改進聚醯胺特徵的方法

2023-06-11 12:27:46

專利名稱：改進聚醯胺特徵的方法
技術領域：
本發明涉及處理聚醯胺如尼龍以改進聚醯胺性能的方法。本發明還涉及具有改進特徵(如改進的染色色濃度、染色均勻度、色度、除去了輕微染色的末端(light dyeing end)、保護受色位置防止降解、防止紫外(UV)降解、降低的黃色(yellowing)或氧化和/或抵抗染色度的損失)的聚醯胺。
2.相關領域的說明聚醯胺常含有端伯胺，它們在長期儲存或在某些應用於聚醯胺的預備處理過程(如熱定形或模塑)中受到相應的反應性和/或氧化環境的影響。
熱定形常應用於含有聚醯胺的基質。熱定形包括在有限的溫度下熱暴露有限的時間。熱定形常用於例如加工聚醯胺織物或含有彈力纖維的衣服。進行熱定形，以便給予織物或衣服尺寸穩定性和防皺。
熱定形加工常導致尼龍一定的氧化和發黃以及染色度、染色均勻性、色深度(color depth)和/或色度的損失。聚醯胺組分的發黃在自然或未染色狀態中是顯著的。發黃在意欲呈白色的織物中是令人討厭的且發黃減少了白色織物背景上的所需的顏色對比度，而顏色對比度是在染色的織物印跡中所尋求的。
在尼龍織物中賦予白度保留的通用方法包括加入獲自CIBAGEIGY(Basel，Switzerland)的IRGANOX或獲自CLARINAT(Basel，Switzerland)的Nylostab Seed。尼龍用的已知的白度保留和熱穩定劑包括磷含氧酸型及其鹽，以及在美國專利3839392和3907746中所公開的一族材料。
當加入到高壓釜聚合工藝中時，向尼龍聚合物中加入的穩定劑常使聚合物過度發泡。而且，穩定劑的高填充量常產生不良的聚合物並且導致每批產品之間差的均勻性。此外，在含水加工步驟，特別是染色過程中，穩定劑添加劑從尼龍紗線和織物中流失，常使得加入穩定劑不是理想的。
因此需要提供可保留其染色度特徵和白度保留並避免或降低目前方法缺點的聚醯胺和產品，如由其製造的織物。
發明概述根據這些要求，已提供一種改進聚醯胺特徵的方法，所述聚醯胺具有X克當量的胺端基/1000kg聚醯胺，該方法包括在染色或進行使至少一些胺端基不可染色的任何處理之前，使聚醯胺或用於形成聚醯胺的鹽與硫氰酸基團接觸，使得接觸後的聚醯胺或由該鹽形成的聚醯胺含有Y克當量的保護胺端基的硫氰酸基團，使得約0.001＜Y/X＜約1.5。
本發明還提供一種具有改進特徵的聚醯胺，其中聚醯胺含有最高約化學計量量的硫氰酸基團保護的端基胺受色位置(dye site)。
本發明進一步提供一種含聚醯胺鹽溶液和硫氰酸鹽的組合物。
進一步根據本發明的目的，提供一種改進聚醯胺特徵的方法，其中包括使含胺端基的聚醯胺與硫氰酸鹽接觸，使得接觸後的聚醯胺含有以胺端基為基準的至多約化學計量量的硫氰酸基團。
本發明還提供一種改進聚醯胺染色特徵(dyeabilitycharacteristics)的方法，其中包括在染色或熱定形之前使聚醯胺與有效保護聚醯胺受色位置量的硫氰酸鹽接觸。
本發明進一步提供一種改進聚醯胺染色特徵的方法，其中包括使聚醯胺鹽與硫氰酸鹽接觸，並使該鹽聚合，形成聚醯胺。
本發明還提供一種改進聚醯胺纖維、紗線、薄膜、絲束、織物、模製品或衣服的特徵的方法，其中包括在任何染色或進行使胺端基不可染色的其它處理之前，使纖維、紗線、薄膜、絲束、織物、模製品、毯或衣服或其它製品與硫氰酸鹽接觸。
根據下述說明，本發明進一步的目的、特徵和優點將變得顯而易見。
附圖的簡要說明根據下述詳細說明以及聯繫下述附圖可更充分地理解本發明。


圖1是可用於製備本發明使用的聚醯胺長絲的系統示意圖。
圖2表明CIE色度坐標b與本發明用硫氰酸鉀處理的樣品和對照物的熱定形溫度曲線。
圖3表明得出的白度值W與本發明用硫氰酸鉀處理的樣品和對照物的熱定形溫度曲線。
圖4是表明本發明用硫氰酸鉀處理的樣品和對照物的保留染色度對熱定形溫度所作的圖。
圖5是表明本發明用硫氰酸鉀處理的樣品、對照物I和對照物II的保留染色度對熱定形溫度所作的圖。
圖6是根據本發明，表明在熱定形和染色之後用硫氰酸鹽處理的織物的色彩強度圖。
圖7是表明本發明用硫氰酸鉀處理的聚醯胺中黃度對硫氰酸鹽濃度所作的黃度Y圖。
圖8是表明黃度Y對根據本發明施用的硫氰酸鉀墊(pad)所作的圖。
圖9是CIEb坐標數據對根據本發明施用的硫氰酸鉀墊所作的圖。
圖10是表明本發明染色的尼龍織物與對照物在UV暴露後改進的強度保留圖。
優選實施方案的說明本發明涉及通過處理聚醯胺聚合物或鹽，改進聚醯胺如尼龍的特徵如染色度(dyeability)的方法。術語鹽在本領域中應理解為用於形成聚醯胺的胺和酸的產物。例示的鹽是由六亞甲基二胺和己二酸的混合物製備的用於形成尼龍6，6的六亞甲基二銨己二酸鹽。
通過本發明處理的聚醯胺當進行涉及長期儲存、氧化環境暴露、UV暴露、熱暴露、模塑和/或染色在內的工藝時，與未處理的聚醯胺相比顯示出優越的特徵。此外，使用處理的聚醯胺加工的織物當使用傳統的酸染料或纖維反應性染料染色時顯示出改進的染色度。
在本發明的方法中，聚醯胺如尼龍與能提供游離硫氰酸(SCN-)陰離子的試劑接觸。有用的硫氰酸離子接觸機理是藉助含水介質，然而可使用任何合適的手段使硫氰酸鹽與聚醯胺接觸。使聚醯胺或用於形成聚醯胺的鹽與硫氰酸鹽接觸的其它手段包括將形成硫氰酸鹽的硫氰酸鹽或試劑氣相傳輸到聚醯胺中、熔融混合聚醯胺和硫氰酸鹽，以及使用除水之外的可供選擇的溶劑體系，如單獨的非水溶劑，或將其與水混合。可使用任何溶劑，只要該溶劑是硫氰酸鹽用的溶劑且可吸收或溶脹尼龍。例子包括超臨界二氧化碳和醇類。
