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穩定化的含填料有機材料的製作方法

2023-09-21 07:47:25 2

專利名稱:穩定化的含填料有機材料的製作方法
技術領域:
本發明涉及一種組合物,包括一種易被氧化、熱或光誘導降解的合成聚合物、一種填料、以及作為添加劑的至少一種不含氮原子的兩親性低分子或高分子分散劑或溶劑、至少一種含有一個醯氨基團或一個乙氧基化氨基基團的兩親性低分子或高分子分散劑或溶劑、和一種穩定劑。本發明還涉及這些添加劑在含填料合成聚合物,特別是熱塑性聚合物中的使用,以及對這些含填料材料進行穩定化的方法。
在有機材料(特別是聚合物)中加入填料是已知的,並在例如HansZweifel(編輯),Plastics Additives Handbook,第5版,901-948頁,HanserPublishers,Munich 2001中有描述。在聚合物中使用填料的優點在於有可能改進聚合物的性能,例如機械性能,特別是密度、硬度、剛性(模量)或減少聚合物的收縮。
為了改進填料與有機材料間的粘結性和相容性,優選在填料加入有機材料(優選聚合物)之前,先使其帶有一塗層。
已知的塗敷組合物或粘結促進劑並不能在各方面滿足有機材料(特別是聚合物)所使用的填料對塗敷組合物提出的要求。
目前已經發現,包括一種不含氮原子的兩親性低分子或高分子分散劑或溶劑、一種含有一個醯氨基團或一個乙氧基化氨基基團的兩親性低分子或高分子分散劑或溶劑和一種穩定劑的添加劑共混物,特別適合用作合成聚合物的穩定劑,同時也可用作填料的塗敷組合物,該填料用在對氧化、熱和/或光誘導降解敏感的有機材料中。這些添加劑共混物顯示出協同效應。
因此,本發明提供了一種穩定化的組合物,包括a)一種易被氧化、熱或光誘導降解的合成聚合物,b)一種填料,c)一種不含氮原子的兩親性低分子或高分子分散劑或溶劑,d)一種含有一個醯氨基團或一個乙氧基化氨基基團的兩親性低分子或高分子分散劑或溶劑,和e)一種穩定劑。
組分(c)、(d)和(e)適合於穩定含有填料的合成聚合物,以防止氧化、熱或光誘導降解。這些材料的實例有1.單烯烴和二烯烴的聚合物,如聚丙烯、聚異丁烯、聚丁烯-1、聚-4-甲基戊烯-1、聚乙烯基環己烷、聚異戊二烯或聚丁二烯,以及環烯烴的聚合物,如環戊烯或降冰片烯的聚合物,聚乙烯(可任選交聯的),如高密度聚乙烯(HDPE)、高密度和高分子聚乙烯(HDPE-HMW)、高密度和超高分子聚乙烯(HDPE-UHMW)、中密度聚乙烯(MDPE)、低密度聚乙烯(LDPE)、線性低密度聚乙烯(LLDPE)、(VLDPE)和(ULDPE)。
可採用不同的方法,特別是下述方法來製備聚烯烴,即前段示例的單烯烴聚合物,優選聚乙烯和聚丙烯a)自由基聚合(通常在高壓和高溫下進行)。
b)催化聚合,使用通常包含周期表IVb、Vb、VIb或VIII族中一種或一種以上金屬的催化劑。這些金屬一般含有一個或一個以上的配體,典型地有氧化物、滷化物、醇合物、酯、醚、胺、烷基、烯基和/或芳基,它們即可以是π-配位也可以是σ-配位。這些金屬絡合物可以是游離形式的,或固定在載體上,通常是固定在活性氯化鎂、氯化鈦(III)、氧化鋁或氧化矽上。這些催化劑在聚合反應介質中可溶或不溶。這些催化劑可以在聚合反應中單獨使用,或進一步與活化劑一起使用,典型的活化劑有烷基金屬、金屬氫化物、烷基金屬滷化物、烷基金屬氧化物或金屬烷基氧丙環(metal alkyloxanes),其中所述的金屬為周期表中的Ia、IIa和/或IIIa族元素。可非常方便地用酯、醚、胺或甲矽烷基醚對活化劑進一步改性。這些催化體系通常被稱作Phillips、Standard Oil Indiana、Ziegler(-Natta)、TNZ(DuPont)、茂金屬或單中心催化劑(SSC)。
2.1)中提到的聚合物的混合物,如聚丙烯與聚異丁烯的混合物、聚丙烯與聚乙烯的混合物(如PP/HDPE、PP/LDPE)以及不同類型聚乙烯的混合物(如LDPE/HDPE)。
