控制害蟲的方法和蟲害防治劑的製作方法
2023-05-28 07:23:06 4
專利名稱:控制害蟲的方法和蟲害防治劑的製作方法
技術領域:
本發明涉及控制害蟲的方法,為此使用的裝置和包含化合物的蟲害防治劑,所述方法包含用具有其中
是單鍵或雙鍵的下式(I)的化合物蒸氣以特定濃度長時間充滿不期望害蟲存在地空間,由此產生害蟲不喜歡的環境,迫使害蟲離開該空間並同時防止新的入侵。
背景技術:
眾所周知害蟲導致對農產品的損害,對人產生不舒服的感覺和吸血損害,介導嚴重疾病如日本B型腦炎,瘧疾,痢疾,鼠疫等,並且介導家畜中的疾病。近來食品進口量的增強和飛機乘客的全球化已經增強了害蟲入侵的危險。與全球變暖和室內較高的平均溫度結合,認為害蟲可以度過冬季。另外,對於特定區域特異性的農產品害蟲傳送到不同區域的可能性變大,熱帶害蟲如按蚊(malaria mosquito),西尼羅河熱蚊(West Nile Fevermosquito)等開始在溫帶區域的海濱出現。此外,關於國內物種的害蟲,由於常規農藥控制導致通過自然中的食物鏈自然平衡個別害蟲數量的能力已經喪失,隨著近來趨向使用低水平農藥的趨勢和沒有農藥流行於家用昆蟲驅除劑領域,過量繁殖已經變成不可抑制的,害蟲可能嚴重滋生的可能性很高。已經預測,由於無天敵環境和它們的高生殖力,外源物種害蟲一旦著陸,將在短時間內爆發式地增加並損害人類,家畜和農產品,因此需要處理該情形的方法。
常規地,已經將具有殺蟲作用的試劑,如有機磷酸酯(organophosphate),氨基甲酸酯類等廣泛用作蟲害防治劑。然而,這些與對人和家畜的損害問題有關。儘管近年已經出現許多低毒性的擬除蟲菊酯試劑,只要它們的效力表達機制是基於殺生物活性,不能消除關於人和家畜的健康以及對環境的影響的考慮。
在另一方面,已知了不基於殺蟲活性而基於驅除效果的蟲害防治劑。期望無殺生物活性的驅除劑同時提供高安全性和害蟲可控性。作為顯示對廣泛種類害蟲如蚊子,螞蟻,馬蠅,蟑螂等的驅除作用的常規試劑,已知DEET(N,N-二乙基-m-妥拉磺脲(tolamide))。然而,因為DEET在空氣中在較短的時間內揮發,難以長時間保持其驅除效果。儘管萜類化合物如薄荷醇,對-薄荷烷-3,8-二醇等已知具有對蚊子的驅除效果,萜類化合物如裡哪醇,香葉醇等已知具有對蟑螂的驅除效果,從「長效時期」和「少量有效」的方面來看它們不一定保持實際效果[參見Masato NOMURA等,Nippon Nogeikagaku kaishi 67卷,第693-700頁(1993)]。
本發明人已經發現具有下列結構的化合物具有驅蟎性,並提出含有該化合物的蜱蟎目害蟲防治劑(Acarina control agent)(參見JP-A-10-316507)。
與常規已知的有機磷酸酯-,擬除蟲菊酯-和氨基甲酸酯類型和其它類型的殺蟎劑相比,該蜱蟎目害蟲防治劑具有更多的優點,因為(1)它具有較低的殺蟎活性,可以驅除蜱蟎目害蟲而在環境中不留下蜱蟎目害蟲屍體,該屍體是潛在的過敏原,(2)蜱蟎目害蟲不容易獲得抗性,(3)它對人和家畜高度安全,等等。
上述出版物公開金合歡基丙酮可以用於控制蜱蟎目害蟲。然而,它未公開蜱蟎目害蟲防治劑可以用於驅除除了蜱蟎目害蟲以外的害蟲和通過將金合歡基丙酮以有效濃度範圍保持在不希望害蟲存在的空間內,可以獲得特別顯著的驅除效果。
發明內容
本發明人已經進行深入研究並發現,通過使氣態金合歡基丙酮以0.001-20,000μg/L的特定濃度存在於意欲驅除害蟲的空間內可以特別有效地控制除了蜱蟎目害蟲以外的害蟲,另外當不僅金合歡基丙酮,而且具有式(I)的化合物(以下也稱為化合物(I))被使用時可以實現該效果,
其中
是單鍵或雙鍵,並且通過蒸發增強裝置連續蒸發包含式(I)化合物的試劑(例如液態化合物(I)或其稀釋液)可以實現長時間的作用維持,由此完成本發明。
因此,本發明提供有效控制害蟲的方法,其包含在意欲驅除害蟲的空間內長時間保持化合物(I)的濃度在驅除有效濃度範圍內,有效獲得該有效濃度的方法和裝置,和包含化合物(I)作為有效成分的蟲害防治劑。因此,本發明提供下列各項。一種控制害蟲的方法,其包含以0.001-20,000μg/L的濃度將具有式(I)的氣態化合物保持在意欲驅除害蟲的空間內,
其中
是單鍵或雙鍵,上述[1]的方法,其中上述濃度是通過蒸發增強裝置蒸發具有式(I)的化合物獲得的。上述[1]或[2]的方法,其中上述濃度是通過蒸發麵積擴展裝置蒸發具有式(I)的化合物獲得的。上述[2]或[3]的方法,其中蒸發增強裝置是加熱裝置。上述[2]或[3]的方法,其中蒸發增強裝置是吹氣裝置。一種控制害蟲的裝置,其包含含有具有式(I)化合物的試劑儲存裝置
其中
是單鍵或雙鍵,和增強具有式(I)的化合物的蒸發的裝置。上述[6]的裝置,其另外包含用於具有式(I)的化合物的蒸發麵積擴展裝置。上述[6]或[7]的裝置,其中蒸發增強裝置是加熱裝置。上述[6]或[7]的裝置,其中蒸發增強裝置是吹氣裝置。一種蟲害防治劑,其包含具有下列式(I)的化合物作為有效成分,
其中
是單鍵或雙鍵。
發明詳述
化合物(I)是已知的化合物,並作為合成例如維生素E和維生素K2的側鏈的原材料被大規模化學合成。當
是雙鍵時,化合物(I)包括多種基於與雙鍵的不同連接位點的幾何異構體(順式,反式)。用於本發明的化合物(I)可以是這些幾何異構體中的任何一種,或者這些幾何異構體中的兩種或多種的混合物,其中混合比率不具體限制。
取決於蒸發條件,周圍環境條件等,本發明氣態化合物(I)的「氣態」包括霧態。
在意欲驅除害蟲的空間內氣態化合物(I)的濃度至少不小於0.001μg/L,優選不小於0.01μg/L,至多不超過20,000μg/L,優選不超過2,000μg/L。當濃度小於0.001μg/L時,未發現害蟲防治效果,當它超過20,000μg/L時,化合物(I)產生的氣味變得令人不愉快地強烈和不實用。
意欲驅除害蟲的空間關於大小,形狀等方面無任何具體限制,因為可以調整化合物(I)的用量和使用方法以便能夠獲得上述濃度。