在本發明的實施方案中，當聚醯胺與硫氰酸鹽陰離子的水溶液接觸時，處理步驟即開始。一旦從溶液中除去聚醯胺則處理結束。可使用任何處理持續時間，以便得到改進的特徵。例如，處理的持續時間可從約0.1秒到約120分鐘，優選約30分鐘到約65分鐘的持續時間。
可在任何所需的溫度、壓力和pH下進行處理，得到改進的染色度。可在約20℃到約120℃的溫度，優選70℃-110℃進行處理。對於在高於100℃的溫度下的水溶液，應當提供充足的壓力設備。優選地，水溶液具有約3.5到約6.0的pH。
聚醯胺或用於形成聚醯胺的鹽含有X克當量的胺端基/1000kg聚醯胺，使得與硫氰酸鹽接觸後的聚醯胺或由該鹽形成的聚醯胺含有Y克當量的保護胺端基的硫氰酸基團，結果其範圍優選約0.001＜Y/X＜約1.5，更優選約0.01＜Y/X＜約1.3，和最優選約0.1＜Y/X＜約1.1。已發現這些範圍提供最佳的胺端基保護，並同時使所使用的SCN量最小。硫氰酸鹽在接觸介質中的任何濃度均可使用，以便通過例如保護聚醯胺的胺端基來改進特徵。例如，含水的接觸介質可具有約0.5到約25g硫氰酸鹽/L的硫氰酸鹽濃度。
不管所使用的接觸手段為何，向聚醯胺提供的硫氰酸鹽量約可在約0.0001到約10wt％的範圍內，例如0.001wt％到約0.5wt％，如約0.01wt％到約0.1wt％，以聚醯胺重量計。然而，這些百分數取決於聚醯胺中胺端基的含量和所使用的處理類型。重要的是最終的聚醯胺具有至少一些受保護的胺-受色位置，如Y至少為0.001X。
優選在染色或處理，如UK專利No.892379中的三嗪處理(處理將消耗所有或至少部分胺端基或以其他方式使所有或至少部分胺端基不可染色)之前發生與硫氰酸鹽的接觸。這是因為SCN處理的目的是保護胺端基，使得它們可隨後被染色。因此，應當在染色或以其他方式處理使胺基反應、消耗或以其他方式使胺基不可染色之前發生接觸，以實現本發明的優點。
任何所需的聚醯胺均可根據本發明處理。有利地被處理的聚醯胺可以是任何形式，例如大塊的聚合物片或顆粒、薄膜、纖維、人造纖維、模製品、連續的長絲束、連續的長絲紗線、織物(包括例如在帆和降落傘中所使用的工業織物)、地毯、衣服或含有至少部分聚醯胺的其它製品。可在圖1所示的方法中的任何階段發生處理。例如，硫氰酸鹽可與潤滑整理劑一起或作為潤滑整理劑施加到纖維上，以降低許多傳統整理引起的白度降低產生的負面效應或者降低聚合物、纖維或織物儲存中環境的負面效應。可在完成圖1所示的所有工藝之後，例如在織物形成和/或衣服生產過程中對例如織物和衣服進行處理。
如上所述，聚醯胺優選具有游離的端胺基。聚醯胺可具有任何所需量的這種基團。例如，對於形成纖維的聚醯胺來說，該量可以是約20到約120g當量/1000kg聚合物。對於在粘合劑或薄膜中所使用的聚醯胺來說，該量可至多約1000。端胺基是用硫氰酸鹽處理而被保護的受色位置。也可通過本發明保護的其它可能的受色位置包括沿尼龍聚合物鏈的端羧基和亞氨基。
可單獨使用聚醯胺，或與其它聚合物合成纖維(如彈力纖維、聚酯和天然纖維象棉花、蠶絲、羊毛或其它典型的與尼龍配伍的纖維)以任何所需的用量混合。
適用於本發明的聚醯胺包括具有重複的醯胺基(-CO-NH-)作為聚合物鏈組成部分的合成的可熔融紡絲的聚醯胺材料。術語聚醯胺是指聚醯胺均聚物、共聚物及其混合物。
可在本發明中使用的合適的聚醯胺包括聚(六亞甲基己二醯胺)(即尼龍6，6)均聚物、聚(ε-己醯胺)(即尼龍6)均聚物、聚十二烷醇內醯胺(即尼龍12)均聚物、聚(四亞甲基己二醯胺)(即尼龍4，6)均聚物、聚(六亞甲基癸二醯胺)(即尼龍6，10)均聚物、正十二烷二酸和六亞甲基二胺的聚醯胺(即尼龍6，12)均聚物、十二亞甲基二胺和正十二烷二酸的聚醯胺(即尼龍12，12)均聚物、其共聚物及其混合物。
例示的聚醯胺包括由二羧酸組分(如對苯二甲酸、間苯二甲酸、己二酸或癸二酸)和二胺組分(如六亞甲基二胺、2-甲基五亞甲基二胺或1，4-雙(氨甲基)環己烷)製備的共聚物。
聚醯胺可使用本領域已知的間歇或連續聚合方法製備。如圖1所示，製備聚醯胺的合適的方法是在儲鹽容器10中儲存聚醯胺鹽混合物/溶液。鹽混合物/溶液由儲存容器10輸送到聚合器12，如連續的聚合器或間歇的高壓釜中。在聚合器12中，在壓力下和在基本上無氧的惰性氛圍中加熱聚醯胺鹽混合物/溶液，如本領域已知的。聚醯胺鹽混合物/溶液聚合成熔融的聚合物。當聚合器12是連續聚合器時，熔融聚合物可從連續聚合器12中輸送並例如藉助增壓泵14經過轉移管線16轉運到至少一個紡絲機20的至少一個噴絲頭18中。
或者，當聚合器12是連續聚合器時，或者當聚合器12是間歇高壓釜時，可從聚合器12中例如以線料(strand)的形式擠出熔融聚合物。擠出的聚合物線料可在冷卻站26處(如在水浴中)驟冷成固體聚合物線料並輸送到造粒機12中，將聚合物切割、鑄塑或粒化成薄片。所使用的指代「薄片」的其它術語包括粒丸、顆粒和粒狀物。薄片可以是適用於本發明的任何形狀和大小。
薄片可輸送到儲罐或調料槽(conditioner)30中，在此可儲存或調節(如加熱、加入或除去水和/或固相聚合)薄片。薄片可通過管線32輸送到重量或體積薄片給料器34中，給料器34適於將薄片輸送到熔體擠出機36中。薄片在熔體擠出機36中熔融，熔融的聚合物從熔體擠出機36的出口擠出到轉移管線38中。擠出的熔融聚合物例如藉助增壓泵40經過轉移管線38轉運到至少一個紡絲機20的至少一個噴絲頭18中。
典型地，熔融聚合物在熔體擠出機36和轉移管線38中的停留時間為約3到約15分鐘，優選約3到約10分鐘。
