丙酸聚六亞甲基胍及其製備方法
2023-06-24 17:33:16 1
專利名稱：丙酸聚六亞甲基胍及其製備方法
技術領域：
本發明涉及一種聚合物及其製備方法，特別是一種丙酸聚六亞甲基胍(又名丙酸聚烯烴基胍)及其製備方法。
背景技術：
胍類消毒劑的應用已經有了50多年的歷史，從50年代開始使用的1，6-雙(正-對氯苯雙胍)己烷(又名氯己定、洗必太)到聚六亞甲基雙胍鹽，由於它們聚合度低，因此殺菌效力較弱，並且毒性和刺激性較大、細菌容易產生抗藥性，因此已漸漸開始退出。自九十年代以後，國際上開始開發出具有更高殺菌效力的聚六亞甲基胍鹽，已經開發出的有磷酸聚六亞甲基胍和鹽酸聚六亞甲基胍。磷酸聚六亞甲基胍由於帶有磷酸根因此它的毒性較大(LD50＞2000mg/kg)對眼及皮膚黏膜有刺激性，同時含磷的化合物在進入到環境中以後將破壞環境，因此在國際上對磷酸聚六亞甲基胍的使用是謹慎的、有條件的。鹽酸聚六亞甲基胍由於對金屬(碳鋼及銅等)有一定的腐蝕性，因此在對金屬設備上的消毒受到一定的限制，同時鹽酸聚六亞甲基胍對黴菌的殺滅能力較弱，吸溼性大無法製成粉末狀固體。
發明內容
本發明的目的是針對現有技術的不足而提供的一種丙酸聚六亞甲基胍及其製備方法，該聚合物具有完全無毒、無刺激、無腐蝕的特點，同時對黴菌的殺滅效果很好，製備方法簡便，成本低。
實現本發明目的的具體技術方案是一種丙酸聚六亞甲基胍，它是用雙氰雙胺與丙酸胺充分混合在高溫下反應合成得丙酸胺基胍，再用丙酸胺基胍、三亞乙丙基二胺並加入起始劑在高溫下聚合而得。
本發明製備方法包括以下具體步驟a、合成丙酸胺基胍取雙氰雙胺與丙酸胺並按1∶1摩爾比的量放入旋轉混合器內，混合20～40分鐘，使其充分混合，在攝氏170～180℃下反應1～2h，合成得丙酸胺基胍；b、聚合將上述步驟得到的丙酸胺基胍與三亞乙丙基二胺按1∶1摩爾比的量、以及佔反應物總重量1‰的起始劑放入反應釜內，在100℃ 1～2h、150℃ 1.5～2.5h、200℃ 1.5～2.5h、250℃ 0.5～1.5h的條件下，逐步升溫進行聚合反應，反應終止前添加佔反應物總重量1‰的終止劑使反應終止，得丙酸聚六亞甲基胍聚合物熔體。
c、製備溶液將上述步驟得到的聚合物熔體移入水解罐中，加入純淨水，配製成10％溶液；d、製備丙酸聚六亞甲基胍上述步驟得到的溶液用離子分離交換膜分離器，將丙酸聚六亞甲基胍從溶液中分離出，乾燥、粉碎、包裝。
所述起始劑為氯化膽鹼或偶氮二異庚腈。
所述終止劑為雲臺內酯或丁二烯。
與現有技術相比，本發明具有的優點和效果由於原材料和工藝流程選用適當，成功的在國際上首次合成出丙酸聚六亞甲基胍，同時由於工藝成熟，可進行工業化生產，經檢測證明有優異的殺菌效果，毒性為實際無毒級，其殺滅黴菌的效力強於鹽酸聚六亞甲基胍，而且由於克服了鹽酸聚六亞甲基胍的強吸溼性，可以做成穩定的粉末，故在紡織、塑料、日化、水處理等領域將可以廣泛使用。
具體實施例方式
實施例a、合成丙酸胺基胍將300公斤雙氰雙胺與325公斤丙酸胺加入到旋轉混合器內，混合30分鐘；開始加熱，當溫度升至170～180℃時，停止加熱，保持溫度在此範圍1h左右，合成出440公斤丙酸胺基胍；b、聚合將400公斤丙酸胺基胍與410公斤三亞乙丙基二胺投入到反應釜中，加入0.8公斤氯化膽鹼後，按預定程序100℃(1h)-150℃(2h)-200℃(1h)-250℃(0.5h)逐步升溫，在加溫過程結束後加入0.8公斤雲臺內酯，放反應釜中，反應結束，得丙酸聚六亞甲基胍聚合物熔體；c、製備溶液將反應釜中的聚合物熔體移入到水解罐中，加入純淨水，配製成10％的水溶液；d、製備丙酸聚六亞甲基胍上述步驟得到的溶液用離子分離交換膜分離器，將丙酸聚六亞甲基胍從溶液中分離出；再將分離出的濃縮液乾燥成固體，約可生成650公斤左右的丙酸聚六亞甲基胍；將固體粉碎後包裝。
權利要求
1.一種丙酸聚六亞甲基胍，其特徵在於它是用雙氰雙胺與丙酸胺充分混合在高溫下反應合成得丙酸胺基胍，再用丙酸胺基胍、三亞乙丙基二胺並加入起始劑在高溫下聚合而得。
2.一種權利要求1所述丙酸聚六亞甲基胍的製備方法，其特徵在於它包括以下具體步驟a、合成丙酸胺基胍取雙氰雙胺與丙酸胺並按1∶1摩爾比的量放入旋轉混合器內，混合20～40分鐘，使其充分混合，在攝氏170～180℃下反應1～2h，合成得丙酸胺基胍；b、聚合將上述步驟得到的丙酸胺基胍與三亞乙丙基二胺按1∶1摩爾比的量、以及佔反應物總重量1‰的起始劑放入反應釜內，在100℃ 1～2h、150℃ 1.5～2.5h、200℃ 1.5～2.5h、250℃ 0.5～1.5h的條件下，逐步升溫進行聚合反應，反應終止前添加佔反應物總重量1‰的終止劑使反應終止，得丙酸聚六亞甲基胍聚合物熔體；c、製備溶液將上述步驟得到的聚合物熔體移入水解罐中，加入純淨水，配製成10％溶液；d、製備丙酸聚六亞甲基胍上述步驟得到的溶液用離子分離交換膜分離器，將丙酸聚六亞甲基胍從溶液中分離出，乾燥、粉碎、包裝。
3.根據權利要求2所述丙酸聚六亞甲基胍的製備方法，其特徵在於所述起始劑為氯化膽鹼或偶氮二異庚腈。
4.根據權利要求2所述丙酸聚六亞甲基胍的製備方法，其特徵在於所述終止劑為雲臺內酯或丁二烯。
全文摘要
本發明公開了一種丙酸聚六亞甲基胍及其製備方法，它是用雙氰雙胺和丙酸胺充分混合在高溫下反應合成得丙酸胺基胍，再用丙酸胺基胍和三亞乙丙基二胺並加入起始劑在高溫下聚合而得，採用分步合成。本發明有優異的殺菌效果，毒性為實際無毒級，其殺滅黴菌的效力強於現有技術，而且由於克服了現有技術的強吸溼性，可以做成穩定的粉末，故在紡織、塑料、日化、水處理等領域將可以廣泛使用。
文檔編號A01P3/00GK101037503SQ20061002471
公開日2007年9月19日 申請日期2006年3月15日 優先權日2006年3月15日
發明者餘剛 申請人:上海高聚實業有限公司