2,4-二滷素-6-(C₂-C₃-烷基)苯基取代的tetramicacid衍生物的製作方法

2023-06-11 04:11:41

專利名稱：2,4-二滷素-6-(C2-C3-烷基)苯基取代的tetramic acid衍生物的製作方法
技術領域：
本發明涉及新的2，4-二滷素-6-(C2-C3-烷基)苯基取代的tetramicacid衍生物，涉及製造上述化合物的多種方法和中間體並涉及將它們用作殺蟲劑和/或除草劑的用途。本發明還涉及一方面包含2，4-二滷素-6-(C2-C3-烷基)苯基取代的tetramic acid衍生物和另一方面包含至少一種改進作物相容性的化合物的選擇性除草組合物。

背景技術：
已知3-醯基-吡咯烷-2，4-二酮具有藥物性質(S.Suzuki etal.Chem.Pharm.Bull.15 1120(1967))。此外，R.Schmierer和H.Mildenberger合成出了N-苯基吡咯烷-2，4-二酮(LiebigsAnn.Chem.1985，1095)。但上述化合物的生物活性還未報導。
EP-A-0 262 399和GB-A-2 266 888公開了類似結構的化合物(3-芳基吡咯烷-2，4-二酮)；然而，迄今還未報導上述化合物的除草、殺蟲或殺蟎活性。已知未取代的雙環3-芳基吡咯烷-2，4-二酮衍生物(EP-A-355 599和EP-A-415 211)和取代的單環3-芳基-吡咯烷-2，4-二酮衍生物(EP-A-377 893和EP-A-442 077)具有除草、殺蟲或殺蟎活性。
此外，多環3-芳基吡咯烷-2，4-二酮衍生物(EP-A-442 073)和1H-芳基吡咯烷二酮衍生物(EP-A-456 063，EP-A-521 334，EP-A-596298，EP-A-613 884，EP-A-613 885，WO94/01 997，WO93/26954，WO95/20572，EP-A-0 668 267，WO96/25 395，WO96/31023，WO96/35 664，WO97/01 535，WO97/02 243，WO97/36 868，WO97/43275，WO/98/05638，WO98/06721，WO98/25928，WO99/16748，WO99/24437，WO99/43649，WO99/48869，WO99/55673，WO01/09092，WO01/17972，WO01/23354和WO01/74770)也是已知的。
然而，上述化合物的活性和活性譜，特別是在低使用劑量和濃度下並不總是完全令人滿意的。而且，上述已知化合物與作物的相容性也不總是足夠的。


發明內容
本發明現發現了新的式(I)的化合物
其中 X代表滷素， Y代表滷素和 Z代表乙基或正丙基， 和，如果 G代表氫(a)，則 A代表氫，代表在每種情況下任選取代的烷基、環烷基或烷氧基烷基， B代表氫，烷基或烷氧基烷基或 A和B與連接它們的碳原子一起代表任選被烷基或滷代烷基取代的飽和或不飽和C3-C8-環， D代表氫或代表選自烷基、鏈烯基、炔基、烷氧基烷基、烷硫基烷基或任選取代的環烷基的任選取代的基團，或 A和D與連接它們的原子一起代表飽和或不飽和且在A，D-部分任選含有至少一個雜原子的未取代或取代的環， 和，如果 G代表如下基團之一


E (f) 或
其中 E代表金屬離子等同物或銨離子， L代表氧或硫， M代表氧或硫， 則 R1代表在每種情況下任選被滷原子取代的烷基，鏈烯基，烷氧基烷基，烷硫基烷基或多烷氧基烷基或代表在每種情況下任選被滷素、烷基或烷氧基取代的環烷基或雜環基或代表在每種情況下任選取代的苯基或雜芳基(hetaryl)， R2代表在每種情況下任選被滷素取代的烷基，鏈烯基，烷氧基烷基或多烷氧基烷基或代表在每種情況下任選取代的環烷基，苯基或苄基， R3，R4和R5彼此獨立地代表在每種情況下任選被滷素取代的烷基，烷氧基，烷基氨基，二烷基氨基、烷硫基，鏈烯硫基或環烷硫基或代表在每種情況下任選取代的苯基，苄基，苯氧基或苯硫基， R6和R7彼此獨立地代表氫，代表在每種情況下任選被滷素取代的烷基，環烷基，鏈烯基，烷氧基，烷氧基烷基，代表在每種情況下任選取代的苯基或苄基或與它們所連接的N-原子一起代表任選含氧或硫的任選取代的環， A代表氫，代表在每種情況下任選被滷素取代的烷基，鏈烯基，烷氧基烷基或烷硫基烷基或代表任選取代的環烷基， B代表氫，烷基或烷氧基烷基或 A和B與連接它們的碳原子一起代表飽和或不飽和的且任選含有至少一個雜原子的未取代或取代的環， D代表氫或代表選自烷基、鏈烯基、炔基、烷氧基烷基、烷硫基烷基，或任選取代環烷基的任選取代的基團，或 A和D與連接它們的原子一起代表飽和或不飽和的且在A，D-部分任選含有至少一個雜原子的未取代或取代的環。
尤其是，根據取代基的性質，式(I)化合物可以是幾何異構體和/或光學異構體或不同組成的異構體混合物，如果需要可以常規技術和方式分離上述異構體混合物。本發明提供了純異構體和異構體混合物，其製備和應用以及含有它們的組合物。可是，在下文中為簡單起見，式(I)化合物一般既涉及其純化合物，且如果需要也涉及其不同比例的異構體化合物的混合物。
當基團G取(a)、(b)、(c)、(d)、(e)、(f)和(g)的不同含義時，得到下述主要結構(I-a)至(I-g)
其中 A，B，D，E，L，M，X，Y，Z，R1，R2，R3，R4，R5，R6和R7為上述定義。
而且，已發現新的式(I)化合物是通過下述方法之一製備的 (A)式(I-a)的化合物
其中 A，B，D，X，Y和Z為上述定義， 是在稀釋劑和在鹼的存在下使式(II)化合物進行分子內縮合製備的，
其中 A，B，D，X，Y和Z為上述定義， 和 R8代表烷基(優選C1-C6-烷基)。
(B)其中A、B、D、R1、X、Y和Z為上述定義的上述式(I-b)化合物是使其中A、B、D、X、Y和Z為上述定義的上述式(I-a)化合物，其中A還代表在每種情況下任選被滷素取代的鏈烯基或烷硫基烷基，且A和B與連接它們的碳原子一起還代表被C1-C6-烷氧基取代或插入至少一個雜原子的C3-8-環烷基(WO96/35 664)，與下述化合物反應製備的 α)式(III)的醯滷，
其中 R1為上述定義，和 Hal代表滷素(特別是氯或溴)， 或 β)式(IV)的羧酸酐， R1-CO-O-CO-R1(IV) 其中 R1為上述定義， 任選在稀釋劑和任選在酸結合劑的存在下進行。
(C)其中A、B、D、R2、M、X、Y和Z為上述定義且L代表氧的上述式(I-c)化合物是使其中A、B、D、X、Y和Z為上述定義的上述式(I-a)化合物，其中A還代表在每種情況下任選被滷素取代的鏈烯基或烷硫基烷基，且A和B與連接它們的碳原子一起還代表被C1-C6-烷氧基取代或插入至少一個雜原子的C3-8-環烷基，分別與式(V)的氯甲酸酯或氯甲酸硫酯反應製備的 R2-M-CO-Cl(V) 其中 R2和M為上述定義， (D)其中A、B、D、R2、M、X、Y和Z為上述定義且L代表硫的上述式(I-c)化合物是使其中A、B、D、X、Y和Z為上述定義的上述式(I-a)化合物，其中A還代表在每種情況下任選被滷素取代的鏈烯基或烷硫基烷基，且A和B與連接它們的碳原子一起還代表被C1-C6-烷氧基取代或插入至少一個雜原子的C3-8-環烷基，分別與與下述化合物反應製備的 α)式(VI)的氯代一硫代甲酸酯或氯代二硫代氯甲酸酯，
其中 M和R2為上述定義， 任選在稀釋劑和任選在酸結合劑的存在下進行。
或 β)首先與二硫化碳反應，然後與式(VII)的化合物反應 R2-Hal(VII) 其中 R2為上述定義，和 Hal代表氯，溴或碘， 任選在稀釋劑存在下和任選在鹼存在下進行。
(E)其中A、B、D、R3、M、X、Y和Z為上述定義的上述式(I-d)化合物是使其中A、B、D、X、Y和Z為上述定義的上述式(I-a)化合物，其中A還代表在每種情況下任選被滷素取代的鏈烯基或烷硫基烷基，且A和B與連接它們的碳原子一起還代表被C1-C6-烷氧基取代或插入至少一個雜原子的C3-8-環烷基，分別與式(VIII)的磺醯氯反應製備的 R3-SO2-Cl(VIII) 其中 R3為上述定義， 任選在稀釋劑存在下和任選在酸結合劑存在下進行。
(F)其中A、B、D、L、R4、R5、X、Y和Z為上述定義的上述式(I-e)化合物是使其中A、B、D、X、Y和Z為上述定義的上述式(I-a)化合物，其中A還代表在每種情況下任選被滷素取代的鏈烯基或烷硫基烷基，且A和B與連接它們的碳原子一起還代表被C1-C6-烷氧基取代或插入至少一個雜原子的C3-8-環烷基，分別與式(IX)的磷化合物反應製備的
其中 L，R4和R5為上述定義，和 Hal代表滷素(特別是氯或溴)， 任選在稀釋劑存在下和任選在酸結合劑存在下進行。
(G)其中A、B、D、E、X、Y和Z為上述定義的上述式(I-f)化合物是使其中A、B、D、X、Y和Z為上述定義的式(I-a)化合物，其中A還代表在每種情況下任選被滷素取代的鏈烯基或烷硫基烷基，且A和B與連接它們的碳原子一起還代表被C1-C6-烷氧基取代或插入至少一個雜原子的C3-8-環烷基，分別與式(X)和(XI)的金屬化合物或胺反應製備的 Me(OR10)t (X)
其中 Me代表一價或二價金屬(優選鹼金屬或鹼土金屬，如鋰、鈉、鉀、鎂或鈣)， t代表數值1或2，和 R10，R11和R12彼此獨立地代表氫或烷基(優選C1-C8-烷基)，任選在稀釋劑存在下進行。
(H)其中A、B、D、L、R6、R7、X、Y和Z為上述定義的上述式(I-g)化合物是使其中A、B、D、X、Y和Z為上述定義的上述式(I-a)化合物，其中A還代表在每種情況下任選被滷素取代的鏈烯基或烷硫基烷基，且A和B與連接它們的碳原子一起還代表被C1-C6-烷氧基取代或插入至少一個雜原子的C3-8-環烷基，分別與下述化合物反應製備的 α)式(XII)的異氰酸酯或異硫氰酸酯， R6-N＝C＝L (XII) 其中 R6和L為上述定義， 任選在稀釋劑存在下和任選在催化劑存在下進行，或β)式(XIII)的氨基甲醯氯或硫代氨基甲醯氯，
其中 L，R6和R7為上述定義， 任選在稀釋劑存在下和任選在酸結合劑存在下進行。
而且，已發現式(I)的新型化合物以及下面單獨作為組分b『附加到列出的式(I-a)化合物是具有非常好作為農藥，優選殺蟲劑和/或殺蟎劑，和/或除草劑的活性。
令人吃驚地發現，當與下述提高作物相容性的化合物(安全劑/解毒劑)組合使用時，某些取代環酮烯醇非常適合於保護作物免受傷害，特別是優選用作選擇性防治有用作物中有害植物的廣譜復配製劑，所述有用作物例如為穀類作物，以及玉米、大豆和水稻。
本發明也提供了包含有效量的活性化合物組合作為組分的選擇性除草組合物，該組合物包括以下成分 a『)至少一種式(I)的取代環酮烯醇，其中A、B、D、X、Y、Z和G為上述定義， 或 b『)至少一種式(I-a)的取代環酮烯醇，其中A和B與連接它們的碳原子一起代表被甲氧基、乙氧基、丙氧基、丁氧基或異丁氧基取代的飽和C6-環烷基或代表其中一個亞甲基被氧代替的飽和C6-環烷基(DE-A-10 146 910)和 (c『)選自下組化合物的至少一種提高作物相容性的化合物4-二氯乙醯基-1-氧雜-4-氮雜螺[4.5]癸烷(AD-67，MON-4660)，1-二氯乙醯基-六氫-3，3，8a-三甲基吡咯並[1，2-a]嘧啶-6(2H)-酮(dicyclonon，BAS-145138)，4-二氯乙醯基-3，4-二氫-3-甲基-2H-1，4-苯並嗪(解草酮)，5-氯喹啉-8-氧基乙酸(1-甲基己基)酯(喹氧乙酸，參照在EP-A-86750，EP-A-94349，EP-A-191736，EP-A-492366中的相關化合物)，3-(2-氯苄基)-1-(1-甲基-1-苯基乙基)脲(cumyluron)，α-(氰基甲氧亞氨基)苯基乙腈(抑害腈)，2，4-二氯苯氧乙酸(2，4-D)，4-(2，4-二氯苯氧基)丁酸(2，4-DB)，1-(1-甲基-1-苯基乙基)-3-(4-甲基苯基)脲(Daimuron，香草隆)，3，6-二氯-2-甲氧基苯甲酸(麥草畏)，哌啶-1-硫代羧酸(S-1-甲基1-苯基乙基)酯(哌草丹)，2，2-二氯-N-(2-氧代-2-(2-丙烯基氨基)乙基)-N-(2-丙烯基)-乙醯胺(解草烯)，2，2-二氯-N，N-二-2-丙烯基乙醯胺(抑害胺)，4，6-二氯-2-苯基嘧啶(解草啶)，1-(2，4-二氯苯基)-5-三氯甲基-1H-1，2，4-三唑-3-羧酸乙酯(解草唑，也參照在EP-A-174562和EP-A-346620中的相關化合物)，2-氯-4-三氟甲基噻唑-5-羧酸苯基甲基酯(解草胺)，4-氯-N-(1，3-二氧戊環-2-基甲氧基)-α-三氟苯乙酮肟(肟草胺)，3-二氯乙醯基-5-(2-呋喃基)-2，2-二甲基唑啉(解草呋，MON-13900)，4，5-二氫-5，5-二苯基-3-異唑羧酸乙酯(isoxadifen-ethyl-參照在WO-A-95/07897中的相關化合物)，3，6-二氯-2-甲氧基苯甲酸1-(乙氧羰基)乙基酯(lactidichlor)，(4-氯-o-甲苯基氧基)乙酸(2甲4氯)，2-(4-氯-o-甲苯基氧基)丙酸(2甲4氯丙酸)，1-(2，4-二氯苯基)-4，5-二氫-5-甲基-1H-吡唑-3，5-二羧酸二乙酯(吡咯二酸二乙酯-參照在WO-A-91/07874中的相關化合物)，2-二氯甲基-2-甲基-1，3-二氧戊環(解草烷)，1-氧雜-4-氮雜螺[4.5]癸烷-4-二硫代羧酸2-丙烯酯(MG-838)，1，8-萘二甲酸酐，α-(1，3-二氧戊環-2-基甲氧亞氨基)苯基乙腈(解草腈)，2，2-二氯-N-(1，3-二氧戊環-2-基甲基)-N-(2-丙烯基)乙醯胺(PPG-1292)，3-二氯乙醯基-2，2-二甲基唑啉(R-28725)，3-二氯乙醯基-2，2，5-三甲基唑啉(R-29148)，4-(4-氯-o-甲苯基)丁酸，4-(4-氯苯氧基)丁酸，二苯基甲氧基乙酸，二苯基甲氧基乙酸甲酯，二苯基甲氧基乙酸乙酯，1-(2-氯苯基)-5-苯基-1H-吡唑-3-羧酸甲酯，1-(2，4-二氯苯基)-5-甲基-1H-吡唑-3-羧酸乙酯，1-(2，4-二氯苯基)-5-異丙基-1H-吡唑-3-羧酸乙酯，1-(2，4-二氯苯基)-5-(1，1-二甲基乙基)-1H-吡唑-3-羧酸乙酯，1-(2，4-二氯苯基)-5-苯基-1H-吡唑-3-羧酸乙酯(參照在EP-A-269806和EP-A-333131中的相關化合物)，5-(2，4-二氯苄基)-2-異唑啉-3-羧酸乙酯，5-苯基-2-異唑啉-3-羧酸乙酯，5-(4-氟苯基)-5-苯基-2-異唑啉-3-羧酸乙酯(參照WO-A-91/08202中的相關化合物)，5-氯喹啉-8-氧基乙酸(1，3-二甲基丁-1-基)酯，5-氯喹啉-8-氧基乙酸4-烯丙基氧基丁酯，5-氯喹啉-8-氧基乙酸1-烯丙基氧基丙-2-基酯，5-氯喹喔啉-8-氧基乙酸甲酯，5-氯喹啉-8-氧基乙酸乙酯，5-氯喹喔啉-8-氧基乙酸烯丙酯，5-氯喹啉-8-氧基乙酸2-氧代丙-1-基酯，5-氯喹啉-8-氧基丙二酸二乙酯、5-氯喹喔啉-8-氧基丙二酸二烯丙酯、5-氯-喹啉-8-氧基-丙二酸二乙酯(參照在EP-A-582198中的相關化合物)，4-羧基苯並二氫吡喃-4-基乙酸(AC-304415，參照EP-A-613618)，4-氯苯氧基乙酸，3，3『-二甲基-4-甲氧基二苯甲酮，1-溴-4-氯甲基磺醯基苯，1-[4-(N-2-甲氧基苯甲醯基氨基磺醯基)苯基]-3-甲基脲(也稱為N-(2-甲氧基苯甲醯基)-4-[(甲基氨基羰基)氨基]苯磺醯胺)，1-[4-(N-2-甲氧基苯甲醯基氨基磺醯基)苯基]-3，3-二甲基脲，1-[4-(N-4，5-二甲基苯甲醯基氨基磺醯基)苯基]-3-甲基脲，1-[4-(N-萘基氨基磺醯基)苯基]-3，3-二甲基脲，N-(2-甲氧基-5-甲基苯甲醯基)-4-(環丙基氨基羰基)苯磺醯胺， 和/或下面通式(IIa)或通式(IIb)或式(IIc)的由通式所定義的化合物，
其中 n代表0至5之間的數值， A1代表如下所示的一個二價雜環基團，
n代表0至5之間的數值， A2代表任選由C1-C4-烷基-和/或選C1-C4-烷氧羰基-取代且具有1或2個碳原子的烷二基， R14代表羥基，巰基，氨基，C1-C6-烷氧基，C1-C6-烷硫基，C1-C6-烷基氨基或二-(C1-C4-烷基)氨基， R15代表羥基，巰基，氨基，C1-C6-烷氧基，C1-C6-烷硫基，C1-C6-烷基氨基或二-(C1-C4-烷基)氨基， R16代表任選由氟-、氯-和/或溴-取代的C1-C4-烷基， R17代表氫，在每種情況下任選由氟-、氯-和/或溴-取代的C1-C6-烷基，C2-C6-鏈烯基或C2-C6-炔基，C1-C4-烷氧基-C1-C4-烷基，二氧戊環基-C1-C4-烷基，呋喃基，呋喃基-C1-C4-烷基，噻吩基，噻唑基，哌啶基，或任選由氟-、氯-和/或溴-或C1-C4-烷基-取代的苯基， R18代表氫，在每種情況下任選由氟-、氯-和/或溴-取代的C1-C6-烷基，C2-C6-鏈烯基或C2-C6-炔基，C1-C4-烷氧基-C1-C4-烷基，二氧戊環基-C1-C4-烷基，呋喃基，呋喃基-C1-C4-烷基，噻吩基，噻唑基，哌啶基，或任選由氟-、氯-和/或溴-或C1-C4-烷基-取代的苯基，或與R17一起代表各自任選被C1-C4-烷基、苯基、呋喃基、稠合苯環取代或被兩個取代基取代的C3-C6-烷二基或C2-C5-氧雜烷二基，其中所述兩個取代基與連接它們的碳原子一起形成5-或6-元碳環， R19代表氫，氰基，滷素，或代表在每種情況下任選被氟-、氯-和/或溴-取代的C1-C4-烷基，C3-C6-環烷基或苯基， R20代表氫或在每種情況下任選由羥基-、氰基-、滷素-或C1-C4-烷氧基-取代的C1-C6-烷基，C3-C6-環烷基或三(C1-C4-烷基)甲矽烷基， R21代表氫，氰基，滷素，或代表在每種情況下任選由氟-、氯-和/或溴-取代的C1-C4-烷基，C3-C6-環烷基或苯基， X1代表硝基，氰基，滷素，C1-C4-烷基，C1-C4-滷代烷基，C1-C4-烷氧基或C1-C4-滷代烷氧基， X2代表氫，氰基，硝基，滷素，C1-C4-烷基，C1-C4-滷代烷基，C1-C4-烷氧基或C1-C4-滷代烷氧基， X3代表氫，氰基，硝基，滷素，C1-C4-烷基，C1-C4-滷代烷基，C1-C4-烷氧基或C1-C4-滷代烷氧基， 和/或下面通式(IId)或通式(IIe)的由通式所定義的化合物
其中 n代表0至5之間的數值， R22代表氫或C1-C4-烷基， R23代表氫或C1-C4-烷基， R24代表氫，在每種情況下任選被氰基-、滷素-或C1-C4-烷氧基-取代的C1-C6-烷基，C1-C6-烷氧基，C1-C6-烷硫基，C1-C6-烷氨基或二(C1-C4-烷基)氨基，或在每種情況下任選被氰基-、滷素-或C1-C4-烷基-取代的C3-C6-環烷基，C3-C6-環烷氧基，C3-C6-環烷硫基或C3-C6-環烷氨基， R25代表氫，任選被氰基-、羥基-、滷素-或C1-C4-烷氧基-取代的C1-C6-烷基，在每種情況下任選被氰基-或滷素-取代的C3-C6-鏈烯基或C3-C6-炔基，或任選被氰基-、滷素-或C1-C4-烷基-取代的C3-C6-環烷基， R26代表氫，任選被氰基-、羥基-、滷素-或C1-C4-烷氧基-取代的C1-C6-烷基，在每種情況下任選被氰基-或滷素-取代的C3-C6-鏈烯基或C3-C6-炔基，任選被氰基-、滷素-或C1-C4-烷基-取代的C3-C6-環烷基，或任選被硝基-、氰基-、滷素-、C1-C4-烷基-、C1-C4-滷代烷基-、C1-C4-烷氧基-或C1-C4-滷代烷氧基-取代的苯基，或與R25一起代表在每種情況下任選被C1-C4-烷基-取代的C2-C6-烷二基或C2-C5-氧雜烷二基， X4代表硝基，氰基，羧基，氨基甲醯基，甲醯基，氨磺醯基，羥基，氨基，滷素，C1-C4-烷基，C1-C4-滷代烷基，C1-C4-烷氧基或C1-C4-滷代烷氧基，和 X5代表硝基，氰基，羧基，氨基甲醯基，甲醯基，氨磺醯基，羥基，氨基，滷素，C1-C4-烷基，C1-C4-滷代烷基，C1-C4-烷氧基或C1-C4-滷代烷氧基。
式(I)給出了本發明化合物的一般性定義。下面例示了本文上述和下述式中列出的基團的優選取代基或基團範圍 X優選代表氯或溴， Y優選代表氯或溴， Z優選代表乙基或正丙基， 和，如果 G優選代表氫(a)， 則 A優選代表氫，或代表任選被滷素一-至三取代的C1-C8-烷基，或代表分別任選被滷素、C1-C6-烷基或C1-C6-烷氧基一-至三取代的C3-C8-環烷基或C1-C6-烷氧基-C1-C4-烷基， B優選代表氫，C1-C8-烷基或C1-C6-烷氧基-C1-C4-烷基或 A和B與連接它們的碳原子一起優選代表任選被C1-C6-烷基或C1-C4-滷代烷基取代的飽和C3-C8-環烷基， D優選代表氫，代表分別任選被滷素一-至三取代的C1-C8-烷基，C1-C8-鏈烯基，C1-C6-烷氧基-C2-C4-烷基或C1-C6-烷硫基-C2-C4-烷基，代表任選被滷素、C1-C4-烷基、C1-C4-烷氧基或C1-C2-滷代烷基一-至三取代的C3-C8-環烷基， 或 A和D一起優選代表C3-C6-烷二基或C3-C6-鏈烯二基，其中在每種情況下任選一個亞甲基被氧或硫代替，而且在每種情況下其任選被滷素、羥基、C1-C4-烷基或C1-C4-烷氧基或進一步被形成稠合環的C3-C6-烷二基、C3-C6-鏈烯二基或C4-C6-烷二烯二基一至二取代， 和，如果 G優選代表以下一種基團


