一種可顯影uv固化耐氫氟酸保護膠的製作方法

2023-06-03 21:26:11 3

一種可顯影uv固化耐氫氟酸保護膠的製作方法
【專利摘要】本發明公開了一種可顯影UV固化耐氫氟酸保護膠，按質量百分比，其主要組成為：主體樹脂15～75％，輔助樹脂10～55％，活性單體6～30％。該可顯影UV固化耐氫氟酸保護膠，具有比現有技術的耐氫氟酸保護膠更為優良的膠粘能力，尤其對玻璃有極高的粘接強度，而且耐氫氟酸蝕刻性能優異。
【專利說明】一種可顯影UV固化耐氫氟酸保護膠

【技術領域】
[0001]本發明涉及一種可顯影UV固化耐氫氟酸保護膠，具體涉及一種應用於在有機電致發光顯示器(OLED)玻璃蓋板上蝕刻出底部平整、且可容納乾燥劑的凹槽用的可顯影UV固化耐氫氟酸保護膠。

【背景技術】
[0002]0LED，即有機發光二極體(Organic Light Emitting D1de)，又稱為有機電雷射顯不(Organic Electro Luminescence Display，OELD)，是繼 TFT-LCD(Thin FilmTransistor Liquid Crystal Display)之後的新一代平面顯示器技術。OLED與傳統的IXD顯示方式不同，屬於自發光材料，無需背光燈，採用非常薄的有機材料塗層和玻璃基板，當有電流通過時，這些有機材料就會發光。另外，OLED具備有構造簡單、對比度高、厚度薄、視角廣、畫質均勻、反應速度快、較易彩色化、用簡單驅動電路即可達到發光、製程簡單、可製作成撓曲式面板，符合輕薄短小的原則，應用範圍屬於中小尺寸面板。
[0003]在有機電致發光顯示器中，現有的有機發光材料壽命平均皆可達到15，000小時以上，已經可以應用於實際的量產商品上，但是有機發光材料有一缺點:遇水和遇氧容易失效，如果在OLED器件封裝過程中能完全地防止水氣的汙染及侵蝕，則元件的壽命可能再向上提升O
[0004]在OLED的生產過程中，為了防止有機發光材料遇水和遇氧容易失效，一般採用在其前面的玻璃基板加後蓋板進行封裝，以便隔絕水汽和氧氣，延長顯示器的使用壽命。目前OLED封裝過程中常用的蓋板為:金屬蓋板、玻璃蓋板或薄膜進行封裝。其中金屬蓋板與玻璃的膨脹係數不同，容易使器件變形，並且成本高，金屬蓋板被逐漸淘汰；而薄膜封裝技術還不夠成熟，受制於材料的限制，距離量產實用化還有一定距離，目前行業內通常都選用玻璃蓋板。OLED製程要求在玻璃蓋板上刻蝕一定範圍的底部平整的凹槽，在凹槽內填裝乾燥劑，同時還有刻蝕高精度的對位標，以便與顯示器的基板玻璃精準對位貼合。
[0005]玻璃蓋板的製作方法是:先在平板玻璃的前後表面塗覆較厚的抗刻蝕保護膜，然後在玻璃的其中一面用曝光的方式製作出凹槽圖案，經顯影去除圖案內的保護膜，置於刻蝕液體中刻蝕出凹槽，最後去除玻璃表面的保護膜。
[0006]現有技術的耐氫氟酸保護膠一方面是保護膜與玻璃表面的粘附力不足，容易脫落，造成大量缺陷，增加成本；另一方面保護膜固化後緻密性不足，導致酸液能夠滲透保護膜從而腐蝕玻璃基板。


【發明內容】

[0007]本發明所要解決的技術問題是:提供一種既能滿足OLED封裝精度要求，高效率、成本低，又具有高附著力，優異耐酸鹼性能以及生產完成後又易脫模的可顯影UV固化耐氫氟酸保護膠。
[0008]為解決上述技術問題，本發明所採用的技術方案為:一種可顯影UV固化耐氫氟酸保護膠，按質量百分比，其組成包括:主體樹脂15?75%，輔助樹脂10?55%，活性單體6 ?30%。
[0009]所述的主體樹脂為雙酚A環氧丙烯酸酯、環氧大豆油丙烯酸酯、PU改性環氧丙烯酸樹脂、酸酐改性環氧丙烯酸酯、月季酸改性環氧丙烯酸酯中的一種或兩種的混合物；聚醚基聚氨酯丙烯酸酯、環氧丙烯酸酯、聚氨酯丙烯酸酯、聚丁二烯丙烯酸酯中的一種或兩種的混合物；主體樹脂提供光固化膠粘劑的基本性質，應當具有適宜的粘結性、耐氫氟酸性和穩定性，因此本發明選用了雙酚A環氧丙烯酸酯、環氧大豆油丙烯酸酯、PU改性環氧丙烯酸樹月旨、酸酐改性環氧丙烯酸酯或月季酸改性環氧丙烯酸酯作為主體樹脂，這類除擁有環氧樹脂粘結性能優良的特點外，還兼備不飽和聚酯樹脂快捷固化、操作可調的特性，同時具備優異的耐化學性、耐溶劑性和高延伸性。