在本說明書上下文中包含化合物(I)的試劑是指化合物(I)的單一化合物和通過用稀釋劑稀釋化合物(I)獲得的稀釋液,或包含其它載體的試劑,所述載體不僅包括液體而且包括固體。作為稀釋劑,可以使用任何無機或有機稀釋劑,只要它不對化合物(I)施加不利影響。作為稀釋劑,可以使用溶劑,香味保持劑,保溼劑等。在這些之中,優選具有高安全性的用作化妝品原材料的那些,例如可以提及醇類如乙醇,異丙醇等,酮類如丙酮等,酯類(低沸點)如乙酸乙酯等;矽油,聚乙二醇,聚丙二醇,霍霍巴油,角鯊烷,液體石蠟,菜籽油,棉籽油,桐油,山茶油,其它植物油(高沸點油)等。還可以將添加劑如乳化劑等加入化合物(I)的稀釋劑並將混合物用作水分散性試劑。作為添加劑,例如,可以提及烷基苯磺酸鹽,α-鏈烯磺酸鹽,鏈烷磺酸鹽,含有長鏈烷基的四銨鹽,脂族一或二乙醇醯胺,脂肪酸的(聚)乙二醇酯或醚,單脂肪酸的甘油酯,脂肪酸的脫水山梨糖醇酯,聚氧化乙烯山梨糖醇酐脂肪酸酯,烷基苯基聚氧化乙烯醚,N-烷基內銨鹽型或磺基內銨鹽型表面活性劑等。在這些之中,優選具有高安全性的用作化妝品原材料的那些,如磺基琥珀酸辛酯鈉,聚氧乙烯山梨糖醇酐單月桂酸酯等。另外,根據需要,包含化合物(I)的試劑可以另外包含助劑,穩定劑,增稠劑,著色劑,香料等。
作為蒸發足量包含式(I)的化合物的液體試劑以在意欲驅除害蟲的前述空間內獲得氣態化合物(I)的濃度的方法,可以使用任何能夠實現目的的方法而無具體限制。下面具體地和例舉性地顯示該方法和實現該方法的裝置。
一種方法,其包含將含有化合物(I)的試劑放置在具有多孔壁的容器中,所述容器如素燒陶器,燒結金屬等,在包含化合物(I)的試劑滲出在容器外表面以後使化合物(I)從約整個外表面蒸發。該方法中具有多孔壁的容器相當於本發明裝置中包含化合物(I)的試劑的儲存裝置,並且還是一種蒸發麵積擴展裝置。包含化合物(I)的試劑的儲存裝置不限於上述容器並且不具體限制,只要它可以儲存包含化合物(I)的試劑直至蒸發。例如,裝置可以是儲存裝置,具體為將包含化合物(I)的試劑保存在容器如玻璃或塑料瓶等中,將試劑分配到緊閉的容器中,當使用時將容器的一部分切開,或開蓋並將內容物轉移至蒸發麵積擴展裝置或容器中,取決於其實施方案,下面解釋的蒸發麵積擴展裝置還可以是儲存裝置。
作為不同方法,可以提及一種方法,該方法包含將布、繩或海綿狀的具有廣闊表面積的蒸發麵積擴展裝置的一端浸漬在包含化合物(I)的試劑的儲存裝置中,由此使蒸發麵積擴展裝置通過毛細現象吸收包含化合物(I)的試劑,或者將包含化合物(I)的試劑從包含化合物(I)的試劑的儲存裝置中連續供應給蒸發麵積擴展裝置,由此使試劑被吸收,可以提及從蒸發麵積擴展裝置的表面蒸發化合物(I)。用於該方法的蒸發麵積擴展裝置的實例包括天然纖維如紙漿,棉花,大麻等;合成纖維如聚酯等;紙,織物,編織品,由玻璃纖維生產的毛氈和無紡布等;海綿形成的物品,其是由合成樹脂或玻璃製成的多孔結構;和另外由合成樹脂或玻璃生產的繩子,編織品,中空纖維織物等等。這些不具體限制,只要它們可以擴展包含化合物(I)的試劑的蒸發麵積。儘管難以給出其蒸發所需廣闊表面積的具體數字,因為它根據諸如蒸發麵積擴展裝置的材料等的條件而變化,表面積越廣闊,越可能促進有效蒸發。測量多孔物質的表面積和纖維產品的表面積非常困難,但至少50cm2,優選不小於100cm2的表面積是實際的。在廣闊表面積的情形中,通過降低包含在試劑中的化合物(I)的濃度,可以將意欲驅除害蟲的空間內的化合物(I)的濃度調整至屬於上述範圍內,在小表面積的情形中,通過增強包含在試劑中的化合物(I)的濃度,可以將在空間內的化合物(I)的濃度調整至屬於上述範圍內。
作為實現前述段落中提及的目的的不同方法,可以提及一種方法,其包含將含有化合物(I)的試劑塗布或噴霧在具有廣闊表面積的蒸發麵積擴展裝置上。在該情形中,蒸發麵積擴展裝置相當於包含化合物(I)的試劑的儲存裝置。作為該塗布或噴霧裝置的實例,可以提及刷子,噴霧器,從瓶子容器直接噴霧,使用滴管滴加,使用噴壺噴霧等。
在蒸發麵積擴展裝置上可以進行一次或多次塗布和噴霧,並且可以適當結合塗布和噴霧。對於多次塗布或噴霧,基於化合物(I)消失時間的實際測量或其理論假設計算各個塗布和噴霧之間的間隔,優選在間隔時期終止之前或當它已經終止時實施塗布或噴霧。推薦應當附帶使用手冊,其描述該方法。
如上所述,通過增強蒸發麵積擴展裝置的表面積也可以促進化合物(I)的蒸發。因為化合物(I)具有高沸點,更優選使用蒸發增強裝置來強制蒸發化合物(I)。因此,在本發明的另一個實施方案中,優選通過使用蒸發增強裝置經或不經蒸發麵積擴展裝置強制蒸發化合物(I)來獲得上述濃度,現在解釋該裝置。
因為只要它可以強制蒸發化合物(I)而不具體限制蒸發增強裝置,可以使用任何裝置。可以意欲單獨蒸發化合物(I)或者當蒸發與化合物(I)一起包含在含有化合物(I)的試劑中的其它物質時可以蒸發化合物(I)。
作為這種裝置,可以提及加熱裝置和吹氣裝置。例如,當將加熱裝置用作蒸發化合物(I)的增強裝置時,作為實現本發明目的的一個實施方案,可以提及使用裝備加熱裝置的設備(優選另外裝備溫度控制裝置),通過加熱裝置和溫度控制裝置將包括在裝置內部的包含化合物(I)的試劑加熱至適當溫度,並從裝置的內表面和外表面和/或外表面蒸發化合物(I)。在另一實施方案中,使用裝置,其中該裝置與具有廣闊表面積的上述蒸發麵積擴展裝置結合,將蒸發麵積擴展裝置的一端浸漬在包含含有化合物(I)的試劑的儲存器中以使通過毛細現象吸收,或者將包含化合物(I)的試劑連續供應給蒸發麵積擴展裝置以使吸收,通過加熱裝置和溫度控制裝置將包含化合物(I)的試劑的儲存裝置或蒸發麵積擴展裝置加熱至適當溫度,以強制蒸發化合物(I)。作為上述加熱裝置,可以提及通過加熱導線如鎳鉻合金線等生熱,低能光源如指示燈等。作為上述溫度控制裝置,雙金屬是最方便的,但可以使用通過將熱電偶,熱敏電阻等檢測的溫度輸入CPU控制供應給電熱絲的電力的裝置。
當將吹氣裝置用作蒸發增強裝置時,可以提及使用通過吹氣裝置將空氣吹向已經吸收包含化合物(I)的試劑的蒸發麵積擴展裝置來強制蒸發化合物(I)的裝置。作為這種吹氣裝置,可以提及風扇如螺旋漿型風扇,多葉片式風扇等,具有薄膜和閥門的泵(例如當飼養金魚時用於將空氣鼓泡到水箱中的泵)等。作為不同的實施方案,可以提及裝置,其將加熱裝置與吹氣裝置成對結合,通過發送熱空氣於蒸發麵積擴展裝置將包含化合物(I)的試劑加熱至適當溫度以強制蒸發化合物(I)。
化合物(I)的閃點低至約110℃和高至約160℃,加熱裝置的加熱溫度優選為不小於低於閃點10℃的溫度。需要按照一起使用的稀釋劑等的性質適當調整該溫度。例如,它為50-110℃,優選60-100℃。另外,吹氣裝置的風速優選為0.001-5m/秒,空氣量優選為0.001-10L/秒。
