環境友好型聚乳酸樹脂組合物的製作方法

2023-07-17 11:26:21 1

專利名稱：：環境友好型聚乳酸樹脂組合物的製作方法
技術領域：
：本發明涉及環境友好型聚乳酸樹脂組合物。更具體地，本發明涉及具有優異的耐熱性、外觀和改善的焊接衝擊強度的環境友好型聚乳酸樹脂組合物。
背景技術：
：為了特殊目的及其安全性，已對強力聚合物材料的開發進行了許多研究。但是，廢棄的聚合物被公認是遍及全世界的嚴重環境問題，從而需要開發環境友好型聚合物材料。環境友好型聚合物主要分為可光降解的聚合物和可生物降解的聚合物。可生物降解的聚合物具有可被微生物分解的官能團。在這些聚合物中，最引人關注的是脂族聚酯聚合物，因為它具有優異的多孔性和易調節的分解特性。特別是聚乳酸(PLA)在全世界具有150,000噸的市場份額並廣泛覆蓋普通塑料的應用領域，例如食品包裝材料和容器、電子產品外殼等。目前，由於可生物降解的特性，聚乳酸樹脂主要用於諸如食品容器、包裝材料、膜等一次性產品。美國NatureWorksLLC.和日本ToyotaMotorsInc.等公司生產這種聚乳酸樹脂。但是，因為常規的聚乳酸樹脂缺乏可成型性、機械強度和耐熱性不好，由此製得的薄膜易損壞。由於其耐高溫性差，由此製得的模塑製品在60°C或更高的溫度下會變形。為了克服上述問題，已嘗試共混聚乳酸樹脂和石油類熱塑性塑料，例如將聚碳酸酯樹脂、聚醯胺樹脂、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯(ABS)樹脂、聚縮醛樹脂等石油類熱塑性塑料與上述聚乳酸樹脂混合。曰本專利公開1999-279380公開了聚乳酸樹脂和丙烯腈-苯乙烯樹脂組合物，且日本專利公開2006-70224公開了用於改善耐熱性的聚乳酸樹脂和丙烯腈-丁二烯-苯乙烯樹脂組合物。日本專利乂>開2006-143772和美國專利5,272,221公開了使用聚乳酸-聚醯胺樹脂組合物來提高生物量的方法。此外，日本專利公開2003-147180和2003-138119公開了使用聚曱醛-聚乳酸樹脂組合物來提高耐熱性的方法。日本專利公開2005-048067和2006-199743公開了使用聚乳酸-聚碳酸酯樹脂組合物來改善耐熱性的方法。但是，因為聚乳酸樹脂和聚碳酸酯樹脂具有低相容性，從而它們的性能改善有限，且存在有損產品外觀的流痕或焊接線問題。Macromolecules20,904(1987)和26，6918(1993)/>開了通過稠合L-異構體聚乳酸和D-異構體聚乳酸來改善結晶度。此外，日本專利公開2007-023083和2006-241607公開了使用聚乳酸立體絡合物來誘導高結晶度並改善熱穩定性和機械強度。
發明內容本發明的示例性實施方式提供一種具有優異的耐熱性和外觀以及改善的焊接衝擊強度的環境友好型聚乳酸樹脂組合物。本發明的另一個實施方式提供一種環境友好型聚乳酸樹脂組合物，適用於要求耐熱性和機械強度的各種模塑製品，例如車輛、機械部件、電子部件、辦公設備、雜貨等。本發明的實施方式不限於以上技術目的，且本領域普通技術人員可理解其它技術目的。根據本發明的一個實施方式，提供一種環境友好型聚乳酸樹脂組合物，包括(A)包含(al)聚乳酸(PLA)樹脂和(a2)聚碳酸酯樹脂的混合樹脂和(B)能夠與所述聚乳酸樹脂形成立體絡合物的增容劑。