3.單烯烴和二烯烴彼此之間或與其它乙烯基單體的共聚物,如乙烯/丙烯共聚物、線性低密度聚乙烯(LLDPE)及其與低密度聚乙烯(LDPE)的混合物、丙烯/丁烯-1共聚物、丙烯/異丁烯共聚物、乙烯/丁烯-1共聚物、乙烯/己烯共聚物、乙烯/甲基戊烯共聚物、乙烯/庚烯共聚物、乙烯/辛烯共聚物、乙烯/乙烯基環己烷共聚物、乙烯/環烯烴共聚物(如乙烯/降冰片烯共聚物,如COC)、乙烯/1-烯烴共聚物,其中1-烯烴是原位產生的,丙烯/丁二烯共聚物、異丁烯/異戊二烯共聚物、乙烯/乙烯基環己烯共聚物、乙烯/丙烯酸烷基酯共聚物、乙烯/甲基丙烯酸烷基酯共聚物、乙烯/醋酸乙烯酯共聚物或乙烯/丙烯酸共聚物及其鹽(含離子鍵的聚合物),以及乙烯與丙烯和一種二烯烴如己二烯、雙環戊二烯或亞乙基-降冰片烯的三聚物;此類共聚物彼此組成的混合物以及與上述1)中提到的聚合物所組成的混合物,例如聚丙烯/乙烯-丙烯共聚物、LDPE/乙烯-醋酸乙烯酯共聚物(EVA)、LDPE/乙烯-丙烯酸共聚物(EAA)、LLDPE/EVA、LLDPE/EAA和交替或無規的聚烷撐/一氧化碳共聚物以其與其它聚合物如聚醯胺的混合物。
4.烴樹脂(如C5-C9樹脂),包括加氫改性的烴樹脂(如增粘樹脂)以及聚烷撐與澱粉的混合物。
1.)-4.)的均聚物和共聚物可以有任何立體結構,包括間規立構、全同立構、半全同立構或無規立構;其中優選無規立構的聚合物。也包括立構規正嵌段聚合物。
5.聚苯乙烯、聚(對甲基苯乙烯)、聚(α-甲基苯乙烯)。
6.來自乙烯基芳族單體的芳族均聚物和共聚物,乙烯基芳族單體包括苯乙烯、α-甲基苯乙烯、乙烯基甲苯的所有異構體(特別是對乙烯基甲苯)、乙基苯乙烯、丙基苯乙烯、乙烯基聯苯、乙烯基萘和乙烯基蒽的所有異構體,以及它們的混合物。均聚物和共聚物可以有任何立體結構,包括間規立構、全同立構、半全同立構或無規立構;其中優選無規立構的聚合物。也包括立構規正嵌段聚合物。
6a.包括前述乙烯基芳族單體和選自乙烯、丙烯、二烯烴、腈、酸、馬來酸酐、馬來醯亞胺、醋酸乙烯酯和氯乙烯或丙烯酸衍生物及其混合物共單體的共聚物,例如苯乙烯/丁二烯、苯乙烯/丙烯腈、苯乙烯/乙烯(互聚物)、苯乙烯/甲基丙烯酸烷基酯、苯乙烯/丁二烯/丙烯酸烷基酯、苯乙烯/丁二烯/甲基丙烯酸烷基酯、苯乙烯/馬來酸酐、苯乙烯/丙烯腈/丙烯酸甲酯;高抗衝強度苯乙烯共聚物與其它聚合物例如聚丙烯酸酯、二烯烴聚合物或乙烯/丙烯/二烯烴三聚物的混合物;以及苯乙烯的嵌段共聚物,如苯乙烯/丁二烯/苯乙烯、苯乙烯/異戊二烯/苯乙烯、苯乙烯/乙烯/丁烯/苯乙烯或苯乙烯/乙烯/丙烯/苯乙烯。
6b.6.)中提及的的聚合物加氫所得到的氫化芳族聚合物,特別包括由無規立構的聚苯乙烯加氫後所得的聚環己基乙烯(PCHE),通常稱為聚乙烯環己烯(PVCH)。
6c.6a.)中提及的的聚合物加氫所得到的氫化芳族聚合物。
均聚物和共聚物可以有任何立體結構,包括間規立構、全同立構、半全同立構或無規立構;其中優選無規立構的聚合物。也包括立構規正嵌段聚合物。
7.乙烯基芳族單體如苯乙烯或α-甲基苯乙烯的接枝共聚物,如苯乙烯接枝到聚丁二烯、苯乙烯接枝到聚丁二烯-苯乙烯或聚丁二烯-丙烯腈共聚物;苯乙烯和丙烯腈(或甲基丙烯腈)接枝到聚丁二烯;苯乙烯、丙烯腈和甲基丙烯酸甲酯接枝到聚丁二烯;苯乙烯和馬來酸酐接枝到聚丁二烯;苯乙烯、丙烯腈和馬來酸酐或馬來醯亞胺接枝到聚丁二烯;苯乙烯和馬來醯亞胺接枝到聚丁二烯;苯乙烯和丙烯酸烷基酯或甲基丙烯酸烷基酯接枝到聚丁二烯;苯乙烯和丙烯腈接枝到乙烯/丙烯/二烯烴三聚物;苯乙烯和丙烯腈接枝到聚丙烯酸烷基酯或聚甲基丙烯酸烷基酯,苯乙烯和丙烯腈接枝到丙烯酸酯/丁二烯共聚物,以及它們與6)中所列的共聚物的混合物,如公知的ABS、MBS、ASA或AES共聚物混合物。
8.含滷素的聚合物例如氯丁橡膠、氯化橡膠、氯化或溴化異丁烯-異戊二烯共聚物(滷代丁基橡膠)、氯化聚乙烯或硫代氯化聚乙烯、乙烯與氯化乙烯的共聚物、表氯醇的均聚物和共聚物,特別是含有滷素的乙烯基化合物的聚合物,例如聚氯乙烯、聚偏氯乙烯、聚氟乙烯、聚偏氟乙烯,以及它們的共聚物如氯乙烯/偏氯乙烯、氯乙烯/醋酸乙烯酯或偏氯乙烯/醋酸乙烯酯共聚物。