通過將包含化合物(I)的試劑定期塗布或噴霧在放置在室內的物品上,可以使氣態化合物(I)以0.001-20,000μg/L的濃度存在於意欲驅除害蟲的空間內。作為這些物品,例如可以提及地毯,榻榻米墊(tatami mat),被褥,填充玩具,花筒,花瓶,裝飾雕像,人造花,和通常放置在室內的其它物品。在本發明的一個實施方案中,可以提及一種方法,其包含將包含化合物(I)的試劑加入地板蠟或其它磨光劑中,浸漬一次性拖把,可再用的拖把等,並塗布窗檻,門檻,紗窗等,按照該方法,可以防止害蟲的入侵,並且通過從廣闊表面積蒸發化合物(I)和在房間中或接近塗布表面充滿化合物(I)的蒸氣可以將害蟲驅除。已經施用包含化合物(I)的試劑的物品相當於用於包含化合物(I)的試劑的儲存裝置和蒸發麵積擴展裝置。
包含化合物(I)的試劑可以採用任何劑量形式,如片劑,丸劑,膠囊,乳膏,軟膏,氣溶膠,粉末,液體,乳劑,混懸液等。可以將包含用於本發明方法的化合物(I)的試劑用作包含化合物(I)作為活性成分的蟲害防治劑(以下簡稱為本發明試劑)。儘管本發明試劑可以單獨使用,它可以與其它蟲害防治劑同時使用。另外,可以加入對蟲害防治有效的其它組分以提供單一製劑。
為了便於本發明試劑的使用,除了化合物(I)以外,優選加入溶劑,載體,乳化劑,穩定劑等以提供製劑,並根據需要加工成稀釋液等使用製劑。當需要時,可以加入或結合其它組分,如抗氧化劑,維持物質,油漆,載體,香料或著色劑等。優選使香料或著色劑起指示物的作用,該指示物通知替換使用本發明試劑控制害蟲的物品的計時。例如,優選加入具有比化合物(I)更低沸點的香料,在使用開始時,在化合物(I)消失前其失去控制害蟲的物品具有的香味,或者清楚顯示香味的變化。
在化合物(I)中,含有雙鍵的那些在空氣中被逐漸氧化。為了防止這點,優選加入或同時使用抗氧化劑。作為抗氧化劑,例如,使用酚類型的抗氧化劑如維生素E,丁基羥基甲苯,Irganox 1010,Irganox 1076等;多酚類型的抗氧化劑如單寧酸,沒食子酸(gellic acid)等。其用量優選為相對於化合物(I)的0.001-10wt%,更優選0.1-5wt%。
作為除了化合物(I)以外可以加入的害蟲防治成分,例如可以提及具有驅蟲作用的化合物如二乙基甲苯甲醯胺,2,3,4,5-雙(Δ2-丁烯)-四氫糠醛,二-正丙基異辛可部酸酯,二-正丁基琥珀酸酯,2-羥乙基辛基硫醚,2-叔丁基-4-羥基茴香醚,3-叔丁基4-羥基茴香醚,1-乙炔基-2-甲基-戊烯基2,2,3,3-四甲基環丙烷羧酸酯,N-己基-3,4-二氯馬來醯亞胺等。可以與本發明試劑同時使用包含這些組分的蟲害防治劑。
作為上述溶劑,可以使用任何溶劑,只要它對化合物(I)不施加不利影響。作為此溶劑,例如可以提及醇類如乙醇,異丙醇等;矽油,聚乙二醇,聚丙二醇,霍霍巴油,角鯊烷,液體石蠟;菜籽油,棉籽油,桐油,山茶油,其它植物油等。其用量優選為整個製劑的10-99wt%,更優選50-95wt%。
作為上述載體,可以使用任何載體,只要它對化合物(I)不施加不利影響。作為該載體,例如可以提及矽石,活性炭,多孔磷酸鋯,多孔氧化鋁,硅藻土,珍珠巖,蛭石,沸石,galleon earth,木粉,木片等。
作為上述乳化劑,可以使用任何乳化劑,只要它對化合物(I)不施加不利影響。作為該乳化劑,例如可以提及烷基苯磺酸鹽,α-鏈烯磺酸鹽,鏈烷磺酸鹽,含有長鏈烷基的四銨鹽,脂族一或二乙醇醯胺,脂肪酸的(聚)乙二醇酯或醚,單脂肪酸的甘油酯,脂肪酸的脫水山梨糖醇酯,聚氧化乙烯山梨糖醇酐脂肪酸酯,烷基苯基聚氧化乙烯醚等。其用量優選為整個製劑的5-90wt%,更優選10-50wt%。
作為上述穩定劑,可以使用任何穩定劑,只要它對化合物(I)不施加不利影響。作為該穩定劑,例如可以提及聚乙烯醇,明膠,羧甲基纖維素,聚乙烯吡咯烷酮,聚乙二醇(polyethylene glycol),聚乙二醇(macrogol),金合歡,澱粉等。
作為上述維持物質,可以使用任何維持物質,只要它對化合物(I)不施加不利影響,並且包括熱塑性樹脂,蠟,凝膠,各種膠囊等。
包含化合物(I)的試劑可以是固體。作為加入以產生固體的維持物質,例如可以提及熱塑性樹脂,蠟,凝膠,微膠囊,多孔無機顆粒等。
包含用於本發明方法的化合物(I)的試劑可以是成形固體。成形固體可以採取顆粒,丸,棒,片,塊,薄片,海綿等中任何一種形式,並可以用作壁櫥灑用粉,地下灑用粉等,或作為內部裝飾,如壁櫥裝飾用的裝飾雕像,花瓶,日曆,掛毯,蠟燭等。另外,成形產品可以用於在室內重要位置允許化合物(I)容易蒸發的容器中。通過採用成形產品的形式,與作為上述液體使用相比,化合物(I)可以長時期蒸發。
關於熱塑性樹脂,具有顯著高模塑溫度的樹脂的使用導致化合物(I)等的蒸發和在模塑期間捏和化合物(I)或其稀釋液之上顯著的白煙生成。因此,優選使用模塑溫度小於200℃,優選不超過160℃,更優選不超過140℃的熱塑性樹脂。與此對比,具有顯著低模塑溫度的樹脂的使用,由於樹脂的高粘性導致受限的使用。因此,優選使用模塑溫度不低於50℃的樹脂。作為優選的熱塑性樹脂,例如可以提及低熔點樹脂如軟丙烯酸樹脂,包括(甲基)丙烯酸酯-共聚物,軟丙烯酸樹脂,其被製備以具有由橡膠部分和硬樹脂部分組成的核-殼結構,乙烯-乙烯基乙酸酯共聚樹脂,聚(反式-異戊二烯)樹脂,通過嵌段聚合苯乙烯-丁二烯或異戊二烯等製備的熱塑性彈性體,聚-ε-己內酯,聚-D,L-癸內酯,聚二喔星酮(polydioxinone),聚氨酯樹脂等。優選通過經驗設定一個從樹脂中沒有滲漏化合物(I)的上限量並在範圍內選擇最高的可能量來確定加入熱塑性樹脂的化合物(I)的量以延長有效期。例如,當將軟丙烯酸樹脂用作熱塑性樹脂時,加入化合物(I)的量優選為10-50wt%。
作為蠟,例如可以提及高級醇,小燭樹臘,米蠟,carbawax,日本蠟,黃蜂蠟,微晶蠟,聚乙烯蠟,硬脂酸,石蠟,凡士林,鯨蠟,牛脂等。優選通過經驗設定一個從蠟中沒有滲漏化合物(I)的上限量並在範圍內選擇最高的可能量來確定加入這些蠟的化合物(I)的量以延長有效期。例如,當將硬脂酸用作蠟時,加入的化合物(I)的量優選為10-60wt%。
作為凝膠,優選將可以變成油性凝膠的凝膠用於包含大量化合物(I)。例如,將膠凝成分如硬脂酸鈉,硬脂酸鋁,2-乙基己酸鋁,二亞苄基山梨糖醇等加入化合物(I),並使用少量醇或水來製備凝膠產品。加入該凝膠的化合物(I)的量優選為10-60wt%。
