吡唑並三唑照相成色劑的製作方法

2023-05-26 16:32:16

專利名稱：吡唑並三唑照相成色劑的製作方法
技術領域：
本發明涉及吡唑並三唑成色劑和含有這種成色劑的照相滷化銀材料。
許多彩色滷化銀照相材料，例如彩色底片和彩色正片，現在都是自動化加工衝洗的，快速加工衝洗機(洗片機)通稱為「minilabs」(洗印車間)。這些衝洗加工體系由於在儘可能短的時間內製做高質量的照片這一目標而發展，而典型的是在4分鐘或更短的時間內製出幹照片。這一目標的達到需要主要含有純的氯化銀乳劑和迅速而有效地與對苯二胺彩色顯影劑的氧化產物反應形成染料的成色劑，以形成合乎要求的影像染料的片基和像紙。
除了高反應性這一要求外，成色劑和由它們生成的染料還必須滿足對於色調的要求和，特別是對於彩色像紙，對光、熱和溼度的穩定性的要求，以產生真實再現被攝物色彩的在廣闊的各種條件下長時期貯存而不褪色的彩色照片。
歐洲專利571,959揭示在稠環體系的6位上具有叔烷基的1H-吡唑並〔1，5-b〕〔1，2，4〕三唑品紅成色劑。這一叔烷基的存在使影像染料的光穩定性明顯改善。然而，上面揭示的成色劑對於現代迅速衝洗加工體系沒有足夠的成色效率。
美國專利U.S.5,578,437揭示一種結構式如下的1H-吡唑並〔1，5-b〕〔1，2，4〕三唑品紅成色劑，它能迅速衝洗加工並產生對光極為穩定的影像染料。然而這種成色劑的成色效率雖然比先前技術的成色劑有改進，但對於迅速衝洗加工體系來說，效率更大才合乎需要。
美國專利U.S.5,578,437中的成色劑M-1因而要解決的問題是提供具有改進了成色效率的成色劑，而不犧牲必需的影像染料的優良色調性質，以及用於彩色紙時對於光、熱和溼度的穩定性。
上述這些要求用本發明的化合物來完成，該化合物用式(I)表示
其中Za和Zb之一是-N＝和另一個是
環「A」直接連結在它們上；R0代表氫或一個取代基；R1、R2、R3和R4各自代表氫或取代基，只要任何兩個R1基，任何兩個R4基或R2和R3可以形成一個環；L代表一個二價的連接基團；B代表取代或未取代的亞磺醯氨基或氨磺醯基；D代表取代或未取代的烷基、芳基、碳環或雜環基；X代表氫或一個成色基團；p和m各自代表整數0～4；和n代表0或1。
本發明也提供一種新型的彩色照相材料，該材料包含具有至少一個照相滷化銀乳層的支持物，該乳劑層結合有式(I)形成染料的成色劑化合物。
式(I)的新型形成染料的成色劑化合物在本發明的滷化銀照相材料衝洗加工期間在與氧化彩色顯影液反應形成影像染料時表現出較大的成色效率。在優選的成色劑化合物實施方案中，所得到的染料，通常是品紅染料，具有較高的光穩定性，在彩色照相紙中是有用的。
如通式(I)所表明的本發明的成色劑化合物包括兩個異構的非擴散性吡唑並三唑化合物結構，即式(Ia)和式(Ib)化合物
和
其中各種取代基和符號如上面式(I)所規定。
如上面的式(I)、(Ia)和(Ib)表明，本發明的化合物以如下事實為特徵非擴散性基團中的醯氨基取代的芳環「A」是直接連到吡唑並三唑成色基團上，而沒有一個如在以前發表的化合物中那樣的介入連接基團。例如在U.S.5,234,805和U.S.5,378,587中一個亞甲基和/或其他二價連接基團把非擴散性基團連接到吡唑並三唑基團上。依據本發明，已經發現新型吡唑並三唑化合物，其中非擴散性基團是通過芳環「A」直接連到吡唑並三唑基上，而其中亞磺醯氨基或氨磺醯基直接或通過一連接基團連到芳環「B」上，提供了明顯改善的照相染料成色活性。
當式(I)的吡唑並三唑化合物的取代基R0是叔烷基，最好是叔丁基，叔辛基，或多碳環或多雜環基通過一個形成兩個或多個環的頂點的一個碳原子鍵合於化合物的其餘部分時，結果產生的染料的優良光穩定性中的一個附加優點也被得到了。當本發明的照相材料是具有反射支持物的照相紙時這種光穩定性是重要的，而當照相材料是專業肖像用紙(這種紙可能用於製成要長時間經受光線照射的照片)時，這種光穩定性是特別重要的。
本發明的化合物的一個重要特徵是環「A」直接連接到吡唑並三唑基的一個環碳原子上，而沒有介入連接基團。環「B」的存在因其亞磺醯氨基或氨磺醯基取代基也是重要的。這種新型的結構結合，包括環「A」和「B」及與它們連接的基團，被認為對於本發明的化合物的優良成色活性貢獻顯著。
當用在不打算過長時間經受光線照射的照相材料，如彩色底片時，由本發明的成色劑形成的染料光穩定性就不太重要了。在這種情況下R0優選為甲基。其他因素可以影響R0的選擇；例如在此位置上的吸電子基團，特別是在與環「A」上的一個或多個吸電子基團結合時，將使成色劑形成青色染料替代品紅染料。因此，對於這種材料，本發明的成色劑化合物可以選自氫和寬廣範圍的取代基，包括對其他性質合宜的那些取代基。這些適合作為R0的其他取代基在下文討論術語「取代基」時描述。
R1、R2、R3和R4分別代表氫或取代基，如在下文所定義的，然而當p或m是2，3或4時，任兩個R1取代基或任兩個R4取代基可以形成一個環。同樣，R2和R3可以形成一個環。
在優選的式(I)化合物中，R1是氫，烷基，芳基，烷氧基或滷素；R2是氫，；R3是烷基，最好是2～14個碳原子的；和R4是氫，烷基，芳基，烷氧基或滷素或兩個R4基在相鄰碳原子上形成一個稠合苯環。
在式(I)中，B是取代或未取代亞磺醯氨基或氨磺醯基，和D代表取代或未取代烷基，芳基，碳環或雜環基。D優選為低級烷基，苯基，烷基亞磺醯氨基苯基或對羥基苯基和，最優選是丁基或對烷基亞磺醯氨基苯基。優選B是-N(R5)SO2-，這裡R5是氫或一個取代基和，最好是-NHSO2-。
在式(I)中X是氫，滷素或一個成色基，如在下文中所規定。優選X是氫或芳氧基和，最好是氯。
除非另外特別說明，術語「取代的」或「取代基」的應用意味著除氫以外任何基團或原子的存在或不存在。另外，當應用術語「基」時，它表示當一個取代基含有可取代的氫時，也打算包括不僅是取代基的未取代形式，也包括其進一步被任何取代基或像這裡指出的基團取代的形式，只要取代基不破壞照相應用所需要的性質。適宜地，一個取代基可以是滷素或是通過一個碳、矽、氧、氮、磷、或硫原子鍵合於分子的其餘部分。