噠嗪酮衍生物的製備方法及其殺蟲、殺蟎、殺線蟲、殺真菌組合物的製作方法

2023-07-11 12:29:36 1

專利名稱:噠嗪酮衍生物的製備方法及其殺蟲、殺蟎、殺線蟲、殺真菌組合物的製作方法
本發明涉及新3(2H)-噠嗪酮衍生物，它的製劑，用於農業和園藝上的殺蟲、殺蟎、殺線蟲、殺真菌組合物，以及用以驅除動物身上的寄生扁蝨組合物;上述組合物作為活性組分，包含上述衍生物。
本發明人早先已發現在農業和圓藝方面，由下式(Ⅳ)所表示的3(2H)-噠嗪酮衍生物的一部分具有殺蟲、殺蟎、殺線蟲、殺真菌功能。(參照歐洲公開專利申請0088384和0134439公報號)
(式中，R1表示烷基，A1表示囟素，R10和R11表示氫原子或者低級烷基;X1表示氧原子或硫原子，Y11表示低級烷基，環烷基;低級烷氧基、低級囟代烷基、低級囟代烷氧基或者取代苯基)。
本發明人對噠嗪酮衍生物作了進一步研究並發現下列通式(1)表示的本發明化合物具有卓越的殺蟲、殺蟎、殺線蟲和/或殺真菌功能。例如，就殺真菌而言，通式(Ⅳ)表示的化合物對抗白粉病和霜毒黴病很有效而本發明化合物除了對上述的病害有效外，對紅銹病、稻枯萎病等類似的病害顯示了強烈的作用。這清楚地表明車本化合物具有較廣的殺真菌範圍。此外，還發現本發明化合物與化學式(Ⅳ)表示的公知化合物相比，具有更大的活力並能以極低的藥物濃度有效地控制農業和圓藝的有害微生物。從而，本發明人完成了此發明。其效果以下列的試驗例予以清楚地顯示。
本發明的主要目標是要提供通式(Ⅰ)表示的3(2H)-噠嗪酮衍生物
式中，R表示含有二個至6個碳原子的直鏈或支鏈烷基，A表示含有1個至6個碳原子或囟原子的直鏈或支鏈烷基，X表示-O-或-S-，R和R分別表示氫原子或含有1至3個碳原子的烷基，β表示-CH＝CH-，-N＝CH-，-N＝N-，-S-1-0-或
式中R3表示氫或具有1至3個碳原子的烷基，Y表示囟原子，具有1至6個碳原子的直鏈或支鏈烷基，具有3至6個碳原子的環烷基或環烷氧基;具有1至6個碳原子的直鏈或支鏈烷氧基或烷硫基，具有1至6個碳原子的直鏈或支鏈烷基亞磺醯基或烷基磺醯基，具有1至4個碳原子的囟代烷基或囟代烷氧基，含1至4個碳原子的囟代烷硫基，具有2至4個碳原子的鏈烯氧基羰基，三甲基甲矽烷基，具有1至4個碳原子的烷氧基羰基，二甲基氨基，硝基、氰基，
式中，Z表示囟原子具有1至6個碳原子的直鏈或支鏈烷基或烷氧基，具有3至6個碳原子的環烷基，具有1至4個碳原子的囟代烷基，具有1至4個碳原子的烷氧羰基或硝基，1是0或1至5的整數，以及當1是一個2至5的數字時，乙可以相同也可不同，或Y表示-O-W，W表示下式基因
式中，R4，R5和R6分別表示氫原子或具有1至4個碳原子的烷基，R7表示氫原子或烷基或具有1至3個碳原子的烷氧基，R8表示具有1至6個碳原子的直鏈或支鏈烷基，具有3至6個碳原子的環烷基或具有3至6個碳原子的鏈烯基或炔基，E表示-O-，-S-，-SO-SO2-，
，式中R9表示具有1至4個碳原子的直鏈或
O R支鏈烷基或R8和R9一起可以組成5或6元環。m是0或1至3的整數，n是0或1至3的整數，當n是2或3時，Y可以相同，也可以不相同，如B是-CH＝CH-，n是1至3的整數和至少Y之一是-O-W。
本發明的另一目的是提供一種通式(Ⅰ)所說的3(2H)-噠嗪酮衍生物的生產方法。
發明的又一個目的是要提供用於農業和圓藝的殺蟲、殺蟎、殺線蟲、殺真菌組合物以及用以驅除動物身上寄生扁蝨組合物。它包含一個或多個通式(Ⅰ)的3(2H)-噠嗪酮衍生物，作為其活性的成份。
本發明的另一個目的是提供一種在農田和圓林中施用有效量的式(Ⅰ)組合物，來殺蟲、殺蟎、殺線蟲、和/或殺真菌的方法。
在本發明的化合物中，就控制上述病害作用而言，化合物較好。
通式(ⅠA)的化合物
式中，R、A、X、R1，R2和Y如同通式(Ⅰ)那樣具有同樣的含意，n表示1至3的整數和至少Y之一表示-O-W，其中W與前面的含意相同。
更佳的化合物是在通式(ⅠB)所表示那樣
式中，A表示囟素或CH3，Y表示O或S，R1表示氫，R2表示氫或CH3，G表示具有1至6個碳原子的直鏈或支鏈亞烷基，Q表示具有1至6個碳原子的直鏈或支鏈烷基，和2是1或2。
另一些更佳的化合物是通式(ⅠC)所表示的
式中，R，A，X，R1，R2和Y與通式(Ⅰ)具有相同的含意，n是0或1至3的整數，β表示-N＝CH-，-N＝N-，-S-，-O-，或
。
在通式(ⅠC)合成物中，更佳的那些是式(ⅠD)所表示的化合物
式中，A表示囟素或CH3，X表示O或S，R1表示氫，R2表示氫或CH3，u表示具有1至6個碳原子的直鏈或支鏈烴基，或者一組分子式-G-(O-Q)q其中G、Q和q具有與上述相同的意義。
其中Hal表示囟原子，或具有1至5個碳原子的囟代烷基。
其中，更佳的化合物是通式(ⅠE)表示的有些
式中，A表示囟素或CH3，X表示O或至S，R1表示氫，R2表示氫或CH3，Y表示具有1至6個碳原子的直鏈或支鏈烷基或具有1至6個碳原子的直鏈或支鏈烷氧基。
為舉例說明，列於表1和表2中的化合物是本發明的一些具體化合物。
表1和2的化合物只是舉例證明，但不局限本發明。
(在表1和2中，符號Me，Et，P20，Bu，Den，和Hex分別表示甲基，乙基，丙基，丁基，戊基和己基和t，S和i分別表示叔、仲和異等。)在表1和2中例舉的化合物中，下列化合物控制病害作用更佳。
號碼7，15，45，68，71，81，403，415，424，504，511，513，517，521，524，527，533，535，538，553，554，555，582，612，616，661，664，667，671，675，844，857，872，997，998，999，1001，1003，1004，1010，1011，1042，1063，1067，1081，1083和1093，1055，1062，1072，1073。
尤其更佳的化合物號碼為45，68，71，81，403，415，504，511，513，517，521，524，527，538，555，582，612，661，664，667，671，844，997，998，1001，1003，1004，1081和1083，1062，1063，1072。