作為上述油漆,可以使用任何油漆,只要它對化合物(I)不施加不利影響。作為該油漆,例如可以提及清漆;瓷漆;乙醯纖維素漆;乙基纖維素漆;醇酸樹脂瓷漆和清漆;乙烯基樹脂瓷漆和清漆如氯乙烯,乙酸乙烯酯-甲基丙烯酸酯,苯乙烯-丁二烯等;顏料油性厚漆等。當將化合物(I)加入這些油漆時,優選通過經驗設定一個在乾燥後無油漆粘著的上限量並在範圍內選擇最高的可能量來確定一個量以延長有效期。當例如將它加入清漆時,加入油漆中的化合物(I)的量優選為1-10%。
作為上述香料,可以使用任何天然香料和合成香料,只要它對化合物(I)不施加不利影響和不抑制化合物(I)的驅蟲效果。當本發明的試劑用於生活空間時,特別優選高度安全的香料。作為天然香料,例如可以提及香檸檬油,薄荷油,檸檬草油,桉樹油,日本柏油,香茅油等,作為合成香料,例如可以提及萜類化合物香料如裡哪醇,lynalyl acetate,香葉醇,橙花叔醇,檸檬醛等。
多孔無機顆粒是指由幾乎不溶性或不溶性無機粉末製備的多孔顆粒,具有1μm-10mm的平均粒度,更優選2μm-5mm,並且BET表面積不小於50m2/g,更優選不小於100m2/g。
多孔無機顆粒包含矽石;金屬氧化物如氧化鋁,氧化鋅,氧化鎂,氧化鈦,氧化鋯等;金屬氫氧化物如氫氧化鋁,氫氧化鎂等;金屬矽酸鹽如矽酸鈣,矽酸鎂,矽酸鋁等;金屬碳酸鹽如碳酸鈣,碳酸鎂等;金屬硫酸鹽如硫酸鈣,硫酸鎂等;粘土礦物質如蒙脫石,滑石,葉蠟石,沸石等;等等。
通過使用金屬醇鹽等的溶膠-凝膠法,使用可溶性金屬鹽等的離子交換法可以合成多孔無機顆粒,或者可以照原樣或在純化後使用天然存在的顆粒。當合成或天然存在的無機材料本身已經基本上是多孔固體,通過諸如粉碎,篩分等的方法可以將該多孔固體適當地調整至易於使用的大小,並用作吸附化合物(I)的載體。當該方法不可直接利用時,可以將合成或天然存在的無機材料懸浮在諸如水等的溶劑中,並通過噴霧乾燥法制粒,或在乾燥同時旋轉淤漿或粉末的造粒機中制粒成期望粒度,等等,調整大小,當需要時,燒結等以確保顆粒的穩定性,所述顆粒然後用作載體。作為改進方法,可以將通過用四銨鹽處理具有擴大的層間間隔的粘土礦物質用作載體;可以在將化合物(I)立即引入無機載體同時將由有機聚合物物質製備的改善無機粉末與化合物(I)粘合的粘合劑制粒;可以將包含化合物(I)的作為粘合劑的有機聚合物物質與這些無機粉末混合,粉末混合物可以一起制粒。
通過已知方法可以將本發明的試劑製備成任何劑型,例如氣溶膠,油劑,薰劑,薄片,粉末,微膠囊,水可分散性試劑等。通過噴霧,塗布,浸漬,塗鋪等操作將這些劑型的本發明試劑施用於各種材料如編織布,針織布,溼型無紡布(紙),幹型無紡布,膠合板,合成樹脂片,合成樹脂板,木材等。
當將本發明試劑的活性成分化合物(I)加入各種樹脂並加工成諸如纖維,膜,片,板等的模製品,這些模製品被用作生產害蟲棲息的室內生活物品的原材料,所述物品如各種建築材料,榻榻米墊,被褥,地毯,棉絮等,並且將模製品用作控制害蟲的組件,上述模製品,生活物品和表現蟲害防治效果的各種組件也包括在本發明中。
當形成製劑時,本發明試劑中化合物(I)的含量優選為0.1-99wt%,更優選5-99wt%。不具體限制使用的本發明試劑的量,只要表達蟲害防治效果,但優選例如其為每單位面積1m2用於噴霧,塗布,浸漬,塗鋪等操作的靶物體約0.01-10g,更優選約0.1-3g化合物(I)。
此外,當將化合物(I)加入各種樹脂並加工成諸如纖維,膜,片,板等的模製品時,模製品中化合物(I)的含量優選為約1-60wt%,更優選約10-50wt%。
另外,本發明試劑可以形成微膠囊。作為微膠囊,使用通過界面聚合,原位聚合,浸沒固化包被,芯溶劑化(core salvation),物理和機械生產方法或這些已知方法的結合製備的微膠囊。作為微膠囊的壁材料,例如,可以提及聚酯,聚醯胺,聚氨酯,聚脲,環氧樹脂,聚苯乙烯樹脂,乙烯-乙酸乙烯酯共聚物,聚乳酸樹脂,丙烯酸樹脂,纖維素樹脂,海藻酸鈉,金合歡,聚乙烯醇,明膠,白蛋白等,優選聚乳酸樹脂。
儘管不具體限制微膠囊的平均粒度,但優選其為10μm-1mm,更優選為20μm-500μm。其原因是當微膠囊顆粒太微細時,內部的化合物(I)在短時間內釋放,氧化,微膠囊的有效期變短。在另一方面,當微膠囊顆粒太粗糙時,捏和到模製品等中變得困難,能夠包含顆粒的物體種類有限。例如,當使用粘合劑將微膠囊與纖維產品粘附時,微膠囊被清楚地認為是外源物質而被人工除去,或故意壓碎以沾染纖維產品。
用於獲得上述驅除害蟲的濃度的微膠囊的量優選每1m2意欲驅除的空間,如室內等不少於3g,更優選不少於5g。將化合物(I)從微膠囊的釋放限制在極低水平,即使大量使用,在生活環境中也不出現問題。然而考慮到經濟方面,和對氣味高度敏感和不喜歡化合物(I)的氣味的那些,優選每1m2不超過100g,更優選不超過50g。
通過將本發明試劑與上述熱塑性樹脂捏和然後模塑,可以獲得具有害蟲可控性的帶,薄膜,片,纖維或其它模製品。通過加工這些模製品,可以獲得具有害蟲可控性的壁櫥塗鋪材料,放置材料,衣物塗鋪,家具後置材料,榻榻米墊下塗鋪,踏板,毯片,汽車內部材料,床褥,床墊,動物蟲害防治劑帶(頸圈),寵物動物衣物,寵物動物塗鋪等。另外,通過使用粘合劑將本發明試劑與纖維產品附著,廣泛範圍的纖維產品可以具有害蟲可控性,其然後可以加工成害蟲可控的纖維產品如被褥,kotatsu被單等。可以將本發明試劑加入油漆,糊劑和噴霧劑,其可以用作油漆或建築材料的粘合劑,或噴霧在寵物和動物的寵物園和設備上,或噴霧在動物體上,由此可以迫使附著在寵物園和動物體上的害蟲離開。
控制害蟲的方法和本發明控制劑的靶害蟲是屬於昆蟲綱(Insecta),蛛形綱(Arachnida),唇足綱(Chilopoda),結合綱(Symphyla),倍足綱(Diplopoda),Pauropodra綱,腹足綱(Gastropoda)或蛭綱(Hirudinea)的那些。它們包括例如,
屬於昆蟲綱的害蟲如
屬於等翅目(Isoptera)如鼻白蟻科(Rhinotermitidae),白蟻科(Termitidae)等的害蟲,
屬於直翅目(Orthoptera)如Blattellidae,蜚蠊科(Blattidae),蝗科(Acrididae),螽蟴科(Tettigoniidae),蟋蟀科(Gryllidae),螻蛄科(Gryllotalpidae)等的害蟲,