該取代基可以是，例如滷素，如氯、溴或氟；硝基；羥基；氰基；羧基；或可進一步被取代的基團，如烷基，包括直鏈或分支鏈或環烷基，如甲基、三氟甲基、乙基、叔丁基、3-(2，4-二叔戊基苯氧基)丙基、和十四烷基；鏈烯基，如乙烯、2-丁烯；烷氧基，如甲氧基、乙氧基、丙氧基、丁氧基、2-甲氧基乙氧基、仲丁氧基、己氧基、2-乙基己氧基、十四烷氧基、2-(2，4-二叔戊基苯氧基)乙氧基、和2-十二烷氧基乙氧基；芳基，如苯基、4-叔丁基苯基、2，4，6-三甲基苯基、萘基；芳氧基，如苯氧基、2-甲基苯氧基、α-或β-萘氧基、和4-甲苯氧基；碳醯氨基，如乙醯氨基、苯醯氨基、丁醯氨基、十四烷醯氨基、α-(2，4-二叔戊基-苯氧基)乙醯氨基、α-(2，4-二叔戊基苯氧基)丁醯氨基、α-(3-十五烷基苯氧基)己醯氨基、α-(4-羥基-3-叔丁基苯氧基)十四烷醯氨基、2-氧-吡咯烷-1-基、2-氧-5-十四烷基吡咯啉-1-基、N-甲基十四烷醯氨基、N-琥珀醯亞胺基、N-苯二(甲)醯亞氨基、2，5-二氧-1-噁唑烷基、3-十二烷基-2，5-二氧-1-咪唑基、和N-乙醯基-N-十二烷氧基、乙氧羰基氨基、苯氧羰基氨基、苄氧羰基氨基、十六烷氧羰基氨基、2，4-二叔丁基苯氧羰基氨基、苯基羰基氨基、2，5-(二叔戊基苯基)羰基氨基、對十二烷基苯基羰基氨基、對甲苯基羰基氨基、N-甲基脲基、N，N-二甲基脲基、N-甲基-N-十二烷基脲基、N-十六烷基脲基、N，N-雙十八烷基脲基、N，N-二辛基-N′-乙基脲基、N-苯基脲基、N，N-二苯基脲基、N-苯基-N-對甲苯基脲基、N-(間十六烷基苯基)脲基、N，N-(2，5-二叔戊基苯基)-N′-乙基脲基、和叔丁基碳醯氨基；亞磺醯氨基，如甲基亞磺醯氨基、苯磺亞醯氨基、對甲苯亞磺醯氨基、對十二烷基苯亞磺醯氨基、N-甲基十四烷基亞磺醯氨基、N，N-二丙基亞氨磺醯基、和十六烷基亞磺醯氨基；氨磺醯基，如N-甲基氨磺醯基、N-乙基氨磺醯基、N，N-二丙基氨磺醯基、N-十六烷基氨磺醯基、N，N-二甲基氨磺醯基；N-〔3-(十二烷氧基)丙基〕氨磺醯基、N-〔4-(2，4-二叔戊基苯氧基)丁基〕氨磺醯基、N-甲基-N-十四烷基氨磺醯基、和N-十二烷基氨磺醯基；氨基甲醯基，如N-甲基氨基甲醯基、N，N-二丁基氨基甲醯基、N-十八烷基氨基甲醯基、N-〔4-(2，4-二叔戊基苯氧基)丁基〕氨基甲醯基、N-甲基-N-十四烷基氨基甲醯基、和N，N-二辛基氨基甲醯基；醯基，如乙醯基、(2，4-二叔戊基苯氧基)乙醯基、苯氧羰基、對十二烷氧基苯氧基羰基甲氧基羰基、丁氧基羰基、十四烷氧羰基、乙氧羰基、苄氧羰基、3-十五烷氧羰基，和十二烷氧羰基；磺醯基，如甲氧基磺醯基、辛氧基磺醯基、十四烷氧基磺醯基、2-乙基己氧基磺醯基、苯氧基磺醯基、2，4-二叔戊基苯氧基磺醯基、甲基磺醯基、辛基磺醯基、2-乙基己基磺醯基、十二烷基磺醯基、十六烷基磺醯基、苯基磺醯基、4-壬基苯基磺醯基、和對甲苯基磺醯基；磺醯氧基，如十二烷基磺醯氧基，和十六烷基磺醯氧基；亞磺醯基，如甲基亞磺醯基、辛基亞磺醯基、2-乙基己基亞磺醯基、十二烷基亞磺醯基、十六烷基亞磺醯基、苯基亞磺醯基、4-壬基苯基亞磺醯基、和對甲苯基亞磺醯基；硫基，如乙硫基、辛硫基、苄硫基、十四烷基硫基、2-(2，4-二叔戊基苯氧基)乙硫基、苯硫基、2-丁氧基-5-叔辛基苯硫基、和對甲苯硫基；醯氧基，如乙醯氧基、苯甲醯氧基、十八烷醯氧基、對十二烷基醯氨基苯甲醯氧基、N-苯基氨基甲醯氧基、N-乙基氨基甲醯氧基、和環已基羰氧基；胺，如苯基苯胺基、2-氯苯胺基、二乙胺、十二烷胺；亞氨基，如1-(N-苯基亞氨基)乙基、N-琥珀醯亞氨基或3-苄基海因基；磷酸鹽，如二甲基磷酸鹽和乙基丁基磷酸鹽；亞磷酸鹽，如二乙基和二己基亞磷酸鹽；雜環基團，雜環氧基團或雜環硫基團，其中每一個都可被取代，和含有一個3～7元雜環，雜環由碳原子和至少一個雜原子構成，雜原子選自由氧、氮和硫組成的基團，如2-呋喃基、2-噻吩基、2-苯並咪唑氧基或2-苯並噻唑基；季銨，如三乙銨；和甲矽烷氧基，如三甲基甲矽烷氧基。
如果合意，取代基本身可以進一步一次或多次被已敘述過的取代基取代。所用的特定取代基可以由熟悉本技術的人選擇，以得到適合特殊應用的照相性質，和特定取代基可以包括，例如疏水基團，增溶基團，遮光基團，釋放或可釋放基團等。當一個分子可能有兩個或多個取代基時，這些取代基可以結合在一起形成環，如一個稠環，除非另有規定。一般地，上述基團和其取代基可以包括具有直至48個碳原子的那些，典型的是1～36個碳原子和一般少於24個碳原子，但是更大數目的碳原子是可能的，取決於所選取的特定取代基。
本發明的材料可以以任何方式和以本技術中已知的任何組合方式應用。典型的是，成色劑化合物熔融混合併如這裡敘述的作為支持物上的塗層，構成照相材料部分。當應用術語「結合」時它表示一種活性化合物是在一種特定的層中或鄰接於該層，在衝洗加工時，它能與其他組分在那裡反應。
為了控制各種組分的遷移，在成色劑分子中包括高分子量疏水的或非擴散性基團可能是令人滿意的。有代表性的非擴散性基團包括含有8～48個碳原子的取代或未取代烷基或芳基。在這種基團上的有代表性的取代基包括烷基、芳基、烷氧基、芳氧基、烷硫基、羥基、滷素、烷氧羰基、芳氧羰基、羧基(carboxy)、醯基、醯氧基、氨基、苯胺基、碳醯氨基、氨基甲醯基、烷基磺醯基、芳基磺醯基、亞磺醯氨基、和氨磺醯基，其中取代基典型地含1～42個碳原子。這類取代基也可進一步被取代。
照相材料可以是單色材料或多色材料，多色材料含有對於光譜三原色範圍的每種光敏感的影像染料形成單元。每個單元可以包含對光譜的給定範圍敏感的一個單一乳劑層或多乳劑層。材料的各層，包括影像形成單元，可以按本技術中已知的各種次序排列。另一種方式是，對光譜的三原色範圍敏感的乳劑可以安排為一個單一的分隔層。
典型的多色照相材料包含一種支持物，該支持物具有一個青色染色影像形成單元，該單元含至少一種感紅滷化銀乳劑層，該層至少有一種形成青色染色的成色劑與其結合；一個品紅染色影像形成單元，該單元含有至少一種感綠滷化銀乳劑層，該層至少有一種形成品紅染色的成色劑與其結合；一個黃色染色影像形成單元，該單元含有至少一種感藍滷化銀乳劑層，該層至少有一種形成黃色染色的成色劑與其結合。該材料可含附加層，如濾光層，中間層，保護層，底層等等。
如果需要，照相材料可以與應用磁層結合使用，如在ResearchDisclosure，November 1992，Item 34390 published by KennethMason Publications，Ltd.，Dudley Annex，12a North Street，Emsworth，Hampshire P010 7DQ，ENGLAND中所述，和在HatsumiKyoukai Koukai Gihou No.94-6023，published March 15，1994中所述，得自Japanese Patent Office，其內容收編在這裡供參考。當希望把本發明的材料應用於小尺寸膠片時，Research Disclosure，June1994，Item 36230，提供合適的實施方案。
在下面的適合用於本發明的乳劑和材料的物料的討論中，參考了Research Disclosure，September 1996，Item 38957，可得自上面所述，在這裡提及時指的是專名「Research Disclosure」ResearchDisclosure的內容，包括在這裡參考的專利和出版物，收編在這裡供參考，而下文中所指的節是Research Disclosure中的章節。