E(f)或
其中 E代表金屬離子等同物或銨離子， L代表氧或硫，和 M代表氧或硫， 則 R1優選代表分別任選被滷素一-至五取代的C1-C20-烷基，C2-C20-鏈烯基，C1-C6-烷氧基-C1-C6-烷基或C1-C6-烷硫基-C1-C6-烷基，或代表任選被滷素、C1-C4-烷基或C1-C4-烷氧基一-至三取代且其中任選一個或兩個非直接相鄰的亞甲基被氧和/或硫代替的C3-C8-環烷基， 代表任選被滷素、氰基、硝基、C1-C6-烷基、C1-C6-烷氧基、C1-C6-滷代烷基、C1-C6-滷代烷氧基、C1-C6-烷硫基或C1-C6-烷基磺醯基一-至三取代的苯基， 代表任選被滷素或C1-C6-烷基一-至二取代且含有一個或兩個選自氧、硫和氮的雜原子的5-或6-元雜芳基， R2優選代表分別任選被滷素一-至三取代的C1-C20-烷基，C2-C20-鏈烯基，C1-C6-烷氧基-C2-C6-烷基或多-C1-C6-烷氧基-C2-C6-烷基， 代表任選被滷素、C1-C6-烷基或C1-C6-烷氧基一-至二取代的C3-C8-環烷基，或 代表任選被滷素、氰基、硝基、C1-C6-烷基、C1-C6-烷氧基、C1-C6-滷代烷基或C1-C6-滷代烷氧基一-至三取代的苯基或苄基， R3優選代表任選被滷素一-至多取代的C1-C8-烷基或代表分別任選被滷素、C1-C6-烷基、C1-C6-烷氧基、C1-C4-滷代烷基、C1-C4-滷代烷氧基、氰基或硝基一-至二取代的苯基或苄基， R4和R5彼此獨立地優選代表分別任選被滷素一-至三取代的C1-C8-烷基，C1-C8-烷氧基，C1-C8-烷氨基，二-(C1-C8-烷基)氨基，C1-C8-烷硫基或C2-C8-鏈烯硫基或代表分別任選被滷素、硝基、氰基、C1-C4-烷氧基、C1-C4-滷代烷氧基、C1-C4-烷硫基、C1-C4-滷代烷硫基、C1-C4-烷基或C1-C4-滷代烷基一-至三取代的苯基，苯氧基或苯硫基， R6和R7彼此獨立地優選代表氫、分別任選被滷素一-至三取代的C1-C8-烷基，C3-C8-環烷基，C1-C8-烷氧基，C3-C8-鏈烯基或C1-C8-烷氧基-C2-C8-烷基，代表分別任選被滷素、C1-C8-烷基、C1-C8-滷代烷基或C1-C8-烷氧基一-至三取代的苯基或苄基，或一起代表任選被C1-C4-烷基一-至二取代且其中任選一個亞甲基被氧或硫代替的C3-C6-亞烷基， A優選代表氫，代表分別任選被滷素一-至三取代的C1-C8-烷基，C2-C8-鏈烯基，C1-C6-烷氧基-C1-C4-烷基或C1-C6-烷硫基-C1-C4-烷基，代表任選被滷素、C1-C6-烷基或C1-C6-烷氧基一-至三取代的C3-C8-環烷基， B優選代表氫，C1-C6-烷基或C1-C4-烷氧基-C1-C2-烷基或 A，B與連接它們的碳原子一起優選代表其中任選一個亞甲基被氧或硫代替且其任選被C1-C6-烷基、C1-C4-滷代烷基或C1-C6-烷氧基取代的飽和C3-C8-環烷基， D優選代表氫，代表分別任選被滷素一-至三取代的C1-C8-烷基，C1-C8-鏈烯基，C1-C6-烷氧基-C2-C4-烷基或C1-C6-烷硫基-C2-C4-烷基，代表任選被滷素、C1-C4-烷基、C1-C4-烷氧基或C1-C2-滷代烷基一-至三取代的C3-C8-環烷基，或 A和D一起優選代表C3-C6-烷二基或C3-C6-鏈烯二基，其中在每種情況下任選一個亞甲基被氧或硫代替，而且在每種情況下其任選被滷素、羥基、C1-C4-烷基或C1-C4-烷氧基或進一步被形成稠合環的C3-C6-烷二基、C3-C6-鏈烯二基或C4-C6-烷二烯二基一-至二取代。
在上述優選基團定義中，滷素代表氟、氯、溴和碘，特別是氟、氯和溴。
X特別優選代表氯或溴， Y特別優選代表氯或溴， Z特別優選代表乙基或正丙基， 和，如果 G特別優選代表氫(a)，則 A特別優選代表氫，代表任選被氟或氯一-至三取代的C1-C4-烷基，或代表分別任選被氟、氯、C1-C2-烷基或C1-C2-烷氧基一-至二取代的C3-C6-環烷基或C1-C4-烷氧基-C1-C3-烷基， B特別優選代表氫，C1-C4-烷基或C1-C4-烷氧基-C1-C2-烷基或A和B與連接它們的碳原子一起特別優選代表任選被C1-C4-烷基或C1-C2-滷代烷基取代的飽和C3-C7-環烷基， D特別優選代表氫， D還特別優選代表分別任選被氟或氯一-至三取代的C1-C6-烷基，C3-C6-鏈烯基，C1-C4-烷氧基-C2-C3-烷基或C1-C4-烷硫基-C2-C3-烷基，代表任選被氟、氯、C1-C2-烷基、C1-C2-烷氧基或三氟甲基一-至二取代的C3-C6-環烷基，前提是，那麼 A僅代表氫或C1-C3-烷基， A和D一起特別優選代表C3-C5-烷二基，其中任選一個亞甲基被氧或硫代替，而且其任選被C1-C2-烷基或C1-C2-烷氧基一-至二取代， 或者A和D與連接它們的原子一起代表以下AD-1至AD-10中的一個基團

和如果 G特別優選代表以下一種基團


E(f)或
其中 E代表金屬離子等同物或銨離子， L代表氧或硫和 M代表氧或硫， 則 R1特別優選代表分別任選被氟或氯一-至三取代的C1-C10-烷基，C2-C10-鏈烯基，C1-C4-烷氧基-C1-C2-烷基或C1-C4-烷硫基-C1-C2-烷基，或代表任選被氟、氯、C1-C2-烷基或C1-C2-烷氧基一-至二取代且其中任選一個或兩個非直接相鄰亞甲基被氧代替的C3-C6-環烷基， 代表任選被氟、氯、溴、氰基、硝基、C1-C4-烷基、C1-C4-烷氧基、C1-C2-滷代烷基或C1-C2-滷代烷氧基一-至二取代的苯基， 代表分別任選被氟、氯、溴或C1-C2-烷基一-至二取代的吡唑基，噻唑基，吡啶基，嘧啶基，呋喃基或噻吩基， R2特別優選代表分別任選被氟或氯一-至三取代的C1-C10-烷基，C2-C10-鏈烯基，C1-C4-烷氧基-C2-C4-烷基或多-C1-C4-烷氧基-C2-C4-烷基， 代表任選被C1-C2-烷基或C1-C2-烷氧基一取代的C3-C7-環烷基，或 代表任選被氟、氯、溴、氰基、硝基、C1-C4-烷基、甲氧基、三氟甲基或三氟甲氧基一-至二取代的苯基或苄基， R3特別優選代表任選被氟或氯一-至三取代的C1-C4-烷基或代表分別任選被氟、氯、溴、C1-C4-烷基、C1-C4-烷氧基、三氟甲基、三氟甲氧基、氰基或硝基一取代的苯基或苄基， R4和R5彼此獨立地特別優選代表分別任選被氟或氯一-至三取代的C1-C6-烷基，C1-C6-烷氧基，C1-C6-烷氨基，二-(C1-C6-烷基)氨基，C1-C6-烷硫基或C3-C4-鏈烯硫基或代表分別任選被氟、氯、溴、硝基、氰基、C1-C3-烷氧基、三氟甲氧基、C1-C3-烷硫基、C1-C3-烷基或三氟甲基一-至二取代的苯基，苯氧基或苯硫基， R6和R7彼此獨立地特別優選代表氫、分別任選被氟或氯一-至三取代的C1-C6-烷基，C3-C6-環烷基，C1-C4-烷氧基，C3-C6-鏈烯基或C1-C6-烷氧基-C2-C6-烷基，代表分別任選被氟、氯、溴、三氟甲基、C1-C4-烷基或C1-C4-烷氧基一-至二取代的苯基，或一起代表任選被甲基一-至二取代且其中任選一個亞甲基被氧代替的C5-C6-亞烷基， A特別優選代表氫，代表分別任選被氟或氯一-至三取代的C1-C6-烷基，C2-C6-鏈烯基，C1-C4-烷氧基-C1-C3-烷基或C1-C4-烷硫基-C1-C3-烷基，或代表任選被氟、氯、C1-C2-烷基或C1-C2-烷氧基一-至二取代的C3-C6-環烷基， B特別優選代表氫，C1-C4-烷基或C1-C4-烷氧基-C1-C2-烷基或A，B與連接它們的碳原子一起特別優選代表其中任選一個亞甲基被氧代替且其任選被C1-C4-烷基、C1-C2-滷代烷基或C1-C4-烷氧基一取代的飽和C3-C7-環烷基， D特別優選代表氫或 D還特別優選代表分別任選被氟或氯一-至三取代的C1-C6-烷基，C3-C6-鏈烯基，C1-C4-烷氧基-C2-C3-烷基或C1-C4-烷硫基-C2-C3-烷基，代表任選被氟、氯、C1-C2-烷基、C1-C2-烷氧基或三氟甲基一-至二取代的C3-C6-環烷基，前提是，那麼 A僅代表氫或C1-C3-烷基， A和D一起特別優選代表其中任選一個亞甲基被氧或硫代替且其任選被C1-C2-烷基或C1-C2-烷氧基一-至二取代的C3-C5-烷二基， 或者A和D與連接它們的原子一起如下AD-1至AD-10中的一個基團

在上述特別優選的基團定義中，滷素代表氟、氯和溴，特別是氟和氯。
X更特別優選代表氯或溴， Y更特別優選代表氯或溴， Z更特別優選代表乙基， Z還更特別優選代表正丙基， 和，如果 G更特別優選代表氫(a)，則 A更特別優選代表氫，甲基，乙基，正丙基，異丙基，正丁基，異丁基，仲丁基，叔丁基，環丙基，環戊基或環己基， B更特別優選代表氫，甲基或乙基，或 A和B與連接它們的碳原子一起更特別優選代表任選被甲基、乙基或三氟甲基取代的飽和C6-環烷基， D更特別優選代表氫， D還更特別優選代表甲基，乙基，正丙基，異丙基，正丁基，仲丁基，異丁基，環丙基，環戊基或環己基，前提是，那麼 A僅代表氫，甲基或乙基， A和D一起更特別優選代表其中在每種情況下任選一個亞甲基被氧或硫代替且其任選被甲基一-至二取代的C3-C4-烷二基，或 A和D與連接它們的原子一起代表如下基團
和如果 G更特別優選代表如下的一個基團
其中 E代表金屬離子等同物或銨離子， L代表氧和 M代表氧或硫， 則 R1更特別優選代表分別任選被氟或氯一-至三取代的C1-C6-烷基，C2-C6-鏈烯基，C1-C2-烷氧基-C1-C2-烷基，C1-C2-烷硫基-C1-C2-烷基，或代表分別任選被氟、氯、甲基、乙基或甲氧基一取代的環丙基，環戊基或環己基， 代表任選被氟、氯、溴、氰基、硝基、甲基、乙基、正丙基、異丙基、甲氧基、乙氧基、三氟甲基或三氟甲氧基一取代的苯基， 代表分別任選被氯、溴或甲基一取代的呋喃基、噻吩基或吡啶基， R2更特別優選代表C1-C8-烷基，C2-C6-鏈烯基或C1-C3-烷氧基-C2-C3-烷基，環戊基或環己基， 或代表分別任選被氟、氯、溴、氰基、硝基、甲基、甲氧基、三氟甲基或三氟甲氧基一取代的苯基或苄基， R6更特別優選代表氫，代表C1-C4-烷基，C3-C6-環烷基或烯丙基，代表任選被氟、氯、溴、甲基、甲氧基或三氟甲基一取代的苯基， R7更特別優選代表甲基，乙基，正丙基，異丙基或烯丙基，R6和R7一起更特別優選代表其中任選一個亞甲基被氧代替的C5-C6-亞烷基， A更特別優選代表氫，甲基，乙基，正丙基，異丙基，正丁基，異丁基，仲丁基，叔丁基，環丙基，環戊基或環己基， B更特別優選代表氫，甲基或乙基，或 A和B與連接它們的碳原子一起更特別優選代表其中任選一個亞甲基被氧代替且其任選被甲基、乙基、三氟甲基、甲氧基、乙氧基、正丙氧基、異丙氧基、正丁氧基或異丁氧基一取代的飽和C6-環烷基，或 D更特別優選代表氫或 D更特別優選代表甲基，乙基，正丙基，異丙基，正丁基，仲丁基，異丁基，環丙基，環戊基或環己基，前提是，那麼 A僅代表氫，甲基或乙基， A和D一起更特別優選代表其中在每種情況下任選一個亞甲基被氧或硫代替且其任選被甲基一-至二取代的C3-C4-烷二基，或 A和D與連接它們的原子一起代表如下基團
X具體優選代表氯或溴， Y具體優選代表氯或溴， Z具體優選代表乙基， Z還具體優選代表正丙基， 和，如果 G具體優選代表氫(a)， 則 A具體優選代表氫，甲基，乙基，正丙基，異丙基或環丙基， B具體優選代表氫，甲基或乙基，或 A和B與連接它們的碳原子一起具體優選代表任選被甲基一取代的飽和C6-環烷基， D具體優選代表氫， D還具體優選代表甲基，乙基，異丙基，環丙基或環己基， 前提是，那麼 A僅代表氫，甲基或乙基，或 A和D一起具體優選代表其中任選一個亞甲基被硫代替的C3-C4-烷二基，或 A和D與連接它們的原子一起代表如下基團
和如果 G具體優選代表以下基團中的一個

或
則 R1代表C1-C6-烷基或C1-C2-烷氧基-C1-C2-烷基， R2代表C1-C6-烷基，C2-C6-鏈烯基或苄基， A代表氫，甲基，乙基，正丙基，異丙基或環丙基， B代表氫，甲基或乙基，或 A和B與連接它們的碳原子一起具體優選代表其中任選一個亞甲基被氧代替且其任選被甲基或甲氧基一取代的飽和C6-環烷基， D具體優選代表氫， D還具體優選代表甲基，乙基，異丙基，環丙基或環己基，前提是A僅代表氫，甲基或乙基， A和D一起具體優選代表C3-C4-烷二基，或A和D與連接它們的原子一起代表如下基團
上述總的或優選的基團定義或例示可以根據需要彼此任意組合，即包括分別的範圍和優選範圍之間的組合。上述定義既適合於終產物，且相應的，也適合於前體和中間體。
本發明優選的式(I)化合物包括上述例示的作為優選定義的組合(優選的)。
本發明特別優選的式(I)化合物包括上述例示的特別優選定義的組合。
本發明更特別優選的式(I)化合物包括上述例示的更特別優選定義的組合。
本發明具體優選的式(I)化合物包括上述例示的具體優選定義的組合。
飽和或不飽和烴基，如烷基、烷二基或鏈烯基各自可以是直鏈或支鏈的，在可能的情況下包括與雜原子的組合，例如在烷氧基中。
任選的取代基可以是一-或多取代的，其中在多取代基的情況下，取代基可以相同或不同。
除在製備實施例中提到的化合物外，還具體提到了下列式(I-a)的化合物 表1

X＝Cl；Y＝Cl；Z＝C2H5
表1(續)

