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包含陽離子聚合物的清潔組合物及其製備和使用方法與流程

2023-07-14 13:27:26 2

本發明涉及清潔組合物,並且具體地其涉及衣物洗滌劑組合物,優選地液體衣物洗滌劑組合物,其包含用於優化起泡特徵的有效量的陽離子聚合物。本發明還涉及製備和使用此類清潔組合物的方法。
背景技術:
:起泡特徵對於清潔組合物,具體地衣物洗滌劑是重要的,其中在洗滌和漂洗循環中泡沫形成的適當體積和速度、保持和溶解被消費者認為是性能的關鍵基準。就衣物洗滌劑而言,雖然起泡特徵對於機洗過程是重要的,但其在典型的手洗過程中甚至更重要,因為消費者可看見洗滌和漂洗循環中泡沫含量的變化。通常,消費者,具體地手洗消費者,期望溶於洗滌液體中的衣物洗滌劑在洗滌循環期間產生大量泡沫來表示足夠的性能。然後所述泡沫轉入漂洗溶液中並要求附加的時間、水和勞力從洗滌織物中徹底漂洗去。然而,減少泡沫總體含量不是可行的選項,因為消費者在洗滌循環期間看到很少或沒有泡沫,其導致消費者相信衣物洗滌劑不具有活性。此外,當前市場需求是衣物洗滌劑具有改善的環境可持續性(例如,較少水消耗)但不會不利地影響清潔性能或清潔性能的感知(即,織物上或漂洗溶液中泡沫的外觀)。這當然加強了對具有改善的泡沫控制組合物的衣物洗滌劑的偏愛,以加快漂洗循環期間泡沫溶解以便減少從清洗過的織物/漂洗溶液中除去泡沫所需的額外漂洗循環。因此,需要一種清潔組合物,其具有起泡特徵,其中在洗滌循環期間存在高含量泡沫體積,然而出於成本節約和環境保護的目的,在漂移溶液中快速塌縮以基本上減少泡沫或具有零泡沫。這被稱為「一次漂洗」理念。一種解決方案是在漂洗循環期間加入消泡劑,但該選項對於大多數手洗消費者而言成本過高。另外,現有技術公開了具有各種泡沫控制劑或消泡劑的衣物洗滌劑組合物以試圖解決該問題。例如,PCT公布號WO2011/107397(Unilever)公開了衣物洗滌劑組合物,其包含延遲釋放的基於氨基-矽氧烷的消泡劑,所述消泡劑吸收到載體或填料上以在漂洗循環中作用從而減少或消除泡沫,優選地在兩次漂洗循環之後。然而,通過此類基於氨基-矽氧烷的消泡劑賦予的泡沫控制有益效果可能仍然在犧牲洗滌泡沫下出現,即,因為矽氧烷釋放時間難以控制,所以洗滌泡沫體積可顯著減少。矽氧烷消泡劑的不合時宜的釋放可導致洗滌泡沫體積的顯著減少,這將賦予消費者洗滌劑組合物包含較低表面活性劑含量,從而具有較低質量/價值的印象。歐洲公布號EP0685250A1(DowCorning)公開了用於衣物洗滌劑中的泡沫控制組合物,其抑制洗滌後漂洗循環期間新泡沫的形成,但其似乎不加快從洗滌循環轉入的已經存在的泡沫的消除。因此,需要清潔組合物,優選地衣物洗滌劑組合物,其能夠在洗滌循環期間增強泡沫形成(大體積泡沫的快速形成以及已經產生的泡沫隨時間流逝的穩定性或可持續性兩方面),同時在一次或多次漂洗循環期間快速減少和消除泡沫(優選地在一系列消費者洗滌習慣和被洗滌的織物/材料表面的範圍內),使得一次洗滌循環可足以移除泡沫,從而能夠實現「一次漂洗」理念。另外,已知常規去泡劑或消泡劑,尤其是聚合物去泡劑或消泡劑在重複洗滌循環之後導致顯著的織物中的白度損失,即,暴露於許多洗滌循環的織物中的灰色或暗色。因此,在衣物洗滌劑組合物中已經限制了此類聚合物去泡劑或消泡劑的使用。因此,還具有在重複洗滌之後織物中減少的白度損失將是衣物洗滌劑組合物的優點。技術實現要素:本發明涉及衣物洗滌劑組合物,其表現出漂洗循環期間顯著的泡沫減少,同時使洗滌循環期間泡沫體積的減少最小化,並且同時導致重複洗滌之後較少的織物白度損失。現在已經發現,上文對於常規衣物洗滌劑所提出的挑戰可通過使用陽離子聚合物來滿足,所述陽離子聚合物包含特定單體比的(甲基)丙烯醯胺(AAm)、陽離子單體單元、以及任選地非離子單體單元(其不是AAm)並具有在指定範圍內的分子量。I本發明的陽離子聚合物已經示出優異的起泡特徵並且不具有或具有較少的織物白度損失。在一個方面,本發明涉及衣物洗滌劑組合物,其包含用於起泡特徵優化的有效量的陽離子聚合物,此類陽離子聚合物包含:(i)約10mol%至約70mol%的衍生自(甲基)丙烯醯胺(AAm)的第一非離子結構單元;(ii)約5mol%至約40mol%的第二陽離子結構單元;(iii)約5mol%至約60mol%的不同於所述第一非離子結構單元的第三非離子結構單元;和(iv)任選地,0mol%至20mol%的不同於所述第一、第二和第三結構單元的至少一個附加結構單元,同時(i)-(iv)的總mol%加起來為100mol%,並且同時所述陽離子聚合物的特徵在於在15,000至1,000,000道爾頓範圍內的分子量(Mw),並且基本上不含任何矽氧烷衍生的結構單元。除了陽離子聚合物之外,本發明的衣物洗滌劑組合物還可包含一種或多種陰離子表面活性劑。所述陰離子表面活性劑的含量在1重量%至50重量%的範圍內,並且優選地選自:C10-C20直鏈烷基苯磺酸鹽、具有0.1至5.0範圍內的平均烷氧基化度的C10-C20直鏈或支鏈的烷基烷氧基硫酸鹽、C10-C20直鏈或支鏈的烷基硫酸鹽、C10-C20直鏈或支鏈的烷基酯硫酸鹽、C10-C20直鏈或支鏈的烷基磺酸鹽、C10-C20直鏈或支鏈的烷基酯磺酸鹽、C10-C20直鏈或支鏈的烷基磷酸鹽、C10-C20直鏈或支鏈的烷基膦酸鹽、C10-C20直鏈或支鏈的烷基羧酸鹽、以及它們的組合。第二陽離子結構單元優選地衍生自或由選自以下的單體製成:二烯丙基二甲基銨鹽(DADMAS)、N,N-二甲基氨基乙基丙烯酸鹽、N,N-二甲基氨基乙基甲基丙烯酸鹽(DMAM)、[2-(甲基丙烯醯氨基)乙基]三甲基銨鹽、N,N-二甲基氨基丙基丙烯醯胺(DMAPA)、N,N-二甲基氨基丙基甲基丙烯醯胺(DMAPMA)、丙烯醯胺丙基三甲基銨鹽(APTAS)、甲基丙烯醯胺丙基三甲基銨鹽(MAPTAS)、季銨化乙烯基咪唑(QVi)、以及它們的組合。更優選地,陽離子聚合物的第二陽離子結構單元衍生自或由二烯丙基二甲基氯化銨(DADMAC)製成。第三非離子結構單元優選地衍生自或由選自以下的單體製成:乙烯基吡咯烷酮(VP)、乙酸乙烯酯、乙烯醇、乙烯基甲醯胺、乙烯基乙醯胺、乙烯基烷基醚、乙烯基吡啶、乙烯基咪唑、乙烯基己內醯胺、以及它們的組合。更優選地,陽離子聚合物的第三非離子結構單元衍生自VP。本發明的陽離子聚合物還可包含第四陰離子結構單元,其含量為0mol%至約20mol%,然而所述第四陰離子結構單元優選地衍生自乙烯基羧酸及其酸酐。注意摻入所述第四陰離子結構單元不改變聚合物的總體陽離子特性,即,由所述第四陰離子結構單元攜帶的總陰離子電荷少於由第二陽離子結構單元攜帶的總陽離子電荷,使得聚合物的總電荷仍然呈現為陽離子的。在本發明的一個具體實施方案中,所述陽離子聚合物包含:(i)約15mol%至約60mol%的第一非離子結構單元;(ii)約10mol%至約40mol%的第二陽離子結構單元;和(iii)約20mol%至約55mol%的第三非離子結構單元。優選地但不是必要的,本發明的陽離子聚合物基本上由上述結構單元組成。陽離子聚合物的分子量,即重均分子量,優選地在約15,000至約1,000,000道爾頓、更優選地約20,000至約500,000道爾頓、並且最優選地約20,000至約250,000道爾頓的範圍內。