除去所規定的以外，含有本發明中應用的材料的滷化銀乳劑可以是負性或正性，如按由供貨商提供的衝洗加工指令類型(例如彩色底片，反轉，或直接正片衝洗加工)所示。適宜的乳劑及其製備，還有化學和光譜增感方法是在I～V節敘述。各種添加劑，如UV染料，增白劑，防灰霧劑，穩定劑，光吸收和散射材料，和改善物理性質的添加物，如堅膜劑，塗布助劑，增塑劑，潤滑劑和毛面劑在例如II和VI～VIII節敘述。彩色感光材料在X-XIII節敘述。適宜的加入成色劑和染料的方法，包括在有機溶劑中的分散劑，在X(E)節中敘述。掃描裝置在XIV節中敘述。支持物，曝光，顯影體系，和衝洗加工方法和試劑在XV～XX節中敘述。上面參考的包含在the September 1994 ResearchDisclosure，Item No.36544中的信息已及時修訂在the September1996 Research Disclosure，Item No.38957中，某些合乎要求的照相材料和衝洗加工步驟，包括與彩色反射照片結合有用的那些內容，在Research Disclosure，Item 37038，February 1995中敘述。
成色基在本技術中是熟知的，這類基團可以決定成色劑的化學當量，即無論它是2當量的還是4當量的成色劑，或改善成色劑的反應性，這類基團可以對塗有成色劑的層，或其他照相記錄材料中在從成色劑釋出後仍有用的其他層產生有利的影響，這些作用如染料形成，染料色調調節，顯影促進或抑制，漂白促進或抑制，電子轉移推進，彩色校正等等。
在成色位有氫存在，提供4當量成色劑，而另外的成色基通常提供2當量的成色劑。有代表性的這類成色基包括，例如氯(基)，烷氧基，芳氧基，雜氧基，磺醯氧基，醯氧基，醯基，雜環基，亞磺醯氨基，巰基四唑，苯並噻唑巰基丙酸，膦醯氧基，芳硫基，和芳基偶氮，這些成色劑已在本技術中敘述，例如在U.S.Pat Nos.2,455,169，3,227,551、3,432,521、3,476,563、3,617,291、3,880,661、4,052,212和4,134,766中；和在UK.Patent and published application Nos.1,466,728、1,53 1,927、1,533,039、2,006,755A和2,017,704A中，這些文獻揭示的內容收編在這裡供參考。
影像染料形成成色劑可以被包括在材料中，如在與氧化後的彩色顯影劑反應時形成青色染料的成色劑，它們在如下有代表性的專利和出版物中敘述「Farbkuppler-eine Literature Ubersicht，」published inAgfa Mitteilungen，Band III，pp.156-175(1961)以及美國專利U.S.2,367,531；2,423,730；2,474,293；2,772,162；2,895,826；3,002,836；3,034,892；3,041,236；4,333,999；4,746,602；4,753,871；4,770,988；4,775,616；4,81 8,667；4,818,672；4,822,729；4,839,267；4,840,883；4,849,328；4,865,961；4,873,183；4,883,746；4,900,656；4,904,575；4,916,051；4,921,783；4,923,791；4,950,585；4,971,898；4,990,436；4,996,139；5,008,180；5,015,565；5,011,765；5,011,766；5,017,467；5,045,442；5,051,374；5,061,613；5,071,737；5,075,207；5,091,297；5,094,938；5,104,783；5,178,993；5,813,729；5,187,057；5,192,651；5,200,305；5,202,224；5,206,130；5,208,141；5,210,011；5,215,871；5,223,386；5,227,287；5,256,526；5,258,270；5,272,051；5,306,610；5,326,682；5,366,856；5,378,596；5,380,638；5,382,502；5,384,236；5,397,691；5,415,990；5,434,034；5,441,863；EPO 0 246 616；EPO 0 250 201；EPO 0 271 323；EPO 0 295632；EPO 0 307 927；EPO 0 333 185；EPO 0 378 898；EPO 0 389817；EPO 0 487 111；EPO 0 488 248；EPO 0 539 034；EPO 0 545300；EPO 0 556 700；EPO 0 556 777；EPO 0 556 858；EPO 0 569979；EPO 0 608 133；EPO 0 636 936；EPO 0 651 286；EPO 0 690344；German OLS 4,026,903；German OLS 3,624,777.和GermanOLS 3,823,049。典型的這類成色劑是酚、萘酚，或吡唑並吡咯。
在與氧化後的彩色顯影劑反應時形成品紅染色的成色劑是在如下有代表性的專利和出版物中敘述「Farbkuppler-eine LiteratureUbersicht，」published in Agfa Mitteilungen，Band III，pp.126-156(1961)以及美國專利U.S.2,311,082和2,369,489；2,343,701；2,600,788；2,908,573；3,062,653；3,152,896；3,519,429；3,758,309；3,935,015；4,540,654；4,745,052；4,762,775；4,791,052；4,812,576；4,835,094；4,840,877；4,845,022；4,853,319；4,868,099；4,865,960；4,871,652；4,876,182；4,892,805；4,900,657；4,910,124；4,914,013；4,921,968；4,929,540；4,933,465；4,942,116；4,942,117；4,942,118；美國專利U.S.4,959,480；4,968,594；4,988,614；4,992,361；5,002,864；5,021,325；5,066,575；5,068,171；5,071,739；5,100,772；5,110,942；5,116,990；5,118,812；5,134,059；5,155,016；5,183,728；5,234,805；5,235,058；5,250,400；5,254,446；5,262,292；5,300,407；5,302,496；5,336,593；5,350,667；5,395,968；5,354,826；5,358,829；5,368,998；5,378,587；5,409,808；5,411,841；5,418,123；5,424,179；EPO 