表1(續)
表2A，B和D如表1所示 X＝Cl；Y＝Br；Z＝C2H5 表3A，B和D如表1所示 X＝Br；Y＝Cl；Z＝C2H5 表4A，B和D如表1所示 X＝Br，Y＝Br；Z＝C2H5 表5A，B和D如表1所示 X＝Br；Y＝Br；Z＝n-C3H7 與式(IIa)、(IIb)、(IIc)、(IId)和(IIe)的改進作物相容性的化合物(「除草劑-安全劑」)有關的上述基團的優選定義如下所定義。
n優選代表數值0，1，2，3或4。
A1優選代表如下所示的一個二價雜環基團
A2優選代表在每種情況下任選被甲基-、乙基-、甲氧羰基-或乙氧羰基-取代的亞甲基或亞乙基。
R14優選代表羥基，巰基，氨基，甲氧基，乙氧基，正-或異-丙氧基，正-、異-、仲-或叔-丁氧基，甲硫基，乙硫基，正-或異-丙硫基，正-、異-、仲-或叔-丁硫基，甲氨基，乙氨基，正-或異-丙氨基，正-、異-、仲-或叔-丁氨基，二甲基氨基或二乙基氨基。
R15優選代表羥基，巰基，氨基，甲氧基，乙氧基，正-或異-丙氧基，正-、異-、仲-或叔-丁氧基，甲硫基，乙硫基，正-或異-丙硫基，正-、異-、仲-或叔-丁硫基，甲氨基，乙氨基，正-或異-丙氨基，正-、異-、仲-或叔-丁氨基，二甲基氨基或二乙基氨基。
R16優選代表在每種情況下任選被氟-、氯-和/或溴-取代的甲基，乙基，正-或異-丙基， R17優選代表氫，在每種情況下任選被氟-和/或氯-取代的甲基，乙基，正-或異-丙基，正-、異-、仲-或叔-丁基，丙烯基，丁烯基，丙炔基或丁炔基，甲氧甲基，乙氧甲基，甲氧乙基，乙氧乙基，二氧戊環基甲基，呋喃基，呋喃基甲基，噻吩基，噻唑基，哌啶基，或任選被氟-、氯-、甲基-、乙基-、正-或異-丙基、正-、異-、仲-或叔-丁基取代的苯基。
R18優選代表氫，在每種情況下任選被氟-和/或氯-取代的甲基，乙基，正-或異-丙基，正-、異-、仲-或叔-丁基，丙烯基，丁烯基，丙炔基或丁炔基，甲氧甲基，乙氧甲基，甲氧乙基，乙氧乙基，二氧戊環基甲基，呋喃基，呋喃基甲基，噻吩基，噻唑基，哌啶基，或任選被氟-、氯-、甲基-、乙基-、正-或異-丙基-、正-、異-、仲-或叔-丁基取代的苯基，或與R17一起代表任選被甲基，乙基，呋喃基，苯基，稠合苯環取代或被兩個取代基取代的基團-CH2-O-CH2-CH2-和-CH2-CH2-O-CH2-CH2-中的一個，所述兩個取代基與連接它們的碳原子一起形成5-或6-元碳環， R19優選代表氫，氰基，氟，氯，溴，或代表在每種情況下任選被氟-、氯-和/或溴-取代的甲基，乙基，正-或異-丙基，環丙基，環丁基，環戊基，環己基或苯基， R20優選代表氫，在每種情況下任選被羥基-、氰基-、氟-、氯-、甲氧基-、乙氧基-、正-或異-丙氧基-取代的甲基，乙基，正-或異-丙基，正-、異-、仲-或叔-丁基， R21優選代表氫，氰基，氟，氯，溴，或代表在每種情況下任選被氟-、氯-和/或溴-取代的甲基，乙基，正-或異-丙基，正-、異-、仲-或叔-丁基，環丙基，環丁基，環戊基，環己基或苯基， X1優選代表硝基，氰基，氟，氯，溴，甲基，乙基，正-或異-丙基，正-、異-、仲-或叔-丁基，二氟甲基，二氯甲基，三氟甲基，三氯甲基，氯二氟甲基，氟二氯甲基，甲氧基，乙氧基，正-或異-丙氧基，二氟甲氧基或三氟甲氧基， X2優選代表氫，硝基，氰基，氟，氯，溴，甲基，乙基，正-或異-丙基，正-、異-、仲-或叔-丁基，二氟甲基，二氯甲基，三氟甲基，三氯甲基，氯二氟甲基，氟二氯甲基，甲氧基，乙氧基，正-或異-丙氧基，二氟甲氧基或三氟甲氧基， X3優選代表氫，硝基，氰基，氟，氯，溴，甲基，乙基，正-或異-丙基，正-、異-、仲-或叔-丁基，二氟甲基，二氯甲基，三氟甲基，三氯甲基，氯二氟甲基，氟二氯甲基，甲氧基，乙氧基，正-或異-丙氧基，二氟甲氧基或三氟甲氧基， R22優選代表氫，甲基，乙基，正-或異-丙基， R23優選代表氫，甲基，乙基，正-或異-丙基， R24優選代表氫，在每種情況下任選被氰基-、氟-、氯-、甲氧基-、乙氧基-、正-或異-丙氧基-取代的甲基，乙基，正-或異-丙基，正-、異-、仲-或叔-丁基，甲氧基，乙氧基，正-或異-丙氧基，正-、異-、仲-或叔-丁氧基，甲硫基，乙硫基，正-或異-丙硫基，正-、異-、仲-或叔-丁硫基，甲氨基，乙氨基，正-或異-丙氨基，正-、異-、仲-或叔-丁氨基，二甲基氨基或二乙基氨基，或在每種情況下任選被氰基-、氟-、氯-、溴-、甲基-、乙基-、正-或異-丙基-取代的環丙基，環丁基，環戊基，環己基，環丙氧基，環丁氧基，環戊氧基，環己氧基，環丙硫基，環丁硫基，環戊硫基，環己硫基，環丙氨基，環丁氨基，環戊氨基或環己氨基， R25優選代表氫，在每種情況下任選被氰基-、羥基-、氟-、氯-、甲氧基-、乙氧基-、正-或異-丙氧基-取代的甲基，乙基，正-或異-丙基，正-、異-或仲-丁基，在每種情況下任選被氰基-、氟-、氯-或溴-取代的丙烯基，丁烯基，丙炔基或丁炔基，或在每種情況下任選被氰基-、氟-、氯-、溴-、甲基-、乙基-、正-或異-丙基-取代的環丙基，環丁基，環戊基或環己基， R26優選代表氫，在每種情況下任選被氰基-、羥基-、氟-、氯-、甲氧基-、乙氧基-、正-或異-丙氧基-取代的甲基，乙基，正-或異-丙基，正-、異-或仲-丁基，在每種情況下任選被氰基-、氟-、氯-或溴-取代的丙烯基，丁烯基，丙炔基或丁炔基，或在每種情況下任選被氰基-、氟-、氯-、溴-、甲基-、乙基-、正-或異-丙基-取代的環丙基，環丁基，環戊基或環己基，或任選被硝基-、氰基-、氟-、氯-、溴-、甲基-、乙基-、正-或異-丙基-、正-、異-、仲-或叔-丁基-、三氟甲基-、甲氧基-、乙氧基-、正-或異-丙氧基-、二氟甲氧基-或三氟甲氧基-取代的苯基，或與R25一起代表在每種情況下任選被甲基-或乙基-取代的丁烷-1，4-二基(三亞甲基)，戊烷-1，5-二基，1-氧雜丁烷-1，4-二基或3-氧雜戊烷-1，5-二基， X4優選代表硝基，氰基，羧基，氨基甲醯基，甲醯基，氨基磺醯基，羥基，氨基，氟，氯，溴，甲基，乙基，正-或異-丙基，正-、異-、仲-或叔-丁基，三氟甲基，甲氧基，乙氧基，正-或異-丙氧基，二氟甲氧基或三氟甲氧基， X5優選代表硝基，氰基，羧基，氨基甲醯基，甲醯基，氨基磺醯基，羥基，氨基，氟，氯，溴，甲基，乙基，正-或異-丙基，正-、異-、仲-或叔-丁基，三氟甲基，甲氧基，乙氧基，正-或異-丙氧基，二氟甲氧基或三氟甲氧基。
作為本發明除草劑安全劑的更特別優選的式(IIa)化合物的例子列在下表2中。
表2式(IIa)化合物的實例



作為本發明除草劑安全劑的更特別優選的式(IIb)化合物的實例列在下表3中
表3式(IIb)化合物的實例

作為本發明作除草劑安全劑的更特別優選的式(IIc)化合物的實例列在下表4中。

表4式(IIc)化合物的實例

作為本發明除草劑安全劑的更特別優選的式(IId)化合物的實例列在下表5中。

表5對於式(IId)化合物的實例

作為本發明除草劑安全劑的更特別優選的式(IIe)化合物的實例列在下表6中。

表6式(IIe)化合物的實例

最優選的改進作物相容性的化合物[成分(c』)]是喹氧乙酸，解草唑，雙苯唑酸，吡咯二酸二乙酯，解草呋，解草啶，苄草隆、香草隆、哌草丹和化合物IIe-5及IIe-11，尤其是喹氧乙酸和吡咯二酸二乙酯。
根據本發明用作安全劑的通式(IIa)的化合物是已知的和/或通過本身已知的方法可以製備的(參見WO-A-91/07874，WO-A-95/07897)。
根據本發明用作安全劑的通式(IIb)的化合物是已知的和/或可以通過本身已知的方法製備的(參見EP-A-191 736). 根據本發明用作安全劑的通式(IIc)的化合物是已知的和/或可以通過本身已知的方法製備的(參見DE-A-2 218 097，DE-A-2 350547)。
根據本發明用作安全劑的通式(IId)的化合物是已知的和/或可以通過本身已知的方法製備的(參見DE-A-19 621 522/US-A-6 235680)。
根據本發明用作安全劑的通式(IIe)的化合物是已知的和/或可以通過本身已知的方法製備的(參見WO-A-99/66 795/US-A-6 251827)。
根據本發明包括每種情況下式(I)的一種活性化合物和在每種情況下一種上述定義的安全劑的選擇性除草組合物的實例列在表7中。
表7本發明組合物的實例 令人吃驚的發現，通式(I)(組分(a』))及(I-a)(組分(b』))的取代酮烯醇和選自上述組分(c『)的安全劑(解毒藥)的上述定義的活性化合物組合不僅具有很好的有用作物相容性，而且具有特別高的除草活性並能用於選擇性防治多種作物，特別是穀類(尤其是小麥)及大豆、馬鈴薯、玉米和水稻中的雜草。
令人吃驚的是，在大量能夠對抗除草劑對作物有害影響的已知安全劑或解毒劑中，尤其是上述組分(c『)的化合物適用於幾乎完全抵補取代的環烯酮醇對作物的有害影響，同時對除草劑除雜草活性沒有任何顯著程度的負面影響。
本文的重點在於由組分(c『)製成的特別優選和最優選的組合成分對經濟作物如作為作物的小麥、大麥和黑麥以及玉米和水稻的特別有利的影響。
例如，根據方法(A)使用N-[(2，4-二氯-6-乙基)苯基乙醯基]-1-氨基-4-乙基環己烷羧酸乙酯作原料，根據本發明方法的過程可用以下反應路線來表示
例如，根據方法(Bα)使用3-[(2，4-二氯-6-乙基)苯基]-5，5-二甲基吡咯烷-2，4-二酮和新戊醯氯作原料，根據本發明方法的過程可用以下反應路線來表示
例如，根據方法(B)(變體β)使用3-[(2，4-二氯-6-乙基)苯基]-5，5-五亞甲基吡咯烷-2，4-二酮和乙酸酐作原料，根據本發明方法的過程可用以下反應路線來表示
例如，根據方法(C)使用3-[(2，4-二氯-6-乙基)苯基]-1，5-四亞甲基吡咯烷-2，4-二酮和氯甲酸乙氧基乙酯作原料，根據本發明方法的過程可用以下反應路線來表示
例如，根據方法(D)，變體α使用3-[(2，4-二氯-6-乙基)苯基]-5，5-二甲基吡咯烷-2，4-二酮和氯一硫代甲酸甲酯作原料，反應過程可用以下反應路線來表示
例如，根據方法(D)，變體β使用3-[(2-氯-4-溴-6-乙基)苯基]-5-甲基吡咯烷-2，4-二酮，二硫化碳和碘甲烷作原料，反應過程可用以下反應式來表示
例如，根據方法(E)使用3-[(2，4-二氯-6-乙基)苯基]-1，5-三亞甲基吡咯烷-2，4-二酮和甲磺醯氯作原料，反應過程可用以下反應路線來表示
例如，根據方法(F)使用2-[(2，4-二氯-6-乙基)苯基]-5-異丙基-5-甲基吡咯烷-2，4-二酮和甲烷硫代膦醯氯(2，2，2-三氟乙基)酯作原料，反應過程可用以下反應路線來表示
例如，根據方法(G)使用3-[(2，4-二氯-6-乙基)苯基]-5-環丙基-5-甲基吡咯烷-2，4-二酮和氫氧化鈉作組分，根據本發明方法的過程可用以下反應路線來表示
例如，根據方法(H)，變體α使用3-[(2，4-二氯-6-乙基)苯基]-4-羥基-5，5-四亞甲基吡咯烷-2，4-二酮和異氰酸乙酯作原料，反應過程可用以下反應路線來表示
例如，根據方法(H)，變體β使用3-[(2，4-二氯-6-乙基)苯基]-5-甲基吡咯烷-2，4-二酮和二甲基氨基甲醯氯作原料，反應過程可用以下反應路線來表示
本發明方法(A)作原料所需用的式(II)化合物部分是新的，
其中 A，B，D，X，Y，Z和R8為上述定義。
式(II)的醯基胺基酸酯是如下製備的，例如 將式(XIV)的胺基酸衍生物用式(XV)的取代的苯基乙醯滷醯化
其中 A，B，R8和D為上述定義，
其中 X，Y和Z為上述定義和 Hal代表氯或溴， (《化學綜述》[Chem.Reviews]52，237-416(1953)；Bhattacharya，《印度化學雜誌》[Indian J.Chem.]6，341-5，1968，本文開頭引用的專利文獻如WO 96/35 664)， 或使式(XVI)的醯基胺基酸酯化，
其中 A，B，D，X，Y和Z為上述定義， (《化學工業》[Chem.Ind.](倫敦)1568(1968))。
部分式(XVI)的化合物也是新的，
其中 A，B，D，X，Y和Z為上述定義。
式(XVI)的化合物是如下製備的 將式(XVII)的胺基酸用式(XV)的取代的苯基乙醯滷醯化，
其中 A，B和D為上述定義，
其中 X，Y和Z為上述定義和 Hal代表氯或溴， 採用Schotten-Baumann反應進行醯化(Organikum，iVEBDeutscher Verlag der Wissenschaften，柏林1977，第505頁)。
部分式(XV)的化合物是新的且可以通過原則上已知的方法製備(WO 96/35 664)。
式(XV)的化合物是如下製備的，例如 使式(XVIII)的取代的苯基乙酸與滷化試劑(例如亞硫醯氯、亞硫醯溴、草醯氯、光氣、三氯化磷、三溴化磷或五氯化磷)任選在稀釋劑存在下(例如任選氯代脂族或芳香烴，如甲苯或二氯甲烷)和-20℃至150℃，優選-10℃至100℃的溫度下反應，
其中 X，Y和Z為上述定義。
部分式(XVIII)的化合物是新的。
式(XVIII)的化合物是如下製備的，例如 使式(XIX)的取代的苯基乙酸酯在酸(例如無機酸，如鹽酸)或鹼(例如鹼金屬氫氧化物，如氫氧化鈉或氫氧化鉀)的存在下，以及任選在稀釋劑(例如醇的水溶液，如甲醇或乙醇)存在下和0℃至150℃，優選20℃至100℃的溫度下水解，
其中 X，Y，Z和R8為上述定義。
部分式(XIX)的化合物也是新的且可以通過原則上已知的方法製備(WO 96/35 664)。
式(XIX)的化合物是如下製備的，例如 首先使式(XX)的取代的1，1，1-三氯-2-苯基乙烷與醇鹽(例如鹼金屬醇鹽，如甲醇鈉或乙醇鈉)在稀釋劑(例如醇鹽衍生的醇)的存在下以及0℃至150℃，優選20℃至120℃的溫度下反應，然後與酸(優選無機酸，例如硫酸)在-20℃至150℃，優選0℃至100℃的溫度下反應，
其中 X，Y和Z為上述定義。
部分式(XX)的化合物是新的且可以通過原則上已知的方法製備(WO 96/35 664)。
式(XX)的化合物是如下製備的，例如 使式(XXI)的苯胺與1，1-二氯乙烯(CH2＝CCl2)在式(XXII)的亞硝酸烷基酯存在下和氯化銅(II)的存在下，以及任選在稀釋劑(例如脂族腈，如乙腈)存在下和-20℃至80℃，優選0℃至60℃的溫度下反應，
其中 X，Y和Z為上述定義， R13-ONO(XXII) 其中 R13代表烷基，優選C1-C6-烷基。
部分式(XXI)的化合物是新的且可以通過原則上一般已知的方法製備。式(XXII)的化合物是有機化學中的已知化合物。氯化銅(II)和1，1-二氯乙烯是很早就已知的且是商業可得的。
部分式(XIV)和(XVII)的化合物是已知的，和/或它們可通過已知方法製備(參見，例如Compagnon，Miocque Ann.Chim.(巴黎)[14]5，pp.11-22，23-27(1970))。
其中A和B形成環的式(XVII)取代環氨基羧酸一般是通過Bucherer-Bergs合成或通過Strecker合成得到的，上述化合物在每種情況下得到的是其不同的異構體形式。因此，Bucherer-Bergs合成條件主要得到其中基團R和羧基在平伏位置的異構體(為簡單起見，下文稱之為β)，而Strecker合成條件主要得到其中氨基和基團R處於平伏位置的異構體(為簡單起見，下文稱之為α)。