陽離子聚合物可以足以賦予起泡有益效果(即與不包含所述陽離子聚合物的相似衣物洗滌劑組合物相比,增加的洗滌泡沫體積或減少的漂洗泡沫體積或上述兩者)的任何量存在於衣物洗滌劑組合物中。優選地,陽離子聚合物的含量在約0.01重量%至約15重量%,優選地約0.05重量%至約10重量%、更優選地約0.1重量%至約5重量%、並且最優選地約0.2重量%至約1重量%範圍內。在另一方面,本發明涉及如上文所述的衣物洗滌劑組合物優選用於手洗織物以實現優化的起泡特徵和最小白度損失的用途。優化的起泡特徵可由以下表徵:(1)大於100%、優選地大於105%、並且更優選地大於110%的洗滌泡沫指數(WSI);和(2)小於50%、優選地小於45%、並且更優選地小於40%的漂洗泡沫指數(RSI),如通過下文所述的起泡特徵測試所確定的。在另一方面,本發明涉及液體衣物洗滌劑組合物,所述組合物包含:(1)約0.2重量%至約1重量%的陽離子聚合物,其具有約20,000至約250,000道爾頓的分子量,所述陽離子聚合物基本上由以下組成:(i)約15mol%至約60mol%的衍生自(甲基)丙烯醯胺(AAm)的第一非離子結構單元;(ii)約10mol%至約40mol%的衍生自二烯丙基二甲基氯化銨(DADMAC)的第二陽離子結構單元;(iii)約20mol%至約55mol%的衍生自乙烯基吡咯烷酮(VP)的第三非離子結構單元;和(iv)0mol%至約10mol%的衍生自(甲基)丙烯酸(AA)、馬來酸(MA)及其酸酐的第四陰離子結構單元;以及(2)約1重量%至約50重量%的選自以下的一種或多種陰離子表面活性劑:C10-C20直鏈或支鏈的烷基烷氧基硫酸鹽,其具有在約0.5至約3範圍內的平均烷氧基化度,以及它們的組合。結合所附權利要求閱讀以下具體實施方式時,本發明的這些和其它特徵對於本領域的技術人員而言將變得顯而易見。具體實施方式定義如本文所用,「泡沫」是指氣泡在相對較小體積液體中的非平衡分散體。術語如「泡沫」、「水沫」、「肥皂泡」可在本發明的含義內互換使用。如本文所用,「起泡特徵」是指與洗滌和漂洗循環中泡沫特徵相關的洗滌劑組合物的特性。洗滌劑組合物的起泡特徵包括但不限於在溶於衣物洗滌液體中時泡沫產生的速度、洗滌循環中泡沫的體積和保持性、以及漂洗循環中泡沫的體積和消失。優選地,起泡特徵包括洗滌泡沫指數和漂洗泡沫指數,如由下文實施例中所公開的測試方法所具體地定義的。其還可包括附加的泡沫相關參數,諸如在洗滌循環期間測量的泡沫穩定性等。如本文所用,術語「清潔組合物」是指用於處理織物、硬質表面以及織物和家庭護理領域中的任何其它表面的液體或固體組合物,並且包括硬質表面清潔和/或處理,包括地板和浴室清潔劑(例如馬桶清潔劑);手洗盤碟洗滌劑或輕垢盤碟洗滌劑,尤其是高泡型的那些;機洗盤碟洗滌劑;個人護理組合物;寵物護理組合物;汽車護理組合物;以及家庭護理組合物。在一個實施方案中,本發明清潔組合物為硬質表面清潔組合物,優選地,其中所述硬質表面清潔組合物浸漬非織造基底。如本文所用,術語「衣物洗滌劑組合物」是「清潔組合物」的子集,並且包括液體或固體組合物,並且除非另外指明,包括顆粒或粉末形式的用於織物的多用途或「重汙型」洗滌劑,尤其是清潔洗滌劑以及清潔輔劑如漂白劑、漂洗助劑、添加劑或預處理類型。在一個實施方案中,所述衣物洗滌劑組合物為固體衣物洗滌劑組合物,並且優選地為自由流動的顆粒狀衣物洗滌劑組合物(即顆粒狀洗滌劑產品)。如本文所用,術語「陽離子聚合物」是指具有陽離子淨電荷的聚合物。此類聚合物通常包含一種或多種陽離子單體。除了陽離子單體之外,其還可包含一種或多種陰離子單體和/或非離子單體,但由聚合物中的所有單體單元攜帶的總電荷是正的(即,陽離子)。如本文所用,「電荷密度」是指聚合物自身的淨電荷密度,並且可不同於單體給料的淨電荷密度。可通過將每個重複(結構)單元的淨電荷數除以所述重複單元的分子量,計算出均聚物的電荷密度。正電荷可位於聚合物主鏈和/或聚合物側鏈上。對於一些聚合物,諸如具有胺結構單元的那些,電荷密度取決於載體的pH。就這些聚合物而言,電荷密度基於在pH7下的單體電荷計算。通常,電荷相對於聚合結構單元,不一定是母單體來確定。如本文所用,術語「陽離子電荷密度」(CCD)是指每克聚合物存在的淨正電荷的量。陽離子電荷密度(以毫當量電荷/克聚合物為單位計)可根據以下公式計算:其中:E2為第二陽離子結構單元的電荷的摩爾當量;E4為第四陰離子結構單元(如果有的話)的電荷的摩爾當量;C2為第二陽離子結構單元的摩爾百分比;C4為第四陰離子結構單元(如果有的話)的摩爾百分比;C1和C3為第一和第三非離子結構單元的摩爾百分比;W1、W2、W3和W4分別為第一非離子結構單元、第二陽離子結構單元、第三非離子結構單元和第四陰離子結構單元(如果有的話)的分子量。例如,就分別包含80mol%的AAm、5mol%的QVi、和15mol%VP的AAm/QVi/VP聚合物而言,其陽離子電荷密度(meq/g)計算為:CCD=1000×E2×C2/(C1W1+C2W2+C3W3),其中E2=1,C1=80,C2=5,C3=15,W1=71.08,W2=220.25並且W3=111.14。因此,該共聚物的陽離子電荷密度為CCD-1000×1×5/(80×71.08+5×220.25+15×111.14)-0.59。又如,就分別包含76mol%的AAm、5mol%DADMAC、15mol%VP、和4mol%VP的Am/DADMAC/VP/AA聚合物而言,其陽離子電荷密度(meq/g)計算為:CCD=1000×(E2C2–E4C4)/(C1W1+C2W2+C3W3+C4W4),其中E2=1,E4=1,C1=76,C2=5,C3=15,C4=4,W1=71.08,W2=161.67,W3=111.14並且W4=72.06。因此,該共聚物的陽離子電荷密度為如本文所用,術語「分子量」是指聚合物組合物中聚合物鏈的重均分子量。另外,「重均分子量」(「Mw」)可使用以下公式計算:Mw=(ΣiNiMi2)/(ΣiNiMi)其中Ni為具有分子量Mi的分子的數目。重均分子量必須由測試方法部分中所述的方法測量。如本文所用,「mol%」是指聚合物中特定單體結構單元的相對摩爾百分比。應當理解在本發明的含義內,存在於陽離子聚合物中的所有單體結構單元的相對摩爾百分比應總計達100mol%。如本文所用,術語「衍生自」是指可由化合物或此類化合物的任何衍生物(即具有一個或多個取代基)製成的聚合物中的單體結構單元。優選地,此類結構單元直接由討論的化合物製成。例如,術語「衍生自(甲基)丙烯醯胺的結構單元」是指可由(甲基)丙烯醯胺或具有一個或多個取代基的其任何衍生物製成的聚合物中的單體結構單元。優選地,此類結構單元可直接由(甲基)丙烯醯胺製成。術語「(甲基)丙烯醯胺」是指甲基丙烯醯胺或丙烯醯胺,並且其在本文中簡稱為「AAm」。如本文所用,術語「銨鹽」或「銨鹽」是指選自以下的各種化合物:氯化銨、氟化銨、溴化銨、碘化銨、硫酸氫銨、烷基硫酸銨、磷酸二氫銨、烷基磷酸氫銨、二烷基磷酸銨等。例如,如本文所述的二烯丙基二甲基銨鹽包括但不限於:二烯丙基二甲基氯化銨(DADMAC)、二烯丙基二甲基氟化銨、二烯丙基二甲基溴化銨、二烯丙基二甲基碘化銨、二烯丙基二甲基硫酸氫銨、二烯丙基二甲基烷基硫酸銨、二烯丙基二甲基磷酸二氫銨、二烯丙基二甲基烷基磷酸氫銨、二烯丙基二甲基二烷基磷酸銨、以及它們的組合。