可通過該方法製造的產品包括薄片、紡絲製品(如長絲)、吹塑製品(如瓶子)、擠出製品(如薄膜)和注模成形製品。
再次參考圖1，優選地，通過將聚醯胺紡絲成至少一種長絲46來形成製品。計量泵41可用於使與轉移管線16或38連接的多支管42中的熔融聚合物受力通過紡絲過濾組合件44，然後經過噴絲頭18(各噴絲頭具有穿過噴絲頭18的多個毛細管)，從而將熔融聚合物經過毛細管紡絲成多股長絲46。
來自各噴絲頭18的長絲46典型地通過與長絲46長度反向的空氣流驟冷(如圖1中的箭頭48所示)。然後長絲46可通過會聚裝置50會聚成紗線，並通過纏繞裝置54，例如在管56上纏繞成包裝58。所得長絲46可製造成紗線52和織物，應用於本領域中公知的各種應用。
任何所需的硫氰酸鹽原料均可使用。例如，合適的硫氰酸鹽原料包括任何鹼金屬硫氰酸鹽、硫氰酸銨、硫氰酸的鹼土金屬、其它金屬鹽或離子的有機硫氰酸鹽。有用的有機硫氰酸鹽包括甲基硫氰酸鹽和丁基硫氰酸鹽。特別有用的硫氰酸鹼金屬鹽包括Li、Na和K鹽。特別有用的鹼土金屬包括Be、Mg、Ca和Sr。其它有用的金屬硫氰酸鹽包括Zn、Sn和Cu鹽。特別有用的硫氰酸鹽原料包括硫氰酸鈉、鉀和銨。
正如本領域的技術人員所理解的，應適當小心注意操作硫氰酸鹽，因為它在例如過度加熱時可能會分解成非所需的危險副產物，如氰化氫和硫化氫。
在處理步驟過程中，可用硫氰酸鹽浸漬聚醯胺。優選地，在處理步驟之後，例如用水漂洗聚醯胺如織物，以除去沒有與聚醯胺鍵合的過量硫氰酸鹽。可反覆地漂洗聚醯胺以除去過量硫氰酸鹽，直到使用鐵離子測定硫氰酸鹽漂洗水呈陰性為止。優選除去過量硫氰酸鹽，這是因為顯著大於化學計量用量的過量殘留的硫氰酸鹽(以聚合物中的胺端濃度為基準，正如美國專利No.3577392中所公開的方法所發生的)可負面影響聚合物的白度和染料的吸收。
根據尼龍織物整理和染色領域中已知的方法，聚醯胺也可用例如POLYCLEAR NPH(Henkel Corporation)還原洗滌。洗滌是一種使用洗滌劑或還原洗滌化學品如亞硫酸氫鈉清洗織物的清潔工藝。使用洗滌，通過從聚醯胺中除去可能的汙染物以賦予更好的白度和染色度。為了清洗聚醯胺，可在硫氰酸鹽處理之前預洗滌聚醯胺。也可在處理步驟之後洗滌聚醯胺。
可使用任何洗滌濃度、時間和溫度以提供例如改進的染色度。例如，可在含約5g/L POLYCLEAR NPH的水溶液中，在約85℃的溫度下洗滌織物約30分鐘。可在加工過程中的任何時間發生洗滌步驟，包括任選的熱定形步驟之前或之後。
聚醯胺或鹽可任選地熱定形。為了防止蜷縮和給予尺寸穩定性以及使產品抗皺，常規地在尼龍產品(如含有彈力纖維的那些，其中所述彈力纖維是一種形式的聚氨酯彈性體)上進行熱定形。熱定形一般地對受色位置如胺端基具有負面影響。例如，聚醯胺織物的熱定形在胺端基的損失以及同時染色度的損失或染色度令人討厭的變化方面起作用。本發明對聚醯胺的硫氰酸鹽處理彌補了胺端基和染色度變化(所述染色度變化一般源自在熱定形織物過程中胺端基的損失)的損失。一般地，熱定形方法是快速暴露(小於5分鐘，如小於2分鐘)在至少一種聚合物的軟化點之上，但低於任何聚合物的熔融或分解點之下的溫度，以使之鬆弛的方法。典型的熱定形條件，特別對於含尼龍的彈力纖維來說，是在約170℃到約210℃下經約20秒到約80秒，和優選在約190℃下經約45秒。
經常地，但非必要地，一般在聚醯胺或由鹽形成的聚醯胺的熱定形之後對其染色。即使不被染色，本發明的方法在降低未被染色的聚醯胺的黃度方面是有利的。任何類型的染料可用於使聚醯胺染色。染色應用可以是常規的酸染色、分散(非離子)染色或纖維反應性染色工藝。與聚醯胺聚合物的胺端基反應的已知的聚醯胺用染料可以是離子鍵合(酸染色)或共價鍵合(反應性染色)的。
有用的酸染料的實例包括Acid Blue 45、NYLOSAN紫色F-BL、INTRACID鹼性蕊香紅B、SUPRANOL深藍色R、NYLON綠松石色GLM、NYLANTHRENE黃色FLW和ERIONYL紅色B。有用的纖維反應性染料的實例包括STANALAN染料如黃色MFFR、亮藍色MFFR、猩紅色MFFN、深藍色MFFB、暗紅色MFFN和灰色MFFN。
可使用本領域已知的任何染色工藝。染色工藝一般包括將聚醯胺放置在含約0.5-10wt％染料(以聚醯胺為基準)和pH調節在約3-8(取決於染料化學)而製備的浴中。染色一般在100℃下總的持續約90分鐘。
浸軋染色(pad dyeing)是廣泛用於紡織品和用於尼龍織物的常規染色工藝。在浸軋染色工藝中，通過浸軋板(亦稱為「浸軋機」或「軋液機」)施用染料溶液。浸軋板連續供以染料溶液和通常在軋輥排列中存在兩塊浸軋板。通過軋面送入織物或衣服。軋面的作用是將浸軋板上染料溶液壓擠到織物或衣服中，從而用染料溶液浸泡衣服並除去過量的溶液。本發明用硫氰酸鹽處理的聚醯胺可具有通過這一浸軋工藝施用的染料。
用本領域所使用的任何酸染料(包括勻染性染料、耐縮絨染料、金屬絡合物染料)，和用纖維反應性染料在聚醯胺上進行染色。本領域的技術人員可容易地確定應當在何種pH和溫度條件下向聚醯胺施用這些酸染料或纖維反應性染料，例如可在中性或弱酸性pH下施用勻染性染料，和可在5.2到6.2pH下施用耐縮絨染料。可用於使聚醯胺染色的一些染色輔助化學品(包括乙酸和乙酸銨在內)連同勻染劑和多價螯合劑一起是已知的酸性染色溶液成分。一套典型的染色條件是溶液與尼龍聚醯胺之比為約30∶1，亦稱為溶液與織物比；加入尼龍聚醯胺的起始溫度為約40℃；
加入酸性染料之前在約40℃下經約10到約20分鐘；經約45分鐘升高染料溶液和尼龍聚醯胺到約100℃；和染料溶液和尼龍聚醯胺在約100℃下維持約45分鐘到1小時的時間段。