所述增容劑可為聚乳酸樹脂與聚碳酸酯的共聚物，所述聚乳酸樹脂為所述混合樹脂(A)的聚乳酸樹脂(al)的旋光異構體。當所述混合樹脂的聚乳酸樹脂主要是L-異構體時，增容劑為D-異構體聚乳酸。當所述混合樹脂的聚乳酸樹脂主要是D-異構體時，增容劑為L-異構體聚乳酸。根據一個實施方式，就經濟方面而言前一種組合更為優選。根據本發明的另一個實施方式，提供一種由上述環境友好型聚乳酸樹脂組合物製得的模塑製品。以下，將詳細說明本發明的其它實施方式。本發明的環境友好型聚乳酸樹脂具有優異的外觀、改善的機械性能和耐熱性以及焊接衝擊強度，並由此可有效地用於製造要求耐熱性和機械強度的各種模塑製品，例如車輛、機械部件、電子部件、各類機械等。具體實施例方式以下將詳細說明本發明的示例性實施方式。但這些實施方式^義用於示例性目的，且本發明不限於此。在此使用的術語"(曱基)丙烯腈，，是指丙烯腈或甲基丙烯腈，術語"(甲基)丙烯酸酯"是指丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯。本發明的一個實施方式提供一種通過在聚乳酸樹脂和聚碳酸酯樹脂中使用增容劑，使得它們之間具有改善的相容性的環境友好型聚乳酸樹脂。根據本發明一個實施方式，環境友好型聚乳酸樹脂組合物包括(A)包含(al)聚乳酸(PLA)樹脂和(a2)聚碳酸酯樹脂的混合樹脂和(B)能夠與聚乳酸樹脂形成立體絡合物的增容劑。以下將詳細說明包含在根據本發明實施方式的環境友好型聚乳酸樹脂組合物中的示例性組分。但這些實施方式僅用於示例性目的，且本發明不限於此。(A)混合樹脂(al)聚乳酸(PLA)樹脂通常，聚乳酸樹脂是使用將分解玉米澱粉獲得的乳酸作為單體製得的聚酯類樹脂，可在市場上買到。上述聚乳酸樹脂由L-異構體乳酸、D-異構體乳酸或L，D-異構體乳酸組成。它們可單獨使用或組合使用。根據耐熱性、可成型性和經濟效率間的平衡，該聚乳酸樹脂可包括含量為95wt。/。或更多的L-異構體。考慮到耐水解性，可包括含量為95~100wt。/。的L-異構體和含量為0~5wt。/。的D-異構體。此外，只要能夠模塑，該聚乳酸樹脂不存在分子量或分子量分布的特別限制。但是，當它具有大於80,000的重均分子量時，能提供具有均衡的機械強度和耐熱性的模塑製品。在另一個實施方式中，聚乳酸樹脂可優選具有90,000~500,000的重均分子量。根據本發明的一個實施方式，該聚乳酸樹脂在環境友好型聚乳酸樹脂組合物所包括的混合樹脂中的含量為25~80wt%。在另一個實施方式中，其含量可為4080wt0/。。當聚乳酸樹脂含量在此範圍內時，可有助於可成型性和耐熱性之間的平4釺。(a2)聚碳酸酯樹脂上述聚碳酸酯樹脂可通過將以下通式1的雙酚和碳醯氯、卣代曱酸酯、碳酸酯化合物或它們的組合反應來製備。[化學通式1]formulaseeoriginaldocumentpage7在以上化學通式l中，A是單^:、取代或未取代的ClC5的亞烴基、取代或未取代的Cl~C5的亞烷基、取代或未取代的C3~C6的環亞烴基、取代或未取代的C5-C6環亞烷基、CO、S或S02,且R和1112各自獨立地為取代或未取代的Cl~C30的烷基、或者取代或未取代的C6~C30的芳基，且n和1112各自獨立地為0~4的整數。