優選地但不是必要的,銨鹽為氯化銨。如本文所用,當用於權利要求中時,冠詞諸如「一」和「一個」被理解為是指一個或多個受權利要求保護或描述的物質。如本文所用,術語「包含」、「包括」、「包括」、「包含」和「含有」是非限制性的。術語「由……組成」或「基本上由……組成」是指限制性的,即排除不專門列出的任何組分或成分,當它們作為雜質存在時除外。如本文所用,術語「基本上不含」是指成分完全不存在或僅作為另一種成分的雜質或非預期副產物的最少量的成分。如本文所用,術語「固體」包括顆粒、粉末、條狀和片劑產品形式。如本文所用,術語「流體」包括液體、凝膠、糊劑和氣體產品形式。如本文所用,術語「液體」是指在25℃和20秒-1剪切速率下具有約1至約2000mPa*s的粘度的液體的流體。在一些實施方案中,25℃和20秒-1剪切速率下的液體粘度可在約200至約1000mPa*s範圍內。在一些實施方案中,25℃和20秒-1剪切速率下的液體粘度可在約200至約500mPa*s範圍內。除非另外指明,本文所有溫度均以攝氏度(℃)表示。除非另外指明,本文中的所有測量均在20℃和環境壓力下進行。在本發明的所有實施方案中,除非另外特別說明,所有百分比均是按所述總組合物的重量計的。除非另外特別說明,所有比率均為重量比。本文所公開的量綱和值不應理解為嚴格限於所引用的精確值。相反,除非另外指明,否則每個這樣的量綱旨在表示所述值以及圍繞該值功能上等同的範圍。例如,公開為「40mm」的量綱旨在表示「約40mm」。應當理解,當描述於本文並受本文的權利要求書保護時,必須使用本申請的測試方法部分中所公開的測試方法來確定申請人發明的各個參數值。陽離子聚合物本發明所用的陽離子聚合物是包含至少三種不同類型的結構單元的三元共聚物。結構單元或單體可以無規模式或可以嵌段模式摻入陽離子聚合物中。在本發明的特別優選的實施方案中,此類陽離子聚合物是僅包含如上文所述的第一、第二和第三結構單元的三元共聚物,其基本上不含任何其它結構組分。另選地,其可包括除了上文所述的第一、第二和第三結構單元之外的一個或多個附加結構單元(例如,第四陰離子結構單元)。本發明的陽離子聚合物中的第一結構單元衍生自(甲基)丙烯醯胺(AAm)。優選地,陽離子聚合物包含約10mol%至約70mol%、並且更優選地約15mol%至約60mol%的AAm衍生的結構單元。本發明的陽離子聚合物中的第二結構單元是可衍生自任何合適的水溶性陽離子烯鍵式不飽和單體的陽離子結構單元,諸如N,N-甲基丙烯酸二烷基氨基烷基酯、N,N-丙烯酸二烷基氨基烷基酯、N,N-二烷基氨基烷基丙烯醯胺、N,N-二烷基氨基烷基甲基丙烯醯胺、甲基丙烯醯氨基烷基三烷基銨鹽、丙烯醯胺基烷基三烷基銨鹽、乙烯基胺、乙烯基咪唑、季銨化乙烯基咪唑和二烯丙基二烷基銨鹽。優選地,第二陽離子結構單元衍生自選自以下的單體:二烯丙基二甲基銨鹽(DADMAS)、N,N-二甲基氨基乙基丙烯酸鹽、N,N-二甲基氨基乙基甲基丙烯酸鹽(DMAM)、[2-(甲基丙烯醯氨基)乙基]三甲基銨鹽、N,N-二甲基氨基丙基丙烯醯胺(DMAPA)、N,N-二甲基氨基丙基甲基丙烯醯胺(DMAPMA)、丙烯醯胺丙基三甲基銨鹽(APTAS)、甲基丙烯醯胺丙基三甲基銨鹽(MAPTAS)、和季銨化乙烯基咪唑(QVi)。更優選地,第二陽離子結構單元衍生自二烯丙基二甲基銨鹽(DADMAS),如上文所述。另選地,第二陽離子結構單元可衍生自[2-(甲基丙烯醯氨基)乙基]三甲基銨鹽,例如[2-(甲基丙烯醯氨基)乙基]三甲基氯化銨、[2-(甲基丙烯醯氨基)乙基]三甲基氟化銨、[2-(甲基丙烯醯氨基)乙基]三甲基溴化銨、[2-(甲基丙烯醯氨基)乙基]三甲基碘化銨、[2-(甲基丙烯醯氨基)乙基]三甲基硫酸氫銨、[2-(甲基丙烯醯氨基)乙基]三甲基烷基硫酸銨、[2-(甲基丙烯醯氨基)乙基]三甲基磷酸二氫銨、[2-(甲基丙烯醯氨基)乙基]三甲基烷基磷酸氫銨、[2-(甲基丙烯醯氨基)乙基]三甲基二烷基磷酸銨、以及它們的組合。另外,第二陽離子結構單元可衍生自APTAS,其包括例如:丙烯醯氨基丙基三甲基氯化銨(APTAC)、丙烯醯氨基丙基三甲基氟化銨、丙烯醯氨基丙基三甲基溴化銨、丙烯醯氨基丙基三甲基碘化銨、丙烯醯氨基丙基三甲基硫酸氫銨、丙烯醯氨基丙基三甲基烷基硫酸銨、丙烯醯氨基丙基三甲基磷酸二氫銨、丙烯醯氨基丙基三甲基烷基磷酸氫銨、丙烯醯氨基丙基三甲基二烷基磷酸銨、以及它們的組合。另外,第二陽離子結構單元可衍生自MAPTAS,其包括例如甲基丙烯醯氨基丙基三甲基氯化銨(MAPTAC)、甲基丙烯醯氨基丙基三甲基氟化銨、甲基丙烯醯氨基丙基三甲基溴化銨、甲基丙烯醯氨基丙基三甲基碘化銨、甲基丙烯醯氨基丙基三甲基硫酸氫銨、甲基丙烯醯氨基丙基三甲基烷基硫酸銨、甲基丙烯醯氨基丙基三甲基磷酸二氫銨、甲基丙烯醯氨基丙基三甲基烷基磷酸氫銨、甲基丙烯醯氨基丙基三甲基二烷基磷酸銨、以及它們的混合物。更優選地,第二陽離子結構單元衍生自DADMAC、MAPTAC、APTAC、或QVi。最優選地,如本文所提及的第二陽離子結構單元直接由DADMAC製成。相對於包含其它陽離子單體的聚合物,包含DADMAC的陽離子聚合物示出在長期架藏時間之後在成品中的更好的穩定性和更低的惡臭釋放。第二陽離子結構單元優選地以在約5mol%至約40mol%、並且更優選地約10mol%至約40mol%範圍內的量存在於陽離子聚合物中。陽離子聚合物中適量的第二陽離子結構單元有助於平衡陽離子聚合物的總體陽離子電荷密度,這對實現最終洗滌劑產品,尤其是液體洗滌劑產品中期望的起泡性能和相穩定性而言是至關重要的。第三非離子結構單元優選地衍生自基於乙烯基的非離子單體,諸如乙烯吡咯烷酮(VP)、乙酸乙烯酯、乙烯醇、乙烯基甲醯胺、乙烯基乙醯胺、乙烯基烷基醚、乙烯基吡啶、乙烯基咪唑、乙烯基己內醯胺、以及它們的組合。更優選地,陽離子聚合物的第三非離子結構單元衍生自VP。本發明中具有VP的陽離子聚合物可在遞送高洗滌泡沫方面是尤其有利的。陽離子聚合物可包含約5mol%至約60mol%、並且更優選地約20mol%至約55mol%的第三非離子結構單元。本發明的陽離子聚合物還可包含任選的第四陰離子結構單元,其衍生自乙烯基羧酸或其酸酐,諸如(甲基)丙烯酸、丙烯酸酐、馬來酸、馬來酸酐、以及它們的組合。陽離子聚合物可包含約0mol%至約20mmol%、更優選地0mol%至約10mol%、並且最優選地0mol%至約5mol%的第四陰離子結構單元。在本發明的具體實施方案中,陽離子聚合物不包含第四陰離子結構單元(即,第四陰離子結構單元的含量為0mol%)或附加結構單元中的任一種。換句話講,本發明的陽離子聚合物基本上由如上文所述的第一、第二和第三結構單元組成。例如,此類陽離子聚合物可以為基本上由以下物質組成的三元共聚物:(i)約10mol%至約70mol%,優選地約15mol%至約60mol%的衍生自AAm的第一非離子結構單元;(ii)約5mol%至約40mol%,優選地約10mol%至約40mol%的第二陽離子結構單元,其優選地衍生自DADMAC;以及(iii)約5mol%至約60mol%,優選地約20mol%至約55mol%的第三非離子結構單元,其優選地衍生自VP。在本發明的另一個具體實施方案中,陽離子聚合物還包含第四陰離子結構單元但基本上不含任何附加的結構單元。