Bucherer-Bergs-合成Strecker-合成 (β-異構體)(α-異構體) 此外，用於上述方法(A)的式(II)的原料
其中 A，B，D，X，Y，Z和R8為上述定義， 可以如下製備； 使式(XXIII)的氨基腈
其中 A，B，和D為上述定義， 與式(XV)的取代的苯基乙醯滷反應得到式(XXIV)的化合物，
其中 X，Y，Z和Hal為上述定義，
其中 A，B，D，X，Y和Z為上述定義， 並隨後將之進行酸性醇解。
式(XXIII)的化合物已知於本文開頭所引用的專利申請中。
式(XXIV)的化合物是新的。
式(III)的醯滷、式(IV)的羧酸酐、式(V)的氯甲酸酯或氯甲酸硫酯、式(VI)的氯代單硫代甲酸酯或氯代二硫代甲酸酯、式(VII)的烷基滷、式(VIII)的磺醯氯、式(IX)的磷化物、和式(X)及(XI)的金屬氫氧化物、金屬醇鹽或胺、式(XII)的異氰酸酯和式(XIII)的氨基甲醯氯是實施本發明方法(B)、(C)、(D)、(E)、(F)、(G)和(H)另外需要的原料，它們通常是有機或無機化學中的已知化合物。
式(XIV)和(XVII)的化合物還已知於本文開頭所引用的專利申請中，和/或它們可通過其中所述的方法製備。
方法(A)的特徵在於，其中A、B、D、X、Y、Z和R8為上述定義的式(II)化合物是在稀釋劑和鹼的存在下進行分子內縮合。
用於本發明方法(A)的稀釋劑可以是對反應物為惰性的所有有機溶劑。優選使用烴，例如甲苯和二甲苯，醚，例如二丁基醚、四氫呋喃、二烷、乙二醇二甲基醚和二甘醇二甲醚，以及極性溶劑，例如二甲亞碸、環丁碸、二甲基甲醯胺和N-甲基吡咯烷酮，還有醇，例如甲醇、乙醇、丙醇、異丙醇、丁醇、異丁醇和叔丁醇。
用於實施本發明方法(A)的合適的鹼(脫質子試劑)可以是所有的常規質子受體。優選使用鹼金屬和鹼土金屬氧化物、氫氧化物和碳酸鹽，例如氫氧化鈉、氫氧化鉀、氧化鎂、氧化鈣、碳酸鈉、碳酸鉀和碳酸鈣，它們也可在相轉移催化劑如氯化三乙基苄基銨、溴化四丁基銨、Adogen 464(＝氯化甲基三烷基(C8-C10)銨)或TDA 1(＝三(甲氧基乙氧基乙基)胺)的存在下使用。還可以使用鹼金屬如鈉或鉀。可以採用的其它物質是鹼金屬和鹼土金屬氨化物和氫化物，例如氨基鈉、氫化鈉、和氫化鈣，也可以是鹼金屬醇鹽，例如甲醇鈉、乙醇鈉和叔丁醇鉀。
進行本發明方法(A)時，反應溫度可在相當寬的範圍內變化。通常，反應在0℃至250℃的溫度下進行，優選50℃至150℃。
本發明方法(A)通常在大氣壓下進行。
當進行本發明方法(A)時，式(II)的反應組分和脫質子鹼通常以等摩爾量至約兩倍等摩爾量使用。但是，也可以使用較大過量(至多3摩爾)的一種組分或另一組分。
方法(Bα)的特徵在於，在任選在稀釋劑和任選在酸結合劑存在下使式(I-a)的化合物在每種情況下與式(III)的羧醯基滷反應。
用於本發明方法(Bα)的合適稀釋劑是對醯基滷惰性的所有溶劑。優選使用烴，例如汽油、苯、甲苯、二甲苯和四氫化萘，以及滷代烴，例如二氯甲烷、氯仿、四氯化碳、氯苯或鄰-二氯苯，酮，例如丙酮和甲基異丙基酮，還有醚，例如乙醚，四氫呋喃和二烷，此外還有羧酸酯，例如乙酸乙酯，以及強極性溶劑，例如二甲亞碸和環丁碸。如果醯基滷的水解穩定性允許，反應也可在水的存在下進行。
在根據本發明方法(Bα)的反應中適合的酸結合劑是所有的常規酸性接受體。優選使用叔胺，例如三乙胺、吡啶、二氮雜二環辛烷(DABCO)、二氮雜二環十一碳烯(DBU)、二氮雜二環壬烯(DBN)、Hünig鹼和N，N-二甲基苯胺，還有鹼土金屬氧化物，例如氧化鎂和氧化鈣，以及鹼金屬碳酸鹽和鹼土金屬碳酸鹽，例如碳酸鈉、碳酸鉀和碳酸鈣，也可以是鹼金屬氫氧化物，例如氫氧化鈉和氫氧化鉀。
進行本發明方法(Bα)時，反應溫度可在相當寬的範圍內變化。
通常，反應在-20℃至+150℃的溫度下進行，優選0℃至100℃。
當進行本發明方法(Bα)時，式(I-a)的起始物質和式(III)的羧醯基滷通常在各種情況下以約等當量使用。但是，也可以使用較大過量(至多5摩爾)的羧醯基滷。後處理是按常規方法進行的。
方法(Bβ)的特徵在於，任選在稀釋劑存在下和任選在酸結合劑存在下使式(I-a)的化合物在每種情況下與式(IV)的羧酸酐反應。
用於本發明方法(Bβ)的合適稀釋劑優選是在使用醯基滷時也優選使用的那些稀釋劑。此外，過量羧酸酐也可同時用作稀釋劑。
在方法(Bβ)中任選加入的酸結合劑優選是在使用醯基滷時也優選使用的那些酸結合劑。
本發明方法(Bβ)的反應溫度可在相當寬的範圍內變化。通常，反應在-20℃至+150℃的溫度下進行，優選0℃至100℃。
當進行本發明方法(Bβ)時，式(I-a)的起始物質和式(IV)的羧酸酐通常在各種情況下以約等當量使用。但是，也可以使用較大過量(至多5摩爾)的羧酸酐。後處理是按常規方法進行的。
通常，通過蒸餾或通過有機溶劑或水洗滌來去除稀釋劑和過量存在的酸酐以及形成的羧酸。
方法(C)的特徵在於，任選在稀釋劑存在下和任選在酸結合劑存在下使式(I-a)的化合物在每種情況下與式(V)的氯甲酸酯或氯甲酸硫酯反應。
適用於本發明方法(C)的合適酸結合劑是所有的常規酸性接受體。優選使用叔胺，例如三乙胺、吡啶、DABCO、DBU、DBA、Hünig鹼和N，N-二甲基苯胺，還有鹼土金屬氧化物，例如氧化鎂和氧化鈣，以及鹼金屬和鹼土金屬碳酸鹽，例如碳酸鈉、碳酸鉀和碳酸鈣，也可以是鹼金屬氫氧化物，例如氫氧化鈉和氫氧化鉀。
適用於本發明方法(C)的合適稀釋劑是對氯甲酸酯或氯甲酸硫酯惰性的所有溶劑。優選使用烴，例如汽油、苯、甲苯、二甲苯和四氫化萘，以及滷代烴，例如二氯甲烷、氯仿、四氯化碳、氯苯或鄰-二氯苯，還有酮，例如丙酮和甲基異丙基酮，還有醚，例如乙醚，四氫呋喃和二烷，此外還有羧酸酯，例如乙酸乙酯，以及強極性溶劑，例如二甲亞碸和環丁碸。
進行本發明方法(C)時，反應溫度可在相當寬的範圍內變化。
通常，反應在-20℃至+100℃的溫度下進行，優選0℃至50℃。
本發明方法(C)通常在大氣壓下進行。
當進行本發明方法(C)時，式(I-a)的起始物質和相應的式(V)的氯甲酸酯或氯甲酸硫酯通常在各種情況下以等當量使用。但是，也可以使用較大過量(至多2摩爾)的一種組分或另一組分。後處理是按常規方法進行的。通常，首先，去除沉澱出的鹽，然後通過減壓除去稀釋劑來濃縮剩餘反應混合物。
本發明方法(D)的特徵在於，在稀釋劑存在下和任選在酸結合劑存在下使式(I-a)的化合物在每種情況下與(Dα)式(VI)的化合物反應或(Dβ)任選在稀釋劑存在下和任選在鹼存在下首先與二硫化碳反應，然後與式(VII)的烷基滷反應。
在製備方法(Dα)中，在0至120℃下，優選20至60℃下是每摩爾式(I-a)的起始物質與約1mol式(VI)的氯代一硫代甲酸酯或氯代二硫代甲酸酯反應。
任選加入的稀釋劑為所有的惰性極性有機溶劑，例如醚、酯、醯胺、碸、亞碸、以及滷代烷烴。
優選使用二甲亞碸，乙酸乙酯，四氫呋喃，二甲基甲醯胺或二氯甲烷。
在優選實施方案中，如果通過加入強脫質子試劑如氫化鈉或叔丁醇鉀來製備式(I-a)的烯醇鹽，則可省去進一步加入酸結合劑。
如果使用酸結合劑，則酸結合劑為常規的無機或有機鹼，例如氫氧化鈉，碳酸鈉，碳酸鉀，吡啶和三乙胺。
上述反應可在大氣壓下或高壓下進行，並優選在大氣壓下進行。後處理是按常規方法進行的。
在製備方法(Dβ)中，在每種情況下每摩爾式(I-a)的起始物質加入等摩爾量或過量的二硫化碳。該方法優選在0至50℃，特別是20至30℃的溫度下進行。
通常，可以便利地通過加入鹼(例如叔丁醇鉀或氫化鈉)由式(I-a)的化合物製備相應的鹽。在每種情況下，使化合物(I-a)與二硫化碳反應至中間體形成完畢，例如在室溫下攪拌幾個小時。
用於方法(Dβ)的合適鹼是所有的常規質子受體。優選使用鹼金屬氫化物，鹼金屬醇鹽，鹼金屬或鹼土金屬碳酸鹽或碳酸氫鹽或含氮鹼。可以提到的實例是氫化鈉，甲醇鈉，氫氧化鈉，氫氧化鈣，碳酸鉀，碳酸氫鈉，三乙胺，二苄基胺，二異丙基乙基胺，吡啶，喹啉，二氮雜二環辛烷(DABCO)，二氮雜二環壬烯(DBN)和二氮雜二環十一碳烯(DBU)。
合適的稀釋劑是用於該方法的所有常規溶劑。
優選使用芳族烴，例如苯或甲苯，醇，例如甲醇、乙醇、異丙醇或乙二醇，腈，例如乙腈，醚，例如四氫呋喃或二烷，醯胺，例如二甲基甲醯胺，或其它的極性溶劑，例如二甲亞碸或環丁碸。
與式(VII)烷基滷的進一步反應優選在0至70℃，特別是20至50℃下進行。此處使用至少等摩爾量的烷基滷。
該方法是在大氣壓下或高壓下進行的，優選在大氣壓下進行。
後處理是按常規方法進行的。
本發明方法(E)的特徵在於，任選在稀釋劑存在下和任選在酸結合劑存在下使式(I-a)的化合物在每種情況下與式(VIII)的磺醯氯反應。
在製備方法(E)中，在-20至150℃下，優選20至70℃下使每摩爾式(I-a)的起始物質與約1mol式(VIII)的磺醯氯反應。
方法(E)優選在稀釋劑的存在下進行。
合適的稀釋劑為所有惰性的極性有機溶劑，例如醚、酯、醯胺、腈、碸、亞碸、或滷代烴如二氯甲烷。
優選使用二甲亞碸，四氫呋喃，乙酸乙酯，二甲基甲醯胺，二氯甲烷。
在優選實施方案中，如果通過加入強脫質子試劑(如氫化鈉或叔丁醇鉀)來製備式(I-a)的烯醇鹽，則可省去進一步加入縛酸結合劑。
如果使用酸結合劑，則酸結合劑為常規的無機或有機鹼，例如氫氧化鈉，碳酸鈉，碳酸鉀，吡啶和三乙胺。
該反應可在大氣壓下或高壓下進行，優選在大氣壓下進行。後處理是按常規方法進行的。
本發明方法(F)的特徵在於，任選在稀釋劑存在下和任選在酸結合劑存在下使式(I-a)的化合物在每種情況下與式(IX)的磷化合物反應。
在製備方法(F)中，為得到式(I-e)的化合物，在-40至150℃下，優選-10至110℃下使每摩爾式(I-a)的化合物與1至2mol，優選1至1.3mol式(IX)的磷化合物反應。
方法(F)優選在稀釋劑的存在下進行。
合適的稀釋劑為所有惰性的極性有機溶劑，例如醚、酯、醯胺、腈、硫醚、碸、亞碸等。
優選使用乙腈，乙酸乙酯，二甲亞碸，四氫呋喃，二甲基甲醯胺，二氯甲烷。
任選加入的酸結合劑為常規無機或有機鹼，例如氫氧化物，碳酸鹽或胺。可以提及的實例為氫氧化鈉，碳酸鈉，碳酸鉀，吡啶和三乙胺。
該反應可在大氣壓下或高壓下進行，優選在大氣壓下進行。後處理是按有機化學的常規方法進行的。所得終產物優選通過結晶、色譜提純或通過所謂的「早期蒸餾」即減壓除去揮發性組分來純化。
方法(G)的特徵在於，任選在稀釋劑存在下使式(I-a)的化合物在每種情況下與式(X)的金屬氫氧化物或金屬醇鹽或式(XI)的胺反應。
用於本發明方法(G)的合適稀釋劑優選為醚，例如四氫呋喃、二烷、乙醚或醇，例如甲醇、乙醇、異丙醇。以及水。本發明方法(G)通常在大氣壓下進行。反應溫度通常為在-20℃至100℃，優選0℃至50℃。
本發明方法(H)的特徵在於，任選在稀釋劑存在下和任選在催化劑存在下使式(I-a)的化合物在每種情況下與(Hα)式(XII)的化合物反應或(Hβ)任選在稀釋劑存在下和任選在酸結合劑存在下與式(XIII)的化合物反應。
在製備方法(Hα)，在0至100℃下，優選20至50℃下使每摩爾式(I-a)的起始物質與約1mol式(XII)的異氰酸酯反應。
方法(Hα)優選在稀釋劑的存在下進行。
合適的稀釋劑為所有惰性的有機溶劑，例如醚、酯、醯胺、腈、碸或亞碸。
任選可加入催化劑以加快反應。非常有利地用作催化劑的是有機錫化合物，例如二月桂酸二丁基錫。
該方法優選在大氣壓下進行。
在製備方法(Hβ)中，在0至150℃下，優選20至70℃下使每摩爾式(I-a)的起始物質與約1mol式(XIII)的氨基甲醯基氯反應。
任選加入的稀釋劑為所有惰性的極性有機溶劑，例如醚、酯、醯胺、碸、亞碸或滷代烴。
優選使用二甲亞碸，乙酸乙酯，四氫呋喃，二甲基甲醯胺或二氯甲烷。
在優選實施方案中，如果通過加入強脫質子試劑(如氫化鈉或叔丁醇鉀)來製備式(I-a)的烯醇鹽，則可省去進一步加入酸結合劑。
如果使用酸結合劑，則酸結合劑為常規的無機或有機鹼，例如氫氧化鈉，碳酸鈉，碳酸鉀，三乙胺或吡啶。
該反應可在大氣壓下或高壓下進行，優選在大氣壓下進行。後處理是按常規方法進行的。
由於該活性化合物具有好的植物耐受性和有利的對溫血動物的低毒性；因此可使用它們防治在農業、森林業、儲藏產品和材料的保護以及衛生領域中遇到的有害動物，特別是昆蟲、蟎類和線蟲類。它們可優選用作作物保護劑。它們對正常敏感和抗性品系以及對全部或部分發育階段都有活性。上述有害動物包括 來自等足目，例如潮蟲(Oniscus asellus)，鼠婦(Armadillidiumvulgare)，和斑鼠婦(Porcellio scaber)。
來自倍足綱，例如Blaniulus guttulatus。
來自唇足綱，例如地蜈蚣(Geophilus carpophagus)和蚰蜒(Scutigera spp.)。
來自綜合綱，例如潔么蚰(Scutigerella immaculata)。
來自纓尾目，例如西洋衣魚(Lepisma saccharina)。
來自彈尾目，例如棘跳蟲(Onychiurus armatus)。
來自直翅目，例如灶馬(Acheta domesticus)，螻蛄屬(GryllotalpasPP.)，熱帶飛蝗(Locusta migratoria migratorioides)，長額負蝗屬(Melanoplus spp.)，和沙漠蝗(Schistocerca gregaria)。
來自蜚蠊目，例如東方蜚蠊(Blatta orientalis)，美洲大蠊(Periplaneta americana)，馬德拉蜚蠊(Leucophaea maderae)，德國小蠊(Blattella germanica)。
來自革翅目，例如歐洲球螋(Forficula auricularia)。
來自等翅目，例如犀白蟻屬。
來自蝨目，例如體蝨(Pediculus humanus corporis)，盲蝨屬，長額蝨屬，羽蝨屬和畜蝨屬。
來自纓翅目，例如溫室條薊馬(Hercinothrips femoralis)、棉薊馬(Thrips tabaci)，Thrips palmi和Frankliniella accidentalis。
來自異翅亞目，例如扁盾蝽屬，中棉紅蝽(Dysdercusintermedius)，甜菜擬網蝽(Piesma quadrata)，溫帶臭椿(Cimexlectularius)，紅腹獵蝽(Rhodnius prolixus)和錐蝽屬。
來自同翅亞目，例如甘藍粉蝨(Aleurodes brassicae)，棉粉蝨(Bemisia tabaci)，溫室白粉蝨(Trialeurodes vaporariorum)，棉蚜(Aphisgossypii)，甘藍蚜(Brevicoryne brassicae)，茶鹿隱瘤額蚜(Cryptomyzusribis)，蠶豆蚜(Aphis fabae)，蘋果蚜(Aphis pomi)，蘋果棉蚜(Eriosomalanigerum)，桃大尾蚜(Hyalopterus arundinis)，葡萄根瘤蚜(Phylloxeravastatrix)，癭綿蚜屬，麥長管蚜(Macrosiphum avenae)，瘤額蚜屬，忽布瘤額蚜(Phorodon humuli)，粟縊管蚜(Rhopalosiphum padi)，葉蟬屬，Euscelis bilobatus，黑尾葉蟬(Nephotettix cincticeps)，李蠟蚧(Lecanium corni)，油橄欖盔(Saissetia oleae)，稻灰飛蝨(Laodelphaxstriatellus)，褐稻蝨(Nilaparvata lugens)，紅圓蚧(Aonidiella aurantii)，夾竹桃圓蚧(Aspidiotus hederae)，粉蚧屬和木蝨屬。
來自鱗翅目，例如棉紅鈴蟲(Pectinophora gossypiella)，松尺蠖(Bupalus piniarius)，冬尺蛾(Cheimatobia brumata)，Lithocolletisblancardella，櫻桃巢蛾(Hyponomeuta padella)，小菜蛾(Plutellaxylostella)，天幕毛蟲(Malacosoma neustria)，黃毒蛾(Euproctischrysorrhoea)，毒蛾屬，棉葉穿孔潛蛾(Bucculatrix thurberiella)，桔潛葉蛾(Phyllocnistis citrella)，地老虎屬，切根蟲屬，褐夜蛾屬，埃及金剛鑽(Earias insulana)，夜蛾屬，甘藍夜蛾(Mamestra brassicae)，小眼夜蛾(Panolis flammea)，夜蛾屬，粉紋夜蛾(Trichoplusia ni)，蘋果蠹蛾(Carpocapsa pomonella)，粉蝶屬，螟屬，Pyrausta nubilalis，地中海粉斑螟(Ephestia kuehniella)，大黃螟(Galleria mellonella)，袋衣蛾(Tineola bisselliella)，網衣蛾(Tinea pellionella)，褐織葉蛾(Hofmannophila pseudospretella)，黃尾捲葉蛾(Cacoecia podana)，Capua reticulana，雲杉捲葉蛾(Choristoneura fumiferana)，葡萄果蠹蛾(Clysia ambiguella)，茶黃捲葉蛾(Homona magnanima)，櫟綠捲葉蛾(Tortrix viridana)，卷螟屬，水稻負泥蟲(Oulema oryzae)。
來自鞘翅目，例如家具竊蠹(Anobium punctatum)，谷蠹(Rhizopertha dominica)，Bruchidius obtectus，大豆象(Acanthoscelidesobtectus)，家天牛(Hylotrupes bajulus)，赤楊紫跳甲(Agelastica alni)，馬鈴薯甲蟲(Leptinotarsa decemlineata)，辣根猿葉甲(Phaedoncochleariae)，葉甲屬，油菜蘭跳甲(Psylliodes chrysocephala)，墨西哥豆瓢蟲(Epilachna varivestis)，隱翅甲屬，鋸胸谷盜(Oryzaephilussurinamensis)，象甲屬，米象屬，葡萄黑耳喙象(Otiorrhynchussulcatus)，香蕉蛛基象甲(Cosmopolites sordidus)，甘藍莢象甲(Ceuthorrhynchus assimilis)，苜蓿葉象甲(Hypera postica)，皮蠹屬，斑皮蠹屬，圓皮蠹屬，毛蠹屬，粉蠹屬，油菜花露尾甲(Meligethesaeneus)，蛛甲屬，金黃蛛甲(Niptus hololeucus)，麥蛛甲(Gibbiumpsylloides)，擬谷盜屬，黃粉甲(Tenebrio molitor)，扣甲屬，金針蟲屬，鰓角金龜(Melolontha melolontha)，六月金龜子(Amphimallonsolstitialis)，褐紐西蘭肋翅角金龜(Costelytra zealandica)和稻水象(Lissorhoptrus oryzophilus)。
來自膜翅目，例如鋸角葉蜂屬，葉蜂屬，田蟻屬，小家蟻(Monomorium pharaonis)和胡蜂屬。
來自雙翅目，例如伊蚊屬，斑按蚊屬，庫蚊屬，黃猩猩果蠅(Drosophila melanogaster)，家蠅屬，廄蠅屬，紅頭麗蠅(Calliphoraerythrocephala)，絲光綠蠅屬，金蠅屬，疽蠅屬，胃蠅屬，蝨蠅屬，螫蠅屬，鼻蠅屬，皮蠅屬，牛虻屬，Tannia屬，Bibio hortulanus，瑞典麥杆蠅(Oscinella frit)，麥蠅屬，甜菜潛葉花蠅(Pegomyiahyoscyami)，地中海實蠅(Ceratitis capitata)，油橄欖實蠅(Dacus oleae)和歐洲大蚊(Tipula paludosa)，種蠅屬，和潛蠅屬。
來自蚤目，例如東方鼠蚤(Xenopsylla cheopis)和角葉蚤鼠。
來自蛛形綱，例如蠍(Scorpio maurus)，黑寡婦球腹蛛(Latrodectusmactans)，粗腳粉蟎(Acarus siro)，隱喙蜱屬，鈍喙蜱屬，雞皮刺蟎(Dermanyssys gallinae)，茶鹿癭蟎(Eriophyes ribis)，橘鏽蟎(Phyllocoptruta oleivora)，牛蜱屬，頭蜱屬，花蜱屬，玻眼蜱屬，硬蜱屬，瘙蟎屬，恙蟎屬，疥蟎屬，線蟎屬，苜蓿苔蟎(Bryobia praetiosa)，紅蜘蛛屬、紅葉蟎屬，尖葉蜂屬，短鬚蟎屬。
寄生植物線蟲包括例如短體線蟲屬，相似穿孔線蟲(Radopholussimilis)，起絨草莖線蟲(Ditylenchus dipsaci)，半穿刺線蟲(Tylenchulussemipenetrans)，異皮線蟲屬，球異皮線蟲屬，根結線蟲屬，滑刃線蟲屬，長針線蟲屬，劍線蟲屬，毛刺線蟲屬和緬春蜓屬。
本發明化合物或活性化合物組合可以任選在一定濃度或施用劑量下使用，也用作除草劑。它們還可任選用作合成其它活性化合物的中間體或前體。
根據本發明可以處理所有植物和植物部分。在本文中對植物可理解為所有植物和植物群落，如有用和有害的野生植物或作物(包括天然生長的作物)。作物可以是這樣的植物，該植物可以通過常規的植物種植和最佳的方法、或通過生物技術和重組方法或通過上述方法的組合方法獲得，包括轉基因植物並包括可受植物種植者權益保護或不可保護的植物品種。植物部分可被理解為植物全部的地上和地下部分和器官，如莖枝、葉、花和根，可被述及的實例是葉、針葉、莖、莖幹、花、子實體、果實、種子，根、塊莖和根莖。植物部分還包括收穫的物質和植物和植物繁殖材料，例如插枝、塊莖、根莖、側枝和種子。
本發明用活性化合物或活性化合物組合對植物和植物部分的處理是通過常規處理方法使植物直接接觸活性化合物或使化合物與植物周圍、其生長環境或儲藏地接觸來進行的，常規方法例如浸漬、噴霧、蒸發、霧化、分散、塗布，而且在對植物繁殖材料、特別是種子處理時還可一層或多層包衣。
本發明活性化合物或活性化合物組合可被轉化為常規製劑，如液劑，乳劑，可溼性粉劑，懸浮劑，粉劑，細粉劑，糊劑，可溶粉劑，顆粒劑，濃懸浮乳劑，用活性化合物浸漬的天然和合成材料，和在聚合物中的微膠囊。
這些製劑是以已知方法生產的，例如，通過將活性化合物與填充劑，即液體溶劑和/或固體載體混合而生產，任選可使用表面活性劑，即乳化劑和/或分散劑和/或成泡劑。
在用水作填充劑的情況下，例如，也可使用有機溶劑作為助溶劑。適當的液體溶劑主要有芳香烴類，如二甲苯、甲苯或烷基萘，氯代芳烴類或氯代脂族烴類，如氯苯、氯乙烯或二氯甲烷，脂族烴類，如環己烷或鏈烷烴，例如礦物油餾份、礦物油和植物油，醇類如丁醇或二元醇及其醚和酯類，酮類，如丙酮，甲基乙基酮，甲基異丁基酮或環己酮，強極性溶劑，如二甲基甲醯胺和二甲基亞碸，或其它水。
適合的固體載體有 例如，銨鹽和天然礦物粉末，如高嶺土、粘土、滑石、白堊、石英、矽鎂土、蒙脫土或硅藻土，和合成礦物粉末，如細分散二氧化矽、氧化鋁和矽酸鹽；適合顆粒劑的固體載體有例如，粉碎和分級的天然巖石，如方解石、大理石、浮石、海泡石或白雲石，及其它無機和有機粉末的合成顆粒，和有機材料顆粒如鋸末、堅果殼、玉米穗莖和菸草莖；適合的乳化劑和/或成泡劑有例如非離子和陰離子乳化劑，如聚氧乙烯脂肪酸酯，聚氧乙烯脂肪醇醚，例如烷基芳基聚乙二醇醚、烷基磺酸鹽、烷基硫酸鹽、芳基磺酸鹽以及蛋白水解產物；適合的分散劑有例如木質素亞硫酸廢液和甲基纖維素。
