40)-NR41R42；或-N(R40)-NR41R42R43，其中R40如上所定義；以及其中R41、R42和R43各自獨立地為氫；未取代或取代的C1-C18烷基；或未取代或取代的芳基；或者R41和R42與連接它們的氮原子一起形成未取代或取代的5-、6-或7-元環，該環可進一步含有雜原子；Me為過渡金屬，以及A為陰離子。7.權利要求1的顆粒組合物，其中下述通式(1′)的漂白劑催化劑用作組分(a)其中R2各自獨立地為羥基；未取代的C1-C4烷基或被滷素、C1-C4烷氧基、苯基、羧基、C1-C4烷氧基羰基或單或雙C1-C4烷基化氨基取代的C1-C4烷基；未取代的C1-C4烷氧基或被滷素、C1-C4烷氧基、苯基、羧基、C1-C4烷氧基羰基或單或雙C1-C4烷基化氨基取代的C1-C4烷氧基；滷素；N(C1-C4烷基)2或NH(C1-C4烷基)，其中至少一個烷基可被滷素、C1-C4烷氧基、苯基、羧基、C1-C4烷氧基羰基或單或雙C1-C4烷基化氨基取代；或水溶性基團；Y為具有以下通式的直鏈或支化的亞烷基-[C(R1)2]m，其中m為1-4的數，以及R1各自獨立地如上所定義；-(CH2)r-NR1-(CH2)r-，其中R1如上所定義，以及r為1或2；或下述通式的1，2-亞環己基或亞苯基或其中R為氫、CH2OH、CH2NH2或SO3M，其中M為氫、鹼金屬離子、銨或由胺形成的陽離子，q各自獨立地為0、1或2；以及A為F-；Cl-；Br-；I-；高氯酸根；硫酸根；硝酸根；OH-；BF4-；PF6-或羧酸根。8.權利要求1的顆粒組合物，其中下述通式(2′)的漂白劑催化劑用作組分(a)其中Me為Mn或Fe，R3、R3′和R3″各自獨立地為氫；C1-C4烷基；C1-C4烷氧基；羥基；硝基；NHR6；NR6R7或-NR5R6R7，其中R5、R6和R7各自獨立地為C1-C4烷基。9.權利要求1的顆粒組合物，其中下述通式(3′)的漂白劑催化劑用作組分(a)其中R18為C1-C4烷氧基；羥基；N-單-或N，N-二-C1-C4烷基氨基，其中烷基部分被羥基取代；或未取代的或C1-C4烷基取代的吡咯烷、哌啶、哌嗪、嗎啉或氮雜環辛烷環，以及R15和R21各自獨立地為氫；C1-C4烷氧基；羥基；N-單-或N，N-二-C1-C4烷基氨基，其中烷基部分被羥基取代；或未取代的或C1-C4烷基取代的吡咯烷、哌啶、哌嗪、嗎啉或氮雜環辛烷環，以及A為F-；Cl-；Br-；I-；高氯酸根；硫酸根；硝酸根；OH-；BF4-；PF6-或羧酸根。10.權利要求1的顆粒組合物，其中下述通式(4′α)的漂白劑催化劑用作組分(a)其中R′33為-OH；-NHCH2CH2N(CH3)2；-N[CH2CH2N(CH3)2]2；-N[CH2CH2CH2N(CH3)2]2或R′31和R′35各自獨立地具有與R′33相同的意義或者為氫，以及A為F-；Cl-；Br-；I-；高氯酸根；硫酸根；硝酸根；OH-；BF4-；PF6-或羧酸根。11.權利要求1的顆粒組合物，其中下述通式(4′β)的漂白劑催化劑用作組分(a)其中R′33為-OH；-NHCH2CH2N(CH3)2；-N[CH2CH2N(CH3)2]2；-N[CH2CH2CH2N(CH3)2]2或R′31和R′35各自獨立地具有與R′33相同的意義或者為氫，以及A為F-；Cl-；Br-；I-；高氯酸根；硫酸根；硝酸根；OH-；BF4-；PF6-或羧酸根。12.權利要求1-11中任一項的顆粒組合物，其中至少一種以下物質的鹼金屬和/或鹼土金屬和/或鋁鹽用作組分(b)碳酸鹽、碳酸氫鹽、磷酸鹽、多聚磷酸鹽、三聚磷酸鹽、硫酸鹽、矽酸鹽、亞硫酸鹽、硼酸鹽、滷化物和/或焦磷酸鹽。13.權利要求1-12中任一項的顆粒組合物，其中組分(c)的化合物的熔點在30-120℃範圍內，或者玻璃化轉變溫度在30-120℃範圍內。