換句話講,本發明的陽離子聚合物基本上由如上文所述的第一、第二、第三和第四結構單元組成。例如,此類陽離子聚合物可基本上由以下物質組成:(i)約10mol%至約70mol%,優選地約15mol%至約60mol%的衍生自AAm的第一非離子結構單元;(ii)約5mol%至約40mol%,優選地約10mol%至約40mol%的第二陽離子結構單元,其優選地衍生自DADMAC;(iii)約5mol%至約60mol%,優選地約20mol%至約55mol%的第三非離子結構單元,其優選地衍生自VP;以及(iv)約0.1mol%至約20mol%,優選地約0.5mol%至約10mol%的第四陰離子結構單元,其優選地衍生自(甲基)丙烯酸或其酸酐。第四陰離子結構單元以適當的量存在有助於改善陽離子聚合物的親水性,並因此改善包含所述陽離子聚合物的最終洗滌劑產品的穩定性。如上文所指定的陽離子聚合物的第一、第二、第三、和任選地第四結構單元的特定摩爾百分比範圍對於優化洗滌和漂洗循環期間由包含此類陽離子聚合物的衣物洗滌劑組合物產生的起泡特徵而言是至關重要的。另外,包含本發明的陽離子聚合物的成品的相穩定性可受陽離子聚合物中相應結構單元的摩爾百分比範圍影響,所述摩爾百分比範圍也被仔細選擇成使成品的相分離最小化。包含本發明的陽離子聚合物的衣物洗滌劑組合物的特徵在於由以下定義的起泡特徵:(1)大於約100%,優選地大於約105%、並且更優選地大於約110%的洗滌泡沫指數(WSI);以及(2)小於約50%,優選地小於約45%、並且更優選地小於約40%的漂洗泡沫指數(RSI),如通過下文所述的起泡特徵測試所確定的。具體地,本發明的衣物洗滌劑組合物具有由大於約100%的WSI和小於約50%的RSI,優選地大於約105%的WSI和小於約45%的RSI、並且更優選地大於約110%的WSI和小於約40%的RSI限定的最佳起泡特徵。如上文所指定的陽離子聚合物的特定分子量範圍還提供改善的起泡特徵。更重要地,此類分子量範圍在減少白度損失方面尤其有效,所述白度損失常見於已經暴露於多次洗滌之後的織物中。已知陽離子聚合物有助於織物白度損失,這是此類聚合物更廣泛使用的限制因素。然而,本發明的發明人已經發現,通過將陽離子聚合物的分子量控制在指定範圍內,即,約15,000至約1,000,000道爾頓、優選地約20,000至約500,000道爾頓、更優選地約20,000至約250,000道爾頓,與常規陽離子聚合物相比,可有效減少織物白度損失。另外,成品流變性也可受陽離子聚合物的分子量的影響。因此,本發明的陽離子聚合物的分子量也被仔細選擇成使對成品流變性的不利影響最小化。清潔組合物本發明提供清潔組合物,其包含如上文提及的陽離子聚合物。在一個方面,所述清潔組合物可以為硬質表面清潔劑(例如盤碟洗滌劑)和用於健康和化妝領域中的那些(包括洗髮劑和皂),其也可受益於具有改善的起泡特徵的產品。在本發明的一個優選的方面,清潔組合物被設計用於衣物洗滌劑應用,例如:衣物洗滌,包括自動洗衣機衣物洗滌或手洗,或清潔輔劑,例如漂白劑、漂洗助劑、添加劑或預處理類型。所述清潔組合物或衣物洗滌劑組合物可以呈任何形式,即,形式可以為液體、固體(諸如粉末、顆粒、附聚物、糊劑、片劑、小袋、條狀物、凝膠)、乳液、以雙隔室容器或小袋遞送的類型、噴霧或泡沫洗滌劑、預潤溼的擦拭物(即,與非織造材料相結合的清潔組合物)、由消費者用水活化的乾擦拭物(即,與非織造材料相結合的清潔組合物)、以及其它均相或多相的消費者清潔產品形式。衣物洗滌劑組合物優選地為液體衣物洗滌劑,並且可以為全配方衣物洗滌劑產品。包括被包含於包封和/或組合劑量產品中的液體組合物,如包含兩個或更多個獨立但聯合分配部分的組合物。更優選地,衣物洗滌劑組合物為被設計用於手洗的液體衣物洗滌劑組合物,其中改善的泡沫有益效果或優異的起泡特徵對消費者最明顯。液體衣物洗滌劑組合物優選地包含水作為含水載體,並且其可包含單獨的水或一種或多種有機溶劑與水的混合物作為一種或多種載體。合適的有機溶劑為直鏈或支鏈的低級C1-C8醇、二醇、甘油或二元醇;低級胺溶劑如C1-C4鏈烷醇胺,以及它們的混合物。示例性的有機溶劑包括1,2-丙二醇、乙醇、甘油、單乙醇胺和三乙醇胺。載體通常按所述液體組合物的總重量計以約0.1%至約98%,優選地約10%至約95%、更優選地約25%至約75%範圍內的含量存在於液體組合物中。在一些實施方案中,水為載體的約85重量%至約100重量%。在其它實施方案中,水不存在並且組合物是無水的。由本發明提供的高度優選的組合物是澄清、各向同性的液體。本發明的液體衣物洗滌劑組合物具有約1至約2000釐泊(1-2000mPa·s),或約200至約800釐泊(200-800mPa·s)的粘度。粘度的測量可使用Brookfield粘度計,2號轉子,以60RPM/s的速度在25℃下確定。衣物洗滌劑或清潔組合物中的本發明的陽離子聚合物量沒有特別限制,只要其對提供最佳起泡特徵有效即可,所述最佳起泡特徵具有在漂洗循環期間顯著的泡沫體積減少和洗滌循環期間不顯著的泡沫體積減少,這具體地由大於約100%、優選地大於約105%、並且更優選地大於約110%的洗滌泡沫指數(WSI)和小於約50%、優選地小於約45%、並且更優選地的小於40%的漂洗泡沫指數(RSI)定量,如由本文所述的起泡特徵測試所限定的。優選地但不是必要的,陽離子聚合物以在約0.01重量%至約15重量%,約0.05重量%至約10重量%,約0.1重量%至約5重量%,以及0.25重量%至約1重量%範圍內的量在清潔組合物或衣物洗滌劑組合物中提供。另外,優選但不是必要的,陽離子聚合物基本上不含載體顆粒或塗層。這是有利的,因為其避免了與摻入這些材料相關聯的額外的步驟和成本。在本發明的具體實施方案中,將矽氧烷衍生的消泡劑與陽離子聚合物組合用於清潔組合物,或優選地衣物洗滌劑組合物中。雖然對進行本發明而言不是必要的,但此類矽氧烷衍生的消泡劑可進一步改善清潔組合物的起泡特徵。矽氧烷衍生的消泡劑可以為任何合適的有機矽氧烷,包括但不限於:(a)非官能化的矽氧烷如聚二甲基矽氧烷(PDMS);和(b)官能化的矽氧烷如具有一個或多個官能團的矽氧烷,所述官能團選自由以下組成的組:氨基、醯氨基、烷氧基、烷基、苯基、聚醚、丙烯酸酯、矽氧烷氫化物、巰丙基、羧酸酯、硫酸根、磷酸根、季銨化的氮、以及它們的組合。在典型的實施方案中,適用於本文的有機矽氧烷具有在20℃下約10至約700,000CSt(釐沲)的粘度範圍。在其它實施方案中,合適的有機矽氧烷具有約10至約100,000CSt的粘度。聚二甲基矽氧烷(PDMS)可為直鏈的、支鏈的、環狀的、接枝或交聯的或環狀的結構。在一些實施方案中,洗滌劑組合物包含PDMS,其具有在20℃下約100至約700,000CSt的粘度。示例性官能化矽氧烷包括但不限於氨基矽氧烷、醯胺矽氧烷、矽氧烷聚醚、烷基矽氧烷、苯基矽氧烷、和季矽氧烷。官能化矽氧烷的優選的類型包含通過使二胺與環氧化物反應而產生的陽離子矽氧烷。本發明組合物的一個實施方案包含有機矽氧烷乳液,其包含在乳化劑(通常為陰離子表面活性劑)存在下分散在合適載體(通常為水)中的有機矽氧烷。在另一個實施方案中,有機矽氧烷呈微乳液的形式,其具有在約1nm至約150nm,或約10nm至約100nm,或約20nm至約50nm範圍內的平均粒度。