雙酚A環氧丙烯酸酯是由甲基丙烯酸與雙酚A環氧樹脂通過反應合成的乙烯基樹脂，該類型樹脂在分子鏈兩端的雙鍵極其活潑，使乙烯基樹脂能迅速固化，很快得到使用強度，得到具有高度耐腐蝕性聚合物；另外，由於採用甲基丙烯酸合成，酯鍵邊的甲基可起保護作用，提高耐水解性；由於樹脂中含酯鍵量少，使其耐鹼性能提高；較多的仲羥基可以改善對玻璃纖維的溼潤性與粘結性，使其力學強度提高。環氧大豆油丙烯酸酯是由環氧樹脂中的環氧鍵和丙烯酸的羧基酯化反應合成的乙烯基樹脂，分子鏈兩端的雙鍵使其固化速度快，得到具有高度耐腐蝕性聚合物，另外，該類樹脂粘度低、刺激性小，對顏料有優異的潤溼性能。PU改性環氧乙烯基酯樹脂，與其它乙烯基酯樹脂相比，具有優異的耐腐蝕性、柔韌性和良好工藝性，由於氨基甲酸酯的引入，提高了樹脂與纖維的相容性，並能保持樹脂表面良好的氣乾性。馬來酸酐改性環氧丙烯酸酯和月季酸改性環氧丙烯酸酯具有固化速度快、表面硬度高、基材潤溼性好、有效改善塗層與基材附著力，其中由於馬來酸酐的引入，提高了熱固化後的塗漠的附著力、耐酸鹼性和耐溶劑性等性能，而長碳鏈的月季酸的引入，一方面增強了樹脂與顏料的潤溼性，耐酸鹼性，另一方面提高了樹脂的耐水解性。
[0010]所述的輔助樹脂為脂肪族聚氨酯丙烯酸酯、氨基丙烯酸樹脂、聚丁二烯丙烯酸酯、聚酯丙烯酸酯中的一種或兩種的混合物。輔助樹脂是為了調整膠粘劑的整體性質而添加的，彌補了主體樹脂的某些不足，例如拉伸強度，耐高溫性質，硬度等。聚醚基聚氨酯丙烯酸酯是由聚醚多羥基化合物，異氰酸酯和丙烯酸經基酯合成的。聚醚多羥基化合物使用常用的聚醚二醇，例如聚乙二醇，聚丙二醇等；異氰酸酯使用2，4_甲苯二異氰酸酯或異弗爾酮二異氰酸酯；丙烯酸羥基酯為丙烯酸羥乙酯(HEMA)和丙烯酸(HPMA);聚氨酯丙烯酸酯可以增加固化圖層的柔順性、降低應力收縮、改善附著力；聚丁二烯丙烯酸酯具有很好的耐溼效果，同時還具有很好的耐低溫性能。
[0011]所述的可顯影UV固化耐氫氟酸保護膠組分中，優選含有2?6個丙烯酸酯官能團的聚酯類化合物。
[0012]所述的主體樹脂優選官能度為2且粘度為5500?45，OOOmPa.s (25°C )的樹脂或組合，輔助樹脂優選官能度為2?6且粘度為1500?10，OOOmPa.s (25°C)的樹脂或其組合。這些樹脂的粘度適中，固化過程收縮率較低，具有較好的成膜和粘附性能。這些樹脂的商品化產品有 Sartomer 公司的 CNllU CN117、CN118、CN119、CN120、CN151、CN962、CN966J75、CN985B88、CN2279、CN2900、CN3001 等，長興化學公司的 6131-1、611A-85、6134A_80、615-100、6141H-80、6141-100、6314C-60L 等，Nippon 化學公司的 R-115，R-130，ZAR-1035、ZFR-1122、ZFR-1401H 等，Kyoeisha 化學公司的 Epoxy Ester 40EM、Epoxy Ester 70PA、Epoxy Ester 200PA、Epoxy Ester 80MFA、Epoxy Ester 3002M,Epoxy Ester 3002A,EpoxyEster 3000M 等，Cognis 公司的 Photomer6230 等。
[0013]所述的樹脂進一步優選為CN111、CN966J75、CN985B88 和 / 或 61131-1、6141H_80、6314C-60L和 / 或 Epoxy Ester 3002M、poxy Ester 3000M。
[0014]所述的活性單體選自單官能團、雙官能團或多官能團的含氟丙烯酸酯類活性單體中的一種或幾種，單官能團、雙官能團或多官能團的乙烯基化合物活性單體中的一種或幾種。所述的活性單體的作用是調節體系粘度、增進膠粘劑與玻璃的潤溼性、改進固化速度和改善固化前後材料的各種性能，如柔韌性、硬度，耐水解性、耐腐蝕性等。含氟丙烯酸酯類單體UV固化後形成的樹脂具有「三高」、「兩憎」，即高表面活性，高耐熱穩定性及高化學穩定性；它的含氟烴基既憎水又憎油；含功能基團的單官能團單體在UV固化中可以提高粘結性能，多官能團單體可以通過改善交聯密度而提高固化後樹脂耐腐蝕性能。