0 257 854；EPO 0 284 240；EPO 0 341 204；EPO 347235；EPO 365 252；EPO 0 422 595；EPO 0 428 899；EPO 0 428902；EPO 0 459 331；EPO 0 467 327；EPO 0 476 949；EPO 0 487081；EPO 0 489 333；EPO 0 512 304；EPO 0 515 128；EPO 0 534703；EPO 0 554 778；EPO 0 558 145；EPO 0 571 959；EPO 0 583832；EPO 0 583 834；EPO 0 584 793；EPO 0 602 748；EPO 0 602749；EPO 0 605 918；EPO 0 622 672；EPO 0 622 673；EPO 0 629912；EPO 0 646 841；EPO 0 656 561；EPO 0 660 177；EPO 0 686872；WO 90/10253；WO 92/09010；WO 92/10788；WO 92/12464；WO 93/01523；WO 93/02392；WO 93/02393；WO 93/07534；英國專利申請2,244,053；日本專利申請03192-350；German OLS 3,624,103；German OLS 3,912,265和German OLS 40 08 067。典型的這類成色劑是吡唑啉酮，吡唑並吡咯，或吡唑並苯並咪唑，它們在與氧化彩色顯影劑的反應時形成品紅染色。
在與氧化後的彩色顯影劑反應時形成黃色染料的成色劑在如下的有代表性的專利和出版物中敘述「Farbkuppler-eine LiteratureUbersicht，」published in Agfa Mitteilungen，Band III，pp.112-126(1961)以及美國專利U.S.2,298,443；2,407,210；2,875,057；3,048,194；3,265,506；3,447,928；4,022,620；4,443,536；4,758,501；4,791,050；4,824,771；4,824,773；4,855,222；4,978,605；4,992,360；4,994,361；5,021,333；5,053,325；5,066,574；5,066,576；5,100,773；5,118,599；5,143,823；5,187,055；5,190,848；5,213,958；5,215,877；5,215,878；5,217,857；5,219,716；5,238,803；5,283,166；5,294,531；5,306,609；5,328,818；5,336,591；5,338,654；5,358,835；5,358,838；5,360,713；5,362,617；5,382,506；5,389,504；5,399,474；5,405,737；5,411,848；5,427,898；EPO 0 327976；EPO 0 296 793；EPO 0 365 282；EPO 0 379 309；EPO 0 415375；EPO 0 437 818；EPO 0 447 969；EPO 0 542 463；EPO 0 568037；EPO 0 568 196；EPO 0 568 777；EPO 0 570 006；EPO 0 573761；EPO 0 608 956；EPO 0 608 957和EPO 0 628 865，這類成色劑典型的是開鏈酮基亞甲基化合物。
在與氧化後的彩色顯影劑反應時形成無色產物的成色劑在如下有代表性的專利中敘述UK.861,138；U.S.Pat.Nos.3,632,345；3,928,041；3,958,993和3,961,959。這類成色劑典型的是含有環羰基的與氧化後的彩色顯影反應時形成無色產物的化合物。
在與氧化後的彩色顯影劑反應時形成黑色染色的成色劑在如下有代表性的專利中敘述美國專利U.S.1,939,231；2,181,944；2,333,106；和4,126,461；German OLS No.2,644,194和German OLSNo.2,650,764。典型地，這類成色劑是間苯二酚或間氨基苯酚，它們在與氧化後的彩色顯影劑反應時形成黑色或中性產物。
除了前述以外，所謂的「通用」或「洗出」成色劑也可應用。這些成色劑對影像染料形成沒有貢獻。因此，例如具有一個未取代的氨基甲醯基的萘酚或具有一個在2-或3-位被一個低分子量取代基取代的萘酚可以應用。這類成色劑是在，例如美國專利U.S.5,026,628；5,151,343和5,234,800中敘述。
利用可能含有已知的非擴散性基或成色基的成色劑的組合形式會是有用的，如在美國專利4,301,235；美國專利4,853,319和U.S.Patent 4,351,897中所述的那些。成色劑可含增溶基團，如在U.S.Patent 4,482,629中所述。成色劑也可以與「錯誤的」有色成色劑結合的形式應用(例如調節中間層校正的水平)和，在彩色底片應用中，與蒙罩成色劑結合的形式使用，如在EP 213,490；日本公開申請58-172,647；美國專利U.S.2,983,608；4,070,191和4,273,861；德國申請DE 2,706,117和DE 2,643,965；英國專利1,530,272；和日本申請58-113935中所述的那些。如果需要，蒙罩成色劑可以被移動或封閉。
成色劑併入滷化銀乳劑層的摩爾比典型的是銀0.05∶1.0(成色劑)和一般為0.1∶0.5。一般，成色劑分散在高沸點有機溶劑中是以重量比溶劑∶成色劑為0.1∶10.0和典型的是0.1∶2.0，不過有時應用的分散體是採用非永久性的成色劑溶劑。
本發明的材料可以與釋放照相有用基團(PUGS)的材料結合使用，該類基團加速或另外改善衝洗加工步驟，例如漂白或定影，以改進影像質量。釋放促進漂白作用之物質的成色劑，如在EP 193,389；EP301,477；U.S.4,163,669；U.S.4,865,956；和U.S.4,923,784中所述的那些，可能是有效的。也嘗試應用與如下試劑結合的組合物成核劑，顯影促進劑或其前體(英國專利2,097,140；英國專利2,131,188)；電子轉移劑(U.S.4,859,578；U.S.4,912,025)；防灰霧劑和防彩色混合劑，如氫醌，氨基酚，胺，棓酸等的衍生物；兒茶酚；抗壞血酸；醯肼；亞磺醯氨基苯酚；和非彩色成色劑。