如上文所提及的矽氧烷衍生的消泡劑可以按所述組合物的總重量計約0.01%至約5%,優選約0.1%至約2%、並且更優選地約0.2%至約1%的量存在於清潔組合物中。本發明的清潔組合物或衣物洗滌劑組合物可包含一種或多種表面活性劑,其含量按所述組合物的總重量計在約1%至約80%、更優選地約1%至約50%、並且更優選地約5%至約30%範圍內。所用的去汙表面活性劑可以是陰離子類型、非離子類型、兩性離子類型、兩性類型或陽離子類型,或者可以包括這些類型的相容混合物。陰離子表面活性劑是優選的。可用的陰離子表面活性劑本身可具有幾種不同的類型。例如,非皂合成陰離子表面活性劑特別適用於本文,其包括水溶性鹽,優選有機硫反應產物的鹼金屬和銨鹽,所述產物在其分子結構中具有包含約10至約20個碳原子的烷基基團(術語「烷基」包括醯基基團的烷基部分)以及磺酸或硫酸酯基基團。這組合成陰離子表面活性劑的示例包括但不限於:a)具有直鏈或支鏈碳鏈的烷基硫酸鈉、烷基硫酸鉀和烷基硫酸銨,尤其是通過硫酸化高級脂肪醇(C10-C20碳原子)獲得的那些,諸如通過還原牛脂或椰子油的甘油酯產生的那些;b)具有直鏈或支鏈碳鏈的烷基烷氧基硫酸鈉、烷基烷氧基硫酸鉀和烷基烷氧基硫酸銨,具體地其中烷基基團包含約10至約20個,優選地約12至約18個碳原子,並且其中烷氧基化鏈具有平均在約0.1至約5,優選地約0.3至約4、並且更優選地約0.5至約3範圍內的乙氧基化度的那些;c)烷基苯磺酸鈉和烷基苯磺酸鉀,其中烷基基團包含呈直鏈或支鏈碳鏈構型,優選地直鏈碳鏈構型的約10至約20個碳原子;d)烷基磺酸鈉、烷基磺酸鉀和烷基磺酸銨,其中烷基基團包含呈直鏈或支鏈構型的約10至約20個碳原子;e)烷基磷酸或膦酸鈉、烷基磷酸或膦酸鉀、和烷基磷酸或膦酸銨,其中烷基基團包含呈直鏈或支鏈構型的約10至約20個碳原子;f)烷基羧酸鈉、烷基羧酸鉀和烷基羧酸銨,其中烷基基團包含呈直鏈或支鏈構型的約10至約20個碳原子,以及它們的組合;g)烷基酯磺酸鈉、烷基酯磺酸鉀和烷基酯磺酸銨,例如具有式R-CH(SO3M)-CH2COOR',或烷基酯硫酸鈉、烷基酯硫酸鉀和烷基酯硫酸銨,例如具有式R-CH(OSO3M)-CH2COOR',其中R表示C10-C20並且優選地C10-C16直鏈或支鏈的烷基基團,R'表示C1-C6並且優選地C1-C3烷基基團,並且M表示鈉、鉀或銨陽離子。尤其優選用於本發明實踐的是陰離子表面活性劑體系,其包含C10-C20直鏈烷基苯磺酸鹽、具有約0.1至約5範圍內(優選地約0.3至約4、並且更優選地約0.5至約3,其特別有利於改善洗滌劑組合物的起泡特徵)的平均烷氧基化度的C10-C20直鏈或支鏈的烷基烷氧基硫酸鹽、或它們的混合物。尤其優選用於本發明實踐的是包含以下物質的陰離子表面活性劑體系:C10-C20直鏈烷基苯磺酸鹽,具有在約0.1至約5範圍內(優選地約0.3至約4、並且更優選地約0.5至約3,其特別有利於改善洗滌劑組合物的起泡特徵)的平均乙氧基化度的C10-C20直鏈或支鏈的烷基烷氧基硫酸鹽、或它們的混合物。更優選地,本發明的表面活性劑體系富含C10-C20直鏈或支鏈的烷基烷氧基硫酸鹽(AES),即,一種或多種AES表面活性劑以等於或大於由表面活性劑體系所包含的任何其它去汙表面活性劑(諸如C10-C20直鏈烷基苯磺酸鹽或非離子表面活性劑)的量存在。還更優選地,本發明的表面活性劑體系包含按所述表面活性劑體系的總重量計,50%或更多、並且最優選地60%或更多的一種或多種AES表面活性劑,所述AES表面活性劑優選但不必要地具有約0.5至約3範圍內的平均烷氧基化度。不受理論的束縛,據信富含烷基烷氧基硫酸鹽的表面活性劑體系可有助於進一步改善本發明的陽離子聚合物的起泡有益效果。陰離子表面活性劑可在本發明的清潔組合物中提供,其含量按所述組合物總重量計為約1%至約80%、更優選地約1%至約50%、並且更優選地約5%至約30%。在一個特別優選的實施方案中,本發明的清潔組合物為液體衣物洗滌劑組合物,其包含約1重量%至約50重量%的一種或多種陰離子表面活性劑,所述陰離子表面活性劑選自:C10-C20直鏈烷基苯磺酸鹽、具有0.1至5.0範圍內的平均烷氧基化度的C10-C20直鏈或支鏈的烷基烷氧基硫酸鹽、C10-C20直鏈或支鏈的烷基硫酸鹽、C10-C20直鏈或支鏈的烷基酯硫酸鹽、C10-C20直鏈或支鏈的烷基磺酸鹽、C10-C20直鏈或支鏈的烷基酯磺酸鹽、C10-C20直鏈或支鏈的烷基磷酸鹽、C10-C20直鏈或支鏈的烷基膦酸鹽、C10-C20直鏈或支鏈的烷基羧酸鹽、以及它們的組合。更優選地,所述一種或多種陰離子表面活性劑選自C10-C20直鏈烷基苯磺酸鹽、具有約0.5至約3範圍內的平均烷氧基化度的C10-C20直鏈或支鏈的烷基烷氧基硫酸鹽、具有C10-C20直鏈或支鏈烷基基團的甲基酯磺酸鹽、以及它們的組合,並且以液體衣物洗滌劑組合物的約5重量%至約30重量%範圍內的量存在。高級脂肪酸的水溶性鹽(即「皂」)也是本發明清潔組合物中可用的陰離子表面活性劑。這包括鹼金屬皂,如包含約8至約24個碳原子,並且優選約12至約18個碳原子的高級脂肪酸的鈉鹽、鉀鹽、銨鹽和烷基銨鹽。肥皂可通過脂肪和油的直接皂化而製得,或通過游離脂肪酸的中和而製得。尤其有用的是衍生自椰子油和牛油的脂肪酸混合物的鈉鹽和鉀鹽,即,牛油鈉或牛油鉀皂以及椰鈉或椰鉀皂。例如,清潔組合物可以為液體衣物洗滌劑組合物,其包含約0.1重量%至約5重量%、優選地約0.5重量%至約4重量%、更優選地約1重量%至約3重量%的一種或多種脂肪酸和/或它們的鹼金屬鹽。可使用的示例性脂肪酸或其鹽可選自辛酸、癸酸、月桂酸、肉豆蔻酸、肉豆蔻腦酸、棕櫚酸、棕櫚油酸、sapienic酸、硬脂酸、油酸、反油酸、異油酸、亞油酸、亞麻酸、α-亞麻酸、花生酸、花生四烯酸、二十碳五烯酸、山萮酸、芥酸、和二十二碳六烯酸、以及它們的鹽。另外,優選本發明的液體衣物洗滌劑組合物包含一種或多種飽和的脂肪酸或其鹽,諸如辛酸、癸酸、月桂酸、肉豆蔻酸、棕櫚酸、硬脂酸、花生四烯酸、山嵛酸、和它們的鹽。在上文所列的飽和脂肪酸中,月桂酸、肉豆蔻酸、棕櫚酸和它們的鹽是特別優選的。然而,在本發明的某些優選的實施方案中,清潔組合物包含相對低含量的脂肪酸或鹽,例如,不超過約3重量%、更優選不超過約2重量%或約1重量%、並且最優選地所述清潔組合物基本上不含脂肪酸或其鹽。非離子表面活性劑也可包含在本發明的表面活性劑體積中,其包括式R1(OC2H4)nOH的那些,其中R1為C8-C18烷基基團或烷基苯基基團,並且n為約1至約80。特別優選的是C8-C18烷基烷氧基化醇,其具有約1至約20的平均烷氧基化度。非離子表面活性劑可在清潔組合物中提供,其含量在約0.05重量%至約20重量%,優選地約0.1重量%至約10重量%、並且最優選地約1重量%至約5重量%範圍內。然而,在本發明的某些優選的實施方案中,清潔組合物包含相對低含量的非離子表面活性劑,例如,不超過約3重量%、更優選不超過約2重量%或約1重量%、並且最優選所述清潔組合物基本上不含非離子表面活性劑。可用於本文的其它表面活性劑包括兩性表面活性劑、兩性離子表面活性劑和陽離子表面活性劑。此類表面活性劑在衣物洗滌劑中的使用為人們所熟知,並且通常以約0.2重量%、0.5重量%、或1重量%至約10重量%、20重量%或30重量%的含量存在。在本發明的優選但不是必要的實施方案中,清潔組合物液體衣物洗滌劑組合物,其包含約0.5重量%至約20重量%的一種或多種兩性和/或兩性離子表面活性劑。