在製劑中還可使用粘合劑如羧甲基纖維素和粉末、顆粒或膠乳狀的天然和合成聚合物，如阿拉伯樹膠，聚乙烯醇和聚乙酸乙烯酯，以及天然磷脂如腦磷脂和卵磷脂，和合成磷脂。其它的添加劑可以是礦物油和植物油。
可以使用著色劑如無機顏料，例如氧化鐵、氧化鈦和普魯士蘭，和有機染料，如茜素染料、偶氮染料和金屬酞菁染料，和微量營養物，例如鐵、錳、硼、銅、鈷、鉬和鋅鹽。
製劑中通常含有按重量計0.1-95％，優選按重量計0.5-90％的活性化合物。
為了拓寬作用譜或防止抗性發展，根據本發明的活性化合物或其製劑可作為與已知殺真菌劑、殺細菌劑、殺蟎劑、殺線蟲劑或殺蟲劑的混合物使用。在許多情況下會獲得增效效果，即混合物的活性比單獨成分的活性高。
在混合物中的適合成分的實例為下述化合物 殺真菌劑 aldimorph、氨丙膦酸、氨丙膦酸鉀、andoprim、敵菌靈、氧環唑、腈嘧菌酯， 苯霜靈、麥鏽靈、苯菌靈、苄烯酸、苄烯酸異丁酯、雙丙氨膦、樂殺蟎、聯苯、聯苯三唑醇、滅瘟素、糠菌唑、乙嘧酚磺酸酯、丁硫啶， 石硫合劑、capsimycin、敵菌丹、克菌丹、多菌靈、萎鏽靈、carvon、滅蟎猛、滅瘟唑、苯咪唑菌、地茂散、氯化苦、百菌清、乙菌利、clozylacon、硫雜靈、霜脲氰、環丙唑醇、嘧菌環胺、酯菌胺， 咪菌威、雙氯酚、苄氯三唑醇、diclofluanid、噠菌酮、氯硝胺、乙黴威、苯醚甲環唑、二甲嘧酚、烯醯嗎啉、烯唑醇、烯唑醇-M、敵蟎普、二苯胺、吡菌硫、滅菌磷、二氰蒽醌、十二環嗎啉、多果定、敵菌酮， 敵瘟磷、氧唑菌、乙環唑、乙嘧酚、土菌靈， 唑酮菌、咪菌腈、氯苯嘧啶醇、腈苯唑、呋菌胺、種衣酯、拌種咯、苯鏽啶、丁苯嗎啉、醋酸三苯基錫、羥基三苯錫、福美鐵、嘧菌腙、氟啶胺、氟聯苯菌、氟氯菌核利、氟喹唑、呋嘧醇、氟矽唑、磺菌胺、氟醯胺、粉唑醇、滅菌丹、三乙膦酸鋁、三乙膦酸鈉、四氯苯酞、麥穗寧、呋霜靈、呋吡唑靈、滅菌胺、呋菌唑、呋醚唑、拌種胺， 雙胍鹽， 六氯苯、己唑醇、黴靈， 抑黴唑、亞胺唑、雙胍辛、雙八胍鹽、雙胍辛醋酸鹽、iodocarb、種菌唑、異稻瘟淨(IBP)、異菌脲、irumamycin、稻瘟靈、氯苯咪菌酮， 春雷黴素、亞胺菌、銅製劑如氫氧化銅、環烷酸銅、王銅、硫酸銅、氧化銅、喹啉酮和波爾多液， 代森錳銅、代森錳鋅、代森錳、meferimzone、嘧菌胺、滅鏽胺、甲霜靈、葉菌唑、磺菌威、呋菌胺、代森聯、苯吡咯菌、噻菌胺、米多黴素、腈菌唑、甲菌利， 福美鎳、異丙消、氟苯嘧啶醇， 呋醯胺、霜靈、oxamocarb、喹菌酮、氧化萎鏽靈、oxyfenthiin， 多效唑、稻瘟酯、戊菌唑、戊菌隆、氯瘟磷、picoxystrobin、多馬黴素、哌丙靈、多抗黴素、polyoxorim、烯丙苯噻唑、咪鮮胺、腐黴利、霜黴威、propanosine-sodium、丙環唑、丙森鋅、pyraclostrobin、吡菌磷、啶斑肟、嘧黴胺、咯喹酮、氯吡呋醚， 唑喹菌酮、五氯硝基苯(PCNB)， 硫磺粉和硫製劑， 戊唑醇、葉枯酞、四氯硝基苯、四環唑、四氟醚唑、噻菌靈、噻菌腈、溴氟唑菌、甲基硫菌靈、福美雙、硫氰苯甲醯胺、甲基立枯磷、甲苯氟磺胺、三唑酮、三唑醇、葉鏽特、咪唑嗪、水楊菌胺、三環唑、十三嗎啉、肟菌酯、氟菌唑、嗪胺靈、滅菌唑， 烯效唑， 有效黴素、乙烯菌核利、烯霜苄唑， 氰菌胺、代森鋅、福美鋅以及 咪草酸， OK-8705， OK-8801， α-(1，1-二甲基乙基)-β-(2-苯氧基乙基)-1H-1，2，4-三唑-1-乙醇， α-(2，4-二氯苯基)-β-氟-β-丙基-1H-1，2，4-三唑-1-乙醇， α-(2，4-二氯苯基)-β-甲氧基-α-甲基-1H-1，2，4-三唑-1-乙醇， α-(5-甲基-1，3-二烷-5-基)-β-[[4-(三氟甲基)-苯基]-亞甲基]-1H-1，2，4-三唑-1-乙醇， (5RS，6RS)-6-羥基-2，2，7，7-四甲基-5-(1H-1，2，4-三唑-1-基)-3-辛酮， (E)-α-(甲氧基亞氨基)-N-甲基-2-苯氧基-苯乙醯胺， {2-甲基-1-[[[1-(4-甲基苯基)-乙基]-氨基]-羰基]-丙基}-氨基甲酸1-異丙酯， 1-(2，4-二氯苯基)-2-(1H-1，2，4-三唑-1-基)-乙酮-O-(苯基甲基)肟， 1-(2-甲基-1-萘基)-1H-吡咯-2，5-二酮， 1-(3，5-二氯苯基)-3-(2-丙烯基)-2，5-吡咯烷二酮， 1-[(二碘甲基)-磺醯基]-4-甲基苯， 1-[[2-(2，4-二氯苯基)-1，3-二氧戊環-2-基]-甲基]-1H-咪唑， 1-[[2-(4-氯苯基)-3-苯基環氧乙烷基]-甲基]-1H-1，2，4-三唑， 1-[1-[2-[(2，4-二氯苯基)-甲氧基]-苯基]-乙烯基]-1H-咪唑， 1-甲基-5-壬基-2-(苯基甲基)-3-吡咯烷醇， 2』，6』-二溴-2-甲基-4』-三氟甲氧基-4』-三氟甲基-1，3-噻唑-5-甲醯苯胺， 2，2-二氯-N-[1-(4-氯苯基)-乙基]-1-乙基-3-甲基-環丙烷甲醯胺， 2，6-二氯-5-(甲硫基)-4-嘧啶基硫氰酸酯， 2，6-二氯-N-(4-三氟甲基苄基)苯甲醯胺， 2，6-二氯-N-[[4-(三氟甲基)苯基]-甲基]-苯甲醯胺， 2-(2，3，3-三碘-2-丙烯基)-2H-四唑， 2-[(1-甲基乙基)-磺醯基]-5-(三氯甲基)-1，3，4-噻二唑， 2-[[6-脫氧-4-O-(4-O-甲基-β-D-吡喃葡萄糖基)-α-D-吡喃葡萄糖基]-氨基]-4-甲氧基-1H-吡咯並[2，3-d]嘧啶-5-腈， 2-氨基丁烷， 2-溴-2-(溴甲基)-戊二腈， 2-氯-N-(2，3-二氫-1，1，3-三甲基-1H-茚-4-基)-3-吡啶甲醯胺， 2-氯-N-(2，6-二甲基苯基)-N-(異硫氰酸根合甲基)-乙醯胺， 2-苯基苯酚(OPP)， 3，4-二氯-1-[4-(二氟甲氧基)-苯基]-1H-吡略-2，5-二酮， 3，5-二氯-N-[氰基[(1-甲基-2-丙炔基)-氧基]-甲基]-苯甲醯胺， 3-(1，1-二甲基丙基-1-氧代-1H-茚-2-腈， 3-[2-(4-氯苯基)-5-乙氧基-3-異唑烷基]-吡啶， 4-氯-2-氰基-N，N-二甲基-5-(4-甲基苯基)-1H-咪唑-1-磺醯胺， 4-甲基-四唑並[1，5-a]喹唑啉-5(4H)-酮， 8-(1，1-二甲基乙基)-N-乙基-N-丙基-1，4-二螺[4.5]癸烷-2-甲胺， 8-羥基喹啉硫酸鹽， 9H-呫噸-9-羧酸-2-[(苯基氨基)-羰基]-醯肼， 雙-(1-甲基乙基)-3-甲基-4-[(3-甲基苯甲醯基)-氧基]-2，5-噻吩二羧酸酯， 順-1-(4-氯苯基)-2-(1H-1，2，4-三唑-1-基)-環庚醇， 順-4-[3-[4-(1，1-二甲基丙基)-苯基-2-甲基丙基]-2，6-二甲基-嗎啉鹽酸鹽， [(4-氯苯基)-偶氮]-氰基乙酸乙基酯， 碳酸氫鉀， 甲基四硫醇鈉鹽， 1-(2，3-二氫-2，2-二甲基-1H-茚-1-基)-1H-咪唑-5-羧酸甲酯， N-(2，6-二甲基苯基)-N-(5-異唑基羰基)-DL-氨基丙酸甲酯， N-(氯乙醯基)-N-(2，6-二甲基苯基)-DL-氨基丙酸甲酯， N-(2，3-二氯-4-羥基苯基)-1-甲基-環己烷甲醯胺， N-(2，6-二甲基苯基)-2-甲氧基-N-(四氫-2-氧代-3-呋喃基)-乙醯胺， N-(2，6-二甲基苯基)-2-甲氧基-N-(四氫-2-氧代-3-噻吩基)-乙醯胺， N-(2-氯-4-硝基苯基)-4-甲基-3-硝基-苯磺醯胺， N-(4-環己基苯基)-1，4，5，6-四氫-2-嘧啶胺， N-(4-己基苯基)-1，4，5，6-四氫-2-嘧啶胺， N-(5-氯-2-甲基苯基)-2-甲氧基-N-(2-氧代-3-唑烷基)-乙醯胺， N-(6-甲氧基)-3-吡啶基)-環丙烷甲醯胺， N-[2，2，2-三氯-1-[(氯乙醯基)-氨基]-乙基]-苯甲醯胺， N-[3-氯-4，5-雙(2-丙炔氧基)-苯基]-N』-甲氧基-甲基亞氨酸醯胺(methanimidamide)， N-甲醯基-N-羥基-DL-氨基丙酸鈉鹽， [2-(二丙基氨基)-2-氧代乙基]-乙基硫代氨基磷酸O，O-二乙酯， 苯基丙基硫代氨基磷酸O-甲基S-苯基酯， 1，2，3-苯並噻二唑-7-硫代羧酸S-甲酯， 螺[2H]-1-苯並吡喃-2，1』(3』H)-異苯並呋喃]-3』-酮， 4-[3，4-二甲氧基苯基]-3-(4-氟苯基)-丙烯醯基]嗎啉 殺細菌劑 溴硝丙二醇、雙氯酚、三氯甲基吡啶、福美鎳、春雷黴素、辛噻酮、呋喃羧酸、土黴素、烯丙苯噻唑、鏈黴素、葉枯酞、硫酸銅和其它銅製劑。
殺蟲劑/殺蟎劑/殺線蟲劑 阿維菌素、乙醯甲胺磷、啶蟲脒、氟丙菊酯、棉鈴威、涕滅威、碸滅威、順式氯氰菊酯、甲體氯氰菊酯、雙甲脒、齊墩蟎素、AZ 60541、艾扎丁、甲基吡磷、谷硫磷A、谷硫磷M、三唑錫， 日本甲蟲芽孢桿菌、球形芽孢桿菌、枯草芽孢桿菌、蘇雲金桿菌、baculoviruses、蠶白僵菌、纖細白僵菌、蟲威、丙硫克百威、殺蟲磺、苯蟎特、高效氟氯氰菊酯、聯苯肼酯、聯苯菊酯、bioethanomethrin、生物氯菊酯、bistrifluron、仲丁威、溴硫磷A、合殺成、噻嗪酮、特嘧硫磷、丁叉威、butylpyridaben， 硫線磷、甲萘威、克百威、三硫磷、丁硫克百威、殺螟丹、chloethocarb、氯氧磷、氟唑蟲清、毒蟲畏、氟啶脲、氯甲磷、毒死蜱、甲基毒死蜱、chlovaporthrin、環蟲醯肼、順式苄呋菊酯、順式氯菊酯、clocythrin、除線威、四蟎嗪、噻蟲胺、殺螟腈、cycloprene、乙氰菊酯、氟氯氰菊酯、氯氟氰菊酯、三環錫、氯氰菊酯、滅蠅胺， 溴氰菊酯、甲基內吸磷、內吸磷硫趕式異構體、甲基內吸磷硫趕式異構體、丁醚脲、二嗪磷、敵敵畏、三氯殺蟎醇、除蟲脲、樂果、甲基毒蟲畏、苯蟲醚、乙拌磷、碘醯丁二辛、苯氧炔蟎， eflusilanate、埃瑪菌素、右旋烯炔菊酯、硫丹、蟲黴屬、S-氰戊菊酯、乙硫苯威、乙硫磷、滅線磷、醚菊酯、特苯唑、乙嘧硫磷， 苯線磷、喹蟎醚、苯丁錫、殺螟硫磷、苯硫成、fenoxacrim、苯氧威、甲氰菊酯、fenpyrad、fenpyrithrin、唑蟎酯、氰戊菊酯、氟蟲腈、氟啶胺、啶蜱脲、溴氟菊酯、氟環脲、氟氰戊菊酯、氟蟲脲、氟氯苯菊酯、氟蟎嗪、氟胺氰菊酯、地蟲硫磷、丁苯硫磷、噻唑磷、fubfenprox、呋線威， 顆粒體病毒， 特丁苯醯肼、六六六、庚烯磷、氟鈴脲、噻蟎酮、烯蟲乙酯， 吡蟲啉、二唑蟲、氯唑磷、異柳磷、唑磷、齊墩蟎素， 核多角體病毒， 高效氯氟氰菊酯、氟丙氧脲， 馬拉硫磷、滅蚜磷、四聚乙醛、甲胺磷、Metharhizium anisopliae、Metharhizium flavoviride、殺撲磷、甲硫威、蒙五一五、滅多威、甲氧苯醯肼、速滅威、蟲酮、速滅磷、米爾蟎素、milbemycin、久效磷， 二溴磷、烯啶蟲胺、硝蟲噻嗪、雙苯氟脲， 氧樂果、殺線威、亞碸磷， 玫煙色擬青黴、對硫磷A、甲基對硫磷、氯菊酯、稻豐散、甲拌磷、伏殺硫磷、亞胺硫磷、磷胺、辛硫磷、抗蚜威、嘧啶磷、甲基嘧啶磷、丙溴磷、猛殺威、克蟎特、殘殺威、丙硫磷、發硫磷、吡蚜酮、吡唑硫磷、反滅蟲菊、除蟲菊素、噠蟎靈、pyridathion、嘧胺苯醚、蚊蠅醚， 喹硫磷， 病毒唑， 殺抗松、硫線磷、氟矽菊酯、艾克敵105、spirodiclofen、治螟磷、硫丙磷， 氟胺氰菊酯、蟲醯肼、吡蟎胺、嘧丙磷、氟苯脲、七氟菊酯、雙硫磷、滅蟲畏、特丁硫磷、殺蟲畏、三氯殺蟎碸、辛體氯氰菊酯、噻蟲啉、噻蟲嗪、噻丙腈、thiatriphos、硫環殺、草酸、硫雙威、久效威、蘇雲金桿菌、氯溴氰菊酯、四溴菊酯、苯蟎噻、唑蚜威、三唑磷、triazuron、氯咪唑、敵百蟲、殺鈴脲、混殺威、 蚜滅多、氟吡唑蟲、麥柯特爾， YI 5302， 己體氯氰菊酯、zolaprofos， (1R-順)-[5-(苯基甲基)-3-呋喃基]-甲基-3-[(二氫-2-氧代-3(2H)-亞呋喃基)-甲基]-2，2-二甲基環丙烷羧酸酯， (3-苯氧基苯基)-甲基-2，2，3，3-四甲基環丙烷羧酸酯， 1-[(2-氯-5-噻唑基)甲基]四氫-3，5-二甲基-N-硝基-1，3，5-三嗪-2(1H)-亞胺， 2-(2-氯-6-氟苯基)-4-[4-(1，1-二甲基乙基)苯基]-4，5-二氫-唑， 2-(乙醯氧基)-3-十二烷基-1，4-萘二酮， 2-氯-N-[[[4-(1-苯基乙氧基)-苯基]-氨基]-羰基]-苯甲醯胺， 2-氯-N-[[[4-(2，2-二氯-1，1-二氟乙氧基)-苯基]-氨基]-羰基]-苯甲醯胺， 丙基氨基甲酸(3-甲基苯基)酯， 4-[4-(4-乙氧基苯基)-4-甲基戊基]-1-氟-2-苯氧基-苯， 4-氯-2-(1，1-二甲基乙基)-5-[[2-(2，6-二甲基-4-苯氧基苯氧基)乙基]硫基]-3(2H)-噠嗪酮， 4-氯-2-(2-氯-2-甲基丙基)-5-[(6-碘-3-吡啶基)甲氧基]-3(2H)-噠嗪酮， 4-氯-5-[(6-氯-3-吡啶基)甲氧基]-2-(3，4-二氯苯基)-3(2H)-噠嗪酮， 蘇雲金芽孢桿菌EG-2348株系， [2-苯甲醯基-1-(1，1-二甲基乙基)]-苯甲酸醯肼， 丁酸(2，2-二甲基-3-(2，4-二氯苯基)-2-氧代-1-氧雜螺[4，5]癸-3-烯-4-基)酯， [3-[(6-氯-3-吡啶基)甲基]-2-亞噻唑烷基]-氨腈， 二氫-2-(硝基亞甲基)-2H-1，3-噻嗪-3(4H)-甲醛， [2-[[1，6-二氫-6-氧代-1-(苯基甲基)-4-噠嗪基]氧基]乙基]-氨基甲酸乙酯， N-(3，4，4-三氟-1-氧代-3-丁烯基)-甘氨酸， N-(4-氯苯基)-3-[4-(二氟甲氧基)苯基]-4，5-二氫-4-苯基-1H-吡唑-1-甲醯胺， N-[(2-氯-5-噻唑基)甲基]-N』-甲基-N」-硝基-胍， N-甲基-N』-(1-甲基-2-丙烯基)-1，2-肼硫代二甲醯胺， N-甲基-N』-2-丙烯基-1，2-肼硫代二甲醯胺， [2-(二丙基氨基)-2-氧代乙基]-乙基硫代氨基磷酸O，O-二乙酯 N-氰基甲基-4-三氟甲基-煙醯胺， 3，5-二氯-1-(3，3-二氯-2-丙烯氧基)-4-[3-(5-三氟甲基吡啶-2-基氧基)-丙氧基]-苯。
也可以混合其它已知的活性化合物，如除草劑，肥料和植物生長調節劑。
當用作以其市售製劑和從上述製劑製備的應用形式存在的殺蟲劑時，本發明活性化合物可進一步作為與增效劑的混合物形式存在。增效劑是能夠增加活性化合物活性的化合物，但加入的增效劑本身不需要有活性。
從市售製劑製備的應用形式中活性化合物的含量可在很寬的範圍內變化。應用形式中活性化合物的濃度可以為0.0000001至95％重量的活性化合物，優選0.0001至1％重量。
它們以適用於應用形式的常規方法進行使用。
當用來防治衛生害蟲和儲藏產品害蟲時，活性化合物或活性化合物組合對木材和粘土具有非常好的殘留活性，並對石灰物質的鹼性存在好的穩定性。
如上所述，根據本發明可以處理所有植物和植物部分。在優選的實施方案中，可以處理野生植物種類或通過常規生物培養的方法，如雜交或原生質體融合製備的植物種類和植物品種、及其部分。更優選的實施方案中，可處理通過基因工程方法，如果需要與常規方法組合(基因修飾的生物體)獲得的轉基因植物和植物品種及其部分。術語「部分」和「植物的部分」或「植物部分」如上所述。
特別優選根據本發明可處理的植物是各自可從市場上購買或正在應用的植物品種的植株。植物品種意義上應理解為通過常規栽培、通過誘變或通過DNA重組技術獲得的具有某些新品質(「特性」)的植物。它們可以是品種、生物型和基因型。
根據植物種類或植物品種、其生長地和生長條件(土壤、氣候、種植期、營養)，作為按照本發明處理的結果，還可獲得超加和(「增效」)作用。因此，例如，降低使用量和/或拓寬活性譜和/或增加本發明所用物質和組合物的活性，使植物更好地生長、增加對高或低溫的耐受性、增加對乾旱或對水或對土壤鹽含量的耐受性、增加開花質量、易於收穫、加速成熟、提高產量、提高收穫產品的品質和/或營養價值、更好的儲藏穩定性和/或收穫產品的可加工性，上述結果超過實際預期的效果。
根據本發明被處理的優選轉基因植物或植物品種(即通過基因工程方法製備的)包括所有植物，由於採用基因工程的方法改性，上述植物含有給予它們特別有益品質(「特性「)的基因材料。上述品質的實例為使植物更好的生長、增加對高或低溫的耐受性、增加對乾旱或對水或對土壤鹽含量的耐受性、增加開花的質量、更容易收穫、加速成熟、提高產量、提高收穫產品的品質和/或營養價值、更好的儲藏穩定性和/或收穫產品的可加工性。其它應特別強調的上述品質的實例是增加保護植物不受有害動物和微生物，如昆蟲、蟎、致病真菌、細菌和/或病毒的侵害，且還可增加植物對某些除草活性化合物的耐受性。可以提及的上述轉基因植物的實例為重要的作物，如穀類(小麥、水稻)、玉米、大豆、馬鈴薯、棉花、菜籽油菜、甜菜、糖甘蔗以及果樹植物(水果蘋果、梨、柑桔和葡萄)、且其中特別應強調的是玉米、大豆、馬鈴薯、棉花和菜籽油菜。應特別強調的品質(「特性」)是在植物中增加保護植物不受昆蟲侵害的毒素的形成，特別是在植物中形成從蘇雲菌芽孢桿菌基因材料中獲得的毒素(例如通過基因CryIA(a)、CryIA(b)、CryIA(c)、CryIIA、CryIIIA、CryIIIB2、Cry9c、Cry2Ab、Cry3Bb和CryIF及其組合)；下文稱作「Bt植物」)。應更特別強調的品質(「特性」)是通過獲得系統抗性(SAR)、系統毒素、植物抗毒素、引導物和抗性基因、和相應的表達蛋白和毒素而增加植物對真菌、細菌和病毒的抗性。應更特別強調的品質(「特性」)是增加植物對某些除草活性化合物，例如咪唑啉酮類、磺醯脲類、草甘膦或Phosphinotricin(例如「PAT」基因)的耐受性。在轉基因植物中，具有上述的有益品質(「特性」)的基因，還可以以彼此組合的形式存在。可以提及的「Bt植物」的實例為以下述商品名銷售的玉米品種、棉花品種、大豆品種和馬鈴薯品種YIELD GARD(例如玉米、棉花、大豆)、KnockOut(例如玉米)、StarLink(例如玉米)、Bollgard(棉花)、Nucotn(棉花)和NewLeaf(馬鈴薯)。可以提及的耐除草劑植物的實例為以下述商品名銷售的玉米品種、棉花品種和大豆品種Roundup Ready(例如耐草甘膦的玉米、棉花、大豆)、LibertyLink(例如耐phosphinotricin的菜籽油菜)、IMI(耐咪唑啉酮類)和STS(例如耐磺醯脲的玉米)。還可以提及的抗除草劑植物(以常規方式培養的耐除草劑植物)包括以商品名Clearfield(例如玉米)銷售的品種。當然，上述說明還適用於具有這些基因品質(「特性」)或有待在將來發展的基因品質(「特性」)的植物品種，在將來這些植物將被培育和/或市場化。
可以特別優選的方式用本發明的化合物或本發明活性化合物的混合物處理上述植物。上述活性化合物或混合物的優選範圍也適用於處理上述植物。特別應強調的是用本文中特別述及的化合物或混合物處理植物。
根據本發明的活性化合物或活性化合物組合不僅對植物害蟲、衛生害蟲和儲藏產品害蟲具有活性，而且在獸醫領域，對防治動物寄生蟲(外寄生蟲)也有活性，例如硬蜱、軟蜱、疥蟎、葉蟎、蠅(叮咬和吸食)、寄生性蠅幼蟲、蝨目、頭蝨、鳥蝨和蚤。上述寄生蟲包括 蝨目例如血蝨屬、顎蝨屬、蝨屬、陰蝨屬和管蝨屬。
食毛目和粗頸豆象亞目和細角亞目，例如毛羽蝨屬、短角鳥蝨屬、巨羽蝨屬、牛羽蝨屬、Werneckiella spp.Lepikentron spp.、畜蝨屬、嚼蝨屬和貓羽蝨屬。
雙翅目和長角亞目和短角亞目，例如伊蚊屬、按蚊屬、庫蚊屬、蚋屬、真蚋屬、白蛉屬、Lutzomyia spp、庫蠓屬、斑虻屬、瘤虻屬、黃蠓屬、虻屬、麻虻屬、Philipomyia spp.、Braula spp.、家蠅屬、Hydrotaea spp.、螯蠅屬、血蠅屬、Morellia spp.、廁蠅屬、舌蠅屬、麗蠅屬、綠蠅屬、金蠅屬、肉蠅屬、麻蠅屬、狂蠅屬、皮蠅屬、胃蠅屬、蝨蠅屬、食毛屬和蜱蠅屬。
蚤目，例如蚤屬、櫛首蚤屬、客蚤屬和角葉蚤屬。
異翅亞目，例如臭蟲屬、椎獵椿屬、獵椿屬和全園蝽屬。
蜚蠊目，例如東方蜚蠊、美洲大蠊、德國小蠊和帶蠊屬。
蜱蟎亞綱和後-和中氣門亞目，例如銳緣蜱屬、鈍緣蜱屬、殘喙蜱屬、硬蜱屬、花蜱屬、牛蜱屬、革蜱屬、血蜱屬、璃眼蜱屬、扇頭蜱屬、革蜱屬、刺利蟎屬、肺刺蟎屬、胸口蟎屬和瓦蟎屬。
輻蟎亞目(前氣門亞目)和粉蟎亞目(無氣門亞目)，例如蜂跗線蟎、姬螫蟎屬、禽螫蟎屬、肉蟎屬、瘡蟎屬、蠕形蟎屬、恙蟎屬、犛蟎屬、粉蟎屬、食酪蟎屬、嗜木蟎屬、頸下蟎屬、翅蟎屬、瘙蟎屬、癢蟎屬、耳蟎屬、疥蟎屬、痂蟎屬、疙蟎屬、胞蟎屬和皮膜蟎屬。
根據本發明的活性化合物或活性化合物組合也適用於防治侵擾農業家畜的節肢動物，農業家畜如牛、綿羊、山羊、馬、豬、驢、駱駝、水牛、兔、雞、火雞、鴨、鵝、蜜蜂，其它家養動物，例如狗、貓、籠養鳥和水族館的魚，以及所謂的試驗動物，例如田鼠、豚鼠、大鼠和小鼠。通過防治上述節肢動物，旨在減少動物死亡和減產(肉、奶、毛、皮、蛋、蜜等)，因此通過使用本發明的活性化合物可以使動物飼養更經濟、更簡單。
在獸醫領域，本發明的活性化合物或活性化合物組合可用已知方法經腸給藥，例如以片劑、膠囊劑、飲劑、灌藥劑、顆粒劑、膏劑、大丸劑、飼養過程方法和栓劑等形式進行；腸胃外給藥例如通過注射(肌肉注射、皮下注射、靜脈注射、腹膜內注射等)、植入；經鼻給藥；經皮給藥，例如以浸泡或洗浴、噴霧、潑上或擦上、洗滌和撒粉形式進行，也可藉助於含有活性化合物的成型製品，例如項圈、耳飾物、尾飾物、肢環(帶)、籠頭、裝飾器具等。
當用於家畜、家禽、家養動物等時，本發明活性化合物或活性化合物組合作為製劑可以含有1至80％重量活性化合物的製劑(例如粉末、乳劑、可流動劑)，直接使用，或稀釋100至10,000倍後使用，或將其以藥浴形式使用。
進一步發現，本發明化合物或活性化合物組合對破壞工業材料的昆蟲具有強的殺蟲活性。
可提及的非限定性地優選實例為下述昆蟲 甲蟲，例如 北美家天牛、綠虎天牛(Chlorophorus pilosis)、家具竊蠹、報死材竊蠹、翼竊蠹(Ptilinus pecticornis)、松長蠹(dendrobium pertinex)、松芽枝竊蠹、竊蠹(Priobium carpini)、褐粉蠹、美洲粉蠹、南方粉蠹、櫟粉蠹、粉蠹(Lyctus pubescens)、胸粉蠹(Trogoxylon aequale)、鱗毛粉蠹、材小蠹、Tryptodendron spec.、咖啡黑長蠹、長蠹、褐異翅長蠹、棘長蠹、竹竿粉長蠹。
膜翅目，例如 黑足樹蜂、雲杉大樹蜂、泰加大樹蜂、大樹蜂(Urocerus augur)。
白蟻，例如 木白蟻(Kalotermes flavicollis)、麻頭堆白蟻、印巴結構木白蟻、歐美散白蟻、散白蟻(Reticulitermes santonensis，Reticulitermeslucifugus)、達爾文溴白蟻、內華達古白蟻、臺灣乳白蟻。
衣魚，如臺灣衣魚。
在本申請上下文中工業材料意為無活性材料，優選例如聚合物、粘合劑、膠料、紙和紙板、皮革、木材、木材製品和塗料。
特別優選的防止昆蟲侵染的材料是木材和木材製品。