本發明的材料也可以與濾光染料層結合使用，濾光染料層含有膠體銀溶膠或黃、青，和/或品紅濾光染料，無論是作為水包油分散體，膠乳分散體還是作為固體顆粒分散體。另外，它們也可與「拖影(smearing)」成色劑一起使用(例如在U.S.4,366,237；EP 96,570；U.S.4,420,556；和U.S.4,543,323中所述)，還有，組合物可以被阻隔或以保護形式塗布，例如在日本申請61/258,249或U.S.5,019,492中所述。
本發明的材料可進一步與影像改善化合物結合使用，該化合物釋放PUGS，如「釋放顯影抑制劑」化合物(DIR′S)DIR′S在與本發明的組合物結合時有用在本技術中是已知的，其實例如在美國專利U.S.3,137,578；3,148,022；3,148,062；3,227,554；3,384,657；3,379,529；3,615,506；3,617,291；3,620,746；3,701,783；3,733,201；4,049,455；4,095,984；4,126,459；4,149,886；4,150,228；4,211,562；4,248,962；4,259,437；4,362,878；4,409,323；4,477,563；4,782,012；4,962,018；4,500,634；4,579,816；4,607,004；4,618,571；4,678,739；4,746,600；4,746,601；4,791,049；4,857,447；4,865,959；4,880,342；4,886,736；4,937,179；4,946,767；4,948,716；4,952,485；4,956,269；4,959,299；4,966,835；4,985,336；以及在專利出版物GB 1,560,240；GB 2,007,662；GB 2,032,914；GB 2,099,167；DE 2,842,063；DE 2,937,127；DE 3,636,824；DE 3,644,416；以及下面的歐洲專利公開272,573；335,319；336,411；346,899；362,870；365,252；365,346；373,382；376,212；377,463；378,236；384,670；396,486；401,612；401,613中所述。
這類化合物也在「Developer-Inhibitor-Releasing(DIR)Couplers for Color Photography」，C.R.Barr，J.R.Thirtle和P.W.Vittum in Photographic Science and Engineering，Vol.13，p.174(1969)中揭示，列在這裡供參考。通常，釋放顯影抑制劑(DIR)成色劑包括成色劑部分和抑制成色部分(IN)。釋放抑制劑成色劑可以是時間延遲型的(DIAR成色劑)，它還包括一個定時部分或化學開關(導致抑制劑的延遲釋放)。典型的抑制劑部分的實例是噁唑、噻唑、二唑、三唑、噁二唑、噻二唑、噁噻唑、噻三唑、苯並三唑、四唑、苯並咪唑、吲唑，異吲唑、巰基四唑、硒基四唑、巰基苯並噻唑、硒基苯並噻唑、巰基苯並噁唑、硒基苯並噁唑、巰基苯並咪唑、硒基苯並咪唑、苯並二唑、巰基噁唑、巰基噻二唑、巰基噻唑、巰基三唑、巰基噁二唑、巰基二唑、巰基噁噻唑、碲基四唑或苯並異二唑。在一個優選的實施方案中抑制劑部分或基團是選自如下通式
其中RI選自由直鏈或支鏈含1～約8個碳原子的烷基、苄基、苯基、和烷氧基和不含、含一個或多於一個這類取代基的基團。RII選自RI和-SRI；RIII是直鏈或支鏈的含1～約5個碳原子的烷基和m為1～3；和RIV是選自由氫、滷素和烷氧基、苯基和碳醯氨基、-COORV和-NHCOORV，其中RV選自取代和未取代烷基和芳基。
儘管典型的是包含在釋放顯影抑制劑成色劑中的成色劑部分形成一個與塗有它的塗層相應的影像染料，但是它可以形成一種不同的色，如一種與不同的膠片層結合的色。包含在釋放顯影抑制劑成色劑中的成色劑部分(所謂的「通用成色劑」)形成無色產物和/或在衝洗加工時清洗出照相材料的產物也會是有用的。
一種有如成色劑的化合物在衝洗加工時可以在該化合物反應時直接釋出PUG，或間接地通過一個定時或連接基團釋放PUG。定時基團產生PUG的時間延遲釋放，如利用分子內親核取代反應的基團(U.S.4,248,962)；利用沿一個共軛體系進行電子轉移反應的基團(U.S.4,409,323；4,421,845；4,861,701，日本專利申請57-188035；58-98728；58-209736；58-209738)；在成色劑反應後起成色或還原作用的基團(U.S.4,438,193；U.S.4,618,571)和與特徵如上述的組合基團。定時基團典型的是如下通式之一
其中IN是抑制劑部分，RVII選自硝基、氰基、烷基磺醯基；氨磺醯；和亞磺醯氨基；a是0或1；和RVI選自由取代和未取代烷基和苯基組成的基團。每個定時基團上的氧原子鍵合於DIAR各自成色劑部分的成色位置。
定時或連接基團也可以通過電子完全轉移到一個非共軛鏈而起作用，連接基團的各種名稱在本技術中是已知的。通常它們被認為是能夠利用半縮醛或亞氨基酮縮醇分裂反應的基團，或能夠利用因酯水解而產生的分裂反應的基團，如U.S.4,546,073。這種電子完全轉移到非共軛鏈典型地導致較快的分解和產生二氧化碳，甲醛，或低分子量副產物。這類基團在EP 464,612；EP 523,451；U.S.4,146,396，日本申請公開60-249148和60-249149中例示。
也曾嘗試使本發明的概念可以用於得到反射彩色照片，如ResearchDisclosure，November 1979，Item 18716中所述，可得自KennethMason Publications，Ltd，Dudley Annex，12a North Street，Emsworth，Hampshire P0101 7DQ，England，收在這裡供參考，本發明的材料可以塗布在pH調節支持物上，如U.S.4,917,994中所述；塗在具有還原氧滲透性的支持物上(EP 553,339)；用環氧溶劑(EP 164,961)；用鎳絡合物穩定劑(U.S.4,346,165；U.S.4,540,653和U.S.4,906,559(例如))；用非擴散性螯合劑，如在U.S.4,994,359中所述的那些，以減少對於多價陽離子(如鈣)的敏感性；和用汙染減少化合物，如在U.S.5,068,171中所述。