如果沒有特別定義，在此使用的術語"取代的"是指被至少一個取代基取代，該取代基選自由囟素、CI~C30的烷基、CI~C30的滷代烷基、C6~C30的芳基、CI~C20的烷氧基和它們的組合構成的組中。由以上通式1表示的雙酚可用在組成聚碳酸酯樹脂的重複單元的組合中。該雙酚包括對苯二酚、間苯二酚、4,4'-二羥基聯苯，2，2-雙-(4-羥苯基)-丙烷、2,4-雙-(4-羥笨基)-2-曱基丁烷、1，1-雙-(4-羥苯基)-環己烷、2,2-雙-(3-氯—4-羥苯基)-丙烷、2,2-雙-(3，5-二氯-4-羥苯基)-丙烷等。在一個實施方式中，雙酚可優選2，2-雙-(4-羥苯基)-丙烷、2，2-雙-(3,5-二氯-4-羥苯基)—丙烷或1,1-雙-(4-羥苯基)-環己烷，而在另一個實施方式中，2，2-雙-(4-羥苯基)-丙烷是更優選的。在一個實施方式中，聚碳酸酯樹脂具有10,000~200,000的重均分子量，而在另一個實施方式中，具有15,000~80,000的重均分子量，但不限於此。聚碳酸酯樹脂可以是使用兩種或更多種互不相同的雙酚製得的聚碳酸酯樹脂的混合物。聚碳酸酯樹脂可以是線型聚碳酸酯樹脂、支鏈聚碳酸酯樹脂、聚酯碳酸酯共聚物等。線型聚碳酸酯樹脂可包括雙酚-A類聚碳酸酯樹脂。支鏈聚碳酸酯樹脂可包括諸如偏苯三酸酐、偏苯三酸等多官能團芳族化合物與雙酚和碳酸酯反應製備的樹脂。基於支鏈聚碳酸酯樹脂的總量，多官能團芳族化合物含量可為0.05~2mol%。聚酯碳酸酯共聚物樹脂可包括雙官能團羧酸與雙酚和碳酸酯反應製得的樹脂。碳酸酯可包括諸如碳酸二苯酯等二芳基碳酸酯和碳酸亞乙酯。上述聚碳酸酯樹脂在環境友好型聚乳酸樹脂的混合樹脂中的含量可為20~75wto/o。在另一個實施方式中，其含量可為20~60wt%。當聚碳酸酯樹脂含量在此範圍內時，它能保持適合的生物量以及確保可成型性和耐熱性之間的平衡。(B)增容劑在本發明中，增容劑可包括與混合樹脂(A)的聚乳酸樹脂(al)能夠形成立體絡合物的共聚物。該共聚物可以是混合樹脂(A)的聚乳酸樹脂(al)的旋光異構體和聚碳酸酯的共聚物。換句話說，當混合樹脂(A)的聚乳酸樹脂(al)是L-異構體時，該增容劑中的聚乳酸是D-異構體。當混合樹脂(A)的聚乳酸樹脂(al)是D-異構體時，該增容劑的聚乳酸是L-異構體。當使用D-異構體聚乳酸和聚碳酸酯的共聚物時，比單獨使用聚乳酸更有經濟優勢。由於混合樹脂(A)的聚乳酸樹脂(al)和聚碳酸酯樹脂彼此之間的相容性差，因此容易在擠出品的表面留下流痕和嚴重的焊接線，使焊接衝擊強度降低。根據本發明的實施方式，由於將混合樹脂的聚乳酸樹脂、能夠形成立體絡合物的旋光異構體聚乳酸和聚碳酸酯的共聚物用作增容劑，它在聚乳酸樹脂和聚碳酸酯樹脂的界面形成聚乳酸立體絡合物，並由此使界面的聚乳酸的結晶度和樹脂之間的相容性最大化，混合樹脂的聚乳酸樹脂優選L-異構體聚乳酸樹脂，能夠形成立體絡合物的旋光異構體聚乳酸優選D-異構體聚乳酸。該D-異構體聚乳酸與前述混合樹脂中的D-異構體聚乳酸相同，且L-異構體聚乳酸與前述混合樹脂中的L-異構體聚乳酸相同。該聚碳酸酯可包括用於混合樹脂的任何聚碳酸酯樹脂，並不再詳細解釋。但是，作為增容劑的聚碳酸酯可具有比用於混合樹脂的聚碳酸酯低的重均分子量。