在含有不對稱碳原子的化合物中，旋光異構體，即(+)-異物體和(-)-異物體也包含在本發明中。
在生產實施例，配方實施例和試驗實施例中也使用表1和表2中的化合物編號，這點將在下面提及。
表1
表1






本發明的合成物可按下列反應式生產
式中，R，R1，R2，A，B，X，Y和n與上述具有同樣的含意。X1表示囟原子，-OH或-SH，和X2表示囟原子-OH或-SH當X代表囟原子時，X2代表-OH或-SH，當X1表示-OH或-SH時，X2表示囟原子。
具體說，發明化合物(Ⅰ)可以通過在囟化氫吸收劑的存在下，將下列的一種原料即通式(Ⅱ)的(2H)-噠嗪酮衍生物與另一種原料即在惰性溶劑中的通式(Ⅲ)的化合物反應去生產。例如，用於本發明中的溶劑為如甲醇和乙醇的低級醇類;如丙酮和甲基乙基酮之類的酮類，諸如苯和甲苯之類的碳氫化合物;諸如異丙基醚，四氫呋喃和1，4-烷之類的醚類;N，N-二甲基甲醯胺和六甲基磷三醯氨之類的氨類化合物;和諸如二氯甲烷和二氯乙烷之類的囟代碳氫化合物。如果希望的話，上述溶劑與水構成的混合溶劑也可以用。
作為囟化氫吸收劑，可以使用氫化納、氫氧化鈉，氫氧化鉀，碳酸鈉，碳酸鉀和碳酸氫鈉等無機鹼和甲醇鈉，乙醇鈉，三乙胺和吡啶等有機鹼。如有必要，季銨鹽，例如四-正-丁基銨溴化物，三乙基苄胺氯和類似物可作為催化劑加進反應系統中去。反應溫度可介於室溫反應至所用溶劑的沸點之間的範圍內。在原料之間沒有比例限制，但是等摩爾比率或大致等摩爾比率可能更有利。
下面，本發明化合物生產的方法將通過實施例和參考例如例如以具體說明，但是本發明不限於那些例子。
參考例12-t-丁基-5-氯代-4-甲基-3(2H)-噠嗪酮原材料的合成法。
在氮流下，將35.5克(0.25摩爾)的甲基碘化物滴入6.0克(0.25摩爾)鎂溶於50毫升的幹四氫呋喃中構成的溶液中，製成格利雅試劑。在滴入甲基碘化物後，再加進1000毫升的幹甲苯。由此產生的溶液在60℃至70℃下加熱並再加進甲基碘直至鎂完全消失。格利雅試劑被冷卻在室溫後，在20分鐘內將該試劑滴加進22.1克(0.1摩爾)的2-t-丁基4，5-二氯代-3(2H)-噠嗪酮溶於200毫升幹甲苯而構成的溶液中。在滴入後，將由此產生的混合物在室溫下反應1.5小時。反應液體被倒入900毫升冰水和100毫升濃鹽酸的溶液中去，以實現提取。由此產生的有機層被500毫升含10%氫氧化鈉溶液加以洗滌，然後用500毫升水洗滌，並用無水硫酸鈉乾燥。減壓蒸餾去除溶劑後得到17.2克粗品。粗品經過蒸餾(沸點60至62℃/0.22毫米汞柱)，然後用柱色譜法上矽膠柱用己烷-丙酮(15∶1)洗脫，加以分離和淨化以取得4.5克的2-t-丁基-5-氯代-4-甲基-3(2H)-噠嗪酮。
N＝1.5238NMR(CDcl δ，TMS)1.63(9H，S)，2.23(3H，S)，7.66(1H，S)參考例22-t-丁基-5-巰基-4-甲基-3(2H)噠嗪酮原料的合成法。
取17.0克(0.085摩爾)的2-t-丁基-5-氯代-4甲基-3(2H)-噠嗪酮和8.5克(0.106摩爾)7090的氫硫化鈉加入到75毫升的乙醇中去，並且回流攪拌混合物4小時。冷卻後，將混合物例入300毫升冰水中和用200毫升乙醚提取。用100毫升水洗滌醚層，用無水硫酸鈉乾燥，然後通過蒸餾去除溶劑可得到16.3克粗製品。
NMR(CDCl，δ，TM)1.61(9H，S)，2.23(3H，S)，7.46(1H，S)M/2198(M)，143(150%)下面的製備實施例中，化合物不必經淨化即可作為原材料使用。
參考例32-t-丁基-5-羥基-4-甲基-3(2H)-噠嗪酮原料的合成法。
取20克(0.01摩爾)的2-t-丁基-5-氯代-4-甲基-3(2H)-噠嗪酮和2.8克(0.05摩爾)的氫氧化鉀加入到30毫升的1.2-亞乙基二醇中，和混合物在130℃下攪拌4小時，冷卻後，混合物注入到200毫升的水，和加進20毫升的6N鹽酸。通過過濾收集沉殿的結晶體。乾燥後，晶體用30毫升的熱異丙醚洗滌，以取得1.7克的2-t-丁基-5-羥基-4-甲基-3(2H)-噠嗪酮，熔點236.0～239.0℃。
NMR(CDCl，δ，TMS)1.62(9H，S)，1.97(3H，S)，4.63(1H，S)，7.60(1H，S)M/2182(M)，127(100%)製備實施例1製備2-t-丁基-4-氯代-5[4-(2-異丙基-硫代乙氧基)-苄氧基]-3(2H)-噠嗪酮(合成物310)在15毫升的N，N-二甲基甲醯胺中，溶解入1.2克的2-t丁基-4.5-二氯代-3(2H)-噠嗪酮和1.2克P-(2-異丙基硫代乙氧基苄醇，然後再加進0.31克的粉狀氫氧化鉀。由此產生的混合物在室溫下攪拌一液，注入水，用二乙醚提取，水洗，用無水硫酸鈉乾燥，然後減壓蒸餾，去除乙醚。由此產生的固體從正己烷中再結晶，以取得1.2克的目的化合物，熔點82.0～84.5℃。
1H-NMR(CDCl，δ，TMS)1.28(3H，d，J＝6.5Hz)，1.62(9H，S)，2.90(2H，t，J＝7.0Hz)2.90(1H，dg，J＝6.5Hz)，4.12(2H，t，J＝7.0Hz)，5.21(2H，S)，6.85(2H，d，J＝8.4Hz)，7.29(2H，d，J＝8.4Hz)7.69(1H，S)製備實例2製備2-t-丁基-4-氯代-5-[4-(2-乙氧基)-苄氧基]-3(2H)-噠嗪酮(化合物71)在10毫升的N，N-二甲基甲醯胺中溶解入1.0克的2-t-丁基-4-氯代-5-羥基-3(2H)-噠嗪酮和1.3克的4-(2-乙氧基乙氧基)-苄基溴化物，然後加入1.0克的無水硫酸鈉。混合物置於油浴中以90～100℃加熱攪拌3小時，注入水，用苯提取，水洗和用無水硫酸鈉乾燥。減壓蒸餾出苯和由此產生的油，用柱色譜法淨化(上矽膠柱，用苯乙酸乙酯＝18/1Y)再結晶(用正己烷苯)，以取得1.1克的目的化合物，熔點82～83℃。
1H-NMR(CDCl3，δ，TMS)1.23(3H，t，J＝7Hz)，1.61(9H，s)，3.57(2H，q)，J＝7Hz)，3.50～3.88(2H，m)，3.98～4.36(2H，m)，5.19(2H，s)，6.88(2H，d，J＝9Hz)，7.29(2H，d，J＝9Hz)，7.68(1H，s)製備實施例3.