[0015]所述的含氟丙烯酸酯類活性單體選自下述物質中的一種或幾種:含氟丙烯酸酯選丙烯酸六氟丁酯，甲基丙烯酸六氟丁酯，甲基丙烯酸三氟乙酯，甲基丙烯酸十二氟庚酯，丙烯酸十二氟庚酯，丙烯酸十九氟酯。含氟丙烯酸酯類活性單體具有高表面活性，高耐熱穩定性及高化學穩定性的特殊性質是由氟原子的結構決定的。F元素是電負性最大的元素，碳鏈上的氫原子被氟原子取代後鍵能增加72KJ/mol，故熱穩定性高；氟原子體積較氫原子大，但小於其他任何元素的源自，C-C鍵因氟原子的屏蔽作用而得到保護，即使最小的原子也難以楔入，故氟表面活性劑具有較高的耐熱及化學穩定性；氟碳鏈的相互作用力較碳氫鏈的更弱，故其具有更強的疏水疏油性。含氟丙烯酸酯類樹脂不會與各種強氧化劑、強鹼和強酸發生反應而分解，在這種溶液中仍能保持良好的表面活性。
[0016]所述的含氟丙烯酸酯類活性單體進一步優選自丙烯酸六氟丁酯，甲基丙烯酸六氟丁酯，甲基丙烯酸三氟乙酯，甲基丙烯酸十二氟庚酯，丙烯酸十二氟庚酯，丙烯酸十九氟酯中的一種或幾種。
[0017]所述的乙烯基化合物活性單體包含至少一個乙烯不飽和鍵。乙烯不飽和化合物的乙烯不飽和鍵與由光聚合引發劑產生的自由基反應以便引發聚合，使得乙烯不飽和化合物光聚合，所述的乙稀基化合物活性單體選自下述物質中的一種或幾種:乙稀腈、苯乙稀、丙烯醇、(甲基)丙烯酸苯氧基乙基酯、(甲基)丙烯酸乙氧基乙氧基乙基酯、N-乙烯基吡咯烷酮等；雙官能團活性單體如(甲基)丙烯酸乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、己二醇二(甲基)丙烯酸酯、三縮四乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、雙環戊二烯丙烯酸酯、二縮三丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇(200) 二(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇(400) 二(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇(600) 二(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇(800)二(甲基)丙烯酸酯、三羥甲基丙烷二烯丙基醚、乙二醇(甲基)丙烯酸酯、二甘醇二(甲基)丙烯酸酯、丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、三羥甲基丙烷二(甲基)丙烯酸酯、乙二醇巴豆酸酯、二甘醇二巴豆酸酯、丙二醇二巴豆酸酯、三羥甲基丙烷二巴豆酸酯、乙二醇馬來酸酯、二甘醇二馬來酸酯、丙二醇二馬來酸酯、三羥甲基丙烷二馬來酸酯等；多官能團活性單體如三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、乙氧基化三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、三羥甲基丙烷三丙烯酸酯、丙氧基化三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三烯丙基醚、二季戊六醇五(甲基)丙烯酸酯、三羥甲基丙烷環氧乙烷加成的三(甲基)丙烯酸酯、甘油二(甲基)丙烯酸酯、甘油三(甲基)丙烯酸酯、甘油丙烷環氧乙烷加成的三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇二(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、雙酚A 二(甲基)丙烯酸酯、雙酚A雙[氧乙烯(甲基)丙烯酸酯」、雙酚A雙[縮水甘油醚(甲基)丙烯酸酯]、三羥甲基丙烷三巴豆酸酯、三羥甲基丙烷環氧乙烷加成的三巴豆酸酯、甘油二巴豆酸酯、甘油三巴豆酸酯、甘油丙烷環氧乙烷加成的三巴豆酸酯、季戊四醇二巴豆酸酯、季戊四醇三巴豆酸酯、季戊四醇四巴豆酸酯、二季戊四醇五巴豆酸酯、二季戊四醇六巴豆酸酯、雙酚A 二巴豆酸酯、雙酚A雙〔氧乙烯巴豆酸酯]、雙酚A雙[縮水甘油醚巴豆酸酯、三羥甲基丙烷三馬來酸酯、三羥甲基丙烷環氧乙烷加成的三馬來酸酯、甘油二馬來酸酯、甘油三馬來酸酯、甘油丙烷環氧乙烷加成的三馬來酸酯、季戊四醇二馬來酸酯、季戊四醇三馬來酸酯、季戊四醇四馬來酸酯、二季戊四醇五馬來酸酯、二季戊四醇六馬來酸酯、雙酚A 二馬來酸酯、雙酚A雙[氧乙烯馬來酸酯]、雙酚A雙[縮水甘油醚馬來酸醋]等；以及一些商品化的特殊官能團丙稀酸醋如Cognis公司的Photomer4039(酸基乙氧基3E0單丙稀酸醋)、Sartomer公司的CD9050 (單官能丙稀酸醋)等。