屬於半翅目(Hemiptera)如蚜科(Aphididae),飛蝨科(Delphacidae),大葉蟬科(Cicadellidae),Typhlocybidae,蝽科(Pentatomidae),土蝽科(Cydnidae),龜椿科(Plataspidae),同蝽科(Acanthosomatidae),緣蝽科(Coreidae),長蝽科(Lygaeidae),Meridae,粉蚧科(Pseudococcidae),蚧科(Coccidae),Diaspidiae,粉蝨科(Aleyrodidae),木蝨科(Psyllidae)等的害蟲,
屬於鞘翅目(Coleoptera)如皮蠹科(Dermestidae),金龜子科(Scarabaeidae),瓢蟲科(Coccinellidae),天牛科(Cerambycidae),Chrysomelidia,小蠹科(Scolytidae),象蟲科(Curculionidae),象鼻蟲科(Rhynchophoridae),豆象科(Bruchidae)等的害蟲,
屬於膜翅目(Hymenoptera)如蟻科(Formicidae),葉蜂科(Tenthredinidae),胡蜂科(Vespidae),樹蜂科(Siricidae),癭蜂科(Cynipidae)等的害蟲,
屬於雙翅目(Diptera)如蚊科(Culicidae),蠅科(Musci dae),癭蚊科(Cecidomyiidae),黃潛蠅科(Chloropidae),實蠅科(Tephritidae),潛蠅科(Agromyzidae),搖蚊科(Chironomidae),花蠅科(Anthomyiidae)等的害蟲。
屬於鱗翅目(Lepidoptera)如巢蛾科(Yponomeutidae),夜蛾科(Noctuidae),谷蛾科(Tineidae),潛蛾科(Lyonetiidae),細蛾科(Gracillariidae),潛葉蛾科(Phyllocnistidae),天蛾科(Sphingidae),透翅蛾科(Sesiidae),卷蛾科(Tortricidae),螟蛾科(Pyralidae),毒蛾科(Lymantriidae),天蛾科(Sphingidae),鳳蝶科(Papilionidae),灰蝶科(Lycaenidae)等的害蟲,等等;
屬於蛛形綱的害蟲如
屬於Araneina(例如Araneidea,姬蜘科(Theridiidae),華蓋蛛科(Linyphiidae),節板蛛科(Liphistiidae),狼蜘科(Lycosidae),蟹蜘科(Thomisidae)等)的害蟲,
屬於蠍目(Scorpionida)(例如Butnus等)的害蟲,
等等;
屬於腹足綱如粘液蛞蝓科(Philomycidae)等的害蟲;
屬於蛭綱的害蟲;
等等。
更具體地,例如可以提及下列各項。
I.昆蟲綱
·鼻白蟻科(Rhinotermitidae)
黃胸散白蟻(Reticulitermes speratus),家白蟻(Coptotermes formosanus)等
·Blattellidae
德國小蠊(Blattella germanica),Blattella lituricollis等
·蜚蠊科(Blattidae)
黑胸大蠊(Periplaneta fuliginosa),美洲大蠊(Periplaneta americana)等
·蝗科(Acrididae)
Mecostethus magister,日本黃脊蝗(Patanga japonica)等
·蚜科(Aphididae)
豌豆蚜(Acyrthosiphon pisum),Aphis pomonella,甘藍蚜(Brevicorynebrassicae)等
·飛蝨科(Delphacidae)
灰飛蝨(Laodelphax stratella)等
·大葉蟬科(Cicadellidae)
Recilia oryzae,Orientus ishidae等
椿科(Pentatomidae)
青臭龜蟲(Nezara antennata),Lagynotomus elongatus等
·粉蚧科(Pseudococcidae)
Geococcus oryzae,柑桔粉蚧(Planococcus citri)等
·粉蝨科(Aleyrodidae)
Trialeurodes packardi,白粉蝨(Trialeurodes vaporariorum)等
·木蝨(Psyllidae)
蘋果木蝨(Psylla mali),梨木蝨(Psylla pyrisuga forst)等
·皮蠹科(Dermestidae)
姬圓鰹節蟲(Anthrenus verbasci),姬鰹節蟲(Attagenusjaponicus)等
·金龜子科(Scarabaeidae)
Rhomborrhina japonica,黑鰓金龜甲(Holotrichia kiotoensis),紓花潛金龜(Cetoniine beetles)等
·瓢蟲科(Coccinellidae)
Epilachna boisduvali,茄二十八星瓢蟲(Epilachna vigintioctopunctata)等
·天牛科(Cerambycidae)
星天牛(Anoplophora malasiaca),海帶天牛(Oberea japonica),鋸天牛(Prionus insularis)等
·葉甲科(Chrysomelidae)
黃守瓜(Aulacophora femoralis),Galerucella grisescens,稻根葉甲(Donacia provosti Fairmaire)等
·小蠹科(Scolytidae)
Scolytus japonicus Chapuis,縱坑切梢小蠹(Tomicus piniperda),Xyleborus sobrinus等
·蟻科(Formicidae)
日本弓背蟻(Camponotus japonicus),Camponotus kiusiuensis,日本褐蟻(Formica japonica)等
·葉蜂科(Tenthredinidae)
Allantus albicinctus,Caliroa matsumotonis等
·胡蜂科(Vespidae)
黃蜂斑胡蜂(Vespa mandarinia),黃蜂(Vespa simillima)等
·蚊科(Culicidae)
尖音庫蚊(Culex pipiens),三帶喙庫蚊(Culex tritaeniorhynchus Giles)等
·蠅科(Muscidae)
家蠅(Musca domestica),Musca bezzii,廄腐蠅(Muscina stabulans)等
·癭蚊科(Cecidomyiidae)
Contarinia okadai Miyoshi,Contarinia mali等