製備2-t-丁基-4-氯代-5-[4-(2-甲氧基乙氧基)-苄巰基]-3(2H)-噠嗪酮(化合物45)在30毫升的含95%乙醇中溶解入1.5克的2-丁基-4-氯代-5-巰基-3(2H)-噠嗪酮和1.85克的4-(2-甲氧基乙氧基)苄基溴化物。然後加入0.48克的無水碳酸鈉。由此產生的混合物在室溫下攪拌一夜，注入水，用苯提取，水洗，用無水硫酸鈉乾燥。減壓蒸餾出苯和由此產生的固體用正己烷苯再結晶，以取得1.64克的目的化合物，熔點105.6～107.3℃。
1H-NMR(CDCl3，δ，TMS)1.60(9H，s)，3.39(3H，s)，3.58～3.82(2H，m)，3.96～4.20(2H，m)，4.16(2H，s)，6.84(2H，d，J＝9Hz)，7.26(2H，d，J＝9Hz)，7.56(1H，s)製備實施例4製備4-溴代-2-二基-5-(4-甲氧基甲氧基苄氧基)-3(2H)-噠嗪酮(化合物2)的方法。
在30毫升的N，N-二甲基甲醯胺中溶解入1.2克4.5-二溴代，-2-乙基-3(2H)-噠嗪酮和0.88克的4-甲氧基甲氧基苄基醇，和加入0.34克的粉狀氫氧化鉀。在室溫下通霄攪拌反應混合物，注入水，用苯提取。水洗苯層，用無水硫酸鈉乾燥，減壓蒸餾排出苯。由此產生的油通過薄層色譜法加以淨化(用苯/乙酸乙酯(12∶1)洗脫]，再結晶(用苯/正-己烷)，以取得450毫克的目的化合物，熔點104.0～106.0℃
1H-NMR(CDCl3，δ，TMS)1.33(3H，t，J＝7Hz)，3.44(3H，s)，4.20(2H，q，J＝7Hz)，5.13(2H，s)，5.21(2H，s)，6.99(2H，d，J＝8Hz)，7.30(2H，d，J＝8Hz)，7.63(1H，s)製備實施例5製備4-溴代-2-t-丁基-5-[4-(3-丙氧基-丙氧基)-苄氧基]-3(2H)-噠嗪酮(化合物422號)的方法將1.7克4-溴代-2-t-丁基-5-羥基-3(2H)-噠嗪酮和2.0克4-(3丙氧基丙氧基)-苄基溴化物溶於20毫升的N，N-二甲基甲醯胺，然後加入1.3克無水碳酸鉀，在80～90℃的油浴中邊攪拌邊加熱，所得到的混合物加熱3小時。然後按製備實施2的類似步驟進行，從而得到1.3克油狀目的化合物。
1H-NMR(CDCl3，δ，TMS)0.91(3H，t，J＝6.4Hz)，1.61(9H，s)，1.29～2.27(4H，m)，3.37(2H，t，J＝6.4Hz)，3.56(2H，t，J＝6.4Hz)，4.05(2H，t，J＝6.4Hz)，5.20(2H，s)，6.95(2H，d，J＝8Hz)，7.30(2H，d，J＝8Hz)，7.59(1H，s)製備實施例6製備2-t-丁基-4-氯代-5-(4-甲氧基-甲氧基苄硫基)-3(2H)-噠嗪酮(7號化合物)的方法，將0.94克2-叔-丁基-4-氯代-5-硫基-3(2H)-噠嗪酮和0.8克4-甲氧基甲氧苄基氯化物溶於10毫升N，N-二甲基甲醯胺中，再在其中加入0.55克無水碳酸鈉。在室溫下攪拌混合物一夜。然後按製備實施例3的類似步驟進行，從而得到520毫克的目的化合物，熔點50.0～54.0℃1H-NMR(CDCl3，δ，TMS)1.60(9H，s)，3.42(3H，s)，4.17(2H，s)，5.10(2H，s)，6.94(2H，d，J＝8.4Hz)，7.26(2H，d，J＝8.4Hz)，7.56(1H，s)製備實施例7製備2-叔-丁基-4-氯代-5-[4-(2-丙氧基-乙氧基)-苄氧基]-3(2H)-噠嗪酮.(87號化合物)的方法將2.0克的2-叔-丁基-4-氯代-5-羥基-3(2H)-噠嗪酮和3.0克4-(2-丙氧基乙氧基)-苄基溴化物溶於30毫升N，N-二甲基甲醯胺中，然後加入2.0克的無水碳酸鉀。在80～90℃的油浴中攪拌加熱，3小時後，按類似製備實施例2的步驟進行，從而得到1.4克的油狀目的化合物。
1H-NMR(CDCl3，δ，TMS)0.93(3H，t，J＝6.8Hz)，1.61(9H，s)，1.38～1.89(2H，m)，3.48(2H，t，J＝6.4Hz)，3.65～3.91(2H，m)，3.99～4.27(2H，m)，5.21(2H，s)，6.91(2H，d，J＝9Hz)，7.32(2H，d，J＝9Hz)，7.70(1H，s)
製備實施例8製備2-叔-丁基-4-氯代-5-[4-(2-乙氧基-1-甲基乙氧基]-苄氧基]-3(2H)-噠嗪酮(511號化合物)方法將2.0克的2-叔-丁基-4-氯代-5-羥-3(2H)-噠嗪酮和3.0克的4-(2-乙氧基-1-甲基乙氧基)-苄基溴化物溶於30毫升的N，N-二甲基甲醯胺中，再加入1.9克的無水碳酸鉀。在80～90℃的油浴中，攪拌加熱3小時後，按類似於製備實施例2中的步驟進行，從而得到1.5克的目的化合物，熔點72.3～73.1℃。
1H-NMR(CDCl3，δ，TMS)1.18(3H，t，J＝7Hz)，1.31(3H，d，J＝6Hz)，1.61(9H，s)，3.30～3.79(4H，m)，4.38～4.72(1H，m)，5.20(2H，s)，6.93(2H，d，J＝8.8Hz)，7.30(2H，d，J＝8.8Hz)，7.71(1H，s)製備實施例9製備2-叔-丁基-4-氯代-5-[4-(1-甲基-2-丙氧基乙氧基)-苄氧基]-3(2H)-噠嗪酮(517號化合物)的方法用2.0克的2-叔-丁基-4-氯代-5-羥-3(2H)-噠嗪酮和3.1克的4-(1-甲基-2-丙氧基乙氧基)-苄基溴化物為原料，按照類似於製備實施例8的步驟進行，從而得到1.43克的油狀目的化合物。
1H-NMR(CDCl3，δ，TMS)0.89(3H，t，J＝6.8Hz)，1.31(3H，d，J＝6Hz)，1.60(9H，s)，1.25～1.68(2H，m)，3.27～3.68(4H，m)，4.35～4.69(1H，m)，5.20(2H，s)，6.91(2H，d，J＝8.4Hz)，7.29(2H，d，J＝8.4Hz)，7.71(1H，s)製備實施例10製備2-叔-丁基-4-氯代-5-[4-(2-乙氧基-1-乙基乙氧基)-苄氧基]-3(2H)-噠嗪酮(664號化合物)的方法用2.0克2-叔-丁基-4-氯代-5-羥基-3(2H)-噠嗪酮和3.1克的4-(2-乙氧基-1-乙基乙氧基)-苄基溴化物，按類似於製備實施例8的步驟進行，從而得到1.0克的油狀目的化合物。
1H-NMR(CDCl3，δ，TMS)0.99(3H，t，J＝7Hz)，1.17(3H，t，J＝7Hz)，1.60(9H，s)，1.39～1.88(2H，m)，3.28～3.73(4H，m)，4.08～4.51(1H，m)，5.19(2H，s)，6.91(2H，d，J＝8.6Hz)，7.27(2H，d，J＝8.6Hz)，7.68(1H，s)製備實施例11製備2-叔-丁基-4-氯代-5-[4-(1-甲基-2-異丙氧基乙氧基)-苄氧基]-3(2H)-噠嗪酮(524號化合物)的方法將1.0克2-叔-丁基-4-氯代-5-羥基-3(2H)-噠嗪酮和1.6克4-(1-甲基-2-異丙氧基乙氧基)-苄基化物溶於N，N-二二甲基甲醯胺中，再在其中加入1.0克無水碳酸鉀。在100至120℃的油浴中攪拌加熱2小時。然後按類似於製備實施例2中的步驟進行，從而得到1.2克的目的化合物，熔點60.0～62.0℃。
1H-NMR(CDCl3，δ，TMS)1.15(3H，d，J＝6Hz)，1.27(3H，t，J＝6.4Hz，1.63(9H，s)，3.32～3.86(4H，m)，4.21～4.70(2H，m)，5.20(2H，s)，6.92(2H，d，J＝8.4Hz)，7.32(2H，d，J＝8.4Hz)，7.73(1H，s)製備實施例12.