優選的兩性表面活性劑選自氧化胺表面活性劑,諸如烷基二甲基氧化胺或烷基醯胺丙基二甲基氧化胺、更優選地烷基二甲基氧化胺並且尤其是椰油二甲基氧化胺。氧化胺可具有直鏈的或中間支化的烷基部分。典型的直鏈氧化胺的特徵在於式R1–N(R2)(R3)-O,其中R1為C8-18烷基,並且其中R2和R3獨立地選自C1-3烷基和C1-3羥烷基,諸如甲基、乙基、丙基、異丙基、2-羥乙基、2-羥丙基和3-羥丙基。本文所使用的「中間支化的」是指所述氧化胺具有一個含n1個碳原子的烷基部分,在該烷基部分上具有一個含n2個碳原子的烷基支鏈。所述烷基支鏈位於所述烷基部分上氮原子的α碳原子。這種類型分支的氧化胺在本領域作為內氧化胺也是已知的。n1和n2的總和為約10至約24個,優選地約12至約20個、並且更優選地約10至約16個碳原子。一個烷基部分的碳原子數(n1)應近似為相同的一個烷基支鏈的碳原子數(n2),使得一個烷基部分和一個烷基支鏈是對稱的。本文所用的「對稱的」是指在至少約50%重量、更優選地至少約75%至約100%重量的可用於本文的中度支化的氧化胺中|n1–n2|小於或等於5,優選地4、更優選地0至4個碳原子。具體地,優選的兩性表面活性劑是C10-C14烷基二甲基氧化胺。優選的兩性離子表面活性劑是甜菜鹼表面活性劑,例如,烷基甜菜鹼、烷基醯胺甜菜鹼、咪唑鎓甜菜鹼(amidazoliniumbetaines)、磺基甜菜鹼(也稱為磺基甜菜鹼)、以及磷酸酯甜菜鹼。尤其優選的甜菜鹼為椰油醯胺丙基甜菜鹼。在一個優選的實施方案中,本發明的液體衣物洗滌劑組合物包含:(1)約0.25重量%至約1重量%的陽離子聚合物,其具有約15,000至約50,000道爾頓的分子量,並且基本上由以下結構單元組成:20mol%至60mol%的第一非離子結構單元,所述第一非離子結構單元衍生自(甲基)丙烯醯胺(AAm),10mol%至40mol%的第二陽離子結構單元,其衍生自二烯丙基二甲基氯化銨(DADMAC),30mol%至55mol%的第三非離子結構單元,其衍生自乙烯基吡咯烷酮(VP),以及(iv)0mol%至10mol%的第四陰離子結構單元,其衍生自(甲基)丙烯酸(AA)或其酸酐;以及(2)約1重量%至約50重量%的一種或多種陰離子表面活性劑,其選自C10-C20直鏈烷基苯磺酸鹽、具有在約0.5至約3範圍內的平均烷氧基化度的C10-C20直鏈或支鏈的烷基烷氧基硫酸鹽、具有C10-C20直鏈或支鏈的烷基基團的甲基酯磺酸鹽、以及它們的組合。此類液體衣物洗滌劑組合物還可包含約0.2重量%至約1重量%的矽氧烷衍生的消泡劑。附加的衣物洗滌劑成分當本文的清潔組合物為如上文所述的液體衣物洗滌劑組合物時,其還可包含外部結構劑,其含量按所述組合物的總重量計可以在約0.001%至約1.0%,優選地約0.05%至約0.5%、更優選地約0.1%至約0.3%的範圍內。合適的外部結構劑包括:(i)非聚合型含羥基的結晶材料,所述材料在液體基質中就地結晶時可在整個基質中形成螺紋狀結構體系。此類材料的特徵一般可在於含羥基的結晶脂肪酸、脂肪酸酯或脂肪蠟;以及(ii)聚合物結構劑,諸如聚丙烯酸酯及其衍生物;丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯的共聚物。對於本發明實踐特別優選的外部結構劑為氫化蓖麻油,其也被稱為三羥基硬脂精,並以商品名商購獲得。衣物洗滌劑的餘量通常包含約5重量%至約70重量%,或約10重量%至約60重量%的助劑成分。適宜的洗滌劑成分包括:過渡金屬催化劑;亞胺漂白增強劑;酶,如澱粉酶、糖酶、纖維素酶、漆酶、脂肪酶、漂白酶如氧化酶和過氧化物酶、蛋白酶、果膠酸裂合酶和甘露聚糖酶;過氧源,如過碳酸鹽和/或過硼酸鹽,優選過碳酸鈉,過氧源優選被塗層成分至少部分塗覆,優選完全塗覆,所述塗層成分如碳酸鹽、硫酸鹽、矽酸鹽、硼矽酸鹽、或它們的混合物,包括它們的混合鹽;漂白活化劑如四乙醯基乙二胺,羥苯磺酸鹽漂白活化劑如壬醯基羥苯磺酸鹽,己內醯胺漂白活化劑,醯亞胺漂白活化劑如N-壬醯基-N-甲基乙醯胺,預成形過酸如N,N-鄰苯二甲醯胺基過氧己酸、壬基醯胺基過氧己二酸或過氧化二苯醯;抑泡體系,如基於矽氧烷的抑泡劑;增白劑;調色劑;光漂白劑;織物軟化劑,如粘土、矽氧烷和/或季銨化合物;絮凝劑,如聚環氧乙烷;染料轉移抑制劑,如聚乙烯吡咯烷酮、聚4-乙烯基吡啶N-氧化物和/或乙烯基吡咯烷酮和乙烯基咪唑的(共)聚合物;織物完整組分,如通過咪唑和表氯醇縮合生成的低聚物;汙垢分散劑和汙垢抗再沉積助劑,如烷氧基化多胺和乙氧基化乙烯亞胺聚合物;抗再沉積組分,如聚酯和/或對苯二甲酸酯聚合物、聚乙二醇(包括被乙烯醇和/或乙酸乙烯酯側基取代的聚乙二醇);香料,如香料微膠囊、聚合物輔助的香料遞送體系(包括席夫鹼香料/聚合物複合物)、澱粉包封的香料諧香劑;皂環;美觀顆粒,包括有色條粒和/或針粒;染料;填料,如硫酸鈉,然而所述組合物優選基本上不含填料;碳酸鹽,包括碳酸鈉和/或碳酸氫鈉;矽酸鹽,如矽酸鈉,包括1.6R和2.0R矽酸鈉,或偏矽酸鈉;二羧酸和二醇的共聚酯;纖維素聚合物,如甲基纖維素、羧甲基纖維素、羥基乙氧基纖維素、或其它烷基或烷基烷氧基纖維素、以及疏水改性的纖維素;羧酸和/或其鹽,包括檸檬酸和/或檸檬酸鈉;以及它們的任何組合。衣物洗滌劑粉末包含低含量或甚至基本上不含助洗劑,也可是尤其優選的。術語「實質上不含」是指包含「非有意添加的」量的所述成分的組合物。在優選的實施方案中,本發明的液體衣物洗滌劑組合物不包含助洗劑。製備清潔組合物或衣物洗滌劑組合物的方法將如上文所述的陽離子聚合物和各種其它成分摻入本發明的清潔組合物或衣物洗滌劑組合物中可以任何合適的方式完成,並且一般來講,可涉及任何的混合或添加順序。例如,可將從製造商處獲得的陽離子聚合物直接引入最終組合物的兩種或多種其它組分的預成形混合物中。這可在製備最終組合物過程中的任何時間進行,包括在配製工藝的最後。即,可將所述陽離子聚合物加入預製備的液體衣物洗滌劑以形成本發明的最終組合物。在另一個示例中,陽離子聚合物可與乳化劑、分散劑或懸浮液預混形成乳液、膠乳、分散體、懸浮液等等,然後將其與最終組合物的其它組分(諸如矽氧烷衍生的消泡劑、去汙表面活性劑等)混合。這些組分可以任何順序並在所述最終組合物製備過程中的任何時間加入。第三示例涉及將所述陽離子聚合物與所述最終組合物的一種或多種助劑混合,並將該預混物添加至剩餘的助劑混合物中。使用衣物洗滌劑組合物的方法本發明還涉及清潔織物的方法,所述方法包括以下步驟:(i)提供如上所述的衣物洗滌劑;(ii)通過用水稀釋衣物洗滌劑形成衣物洗滌液;(iii)在所述衣物洗滌液中洗滌織物;以及(iv)在水中漂洗織物,其中在2次或更少次漂洗之後、優選地在1次漂洗之後,衣物洗滌液基本上不含泡沫,或者至少75%、優選地至少85%、更優選地95%,並且甚至更優選地至少99%的衣物洗滌液的表面積不含泡沫。本發明還涉及在衣物洗滌期間節約水的方法,所述方法包括以下步驟:(i)提供如上所述的衣物洗滌劑;(ii)在容器中用洗滌水稀釋所述清潔組合物以形成衣物洗滌液;(iii)在衣物洗滌液中洗滌衣物;以及(iv)漂洗衣物,其中在2次或更少漂洗之後,優選地在1次漂洗之後,所述衣物洗滌液基本上不含泡沫。