例如，可具有1000~100,000的重均分子量。此外，上述D-異構體聚乳酸可具有1000~200,000的重均分子量(Mw)。當該增容劑具有適宜的分子量時，可有效地沉積在聚乳酸樹脂和聚碳酸酯樹脂兩種聚合物的界面並對相容性產生良好效果。當它具有更低的分子量時，與每一種聚合物的互溶性和反應性低。相反，當它具有更高的分子量時，會降低流動性，從而不能流到兩種聚合物的界面，或者可能產生相分離。另外，當共聚物包括5:95~95:5重量比的混合樹脂(A)的聚乳酸樹脂(al)的旋光異構體和聚碳酸酯時，能夠對焊接衝擊強度、耐熱性和外觀等性能平衡產生良好影響，混合樹脂(A)的聚乳酸樹脂(al)的旋光異構體9優選D-聚乳酸。在另一個實施方式中，共聚物可包括30:70~70:30重量比的旋光異構體聚乳酸和聚碳酸酯。根據本發明的實施方式，作為增容劑的共聚物可包括聚乳酸-聚碳酸酯共聚物，該聚乳酸-聚碳酸酯共聚物包括通過使用具有1000~100,000的重均分子量(Mw)的雙酚-A聚碳酸酯作為引發劑，開環聚合D,D-丙交酯單體得到的重均分子量(Mw)為1000-200,000的聚乳酸。基於100重量份的混合樹脂，增容劑在本發明的環境友好型聚乳酸樹脂組合物中的含量為0.01~30重量份。在另一個實施方式中，其含量可為2~10重量份。當上述增容劑用量在此範圍內時，能夠改善耐熱性、外觀和垾接線之間的性能平衡。(C)抗衝改性劑本發明的環境友好型聚乳酸樹脂組合物可包括抗衝改性劑以改善衝擊強度。抗衝改性劑改善與上述聚乳酸樹脂的親和力，並包括核殼型共聚物、鏈狀改性劑或它們的組合。上述核殼型共聚物具有不飽和單體接枝到橡膠核以形成硬殼的核殼結構。該不飽和單體包括苯乙烯、烷基-或滷素-取代的苯乙烯、(曱基)丙烯腈、甲基丙烯酸酯系列、曱基丙烯酸烷基酯系列、酐和烷基-或苯基-N-取代的馬來醯亞胺。該橡膠核包括聚合二烯類橡膠單體、丙烯酸酯類橡膠單體和矽樹脂類橡膠單體得到的橡膠聚合物。上述橡膠可通過聚合一種或多種橡膠單體來製得，該一種或多種橡膠單體選自由具有4~6個碳的二烯類橡膠單體、丙烯酸酯類橡膠單體和矽樹脂類橡膠單體構成的組中。二烯類橡膠包括丁二烯橡膠、丙烯酸橡膠、乙丙橡膠、丁苯橡膠、丁腈橡膠、異戊二烯橡膠、三元乙丙橡膠(EPDM)等。丙烯酸酯類橡膠包括諸如丙烯酸曱酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸正丙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸-2-乙基己酯、曱基丙烯酸己酯或(曱基)丙烯酸-2-乙基己酯等丙烯酸酯單體。諸如乙二醇二(曱基)丙烯酸酯、丙二醇二(曱基)丙烯酸酯、1，3-丁二醇二(曱基)丙烯酸酯或1,4-丁二醇二(曱基)丙烯酸酯、(曱基)丙烯酸烯丙酯、氰尿酸三烯丙酯等固化劑可與上述丙烯酸酯單體一起使用。矽樹脂類橡膠由環矽氧烷製得。該環矽氧烷的實例包括二曱基矽氧烷、六曱基環三矽氧烷、八甲基環四矽氧烷、十甲基環五矽氧烷、十二甲基環六矽氧烷、三曱基三苯基環三矽氧烷、四曱基四苯基環四矽氧垸、八苯基環四矽氧烷等。這些環矽氧烷可用於製備矽樹脂類橡膠。諸如三曱氧基曱基矽烷、三乙氧基苯基矽烷、四曱氧基矽烷、四乙氧基矽烷等固化劑可與這些環矽氧烷一起使用。