在DYEING PRIMER a Series Short Papers on the Fundamentalsof Dyeing以及American Association of Textiles Chemists andColorists，Research Triangle Park，North Carolina再版的TextileChemist and Colorist(1981年的版權)中公開了這些標準條件，此處引入各自的全部內容作為參考。
硫氰酸鹽處理的聚醯胺或由本發明的鹽形成的聚醯胺在暴露於熱定形溫度之後，可具有至少約50％未處理聚醯胺的保留染色度。在熱定形織物工業上所使用的最高溫度下處理之後，與處理的聚醯胺相比較，未處理聚醯胺可保留少至10％的染色度。
本發明比現有處理並染色織物的方法具有更高的產量、更低的製造成本和更大的加工靈活性(因為如上所述，任何形式的聚合物，從鹽到最終產品都可被處理)。該方法賦予改進的染色特徵並降低導致聚醯胺發黃的氧化。本發明的方法不要求在染料浴中一起混合染料和硫氰酸鹽。事實上，重要的是在任何染色之前，和優選在任何熱定形之前，使聚醯胺與硫氰酸鹽接觸，以便硫氰酸鹽保護聚合物聚醯胺的胺端基。胺染料位點受到保護，免遭熱、氧化、UV降解、環境汙染和任何別的降低受色位置處染色度的因素。用硫氰酸鹽處理聚醯胺提供改進的儲存穩定性、改進的染色性、改進的外觀均勻性和白度保留值。
處理的聚醯胺具有改進的染色度和白度保留，因為認為硫氰酸鹽保護胺端基和/或其它染料位點免遭由於例如熱處理或UV暴露導致的降解。認為通過與染料位點鄰近的共價和/或離子鍵合作用將硫氰酸鹽摻入到聚醯胺中。用硫氰酸鹽處理的聚醯胺優選具有約50％到約90％的白度保留程度，以熱暴露之前其白度為基準。
現通過下述非限制性實施例闡述本發明。
實施例在隨後的實施例中使用下述試驗方法。使用MACBETH Laboratories彩色網眼反射光譜儀單獨地測量樣品的白度W和黃度Y。首先，通過測量其CIE彩色坐標L、a、b；然後通過本領域已知的方式計算W和Y。這一測量和計算的細節參見Color Technology in TextileIndustry中(第2版，由Committee RA 36，AATCC(1997)出版)；參見這一卷Harold和Hunter的Special Scales for White Colors中的140-146頁以及其中的參考文獻，此處引入其全部內容作為參考。
通過滴定測量聚合物的胺端基。具體地說，將尼龍聚合物、紗線或織物溶解在(50ml)甲醇和苯酚溶液(8∶2 苯酚∶甲醇)中。稱取的樣品大小為1-2g，這取決於該尼龍樣品中所預期的胺端基數目。過濾溶液除去不溶的消光劑或二氧化鈦。將上層清液與足量水混合製備100ml溶液。使用含水過氯酸滴定該溶液，並相對一級(primary)標準鹼作校正。記錄使用電勢分析法或酸性指示劑(這是本領域已知的)確定的酸終點。所消耗的過氯酸體積通過所稱取的尼龍樣品重量與胺端基濃度關聯。胺端基濃度表達為克當量胺基/106g尼龍。
實施例1將帶有34個圓形橫截面長絲(1.18旦/根長絲)的40旦DuPont Type665尼龍66紗線和含有20％DuPont LYCRA商標彈力纖維的40旦單絲的經編(特裡科經編織物)坯織物切割成1/2平方碼的兩個相等樣品。將第一個在MATHIS JFO 4口染色機中，在(100℃)沸騰溫度下，用5g/L用乙酸調節pH為4的硫氰酸鉀(KSCN)水溶液處理坯織物樣品60分鐘。滴加硫氰酸鹽處理浴並通過用水溢流來漂洗織物樣品。使樣品空氣乾燥。
將對照的織物、1/2平方碼的第二個坯織物樣品與用空氣乾燥的第一個樣品一起縫紉，同時在組合的樣品中仔細地匹配紗線的長度方向走向。將組合的樣品固定在KRANTZ四間距熱定形烘箱的移動帶中的金屬針上並在196℃下熱定形45秒。然後，使用MACBETH實驗室網眼反射光譜儀，單獨地測量兩個樣品的白度W和黃度Y。
使用標準方法用平衡染色條件競爭性地使組合樣品染色。首先，在含氨水和MERPOL HCS(非離子表面活性劑)的水浴中洗滌組合樣品。接著，在含2％染料(基於Acid Blue 45的織物的重量)製備的並調節到pH5.8的浴中漂洗和放置組合樣品。在100℃下染色持續總計90分鐘。漂洗乾燥被競爭性染色的組合樣品，並在MACBETH實驗室網眼反射光譜儀上再次測量各樣品的K/S和通過已知的方法測量色深度。K/S值是公知的Kubelka-Munk吸收-散射因子且等於[(1-R)2/2R]，其中R是從染料樣品的最大吸收波長處反射的光的分數。以已知的方式或者以色彩測量(即在單一波長處)形式或者以表觀測量形式(即所有可見波長的平均)且在各種情況下固定對照的測量值為100％色深度，從而計算色深度。
表1示出了熱定形的織物白度測量結果。該數據表明本發明的織物，即用含水硫氰酸鉀處理的樣品與對照組相比具有優越的以W值為基礎的保留白度。較高的W值表明較白的織物。相反，本發明的織物在熱定形的同時不如對照組黃。黃度比較是以b或Y值為基準的。Y值越低，則黃度越低。
表1
表2示出了熱定形和染色的織物的色深度的結果。與對照組相比，本發明織物的視覺等級評分是顯著的。在硫氰酸鉀處理的織物中見不到難染的紗線(淺的染色端(light dyeing end))，然而對照組的織物沿織物寬度方向顯示出大量非所需的淺的染色端，約10個/60英尺寬度。在吸收峰處Acid Blue 45的K/S值之比放大100倍即為色深度。表2的數據示出了本發明的織物比對照組的織物染色的色度深約80％，以彩色或表觀色深度比較值為基準。