9.由α,β-不飽和酸及其衍生物得到的聚合物如聚丙烯酸酯和聚甲基丙烯酸酯;用丙烯酸丁酯進行抗衝改性的聚甲基丙烯酸甲酯、聚丙烯醯胺和聚丙烯腈。
10.9)中所提及單體彼此之間或與其它不飽和單體形成的共聚物,如丙烯腈/丁二烯共聚物、丙烯腈/丙烯酸烷基酯共聚物、丙烯腈/丙烯酸烷氧基烷基酯或丙烯腈/乙烯基滷化物共聚物、或丙烯腈/甲基丙烯酸烷基酯/丁二烯三聚物。
11.由不飽和醇與胺或其醯基衍生物或縮醛得到的聚合物,如聚乙烯醇、聚醋酸乙烯酯、聚硬脂酸乙烯酯、聚苯甲酸乙烯酯、聚馬來酸乙烯酯、聚乙烯丁縮醛、聚鄰苯二甲酸烯丙酯或聚烯丙基蜜胺;以及它們與上述1)中提及的烯烴的共聚物。
12.環醚的均聚物和共聚物如聚亞烷基二醇、聚環氧乙烷、聚環氧丙烷或它們與縮水甘油醚的共聚物。
13.聚縮醛如聚甲醛以及含有共聚單體環氧乙烷的聚甲醛;用熱塑性聚氨酯、丙烯酸酯或MBS改性的聚縮醛。
14.聚苯醚和聚苯硫醚,以及聚苯醚與苯乙烯聚合物或聚醯胺的混合物。
15.含端羥基聚醚、聚酯或聚丁二烯與脂族或芳族聚異氰酸酯及其前體製得的聚氨酯。
16.由二元胺和二元羧酸和/或由氨基羧酸或相應的內醯胺製得的聚醯胺和共聚醯胺,例如聚醯胺4、聚醯胺6、聚醯胺6/6、6/10、6/9、6/12、4/6、12/12、聚醯胺11、聚醯胺12,由間二甲苯二胺和己二酸製得的的芳族聚醯胺;由六亞甲基二胺和間苯二酸或/和對苯二酸製得的、帶或不帶彈性體改性劑的聚醯胺,如聚-2,4,4,-三甲基六亞甲基對苯二胺或聚間亞苯基對苯二胺;以及前述聚醯胺與聚烯烴、烯烴共聚物、離子交聯聚合物或化學鍵合或接枝彈性體的嵌段共聚物;或與聚醚如與聚乙二醇、聚丙二醇或聚丁二醇的嵌段共聚物;以及用EPDM或ABS改性的聚醯胺或共聚醯胺;和加工過程(RIM聚醯胺系統)中縮合得到的聚醯胺。
17.聚脲、聚醯亞胺、聚醯胺-醯亞胺、聚醚醯亞胺、聚酯醯亞胺、聚乙內醯脲和聚苯並咪唑。
18.由二元羧酸和二元醇和/或由羥基羧酸或相應的內酯製得的聚酯,如聚對苯二甲酸乙二醇酯、聚對苯二甲酸丁二醇酯、聚對苯二甲酸-1,4-二羥甲基環己酯、聚萘酸亞烷基酯和聚羥基苯甲酸酯,以及由羥端基聚醚製得的嵌段共聚醚酯;和用聚碳酸酯或MBS改性的聚酯。
19.聚碳酸酯和聚酯碳酸酯。
20.聚碸、聚醚碸和聚醚酮。
21.由醛與酚、脲和蜜胺製得的交聯聚合物,如苯酚/甲醛樹脂、脲/甲醛樹脂和蜜胺/甲醛樹脂。
22.乾燥和非乾燥的醇酸樹脂。
23.飽和和不飽和二元羧酸與多羥基醇的共聚酯與交聯劑乙烯基化合物反應所得的不飽和聚酯樹脂,及滷素改性的低可燃性不飽和聚酯樹脂。
24.由取代的丙烯酸酯得到的可交聯的丙烯酸樹脂,如環氧丙烯酸酯、聚氨酯丙烯酸酯,或聚酯丙烯酸酯。
25.與蜜胺樹脂、脲樹脂、異氰酸酯、異氰尿酸酯、聚異氰酸酯或環氧樹脂交聯的醇酸樹脂、聚酯樹脂和丙烯酸樹脂。
26.由脂肪族、環脂族、雜環或芳族縮水甘油化合物得到的交聯環氧樹脂,如用或不用促進劑情況下,採用常規的硬化劑如酸酐或胺來交聯雙酚A與雙酚F的二縮水甘油醚所得到的交聯環氧樹脂。
27.纖維素、橡膠、白明膠及其化學改性的同系衍生物,如醋酸纖維素、丙酸纖維素、丁酸纖維素、或纖維素醚如甲基纖維素;以及松香和它們的衍生物。
28.前述聚合物(聚合物共混物)的共混物,如PP/EPDM、聚醯胺/EPDM或ABS、PVC/EVA、PVC/ABS、PVC/MBS、PC/ABS、PBTP/ABS、PC/ASA、PC/PBT、PVC/CPE、PVC/丙烯酸酯、POM/熱塑性PUR、PC/熱塑性PUR、POM/丙烯酸酯、POM/MBS、PPO/HIPS、PPO/PA 6.6和共聚物、PA/HDPE、PA/PP、PA/PPO、PBT/PC/ABS或PBT/PET/PC。
29.天然存在和人工合成的有機材料,它們可以是純粹的單體化合物或這些化合物的混合物,如礦物油、動物和植物脂肪、油和蠟,或以人造酯(鄰苯二甲酸酯、己二酸酯、亞膦酸酯或偏苯三酸酯)為主要成分的油、脂肪和蠟,以及人造酯與礦物油任何重量比率的混合物(這類物質通常用作旋轉潤滑組合物),以及這些材料的水性乳液。