在一個實施方式中，由於矽樹脂類橡膠的結構穩定性，可優選矽樹脂類橡膠或矽樹脂類橡膠與丙烯酸酯類橡膠的混合物。根據抗衝擊性和色彩性能之間的平衡，該橡膠的平均粒徑在0.4~1pm範圍內。此外，能接枝到橡膠上的不飽和單體可包括多於一種的不飽和化合物，不飽和化合物選自由苯乙烯、烷基或卣素取代的苯乙烯、(甲基)丙烯腈、曱基丙烯酸烷基酯系列、丙烯酸烷基酯、酐和烷基-或苯基-N-取代的馬來醯亞胺構成的組中。每一種曱基丙烯酸烷基酯系列或丙烯酸烷基酯系列是丙烯酸或曱基丙烯酸的烷基酯。例如，可使用由丙烯酸和d-C8的一元醇反應得到的d~Q烷基酯。具體實例包括曱基丙烯酸曱酯、甲基丙烯酸乙酯、曱基丙烯酸丙酯等。在一個實施方式中，曱基丙烯酸曱酯為優選。上述酐包括酸酐。更具體地，該酸肝可以是諸如馬來酸酐、衣康酸酐等羧酸酐。在核殼型共聚物中，橡膠核材料和用於接枝的不飽和單體以50~90:5~30的重量比混合。當核殼型共聚物包括在此範圍內的橡膠核材料和用於接枝的不飽和單體時，與樹脂具有優異的相容性。因此，該共聚物具有優異的衝擊增強效果。此外，鏈型酯類或晞烴類共聚物包括接枝有環氧或酐官能團的熱塑性聚酯或聚烯烴類主鏈。例如，上述烯經類共聚物可通過/人-渚如乙烯、丙烯、異丙烯、丁烯和異丁烯等烯烴類單體中選擇至少一種單體來製備。該烯烴類共聚物可使用烯烴聚合催化劑的齊格勒-納塔催化劑或用於多選擇性結構的金屬茂類催化劑來製備。此外，為了改善分散性，可將無水馬來酸、曱基丙烯酸甘油酯、噁唑啉等官能團接枝到烯烴類共聚物上。本領域普通技術人員能夠容易獲悉將上述官能團接枝到烯烴類共聚物的方法。基於100重量份的包括Ul)L-異構體聚乳酸樹脂和(a2)聚碳酸酯樹脂的混合樹脂(A),抗衝改性劑可為0.01-20重量份。當抗衝改性劑在上述範圍內時，有助於衝擊增強效果和改善諸如拉伸強度、撓曲強度、撓曲模量等機械強度。(D)其它添加劑根據本發明的各實施方式，環境友好型聚乳酸樹脂組合物可進一步包括添加劑，除非它影響本發明的目的，該添加劑選自由抗氧化劑、耐候劑、脫模劑、著色劑、紫外線(UV)阻斷劑、成核劑、填充劑、增塑劑、用於粘合的助劑、粘合劑和它們的組合構成的組中。上述抗氧化劑可包括酚、磷化物、硫醚或胺等抗氧化劑。耐候劑可包括苯甲酮或胺。脫模劑可包括含氟聚合物、矽油、硬脂酸金屬鹽、褐煤酸金屬鹽、褐煤酸酯蠟或聚乙烯蠟。著色劑可包括染料或顏料。紫外線(UV)阻斷劑可包括氧化鈦或碳黑，填充劑可包括二氧化矽、粘土、碳酸4丐、硫酸鉤或玻璃珠，成核劑可包括滑石或粘土。環境友好型聚乳酸樹脂組合物可使用普通樹脂組合物的製備方法來製備。例如，可通過將各組分與其它添加劑同時混合併熔融衝齊出製成顆粒。在擠出工藝中，混合樹脂的聚乳酸和增容劑形成立體絡合物。環境友好型聚乳酸樹脂組合物可用於模製各種產品，特別是要求同時具有優異的耐熱性和機械強度的產品。例如，它可模製成車輛部件、機械部件、電子部件、用於諸如電腦等辦公設備的部件、雜貨等。具體地，它可用於諸如電視、電腦、印表機、洗衣機、單放機、影音設備、行動電話等電子產品的外殼。根據本發明的另一個實施方式，提供了模製環境友好型聚乳酸樹脂組合物得到的產品。以下，參照實施例對本發明進行更詳細的i兌明。但它們只是本發明的示例性實施方式，而不限制本發明。