其他的與本發明組合有用的化合物在Japanese Published Applications中揭示，在Derwent Abstracts中敘述，登記入冊號數如下90-072,629；90-072,630；90-072,631；90-072,632；90-072,633；90-072,634；90-077,822；90-078,229；90-078,230；90-079,336；90-079,337；90-079,338；90-079,690；90-079,691；90-080,487；90-080,488；90-080,489；90-080,490；90-080,491；90-080,492；90-080,494；90-085,928；90-086,669；90-086,670；90-087,360；90-087,361；90-087,362；90-087,363；90-087,364；90-088,097；90-093,662；90-093,663；90-093,664；90-093,665；90-093,666；90-093,668；90-094,055；90-094,056；90-103,409；83-62,586；83-09,959。
常規的對射線敏感的滷化銀乳劑可以在本發明的實踐中應用。這類乳劑在Research Disclosure，Item 38755，September 1996，I.Emulsiongrains and their preparation(乳劑及其製備)中說明。
在本發明中特別有用的是片狀顆粒滷化銀乳劑。片狀顆粒是具有2個平行主晶面和具有高寬比至少為2的顆粒。術語「高寬比」是顆粒主面的等效圓直徑(ECD)被其厚度(t)除的比率。片狀顆粒乳劑是這樣的乳劑在乳劑中片狀顆粒總計至少是總顆粒投影面積的50％(優選至少70％和最好至少90％)。優選的片狀顆粒乳劑是其中片狀顆粒的平均厚度少於0.3微米(優選薄的，少於0.2微米和最優選超薄的，少於0.07微米)的乳劑。片狀顆粒的主面可以形成{111}或{100}晶體平面。片狀顆粒乳劑的平均ECD很少超過10微米和更典型的是少於5微米。
高溴化物{111}片狀顆粒乳劑是最廣泛應用的片狀顆粒乳劑形式。這類乳劑已由Kofron等的；美國專利U.S.4,439,520，Wilgus等美國專利U.S.4,434,226，Solberg等美國專利U.S.4,433,048，Maskasky等美國專利U.S.4,435,501；4,463,087和4,173,320，Daubendiek等美國專利U.S.4,414,310和4,914,014，Sowinski等美國專利U.S.4,656,122，Piggin等美國專利U.S.5,061,616和5,061,609，Tsaur等美國專利U.S.5,147,771，`772，`773，5,171,659和5,252,453，Black等5,219,720和5,334,495，Delton美國專利U.S.5,310,644；5,372,927和5,460,934，Wen美國專利U.S.5,470,698，Fenton等美國專利U.S.5,476,760，Eshelman等美國專利U.S.5,612,175和5,614,359，和Irving等美國專利U.S.5,667,954說明。
超薄高溴化物{111}片狀顆粒乳劑是由Daubendiek等美國專利U.S.4,672,027；4,693,964；5,494,789；5,503,971和5,576,168，Antoniades等美國專利U.S.5,250,403，Olm等美國專利U.S.5,503,970，Deaton等美國專利U.S.5,582,965，和Maskasky美國專利U.S.5,667,955說明。
高溴化物{100}片狀顆粒乳劑是由Mignot美國專利U.S.4,386,156和5,386,156說明。
高氯化物{111}片狀顆粒乳劑由Wey美國專利U.S.4,399,215，Wey等美國專利U.S.4,414,306，Maskasky美國專利U.S.4,400,463；4,713,323；5,061,617；5,178,997；5,183,732；5,185,239；5,399,478和5,411,852，和Maskasky等美國專利U.S.5,176,992和5,178,998。說明。超薄高氯化物{111}片狀顆粒乳劑由Maskasky美國專利U.S.5,271,858和5,389,509說明。
高氯化物{100}片狀顆粒乳劑由Maskasky美國專利U.S.5,264,337；5,292,632；5,275,930和5,399,477，House等美國專利U.S.5,320,938，Brust等美國專利U.S.5,314,798，Szajewski等美國專利U.S.5,356,764，Chang等美國專利U.S.5,413,904和5,663,041，Oyamada美國專利U.S.5,593,821，Yamashita等美國專利U.S.5,641,620和5,652,088，Saitou等美國專利U S.5,652,089，和Oyamada等美國專利U.S.5,665,530說明。超薄高氯化物{100}片狀顆粒乳劑可以通過在碘化物存在下的成核作用製備，遵循上面列出的House等和Chang等的教導。
乳劑可以是表面感光乳劑，即主要在滷化銀顆粒表面形成潛影的乳劑，或乳劑可以在滷化銀顆粒內部佔優勢地形成內部潛影。乳劑可以是負性乳劑，如表面感光乳劑或未灰化內部潛影形成乳劑，或未灰化，內部潛影形成型的直接正片乳劑，當用均勻光曝光或在成核劑存在下進行顯影時它們是正性的。後一種類型的片狀顆粒乳劑已在Evans等U.S.4,504,570中說明。
照相材料可以以光化輻射曝光，典型的是在光譜的可見範圍內，形成潛影，然後可以衝洗加工，形成可見染料影像。衝洗加工形成可見染料影像包括的步驟是將材料與彩色顯影劑接觸，還原可顯影的滷化銀並使彩色顯影劑氧化。氧化了的彩色顯影劑又與成色劑反應產生染色。如果需要，在Research Disclosure，XVIIIB(5)中敘述的「RedoxAmplification」(氧化還原放大)可以應用。
用負性滷化銀，衝洗加工步驟如上述，得到負像。一類這種材料，被稱作是彩色底片，是為影像拍攝設計的。為了在這類材料上得到充足的影像，速度(材料對於低光條件的感光度)通常是關鍵性的。這類材料典型的是塗在透明支持物上的溴碘化銀乳劑並可以衝洗加工，例如用已知的彩色底片加工法，如在The British Joumal of PhotographyAnnual of 1988，pages 191-198中所述的Kodak C-41法。如果彩色底片材料隨後被用於產生可視投影照片，如用於電影，則採用Kodak ECN-2那樣的方法(在H-24 Manual中所述，得自EastmanKodak Co.)，以在透明材料上產生彩色負像。彩色底片顯影時間典型是3分15秒或不到，而適宜的是90秒甚至60秒或更少。