洗滌織物的方法可在頂部加載式或前加載式自動洗衣機中實施,或可用於手洗衣物洗滌應用中,這是本發明中特別優選的。測試方法本領域已知各種技術來確定包含陽離子聚合物的本發明組合物的特性。然而,必須使用以下確定以便可完全理解本文所述的和要求保護的發明。測試1:重均分子量(Mw)的測量本發明的聚合物材料的重均分子量(Mw)通過具有示差折光率檢測器(RI)的體積排阻色譜(SEC)法來確定。一種合適的儀器是使用GPC/SEC軟體,版本1.2的GPC-MDS系統(Agilent,SantaClara,USA)。SEC分離使用以線性串聯形式彼此直接接合的三個親水羥基化聚甲基丙烯酸甲酯凝膠柱(由Waters,Milford,USA製造的Ultrahydrogel2000-250-120)和通過0.22μm孔徑的GVWP膜過濾器(MILLIPORE,Massachusetts,USA)過濾的0.1M氯化鈉和0.3%三氟乙酸的DI水溶液來進行。RI檢測器需要保持在高於環境溫度約5-10℃的常溫下以避免基線漂移。其設為35℃。SEC的注射體積為100μL。流量設為0.8mL/min。針對聚合物標準分子篩(PSS,MainzGermany)的一組10個窄分布的聚(2-乙烯基吡啶)標準進行測試聚合物測量的計算和校準,其中峰值分子量為:Mp=1110g/mol、Mp=3140g/mol、Mp=4810g/mol、Mp=11.5kg/mol、Mp=22kg/mol、Mp=42.8kg/mol、Mp=118kg/mol、Mp=256kg/mol、Mp=446kg/mol和Mp=1060kg/mol。每個測試樣品通過以下方法製備:將濃縮的聚合物溶液溶於上述0.1M氯化鈉和0.3%三氟乙酸的DI水溶液中,以產生具有1至2mg/mL的聚合物濃度的測試樣品。使樣品溶液靜置12小時以完全溶解,並且然後充分攪拌並使用5mL注射器通過0.45μm孔徑尼龍膜(由WHATMAN,UK製造)過濾到自動進樣瓶中。以相同的方式製備聚合物標準的樣品。對於每種測試聚合物製備兩個樣品溶液。每個溶液測量一次。將兩次測量結果平均以計算測試聚合物的Mw。對於每次測量而言,首先將0.1M氯化鈉和0.3%三氟乙酸的DI水溶液注射到柱上作為背景。在其它樣品測量之前,將校正樣品(Mp=111.3kg/mol的1mg/mL聚環氧乙烷的溶液)分析六次,以便驗證系統的可重複性和準確性。使用儀器附帶的軟體並選擇適用於窄的標準校準模型的菜單選項來計算測試樣品聚合物的重均分子量(Mw)。三階多項式曲線用於將校準曲線與從聚(2-乙烯基吡啶)標準測量的數據點擬合。用於計算重均分子量的數據區基於由RI檢測器檢測的信號強度來選擇。選擇其中RI信號大於相應基線噪音水平3倍的數據區並包括在Mw計算中。將所有其它數據區丟棄並從Mw計算中排除。就落在校正範圍外的那些區而言,將校正曲線外推以用於Mw計算。為測量包含不同分子量的聚合物混合物的測試樣品的平均分子量,將選擇的數據區切割成多個等距片段。所選區域中的每個片段的高度或Y值表示特定聚合物(i)的豐度(Ni),並且所選區域中每個片段的X值表示特定聚合物(i)的分子量(Mi)。然後,基於上文所述的公式,即Mw=(ΣiNiMi2)/(ΣiNiMi),來計算測試樣品的重均分子量(Mw)。測試2:通過HPLC量化單體陽離子聚合物中的每種單體按照以下設置通過高壓液相色譜法(HPLC)來定量:測量裝置:L-7000系列(HitachiLtd.)檢測器:UV檢測器,L-7400(HitachiLtd.)柱子:SHODEXRSpakDE-413(ShowaDenkoK.K.的產品)溫度:40℃洗脫液;0.1%磷酸水性溶液流速:1.0mL/min測試3:性能評估(起泡特徵測試)本文洗滌劑組合物的起泡特徵通過採用泡沫圓筒試驗裝置(SCT)來測量。所述SCT具有一組8個圓筒。每個圓筒通常長60cm,直徑為9cm,並且可以20-22轉每分鐘(rpm)的速率一起旋轉。該方法用於確定衣物洗滌劑的性能以獲得產生泡沫的能力及其泡沫穩定性和漂洗泡沫性能方面的讀數。以下因素影響結果,並且因此應當適當控制:(a)溶液中洗滌劑的濃度,(b)水硬度,(c)水的水溫,(d)轉速和轉數,(e)溶液中的汙垢負載,和(f)管內部部分的清潔度。性能通過將由包含本發明的陽離子聚合物或不落入本發明範圍內的比較陽離子聚合物的衣物洗滌劑,相對於不包含任何陽離子聚合物的對照衣物洗滌劑產生的泡沫高度進行比較來確定。通過記錄總泡沫高度(即,泡沫加洗滌液體的高度)減去單獨的洗滌液體高度來測量由每種測試組合物產生的泡沫高度。1.稱量1.5克產物並且將其溶於水硬度為約16gpg的300ml水中,並持續至少15min,以形成包含約5000ppm的測試產物的溶液。同時溶解樣品。2.將樣品等分試樣倒入管中。放入橡膠塞並將管鎖定在適當位置。3.旋轉10轉。鎖定在直立位置。等待1min並且從左到右非常快速地檢測泡沫高度(~10秒)。記錄總泡沫高度(即,泡沫加洗滌液體的高度)和單獨的洗滌液體的高度。這標記了10轉後的數據。4.旋轉附加的20轉。這標記了30轉後的數據。從左到右獲取記錄。5.旋轉20多轉。這標記了50轉後的數據。從左到右獲取讀數。重複該步驟多於一次;因此,收集的數據是70轉後的。6.打開管。將1片帶粘土的織物和1/4片帶髒食用油(DCO)的織物加入每個管中。放入橡膠塞。旋轉20轉。這標記了90轉後的數據。獲取讀數。重複該步驟一次;因此,收集的數據是110轉之後的。添加人造汙垢旨在模仿現實世界的洗滌條件,其中更多的汙垢從正洗滌的織物溶於洗滌液體中。因此,該測試與確定組合物的初始起泡特徵和其在洗滌循環中的起泡特徵相關。(注意:帶粘土的織物的製備如下進行:·經由攪拌將20g的BJ-粘土(從中國,北京的地表下15cm收集的粘土)分散於80ml的DI水中以製備粘土懸浮液。·在製備過程中持續攪拌懸浮液,同時將2g此類粘土懸浮液刷在10cm*10cm棉織物的中心以形成圓形汙垢(d=5cm)。·將帶粘土的棉織物在室溫下保持乾燥並且然後用於性能評估。帶DCO的織物的製備如下進行:·將100克花生油用於在150-180℃下炸20克的鹹魚2小時以形成髒食用油(DCO)。·將0.6ml的DCO刷在10cm*10cm棉織物的中心以形成圓形汙垢(d=5cm)。·將10cm*10cm棉織物切割成4個相等的片材並將一個用於性能評估。)7.管中倒出37.5ml溶液並輕輕倒入燒杯中,並且將262.5ml具有期望硬度水平的水加入燒杯中以製備總共300ml的1/8經稀釋溶液。丟棄管中的剩餘溶液並用自來水洗滌管。將300ml1/8稀釋溶液倒入相同的管中。8.旋轉20轉。這標記了130轉後的數據。從左到右獲取讀數。重複該步驟一次;因此,收集的數據是150轉後的。9.管中倒出150ml溶液並輕輕倒入毫升燒杯中,並且將150ml具有期望硬度水平的水加入燒杯中以製備總共300ml的1/16經稀釋溶液。丟棄管中的剩餘溶液並用自來水洗滌管。將300ml1/16稀釋溶液倒入相同的管中。重複步驟8。收集的數據是190轉後的數據。10.在典型的起泡特徵測試中,將步驟1-9重複至少一次以確保測試可重複性。11.數據分析:泡沫類型的細分上文所述的不同類型的平均泡沫高度通過將每個平行試樣的高度數據平均來計算。