可被本發明組合物或含有該組合物的混合物保護的木材和木材製品的含義應理解為例如 建築木材、木樑、鐵路枕木、橋梁成分、船幫、木車、箱子、託臺、容器、電話孔、鑲板、木窗和門、夾板、硬紙板、木工製品、或一般用於室內構造或建築品中的木製品。
本發明活性化合物或活性化合物組合可以就這樣以其濃縮物形式或一般常規的製劑形式使用，製劑形式如粉劑、顆粒劑、液劑、懸浮劑、乳劑或糊劑。
上述製劑可通過本身已知方法製備，例如通過將活性化合物與至少一種溶劑或稀釋劑、乳化劑、分散劑和/或粘合劑或固定劑、防水劑混合，如果需要可加入乾燥劑和UV穩定劑，和如果需要可加入染料和顏料，以及其它加工助劑。
用於保護木材和木製材料的殺蟲組合物或濃縮物中含有濃度為0.0001至95％重量，特別是0.001至60％重量的本發明活性化合物。
組合物或濃縮物的使用量是根據昆蟲的種類和發生期以及存在的介質而確定的。在每種情況下的最佳使用量可通過一系列試驗來確定。可是通常基於被保護的材料計算，活性化合物的使用量為0.0001至20％重量，優選0.001至10％重量則足夠了。
所用溶劑和/或稀釋劑為有機化學溶劑或溶劑混合物和/或油或油狀低揮發性有機化學溶劑或溶劑混合物和/或極性有機化學溶劑或溶劑混合物和/或水，且任選包含乳化劑和/或溼潤劑。
優選使用的有機化學溶劑是蒸發係數大於35和閃點大於30℃，優選大於45℃的油或油狀溶劑。這種低揮發性油和油狀的水不溶溶劑為適合的礦物油或其芳香餾份，或含有礦物油的溶劑混合物，優選石油溶劑、石油和/或烷基苯。
優選使用沸點範圍170至220℃的礦物油，沸點範圍170至220℃的石油溶劑，沸點範圍250至350℃的錠子油，沸點160至280℃的石油和芳烴，萜品油等。
在優選的實施方案中，使用沸點範圍180至210℃的液體脂族烴，或沸點範圍180至220℃的高沸點芳烴和脂族烴混合物和/或錠子油和/或單氯萘，優選α-單氯萘。
蒸發係數大於35和閃點大於30℃，優選大於45℃的低揮發性有機油或油狀溶劑可被高或中揮發度的有機化學溶劑部分代替，條件是溶劑混合物的蒸發係數也大於35和閃點大於30℃，優選大於45℃，且在該溶劑混合物中殺蟲劑/殺真菌劑混合物是可溶或可乳化的。
在優選實施方案中，部分有機化學溶劑或溶劑混合物或脂族極性有機化學溶劑或溶劑混合物被代替。優選使用的物質為具有羥基和/或酯和/或醚基的脂族有機化學溶劑，例如，乙二醇醚、酯等。
在本發明中使用的有機化學粘合劑是本身已知的合成樹脂和/或粘合幹性油，它們是水可稀釋和/或在使用的有機化學溶劑中可溶或可分散或可乳化的，具體的粘合劑由以下成分組成或包含丙烯酸酯樹脂、乙烯基樹脂，例如聚乙酸乙烯酯、聚酯樹脂、縮聚或加聚樹脂、聚氨酯樹脂、醇酸樹脂或改性醇酸樹脂、酚樹脂、烴樹脂，如茚/香豆樹脂、矽氧烷樹脂、乾性植物油和/或幹性油和/或以天然和/或合成樹脂為基礎的物理乾性粘合劑。
在乳劑、分散劑或液劑的劑型中可使用合成樹脂作粘合劑。瀝青或瀝青類物質也可用作粘合劑，其用量最多達10％重量。此外，還可使用本身已知的染料、顏料、防水劑、除臭劑和抑制劑或防鏽劑等。
根據本發明的組合物或濃縮物優選包含作為有機化學粘合劑的至少一種醇酸樹脂或改性醇酸樹脂和/或乾性植物油。根據本發明優選使用的醇酸樹脂的油含量大於45％重量，優選50至68％重量。
上述所有的或部分粘合劑可被固定劑(混合物)或增塑劑(混合物)替代。這些添加劑是為了防止活性化合物蒸發、結晶或沉澱。它們優選代替0.01至30％的粘合劑(基於所用的粘合劑為100％)。
增塑劑來源於下述化學物質鄰苯二甲酸酯，如鄰苯二甲酸二丁基酯、鄰苯二甲酸二辛基酯或鄰苯二甲酸苄基丁基酯，磷酸酯，如磷酸三丁基酯，己二酸酯，如己二酸二-(2-乙基己基)酯，硬脂酸酯，如硬脂酸丁基酯或硬脂酸戊基酯，油酸酯，如油酸丁酯，甘油醚或較高分子量乙二醇醚，甘油酯和對甲苯磺酸酯。
固定劑在化學上基於聚乙烯基烷基醚，例如聚乙烯甲基醚或酮，如二苯酮或亞乙基二苯酮。
其它適合的溶劑或稀釋劑最好為水，如果需要可為與一或多種上述有機化學溶劑或稀釋劑、乳化劑和分散劑的混合物。
特別有效的木材防護是通過大工業規模的浸漬方法完成的，例如真空、雙真空或壓力方法。
如果需要，現用組合物還可包含其它殺蟲劑，如果需要，還可包含一或多種殺真菌劑。
優選的其它適合混用成分是在WO94/29 268中提及的殺蟲劑和殺真菌劑。在該文件中述及的化合物明確地是本申請的一部分。
提及的特別優選的混用成分是殺蟲劑，如毒死蜱、辛硫磷、氟矽菊酯、順式氯氰菊酯、氟氯氰菊酯、氯氰菊酯、溴氰菊酯、氯菊酯、吡蟲啉、啶蟲脒、氟蟲脲、氟鈴脲、四氟菊酯、噻蟲啉，甲氧基苯氧化物和殺鈴脲， 以及殺真菌劑，如氧唑菌、己唑醇、戊環唑、丙環唑、戊唑醇、環丙唑醇、葉菌唑、抑黴唑、抑菌靈、甲苯氟磺胺、氨基甲酸(3-碘-2-丙炔基-丁基)酯、N-辛基-異噻唑啉-3-酮和4，5-二氯-N-辛基異噻唑啉-3-酮。
同時還可使用本發明化合物或活性成分組合物保護與鹽水或稍鹹水接觸的物品防汙，上述物品特別如船體、隔板、網、建築物、停泊處和信號系統。
寡毛菊屬固著的汙物可增加船牽引的摩擦，結果由於較高能量消耗和在乾燥碼頭的頻繁停留使得運行費用明顯增加，寡毛菊屬例如龍介蟲科，鵝莖藤壺屬(鵝頸藤壺)的外殼和品種，如多種茗荷屬和鎧茗荷屬的品種，或藤壺亞目類(藤壺)的品種，如藤壺屬或Pollicipes品種。
除去藻類，如水雲屬和仙菜屬的汙染，軟甲亞綱，如蔓足亞綱(甲殼綱蔓腳類動物)的固著汙染也特別重要。
令人驚奇的是，現已發現本發明化合物單獨或與其它活性化合物的組合具有明顯的防汙(防附著)活性。
使用單獨的或與其它活性化合物組合的本發明化合物，可省卻使用重金屬化合物或使這些化合物的濃度大大降低，重金屬化合物如二(三烷基錫)硫化物、三正丁基錫月桂酸鹽、氯化三正丁基錫、氧化銅(I)、氯化三乙基錫、三正丁基(2-苯基-4-氯苯氧基)錫、氧化三丁基錫、二硫化鉬、氧化銻、酞酸丁酯聚合物，氯化苯基(二吡啶)-鉍、氟化三正丁基錫、亞乙基二硫代氨基甲酸錳、二甲基二硫代氨基甲酸鋅、亞乙基二硫代氨基甲酸鋅、2-吡啶硫醇-1-氧化物的鋅鹽和銅鹽、雙二甲基二硫代氨基甲醯基鋅亞乙基二硫代氨基甲酸鹽、氧化鋅、亞乙基-雙二硫代氨基甲酸銅(I)、硫氰酸銅、環烷酸銅和滷化三丁基錫。
如果需要，現用的防汙油漆中還可包含其它活性化合物，優選殺藻劑、殺真菌劑、除草劑、殺螺劑，或其它防汙活性化合物。
與本發明防汙組合物組合的優選適合成分為 殺藻劑如 2-叔丁基氨基-4-環丙基氨基-6-甲硫基-1，3，5-三嗪，雙氯酚、敵草隆、茵多酸、乙酸錫、異丙隆、甲基苯噻隆、乙氧氟草醚、滅藻醌和特丁津； 殺真菌劑如 苯並[b]噻吩羧酸環己基醯胺S，S-二氧化物、抑菌靈、滅菌丹、3-碘-2-丙炔基丁基氨基甲酸酯、甲苯氟磺胺和唑類如戊環唑、環丙唑醇、氧唑菌、己唑醇、葉菌唑、丙環唑和戊唑醇； 殺螺劑如 乙酸錫、四聚甲醛、甲硫威、殺螺胺、硫雙威和混殺威； 或常規防汙活性化合物如 4，5-二氯-2-辛基-4-異噻唑啉-3-酮、二碘甲基paratryl碸、2-(N，N-二甲硫代氨基甲醯硫基)-5-硝基噻唑基、2-吡啶硫醇-1-氧化物的鉀鹽、銅鹽、鈉鹽和鋅鹽，吡啶-三苯基硼烷、四丁基二錫氧烷、2，3，5，6-四氯-4-(甲磺醯基)-吡啶、2，4，5，6-四氯異鄰苯二甲腈、四甲基秋蘭姆二硫化物和2，4，6-三氯苯基馬來醯亞胺。
使用的防汙組合物中包含的本發明化合物的本發明活性化合物的濃度為0.001至50％重量，特別是0.01至20％重量。
而且，本發明防汙組合物中包含常規成分，例如在Ungerer，Chem.Ind.1985，37，730-732和Williams，Antifouling MarineCoatings，Noyes，Park Ridge，1973中描述的那些。
除了殺藻劑、殺真菌劑、殺螺劑活性化合物和本發明的殺蟲活性化合物，防汙漆中還特別包含粘合劑。
已知的粘合劑的實例為在溶劑系統中的聚氯乙烯、在溶劑系統中的氯化橡膠、在溶劑系統中的丙烯酸樹脂，特別是在水系統中，氯化乙烯/乙酸乙烯酯共聚物系統的水分散液劑型或有機溶劑系統的劑型，丁二烯/苯乙烯/丙烯腈橡膠，幹性油如亞麻油，與焦油或瀝青、瀝青和環氧化物組合的樹脂酯或改性硬化樹脂，少量的氯化橡膠、氯化聚丙烯和乙烯樹脂。
任選，油漆中還包含優選不溶於鹽水中的無機顏料、有機顏料或著色劑。油漆還可包含如松香的物質以控制活性化合物的釋放。而且，油漆還包含增塑劑、影響流變性質的改性劑和其它常規成分。本發明化合物或上述混合物還可加入到自身擦光防汙系統中。
本發明活性化合物或活性化合物組合還適合防治在密閉空間中發現的有害動物，特別是昆蟲、蜘蛛類動物和蟎，密閉空間例如房屋、車間、辦公室、車艙等。在室內殺蟲劑產品中，它們可單獨或與其它活性化合物和助劑組合以防治上述有害動物。它們對敏感和抗性品系，以及各發育階段的有害動物都有活性。上述有害動物包括 蠍目，例如鉗蠍(Buthus occitanus)； 蜱蟎目，例如波斯銳緣蜱、翹緣銳緣蜱、苔蟎屬、雞皮刺蟎、家食甜蟎、非洲鈍緣蜱、血紅扇頭蜱、恙蟎屬(Trombicula alfreddugesi)、Neutrombicula autumnalis、屋生蟎、粉塵蟎。
園蛛目，例如麥羽蟎科、園蛛科。
盲蛛目，例如偽蠍目(Pseudoscorpiones chelifer)、Pseudoscorpionescheiridium、Opiliones phalangium。
等足目，例如潮蟲、鼠婦。
倍足綱，例如Blaniulus guttulatus和山蛩蟲屬。
唇足目，例如地蜈蚣屬。
纓尾目，例如毛衣魚屬、西洋衣魚和Lepismodes inquilinus。
蜚蠊目，例如東方蜚蠊、德國小蠊、小蠊(Blattella asahinai)、馬得拉蜚蠊、角腹蠊屬、木蠊屬、溴州大蠊、美洲大蠊、褐斑大蠊、黑胸大蠊、長鬚蜚蠊。
跳躍亞目，例如家蟋。
革翅目，例如歐洲球螋。
等翅目，例如木白蟻屬和犀白蟻屬。
齧齒目，例如書蝨屬和粉囓蟲屬。
鞘翅目，例如圓皮蠹屬、毛皮蠹屬、皮蠹屬、長頭谷盜、隱跗郭公蟲屬、翼竊蠹屬、谷蠹、谷象、米象、玉米象、藥材甲。
雙翅目，例如埃及伊蚊、白紋伊蚊、伊蚊(Aedes taeniorhynchus)、按蚊屬、紅頭麗蠅、高額麻虻、致倦庫蚊、淡色庫蚊、跗斑庫蚊、果蠅屬、夏廁蠅、家蠅、白蛉屬、麻蠅(Sarcophaga carnaria)、蚋屬、廄螫蠅、沼澤大蚊。
鱗翅目，例如小蠟螟、蠟螟、印度谷斑螟、木塞谷蛾、袋谷蛾、幕谷蛾。
蚤目，例如犬櫛首蚤、貓櫛首蚤、人蚤、穿皮潛蚤、印鼠客蚤。
膜翅目，例如廣布弓背蟻、亮毛蟻、黑毛蟻、毛蟻(Lasiusumbratus)、小白蟻、Paravespula spp.、鋪道蟻。
蝨目，例如頭蝨、體蝨和陰蝨。
異翅亞目，例如熱帶臭蟲、溫帶臭蟲、長紅獵蝽、侵擾錐獵蝽。
在室內殺蟲劑領域，它們可單獨使用或與其它適合的活性成分如磷酸酯、氨基甲酸酯、擬除蟲菊酯、生長調節劑或其它已知種類的殺蟲劑活性化合物組合使用。
它們可用於氣霧劑、不加壓的噴霧製品，例如泵和彌霧噴霧、自動霧化系統、霧化劑、泡沫、膠、蒸發器產品，其中由纖維素或聚合物製造蒸發片、液體蒸發劑、膠和膜蒸發劑、驅動蒸發劑、不耗能或被動的蒸發系統、驅蟲紙、驅蟲袋和驅蟲膠、在散布餌料中和放置餌料處的顆粒劑或粉劑。
本發明活性化合物或活性化合物組合還可用作脫葉劑、乾燥劑、除秸稈劑、特別是除草劑。雜草在廣意上應理解為生長在不適合場所的所有植物。本發明化合物究竟是用作滅生性或選擇性除草劑基本上是根據其使用量而確定。
本發明活性化合物或活性化合物組合例如可使用於下述植物 雙子葉雜草屬苘麻、莧屬、豚草、單花葵、甘菊、鬥篷草、濱藜、雛菊、鬼葉草、芥菜、飛廉、決明、矢車菊、藜、薊、旋花、曼陀羅、山馬蝗、刺果、糖芥、大戟、鼬瓣花、辣子草、豬殃殃、木槿、甘薯、地膚、野芝麻、獨行菜、母草、母菊、薄荷、山靛、粟米草、勿忘草、罌粟、牽牛、車前、蓼、馬齒莧、毛茛、蘿蔔、Roripa、水葉松、酸模、豬毛菜、千裡光、田菁、黃花稔、白芥、龍葵、苦苣菜、尖瓣花、繁縷、蒲公英、Thlaspi、車軸草、蕁麻、婆婆納、堇菜、蒼耳。
雙子葉作物屬落花生、甜菜、甘藍、瓜科、葫蘆科、向日葵、胡蘿蔔、大豆、棉、番薯、萵苣、亞麻、蕃茄、菸草、菜豆、豌豆、茄、蠶豆。
單子葉雜草屬山羊草、冰草、剪股穎、看麥娘、風草、野燕麥、臂形草、雀麥、蒺藜草、鴨趾草、狗牙根、莎草、龍爪茅、馬唐、稗、針藺、牛筋草、畫眉草、野黍、羊茅、飄拂草、異蕊花、白茅、鴨嘴草、千金子、黑麥草、鴨舌草、黍、雀稗、Phalaris、梯牧草、早熟禾、羅氏草、慈菇、Scirpus、狗尾草、蜀黍。
單子葉作物屬蔥、菠蘿、蘆筍、燕麥、大麥、水稻、黍、甘蔗、黑麥、高粱、黑小麥、小麥、玉米。
然而，本發明活性化合物或活性化合物組合的用途決不限於上述植物，而是以相同方式擴展到其它植物。
根據其濃度，本發明活性化合物或活性化合物組合適用於滅生性雜草防治，例如在工業區和鐵軌，種樹或沒種樹的路或廣場。同樣，本發明活性化合物還可用來防治多年生栽培作物中的雜草，並可選擇性地防治一年生栽培作物中的雜草，多年生栽培作物例如為森林，觀賞樹木，果園，葡萄園，柑桔園，堅果園，香蕉園，咖啡園，茶園，橡膠園，油棕園，可可園，種植的小果和啤酒花，草皮，草地和牧草。
本發明化合物或活性化合物組合使用在土壤或植物的地上部分時具有強的除草活性和寬的活性譜。在一定程度上，它們還適合於在單子葉和雙子葉作物中通過苗前或苗後法選擇性地防治單子葉和雙子葉雜草。
在一定濃度或使用劑量下，本發明活性化合物或活性化合物組合還可用來防治有害動物和真菌或細菌造成的植物病害。任選它們也可用作合成其它活性化合物的中間體或前體。
本發明活性化合物或活性化合物組合可被轉化為常規的製劑，如液劑，乳劑，可溼性粉劑，懸浮劑，粉劑，細粉劑，糊劑，可溶粉劑，顆粒劑，濃懸浮乳劑，用活性化合物浸漬的天然和合成材料，和在聚合物中的微膠囊。
這些製劑是以已知方法生產的，例如，通過將活性化合物與填充劑，即液體溶劑和/或固體載體混合而生產，任選可使用表面活性劑，即乳化劑和/或分散劑和/或成泡劑。
在使用水作為填充劑的情況下，例如，也可使用有機溶劑作為助溶劑。適當的液體溶劑主要有芳香烴類，如二甲苯、甲苯或烷基萘，氯代芳烴類或氯代脂族烴類如氯苯類、氯乙烯類或二氯甲烷，脂族烴類，如環己烷或烷屬烴，例如礦物油餾份、礦物油和植物油，醇類，如丁醇或二元醇及其醚和酯類，酮類，如丙酮、甲基乙基酮、甲基異丁基酮或環己酮，強極性溶劑，如二甲基甲醯胺和二甲基亞碸，以及水。
適合的固體載體有例如，銨鹽和天然礦物粉末，如高嶺土，粘土，滑石，白堊，石英，矽鎂土，蒙脫土或硅藻土，和合成礦物粉末，如細分散二氧化矽，氧化鋁和矽酸鹽；適合顆粒劑的固體載體有例如，粉碎和分級的天然巖石，如方解石，大理石，浮石，海泡石和白雲石，以及無機或有機粉末的合成顆粒，和有機材料的顆粒如鋸末，堅果殼，玉米穗莖和菸草莖；適合的乳化劑和/或成泡劑有例如非離子和陰離子乳化劑，如聚氧乙烯脂肪酸酯，聚氧乙烯脂肪醇醚，例如烷基芳基聚乙二醇醚，烷基磺酸鹽，烷基硫酸鹽，芳基磺酸鹽以及蛋白水解產物；適合的分散劑有例如木質素亞硫酸廢液和甲基纖維素。
在製劑中還可使用粘合劑如羧甲基纖維素、粉末、顆粒或膠乳狀的天然和合成聚合物，如阿拉伯樹膠，聚乙烯醇、聚乙酸乙烯酯，以及天然磷脂如腦磷脂和卵磷脂，和合成磷脂。其它的粘合劑可以是礦物油和植物油。
可以使用著色劑如無機顏料，例如氧化鐵，氧化鈦和普魯士蘭，和有機染料，如茜素染料，偶氮染料和金屬酞菁染料，和痕量營養物，例如鐵、錳、硼、銅、鈷、鉬和鋅鹽。
製劑中通常含有按重量計0.1-95％，優選按重量計0.5-90％的活性化合物。
為防治雜草，還可使用本發明活性化合物或其製劑與已知除草劑和/或提高作物相容性的物質(「安全劑」)的混合物，其可以是預混合物或桶混合物。還可能是和除草劑的混合物，上述除草劑產品包含一或多種已知除草劑和安全劑。
適用於上述混合物中的已知除草劑，例如為 乙草胺、三氟羧草醚、苯草醚、甲草胺、禾草滅、莠滅淨、氨唑草酮、先甲草胺、醯嘧磺隆、莎稗磷、磺草靈、莠去津、唑啶炔草、四唑嘧磺隆、氟丁醯草胺、草除靈、呋草黃、苄嘧磺隆、滅草松、雙苯嘧草酮、雙環磺草酮、吡草酮、新燕靈、雙丙氨膦、治草醚、雙草醚、溴丁醯草胺、溴酚肟、溴苯腈、丁草胺、氟丙嘧草酯、丁氧環酮、丁草敵、苯酮唑、醌肟草、雙醯草胺、氟酮唑草、甲氧除草醚、草滅畏、氯草敏、氯嘧磺隆、草枯醚、氯磺隆、綠麥隆、吲哚酮草酯、環庚草醚、醚磺隆、烯草酮、炔草酸、異草松、氯甲醯草胺、二氯喹啉酸、clopyralid，clopyrasulfuron(-methyl)、唑嘧磺胺鹽、苄草隆、氰草淨、cybutryne、環草敵、環丙嘧磺隆、噻草酮、氰氟草酯、2，4-滴、2，4-滴丁酸、甜菜寧、燕麥敵、麥草畏、2，4-滴丙酸、禾草靈、唑嘧磺胺、乙醯甲草胺、野燕枯、吡氟醯草胺、二氟吡隆、唑隆、哌草丹、二甲草胺、異戊乙淨、二甲吩草胺、dimexyflam、敵樂胺、雙苯醯草胺、敵草快、氟硫草定、敵草隆、殺草隆、epropodan、茵草敵、戊草丹、乙丁烯氟靈、胺苯磺隆、乙氧呋草黃、氯氟草醚、乙氧嘧磺隆、乙苯醯草、唑禾草靈、四唑醯草胺、麥草氟異丙酯、精麥草氟異丙酯、麥草氟甲酯、啶嘧磺隆、雙氟磺草胺、吡氟禾草靈(精吡氟禾草靈)、異丙吡草酯、氟酮磺隆、氟噻草胺、唑嘧磺草胺、氟烯草酸、丙炔氟草胺、flumipropyn、唑嘧磺草胺、氟草隆、氟咯草酮、乙羧氟草醚、氟胺草唑、flupropacil、氟啶嘧磺隆、芴丁酯、氟啶草酮、氯氟吡氧乙酸、調嘧醇、呋草酮、達草氟、噻唑草醯胺、氟磺胺草醚、甲醯胺磺隆、草銨膦、草甘膦、氟硝磺醯胺、吡氟乙禾靈、吡氟甲禾靈、環嗪酮、咪草酯、imazamethapyr、咪草啶酸、甲基咪草煙、咪唑煙酸、咪唑喹啉酸、咪唑乙煙酸、唑吡嘧磺隆、碘甲磺酸鈉鹽、碘苯腈、異丙樂靈、異丙隆、異隆、異醯草胺、異氯草酮、異氟草、異草醚、乳氟禾草靈、環草定、利谷隆、2甲4氯、2甲4氯丁酸、苯噻醯草胺、甲基磺草酮、吡唑草胺、甲基苯噻唑、吡喃隆、溴谷隆、異丙甲草胺、磺草唑胺、甲氧隆、嗪草酮、甲磺隆、禾草敵、綠谷隆、萘丙胺、敵草胺、草不隆、煙嘧磺隆、氟草敏、坪草丹、氨磺樂靈、炔丙 唑草、草酮、環丙氧黃隆、氯嗪草、乙氧氟草醚、百草枯、壬酸、二甲戊靈、pendralin、戊唑草、甜菜寧、氟吡醯草胺(picolinafen)、哌草磷、丙草胺、氟嘧磺隆、氟唑草胺、撲草淨、毒草胺、敵稗、草酸、異丙草胺、propisochlor、propoxycarbazone(-sodium)、炔苯醯草胺、苄草丹、氟磺隆、氟唑草酯、雙唑草腈、吡唑特、吡嘧磺隆、苄草唑、嘧苯草胺、稗草丹、噠草特、pyridatol、環酯草醚、肟啶草、嘧草硫醚、二氯喹啉酸、氯甲喹啉酸、滅藻醌、喹禾靈、精喹禾靈、碸嘧磺隆、稀禾定、西馬津、西草淨、磺草酮、甲磺草胺、甲嘧磺隆、草硫膦、乙黃黃隆、牧草安、丁噻隆、醌肟草、特丁津、特丁淨、噻吩草胺、thiafluamide、噻唑煙酸、噻二唑胺、噻吩磺隆、禾草丹、仲草丹、三甲苯草酮、野麥畏、嘧苯磺隆、苯磺隆、三氯吡氧乙酸、滅草環、氟樂靈、三氟啶磺隆、氟胺磺隆和三氟甲磺隆。
也可以是與其它已知活性化合物如殺真菌劑，殺蟲劑，殺蟎劑，殺線蟲劑，驅鳥劑，植物營養劑和土壤改良劑的混合物。
本發明活性化合物或活性化合物組合可以其本身或其製劑形式，或從中進一步稀釋製備的應用形式使用，如現用溶液，懸浮液，乳液，粉劑，糊劑和顆粒劑。可以常規方式使用，例如澆灌，噴霧，彌霧或分散。
可在植物苗前或苗後使用本發明的活性化合物或活性化合物組合。還可在播種前將活性化合物混入土壤中。
所用活性化合物的量可在相當寬的範圍內變化。這主要取決於所需的效果的類型。通常，用量為對每公頃表土使用1g至10kg活性化合物，優選每公頃5g至5kg活性化合物。
在一定濃度比例下本發明活性化合物組合對作物相容性的有利效果特別明顯。然而，在活性化合物的組合中活性化合物之間的重量比可在一個相當寬的範圍內變化。通常，以每重量份式(I)活性化合物鹽計算，含有0.001至1000重量份，優選0.01至100重量份，特別優選0.05至20重量份的上述作物相容性改進化合物(C』)(解毒劑/安全劑)。
本發明活性化合物組合通常以最終製劑的形式使用。但是，在該活性化合物組合中所含活性化合物也可作為單獨製劑在使用時混合，即桶混形式使用。
對於某些應用，特別是通過苗後方法使用，有利的是，製劑中還可含有作為其它添加劑的、與作物相容的礦物油或植物油(例如商品「Rako Binol」)，或銨鹽，例如硫酸銨或硫氰酸銨。
該新的活性化合物組合可以其本身，其製劑形式或通過進一步稀釋的應用形式使用，如現用溶液，懸浮液，乳液，粉劑，糊劑和顆粒劑。可以常規方式使用，例如澆灌、噴霧、彌霧、撒粉或分散。
本發明活性化合物組合的使用量可在一定範圍內變化；尤其是取決於氣候和土壤因素。通常，使用量為0.001至5kg/ha，優選0.005至2kg/ha，特別優選0.01至0.5kg/ha。
本發明活性化合物組合可在苗前或苗後使用，也就是說通過苗前或苗後方法使用。
本發明所用安全劑可用於預處理作物的種子(種子包衣)或在播種前放入種溝中或在苗前或苗後在除草劑之前單獨使用或與除草劑一起使用，這取決於安全劑本身的性質。
以下實施例例示了本發明活性化合物和活性化合物組合的製備及應用。
製備實施例 實施例I-a-1
在0至20℃，將5.03g式II-1化合物的10ml無水二甲基甲醯胺溶液加入到2.92g(0.023mol)叔丁醇鉀的8ml無水二甲基甲醯胺溶液中，並在20℃攪拌所得混合物。
將反應液倒入80ml冰水中，然後在0-20℃用濃鹽酸將該溶液的pH調節至1，抽濾出沉澱並乾燥。然後用MTB醚/正己烷研製產物。
產率3.79g(理論值的80％)，熔點245℃。
與實施例(I-a-1)相似並根據其一般所述製備方法得到以下式(I-a)的化合物
表(續)
表(續)
表(續)
實施例I-b-1
在0.5ml(3.6mmol)三乙胺加入到1.3g實施例I-a-1的化合物的30ml無水乙酸乙酯中。在回流下逐滴加入0.38ml(0.0036mmol)異丁醯氯的5ml無水乙酸乙酯溶液。
將混合物回流攪拌。通過薄層色譜檢測反應完成。用旋轉式蒸發器去除溶劑，將殘留物溶於二氯甲烷並用50ml0.5N NaOH溶液洗滌兩次，乾燥，然後將溶劑蒸掉。然後用MTB醚/正己烷重結晶產物。
產率0.81g(理論的55％)，熔點155℃。
與實施例(I-b-1)相似並根據其所述一般製備方法得到以下式(I-b)的化合物
表(續)
*1 1H-MNR(300MHz，CDCl3)δ＝1.14(s，9H，t-C4H9，7.17，7.25(2d，2H，ArH)ppm *2 1H-NMR(300MHz，CDCl3)δ＝1.45，1.51(2s，6H，-C(CH3)2-)，7,35，7.60(2d，2H，Ar-H)ppm 表(續)
表(續)
實施例I-c-1
在0-10℃，將0.6ml(0.006mol)氯甲酸乙酯的50ml無水二氯甲烷溶液逐滴加入到2.34g製備實施例I-a-14的化合物的50ml無水二氯甲烷和0.84ml(6mmol)三乙胺中。室溫攪拌該混合物直至反應完成(通過薄層色譜檢測)。
然後將溶劑蒸發掉，將殘留物溶於二氯甲烷並用50ml0.5N NaOH溶液洗滌兩次，乾燥，然後將溶劑蒸掉，並用MTB醚/正己烷重結晶殘留物。
產率2.2g(理論的79％)，熔點114℃。
與實施例(I-c-1)相似並根據其所述一般製備方法得到以下式(I-c)的化合物