[0018]所述的含氟丙烯酸活性單體最優選丙烯酸六氟丁酯、甲基丙烯酸十二氟庚酯，丙烯酸十二氟庚酯；所述的乙烯基化合物活性單體最優選乙氧基化三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、和/或丙氧基化三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯或季戊四醇三馬來酸酯。
[0019]所述的活性單體為單官能團、雙官能團或多官能團的含氟丙烯酸酯類活性單體與單官能團、雙官能團或多官能團的乙烯基化合物活性單體按質量比為1:1?1:5的混合物；優選為1:3ο
[0020]所述的可顯影UV固化耐氫氟酸保護膠，按質量百分比，其組成為:主體樹脂25?55%，輔助樹脂15?35%，活性單體8?16%，填料0.5?20%，光引發劑I?10%，助劑0.2?5%，有機顏料0.1?I %。
[0021]所述的填料為納米T12,樹脂中加入納米T12粒子，可以改善其耐腐蝕性，抗老化性能，提尚材料的耐磨性。
[0022]所述的光引發劑選自裂解反應類光引發劑、氫消除反應機理光引發劑、可見光引發劑、自由基型光引發劑中的一種或兩種以上的混合物。
[0023]所述的裂解反應類光引發劑為苯偶姻醚、苯偶醯縮酮、苯乙酮、醯基氧化磷光引發劑；所述的氫消除反應機理光引發劑為二苯甲酮和叔胺配合物、硫雜蒽酮及其衍生物、雙咪唑；所述的可見光引發劑為樟腦醌；所述的自由基型光引發劑為:安息香縮甲醚(CIBA-GEIGY公司商品名稱Irgacure 651)、1-輕基環己基苯基甲酮(商品名稱Irgacurel84)、2_ 輕基-2-甲基-1-苯基-1-丙酮(商品名稱 Darocure 1173)、2_ 甲基-1-(4-甲硫基苯基)-2-嗎啉-1-丙酮(商品名稱Irgacure 907)、2，4，6-三甲基苯甲醯基_ 二苯基氧化勝(商品名稱ΤΡ0)、2_苯基節-2- 二甲基胺-1-(4-嗎啉節苯基)丁酮(商品名稱Irgacure369)。優選Irgacure 369、Irgacure 907和/或ΤΡ0。光引發劑可以單獨使用，也可以組合使用，主要根據要求的固化速度、膠層厚度決定。
[0024]所述的助劑是附著力促進劑、流平劑、消泡劑、穩定劑，其質量比為1:1:1:1。其中附著力促進劑選自丙烯酸經基烷基酯、丙烯酸、含梭基官能團的丙烯酸酯或者含不飽和官能團的磷酸酯附著力促進劑中的一種或兩種以上的混合物，是德謙1121附著力促進劑、Sartomer⑶9051、聯碳公司的A-172矽烷偶聯劑、甲基丙烯酸磷酸酯中的一種或兩種；優選德謙1121或A-172。抗氧劑為受阻酚類化合物、亞磷酸酯類化合物、硫代類化合物及複合類化合物的一種或幾種，優選受阻酚類化合物，如BHT、2246、1010、1076等產品。穩定劑是二茂鐵類化合物、酸酐類化合物、苯酚類化合物中的一種或幾種，二茂鐵類化合物為二茂鐵、甲基二茂鐵、乙基二茂鐵；酸酐類化合物為鄰苯二甲酸酐、馬來酸酐、琥珀酸酐；苯酚類化合物為對苯二酚、對甲氧基苯酚、2，6_ 二叔丁基對甲酚。優選二茂鐵、甲基二茂鐵、乙基二茂鐵、鄰苯二甲酸酐、對苯二酚和/或對甲氧基苯酚Γ消泡劑是德謙公司的溶劑型消泡劑2700或3100，迪高公司的脫泡劑Airex900或Airex920等。優選溶劑型消泡劑3100。
[0025]所述的有機顏料是紅、綠、藍中的任一一色。