實施例根據實施例和對比例，(A)(al)L-異構體聚乳酸樹脂和(a2)聚碳酸酯樹脂，(B)增容劑，和(C)抗沖改性劑說明如下(A)混合樹脂(al)L-異構體聚乳酸(PLA)樹脂使用由美國NatureWorksLLC.生產的包括97.5wt%L-異構體的4032D。(a2)聚碳酸酯樹脂使用由日本TeijinLtd.生產的PANLITEL-1250WP樹脂。(B)增容劑通過以下工藝製備增容劑。(bl)PC-PDLA-1:將雙酚-A與石友酸二苯酯以1.04:1的重量比混合。在間歇式反應器中，該混合物與10々~10-Smol。/。的催化劑(氫氧化鉀，KOH)反應。在此，根據反應介質的粘度增加，反應溫度逐漸從18(TC升至30(TC。此外，將回流蒸餾柱和真空泵連接到反應器上，在l託或更低的真空下分離反應產物酚。在此，通過將蒸發的碳酸二苯酯返回到反應器中而僅分離酚。反應進行約8~12小時。因此，依據反應時間和真空度合成重均分子量(Mw)為5000的雙酚-A-聚石友酸酯。然後，將該雙酚-A-聚碳酸酯用作引發劑，通過開環聚合從Purac公司進口的D,D-丙交酯單體來製備聚乳酸-聚碳酸酯共聚物，在該共聚物中，聚乳酸具有10,000的重均分子量(Mw),製備如下。將200gD，D-丙交酯添加到吹入氮氣的間歇式反應器中，然後加入100~200g的低分子量聚碳酸酯引發劑以及12mg的辛酸錫催化劑，在190。C下進行開環聚合1~2小時。然後，將所得增容劑在IO(TC下真空乾燥去除未反應的單體。(b2)PC-PDLA-2:包括重均分子量(Mw)為30,000的聚乳酸的聚乳酸-聚碳酸酯共聚物，通過使用重均分子量(Mw)為10,000的雙酚-A聚碳酸酯引發劑，開環聚合D-異構體聚交酯來製得。增容劑通過與PC-PDLA-1相同的方法來聚合，區別在於其分子量。(b3)PC-PDLA-3:包括重均分子量(Mw)為60,000的聚乳酸的聚乳酸-聚碳酸酯共聚物通過使用重均分子量(Mw)為15,000的雙酚-A聚碳酸酯引發劑，開環聚合D-異構體聚交酯來製得。增容劑通過與PC-PDLA-1相同的方法來聚合，區別在於其分子量。(C)抗衝改性劑使用MRC的METABLENES-2001(核殼型MBS:曱基丙烯酸曱酯-丙烯酸丁酯和二甲基矽氧烷的共聚物)作為抗沖改性劑。(D)SAN-GMA增容劑釆用普通方法以70.6:28.9:0.5的重量比將苯乙烯、丙烯腈和甲基丙烯酸甘油酯(GMA)製成化合物。該化合物通過將GMA接技到苯乙蜂/丙烯腈共聚物上而製得。實施例1將50wt。/。的聚乳酸(PLA)樹脂和50wt。/。的聚碳酸酯樹脂一起混合。然後，將2重量份的PC-PDLA-1增容劑加入到100重量份的混合樹脂中，製得環境友好型聚乳酸樹脂組合物。用普通螺杆擠出機將該聚乳酸樹脂組合物在20023(TC的溫度下擠出。將擠出產品成形為顆粒。將該顆粒在80。C下乾燥4小時，然後通過使用能夠注塑6盎司的注塑機，並設定料筒溫度為230°C、模製溫度為80。C和模製循環為60秒，製成ASTM啞鈴形樣品。實施例2根據與實施例1相同的方法製備聚乳酸樹脂組合物，區別在於基於100重量份的混合樹脂，使用5重量份的增容劑。實施例3根據與實施例2相同的方法製備聚乳酸樹脂組合物，區別在於使用PC-PDLA-2代替PC-PDLA-1作為增容劑。