表2
實施例2在該實施例中，用硫氰酸鉀、鈉、鋰或銨處理來自200旦34根長絲(5.9旦/長絲)的尼龍66紗線(DuPont T185)的白色機織旗子(flag)織物，並各自在六種不同的溫度下進行熱處理。首先，在82℃下在卷染機中預洗滌織物45分鐘，以除去帶有含MERPOL HCS(1g/L)和碳酸鈉(1g/L)的水浴中的漿液(size)。
對於各硫氰酸鹽處理實驗來說，取出預洗滌織物的多個樣品，各樣品為12英尺乘以12英尺(929cm2)。在MATHIS LABOMAT染色機中，在100℃下，在濃度為5g/L硫氰酸鉀且用乙酸調節pH為4.0的水浴中處理6個12×12平方英尺的樣片達60分鐘。液體與織物比為40∶1。被處理的樣品用水漂洗好。從預洗滌的織物中切割出的6個其它的12×12平方英尺的樣片保持不用硫氰酸鹽處理的狀態且在各溫度下充當對照物。
在硫氰酸鹽處理後，在88℃下使用5g/L POLYCLEAR NPH還原洗滌已處理的樣品和對照物達30分鐘。完全洗滌好並空氣乾燥所有被處理的樣品和對照物。將6個用硫氰酸鹽處理的織物樣品和6個未被處理的對照物暴露於在6個不同溫度的熱量下177、182℃、188℃、193℃、199℃和204℃；在BENZ控溫烘箱中各自暴露45秒。
在熱處理後，測量織物樣品的白度保留。根據本發明實施例1的方法，通過首先測量其CIE彩色坐標L，a，b，獨立地測量在各溫度下被處理的樣品及各自的對照物的白度W和黃度Y。
表3報導了實施例2的結果，即機織旗子織物用硫氰酸鉀處理的實驗。表4報導了相同織物用硫氰酸銨處理的實驗，表5報導了相同織物用硫氰酸鈉處理的實驗，表6報導了相同織物用硫氰酸鋰處理的實驗。
表3，實施例2--硫氰酸鉀
表4，實施例2--硫氰酸銨
表5，實施例2--硫氰酸鈉
表6，實施例2--硫氰酸鋰
表3-6所示的結果說明在熱暴露範圍內，使用帶有四種不同陽離子的硫氰酸鹽陰離子源的硫氰酸鹽處理對織物的保留白度的影響。CIE(b)是織物黃度的表徵和得出的白度值(W)度量白度。從這些測量結果清楚地看出在熱處理後賦予用帶有不同陽離子的硫氰酸鹽陰離子處理的尼龍織物優越的白度保留。
該數據顯示出與對照物相比，本發明的織物具有優越的以W值為基礎的保留的白度，較高的數值表明較白的織物。相反，本發明的織物在熱定形的同時不如對照物黃。
在圖2和3中圖示出硫氰酸鉀(KSCN)處理的表3中選擇的數據。在圖2中，CIE彩色坐標b對6個溫度作圖。硫氰酸鉀處理的織物的b值在兩個最低溫度處幾乎不變化，在最高暴露溫度下增加到略低於最低溫度值的2倍。相反，圖2示出了對照織物的b值穩定地增加到最低暴露溫度處所測量值的約6.5倍的數值。
在圖3中，得出的白度值W對6個溫度作圖。硫氰酸鉀處理的織物的W值在兩個最低溫度處幾乎不變化，在最高暴露溫度下僅降低了最低溫度值的約10％。相反，圖2示出了對照織物的Wb值，在最高暴露溫度處的數值穩定地降低到僅為最低暴露溫度處所測量值的1/3。
實施例3在該實施例中，在與實施例2中所使用的類似條件下用含水硫氰酸鉀處理尼龍66聚合物切片(各切片粗略地是約6mm長和約4mm直徑的圓柱)。首先，在MATHIS LABOMAT染色機中，在110℃下，在濃度為10g/L硫氰酸鉀且用乙酸調節pH為4.0的水浴中處理聚合物切片達120分鐘。被處理的聚合物切片完全用水漂洗好。相同重量的聚合物切片用作對照物。對照切片保持不用硫氰酸鹽處理的狀態。在硫氰酸鹽處理後，用10g/LPOLYCLEAR NPH在100℃下洗滌聚合物切片45分鐘。完全用水漂洗好並空氣乾燥被處理的聚合物樣品。
將聚合物切片放置在螺杆熔體擠出機的加料鬥中，用乾燥氮氣覆蓋，並輸送到復絲紡紗機中。熔融的尼龍聚合物受力經過過濾組合件和含17個圓孔的噴絲頭板，從而形成多股長絲，將長絲用空氣驟冷，集合成紗線並用纖維處理劑上油。該紗線向牽拉輥組件方向前進並拉伸到2.5倍且以3000m/min纏繞成紗線卷裝。將所製備的紗線卷裝(50旦和17根長絲)編織成類似針織襪類的管狀結構用於進一步測試。使用相同切片的一個或多個對照樣品以製備復絲紗線和以與硫氰酸鹽處理的切片相同的方式編織成管狀物。
在實施例1的熱定形烘箱中，將處理的和未被處理的尼龍聚合物紗線管狀物的4個樣品各自在4種溫度(188℃、193℃、199℃和204℃)下進行熱處理。使用與實施例1相同的步驟使如上所製備的並編織成管狀物的處理聚合物和對照物的紗線染色。以K/S值為基準，如實施例1測量被染色的樣品和對照物的染色度。原紗編織的管狀物充當用硫氰酸鹽處理的和未處理的聚合物的參照(100％保留的染色度)。測量在熱暴露下損失的染色度作為起始染色度(在沒有熱處理情況下所測量的原紗管狀物的K/S)的百分數。
在該實施例中所使用的第一種尼龍66聚合物切片型(稱為類型A)具有78克當量的胺端基/1000kg聚合物的胺端基濃度(用已知的方式通過滴定測量)。胺端基是與尼龍一起使用的典型的酸性染料的受色位置。表7報導了染色度結果且保留的染色度通過圖4來例示。在圖4中，保留的染色度是原紗樣品的K/S值(分母)與熱處理後的K/S值(分子)之比(用百分數表示)。
表7
在圖4中圓形數據點表示對照物。KSCN處理的樣品用方形數據點表示。在熱定形含尼龍的織物所使用的有用的溫度範圍內進行熱暴露之後，與對照物相比，硫氰酸鹽處理的聚合物的染色度得到保持。考慮到對聚合物的硫氰酸鹽處理發生在紡絲之前，這一事實是顯著的。