本發明的照相材料可以採用為重複使用而設計的曝光結構或為限定使用而設計的曝光結構，各自的名稱如「單用攝影機」，「帶膠片的鏡頭」，或「感光材料成套裝置」。
另一類彩色底片材料是彩色拷貝。這類材料被設計用於接受由攝影彩色底片材料光學印曬的影像。彩色拷貝材料可以被提供在用於反射式取景的反射支持物上(例如「快照」)或在用於投影式取景(如在電影中)的透明支持物上。預定用於反射拷貝的材料是提供在反射支持物上，典型的是紙，塗布氯化銀乳劑，和可以用所謂的底片-正片法進行光學印曬，在那裡材料通過彩色底片曝光，彩色底片是如上述加工出來的。市售的材料帶有說明書，說明用彩色底片光學印片法的過程，例如Kodak RA-4法，如通常在PCT WO 87/04534或U.S.4,975,357中所述，以形成正像。彩色投影式拷貝可以衝洗加工，例如按照KodakECP-2方法，如在H-24 Manual中所述。彩色拷貝顯影時間典型的是90秒或不到，令人滿意的是45秒或甚至30秒或更少。
反轉材料能夠在沒有光學印曬的情況下形成正像。為了得到正(或反轉)像，彩色顯影步驟是通過用非彩色顯影劑進行顯影，以使曝光的滷化銀顯影，但不形成染色，繼而將材料均勻灰化，以使未曝光的滷化銀可以顯影。這種典型市售的反轉乳劑帶有說明書，指出利用彩色反轉法的過程，如Kodak E-6法，如在The British Journal ofPhotography Annual of 1988，194頁中所述。另外，直接正片乳劑也可用於得到正像。
上述典型市售材料帶說明書，指出應用合適方法，如已指出的彩色底片(Kodak C-41)，彩色拷貝(Kodak RA-4)，或反轉(KodakE-6)法的過程。
優選的彩色顯影劑是對苯二胺類如4-氨基-N，N-二乙基苯胺鹽酸，4-氨基-3-甲基-N，N-二乙基苯胺鹽酸，4-氨基-3-甲基-N-乙基-N-(2-甲基亞磺醯氨基乙基)苯胺倍半硫酸鹽水合物，4-氨基-3-甲基-N-乙基-N-(2-羥乙基)苯胺硫酸鹽，4-氨基-3-(2-甲基亞磺醯氨基乙基)-N，N-二乙基苯胺鹽酸，和4-氨基-N-乙基-N-(2-甲氧基乙基)-間甲苯胺二對甲苯硫酸。
顯影之後通常是常規的漂白、定影、或漂-定步驟，以除去銀或滷化銀，和清洗，乾燥步驟。
在本申請書中所提到的專利或其他出版物的全部內容收編在這裡供參考。
下面的實例進一步說明本發明的成色劑。然而，本發明並不限於這些實例。
吡唑並三唑照相成色劑本發明涉及吡唑並三唑成色劑和含有這種成色劑的照相滷化銀材料。
許多彩色滷化銀照相材料，例如彩色底片和彩色正片，現在都是自動化加工衝洗的，快速加工衝洗機(洗片機)通稱為「minilabs」(洗印車間)。這些衝洗加工體系由於在儘可能短的時間內製做高質量的照片這一目標而發展，而典型的是在4分鐘或更短的時間內製出幹照片。這一目標的達到需要主要含有純的氯化銀乳劑和迅速而有效地與對苯二胺彩色顯影劑的氧化產物反應形成染料的成色劑，以形成合乎要求的影像染料的片基和像紙。
除了高反應性這一要求外，成色劑和由它們生成的染料還必須滿足對於色調的要求和，特別是對於彩色像紙，對光、熱和溼度的穩定性的要求，以產生真實再現被攝物色彩的在廣闊的各種條件下長時期貯存而不褪色的彩色照片。
歐洲專利571,959揭示在稠環體系的6位上具有叔烷基的1H-吡唑並〔1，5-b〕〔1，2，4〕三唑品紅成色劑。這一叔烷基的存在使影像染料的光穩定性明顯改善。然而，上面揭示的成色劑對於現代迅速衝洗加工體系沒有足夠的成色效率。
美國專利U.S.5,578,437揭示一種結構式如下的1H-吡唑並〔1，5-b〕〔1，2，4〕三唑品紅成色劑，它能迅速衝洗加工並產生對光極為穩定的影像染料。然而這種成色劑的成色效率雖然比先前技術的成色劑有改進，但對於迅速衝洗加工體系來說，效率更大才合乎需要。
美國專利U.S.5,578,437中的成色劑M-1因而要解決的問題是提供具有改進了成色效率的成色劑，而不犧牲必需的影像染料的優良色調性質，以及用於彩色紙時對於光、熱和溼度合成本發明的成色劑化合物的典型和有用的方法在下文描述。
成色劑合成下面的合成實例是製備本發明的成色劑M-1的有用方法。本發明的其他成色劑可用同樣的通用操作製備。
2-(4-氨基苯基)-6-叔丁基-7-氯-1H-吡唑並〔1，5-b〕1，2，4-三唑〔2〕3.0g(9.39mmol)6-叔丁基-7-氯-2-(4-硝基苯基)-1H-吡唑並〔1，5-b〕1，2，4-三唑〔1〕在100mL四氫呋喃(THF)和350mL CH3OH中的懸浮液在室溫在50p.s.i. H2下用Pd/C作催化劑進行還原。還原在攪拌3小時後完成，如用TLC(薄層色譜法)分析所示。催化劑被濾出和溶劑在真空中除去，得到白色固體，用石油醚洗滌和乾燥。收率2.65g(91.5％)。6-叔丁基-2-〔2-(4-(丁基磺醯基氨基)苯氧基)十四烷基醯氨基〕-7-氯-1H-吡唑並〔1，5-b〕1，2，4-三唑(M-1)向2.65g(9.10mmol)〔2〕和1.22g(10mmol)N，N-二甲基苯胺在50mL冷卻至約0℃的THF中的溶液中逐滴加入2-(4-丁基磺醯基氨基)苯氧基十四烷基氯在20mL THF中的溶液。在加入完成後，將反應混合物溫熱至室溫和攪拌過夜。TLC分析表明反應完成(體系EtOAc/石油醚1/1)。含水加工繼而在真空中乾燥，得到白色固體，將其進一步在含5％v/v乙酸乙酯的石油醚中研製純化。幹固體重5.62g(85％)。所有分析數據進一步證實了成色劑M-1的指定結構。
為了試驗和對比本發明的成色劑M-1和M-28與對照成色劑C-1～C-7，已製備一些照相材料，稱為材料101～107和201～202。用於製備照相材料對照成色劑的結構式和穩定劑，ST-1和ST-2的結構式如下
材料101～107的照相分散體的製備將成色劑M-1，穩定劑ST-1和ST-2，和成色劑溶劑二丁基鄰苯二甲酸酯和雙十一基鄰苯二甲酸酯按下述方式分散在明膠水溶液中。成色劑M-1(0.705g，9.69×10-4mol)，穩定劑ST-1(0.284g，8.36×10-4mol)和穩定劑ST-2(0.284g，7.423×10-4mol)溶於二丁基鄰苯二甲酸酯(0.425g)，二(2-乙基己基)鄰苯二甲酸酯(0.425g)，和乙酸乙酯(2.144g)的混合物中。加熱混合物以產生溶液。在加入明膠水溶液(22.00g，11.60％)，表面活性劑二異丙基萘磺酸(鈉鹽)(2.55g，10％溶液)，和水使總量達45.53g後，將混合物三次通過Gaulin均化器使其分散。此分散體用於製備照相材料101。