製備2-叔-丁基-4-氯代-5-[4-(2-己氧基-1-甲基乙氧基)-苄硫基]-3(2H)-噠嗪酮(553號化合物)的方法將1.7克2-叔-丁基-4-氯代-5-巰基-3(2H)-噠嗪酮和2.8克4-(2-己氧基-1-甲基乙氧基)-苄基溴化物溶於20毫升的N，N-二二甲基甲醯胺中，將所得到溶液在室溫下攪拌一夜。然後按類似於製備實施例3中的步驟進行，所得到的粗產品用色譜柱分離[用苯/乙酸乙酯(18/1)洗脫，得到3.4克的油狀目的產物。
1H-NMR(CDCl3，δ，TMS)1.31(3H，d，J＝6Hz)，0.20～1.93(11H，m)，1.64(9H，s)，3.28～3.70(4H，m)，4.18(2H，s)，4.29～4.78(1H，m)，6.87(2H，d，J＝8.6Hz)，7.27(2H，d，J＝8.4Hz)，7.59(1H，s)
製備實施例13製備2-叔-丁基-4-氯-代-5-[4-(2-乙氧基丙氧基)-苄氧基]-3(2H)-噠嗪酮(579號化合物)的方法將1.5克2-叔-丁基-4-氯代-5-羥基-3(2H)-噠嗪酮和2.2克4-(2-乙氧基丙氧基)-苄基溴化物溶於15毫升N，N-二甲基甲醯胺，將所得溶液在80～90℃的油浴中攪拌加熱3小時。其後的過程類似於製備實施例2，從而得到1.1克的油狀目的的化合物。
1H-NMR(CDCl3，δ，TMS)1.05 1.44(6H，m)，1.61(9H，s)，3.62(2H，t，J＝6.4Hz)，3.83～4.12(3H，m)，5.20(2H，s)，6.90(2H，d，J＝9Hz)，7.30(2H，d，J＝9Hz)，7.69(1H，s)製備實施例14製備2-叔-丁基-4-氯代-5-[4-(1.1-二甲基-2-丙氧基乙氧基)-苄氧基]-3(2H)-噠嗪酮(615號化合物)的方法。
採用2.0克2-叔-丁基-4-氯代-5-羥基-3(2H)-噠嗪酮和3.0克4-(1.1-二甲基-2-丙氧基乙氧基)-苄基溴化物為原料，按類似於製備實施例13的步驟進行，從而得到2.1克的油狀目的化合物。
1H-NMR(CDCl3，δ，TMS)0.94(3H，t，J＝7Hz)，1.30(6H，s)，1.62(9H，s)，1.42～1.96(2H，m)，3.39(2H，s)，3.44(2H，t，J＝7Hz)，5.24(2H，s)，7.02(2H，d，J＝9Hz)，7.30(2H，d，J＝9Hz)，7.63(1H，s)
製備實施例15製備2-叔-丁基-4-氯代-5-[4-(2-二乙基氨基-乙氧基)-2-甲基苄氧基]-3(2H)-噠嗪酮(789號化合物)的方法。
採用1.0克2-叔-丁基-4，5-二氯代-3-(2H)-噠嗪酮和1.1克4-(2-二乙基氨基乙氧基)-2-甲基苄基醇為原料，按類似於製備實施例1的步驟進行，得到粗產品，將粗品用柱色譜法純化(用氯仿/甲醇＝200/5洗脫)，從而得到710毫克的油狀目的化合物。
1H-NMR(CDCl3，δ，TMS)1.05(6H，t，J＝7.4Hz)，1.57(9H，s)，1.68(3H，d，J＝6Hz)，2.62(4H，q，J＝7.4Hz)，2.84(2H，t，J＝6Hz)，4.01(2H，t，J＝6Hz)，5.44(1H，q，J＝6Hz)，6.85(2H，d，J＝9.2Hz)，7.26(2H，d，J＝9.2Hz)，7.51(1H，s)製備實施例16製備2-叔-丁基-5-(4-乙氧基甲氧基苄氧基)-4-甲基-3(2H)-噠嗪酮(14號化合物)的方法採用1.0克2-叔-丁基-5-羥基-4-甲基-3(2H)-噠嗪酮，1.1克4-乙氧基甲氧基苄基氯化物和1.0克無水碳酸鉀為原料，按類似於製備實施例2的步驟進行，從而得到1.1克油狀目的化合物。
1H-NMR(CDCl3，δ，TMS)1.22(3H，t，J＝7Hz)，1.61(9H，s)，2.03(3H，s)，3.73(2H，q，J＝7Hz)，5.10(2H，s)，5.21(2H，s)，7.02(2H，d，J＝9Hz)，7.29(2H，d，J＝9Hz)，7.70(1H，s)
製備實施17製備2-叔-丁基-5-[(5-叔-丁基-2-基)-甲硫基]-4-甲基-3(2H)-噠嗪酮(872號化合物)的方法將2.0克2-叔-丁基-5-巰基-4-甲基-3(2H)-噠嗪酮和1.9克2-叔-丁基-5-氯甲基噻吩溶於N，N-二甲基甲醯胺中，然後在室溫下攪拌加入1.5克碳酸鉀。在室溫下攪拌8小時，然後將混合液倒入50毫升水中，此後用50毫升苯萃取兩次。用水洗滌有機層，用無水硫酸鈉將其乾燥，然後減壓蒸餾去除溶劑，從而得到3.5克的粗品。用薄層色譜法(上矽膠;苯柱)分離和純化粗品，最後得到2.2克油狀目的化合物。
NMR(CDCl3，δ，TMS)1.32(9H，s)，1.61(9H，s)，2.14(3H，s)，4.28(2H，s)，6.58(1H，d，J＝3Hz)，6.74(1H，d，J＝3Hz)，7.64(1H，s)製備實施例18製備2-叔-丁基-4-氯代-5-｛(6-丙氧基-3-吡啶基)-甲硫基｝-3(2H)-噠嗪酮(997號化合物)的方法在室溫下，將1.5克的碳酸鉀加入2.2克2-叔-丁基-4-氯代-5-巰基-3(2H)-噠嗪酮和1.9克5-氯甲基-2-丙氧基-吡啶溶於20毫升N，N-二甲基甲醯胺的溶液。在室溫下再攪拌8小時後，將混合液倒入50毫升水中，然後用50毫升苯萃取兩次，用水洗滌有機層，用無水硫酸鈉乾燥，而後減壓蒸餾，從而得到3.7克粗點。粗品中加入異丙基醚，結晶，得到3.0克目的化合物。
熔點92.0～93.5℃
1H-NMR(CDCl3，δ，TMS)1.01(3H，t，J＝7Hz)，1.50～2.00(2H，m)，1.61(9H，s)，4.21(2H，s)，4.24(2H，t，J＝7Hz)，6.84(1H，d，J＝9Hz)，7.53～7.73(1H，m)，7.66(1H，s)，8.18(1H，d，J＝2Hz)製備實施例19製備2-叔-丁基-4-氯化-5-[(5-氯代-2-基)-α-甲基甲硫基]-3(2H)-噠嗪酮(858號化合物)的方法用2.2克2-叔-丁基-4-氯代-5-巰基-3(2H)-噠嗪酮和2.0克2-氯代-5-(1-氯乙基)-噻吩溶於20毫升N，N-二甲基甲醯胺而構成的溶液加入1.5克的碳酸鉀，室溫下攪拌8小時，將混合液倒入50毫升水中，然後用50毫升苯萃取兩次。用水洗滌有機層，用無水硫酸鈉乾燥，然後減壓蒸餾，從而得到3.7克的粗品，用柱色譜法(上矽膠苯柱)分離和純化粗品，最後得到2.5克的油狀的目的化合物。
NMR(CDCl3，δ，TMS)1.61(9H，s)，1.75(3H，d，J＝7Hz)，4.87(1H，q，J＝7Hz)6.70(1H，d，J＝3Hz)，6.85(1H，d，J＝3Hz)，7.61(1H，s)製備實施例20製備2-叔-丁基-4-氯代-5-｛[6-(4-氯苯氧基)-3吡啶基]-甲氧基｝-3(2H)-噠嗪酮(1041號化合物)的方法。
將2.1克2-叔-丁基-4-氯代-5-羥基-3(2H)-噠嗪酮，2.5克5-氯乙基-2-(4-氯苯氧基)-吡啶和1.5克碳酸鉀加入20毫升的N，N-二甲基甲醯胺中，在80～90℃下攪拌2小時，冷卻後，將該反應混合液倒入50毫升水中，用50毫升苯萃取2次，用水洗滌有機層，用無水硫酸鈉乾燥，然後減壓蒸餾，從而得到3.9克的粗品，將粗品加入異丙基醚和乙-丙酮的混合溶劑中，再結晶，得到3.3克目的化合物。