實施例4根據與實施例2相同的方法製備聚乳酸樹脂組合物，區別在於使用PC-PDLA-3代替PC-PDLA-1作為增容劑。實施例5根據與實施例2相同的方法製備聚乳酸樹脂組合物，區別在於添加5重量份的抗衝改性劑。實施例6根據與實施例2相同的方法製備聚乳酸樹脂組合物，區別在於聚乳酸樹脂和聚碳酸酯樹脂的比例變為4:6。對比例1根據與實施例1相同的方法製備聚乳酸樹脂組合物，區別在於未使用增容劑。對比例2根據與實施例1相同的方法製備聚乳酸樹脂組合物，區別在於使用5重量份的抗衝改性劑，但未使用增容劑。對比例315根據與實施例1相同的方法製備聚乳酸樹脂組合物，區別在於添加2重量份的普通增容劑。參照例1根據與實施例1相同的方法製備聚乳酸樹脂組合物，區別在於將增容劑的量增加至35重量份。用以下方法對才艮據實施例1~6、對比例1和2、以及參照例1的衝羊品進行相關性能的評價。其結果提供在以下表1和表2中。(1)機械性能基於ASTMD638和D7卯測定。(2)熱變形溫度(HDT):基於ASTMD648測定。(3)帶切口的IZOD:基於ASTMD256測定。(4)外觀通過觀察2mm厚的點澆樣品(50mmx200mm)的表面整體判斷(O:表面外觀優異，沒有流痕；△:總體外觀良好，僅在入口處存在外觀不良；x:整個樣品表面有流痕)。(5)焊接衝擊強度基於無切口ASTMD256測定樣品模口2的衝擊強度。16tableseeoriginaldocumentpage17如表1和表2所述，實施例1~2的樣品具有改善的耐熱性、衝擊強度和焊接衝擊強度，以及優異的外觀。相反，不含增容劑的對比例1樣品具有急劇惡化的衝擊強度、焊接衝擊強度和耐熱性，且外觀差。此外，比較實施例5和對比例2的樣品，根據實施例5包含抗衝改性劑和增容劑的樣品具有明顯改善的外觀、耐熱性、衝擊強度、焊接衝擊強度等。如表1中所示，當增容劑含量增加時(比較實施例1和實施例2),樣品通常具有改善的性能。混合樹脂的L-異構體聚乳酸樹脂和增容劑的D-異構體聚乳酸鏈節表現出結晶劑的作用，從而改善了結晶度。比較實施例2、3和4的樣品，增容劑中各鏈節的分子量很重要。換句話說，重均分子量為1000-200,000的D-異構聚乳酸樹脂與重均分子量為1000~100,000的聚碳酸酯的共聚物作為增容劑起有效作用。如表1所示，實施例6的樣品比實施例2的樣品包含更多的聚碳酸酯並進一步改善了機械性能。其原因是聚碳酸酯的性能優於聚乳酸。因而，該增容劑都能起作用而與組合物比例無關。如表2所示，與根據本發明實施例1的包含增容劑的樣品相比，根據對比例3的包含常規增容劑的樣品具有急劇惡化的耐熱性和其它機械強度，且外觀特別差。換句話說，當含有普通增容劑時，不能實現增容劑和混合樹脂的聚乳酸的立體絡合物以及誘導結晶度，從而不具有良好的性能和外觀。參照表2的參照例1，當樣品包括含量高的增容劑時，不具有良好的機械強度、焊接衝擊強度或外觀。原因是當增容劑含量超過介質中的附著力改進點時，過量會因分子量低而使性能惡化，並導致具有汙點的表面外觀問題。參照表1和2的結果，該增容劑在混合樹脂的L-異構體聚乳酸和D-異構體聚乳酸之間具有高親和力，從而在它們之間具有優異的相容性，結果改善了衝擊強度、耐熱性、外觀等。