在該實施例中所使用的第二種尼龍66聚合物切片型(稱為類型B)具有62克當量的胺端基/1000kg聚合物的胺端基濃度(用已知的方式通過滴定測量)。表8報導了染色度結果且保留的染色度通過圖5來例示。在圖5中，保留的染色度是原紗樣品的K/S值(分母)與熱處理後的K/S值(分子)之比(用百分數表示)。
表8
在圖5中圓形和空心三角形數據點分別表示對照物I和II。KSCN處理的樣品用方形數據點表示。與對照物相比，在熱定形含尼龍的織物所使用的有用的溫度範圍內進行熱暴露之後，硫氰酸鹽處理的聚合物的染色度得到保持。考慮到對聚合物的硫氰酸鹽處理發生在紡絲之前，這一事實是顯著的。
在該實施例中所使用的第三種尼龍66聚合物切片型(稱為類型C)具有78克當量的胺端基/1000kg聚合物的胺端基濃度(用已知的方式通過滴定測量)。表9報導了染色度結果以及保留的染色度。保留的染色度是原紗樣品的K/S值(分母)與熱處理後的K/S值(分子)之比(用百分數表示)。
表9
在該實施例中所使用的第四種尼龍66聚合物切片型(稱為類型D)具有58克當量的胺端基/1000kg聚合物的胺端基濃度(用已知的方式通過滴定測量)。表10報導了染色度結果以及保留的染色度。保留的染色度是原紗樣品的K/S值(分母)與熱處理後的K/S值(分子)之比(用百分數表示)。
表10
表9和10的數據再次說明通過本發明的硫氰酸鹽處理方法降低了熱暴露後聚醯胺中損失的胺端基。無論聚醯胺聚合物中的起始胺端基濃度如何，硫氰酸鹽處理的聚醯胺聚合物中保留的色深度都優越於對照的未處理的聚合物。
實施例4將200旦(34根長絲)尼龍6(聚己醯胺)紗線織成織物。織物分成相同面積的樣品用於硫氰酸鹽處理，且類似的樣品用作對照。在MATHISLABOMAT中，在88℃下，使用1g/L帶有1g/L Merpol HCS的含水碳酸鈉預洗滌所有樣品達30分鐘(4L預洗滌浴中300g樣品)。漂洗並空氣乾燥所有樣品。
在88℃下，使用5g/L POLYCLEAR NPH還原洗滌對照的預洗滌樣品達30分鐘。漂洗並空氣乾燥這些對照樣品。
在100℃和pH4.0(用乙酸調節)下用5g/L含水硫氰酸鉀(KSCN)處理預洗滌的試驗樣品達60分鐘。漂洗KSCN樣品，並在88℃下，使用5g/L POLYCLEAR NPH還原洗滌該KSCN樣品達30分鐘。漂洗並空氣乾燥這些被處理的樣品。如前所述所有樣品在BENZ烘箱中在不同溫度(177℃、182℃、188℃、193℃、199℃、204℃)下熱暴露45秒。使用實施例1的方法，測量這些對照樣品的CIE彩色坐標L、a和以及白度W和黃度Y，其值如前得出。
表11
表11中的數據表明硫氰酸鹽處理保護尼龍免遭熱定形條件下的白度損失。參考表9中以W為表頭的行列，本發明在204℃的最高溫度下損失白度，但白度仍保留在177℃的最低溫度下值的87％。相反，對照物在204℃的最高溫度下損失白度，但白度保留在177℃的最低溫度下值的80％。
此處本發明和對照物的黃度對比(在表11中以W為表頭的行列)是顯著的。對照物在177℃的最低溫度下比本發明黃1.5倍。在204℃的最高熱暴露溫度下，本發明比在177℃的起始點黃2.5倍。對照物在204℃下比本發明在177℃下黃3.9倍。
實施例5以織物形式取出尼龍66的40旦紗線，紗線帶有13根長絲和含有20wt％30旦的DuPont LYCRA彈力纖維單絲，並將其暴露在濃度為0.20-10％KSCN(以織物重量為基準)的含水硫氰酸鉀(KSCN)中。測量未處理的樣品的L、a、b、W、Y、K/S、表觀顏色強度和彩色強度。進行對照測量以定義100％的表觀顏色強度，如實施例1所示。如前面的實施例2所示預洗滌樣品，硫氰酸鹽處理的各樣品暴露於pH在4.0下的KSCN溶液中達60分鐘。被處理的各樣品和對照物全部在193℃下熱定形45秒。如前所述，使用實施例1的染色條件使樣品染色。
表12
表12示出了熱定形和染色後所測量的K/S值以及表觀顏色強度和彩色強度，正如前所述。圖6概括了彩色強度數據。此處按照實施例1計算彩色強度。這些數據表明硫氰酸鹽處理的織物在熱處理之後進行染色，比對照的未處理的織物具有增強的色深度。硫氰酸鹽處理提供一種防止在熱處理含聚醯胺的尼龍(如帶有部分彈力纖維絲的那些聚醯胺)中觀察到的色深度損失的方法。
實施例6以針織織物形式取出尼龍66的40旦紗線，其中帶有13根長絲和含有20wt％30旦的DuPont LYCRA彈力纖維單絲，並在60℃下使之與5g/L的pH為4.0的含水硫氰酸鉀(KSCN)接觸60分鐘。未處理的織物樣品用作對照。將KSCN處理的樣品和未處理的對照樣品在199℃下熱定形45秒。在71℃下，在含1g/L的碳酸鈉和0.5g/L MERPOL HCS的水浴中預洗滌所有樣品達30分鐘。
從KSCN處理的樣品和未處理的對照樣品中取出12塊相同面積的織物樣品用於染色試驗。用6種不同的DYSTAR AG製造的纖維反應性STANALAN染料使第一套6塊KSCN處理的樣品染色，以相同的方式使一套6個對照樣品染色。用6種不同的酸性染料使另外的6塊KSCN處理的樣品染色，並同樣使最後的6個未處理的樣品用酸染料染色。
在100℃下，在pH4.0(使用磷酸單鈉和乙酸來確定pH)下，用帶有4％STANALAN染料(使用6種不同的染料)和0.5％SANDOGEN NH的含水染料浴使第一套6塊KSCN處理的樣品染色60分鐘。6個對照樣品按照KSCN處理的樣品方式進行染色。在65℃下，所有樣品在染色後使用1g/L碳酸鈉的水浴洗滌20分鐘。所有樣品使用2％ERIONAL PA在pH4.0和77℃下進行水性後處理達20分鐘。以與實施例1相同的方式測量所有樣品的K/S。並照樣計算各樣品的彩色強度和表觀顏色強度，其中取未處理的對照樣品為100％。數據記錄在表13中。