·黃潛蠅科(Chloropidae)
稻稈蠅(Chlorops oryzae),Meromyza nigriventris等
·實蠅科(Tephritidae)
Dacus tsuneonis,Zeugodacus cucurbitae,Dacus depressus等
·潛蠅科(Agromyzidae)
Agromyza oryzae,L.brassicae等
·搖蚊科(Chironomidae)
Chironomus oryzae等
·巢蛾科(Yponomeutidae)
小菜蛾(Plutella xylostella),Yponomeuta malinellus等
·夜蛾科(Noctuidae)
Autographa nigrisigna,Sesamia uiferens等
·谷蛾科(Tineidae)
Nemapogon granellus,Tinea translucens等
·潛蛾科(Lyonetiidae)
桃潛葉蛾(Lyonetia clerkella)等
·細蛾科(Gracillariidae)
Caloptilia zachrysa,Acrocercops astaurota等
·Phyllocnistidae
柑桔潛葉蛾(Phyllocnistis citrella),Phyllocnistis toparca等
·天蛾科(Sphingidae)
缺角天蛾(Acosmeryx castanea),桃六點天蛾(Marumbagaschkewitschii)等
·透翅蛾科(Sesiidae)
Synanthedon hector,葡萄透翅蛾(Paranthrene regalis)等
·卷蛾科(Tortricidae)
Archips breviplicanus,Cornicacoecia lafauryana等
·螟蛾科(Pyralidae)
桃蛀野螟(Conogethes punctiferalis),二化螟(Chilo suppressalis)等
·毒蛾科(Lymantriidae)
舞毒蛾(Lymantria dispar),Calliteara pseudabietis等
·天蛾科(Sphingidae)
桃六點天蛾(Marumba gaschkewitschii)等
·灰蝶科(Lycaenidae)
菜粉蝶(Pieris rapae),黃紋粉蝶(Colias erate)等
·鳳蝶科(Papilionidae)
柑桔鳳蝶(Papilio xuthus),黑鳳蝶(Papilio protenor)等
II.蛛形綱
·Araneidea
大腹園蛛(Araneus ventricosus),古氏棘蛛(Gasteracantha kuhlii)等
·姬蜘科(Theridiidae)
大姬蛛(Achaearanea tepidariorum),Achaearanea culcivora等
·華蓋蛛科(Linyphiidae)
皿蛛(Linyphia)等
·節板蛛科(Liphistiidae)
Carrhotus xanthogramma等
·狼蜘科(Lycosidae)
Lycosa coelestis,Lycosa ishikariana等
·蟹蜘科(Thomisidae)
Xysticus audax,嫩葉蛛(Oxytate striatipes),三突花蛛(Misumenopstricuspidatus)等
III.廣腹綱(Latigastra)
帝王蠍(Pandinus imperator)等
IV.唇足綱
少棘巨蜈蚣(Scolopendra subspinipes multidens Newport),Bothropolysrugosus,Thereuonema tuberculata,Pleurogeophilus等
V.結合綱
Hanseniella,Scutigerella nodicerca,Symphylella vulgaris等
VI.倍足綱
Parafontaria laminata,姬馬陸目(Julida),Diplomaragna,Tokyosomatakakuwai Verhoeff等
VII.Pauropodra綱
Pauropodra等
VIII.腹足綱
Limax marginatus,蛞蝓(Incilaria),黃蛞蝓(Limax flavus)等
IX.蛭綱
日本醫蛭(Hirudo nipponia),Erpobdella lineata等
適用於如上所示的廣泛範圍的害蟲,本發明試劑有效用於保護農產品,保存穀物等免受各種害蟲,改善生活環境等的安全性和衛生,等等。
實施例
通過參考下列實施例詳細解釋本發明,所述實施例不應被認為是限制性的。
參考例1空氣中金合歡基丙酮濃度的測量
將金合歡基丙酮(1mL)放置在50mL樣品瓶中,將能夠旋轉空氣的大磁力攪拌棒也放在其中。在攪拌下將瓶頸深放置在130℃的油浴中,並加熱1小時以用金合歡基丙酮蒸氣飽和樣品瓶內部。其後,用氣密注射器取5mL樣品瓶中氣體,使用帶FID檢測器的氣相色譜法,通過絕對校準法測量金合歡基丙酮的濃度。結果,發現在該5mL氣體中包含20,000μg/L金合歡基丙酮。該樣品氣體稍微包含白色煙霧,具有強烈氣味,當大量吸入時導致咳嗽,引起人的不適感覺。
將金合歡基丙酮(1mL)放置在50mL樣品瓶中,將能夠旋轉空氣的大磁力攪拌棒也放在其中。在攪拌下將瓶頸深放置在60℃的水浴中,並加熱1小時以用金合歡基丙酮蒸氣充滿樣品瓶內部。其後,用氣密注射器取5mL樣品瓶中氣體,使用帶FID檢測器的氣相色譜法,通過絕對校準法測量金合歡基丙酮的濃度。結果,發現在該5mL氣體中包含20μg/L金合歡基丙酮。幾乎同時,再取樣品瓶中氣體(5mL),將螺旋槳安置在10L燒杯中,將氣體加入密封的燒杯,用螺旋槳攪拌燒杯中的空氣10分鐘以將氣體稀釋2,000倍,由此獲得含有0.01μg/L金合歡基丙酮的氣體。用注射器取樣稀釋氣體(200mL),將螺旋槳安置在2L燒瓶中,將氣體加入密封的燒瓶,用螺旋槳攪拌燒杯中的空氣10分鐘以進一步稀釋氣體10倍,由此獲得含有0.001μg/L金合歡基丙酮的氣體。該樣品氣體幾乎沒有人可覺察的氣體。
實施例1和2和比較例1