表(續) 表(續)
表(續) 實施例編號II-1
在30-40℃的內部溫度，將14.0g製備實施例XXIV-1的化合物的90ml二氯甲烷溶液逐滴加入到16.4g(0.162mol)濃硫酸中。將該混合物在30-40℃攪拌2小時，然後逐滴加入22ml無水甲醇以得到40℃的內部溫度。將混合物在40-70℃的浴溫下攪拌6小時。將反應液倒入0.17kg冰中，抽濾出沉澱並用二氯甲烷萃取產物。將有機相用NaHCO3溶液洗滌並乾燥，然後用旋轉式蒸發器除去溶劑，將殘留物用MTB醚/正己烷重結晶。
產率5.04g(理論的33％)，熔點101℃。
實施例編號II-2
在室溫下，將22.8ml(0.3mol)亞硫醯氯逐滴加入到23.4g2，4-二氯-6-乙基苯基乙酸中。在逐滴加入之後，將混合物溫熱至80℃直至無氣泡產生，然後在50℃用旋轉式蒸發器去除過量的亞硫醯氯，加入100ml無水甲苯，並再次用旋轉式蒸發器去除溶劑。將殘留物溶於100ml無水THF中(溶液1)。
首先將42.5g(0.2mol)1-氨基-4-甲基環己烷羧酸甲酯鹽酸鹽加入到400ml無水THF中，並加入61.5ml(0.44mol)三乙胺。在0-10℃逐滴加入溶液1。將所得混合物在室溫下攪拌1小時。
將溶劑蒸發掉，然後將殘留物溶於1N HCl/二氯甲烷溶液並萃取。將有機相干燥，蒸發掉溶劑並用MTB醚/正己烷重結晶殘留物。
產率15.2g(理論的39％)，熔點122℃。
與實施例(II-1)和(II-2)相似並根據其所述一般製備方法得到以下式(II)的化合物
表(續)
表(續)
表(續)
實施例編號XXIV-1
在室溫下，將15.2ml(0.20mol)亞硫醯氯逐滴加入到12.9g2，4-二溴-6-乙基苯基乙酸中。在逐滴加入之後，將混合物溫熱至80℃直至無氣體產生，然後在50℃用旋轉式蒸發器去除過量的亞硫醯氯，加入40ml無水甲苯，並再次用旋轉式蒸發器去除溶劑，然後將殘留物溶於30ml無水THF中(溶液1)。
首先將5.1g3-氨基-3-氰基四氫吡喃加入到80ml無水THF中，然後加入5.6ml(0.04mol)三乙胺並在0-10℃逐滴加入溶液1。將所得混合物在室溫下攪拌1小時。
將反應混合物加入到200ml冰水/100ml 1N鹽酸溶液的混合液中。抽濾出沉澱並溶於二氯甲烷中。將有機相干燥，並用旋轉式蒸發器濃縮殘餘物，用MTB醚/正己烷重結晶殘留物。
產率14.4g(理論的83％)，熔點98℃。
與實施例(XXIV-1)相似並根據其所述一般製備方法得到以下式(XXIV)的化合物