表13中的數據表明，在用纖維反應性染料的每一情況下，硫氰酸鹽處理且熱定形的織物比未處理的樣品在染色的色深度上實現至少20％的改進。
表13
在100℃下用含酸性染料的水浴使第二套6塊KSCN處理的樣品和6塊未處理的對照樣品染色60分鐘。對於所使用的6種不同的酸性染料來說，使用1g/L碳酸鈉、0.75％SANDOGEN NH和4g/LCIBATEX AD-N製備含水染料浴並固定在27℃和約7.0的pH。接著，將KSCN處理的樣品加入到浴中並調節5分鐘。然後，將酸性染料加入到表15所示濃度的浴中。浴溫以1.7℃/分鐘的升高速率直線上升到100℃並維持60分鐘。然後將浴冷卻到71℃並記錄浴最終的pH。排乾染料浴並用水漂洗被染色的樣品，並在pH4.5和77℃下用4％的含水ERIONAL PA固定20分鐘，再次用水漂洗且乾燥。按照KSCN處理的樣品方式，用相同的染料使6塊對照樣品染色。以與實施例1相同的方式測量所有樣品的K/S。並照樣計算各樣品的彩色強度和表觀顏色強度，其中取未處理的對照樣品為100％。數據記錄在表14中。
表14中的數據表明在用酸性染料的每一情況下，硫氰酸鹽處理且熱定形的織物比未處理的樣品在染色的色深度上實現了改進。改進的色深度典型地是對照組的7％-15％。
表14
實施例7在本實施例中，通過在51.5wt％濃度的水溶液中加熱六亞甲基二胺和己二酸各1當量的鹽製備尼龍66聚合物。加入另外的六亞甲基二胺以提供25RV(RV是指相對粘度測量的甲酸方法，正如ASTM方法D789-86所提供的)的含等量羧基和胺端基的聚合物。因此，這些聚合條件得到含100克當量胺端基/1000kg聚合物的尼龍66聚合物，這用已知的方法通過滴定來測量。
以下述方式製備四種聚合物樣品。通過從120℃加熱到200℃，且在此情況下保溫40分鐘(自生壓力為約1379千帕且不放空)使第一種60.0g鹽溶液樣品聚合，以充當對照物。在溫度直線上升到240℃並保溫60分鐘後，敞開的壓力容器維持在1724千帕的壓力下。溫度進一步升高到275℃並在此保溫另外60分鐘，在此時間段期間將壓力釋放到當地的大氣壓程度。然後在60分鐘內使容器從275℃冷卻到25℃。分離聚合物、研碎(粉碎)並篩分得到至少10g粒徑在1.41mm到2.00mm範圍內的均勻樣品。
取出2塊5.0g的聚合物樣品用於黃度指數測量。一塊5.0g樣品充當對照物和另一塊5.0g樣品暴露於120℃的溫度下的環境空氣流中達60分鐘。在熱暴露的樣品和對照樣品上進行黃度指數測量。
使用第二種、第三種和第四種60.0g尼龍66鹽溶液樣品重複上述聚合實驗。第二種60.0g樣品包括0.0518g硫氰酸鉀(KSCN)，其用量等於0.20g最終的聚合物的胺端基當量。在聚合過程啟動之前，將KSCN完全溶解在尼龍鹽溶液中。第三種60.0g樣品包括0.2590g硫氰酸鉀，其用量等於最終聚合物的胺端基當量。第四種60.0g樣品包括0.5180g硫氰酸鉀，其用量等於最終聚合物的胺端基當量的2倍。
在HUNTERLAB ULTRASCAN比色計上測量黃度指數，其中在每次測量之前用白度標準值來校正比色計。所報導的黃度值是相對於儀器標準(樣品夾白色面板背景)的物理厚度為5mm的研碎聚合物的三次顯示值的平均。色度測量的標準偏差介於0.01-0.19。圖7概括了結果。方形數據點代表四對聚合物實驗的每一種中的熱暴露樣品。菱形數據點代表四對聚合物實驗的每一種中的對照樣品，即沒有進行熱暴露的那種樣品。
圖7說明了KSCN處理在防止與聚合物的熱暴露有關的聚合物發黃方面的益處。在硫氰酸鹽含量約等於胺端基數目的情況下(化學劑量量)可顯著地實現該益處。進一步加入硫氰酸鹽，例如高於化學劑量量的1.5倍則對發黃影響降低。該數據還支持為了保護聚合物以免形成令人討厭的黃度，在聚合之前向尼龍鹽中加入KSCN的用處。
實施例8用含水硫氰酸鉀浸軋處理DuPont Type6209尼龍66變形紗線的編織原坯織物，變形紗線為含68根圓形橫截面長絲(1.03旦每根長絲)的70旦紗線，然後在120℃下熱定形60分鐘。這種低溫、長時間熱定形模仿前述的高溫、短時間處理。在KSCN的浸軋應用之前，用非離子表面活性劑洗滌所有對照物和被處理的樣品。用KSCN水浴處理13塊相等尺寸的織物樣品，其中以纖維重量為基準以至多2.0％的不同重量百分數的KSCN來製備所述KSCN水浴。兩塊類似尺寸的對照織物僅與水接觸。所有這15塊織物在120℃的烘箱中處理60分鐘。然後，如同前述實施例，單獨地測量所有15塊織物樣品的黃度Y和其CIE彩色坐標b。圖8給出了數據黃度Y對以纖維重量為基準的KSCN浸軋施用的百分數所作的圖，和圖9示出了CIE的b坐標數據。
這兩個圖表明在施用更多KSCN中存在一個減少的數值點。在該實施例中，在高於約1％的KSCN濃度下處理的織物與未處理的織物相比經歷了令人討厭的黃度增加。認為基於纖維重量至多約0.1％的起始KSCN暴露可保護聚合物的胺端基。一旦這些端基(即實際上一種(濃度)有限的試劑)與硫氰酸鹽完全結合，則可能不存在進一步獲得因加熱而導致尼龍織物的黃度的降低。
實施例9使用1g/L蘇打粉和1g/L陰離子表面活性劑的水溶液在180°F下洗滌30旦10根長絲的DuPont Type T335尼龍66紗線的白色無紡降落傘織物達20分鐘、漂洗，然後用5g/L KSCN水溶液進行處理。在210°F和4.5pH下處理織物60分鐘。接著，漂洗並空氣乾燥織物。然後使用1％Rhodamine B染料(Acid Red 52)在pH4.5下使織物染色，在210°F下用磷酸單鈉和乙酸進行固定15分鐘，接著在160°F下固定60分鐘。然後在200°F的拉幅機上乾燥該織物。