將20目的軟線網切割成15×16cm,摺疊成兩個,將開口兩側(縱側和橫側)摺疊以產生袋。製備四個這樣的袋。將金合歡基丙酮(混合比率順-反式/順-反式和反-順式/反-反式=15/50/35)以0.2wt%和1wt%溶解在乙醇中,將每個線網袋之一的浸漬在一種獲得的溶液中約10秒。從溶液中取出袋,在室溫下風乾30分鐘以提供金合歡基丙酮處理的線網袋。將用金合歡基丙酮0.2wt%溶液處理的線網袋作為實施例1,將用金合歡基丙酮1wt%溶液處理的線網袋作為實施例2。另外,將DEET以1wt%溶解在乙醇中,將以相同方法用獲得的溶液處理的線網袋作為比較例1。在實驗實施例1中評估實施例1和2以及比較例1的線網袋對成年雌性尖音庫蚊(culexpipiens)的驅除效果,使用未處理的線網袋作為對照。
實驗實施例1
將50-70隻羽化10-15天並具有高吸血活性的雌性成年尖音庫蚊釋放在4隻成年飼養籠(30×40×30cm)的每一個中。將一隻小鼠從實施例1,實施例2,比較例1和對照的各個絲網袋的開口放入並固定作為血源。將絲網袋放置在釋放尖音庫蚊的籠中。作為吸血的結果,在開始試驗後在特定時間間隔計算具有膨脹腹部的試驗尖音庫蚊的數量,將該數量除以試驗尖音庫蚊的數量以計算吸血率(%)。試驗在保持在23-24℃溫度的室內進行。試驗結果在表1中顯示。
表1
實施例3和4
將金合歡基丙酮(混合比率順-順式/順-反式和反-順式/反-反式=15/50/35)和維生素E(抗氧化劑)的混合物(重量比99∶1)以0.06wt%和0.3wt%溶解在甲醇中。將獲得的溶液以167g/l m2塗布在0.26mm厚的紙片上,並空氣乾燥以蒸發甲醇,由此獲得塗布0.1g/m2和0.5g/m2金合歡基丙酮的紙片,並分別用作實施例3和實施例4。使用未處理的紙片作為對照,在實驗實施例2-4中評估在當天製備的金合歡基丙酮塗布的紙片,和通過在21-24℃的室溫下懸掛在通風率為10-15次/小時的室內2周的敞開放置和不受約束的紙片對德國小蠊、日本弓背蟻和姬圓鰹節蟲的幼蟲的驅除性能。
實驗實施例2
對於每個試驗樣品製備一個具有一個入口(寬1cm×高2cm)的掩蔽箱(長8cm×寬12.5cm×高2cm,由白色波紋狀的紙板製成)和一個試驗日製備的實施例3和4的產品,實施例3和4的敞開放置和不受約束2周的產品和對照紙片,將其附著到內部地面。在正方形馬口鐵容器(地面面積1m2,深17cm)中在同心圓上放置5種掩蔽箱,開口朝向中心。在馬口鐵容器中,將飼料和飲用水放置在中央。在容器中釋放25隻雄性或25隻雌性德國小蠊,隨時間過去計算每個潛伏區中蟑螂的數量。雄性德國小蠊的試驗結果在表2中顯示,雌性德國小蠊的試驗結果在表3中表示。試驗在保持溫度為23-24℃的室內進行。
表2
表3
實驗實施例3
在初夏晴朗日的白天,選擇一丘(mound)顯示活躍室外活動的日本弓背蟻,將在試驗當日製備的實施例3和實施例4的薄片和對照紙片切成10cm直徑的圓,放置在將約50cm直徑的同心圓均分成三等份的點上,入口朝向中央的日本弓背蟻丘,將約1g糖粉放置在每個試驗片的中央。通過改變薄片的位置連續重複試驗3次,其中用透明壓敏粘合片捕捉1小時後在試驗片上聚集在糖上的螞蟻。捕獲螞蟻的計數結果在表4中顯示。
表4
實驗實施例4
在紙盒(長30cm×寬30cm×深10cm)中放置在試驗當日製備的實施例3和4的薄片以及對照紙片,其已經被切割成7cm直徑的圓,以使圓的中心出現在將與盒具有相同中心的15cm直徑的圓的圓周均分成三等份的點,並將一個6cm直徑的厚呢絨圓放置在每個試驗片的中央。然後將30隻Anthrenus verbasci幼蟲釋放在盒的中央,隨時間過去計算存在於每個試驗片上羊毛毛毯上的Anthrenus verbasci幼蟲的數量。結果在表5中顯示。試驗在保持溫度為23-24℃的室內進行。
表5
實施例5
將金合歡基丙酮(混合比率順-順式/順-反式和反-順式/反-反式=15/50/35)以1wt%溶解在乙醇中,並將20×10×10mm松木浸漬在獲得的溶液中10分鐘。其後將從溶液中取出的松木在室溫下空氣乾燥1天以蒸發乙醇,提供浸漬金合歡基丙酮的松木。基於浸漬之前和之後的松木的重量差異,吸收約30mg金合歡基丙酮。在實驗實施例5中使用以相同方法僅浸漬乙醇並空氣乾燥的松木作為對照,評估該金合歡基丙酮浸漬的松木對黃胸散白蟻的驅除效果。
實驗實施例5
將styrole容器(95×60×20mm)分成3部分(1部分的大小30×60×20mm;金合歡基丙酮浸漬的松木安裝部分,中央部分,對照松木安裝部分),在兩個分隔壁的較低中央部分製作用於白蟻通過的5mm直徑的孔,將已經用水溼潤的浸漬金合歡基丙酮的松木或對照松木放置在兩個部分中的每個的兩端作為白蟻飼料。將50隻黃胸散白蟻工蟻釋放在中央部分,容器的外部完全用鋁箔覆蓋以使內部變黑,保持在23-24℃,在給定時間間隔計算在每個部分中的白蟻的數量,觀察金合歡基丙酮浸漬的松木是否是驅除劑。在容器每個部分中形成約2mm直徑的通風孔,隨時從上面通過滴加到松木上供應水。試驗結果在表6中顯示。
表6
實驗實施例6
製備三套實驗系統,其中將允許吸收適量水的石英砂以1mm的厚度鋪在90mm直徑的盤上,在徑線上形成5mm寬的槽將盤分成兩份,將三個8mm直徑的浸漬適量金合歡基丙酮溶液或植腖的丙酮溶液並空氣乾燥的圓形濾器放置在一試驗部分,將三個未處理的圓形濾器放置在對照部分。
在各個實驗系統中,每個釋放10隻家白蟻(Coptotermes formosanus)工蟻,並在28℃,70%的溼度的溫育器中飼養。在特定時間後,計算在試驗部分和對照部分中的家白蟻的數量。結果在表7中顯示。從下列公式計算驅除率和致死率。
驅除率={1-(試驗部分中的螞蟻數量/存活的螞蟻數量)}×100(%)
致死率=死螞蟻數量/30×100(%)
表7
實施例6
將金合歡基丙酮(混合比率順-順式/順-反式和反-順式/反-反式=15/50/35),丁基羥基甲苯(抗氧化劑)和丙二醇單硬脂酸酯(乳化劑)的混合物(重量比88∶2∶10)以1wt%加入水中,劇烈攪拌混合物以提供乳化液。在實驗實施例7中評估在黃豆(favabean)生長期間該乳化液對豌豆蚜的驅除性能。另外,在實驗實施例8中評估在嫩莖花椰菜的生長期間該乳劑對屬於鱗翅目的各種害蟲的控制性能。
實驗實施例7
在無殺蟲劑的包括鄰近場地的場地中,在2m×4m區域的四角建造柱子(高2m),用柱子在周圍安裝撲蟲網和天花板以將該區域與外部分離。將用撲蟲網製備的網室中的小塊地分成兩等份並用作試驗部分和對照部分(每個2m×2m),其中將4根黃豆苗固定種植在兩部分中。試驗部分和對照部分沒有分開,將約500隻豌豆蚜釋放在網室中。根據黃豆的生長,將實施例6的乳劑以每次10-50mL/根,2周1次的頻率噴霧在試驗部分的黃豆上。結果,在生長期間在對照部分中黃豆的頂部莖葉和莢上豌豆蚜存活,但在整個生長期間在試驗部分中在黃豆上未觀察到豌豆蚜。另外,在試驗部分在黃豆生長中未出現藥物誘導的損害。