30.天然或合成橡膠的水性乳液,如天然乳膠或羧化苯乙烯/丁二烯共聚物乳膠。
特別優選的合成聚合物是熱塑性聚合物。更特別優選的合成聚合物是使聚烯烴如聚丙烯或聚乙烯或聚苯乙烯。
需特別提及的是,組分(c)、(d)和(e)組成的添加劑共混物也具有抗氧化和熱降解的功效,尤其是含填料熱塑性聚合物在加工(如擠出)受熱情況下,以及這些合成聚合物需要長期穩定化的情況下。
優選的填料有,例如天然或人工合成的頁矽酸鹽或此類頁矽酸鹽的混合物。特別優選的填料有,例如層狀的矽酸鹽粘土。作為組合物中組分(b)的填料,特別優選的有蒙脫土、斑脫土、貝得石、雲母、鋰蒙脫石、皂石、綠脫石、鋅蒙脫石、蛭石、伊利石、鎂輝石(magadite)、水羥矽鈉石、矽鎂石、鉻嶺石、水滑石、水白雲母、高嶺石、鈣矽石、綠坡縷石、滑石或矽土或它們的混合物。
可用通式F1描述來自水滑石系列的化合物M2+1-x·M3+x·(OH)2·(Ay-)x/y·pH2O(F1),其中M2+=Mg、Ca、Sr、Zn、Sn和/或Ni,M3+=Al、B或Bi,Ay-是化合價為y的陰離子,y是1-4的數字,x是0-0.5的數字,和p是0-20的數字;更進一步的實例可在DE-A-4106403中找到。
Ay-優選OH-、Cl-、Br-、I-、ClO4-、HCO3-、CH3COO-、C6H5COO-、CO32-、SO42-、(-OOC-COO-)、(CHOHCOO)22-、(CHOH)4CH2OHCOO-、C2H4(COO)22-、(CH2COO)22-、CH3CHOHCOO-、SiO32-、SiO44-、Fe(CN)63-、Fe(CN)64-或HPO42-。
其它可方便使用的水滑石為通式F1a所示的化合物M2+x·Al2·(OH)2x+6yz·(Ay-)2·pH2O(F1a),其中式F1a中的M2+至少是一種選自Mg和Zn系列的金屬,優選Mg,且Ay-是陰離子,例如選自CO32-、(-OOC-COO-)、OH-和S2-系列,y是陰離子的化合價,p是一個正數,優選0.5-15,且x和z是正數,x優選2-6和z小於2。
水滑石系列中優選的化合物為通式F1所示的那些化合物M2+1-x·M3+x·(OH)2·(Ay-)x/y·pH2O(F1),其中M2+是Mg或Mg的固體溶液和Zn,Ay-是CO32-,x是0-0.5的數字,和p是0-20的數字。
特別優選的水滑石是下式化合物Al2O3·6MgO·CO2·12H2O,
Mg4,5Al2(OH)13·CO3·3,5H2O,4MgO·Al2O3·CO2·9H2O,4MgO·Al2O3·CO2·6H2O,ZnO·3MgO·Al2O3·CO2·8-9H2O或ZnO·3MgO·Al2O3·CO2·5-6H2O。
優選的沸石可從「Atlas of Zeolite Structure Types」,W.M.Meier和D.H.Olson,Verlag Butterworths,2nd版1986中獲知。
在廣義上,沸石還包括具有沸石結構的磷酸鋁。
優選平均有效孔徑為3-5A的沸石,它們本身是已知的並可採用已知方法來製備。特別優選的沸石是NaA型沸石,其平均有效孔徑為4A,這也是它們被稱為4A沸石的原因。
特別優選的是結晶矽鋁酸鈉,其顆粒尺寸至少主要是分布在1-10μ。特別優選的沸石是Na12Al12Si12O48·27H2O[A沸石],Na6Al6Si6O24·2NaX·7,5H2O,X=OH、滷素、ClO4[方鈉石],Na6Al6Si30O72·24H2O,Na8Al8Si40O96·24H2O,Na16Al16Si24O80·16H2O,Na16Al16Si32O96·16H2O,Na56Al56Si136O384·250H2O,[Y沸石]Na86Al86Si106O384·264H2O[X沸石],或那些用Li、K、Mg、Ca、Sr或Zn原子部分或全部交換鈉原子而製備的沸石,如(Na,K)10Al10Si22O64·20H2O,Ca4,5Na3[(AlO2)12(SiO2)12]·30H2O,K9Na3[(AlO2)12(SiO2)12]·27H2O。