[0026]所述的紅色顏料為芘系顏料、蒽醌系顏料單獨或至少其中一種顏料和雙偶氮系黃顏料或印度磷系黃顏料的混合物，例如可選用如下商品名的紅色顏料:顏料紅7、顏料紅14、顏料紅41、顏料紅48:1、顏料紅48:2、顏料紅48:3、顏料紅48:4、顏料紅146、顏料紅177、顏料紅178、顏料紅184、顏料紅185、顏料紅187、顏料紅200、顏料紅202、顏料紅208、顏料紅210、顏料紅246、顏料紅254、顏料紅255、顏料紅264、顏料紅272等。例如可以選用如下商品名的黃色顏料:顏料黃1、顏料黃2、顏料黃3、顏料黃4、顏料黃5、顏料黃6、顏料黃10、顏料黃12、顏料黃13、顏料黃14、顏料黃15、顏料黃16、顏料黃17、顏料黃18、顏料黃24、顏料黃31、顏料黃32、顏料黃34、顏料黃35、顏料黃35:1、顏料黃36、顏料黃36:1、顏料黃37、顏料黃37:1、顏料黃40、顏料黃42、顏料黃43、顏料黃53、顏料黃55、顏料黃60、C.1.顏料黃61、顏料黃62、顏料黃63、顏料黃65、顏料黃73、顏料黃74、顏料黃77、顏料黃81、顏料黃83、顏料黃93、顏料黃94、顏料黃95、顏料黃97、顏料黃98、顏料黃100、顏料黃101、顏料黃104、顏料黃106、顏料黃108、顏料黃109、顏料黃110、顏料黃113、顏料黃114、顏料黃115、顏料黃116、顏料黃117、顏料黃118、顏料黃119、顏料黃120、顏料黃126、顏料黃127、顏料黃128、顏料黃129、顏料黃138、顏料黃139、顏料黃150、顏料黃151、顏料黃152、顏料黃153、顏料黃154、顏料黃155、顏料黃156、顏料黃161、顏料黃162、顏料黃164、顏料黃166、顏料黃167、顏料黃168、顏料黃169、顏料黃170、顏料黃171、顏料黃172、顏料黃173、顏料黃174、顏料黃175、顏料黃176、顏料黃177、顏料黃179、顏料黃180、顏料黃181、顏料黃182、顏料黃185、顏料黃187、顏料黃191:1、顏料黃199等。
[0027]所述的綠色顏料為滷化酞菁系顏料單獨或是其顏料和雙偶氮系黃顏料或印度磷系黃顏料的混合物，酞菁系顏料如顏料綠36，黃色顏料可以為偶氮型顏料、偶氮縮合型顏料或雜環類顏料，或其組合。例如可以選用如下商品名的黃色顏料:顏料黃1、顏料黃2、顏料黃3、顏料黃4、顏料黃5、顏料黃6、顏料黃10、顏料黃12、顏料黃13、顏料黃14、顏料黃15、顏料黃16、顏料黃17、顏料黃18、顏料黃24、顏料黃31、顏料黃32、顏料黃34、顏料黃35、顏料黃35:1、顏料黃36、顏料黃36:1、顏料黃37、顏料黃37:1、顏料黃40、顏料黃42、顏料黃43、顏料黃53、顏料黃55、顏料黃60、C.1.顏料黃61、顏料黃62、顏料黃63、顏料黃65、顏料黃73、顏料黃74、顏料黃77、顏料黃81、顏料黃83、顏料黃93、顏料黃94、顏料黃95、顏料黃97、顏料黃98、顏料黃100、顏料黃101、顏料黃104、顏料黃106、顏料黃108、顏料黃109、顏料黃110、顏料黃113、顏料黃114、顏料黃115、顏料黃116、顏料黃117、顏料黃118、顏料黃119、顏料黃120、顏料黃126、顏料黃127、顏料黃128、顏料黃129、顏料黃138、顏料黃139、顏料黃150、顏料黃151、顏料黃152、顏料黃153、顏料黃154、顏料黃155、顏料黃156、顏料黃161、顏料黃162、顏料黃164、顏料黃166、顏料黃167、顏料黃168、顏料黃169、顏料黃170、顏料黃171、顏料黃172、顏料黃173、顏料黃174、顏料黃175、顏料黃176、顏料黃177、顏料黃179、顏料黃180、顏料黃181、顏料黃182、顏料黃185、顏料黃187、顏料黃191:1、顏料黃199等，或者可以使用一種或多種顏料的混合物。
[0028]所述的藍色顏料為滷化酞菁系顏料單獨或是該顏料和二惡嗪紫色顏料的混合物，例如可以選用如下商品名的藍色顏料:顏料藍15:1、顏料藍15:2、顏料藍15:3、顏料藍15:3、顏料藍15:4、顏料藍15:6、顏料藍16、顏料藍17、顏料藍21、顏料藍22、顏料藍、顏料藍64、顏料藍76等，紫色顏料如:顏料紫19、顏料紫23。
[0029]所述的可顯影UV固化耐氫氟酸保護膠的配製方法是:在容器中加入主體樹脂和穩定劑，攪拌溶解，再加入活性單體和光引發劑，攪拌溶解，再加入輔助樹脂、填料、有機顏料和助劑，攪拌溶解，最後加入消泡劑，混合攪拌均勻後即得到可顯影UV固化耐氫氟酸保護膠。
[0030]與現有技術相比，本申請公開的可顯影UV固化耐氫氟酸保護膠具有以下優點:採用與玻璃表面具有較高粘附力的保護膠，有效避免了製程中脫模現象的發生；採用的耐氫氟酸保護膠具有很好的抗刻蝕能力，具體優點如下:
[0031]I)本申請選用雙酚A環氧丙烯酸酯、環氧大豆油丙烯酸酯、PU改性環氧丙烯酸樹脂、酸酐改性環氧丙烯酸酯或月季酸改性環氧丙烯酸酯中的一種或其混合物作為主體樹月旨，使得本發明的可顯影UV固化耐氫氟酸保護膠除了具有環氧樹脂粘結性能優良的特點夕卜，還兼備不飽和聚酯樹脂快捷固化，很快得到使用強度，得到具有高度耐腐蝕性聚合物；
[0032]2)本申請輔助樹脂是為了調整膠粘劑的整體性質而添加，彌補了主體樹脂的在拉伸強度，耐溫性質，硬度等方面的某些不足，明顯改善了保護膠的膠粘性、耐溫等方面的性會K ;
[0033]3)相對現有技術，本申請還選用了高表面活性、高耐熱和高耐腐蝕性好的含氟丙烯酸酯類活性單體，使得本發明的光固化膠粘劑在高溫高溼、高氫氟酸濃度條件下仍然保留了良好的粘接強度；
[0034]4)本申請提供的可顯影UV固化耐氫氟酸保護膠，具有比現有技術的耐氫氟酸保護膠更為優良的膠粘能力，尤其對玻璃有極高的粘接強度，而且耐氫氟酸蝕刻性能優異，具有廣闊的應用前景。

【具體實施方式】
[0035]為了使本發明的目的、技術方案及優點更加清楚明白，以下結合實施案例，對本發明進行進一步詳細說明。應當理解，此處所描述的具體實施例僅僅用以解釋本發明，並不用於限定本發明。
[0036]可顯影UV固化耐氫氟酸保護膠的製備方法，包括以下步驟:按照質量配比將樹月旨，活性單體、光引發劑，填料、助劑，以及有機顏料在低於30°C的溫度下攪拌均勻，即得到可顯影UV固化耐氫氟酸保護膠。
[0037]測試粘度，如果測試結果不滿足設定的粘度閾值，則調整粘度至所述粘度閾值，所述設定的粘度閾值即製得的可顯影UV固化耐氫氟酸保護膠的粘度範圍。粘度是決定可顯影UV固化耐氫氟酸保護膠性能的主要參數，粘度太大，不利於可顯影UV固化耐氫氟酸保護膠的塗覆；而粘度太小導致交聯度不夠無法防止氫氟酸液的衝擊和滲入從而腐蝕被保護的玻璃，因此可顯影UV固化耐氫氟酸保護膠的粘度需滿足設定的粘度閾值，一種優選地實施方式中，粘度閾值設定為5000?40000mPa.S。
[0038]此處所描述的【具體實施方式】僅僅用以解釋本發明，並不用於限定本發明。
[0039]對可顯影UV固化耐氫氟酸保護膠的耐蝕刻性能按照下述方法進行測定:
[0040]根據實驗方案將配製好的膠按平塗或/和旋塗方式塗覆在清洗乾淨的玻璃基板上，膠膜的厚度在20?60m範圍，然後加蓋Masker板進行UV曝光，曝光量為1500?2500mj/cm2,製作出凹槽圖案，經無機鹼液顯影(濃度為0.04% KOH水溶液)除去凹槽上的保護膠，將真正需要蝕刻的部分完全確定下來，該部分玻璃基板完全裸露著。最後將顯影后的玻璃基板在100°C熱板上後烘20min，使保護膠膜有機成分進一步發生交聯、聚合等化學反應而固化。氫氟酸保護膠膜起到在蝕刻時對玻璃基板的保護作用，有保護膜的部分不會被蝕刻，而沒有保護膠膜的部分將會被蝕刻，形成所需的凹槽。
[0041 ] 將製作好的塗有保護膠膜的玻璃基板放入蝕刻槽，蝕刻液為40 %的氫氟酸溶液，蝕刻溫度為30°C，蝕刻速率為5?6m/min，蝕刻時間為I?3h。對於蝕刻大方法通常浸泡蝕刻、噴淋蝕刻，浸泡方式所用的時間較長，而噴淋方式對保護膠膜的抗蝕刻性能要求較高。本實施例採用頂部噴淋的方式進行蝕刻。
[0042]蝕刻完後清洗玻璃基板，蝕刻結束後立即進行清洗，主要是:(一)終止蝕刻反應的進行，確保蝕刻精度；(二)除去蝕刻液以便進行人工以下的作用中不受蝕刻液傷寒；本實施例採取頂部噴淋的方式清洗玻璃基板表面的蝕刻液。
[0043]最後將蝕刻後的玻璃基板浸泡在溫度60°C的無機鹼液(濃度為10% KOH水溶液)中脫膠膜。
[0044]實施例1
[0045]本實施例中可顯影UV固化耐氫氟酸保護膠的各原料組成和配比(質量百分比)如下:
[0046]雙酚A環氧丙烯酸光固化樹脂50%，聚醚基聚氨酯丙烯酸酯20%、光引發劑3694.5%，甲基丙烯酸十二氟庚酯5%，三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯5%，季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯5%，填料8%，助劑2%及顏料P.R.2540.5%，攪拌混合均勻即得。