儘管已結合當前實際的示例性實施方式對本發明進行了說明，但應該理解的是，本發明不限於已公開的實施方式，相反，本發明旨在涵蓋所附的權利要求書的精神和範圍內所包括的各種改進和等效方案。權利要求1、一種環境友好型聚乳酸樹脂組合物，包括(A)混合樹脂，包括(a1)聚乳酸(PLA)樹脂和(a2)聚碳酸酯樹脂；和(B)能夠與所述聚乳酸(PLA)樹脂形成立體絡合物的增容劑。2、如權利要求1所述的環境友好型聚乳酸樹脂組合物，其中所述增容劑是所述聚乳酸樹脂(al)的旋光異構體的聚乳酸樹脂和聚碳酸酯的共聚物。3、如權利要求1所述的環境友好型聚乳酸樹脂組合物，其中所述聚乳酸樹脂(al)是L-異構體，且所述增容劑是D-異構體聚乳酸樹脂和聚碳酸酯的共聚物，或者所述聚乳酸樹脂(al)是D-異構體，且所述增容劑是L-異構體聚乳酸樹脂和聚碳酸酯的共聚物。4、如權利要求1所述的環境友好型聚乳酸樹脂組合物，其中所述混合樹脂包括2580wt。/。的(al)聚乳酸樹脂和2075wt。/。的(a2)聚碳酸酯樹脂，且基於100重量份的混合樹脂，所述增容劑的含量為0.01~30重量份。5、如權利要求1所述的環境友好型聚乳酸樹脂組合物，其中所述混合樹脂(A)的聚乳酸樹脂(al)的重均分子量(Mw)為卯,000~500,000，且所述混合樹脂(A)的聚碳酸酯樹脂(a2)的重均分子量(Mw)為10,000-200,000。6、如權利要求3所述的環境友好型聚乳酸樹脂組合物，其中所述增容劑的D-異構聚乳酸樹脂的重均分子量(Mw)為1000-200,000，且所述增容劑的聚碳酸酯樹脂的重均分子量(Mw)為1000-100,000。7、如權利要求1所述的環境友好型聚乳酸樹脂組合物，其中所述聚碳酸酯樹脂包括線型聚碳酸酯樹脂、支鏈聚碳酸酯樹脂、聚酯碳酸酯共聚物或它們的混合物。8、如權利要求1所述的環境友好型聚乳酸樹脂組合物，其中所述環境友好型聚乳S吏樹脂組合物進一步包括抗沖改性劑。9、如權利要求8所述的環境友好型聚乳酸樹脂組合物，其中基於100重量份的混合樹脂，所述抗沖改性劑的含量為0.01~20重量份。10、如權利要求8所述的環境友好型聚乳酸樹脂組合物，其中所述抗沖改性劑是核殼型共聚物、鏈狀改性劑或它們的組合。11、如權利要求1所述的環境友好型聚乳酸樹脂組合物，其中所述環境友好型聚乳酸樹脂組合物進一步包括抗氧化劑、耐侯劑、脫模劑、著色劑、紫外線(UV)阻斷劑、成核劑、填充劑、增塑劑、用於粘合的助劑、粘合劑或它們的混合物。12、一種使用權利要求1~11所述的環境友好型聚乳酸樹脂組合物製造的模塑製品。全文摘要本發明涉及一種環境友好型聚乳酸樹脂組合物，所述環境友好型聚乳酸樹脂組合物包括(A)混合樹脂，包括(a1)聚乳酸(PLA)樹脂和(a2)聚碳酸酯樹脂，和(B)能夠與聚乳酸樹脂形成立體絡合物的增容劑。根據本發明，所述聚乳酸樹脂組合物對環境友好且具有優異的外觀和改善的焊接衝擊強度，以及同時具有改善的機械強度和耐熱性。因而，可用於製造要求耐熱性和機械強度的各種模塑製品，例如電子部件、辦公設備、雜貨等。文檔編號C08L67/04GK101665618SQ20091013577公開日2010年3月10日申請日期2009年4月28日優先權日2008年9月2日發明者權寧喆,李炯卓,李英準,白智元,趙真卿,鄭昌道,鄭英美申請人:第一毛織株式會社