然後根據美國Military Specification Test Method Mil C 44378，在暴露於紫外光之前和之後測試織物的拉伸強度。通過TEXTESTLABS(Valley，Alabama)進行UV暴露和拉伸強度測試。該織物的拉伸強度保留率優良，在經紗方向(或織機方向)保留率為90％和在緯紗方向(或橫跨織機方向)保留率為92％。
圖10示出了結果並將該結果與未處理的對照織物進行比較。如圖10所示，本發明所生產的織物比對照織物多保留9-15％的強度且容易地超過至少75％強度保留率的軍用規定。
對比例A在本對比例中說明了在同時使用染料的情況下，在染料浴中硫氰酸鉀的作用。用三種不同的染料使相同的本發明實施例2的200旦紗線旗子織物染色。樣品織物與實施例2中的相同並具有929cm2或約10g重量。在各方案中，在AHIBA實驗室染色裝置中以40∶1的液比使織物在99℃下染色1小時。首先，在對照物的平衡條件下用Acid Blue 45使兩塊樣品染色。使用相同的染料並用5g/L濃度的KSCN染料浴使第二套織物樣品染色。這些染色結果見表15。
接著，作為對照物，用4％纖維反應性STANALAN Scarlett MFFN染料使另外兩塊200旦的旗子織物樣品染色。使用相同的染料並用5g/L濃度的KSCN染料浴使第二套織物樣品染色。這些染色結果見表15。
最後，在相同的200旦旗子織物上進行一系列染色，但在各方案中，以40∶1的液比使織物在99℃下用Acid Blue 122染色1小時。在對照組中，不向染料浴中加入KSCN。在一套獨立的5個實驗中，在染料浴中存在的KSCN用量從2％(相當於在染料浴中在40∶1的液比下為0.5g/L)開始增加。這些染色結果見表15。
表15中的這些數據表明染料浴中存在的KSCN抑制尼龍織物對染料吸收。與在各方案中的對照組相比，尼龍織物顯示出劣化的色澤深度和顏色強度。在染料浴中，在5g/L KSCN濃度下，染料僅輕微地使該織物染色。結果，在染料浴中硫氰酸離子的存在，同時在染料存在的情況下染料損害尼龍的良好染色狀態。
表15
儘管為了說明的目的，以上詳細地描述了本發明，但應理解本領域的技術人員可作出許多變化和改變，而沒有脫離以下權利要求所定義的本發明的精神和範圍。
權利要求
1.一種改進聚醯胺特徵的方法，所述聚醯胺具有X克當量的胺端基/1000kg聚醯胺，該方法包括在染色或進行使至少一部分胺端基不可用於隨後染色的其他處理之前，使聚醯胺或可用於形成聚醯胺的鹽與硫氰酸鹽或能形成硫氰酸鹽的試劑接觸，使得接觸後的聚醯胺或由該鹽形成的聚醯胺含有Y克當量的保護胺端基的硫氰酸基團，使得約0.001＜Y/X＜約1.5。
2.權利要求1的方法，使得0.001＜Y/X＜1.1。
3.權利要求1的方法，其中接觸包括使聚醯胺接觸，其中聚醯胺呈薄片、顆粒、模製品、薄膜、纖維、人造纖維、連續的長絲束、連續的長絲紗線、織物、衣服、毯或其它製品形式。
4.權利要求1的方法，其中聚醯胺或鹽包括一種或多種尼龍或尼龍的鹽。
5.權利要求1的方法，其中硫氰酸鹽選自硫氰酸鉀、鈉、鋰、鋅、銅和銨。
6.權利要求1的方法，進一步包括在接觸後，洗滌或漂洗聚醯胺或由鹽形成的聚醯胺，以除去未摻入到聚醯胺或鹽中的過量硫氰酸鹽。
7.權利要求1的方法，其中在接觸之後，通過暴露於熱量使聚醯胺或由鹽形成的聚醯胺穩定。
8.權利要求1的方法，進一步包括在接觸之後，使聚醯胺或由鹽形成的聚醯胺染色。
9.權利要求1的方法，其中接觸包括將作為整理劑的硫氰酸鹽施於聚醯胺，其中聚醯胺是含聚醯胺的長絲。
10.權利要求1的方法，其中接觸包括通過浸軋聚醯胺而將硫氰酸鹽施於聚醯胺，其中聚醯胺含有含聚醯胺的織物。
11.權利要求1的方法，其中聚醯胺鹽與硫氰酸鹽接觸。
12.權利要求1的方法製備的聚醯胺。
13.具有改進特徵的聚醯胺，其中聚醯胺含有硫氰酸基團保護的胺端基受色位置。
14.一種組合物，包括聚醯胺鹽溶液和硫氰酸鹽。
15.一種改進聚醯胺特徵的方法，其中包括使含胺端基的聚醯胺與硫氰酸鹽接觸，使得接觸後聚醯胺基於胺基含有至多約化學計量量的硫氰酸。
16.一種改進聚醯胺染色度特徵的方法，其中包括在熱定形或染色之前，使聚醯胺與用量可有效保護聚醯胺受色位置的硫氰酸鹽接觸。
17.一種改進聚醯胺特徵的方法，其中包括使聚醯胺鹽與硫氰酸鹽接觸，並使該鹽聚合，形成聚醯胺。
18.一種改進聚醯胺纖維、紗線、薄膜、絲束、織物、模製品或衣服特徵的方法，其中包括在任何染色或進行使胺端基不可用於隨後染色的其它處理之前，使該纖維、紗線、薄膜、絲束、織物、模製品、毯、衣服或其它製品與硫氰酸鹽接觸。
19.根據權利要求18製備的聚醯胺纖維、紗線、薄膜、絲束、織物、模製品、毯、衣服或其它製品。
20.權利要求1的方法，其中硫氰酸鹽是有機硫氰酸鹽。
全文摘要
通過使聚醯胺與硫氰酸鹽接觸以改進聚醯胺特徵(如聚醯胺的白度保留、降解和染色性)的方法。通過該方法所製備的聚醯胺具有改進的染色深度、染色均勻度、色度、排除了輕微染色的末端、保護受色位置防止降解、防止UV降解、降低的黃色或氧化和/或抵抗染色度的損失。
文檔編號D06P1/64GK1422296SQ01807659
公開日2003年6月4日 申請日期2001年3月28日 優先權日2000年4月6日
發明者B·R·拜爾德, D·M·路易斯, K·C·帕特爾 申請人:納幕爾杜邦公司