按100份有機材料的重量計,填料的用量為,例如0.1-70份重,通常為0.1-50重份,優選為0.5-50份重。
不含氮的兩親性低分子或高分子分散劑或溶劑[組分(c)]是具有親水性和親油性的低分子或高分子分散劑或溶劑[參見「RómppLexikon Chemie,10.Auflage,1996,180頁」對兩親性的說明]。此類化合物有,例如以聚乙二醇(PEG)、聚丙烯酸酯、聚矽氧烷、聚醋酸乙烯酯或嵌段共聚物為主要成分的分散劑或溶劑,其中所述的嵌段共聚物包含至少一種以丙烯酸酯、丙烯酸或甲基丙烯為主要成分的嵌段聚合物。也可以是低聚物結構的分散劑或溶劑。它們通常是共聚物,如通過已知的聚合反應如自由基或陰離子聚合、縮聚合(例如帶端官能團的低聚物或梳形聚合物的反應,梳形聚合物可通過例如接枝反應來製備)而製備的無規共聚物或嵌段共聚物。嵌段共聚物有例如兩嵌段共聚物(A-B型)或三嵌段共聚物(A-B-A或A-B-C型)以及所謂的遞變結構。
兩嵌段共聚物(A-B型)有,例如苯乙烯-甲基丙烯酸甲酯嵌段共聚物、苯乙烯-甲基丙烯酸叔丁酯嵌段共聚物、苯乙烯-丙烯酸甲酯嵌段共聚物、苯乙烯-丙烯酸正丁酯嵌段共聚物、苯乙烯-丙烯酸叔丁酯嵌段共聚物、苯乙烯-丁二烯嵌段共聚物、苯乙烯-異戊二烯(1,4-加成)嵌段共聚物、苯乙烯-丁二烯遞變嵌段共聚物、苯乙烯-乙烯遞變嵌段共聚物、苯乙烯-雙叔丁基苯乙烯嵌段共聚物、苯乙烯-二甲基矽氧烷嵌段共聚物、丁二烯-二甲基矽氧烷嵌段共聚物、丁二烯(1,4-加成)-甲基丙烯酸甲酯嵌段共聚物、異戊二烯(1,4-加成)-甲基丙烯酸甲酯嵌段共聚物、丁二烯-甲基丙烯酸叔丁酯嵌段共聚物、丁二烯-丙烯酸叔丁酯嵌段共聚物、苯乙烯-甲基丙烯酸甲酯嵌段共聚物、甲基丙烯酸甲酯-甲基丙烯酸叔丁酯嵌段共聚物、甲基丙烯酸甲酯-丙烯酸叔丁酯嵌段共聚物、丙烯酸叔丁酯-甲基丙烯酸甲酯嵌段共聚物、丙烯酸正丁酯-甲基丙烯酸甲酯嵌段共聚物、2-乙烯基吡啶-甲基丙烯酸甲酯嵌段共聚物、甲基丙烯酸叔丁酯-丙烯酸叔丁酯嵌段共聚物或乙烯-甲基丙烯酸甲酯嵌段共聚物。
A-B-A型三嵌段共聚物有,例如甲基丙烯酸甲酯-苯乙烯-甲基丙烯酸甲酯嵌段共聚物、甲基丙烯酸叔丁酯-苯乙烯-甲基丙烯酸叔丁酯嵌段共聚物、丙烯酸叔丁酯-苯乙烯-丙烯酸叔丁酯嵌段共聚物、丁二烯(1,2-加成)-苯乙烯-丁二烯(1,2-加成)嵌段共聚物、丁二烯(1,4-加成)-苯乙烯-丁二烯(1,4-加成)嵌段共聚物、苯乙烯-丁二烯(1,4-和1,2-加成)-苯乙烯嵌段共聚物、甲基丙烯酸甲酯-丁二烯(1,4-或1,2-加成)-甲基丙烯酸甲酯嵌段共聚物、甲基丙烯酸叔丁酯-甲基丙烯酸甲酯-甲基丙烯酸叔丁酯嵌段共聚物、丙烯酸叔丁酯-甲基丙烯酸甲酯-丙烯酸叔丁酯嵌段共聚物、甲基丙烯酸甲酯-2-乙烯基吡啶-甲基丙烯酸甲酯嵌段共聚物、甲基丙烯酸甲酯-丙烯酸叔丁酯-甲基丙烯酸甲酯嵌段共聚物、甲基丙烯酸甲酯-丙烯酸正丁酯-甲基丙烯酸甲酯嵌段共聚物、甲基丙烯酸叔丁酯-丙烯酸叔丁酯-甲基丙烯酸叔丁酯嵌段共聚物、苯乙烯-丙烯酸正丁酯-苯乙烯嵌段共聚物、苯乙烯-丙烯酸乙酯-苯乙烯嵌段共聚物、苯乙烯-乙烯-苯乙烯嵌段共聚物、苯乙烯-丁烯-苯乙烯嵌段共聚物、環氧乙烷-苯乙烯-環氧乙烷嵌段共聚物、苯乙烯-環氧乙烷-苯乙烯嵌段共聚物或苯乙烯-丙烯酸-苯乙烯嵌段共聚物。
A-B-C型三嵌段共聚物有,例如丁二烯-苯乙烯-甲基丙烯酸甲酯嵌段共聚物、苯乙烯-丁二烯-甲基丙烯酸甲酯嵌段共聚物、苯乙烯-丙烯酸叔丁酯-甲基丙烯酸甲酯嵌段共聚物、苯乙烯-丙烯酸-甲基丙烯酸甲酯嵌段共聚物、苯乙烯-α-甲基苯乙烯-甲基丙烯酸甲酯嵌段共聚物或苯乙烯-α-甲基苯乙烯-丙烯酸叔丁酯嵌段共聚物。
特別關注鏈長超過10個碳原子,優選C12-C18個碳原子的長鏈嵌段共聚物。