14.權利要求1-13中任一項的顆粒組合物，其中至少一種下述化合物用作組分(e)的化合物丙烯酸與磺化苯乙烯的共聚物；聚乙二磺酸；羧甲基纖維素鈉；明膠；聚丙烯酸酯和麥芽糖糊精，和/或至少一種在高至150℃的範圍內既不熔化也不是熱塑性的分散劑，其選自萘磺酸和甲醛的縮合產物；聚合有機磺酸的鈉鹽；(單/雙)烷基萘磺酸酯(鹽)；多烷基化多核芳基磺酸酯(鹽)；聚合烷基苯磺酸的鈉鹽；木質素磺酸鹽(酯)；羥基木質素磺酸鹽(酯)；和萘磺酸與聚(氯甲基二苯基)的縮合產物。15.權利要求1-14中任一項的顆粒組合物，其中至少一種以下化合物用作組分(f)的化合物聚羧酸酯；水溶性聚矽氧烷；脂族C2-C12聚羧酸；飽和和不飽和脂肪酸的鈣鹽；鋸屑；紙纖維；活性炭；天然纖維和天然織物；纖維素物質；大孔吸附劑樹脂；交聯聚丙烯酸；通過聚合、縮聚或加成聚合反應或者這些反應的組合而形成的高度分散的固體聚合物化合物；氧化鋁；氧化鎂；和/或(層狀)矽酸鹽。16.權利要求1-15中任一項的顆粒組合物，其中顆粒組合物具有層(塗層)。17.權利要求1-16中任一項的顆粒組合物的製備方法，其中組分(a)首先被磨碎，然後與其它組分一起造粒。18.權利要求1-16中任一項的顆粒組合物的用途，用於與過氧化物一起在洗滌過程中漂白織物材料上的汙漬或汙垢。19.權利要求1-16中任一項的顆粒組合物的用途，用於與過氧化物一起在洗滌織物材料過程中防止遷移染料再沉積。20.權利要求1-16中任一項的顆粒組合物的用途，用於與過氧化物一起清潔硬表面。21.權利要求1-16中任一項的顆粒組合物的用途，與過氧化物一起用在表現出抗菌作用的洗滌或清潔組合物中。22.洗滌、清潔、殺菌或漂白組合物，其含有I)0-50重量％，優選0-30重量％的A)至少一種陰離子表面活性劑和/或B)至少一種非離子表面活性劑，II)0-70重量％，優選0-50重量％的C)至少一種增效劑物質，III)1-99重量％，優選1-50重量％的D)至少一種過氧化物或至少一種形成過氧化物的物質，IV)(E)權利要求1-16中任一項的本發明顆粒組合物，其量為當向洗滌液中添加0.5-20g/l的所述洗滌、清潔、殺菌或漂白組合物時，得到洗滌液中的金屬複合物濃度為0.05-100mg/l洗滌液，優選為0.05-50mg/l洗滌液，更優選為0.05-30mg/l洗滌液，以及V)水至100重量％。23.不含過氧化物或不含″形成過氧化物的物質″的洗滌、清潔、殺菌或漂白組合物，其含有I)0-50重量％，優選0-30重量％的A)至少一種陰離子表面活性劑和/或B)至少一種非離子表面活性劑，II)0-70重量％，優選0-50重量％的C)至少一種增效劑物質，III)(E)權利要求1-16中任一項的本發明顆粒組合物，其量為當向洗滌液中添加0.5-20g/l的所述洗滌、清潔、殺菌或漂白組合物時，得到洗滌液中的金屬複合物濃度為0.05-100mg/l洗滌液，優選為0.05-50mg/l洗滌液，更優選為0.05-30mg/l洗滌液，以及IV)水至100重量％。24.防止遷移染料再沉積且同時漂白織物材料上的汙漬或汙垢的方法，其包括用權利要求1-16中任一項的顆粒組合物處理織物材料。全文摘要本發明涉及顆粒組合物，特別是細粒，其含有微細粒狀漂白劑催化劑、鹼金屬和/或鹼土金屬和/或鋁鹽，具有密封能力的水溶性粘合劑和水，以及涉及製備這種細粒的方法，還涉及包含這種細粒的洗滌組合物。文檔編號C11D3/10GK1791665SQ200480013879公開日2006年6月21日申請日期2004年5月12日優先權日2003年5月21日發明者門諾·黑曾坎普,彼得·克維塔,約翰尼斯·內格爾,海因茨-尤多·伯特倫,皮埃爾·德雷爾,彼得·溫加特納申請人:西巴特殊化學製品控股公司