實驗實施例8
在無殺蟲劑的包括鄰近場地的場地中,將10m×20m區域分成兩等份部分並用作試驗部分和對照部分。將嫩莖花椰菜苗以約60cm的間隔固定種植和培養在兩部分中。將實施例6的乳劑用噴霧器以約100mL/m2,2周1次的頻率噴霧在試驗部分。結果,在對照部分中在生長期間在嫩莖花椰菜的葉子上發現由小菜蛾,Autographa nigrisigna幼蟲,菜粉蝶幼蟲導致的昆蟲損傷,但在試驗部分中嫩莖花椰菜的葉子沒有由於這些害蟲導致的損傷。另外,在試驗部分在嫩莖花椰菜生長中未出現藥物誘導的損害。
如從實驗實施例1-8的結果清楚地看出,金合歡基丙酮顯示對廣泛範圍的害蟲的控制作用。如在實驗實施例1的結果中顯示,DEET處理的線網袋對尖音庫蚊的驅除效果隨時間減小,但金合歡基丙酮處理的線網袋對蚊子的驅除效果甚至在試驗開始後18小時後保持在高水平。如實驗實施例2的結果顯示,用金合歡基丙酮處理的紙片保持德國小蠊控制效果至少2周,其說明金合歡基丙酮的蟲害防治效果長時間保持。此外,如實驗實施例7-8的結果顯示,金合歡基丙酮不導致對作物的藥物誘導的損害。
實施例7
觀察以下狗在狗窩(蒸發麵積擴展裝置)中飼養的狗,狗窩內部用噴霧容器(儲存裝置)每周噴霧1%金合歡基丙酮乙醇溶液,和在狗窩中飼養的狗,狗窩內部僅用乙醇每周噴霧,每日比較它們的行為30分鐘達1周。在金合歡基丙酮處理的狗窩中飼養的狗1天抓它的身體2次,但在無金合歡基丙酮處理的狗窩中飼養的狗1天抓它的身體13次。狗窩中金合歡基丙酮的濃度不超過1μg/L(檢出限)。推斷寄生在狗上的跳蚤被金合歡基丙酮驅除和減少。
實施例8
將通過溶解金合歡基丙酮(2g)和聚醋酸酯(10g,由Cargill Dow LLC製備,數均分子量87,000,重均分子量163,300,D/L比率8/92)於二氯甲烷(100mL)中獲得的分散相和由4%聚乙烯醇水溶液(1400mL)和表面活性劑(Q12S)(10.4g)組成的連續相混合,在30℃下在螺旋槳式攪拌器上以100rpm的速率攪拌30分鐘。逐步提高反應容器中的減壓水平,在吸氣器產生的減壓下攪拌混合物6小時以蒸發二氯甲烷。將獲得的混懸液通過玻璃濾器,用水洗滌產物數次,並冷凍乾燥1天以產生包括金合歡基丙酮的微膠囊。獲得的微膠囊是平均粒度為0.4mm的近圓顆粒,並且類似於沙粒顯示幹流動性。
實施例9
將聚乙酸乙烯酯(5g)和金合歡基丙酮(10g)溶解在甲醇(300mL)中,並將多孔矽石粉末(100g)加入溶液。用旋轉蒸發器去除甲醇,在甲醇外流停止後,在40℃,20mmHg下操作旋轉蒸發器1小時,由此製備聚集的包被聚乙酸乙烯酯的矽石固體,其內部和表面包含金合歡基丙酮。收集該附聚物並粉碎,將少量滑石吸附於其表面以產生保留金合歡基丙酮的矽石顆粒,其粒度不超過1mm。
實施例10
除了使用植腖(10g)代替金合歡基丙酮(10g)以外,通過類似於實施例9的操作,獲得保留植腖的矽石顆粒,其粒度不超過1mm。
實施例11
用水稀釋單分散的平均顆粒直徑為0.045μm的矽石顆粒(由NISSANCHEMICAL INDUSTRIES,LTD.製備的Snowtex OL)以產生固含量為17%的淤漿(600g)。向其中加入溶解在水(20g)中的作為粘合劑的聚乙烯醇(PVA 117,2g,由KURARAY CO.LTD.製備),充分混合混合物。用噴霧乾燥器(L-8,由Ohkawarakakouki CO.,Ltd.製備)噴霧乾燥獲得的淤漿以產生粒度約20μm的附聚物。將這在450℃下燒結1小時以去除粘合劑,產生由矽石製成的多孔附聚物(95g)。將植腖(20g)和乙醇(80mL)溶液加入梨狀燒瓶,加入上述多孔附聚物(80g)。將梨狀燒瓶安裝在旋轉蒸發器上並在常壓下旋轉5分鐘。當逐漸升高減壓水平和溫度時,通過蒸發去除乙醇以產生保留植腖的沙狀矽石顆粒。
實驗實施例9
將在實施例8中獲得的微膠囊或在實施例9-11中獲得的矽石顆粒和石英砂以1∶7均勻地混合,並用作處理試樣。在一套90mm直徑的玻璃盤的較低盤中,將處理試樣鋪在一側,石英砂鋪在另一側,厚度都為約1mm,以使在中央形成約5mm的槽,適當地吸收水以產生處理部分和未處理部分。在處理部分和未處理部分中各自放置3片8φ濾片作為飼料,在盤上釋放10隻家白蟻工蟻,並在28±2℃的溫度,70%的溼度的溫育器中溫育。在給定時間後,觀察家白蟻的位置,它們是否在處理部分和未處理部分。重複該試驗3次,基於3次觀察結果的綜合值計算驅除率。試驗結果在表8中顯示。
驅除率={1-(處理部分中螞蟻的數量/螞蟻總數量)}×100(%)
表8
實施例12
將金合歡基丙酮(10g)與軟丙烯酸樹脂粉末(100g,產品名Parapet SA-N,由KURARAY CO.LTD.製備)混合,使混合物在室溫下混合15分鐘。將混合物在雙輥捏和機中在125℃下熔融捏和1分鐘,並在135℃和50kg/cm2下擠壓成形以提供0.5mm厚的軟橡膠片(相當於本發明中的儲存裝置和蒸發麵積擴展裝置)。將該薄片切成1cm寬的條帶並粘附在住宅的冰箱下和地面-牆壁接合處。結果,在包含條帶的室內蟑螂停止出現。包含該條帶的房間具有金合歡基丙酮的氣味,其特別在外出後能聞到,但在習慣它以後,氣味處於無任何特殊問題的水平。
工業適用性
按照本發明的方法,通過在意欲驅除害蟲的空間內將化合物(I)的濃度保持在特定濃度範圍,可以有效控制害蟲。此外,本發明試劑可以在各種物品上提供害蟲防治效果。
本申請是基於在日本提交的專利申請31409/2002和34625/2002,其內容全部結合於此作為參考。
權利要求
1.一種蟲害防治劑,其包含具有下列式(I)的化合物作為有效成分,
其中
是單鍵或雙鍵,
其中所述害蟲不是蜱蟎目害蟲。
2.植腖用於控制害蟲的用途,其中所述害蟲不是蜱蟎目害蟲。
全文摘要
提供了控制害蟲的方法和蟲害防治劑,所述方法包括使具有其中是單鍵或雙鍵的式(I)的氣態化合物以0.001-20,000μg/L的濃度存在於意欲驅趕害蟲的空間內,所述蟲害防治劑包含具有式(I)的化合物作為活性成分。
文檔編號A01P7/02GK1853467SQ20061007983
公開日2006年11月1日 申請日期2003年2月7日 優先權日2002年2月7日
發明者日野憲一, 嶋村三智也 申請人:可樂麗股份有限公司