洗滌泡沫指數(WSI)通過在洗滌循環期間觀察泡沫穩定性時(即90-110轉)由對照樣品產生的平均泡沫高度(WSHC)除以由測試樣品(即,包含本發明的陽離子聚合物或不在本發明範圍內的比較陽離子聚合物)產生的平均泡沫高度(WSHT),並且然後轉換成百分比來計算,如下:WSI指示與不包含此類陽離子聚合物中的任一種的對照樣品產生的泡沫相比,由包含可對洗滌泡沫具有不利影響的陽離子聚合物(具有特定單體組成和如上文所限定的分子量的本發明陽離子聚合物,或不落入本發明範圍內的比較陽離子聚合物)的測試樣品在洗滌循環期間產生的泡沫量。因此,WSI百分比越高,在洗滌期間產生的泡沫越多,並且性能越好。漂洗泡沫指數(RSI)通過由對照樣品在1/8漂洗循環期間(即130-150轉)產生的平均泡沫高度(RSHC)除以由測試樣品產生的平均泡沫高度(RSHT),並且然後轉換成百分比來計算,如下:另一方面,RSI指示與由不包含此類陽離子聚合物中的任一種的對照樣品留下的泡沫相比,由包含可有效減少漂洗泡沫的陽離子聚合物(具有特定單體組成和如上文所限定的分子量的本發明陽離子聚合物,或不落入本發明範圍內的比較陽離子聚合物)的測試樣品在漂洗循環期間留下的泡沫量。因此,RSI百分比越低,在漂洗期間實現泡沫減少越多,並且性能越好。如本發明含義內所定義的最佳起泡特徵包括大於100%的WSI和小於50%的RSI,優選地大於105%的WSI和小於45%的RSI、並且更優選地大於110%的WSI(即,洗滌期間的促泡效應)和小於40%的RSI。實施例I.陽離子聚合物實施例以下是在本發明範圍內的示例性陽離子聚合物的列表:表III示出具有不同AAm/DADMAC/VP摩爾百分比的陽離子聚合物的起泡特徵和相穩定性的比較測試製備八(8)種測試液體衣物洗滌劑組合物,包括:(1)不包含陽離子聚合物的對照組合物,(2)4種發明組合物,其各自包含與對照組合物相同的成分但還包含0.5重量%的在本發明範圍內的本發明聚合物;以及(3)3種比較組合物,其各自包含與對照組合物相同的成分,但還包含0.5重量%的比較聚合物,所述比較聚合物具有落在本發明範圍外的AAm/DADMAC/VP摩爾百分比。以下是對照組合物的具體組成分解:表II通過將每種組合物溶於水硬度水平為16gpg的水中以形成包含5000ppm的測試組合物的衣物洗滌液,來對這些八(8)種測試組合物中的每一種進行上文所述的起泡特徵測試。將泡沫測試重複兩次並且記錄平均數據。相比於對照組合物,基於對此類組合物測量的洗滌泡沫體積和漂洗泡沫體積計算三(3)種比較組合物和四(4)種本發明組合物中每一種的洗滌泡沫指數(WSI)和漂洗泡沫指數(RSI)。以下是測量結果:表III*在90-110轉下測量的泡沫穩定性。**在130-150轉下測量的首次漂洗泡沫。***通過在製得組合物之後,將組合物置於直徑約2.5cm的透明玻璃管中約24小時在視覺上確定本文的相穩定性。「穩定」產品在玻璃管中是視覺上透明的,然而「相分離」產品是視覺上不透明的。比較組合物中所包含的三(3)種比較聚合物全部均具有落在本發明範圍外的AAm/DADMAC/VP摩爾百分比。上述數據示出只有具有適當AAm/DADMAC/VP摩爾百分比的發明聚合物材提供以下兩者:(i)最佳起泡特徵,即,具有由大於100%的WSI定量的令人滿意的洗滌泡沫體積和由小於50%的RSI定量的充分減少的漂洗泡沫體積;以及(ii)成品的相穩定性。III.示出具有不同分子量的陽離子聚合物的起泡特徵的比較測試基於與上文對實施例II所述的相同的不包含陽離子聚合物的對照組合物,製備四(4)種液體衣物洗滌劑組合物,包括:(1)2種發明組合物,其各自包含與上文實施例II中所述的對照組合物相同的成分但還包含0.5重量%的具有在本發明範圍內的分子量的本發明聚合物;以及(2)2種比較組合物,其各自包含與上文實施例II中所述的對照組合物相同的成分,但還包含0.5重量%的具有落在本發明範圍外的分子量的比較聚合物。通過將每種組合物溶於水硬度水平為16gpg的水中以形成包含5000ppm的測試組合物的衣物洗滌液,來對這些四(4)種測試組合物中的每一種進行上文所述的起泡特徵測試。將泡沫測試重複兩次並且記錄平均數據。兩(2)種比較組合物和兩(2)種發明組合物中每一種的洗滌泡沫(cm)和漂洗泡沫(cm)總結如下:表IV*在90-110轉下測量的泡沫穩定性。**在130-150轉下測量的首次漂洗泡沫。比較組合物中包含的兩(2)種比較聚合物具有落在本發明範圍外的分子量。上述數據示出只有具有適當分子量的發明聚合物提供最佳起泡特徵,即具有定量的令人滿意的洗滌泡沫體積和足夠低的漂洗泡沫體積兩者。IV.示例性衣物洗滌劑組合物(A).重垢型粉末洗滌劑通過將下文所列的成分經由常規的方法混合而製備以下重垢型粉末洗滌劑。此類重垢型液體洗滌劑用於洗滌織物,然後通過掛幹和/或機器乾燥來將所述織物乾燥。在乾燥之前和/或期間,此類織物可用織物增強劑進行處理。此類織物表現出乾淨的外觀並具有柔軟感覺。表V(B).重垢型液體洗滌劑通過將下文所列的成分經由常規的方法混合而製備以下重垢型液體洗滌劑。此類重垢型液體洗滌劑用於洗滌織物,然後通過掛幹和/或機器乾燥來將所述織物乾燥。在乾燥之前和/或期間,此類織物可用織物增強劑進行處理。此類織物表現出乾淨的外觀並具有柔軟感覺。表VI表VII表VIII表IX(C).織物增強劑可通過按所示比例將所列成分混合在一起來製得織物增強組合物:表X(D).漂洗添加劑可通過按所示比例將所列成分混合在一起來製得漂洗添加劑組合物:表XI成分重量%結構材料0-1.0實施例I的表I中的聚合物1-40.01-15染料0-0.01香料油0-1.0防腐劑0-0.2去離子水餘量至100重量%除非明確排除或有所限制,否則將本文引用的每篇文獻,包括任何交叉引用或相關專利或申請,全文均以引用方式併入本文。任何文獻的引用不是對其相對於任何本發明所公開的或本文受權利要求書保護的現有技術的認可,或不是對其單獨地或以與任何其它參考文獻或多個參考文獻的組合提出、建議或公開了此類發明的認可。此外,如果此文獻中術語的任何含義或定義與以引用方式併入本文的文獻中相同術語的任何含義或定義相衝突,將以此文獻中賦予該術語的含義或定義為準。雖然已經舉例說明和描述了本發明的具體實施方式,但是對於本領域技術人員來說顯而易見的是,在不脫離本發明實質和範圍的情況下可作出多個其它改變和變型。因此,本文旨在所附權利要求中涵蓋屬於本發明範圍內的所有此類改變和修改。當前第1頁1&nbsp2&nbsp3&nbsp

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新型熱網閥門操作手輪的製作方法

專利名稱:新型熱網閥門操作手輪的製作方法技術領域:新型熱網閥門操作手輪技術領域:本實用新型涉及一種新型熱網閥門操作手輪,屬於機械領域。背景技術::閥門作為流體控制裝置應用廣泛,手輪傳動的閥門使用比例佔90%以上。國家標準中提及手輪所起作用為傳動功能,不作為閥門的運輸、起吊裝置,不承受軸向力。現有閥門

用來自動讀取管狀容器所載識別碼的裝置的製作方法

專利名稱:用來自動讀取管狀容器所載識別碼的裝置的製作方法背景技術:1-本發明所屬領域本發明涉及一種用來自動讀取管狀容器所載識別碼的裝置,其中的管狀容器被放在循環於配送鏈上的文檔匣或託架裝置中。本發明特別適用於,然而並非僅僅專用於,對引入自動分析系統的血液樣本試管之類的自動識別。本發明還涉及專為實現讀