[0047]按照上述耐蝕刻性能的測試方法測定該驗方案的耐蝕刻性能，保護膜厚度為35mm，蝕刻時間1.5h，蝕刻深度為0.45mm，脫膠膜時間30min。
[0048]實施例2
[0049]本實施例中可顯影UV固化耐氫氟酸保護膠的各原料組成和配比(質量百分比)如下:
[0050]雙酚A環氧丙烯酸光固化樹脂22%，PU改性環氧丙烯酸樹脂22%，脂肪族聚氨酯丙烯酸酯20%、光引發劑3696.5%，丙烯酸六氟丁酯2%，甲基丙烯酸十二氟庚酯3%，三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯10 %，填料9 %，助劑5 %以及顏料P.R.2540.5 %攪拌混合均勻即得。
[0051]按照上述耐蝕刻性能的測試方法測定該驗方案的耐蝕刻性能，保護膜厚度為60mm，蝕刻時間3h，蝕刻深度為1.10mm，脫膠膜時間75min0
[0052]實施例3
[0053]本實施例中可顯影UV固化耐氫氟酸保護膠的各原料組成和配比(質量百分比)如下:
[0054]環氧大豆油丙烯酸酯30%，酸酐改性環氧丙烯酸酯20%，脂肪族聚氨酯丙烯酸酯10%、氨基丙烯酸樹脂15%、光引發劑9073.5%，甲基丙烯酸十二氟庚酯5%，季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯5%，填料5%，助劑6%以及顏料P.G.360.5%攪拌混合均勻即得。
[0055]按照上述耐蝕刻性能的測試方法測定該驗方案的耐蝕刻性能，保護膜厚度為40mm，蝕刻時間2h，蝕刻深度為0.65mm，脫膠膜時間60mino
[0056]實施例4
[0057]本實施例中可顯影UV固化耐氫氟酸保護膠的各原料組成和配比(質量百分比)如下:
[0058]月季酸改性環氧丙烯酸酯25%，酸酐改性環氧丙烯酸酯22%，脂肪族聚氨酯丙烯酸酯10%、聚丁二烯丙烯酸酯10%，氨基丙烯酸樹脂5%、光引發劑1843.5%，甲基丙烯酸十二氟庚酯5 %，甘油二馬來酸酯5 %、二季戊四醇六馬來酸酯5 %，填料5 %，助劑4 %以及顏料P.G.360.5%攪拌混合均勻即得。
[0059]按照上述耐蝕刻性能的測試方法測定該驗方案的耐蝕刻性能，保護膜厚度為25mm，蝕刻時間lh，蝕刻深度為0.35mm，脫膠膜時間30min。
[0060]實施例5
[0061]本實施例中可顯影UV固化耐氫氟酸保護膠的各原料組成和配比(質量百分比)如下:
[0062]月季酸改性環氧丙烯酸酯25%，環氧大豆油丙烯酸酯20%，脂肪族聚氨酯丙烯酸酯12 %、聚醚基聚氨酯丙烯酸酯8 %，氨基丙烯酸樹脂5 %、光引發劑1843.5 %，丙烯酸六氟丁酯2%，甲基丙烯酸十二氟庚酯5%，三羥甲基丙烷三馬來酸酯5%、二季戊四醇六馬來酸酯5 %，填料5 %，助劑4%以及顏料P.G.360.5 %攪拌混合均勻即得。
[0063]按照上述耐蝕刻性能的測試方法測定該驗方案的耐蝕刻性能，保護膜厚度為55mm，蝕刻時間2h，蝕刻深度為0.85mm，脫膠膜時間60mino
[0064]實施例6
[0065]本實施例中可顯影UV固化耐氫氟酸保護膠的各原料組成和配比(質量百分比)如下:
[0066]雙酚A環氧丙烯酸光固化樹脂30%，環氧大豆油丙烯酸酯15%，脂肪族聚氨酯丙烯酸酯15%、氨基丙烯酸樹脂12%、光引發劑1844.5%，丙烯酸六氟丁酯2%，甲基丙烯酸十二氟庚酯5%，三羥甲基丙烷三馬來酸酯5%、三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯5%，填料4%，助劑2%以及顏料P.G.360.5%攪拌混合均勻即得。
[0067]按照上述耐蝕刻性能的測試方法測定該驗方案的耐蝕刻性能，保護膜厚度為42mm，蝕刻時間1.5h，蝕刻深度為0.45mm，脫膠膜時間50min。
[0068]實施例7
[0069]本實施例中可顯影UV固化耐氫氟酸保護膠的各原料組成和配比(質量百分比)如下:
[0070]雙酚A環氧丙烯酸光固化樹脂30%，月季酸改性環氧丙烯酸酯20%，聚醚基聚氨酯丙烯酸酯10%、氨基丙烯酸樹脂12%、光引發劑3694.5%，丙烯酸六氟丁酯2%，己二醇二(甲基)丙烯酸酯5%，三羥甲基丙烷三馬來酸酯15%，填料4%，助劑2%以及顏料P.G.360.5%攪拌混合均勻即得。