特別適合的組分(c)是,例如聚丁二烯甲基丙烯酸甲酯、聚異戊二烯甲基丙烯酸甲酯、聚乙烯甲基丙烯酸甲酯、聚苯乙烯丙烯酸正丁酯、聚苯乙烯丙烯酸叔丁酯、聚苯乙烯丙烯酸鈉、聚苯乙烯丙烯酸、聚甲基丙烯酸甲酯丙烯酸鈉、聚甲基丙烯酸甲酯甲基丙烯酸鈉、聚環氧乙烷-ε-己內酯、聚丁二烯環氧乙烷、聚丁二烯丙烯酸鈉、聚乙烯環氧乙烷、聚乙烯環氧丙烷、聚苯乙烯丙烯酸乙酯苯乙烯、聚環氧乙烷苯乙烯環氧丙烷、聚苯乙烯丙烯酸苯乙烯、聚苯乙烯丁二烯甲基丙烯酸甲酯、聚苯乙烯乙烯基吡啶環氧乙烷、聚苯乙烯-4-乙烯基苯甲酸、聚苯乙烯甲基丙烯酸多聚縮水甘油酯、聚乙烯甲基丙烯酸縮水甘油酯、聚丙烯丙烯酸、聚乙烯丙烯酸、聚丙烯馬來酸酐、聚乙烯馬來酸酐、聚苯乙烯馬來酸酐、聚甲基丙烯酸-聚環氧烷嵌段共聚物(例如依據EP-A-0 859 028)、聚矽氧烷-聚氧化烯烴、馬來酸酯與苯乙烯或苯乙烯衍生物的共聚物(例如依據EP-A-0 791 024)、聚苯乙烯-聚矽氧烷嵌段共聚物、聚丙烯酸酯-聚矽氧烷嵌段共聚物和環狀矽氧烷-星型聚合物的共聚物(例如依據EP-A-0 870 774採用ATRP技術來製備)、丙烯酸甲酯-苯乙烯共聚物、甲基丙烯酸甲酯-苯乙烯共聚物、聚丁二烯丙烯酸甲酯,依照EP-A-0 135 280,通過硝醯基引發的自由基聚合來製備。
聚環氧烷優選聚環氧乙烷、聚環氧丙烷和聚環氧丁烷。
適合的嵌段共聚物有,例如聚丙烯酸酯/聚苯乙烯、聚甲基丙烯酸酯/聚環氧乙烷、聚丙烯酸酯/聚環氧乙烷、聚丙烯酸酯/聚乙稀、聚醋酸乙烯酯/聚乙稀、聚苯乙烯/聚丁二烯、聚丙烯酸酯/聚丁二烯、聚丙烯酸酯/聚異戊二烯、聚異戊二烯/聚甲基丙烯酸甲酯、聚乙稀/聚甲基丙烯酸甲酯、聚乙稀/聚環氧乙烷或聚乙稀/聚環氧丙烷。
特別適合的組分(c)是以聚丙烯酸酯、聚矽氧烷、聚醋酸乙烯酯、或以含有至少一段是基於丙烯酸酯、丙烯酸或甲基丙烯酸酯的嵌段共聚物為主要成分的分散劑或溶劑;氧化聚烯烴;乙烯-醋酸乙烯酯共聚物;乙烯-丙烯酸共聚物;部分水解的聚醋酸乙烯酯;被C12-C25烷基取代的酸酐;環氧化的大豆油;或多羥基醇與飽和或不飽和C12-C25羧酸形成的酯。
特別優選的含有長鏈側基的聚矽氧烷在US-5,387,467及其它文獻中有披露。
其它優選的、類似於以聚丙烯酸酯為主要成分的分散劑或溶劑在US-5,133,898和其它文獻中有披露。
特別優選帶組分(c)是,例如德國Th-Goldschmidt AG的TegomerDA 100或TegomerDA 102,瑞士Ciba Specialty ChemicalsInc.的Irgastab CA 100(RTM),Honeywell的A-C 395(RTM)、A-C400(RTM)或A-C 540(RTM),西班牙Acetex的Erkol V 03/300(RTM),Uniquema的DDSA(2-十二烯基丁二酸酐)、Atmer 103(RTM)(十八烷基環花楸醇)、CGX Pipe 200(RTM)(乙氧基化大豆油)、Prisorine 2041(RTM)(丙三醇三異硬脂酸酯),Procter Gamble的Sefose 1618H(RTM)(硬脂酸與蔗糖形成的酯)、Sefose 1618SC(RTM)(脂肪酸與蔗糖形成的酯),或Huntsman的Araldite GT 7072(RTM)(雙酚A二縮水甘油醚)。
以有機材料的重量計,優選組分(c)加入到有機材料中的濃度保持在0.01-10%,優選0.01-5%,典型地0.01-2%。
優選組合物中的組分(d)是式I化合物
其中R1是氫、-CH2CH2OH、-CH2CH2OCH2CH2OH或-CH2CH2OCH2CH2OCH2CH2OH;或 R2是 C6-C25烷基或C6-C25烯基,R3是氫、-CH2CH2OH、-CH2CH2OCH2CH2OH或-CH2CH2OCH2CH2OCH2CH2OH,R4是一個直接的鍵或C2-C18亞烷基,和R5是C6-C25烷基或C6-C25烯基;但式I化合物必須含有至少一個醯氨基團或乙氧基化的氨基基團。
含有6-25個碳原子的烷基是支化或非支化的基團,如己基、庚基、辛基、壬基、癸基、十一烷基、十二烷基、1,1,3,3,5,5-六甲基己基、十三烷基、十四烷基、十五烷基、十六烷基、十七烷基、十八烷基、二十烷基或二十二烷基。