熔點150.0～154.5℃NMR(CDCl3，δ，TMS)1.61(9H，s)，5.21(2H，s)，6.85～7.40(5H，m)，7.65～7.85(1H，m)，7.72(1H，s)，8.15(1H，d，J＝2Hz)製備實施例21製備4-氯代-5｛[5-(4-氯苯基)-2-基]-甲氧基｝-2-乙基-3(2H)-噠嗪酮(895號化合物)將從9克4-氯代-2-乙基-5-羥基-3(2H)-噠嗪酮，3.2克2-溴甲基-5-(4-氯苯基)-噻吩和1.5克碳酸鉀加入20毫升N，N-二甲基甲醯胺，在50～60℃攪拌混合液2小時。冷卻後，將混合液倒入50毫升水中，用50毫升苯萃取兩次。用水洗滌有機層，用無水硫酸鈉乾燥，然後減壓蒸餾，得到4.0克粗品。將粗品從2-丙醇中結晶，得到3.1克目的化合物。熔點168.0～168.5℃NMR(CDCl3，δ，TMS)1.35(3H，t，J＝7Hz)，4.21(2H，q，J＝7Hz)，5.67(2H，s)，7.25～7.95(6H，m)，8.12(1H，s)
製備實施例22製備2-叔-丁基-5｛[6-(4-氟代苄氧基)-3-吡啶基]-甲氧基｝-4-甲基-3(2H)-噠嗪酮(1010號化合物)的方法在0℃下，將2.3克6-(4-氟代苄氧基)-3-吡啶甲醇溶於20毫升N，N-二甲基甲醯胺而構成的溶液中加入0.5克的55%氫化鈉(礦物油形成的氫化鈉)，室溫下攪拌30分鐘後，滴入2.0克2-叔-丁基-5-氯代-4-甲基-3(2H)-噠嗪酮於5毫升N，N-二甲基甲醯胺構成的溶液。室溫下攪拌8小時，倒入50毫升冰水之中，用50毫升苯萃取兩次，用水洗滌有機層，用無水硫酸乾燥，然後減壓蒸餾，用薄層色譜法(上矽膠∶苯柱)分離純化粗品，得到2.5克油狀目的化合物。
NMR(CDCl3，δ，TMS)1.63(9H，s)，2.02(3H，s)，5.09(2H，s)，5.34(2H，s)，6.75～7.80(6H，m)，7.78(1H，s)，8.21(1H，d，J＝2Hz)製備實施例23製備2-叔-丁基-4-氯代-5｛[6-(4-氟代苄氧基)-3-吡啶基]-甲氧基｝-3(2H)-噠嗪酮(1011號化合物)的方法。
在0℃下將0.5克55%礦物油狀的氫化鈉加入2.3克6-(4-氟代苄氧基)-3-吡啶甲醇溶於20毫升N，N-二甲基甲醯胺而構成的溶液中。在室溫下攪拌30分鐘後，再加入2.2克2-叔-丁基-4，5-二氯代-3(2H)-噠嗪酮，室溫下攪拌8小時，倒入50毫升冰水，用50毫升苯萃取兩次，用水洗滌有機層，用無水硫酸鈉乾燥，然後減壓蒸餾。從而得到4.1克粗品。在粗品中加入異丙基醚，再結晶，最後得到3.2克的化合物。
熔點121.0～124.0℃
製備實施例24製備2-叔-丁基-4-氯代-5-｛[6-(2，2，3，3-四氟代丙氧基)-3-吡啶基]-甲硫基｝-3(2H)-噠嗪酮(1063號化合物)的方法。
將2.2克2-叔-丁基-4-氯代-5-巰基-3(2H)-噠嗪酮和2.7克5-氯甲基-2-(2，2，3，3-四氟代丙氧基)-吡啶溶於40毫升乙腈中，再加入1.5克碳酸鉀，在室溫下攪拌一夜，倒入水中，用苯萃取。先後用5%的含水洗滌有機層，用無水硫酸鈉乾燥。減壓蒸餾。所得結晶用正-己烷洗滌，從而得到4.0克的目的化合物。熔點113.0～114.0℃NMR(CDCl3，δ，TMS)1.60(9H，s)，4.20(2H，s)，4.49～4.94(2H，m)，5.94(1H，t-t，J＝52Hz，4Hz)，6.75(1H，d，J＝9Hz)，7.53(1H，s)，7.48～7.77(1H，m)，8.06(1H，d，J＝2Hz)製備實施例25製備2-叔-丁基-4-氯代-5-｛[6-(2，2，3，3-四氟代丙氧基)-3-吡啶基]-甲氧基｝-3(2H)-噠嗪酮(1062號化合物)的方法。
將2.2克2-叔-丁基-4，5-二氯代-3(2H)-噠嗪酮和2.5克6-(2，2，3，3-四氟代丙氧基)-3-吡啶甲醇溶於40毫升N，N-二甲基甲醯胺中，再加入0.7克氫氧化鉀粉末。室溫下攪拌一夜，倒入水中，按類似於製備實施例24中的步驟進行，得到3.6克的目的化合物。熔點112.0～118.
0℃NMR(CDCl3，δ，TMS)1.62(9H，s)，4.52～4.97(2H，m)，5.25(2H，s)，5.99(1H，t-t，J＝52Hz，4Hz)，6.86(1H，d，J＝9Hz)，7.58～7.88(1H，m)，7.77(1H，m)，8.19(1H，d，J＝2Hz)製備實施例26製備2-叔-丁基-4-氯代-5-｛[6-(2，2，2-三氟代乙氧基)-3-吡啶基]-甲硫基｝-3(2H)-噠嗪酮(1055號化合物)的方法將2.2克2-叔-丁基-4，5-二氯代-3(2H)-噠嗪酮和2.4克5-巰甲基-(2，2，2-三氟代氧基)-吡啶溶於40毫升甲醇之中，加入1.2克碳酸鈉。在室溫下攪拌一夜，然後倒入水中，按類似於製備實施例24中的步驟進行，得到3.6克2-叔-丁基-4-氯代-5-｛[6-(2，2，2-三氟代乙氧基)-3-吡啶基]-甲硫基｝-3(2H)-噠嗪酮，熔點109.0～110.0℃。
NMR(CDCl3，δ，TMS)1.61(9H，s)，4.22(2H，s)，4.73(2H，q，J＝9Hz)，6.87(1H，d，J＝9Hz)，7.62(1H，s)，7.60～7.89(1H，m)，8.15(1H，d，J＝2Hz)製備實施例27製備2-叔-丁基-4-氯代-5-[4-(2-甲氧基-1-甲基-乙氧基)-苄硫基]-3(2H)-噠嗪酮(504號化合物)的方法，將1.5克2-叔-丁基-4-氯代-5-巰基-3(2H)-噠嗪酮和1.8克4-(2-甲氧基-1-甲基乙氧基)-苄基溴化物溶於30毫升95%的乙醇中，再加入0.48克氫氧化鉀粉末。室溫下攪拌一夜。按類似於製備實施例3的步驟進行，得到1.2克目的化合物。熔點51.0～52.0℃。
1H-NMR(CDCl3，δ，TMS)1.27(3H，d，J＝6Hz)，1.61(9H，s)，3.35(3H，s)，3.44(2H，t，J＝5.6Hz)，4.17(2H，s)，4.25～4.79(1H，m)，6.84(2H，d，J＝9Hz)，7.24(2H，d，J＝9Hz)，7.59(1H，s)製備實施例28製備2-叔-丁基-4-氯代-5-｛4-(2-乙氧基-1-甲基乙氧基)-苄硫基｝-3(2H)-噠嗪酮(513號化合物)的方法將1.4克2-叔-丁基-4-氯代-5-巰基-3(2H)-噠嗪酮和2.0克4-(2-乙氧基-1-甲基乙氧基)-苄基溴化物流於15毫升N，N-二甲基甲醯胺之中，然後再加入1.0克無水硫酸鈉。室溫下攪拌一夜，再按類似於製備實施例12的步驟進行，從而得到2.0克目的化合物。熔點89.2～90.2℃。
1H-NMR(CDCl3，δ，TMS)1.19(3H，d，J＝6.2Hz)，1.30(3H，d，J＝6Hz)，1.60(9H，s)，3.36～3.78(4H，m)，4.20(2H，s)，4.30～4.73(1H，m)，6.88(2H，d，J＝8.8Hz)，7.28(2H，d，J＝8.8Hz)，7.60(1H，s)製備實施例29製備2-叔-丁基-4-氯代-5-｛(6-異-丙氧基-3-吡啶基)-甲硫基｝-3(2H)-噠嗪酮(1081號化合物)的方法將8.8克5%氫氧化鈉含水溶液和0.2克四-正-丁基銨溴化物加入2.2克2-叔-丁基-4-氯代-5-巰基-3(2H)-噠嗪酮和2.0克5-氯甲基-2-異-丙氧基-吡啶50毫升甲苯溶液中，在40℃下攪拌5小時，加水以去除水層。用水洗滌有機層，用無水硫酸鈉乾燥，然後減壓蒸餾。得到3.7克粗聘，粗品中加入異-丙基醚，再結晶，得到3.0克目的化合物，熔點111.2～113.3℃。