實施例XV-1
在室溫下，將67.6ml(0.93mol)亞硫醯氯逐滴加入到100g(0.310mol)2，4-二溴-6-乙基苯基乙酸中，然後將混合物在70℃溫熱直至無氣體產生。減壓蒸餾掉過量的亞硫醯氯，然後在高真空度下蒸餾殘留物。
得到89g(理論的84％)苯基乙醯氯(XV-1)，沸點Kp131℃(0.33mbar)。
通過與所述一般製備方法相似的方法製備下表中所列出的式(XV)的化合物 表
用於合成化合物(II)的所有其它醯氯(XV-2)至(XV-5)是以粗產品使用，因此沒有詳細表徵。
實施例(XVIII-1)
在室溫下，將105g(0.42mol)實施例(XV-2)的化合物逐滴加入到56g(1mol)KOH的65ml水和130ml甲醇的混合物中，然後將混合物回流加熱5小時。冷卻後，將混合物用200ml水稀釋並用250ml乙酸乙酯萃取。將水相用半濃縮的鹽酸酸化，抽濾出沉澱並乾燥。
產率82.5g(理論的100％)，熔點101℃。
通過與所述一般製備方法(WO96/35664)相似的方法製備下表中所列出的式(XVIII)的化合物 表
實施例(XIX-1)
在30-40℃，將410ml30％甲醇鈉的甲醇溶液逐滴加入到210g(0.44mol)實施例(XX-1)化合物的220g甲醇溶液中，將混合物回流加熱5小時，然後冷卻至室溫，逐滴加入濃硫酸直至溶液呈酸性。將混合物回流加熱1小時，蒸餾掉甲醇並將固體殘留物溶於水中。分離掉有機相，然後將水相用二氯甲烷萃取兩次，將合併後的有機相用硫酸鎂乾燥，並濃縮。
產率107.6g(理論的67.5％)，沸點Kp60℃(0.05mbar)。
通過與所述一般製備方法(WO96/35664)相似的方法製備下表中所列出的式(XIX)的化合物 表
實施例XX-1
在最高30℃下，將31ml(0.38mol)1，1-二氯乙烯逐滴加入到4.3g(0.04mol)亞硝酸叔丁酯和4g(0.03mol)(無水)氯化銅(II)的15ml無水乙腈中。再在最高30℃下，逐滴加入5.1g(0.021mol)2，4-二氯-6-乙基苯胺溶於7ml無水乙腈中的溶液。室溫攪拌該混合物直至無氣體產生。將80ml 20％的鹽酸溶液仔細加入到反應液中，然後用85mlMTB醚萃取所得混合物。將有機相用40ml 20％的鹽酸溶液洗滌，然後乾燥並過濾。將溶劑蒸餾掉。
產率9.44g(理論的74.9％)。
通過與所述一般製備方法(WO96/35664)相似的方法製備下表中所列出的式(XX)的化合物 表
1)該化合物作為粗產物引入到式(XIX)的酯的轉化反應。
2，4-二氯-6-乙基苯胺的製備
化合物B
在室溫下將18.82g(0.14mol)氯化銅(II)加入到200ml37％的鹽酸溶液中，然後在50-60℃逐滴加入12.12g(0.1mol)2-乙基苯胺。將該混合物在90℃攪拌16小時，然後再加入13.45g(0.1mol)CuCl2，並繼續在90℃攪拌16小時。
在室溫下加入0.2molNa2S2O3溶液，並將該混合物攪拌15分鐘。在冷卻條件下加入二氯甲烷並用濃NaOH溶液將反應混合物的pH調節至11。將有機相干燥、濃縮。用二氯甲烷作流動相通過少量矽膠過濾殘留物。
產率6.8g(理論的42％)。
化合物C
將22.20ml(0.217mol)醋酸酐逐滴加入(放熱反應)到40.52g(0.217mol)實施例B化合物的227ml冰醋酸中。將該混合物攪拌1小時，然後加入29.64g(0.217mol)N-氯代琥珀醯亞胺並將混合物在100℃攪拌約3小時。
在50℃將反應混合物減壓濃縮；將粗產品溶於CH2Cl2/H2O中，分離有機相併乾燥。然後用98∶2的二氯甲烷/甲醇作流動相通過500g矽膠過濾有機相。
產率17.6g(理論的32％)。
化合物XXI-1
將250ml(3mol)濃鹽酸、360ml(6mol)冰醋酸和32ml水逐滴加入到36.1g(0.112mol)實施例C的化合物中。將混合物回流攪拌7小時。
在室溫下用濃NaOH使反應混合物呈鹼性；抽濾出鹽，然後用CH2Cl2萃取粗產物並乾燥。用二氯甲烷作流動相通過矽膠過濾有機相。
產率19g(理論的63％)。
實施例A 棉蚜試驗 溶劑 7重量份二甲基甲醯胺 乳化劑1重量份烷基芳基聚乙二醇醚 為製造活性化合物的合適製劑，將1重量份活性化合物與設定量的溶劑和乳化劑混合，然後用含乳化劑的水將濃縮物稀釋至所需濃度。
將被棉蚜(Aphis gossypii)嚴重侵染的陸地棉葉(Gossypiumhirsutum)在所需濃度的活性化合物製劑中浸漬處理。
經過所需時間後，測定致死率％。100％表示所有蚜蟲已被殺死；0％表示無蚜蟲被殺死。
在該試驗中，諸如以下製備實施例的化合物相對於現有技術表現出優良的活性 表A 損害植物的昆蟲 棉蚜試驗 實施例B 粉蝨試驗 溶劑 7.5重量份二甲基甲醯胺 乳化劑2.5重量份烷基芳基聚乙二醇醚 為製造活性化合物的合適製劑，將1重量份活性化合物與設定量的溶劑和乳化劑混合，然後用水將濃縮物稀釋至所需濃度。
用所需濃度的活性化合物製劑噴霧被甘薯粉蝨(Bemisia tabaci)的卵、幼蟲和蛹侵染的陸地棉(Gossypium hirsutum)。
經過所需時間後，測定致死率％。100％表示所有動物已被殺死；0％表示無動物被殺死。
在該試驗中，諸如以下製備實施例的化合物相對於現有技術表現出優良的活性 表B 損害植物的昆蟲 粉蝨試驗 實施例C 桃蚜試驗 溶劑7重量份二甲基甲醯胺 乳化劑 1重量份烷基芳基聚乙二醇醚 為了生產適當的活性化合物的製劑，將1重量份的活性化合物與設定量的溶劑和乳化劑混合，並用含乳化劑的水稀釋濃縮物至所需濃度。
將被桃蚜(Myzus persicae)嚴重侵染的甘藍葉(Brassica oleracea)在所需濃度的活性化合物的製劑中浸漬處理。
在所需時間後，測定致死率％。100％表示所有蚜蟲已被殺死；0％表示沒有蚜蟲被殺死。
在此試驗中，諸如以下製備實施例的化合物相對於現有技術顯示出優良的活性 表C 損害植物的昆蟲 桃蚜試驗 實施例D 葉蟬試驗 溶劑7重量份二甲基甲醯胺 乳化劑 1重量份烷基芳基聚乙二醇醚 為了生產適當的活性化合物製劑，將1重量份的活性化合物與設定量的溶劑和乳化劑混合，並用含乳化劑的水稀釋濃縮物至所需濃度。
將稻苗(Oryza sativa)在所需濃度的活性化合物的製劑中浸漬處理，然後在葉面仍然溼潤時接種黑尾葉蟬(Nephotettix cincticeps)。
在所需時間後，測定致死率％。100％表示所有葉蟬已被殺死；0％表示沒有葉蟬被殺死。
在此試驗中，諸如以下製備實施例的化合物相對於現有技術顯示出優良的活性 表D 損害植物的昆蟲 葉蟬試驗 實施例E 猿葉甲幼蟲試驗 溶劑7重量份二甲基甲醯胺 乳化劑 1重量份烷基芳基聚乙二醇醚 為了生產適當的活性化合物的製劑，將1重量份的活性化合物與設定量的溶劑和乳化劑混合，並用含乳化劑的水稀釋該濃縮物至所需濃度。
將甘藍葉(Brassica oleracea)在所需濃度的活性化合物製劑中浸漬處理，在葉片仍保持溼潤時接種辣根猿葉甲(Phaedon cochleariae)幼蟲。
在所需時間後，測定致死率％。100％表示所有的幼蟲已經被殺死；0％表示沒有幼蟲被殺死。
在此試驗中，諸如下述製備實施例的化合物相對於現有技術顯示出優良的活性 表E 損害植物的昆蟲 猿葉甲幼蟲試驗 實施例F 葉蟎試驗(有機磷抗性/浸漬處理) 溶劑7重量份二甲基甲醯胺 乳化劑 1重量份烷基芳基聚乙二醇醚 為了生產適當的活性化合物的製劑，將1重量份的活性化合物與設定量的溶劑和乳化劑混合，並用含乳化劑的水稀釋該濃縮物至所需濃度。
將被各種發育階段的溫室二斑葉蟎(Tetranychus urticae)嚴重侵染的菜豆(Phaseolus vulgaris)用所需濃度的活性化合物的製劑浸漬處理。
在所需時間後，測定致死率％。100％表示所有的葉蟎已經被殺死；0％表示沒有葉蟎被殺死。
在此試驗中，諸如下述製備實施例的化合物顯示出優良的活性 表F 損害植物的蟎 葉蟎試驗(有機磷抗性/浸漬處理) 實施例G 苗後試驗 溶劑5重量份的丙酮 乳化劑 1重量份的烷基芳基聚乙二醇醚 為了生產適當的活性化合物的製劑，將1重量份的活性化合物與設定量的溶劑混合，加入設定量的乳化劑並將濃縮物用水稀釋至所需濃度。
用活性化合物的製劑噴霧高5-15cm的試驗植物株以在每種情況下在每單位面積施加所需特定量的活性化合物。選擇噴霧液濃度以按照1000升水/ha施加上述各自所需活性化合物的特定用量。
三周後，通過與未處理對照的發育比較，確定對植物損害程度的損害率％。
下述數字表示 0％＝無效果(與未處理對照類似) 100％＝全部被殺死。
實施例H 苗前試驗 溶劑5重量份的丙酮 乳化劑 1重量份的烷基芳基聚乙二醇醚 為了生產適當的活性化合物的製劑，將1重量份的活性化合物與設定量的溶劑混合，加入設定量的乳化劑並將濃縮物用水稀釋至所需濃度。
將試驗植物的種子播種在通常的土壤中。大約24小時後，用活性化合物的製劑噴霧土壤以使每單位面積上施加各自所需特定量的活性化合物。選擇噴霧液濃度以按照1000升水/ha施加上述各自所需活性化合物的特定用量。
三周後，通過與未處理對照的發育比較，確定對植物損害程度的損害率％。
下述數字表示 0％＝無效果(與未處理對照類似) 100％＝全部被殺死。
I.除草劑苗後活性 將單子葉雜草、雙子葉雜草和作物的種子置於在木纖維盆或塑料盆中的砂壤土中，用土覆蓋後在良好的生長條件下在溫室中培養，在生長期也在室外培養。在播種2-3周後的一-或三-葉階段處理試驗植株。將試驗化合物的可溼性粉劑(WP)或乳油(EC)以各種劑量在300l/ha水的使用劑量下(換算)與所加潤溼劑(0.2-0.3％)一起噴霧到植株和土壤表面。在處理試驗植株3-4周後與未處理對照相比肉眼評價製劑的效果(除草效果(％)100％效果＝植株死亡，0％效果＝與未處理對照相似)。
安全劑的使用 如果另外測試安全劑是否在作物的情況下能提高試驗物質的作物相容性，則通過以下選項施加安全劑 -在播種前用安全劑物質包衣作物的種子(安全劑的量基於種子的重量計算，以％表示) -在施加試驗物質之前，以一定的每公頃使用劑量用安全劑噴霧作物(通常在施加試驗物質前1天) -安全劑與試驗物質以桶混共同施加(安全劑的量基於除草劑以g/ha表示或以比值表示)。
通過比較在未經或經安全劑處理的情況下試驗物質對作物的效果，可以評價安全劑物質的效果。
用於大麥的實施例(溫室) 用於小麥的實施例(溫室) *)在施加試驗物質前1天，用100g/ha的吡唑解草酯處理HORVS和TRZAS。
實施例J 臨界濃度試驗/土壤昆蟲-轉基因植物的處理 試驗昆蟲帶斑黃瓜葉甲(Diabrotica balteata)-土壤中的幼蟲 溶劑7重量份丙酮 乳化劑 1重量份烷基芳基聚乙二醇醚 為生產適當的活性化合物的製劑，將1重量份的活性化合物與設定量的溶劑混合，加入設定量的乳化劑並將該濃縮物用水稀釋至所需濃度。
將活性化合物的製劑倒入土壤。在製劑中的活性化合物的濃度實際上並不重要，而用ppm(mg/L)表示的每單位體積土壤中活性化合物的重量很關鍵。將土壤填充到0.25L盆中，並使其保持在20℃。
準備好後，立即在每個盆中放入5棵經發芽處理的玉米種子，玉米品種為YIELD GUARD(美國孟山都公司的商標)。2天後，將合適的試驗昆蟲放入到被處理過的土壤中。再過7天後，通過計數已萌發的玉米棵數測定活性化合物的效果(1棵植物＝20％活性)。
實施例K 煙芽夜蛾試驗-轉基因植物的處理 溶劑7重量份丙酮 乳化劑 1重量份烷基芳基聚乙二醇醚 為生產適當的活性化合物的製劑，將1重量份的活性化合物與設定量的溶劑和設定量的乳化劑混合，並將濃縮物用水稀釋至所需濃度。
將品種為Roundup Ready(美國孟山都公司的商標)大豆苗(Glycinemax)在所需濃度的活性化合物的製劑中浸漬處理，在葉片仍保持溼潤時，接種煙芽夜蛾(Heliothis virescens)幼蟲。
在所需時間後，測定昆蟲的致死率％。
權利要求
1.式(XX)的化合物
其中
X、Y和Z具有下列意義
X Y Z
ClClC2H5
ClBrC2H5
BrClC2H5
BrBrC2H5
BrBrn-C3H7。
2.式(XIX)的化合物
其中
X、Y、Z和R8具有下列意義
X Y Z R8
ClClC2H5 CH3
ClBrC2H5 CH3
BrClC2H5 CH3
BrBrC2H5 CH3
BrBrn-C3H7CH3。
3.式(XVIII)的化合物
其中
X、Y和Z具有下列意義
X Y Z
ClClC2H5
ClBrC2H5
BrClC2H5
BrBrC2H5
BrBrn-C3H7。
全文摘要
本發明涉及新的式(I)的2，4-二滷素-6-(C2-C3-烷基)苯基取代的tetramic acid衍生物，其中A，B，D，G，X，Y和Z為上述定義，並涉及製造上述化合物的多種方法和中間體以及將它們用作殺蟲劑和/或除草劑的用途，本發明還涉及一方面包含2，4-二滷素-6-(C2-C3-烷基)苯基取代的tetramic acid衍生物並另一方面包含至少一種提高作物相容性化合物的選擇性除草組合物。
文檔編號C07C255/31GK101172930SQ20071019606
公開日2008年5月7日 申請日期2004年1月7日 優先權日2003年1月20日
發明者C·埃爾德倫, R·菲舍爾, S·萊爾, U·施奈德, M·多林格爾, M·W·德魯斯, D·福伊希特, P·勒澤爾, O·馬爾薩姆, U·瓦亨多夫-諾伊曼, I·維喬洛夫斯基, G·博亞克, R·A·邁爾斯, T·奧勒, M·希爾斯, H·哈格曼, H·克內, C·H·羅辛格 申請人:拜爾農作物科學股份公司