[0071]按照上述耐蝕刻性能的測試方法測定該驗方案的耐蝕刻性能，保護膜厚度為35mm，蝕刻時間2h，蝕刻深度為0.88mm，脫膠膜時間70mino
[0072]實施例8
[0073]本實施例中可顯影UV固化耐氫氟酸保護膠的各原料組成和配比(質量百分比)如下:
[0074]雙酚A環氧丙烯酸光固化樹脂45%，氨基丙烯酸樹脂25%、光引發劑TP04.5%，丙烯酸六氟丁酯2%，甲基丙烯酸十二氟庚酯5%，雙環戊二烯丙烯酸酯5%、丙二醇二巴豆酸酯5 %，填料6 %，助劑2 %以及顏料P.V.230.5 %攪拌混合均勻即得。
[0075]按照上述耐蝕刻性能的測試方法測定該驗方案的耐蝕刻性能，保護膜厚度為50mm，蝕刻時間2.5h，蝕刻深度為1mm，脫膠膜時間80mino
[0076]以上所述，僅為本發明的【具體實施方式】，但本發明的保護範圍並不局限於此，任何熟悉本【技術領域】的技術人員在本發明揭露的技術範圍內，可輕易想到變化或替換，都應涵蓋在本發明的保護範圍之內。因此，本發明的保護範圍應以權利要求的保護範圍為準。
【權利要求】
1.一種可顯影UV固化耐氫氟酸保護膠，按質量百分比，其組成包括:主體樹脂15?75 %，輔助樹脂10?55 %，活性單體6?30 %。
2.根據權利要求1所述的一種可顯影UV固化耐氫氟酸保護膠，其特徵在於:所述的主體樹脂為雙酚A環氧丙烯酸酯、環氧大豆油丙烯酸酯、PU改性環氧丙烯酸樹脂、酸酐改性環氧丙烯酸酯或月季酸改性環氧丙烯酸酯或中的一種或兩種的混合物，聚醚基聚氨酯丙烯酸酯、環氧丙烯酸酯、聚氨酯丙烯酸酯、聚丁二烯丙烯酸酯中的一種或兩種的混合物； 所述的輔助樹脂為脂肪族聚氨酯丙烯酸酯、氨基丙烯酸樹脂、聚丁二烯丙烯酸酯、聚酯丙烯酸酯中的一種或兩種的混合物； 所述的活性單體選自單官能團、雙官能團或多官能團的含氟丙烯酸酯類活性單體中的一種或幾種，單官能團、雙官能團或多官能團的乙烯基化合物活性單體中的一種或幾種。
3.根據權利要求1或2所述的一種可顯影UV固化耐氫氟酸保護膠，其特徵在於:所述的主體樹脂的官能度為2且粘度為5500?45000MPA.S ;所述的輔助樹脂的官能度為2?6且粘度為1500?15000MPA.S。
4.根據權利要求2所述的一種可顯影UV固化耐氫氟酸保護膠，其特徵在於:所述的活性單體為單官能團、雙官能團或多官能團的含氟丙烯酸酯類活性單體與單官能團、雙官能團或多官能團的乙烯基化合物活性單體按質量比為1:1?1:5的混合物。
5.根據權利要求2所述的可顯影UV固化耐氫氟酸保護膠組合物，其特徵在於:所述的含氟丙烯酸酯類活性單體選自下述物質中的一種或多種:含氟丙烯酸酯選丙烯酸六氟丁酯，甲基丙烯酸六氟丁酯，甲基丙烯酸三氟乙酯，甲基丙烯酸十二氟庚酯，丙烯酸十二氟庚酯，丙烯酸十九氟酯； 所述的乙烯基化合物至少包含一個(甲基)丙烯酸酯基團。
6.根據權利要求1或2所述的一種可顯影UV固化耐氫氟酸保護膠，還包括光引發劑、填料、助劑、有機顏料，其特徵在於:按質量百分比，其組成為:主體樹脂25?65%，輔助樹脂15?35 %，活性單體8?16 %，1?10 %的光引發劑，填料0.5-20 %，助劑0.5-10 %，有機顏料0.1?1 %。
7.根據權利要求6所述的一種可顯影UV固化耐氫氟酸保護膠，其特徵在於:所述的填料為納米Ti02。
8.根據權利要求6所述的一種可顯影UV固化耐氫氟酸保護膠，其特徵在於:所述的光引發劑選自裂解反應類光引發劑、氫消除反應機理光引發劑、可見光引發劑、自由基型光引發劑中的一種或兩種以上的混合物。
9.根據權利要求8所述的一種可顯影UV固化耐氫氟酸保護膠，其特徵在於:所述的光引發劑選自下述物質中的一種或多種:苯偶姻醚、苯偶醯縮酮、苯乙酮、醯基氧化膦、二苯甲酮與叔胺的配合物、硫雜蒽酮、硫雜蒽酮的衍生物、雙咪唑、樟腦醌。
10.根據權利要求6所述的一種可顯影UV固化耐氫氟酸保護膠，其特徵在於:所述的助劑是附著力促進劑、流平劑、消泡劑、穩定劑，其質量比為1:1:1:1。
【文檔編號】C09J163/10GK104497944SQ201410660397
【公開日】2015年4月8日 申請日期:2014年11月18日 優先權日:2014年11月18日
【發明者】王偉, 滕祥飛 申請人:惠晶顯示科技（蘇州）有限公司