NMR(CDCl3，δ，TMS)1.34(6H，d，J＝6Hz)，1.61(9H，s)，4.17(2H，s)，5.25(1H，m)，6.63(1H，d，J＝9Hz)，7.47～7.67(1H，m)，7.60(1H，s)，8.09(1H，d，J＝2Hz)按製備實施例1至29中所述的任何方法而製備的化合物，其熔點示於表1和表2。這些化合物中，油狀的以表3中所列′1H-NMR數據證實。化合物編號與表1和表2的編號相同。
表3
表3(續)
表3(續)
表3(續)
表3(續)
表3(續)
表3(續)
表3(續)
當在農業和園藝上使用本發明中的化合物作為殺蟲劑、殺蟎劑、殺線蟲劑和殺真菌劑以及作為動物的驅寄生蝨劑時，一般將其與適宜的載體相混合。比如，固體載體;如白陶土、滑石粉、皂土或硅藻土;液體載體如水、醇、(甲醇和乙醇)芳烴(苯、甲苯和二甲苯)，氯化烴、醚、酮、酯(如乙酸乙酯)或酸性醯胺(如二甲替甲醯胺)。如果需要製備實用的液體製劑，乳化劑濃縮劑，可溼潤粉劑、顆粒、流體劑等時，也可在上述混合物中加入乳化劑、分散劑、混懸劑、滲透劑、鋪展劑、穩定劑及其類似物。而且，此混合物還可在製備或使用時，根據需要與其它除草劑，各種殺蟲劑、殺真菌劑、植物生長調節劑及增效劑合併。
本發明的化合物作為有效成份，其用量以大約每公頃0.005公斤-50公斤為宜。儘管由於化合物所使用的地點和季節、使用的方式，所治療的疾病和害蟲，所保護的栽培作物不同等等，用量也有所變化。
下面是殺真菌劑、殺蟲劑、殺蟎劑或殺線蟲劑與配方示例以及動物的驅寄生蝨劑配方示例。所說組合物包括本發明作為其有效成份的化合物。這些實例僅用作說明，並不限制本發明。在下述例子中，「份」表示「重量份數」。
配方示例1乳化濃縮劑有效成份 20份二甲苯 55份N，N-二甲基甲醯胺 20份索波爾 2680(商品名，5份一種非離子型表面活性劑與一種陰離子型表面活性劑的混合物，由日本託侯化學株式會社生產)將上述成份緊密地混合在一起形成一種乳化濃縮劑。使用時，用水稀釋乳化濃縮劑50倍至2萬倍，每公頃有效成份的使用量為0.005公斤-50公斤。
配方示例2 可溼性粉末 25份有效成份西格瑞特PFP(商品名，66份高嶺土與絲膠的混合物，由西格瑞特礦業工業公司生產)索波爾5039(商品名，一種 4份離子型表面活性劑;由日本託侯化學公司生產)卡皮萊克斯＃80(商品名， 3份一種白碳，由日本石俄諾去，塞雅庫公司生產)硫酸本質鈣 2份將上述成份均勻混合在一起;磨碎成一種可溼性的粉末，使用時，用水稀釋可溼性粉末50倍至2萬倍，每公頃有效成分的用量為0.005公斤至50公斤。
配方示例3 油溶液有效成分 10份甲氧基乙醇 90份均勻混合上述成份，製成一種油溶液，使用此油溶液時，每公頃有效成分的用量為0.005公斤到50公斤。
配方示例4粉末有效成份 3.0份卡皮萊克斯＃80(商品名， 0.5份一種白碳，由日本石俄諾去，
塞雅庫公司生產)白土 95.0份二異丙磷酸鹽 1.5份均勻混合上述成份並磨碎成粉末，使用時，每公頃有效成份的用量為0.005公斤到50公斤。
配方示例5顆粒有效成份 5份皂土 54份滑石粉 40份磷酸木質鈣 1份緊密混合上述成份並磨碎與少量水合併，攪拌均勻，將混合物在擠壓成粒器內製成顆粒並乾燥，使用時，每公頃有效成份用量為0.005公斤到50公斤。
配方示例6流動劑有效成份 25份索波爾3353(商品名，10份一種非離子型表面活性劑，由日本託侯化學公司生產。)如諾克斯1000C(商品 0.5份名，一種陰離子型表面活性劑，由日本託侯化學公司生產。)1%三杉 膠水溶液 20份(自然高分子化合物)
水 44.5份均勻混合上述除有效成份外的其它各成份，製成一種溶液，然後再加入有效成份，完全攪拌，用沙磨加水磨碎，製成一種流動劑，使用時，用水稀釋流動劑50倍到2萬倍，每公頃有效成份的使用量為0.005公斤到50公斤。
本發明中化合物不僅對於半翹目類昆蟲，如綠色稻夜蟬，(Nephotett ix cineticeps)鱗翹同類昆蟲，如菱紋背蛾(plutella xylostella)甲蟲類和衛生方面的害蟲，如灰白家蚊(Culexpipiens)等，有優越的殺蟲作用，而且，對驅除水果和蔬菜寄生蟎，如兩點蜘蛛蟎(Tetrani Chusurticae.)肯扎蛙蜘蛛蟎(Telrany Chus Iinnabarinus)柑桔紅蟎(Panony chus citri)，卡賣尼蟎(Tetrany Chus Cinnabarinus)，歐洲紅蟎(Panony Chus ul.)以及動物寄生蝨，如南家蓄蝨(Boophil us microplus)牛蝨(Boophilus amnulatus)，高爾夫海岸蝨(Amblyom ma maculatum)棕色耳朵蝨(Rhipicephalus appendicuatus)和(Haemaphysalis longico)等也有作用。本發明中的化合物對於控制線線蟲如根線蟲(moloidgyne sp)根損害線蟲(Pratylenclus sp)和色本線蟲也有作用。本發明中，化合物的主要特徵在於化合物對水果和蔬菜的枯萎病(或疾病)起保護或控制作用，例如粉狀黴病，絨毛狀黴病，銹病，水稻枯萎病等等。此外，還具有上述的殺蟲、殺蟎、殺線蟲作用，因此，本發明中的化合物是一種極好的農藥，能夠同時控制蟲害的病害。而且，還是一種極佳的驅寄生蝨藥，用於動物，如家蓄(牛、馬、羊和豬等)家禽及其它，如狗、貓、兔等其它類似物。
下列試驗實例將進一步詳細解釋本發明。
試驗例1綠色稻夜蟬的驅蟲試驗。
用水稀釋乳化濃縮劑，其中，含有本發明物的各種化合物，製成百萬分之1000的水狀乳濁液，將稻穀的莖葉浸入其中約10秒鐘;然後將莖葉放入一個玻璃園筒中。將10隻對有機磷殺蟲劑具有抵抗力的綠色稻夜蟬成蟲放進園筒;然後，用一個具有一些氣孔的塑料蓋蓋住園筒，貯於一間25℃的恆溫室中，96小時後，用下述方程式計算死亡率。每種化合物重複兩次試驗。表4是試驗結果。
死亡率(%)＝ (殺死的害蟲數)/(放入的害蟲數) ×100%試驗例228點瓢蟲(Henosepilachna vigntioctopunctata)的接觸殺蟲試驗。
用水稀釋乳化濃縮劑，其中含有本發明的各種化合物，製成百萬分之1000的水狀乳濁液。將一片西紅柿的葉子浸入其中約10秒鐘，然後空氣中乾燥。如此處理過的葉子放在一個試驗其中，將10隻第二期28點瓢蟲幼蟲放進盤內，然後用一個帶有氣孔的蓋子蓋子，貯於一間25℃的恆溫室中，96小時後，檢查殺死的幼蟲數量，根據下述公式計數死亡率。對每一種化合物重複兩次試驗。表4是試驗結果。
死亡率(%)＝ (殺死的害蟲數)/(放入的害蟲數) ×100%試驗例3肯扎蛙蜘蛛蟎的殺蟎劑試驗。
將二片蠶豆葉子用葉片打孔器切成直徑為1.5cm的園片，然後放在一片浸溼的濾紙上，將其放入一直徑7cm的苯乙烯杯中、每片葉子放上10隻肯扎蛙蜘蛛蟎的蛹。半天后，將含有百萬分之1000的化合物的水狀乳濁液用旋轉噴霧器噴灑到每個苯乙烯杯中，每杯2毫升，96小時後，根據下述計算公式計算蛹的死亡率。對於每一種化合物重複兩次試驗。表4是試驗結果。
死亡率(%)＝ (殺死的害蟲數)/(放入的害蟲數) ×100%表4