在表1下面列出的供材料102～107含對照成色劑C-1～C-6的分散體按相同方法製備。在每種分散體中成色劑的量為9.69×10-5mol，而其他組分均與材料101中的情況相同。材料201和202的照相分散體的製備成色劑M-28，穩定劑ST-1和ST-2，和成色劑溶劑磷酸三甲苯酯按如下方法分散在明膠水溶液中。成色劑M-28(0.726g，9.43×10-4mol)，穩定劑ST-1(0.332g)和穩定劑ST-2(0.332g)溶於磷酸三甲苯酯(1.451g)，和乙酸乙酯(2.177g)。加熱混合物使其成為溶液。在加入明膠水溶液(22.00g，11.60％)，表面活性劑二異丙基萘磺酸(鈉鹽)(2.55g，10％溶液)，和水使總量為42.53g後，將混合物三次通過Gaulin均化器進行分散。該分散體用於製備照相材料201。
對照成色劑C-7，穩定劑ST-1和ST-2，和成色劑溶劑磷酸三甲苯酯按下列方法分散在明膠水溶液中。成色劑C-7(0.726g，9.43×10-4mol)，穩定劑ST-1(0.332g)和穩定劑ST-2(0.332g)溶於磷酸三甲苯酯(1.451g)和乙酸乙酯(2.177g)。將混合物加熱至成為溶液。在加入明膠水溶液(21.26g，11.54％)，表面活性劑二異丙基萘磺酸(鈉鹽)(2.47g，10％溶液)，和水使總量為41.08g後，將混合物三次通過Gaulin均化器進行分散。該分散體用於製備照相材料202。照相材料的製備在凝膠底層，塗聚乙烯的紙支持物上塗布如下各層第一層含有每平方米3.23g明膠的底層。第二層光敏層，含有每平方米2.15g總明膠，一定量的含0.172g銀的感綠氯化銀乳劑；含有表1中指明的6.13×10-4mol(材料101～107)或4.728×10-4mol(材料201～202)的成色劑的分散體；和0.043g表面活性劑二異丙基萘磺酸(鈉鹽)(製備成色劑分散體所用的表面活性劑除外)。第三層保護層，含有每平方米1.40g明膠，0.15g雙(乙烯基磺醯基)甲醚，0.043g表面活性劑二異丙基萘磺酸(鈉鹽)，和4.40×10-6g表面活性劑全氟辛基磺酸四乙銨。
表1
衝洗加工照相材料的製備衝洗樣片的製備是用塗有照相材料101～108和201～202通過一個梯級光楔曝光和如下的衝洗加工來製備衝洗步驟 時間(分) 溫度(℃)顯影液 0.75 35.0漂白-定影 0.75 35.0水洗 1.50 35.0用於上述方法的衝洗加工溶液具有如下組成(每升溶液的量)顯影液三乙醇胺12.41gBlankophor REU(Mobay Corp.的商品名) 2.30g
苯乙烯磺酸鋰 0.09gN，N-二乙基羥胺 4.59g硫酸鋰2.70g顯影劑(Dev-1) 5.00g1-羥乙基-1，1-二膦酸 0.49g無水碳酸鉀21.16g氯化鉀1.60g溴化鉀7.00g在26.7℃調節pH至10.4漂白-定影硫代硫酸銨溶液71.85g亞硫酸銨 5.10g偏亞硫酸氫鈉 10.00g乙酸 10.20g乙二胺四乙酸鐵銨 48.58g乙二胺四乙酸 3.86gpH調節至6.7(在26.7℃)
測量每一條片的每一步的密度。每一條片的最大和最小密度(Dmax和Dmin)及反差都要測定。反差是以密度對曝光量對數(log E)曲線上A和B兩點連線的斜率來測定。A是在log E比所需產生的密度1.0少0.3那一點的密度，而B是在log E比所需產生的密度1.0多0.3那一點的密度；即，反差＝(DB-DA)/0.6。結果記錄在表2中。
表
上表中的數據證實本發明的優點。數據表明，本發明的成色劑(M-1和M-28)與在以同樣方法製備的分散體中進行試驗的對照成色劑相比提供了顯然更好的成色效率，如由較高的Dmax和反差所指出的。
本發明已用特定的與其有關的優選實施方案詳細敘述，但是應當明白，在本發明的範圍內可以產生某些變化和改進。
權利要求
1.一種包含支持物的照相材料，支持物具有至少一種照相滷化銀乳劑層，乳劑層具有與之結合的一種通式如下的成色劑
其中Za和Zb之一是-N＝和另一個是
環「A」直接與其連接；R0代表氫或一個取代基；R1、R2、R3和R4分別代表氫或取代基，只要任何兩個R1基，任何兩個R4基或R2和R3可以形成一個環；L代表一個二價連接基團；B代表一個取代或未取代亞磺醯氨基或氨磺醯基；D代表一個取代或未取代的烷基、芳基、碳環或雜環基；X代表氫或一個成色基團；p和m分別代表整數0～4；和n代表0或1。
2.權利要求1的照相材料，其中R0是叔烷基，或多碳環或多雜環基，它通過一個由兩個或多個碳原子形成頂點的碳原子與吡唑並三唑基團鍵合。
3.權利要求2的照相材料，其中R0是叔丁基，叔辛基，1-金剛烷基，
4.權利要求3的照相材料，其中R0是叔丁基，或1-金剛烷基。
5.權利要求1的照相材料，其中B是-N(R5)SO2-，此處R5是氫或一個取代基；D是低級烷基，苯基，烷基亞磺醯氨基苯基或對羥基苯基；R1是氫，烷基，芳基，烷氧基或滷素；R2是氫；R3是烷基，R4是氫，烷基，芳基，烷氧基或滷素或兩個R4基在相鄰位置上代表一個稠合苯環；p和m分別代表0或1；和X是氯或芳氧基。
6.權利要求2的照相材料，其中B是-NHSO2-，D是丁基或對烷基亞磺醯氨基苯基，R1是氫或滷素；R2是氫；R3是烷基；和R4是氫或滷素。
7.權利要求1的照相材料，其中該成色劑的通式為
其中R0是氫或一個取代基，X是滷素或芳氧基，R0是烷基和D是低級烷基或對烷基亞磺醯氨基苯基。
8.式(I)的吡唑並三唑化合物，
其中Za和Zb之一是-N＝和另一個是
環「A」直接連於其上；R0代表氫或一個取代基；R1、R2、R3和R4分別代表氫或取代基，只要任何兩個R1基，任何兩個R4基或R2和R3可以形成一個環；L代表一個二價連接基團；B代表一個取代或未取代亞磺醯氨基或氨磺醯基；D代表一個取代或未取代的烷基、芳基、碳環或雜環基；X代表氫或一個成色基團；p和m代表整數0～4；和n代表0或1。
9.權利要求8的化合物，其中B是-N(R5)SO2-，這裡R5是氫或一個取代基；D是低級烷基，苯基，烷基亞磺醯氨基苯基或對羥基苯基；R1是氫，烷基，芳基，烷氧基或滷素；R2是氫；R3是烷基，R4是氫，烷基，芳基，烷氧基或滷素或兩個R4基在相鄰位置代表一個稠合苯環；和X是氯或芳氧基。
10.權利要求8的吡唑並三唑化合物，其化學式為
其中R0是叔烷基或1-金剛烷基，X是滷素或芳氧基，R3是2～14個碳原子的烷基和D是烷基。
全文摘要
一種彩色照相膠片或紙,其含有至少一種滷化銀乳劑層,該乳劑層具有與其結合的一種通式如下的成色劑,通式中各符號的定義如說明中所述。本發明的新型成色劑化合物在衝洗加工時與氧化後的彩色顯影劑反應,表現較優良的成色效率,在優選實施方案中形成具有優良光穩定性的染色。
文檔編號G03C7/38GK1260513SQ9912690
公開日2000年7月19日 申請日期1999年12月23日 優先權日1998年12月23日
發明者唐平華, S·W·科萬 申請人:伊斯曼柯達公司