含有6-25個碳原子的烯基是含有至少一個碳-碳雙鍵的支化或非支化基團,如己烯基、庚烯基、辛烯基、壬烯基、癸烯基、十一烯基、十二烯基、1,1,3,3,5,5-六甲基己烯基、十三烯基、十四烯基、十五烯基、十六烯基、十七烯基或十八烯基。
特別優選的式I化合物有Uniquema的Atmer SA 1753(RTM)[式D1所示的二十二碳醯胺]、Atmer SA 1760(RTM)[式D2所示的化合物]和Atmer 263(RTM)[式D3所示的氫化牛油雙(2-羥乙基)胺]。

以有機材料的重量計,優選組分(d)加入到有機材料中的濃度保持在0.01-10%,優選0.01-5%,典型地0.01-2%。
特別優選的穩定劑[組分(e)]的實例如下1.抗氧劑1.1.烷基化的單酚,如2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚、2-叔丁基-4,6-二甲基苯酚、2,6-二叔丁基-4-乙基苯酚、2,6-二叔丁基-4-正丁基苯酚、2,6-二叔丁基-4-異丁基苯酚、2,6-二環戊基-4-甲基苯酚、2-(α-甲基環己基)-4,6-二甲基苯酚、2,6-雙十八烷基-4-甲基苯酚、2,4,6-三環己基苯酚、2,6-二叔丁基-4-甲氧基甲基苯酚、線性或帶側鏈的支化壬基苯酚如2,6-二壬基-4-甲基苯酚、2,4-二甲基-6-(1′-甲基十一烷-1′-基)苯酚、2,4-二甲基-6-(1′-甲基十七烷-1′-基)苯酚、2,4-二甲基-6-(1′-甲基十三烷-1′-基)苯酚及其混合物。
1.2.烷基硫代甲基苯酚,如2,4-二辛基硫代甲基-6-叔丁基苯酚、2,4-二辛基硫代甲基-6-甲基苯酚、2,4-二辛基硫代甲基-6-乙基苯酚、2,6-二-十二烷基硫代甲基-6-壬基苯酚。
1.3.氫醌和烷基化氫醌,如2,6-二叔丁基-4-甲氧基苯酚、2,5-二叔丁基氫醌、2,5-二叔戊基氫醌、2,6-二苯基-4-十八烷氧基苯酚、2,6-叔丁基氫醌、2,5-二叔丁基-4-羥基苯甲醚、3,5-二叔丁基-4--羥基苯甲醚、硬脂酸3,5-二叔丁基-4-羥苯酯、己二酸雙(3,5-二叔丁基-4-羥苯基)酯。
1.4.生育酚,如α-生育酚、β-生育酚、γ-生育酚、δ-生育酚和它們的混合物(維生素E)。
1.5.羥基化硫代二苯醚,如2,2′-硫代雙(6-叔丁基-4-甲基苯酚)、2,2′-硫代雙(4-辛基苯酚)、4,4′-硫代雙(6-叔丁基-3-甲基苯酚)、4,4′-硫代雙(6-叔丁基-2-甲基苯酚)、4,4′-硫代雙(3,6-二仲戊基苯酚)、4,4′-雙(2,6-二甲基-4-羥苯基)二硫化物。
1.6.亞烷基雙酚,如2,2′-亞甲基雙(6-叔丁基-4-甲基苯酚)、2,2′-亞甲基雙(6-叔丁基-4-乙基苯酚)、2,2′-亞甲基雙[4-甲基-6-(α-甲基環己基)-苯酚]、2,2′-亞甲基雙(4-甲基-6-環己基苯酚)、2,2′-亞甲基雙(6-壬基-4-甲基苯酚)、2,2′-亞甲基雙(4,6-二叔丁基苯酚)、2,2′-亞乙基雙(4,6-二叔丁基苯酚)、2,2′-亞乙基雙(6-叔丁基-4-異丁基苯酚)、2,2′-亞甲基雙[6-(α-甲基苄基)-4-壬基苯酚]、2,2′-亞甲基雙[6-(α,α-二甲基苄基)-4-壬基苯酚]、4,4′-亞甲基雙(2,6-二叔丁基苯酚)、4,4′-亞甲基雙(6-叔丁基-2-甲基苯酚)、1,1-雙(5-叔丁基-4-羥基-2-甲基苯基)丁烷、2,6-雙(3-叔丁基-5-甲基-2-羥苄基)-4-甲基苯酚、1,1,3-三(5-叔丁基-4-羥基-2-甲基苯基)丁烷、1,1-雙(5-叔丁基-4-羥基-2-甲基-苯基)-3-正十二烷基巰基丁烷、乙二醇雙[3,3-雙(3′-叔丁基-4′-羥苯基)丁酸酯]、雙(3-叔丁基-4-羥基-5-甲基-苯基)二環戊二烯、雙[2-(3′-叔丁基-2′-羥基-5′-甲基苄基)-6-叔丁基-4-甲基苯基]對苯二甲酸酯、1,1-雙(3,5-二甲基-2-羥苯基)丁烷、2,2-雙(3,5-二叔丁基-4-羥苯基)丙烷、2,2-雙(5-叔丁基-4-羥基2-甲基苯基)-4-正十二烷基巰基丁烷、1,1,5,5-四-(5-叔丁基-4-羥基-2-甲基苯基)戊烷。