表4(續)
表4(續)
表4(續)
表4(續)
表4(續)
試驗例4普通夜盜蛾或群集毛蟲的殺蟲試驗。
用水稀釋乳化濃縮劑，其中含有本發明的各種化合物，製成百萬分之1000的水狀乳濁液。將一片白菜葉子浸入其中約10秒鐘，然後在空氣中乾燥。將如此處理過的葉子放在一個試驗盤內，將10隻第二期普通夜盜蛾或群集毛蟲的幼蟲放入盤子，用帶一些氣孔的蓋子蓋住，置於一間保持25℃溫度的恆溫室中，7天後用下述公式計數死亡率。對於每一種化合物重複兩次試驗。
死亡率(%)＝ (殺死的害蟲數)/(放入的害蟲數) ×100%結果中，下列化合物具有100%的死亡率化合物號數45，403，415，424，504，513，521，533，639，667，671，857，858，860，870，872，876，883，885，963，964，997，998，999，1001，1003，1004，1007，1010，1011，1041，1042，1055，1056，1058，1062，1063，1081，1083。
試驗例5根結線蟲的殺線蟲劑試驗將帶有根結線蟲汙染過的土壤放在一個8cm直徑的苯乙烯杯中，用水稀釋含有發明中化合物有效成分的乳化濃縮劑，製成百萬分之1000的水狀乳濁液，將此液50毫升加入到上述的苯乙烯杯中。48小時之後將一棵西紅柿秧苗作為指示物接種到如此處理過的土壤中，接種後30天，用水洗西紅柿的根部，觀察根結寄生蟲情況。每化合物的試驗也將重複兩次結果顯示用下列數號的化合物處理過的土壤裡生長的西紅柿根部，未觀察到有根結寄生蟲，證明這些化合物具有很強的殺線蟲作用化合物號數895，964，999，1041。
試驗例6控制黃瓜的絨毛狀黴病的試驗應用已經在盆內生長了兩周的黃瓜，將配好的含有百萬分之1000的發明中各化合物的水狀乳濁液噴灑到黃瓜上，每盆20毫升，置於溫室中。一天後，將Pseudoperonospora cubensis孢子的混懸液(孢子的濃度以在150倍放大顯微鏡下可觀察到15個孢子為準)噴灑到黃瓜上。將這些已經移植了Pseudoperonospora cubensis孢子的黃瓜放置在保持25℃溫度，相對溫度100%的房間，24小時後再移到溫室中，觀察疾病情況。移植孢子後7天，測定發病的百分率，結果顯示了下列號數的化合物所處理的黃瓜完全沒有發病化合物號數5，81，87，281，392，415，421，424，511，513，517，521，524，527，531，533，552，553，581，582，616，637，639，659，661，663，664，667，668，671，843，885，951，964，997，998，999，1010，1011，1041。
試驗例7控制黃瓜的粉狀黴病的試驗。
應用已經在盆內生長了兩周的黃瓜，將配製好的含有百萬分之1000的發明中各化合物的水狀乳濁液噴灑到黃瓜上，每盆20毫升。將每盆置於溫室中一天，然後將Sphaerotheca fuliginea孢子的混懸液(孢子的濃度以在150倍放大顯微鏡下可觀察到15個孢子為準)噴灑到黃瓜上。將移植了孢子後的黃瓜放在25℃～30℃的溫室中以觀察疾病情況，移植後10天，測定發病的百分率並做出評價。結果顯示下列號數的化合物所處理過的黃瓜完全沒有發病化合物號數17，68，71，81，87，281，415，421，504，511，513，517，521，524，527，537，552，581，582，616，637，639，659，664，843，844，872，885，898，951，963，964，997，998，999，1010，1011，1041，1042。
試驗例8控制小麥的葉片銹病的試驗。
將配製好的含有百萬分之1000的發明中各化合物的水狀乳濁液用噴槍噴灑到生長在直徑9cm的盆中的小麥上，每盆20毫升。第二天再將液鏽菌孢子的混懸液(混懸液濃度以在150倍放大顯微鏡下可觀察到30個孢子為準)噴灑到黃瓜上。將盆放在溫度25℃相對溫度不低於90%的移植盆內一天，並讓其保持室溫。移植後10天，測定如此形成的疾病區域，並根據下列公式計算各種化合物所具有的保護作用值。
保護作用值(%)＝(1- (處理過的基址上的發病區域)/(未處理過的基址上的發病區域) )×100%結果中，下列化合物具有100%的保護作用值。
化合物號數424，504，517，533，637，885，951，964，997，998，999，1010，1011，1041，1042。
試驗例9控制稻枯萎病的試驗。
將配製好的含有百萬分之1000的發明中多化合物的水狀乳濁液用噴槍噴灑物的水狀乳濁液用噴槍噴灑到生長在直徑9cm的盆中水稻植物上(Nihonlare第三到第四長葉期)上，每盆200毫升。第二天、將Pymcularie Oryzae孢子的混懸液(濃度以在150倍放大顯微鏡下可觀察到40個孢子為準)噴灑到水稻植物上。將盆子放在一個溫度25℃相對溫度不低於95%的移植盆內一天，然後保持室溫。移植後7天，測定發病數字，根據下列公式計算保護作用值。
保護作用值(%)＝(1- (處理過的基礎上的發病數目)/(未處理過的基礎上的發病數目) )×100%在結果中，下列化合物具有100%的保護作用值。
化合物號數16，17，281，517，611，885，951，964，997，998，999，1010，1011，1029，1041。
試驗例10控制黃瓜的絨毛狀黴病試驗。
(低濃度試驗)按照試驗例6，進行試驗，所需要的發明中每一化合物和一個對比化合物的濃度為百萬分之500，百萬分之100和百萬分之50。根據下列公式計算保護作用值。
保護作用值(%)＝(1- (處理過的基礎上的發病區域)/(未處理過的基礎上的發病區域) )×100%表5是試驗結果，從結果中可以看見發明的化合物比已知的化合物具有更高的抗真菌活性。
試驗例11.控制黃瓜的粉狀黴病試驗。
(低濃度試驗)按照試驗例7進行本試驗，每一個現在的化合物和一個已知化合物的濃度為百萬分之500，百萬分之100和百萬分之50。根據下列公式計算的保護作用的值。
保護作用值(%)＝(1- (處理過的基礎上的發病區域)/(未處理過的基礎上的發病區域) )×100%表5是試驗結果。從結果中可以看見現在的化合物較已知的控制化合物具有更高的抗真菌活性。
試驗例12.控制小麥的葉片銹病的試驗。
(低濃度試驗)按照試驗例9進行本試驗，但是每一個現在的化合物和一個已知化合物的濃度變為百萬分之500，百萬分之100和百萬分之50。根據下列公式，計算保護作用的值。
保護作用值(%)＝(1- (處理過的基礎上的發病數目)/(未處理過的基礎上的發病數目) )×100%表5是試驗結果，從結果中可以看見發明現在的化合物比已知的對比化合物具有更高的抗真菌活性。
試驗例13.控制水稻枯萎病試驗。
(低濃度試驗)按照試驗例9進行本試驗，但每一個現在的化合物和一個已知化合物的濃度為百萬分之500，百萬分之100，百萬分之50。根據下列公式計算保護作用的值保護作用值(%)＝(1- (處理過的基礎上的發病數目)/(未處理過的基礎上的發病數目) )×100%表5是試驗結果。從結果中，可以看見現在的化合物比已知的對比化合物的抗真菌活性更高。
a).公報上刊載的歐洲專利申請公開號0134439中的化合物。
b).公報上刊載的歐洲專利申請公開號0088384中的總的分子式所包含的化合物。
通過例10到例13的試驗結果可以看出，現在的化合物與已知的對比化合物相比較，不僅明顯地增加了控制每一種枯萎病的活性，而且具有一個較廣的抗菌譜。現在的化合物具有極佳的抗真菌活性，能夠同時控制蔬菜的絨毛狀黴病和粉末狀黴病或小麥的粉狀黴病和紅銹病。
試驗例14.綠色稻液蟬的殺蟲試驗(低濃度試驗)按照試驗例1進行本試驗，但現在化合物和一個已知對比化合物的濃度為百萬分之10，結果顯示於表6。
試驗結果表明現在的化合物比已知的對比化合物的殺蟲活性更高。
a).公報上刊載的歐洲專利申請公開號0088384中的由總的分子式所包含的化合物。
對比化合物A
b).公報上刊載的歐洲專利申請公開號0134439中的化合物對比化合物B
對比化合物C
c).現在發明中的化合物數。
表6化合物號 綠色稻葉蝗蟲 化合物號 綠色稻葉蝗蟲死亡率(%) 死亡率(%)參考的 c)(a) 55 511 100化合物A參考的 c)(b) 30 521 100化合物B參考的 c)(b) 25 527 100化合物C(c) c)68 100 611 100(c) c)81 100 616 100
試驗例15.肯扎蛙蜘蛛蟎的殺蟎劑試驗(低濃度試驗)按照試驗例3進行本試驗，但現在化合物和已知化合物的濃度變為百萬分之100，結果列於表7。
結果中，現在化合物的殺蟎劑活性比已知化合物的更高。
a)化合物 現在的化合物 參考化合物B S CH＝CHY Cl(857號) Br(860號) Cl Br活性肯扎蛙蜘蛛 100 100 50 50蟎死亡率a).化合物在公報上刊載過歐洲專利公開號0134439試驗例16.兩點蜘蛛蟎的殺蟎劑試驗(低濃度試驗)按照試驗例3進行本試驗，但使用2點蜘蛛蟎的成蟲並將現在的化合物和已知對比化合物的濃度改為百萬分之100和百萬分之10，表8是顯示的結果。從結果可以看出現在的化合物比已知的對比化合物具有更高的殺蟎活性。
表8參考化 兩點蜘蛛蟎死亡率(%) 現在 兩點蜘蛛蟎死亡率(%)合物號 - 化合 -100ppm 10ppm 物號 100ppm 10ppma)B 95 40 504 100 100a)C 100 55 521 100 100a)D 95 35 612 100 100844 100 100a).化合物發表在專利公報上歐洲專利申請公開號.0134439參考化合物BR＝n-CH參考化合物CR＝n-CH參考化合物DR＝n-CH
試驗例17兩點蜘蛛蟎後效殺蟲作用試驗。
用水稀釋含有現在的化合物或已知的對比化合物的乳化濃縮劑使其給藥濃度為100ppm，將藥物溶液噴灑到一棵第六長葉期的茄子上，茄子已經生長在一個盆裡，空氣乾燥後，將盆置於一個溫室中，灑藥後七天和二十八天，將切子的一片葉子用葉片打孔機切成直徑1.5cm的園片，然後，將其放在一個弄溼的過紙上，再放於一個直徑7cm苯乙烯杯中，將10隻兩點蜘蛛蟎的蛹移植到每片葉子上，然後將苯乙烯杯置於25℃的恆溫室中，96小時後，檢查蛹的死亡率，結果列於表9中，從結果中可以看出，現在的化合物比已知的對比化合物具有優越的後效殺蟲作用。
表9化合 兩點蜘蛛蟎後效 化合物 兩點蜘蛛後效物號 死亡率(%) 號 死亡率(%)7天後 28天後 7天後 28天後-參考化 b)合物a) 100 0 513 100 100B-參考化 b)合物a) 100 0 521 100 100C-參考化 b)合物a) 100 0 612 100 100Db) b)504 100 100 661 100 100
a).化合物發表於專利公報歐洲專利申請公開號0134439b).現在發明的化合物號碼試驗例18根結線蟲的殺線蟲劑試驗將根結線蟲汙染過的土壤放在一個1/10000的罐中、根據配方示例4，將現在的化合物配成5/100的粉末，每盆用300毫克的粉末與盆中的土壤緊密地混合在一起，現在的化合物在土壤中的量相當於每公頃30公斤的化合物，48小時之後，將一株西紅柿秧苗作為指示物，接種到土壤中，並放置在溫室中。接種後第30天，用水洗西紅柿的根部，觀察根結的寄生蟲情況，並根據下列情況做出評價根結寄生蟲的評價0……完全沒有根結線蟲。
1……很少一點根結線蟲。
2……中等數量的根結線蟲。
3……許多根結線蟲。
4……非常多的根結線蟲。
結果列於表10
表10化合物號碼 根結寄生蟲 化合物號碼 根結寄生蟲參考化合物 b)a) 2 68 0B參考化合物 b)a) 2 81 0C參考化合物 b)a) 3 504 0Db) b)7 0 513 0b) b)15 0 533 0b) b)45 0 582 0a).此化合物發表於專利公報歐洲專利申請公開號0134439;
b).現在發明的化合物號碼。
權利要求
1.製備通式1所表示的3(2H)一噠嗪酮衍生物的方法
該方法包括將式Ⅱ化合物
與式Ⅲ化合物
反應，通式(I)(Ⅱ)和(Ⅲ)中的R代表含2-6個碳原子的直鏈或支鏈烷基，A代表含1-6個碳原子的直鏈或支鏈的烷基或一個滷原子，X代表-O-或-S-，R1和R2各自代表氫原子或含1-3個碳原子的烷基，B代表-CH=CH-，-N=CH-，-N=N-，-S-，-O-或
，其中R3代表氫或含1-3個碳原子的烷基，Y代表滷原子，含1-6個碳原子的直鏈或支鏈的烷基，含3-6個碳原子的環烷基或環烷氧基，含1-6個碳原子的直鏈或支鏈的烷氧基或烷硫基；含1-6個碳原子的直鏈或支鏈的烷基亞硫醯基或烷基磺醯基含1-4個碳原子的滷代烷基或滷代烷氧基；含1-4個碳原子的滷代烷硫基，含2-4個碳原子的鏈烯氧基羰基，三甲基甲矽烷基，含1-4個碳原子的烷氧基羰基，二甲基胺基，硝基，氰基，
其中2代表滷原子，含1-6個碳原子的直鏈或支鏈的烷基或烷氧基，含3-6個碳原子的環烷基，含1-4個碳原子的滷代烷基，含1-4個碳原子的烷氧羰基或硝基，1是0或1-5中的某個數，當1是2-5時，Z可相同也可不同，或Y代表-O-W，W代表下式所表示的基團
其中R4、R5和R6各自代表氫原子或含1-4個碳原子的烷基，R7代表氫原子或含1-3個碳原子的烷基或烷氧基，R8代表含1-6個碳原子的直鏈或支鏈的烷基，含3-6個碳原子的環烷基或含3-6個碳原子的鏈烯基或炔基，E代表-O-，-S-，-SO-，-SO2-，
其中R9代表含1-4個碳原子的直鏈或支鏈的烷基，或R8或R9一起可以構成5或6元環，M是0或1-3中的某個數，n是0或1-3中的某個數，當n是2或3時，y可以相同也可不同，只是當B是-CH=CH-時，n是1-3中的某個數並且至少一個Y是-O-WX2代表滷原子，-OH-或-SH-只是當X1是滷原子時，X2代表-OH-或-SH-，當X1代表-OH-或-SH-時，X2代表滷原子。
2.用於農業和園藝的殺蟲、殺蟎、殺線蟲和殺真菌組合物，用於去除寄生動物身上的扁蝨組合物，該組合物含有一種或多種通式Ⅰ所表示的3(2H)-噠嗪酮作為其活性成分，
其中，A、B、R、R1、R2，X、Y和n的意義與權利要求
1中的定義相同，與適當的載體和稀釋劑混合在一起。
3.一種使用方法，即將有效量的權利要求
1中所述的、通式Ⅰ中所表示的化合物用以處理農田、園林，進行殺蟲、殺蟎和/或殺真菌。
專利摘要
本發明提供了一種3(2H)-噠嗪酮衍生物(1)式中，R
文檔編號C07D237/16GK86102700SQ86102700
公開日1986年12月17日 申請日期1986年4月19日
發明者小倉友幸, 河村保夫, 馬場正紀, 石井茂, 平田公典, 工藤正毅, 落合好則, 廣瀨正宜 申請人:日產化學工業株式會社導出引文BiBTeX, EndNote, RefMan