1.7.O-、N-和S-苄基化合物,如3,5,3′,5′-四-叔丁基-4,4′-二羥基二苄基醚、十八烷基-4-羥基-3,5-二甲基苄基巰基醋酸酯、十三烷基-4-羥基-3,5-二叔丁基苄基巰基醋酸酯、三(3,5-二叔丁基-4-羥苄基)胺、雙(4-叔丁基-3-羥基-2,6-二甲基苄基)二硫代對苯二甲酸酯、雙(3,5-二叔丁基-4-羥基-苄基)硫化物、異辛基-3,5-二叔丁基-4-羥苄基巰基醋酸酯。
1.8.羥苄基化丙二酸酯,如雙十八烷基-2,2-雙(3,5-二叔丁基-2-羥苄基)丙二酸酯、雙十八烷基-2-(3-叔丁基-4-羥基-5-甲基苄基)丙二酸酯、雙十二烷基巰基乙基-2,2-雙(3,5-二叔丁基-4-羥苄基)丙二酸酯、雙[4-(1,1,3,3-四甲基丁基)苯基]-2,2-雙(3,5-二叔丁基-4-羥苄基)丙二酸酯。
1.9.芳族羥苄基化合物,如1,3,5-三(3,5-二叔丁基-4-羥基-苄基)-2,4,6-三甲基苯、1,4-雙(3,5-二叔丁基-4-羥苄基)-2,3,5,6-四甲基苯、2,4,6-三(3,5-二叔丁基-4-羥苄基)苯酚.。
1.10.三嗪化合物,如2,4-雙(辛基巰基)-6-(3,5-二叔丁基-4-羥基苯胺基)-1,3,5-三嗪、2-辛基巰基-4,6-雙(3,5-二叔丁基-4-羥基苯胺基)-1,3,5-三嗪、2-辛基巰基-4,6-雙(3,5-二叔丁基-4-羥基苯氧基)-1,3,5-三嗪、2,4,6-三(3,5-二叔丁基-4-羥基苯氧基)-1,2,3-三嗪、1,3,5-三(3,5-二叔丁基-4-羥苄基)異氰尿酸酯、1,3,5-三(4-叔丁基-3-羥基-2,6-二甲基苄基)異氰尿酸酯、2,4,6-三(3,5-二叔丁基-4-羥苯基乙基)-1,3,5-三嗪、1,3,5-三(3,5-二叔丁基-4-羥苯基丙醯基)-六氫-1,3,5-三嗪、1,3,5-三(3,5-二環己基-4-羥苄基)異氰尿酸酯。
1.11.苄基膦酸酯,如二甲基-2,5-二叔丁基-4-羥苄基膦酸酯、二乙基-3,5-二叔丁基-4-羥苄基膦酸酯、雙十八烷基-3,5-二叔丁基-4-羥苄基膦酸酯、雙十八烷基-5-叔丁基-4-羥基-3-甲基苄基膦酸酯、3,5-二叔丁基-4-羥苄基膦酸單乙基酯的鈣鹽。
1.12.醯胺基苯酚,如4-羥基月桂苯胺、4-羥基硬脂苯胺、辛基N-(3,5-二叔丁基-4-羥苯基)氨基甲酸酯。
1.13.β-(3,5-二叔丁基-4-羥苯基)丙酸與單羥基或多羥基醇,如甲醇、乙醇、正辛醇、異辛醇、十八烷醇、1,6-己二醇、1,9-壬二醇、乙二醇、1,2-丙二醇、新戊二醇、硫代二乙二醇、二乙二醇、三乙二醇、季戊四醇、三(羥乙基)異氰尿酸酯、N,N′-雙(羥乙基)乙二醯二胺、3-噻十一烷醇、3-噻十五烷醇、三甲基己二醇、三羥甲基丙烷、4-羥甲基-1-磷雜-2,6,7-三雙環[2.2.2]辛烷形成的酯。
1.14.β-(5-叔丁基-4-羥基-3-甲基苯基)丙酸與單羥基或多羥基醇,例如甲醇、乙醇、正辛醇、異辛醇、十八烷醇、1,6-己二醇、1,9-壬二醇、乙二醇、1,2-丙二醇、新戊二醇、硫代二乙二醇、二乙二醇、三乙二醇、季戊四醇、三(羥乙基)異氰尿酸酯、N,N′-雙(羥乙基)乙二醯二胺、3-噻十一烷醇、3-噻十五烷醇、三甲基己二醇、三羥甲基丙烷、4-羥甲基-1-磷雜-2,6,7-三雙環[2.2.2]辛烷;3,9-雙[2-{3-(3-叔丁基-4-羥基-5-甲基苯基)丙醯氧基}-1,1-二甲基乙基]-2,4,8,10-四螺環[5.5]十一烷形成的酯。
1.15.β-(3,5-二環己基-4-羥苯基)丙酸與單羥基或多羥基醇,如甲醇、乙醇、辛醇、十八烷醇、1,6-己二醇、1,9-壬二醇、乙二醇、1,2-丙二醇、新戊二醇、硫代二乙二醇、二乙二醇、三乙二醇、季戊四醇、三(羥乙基)異氰尿酸酯、N,N′-雙(羥乙基)乙二醯二胺、3-噻十一烷醇、3-噻十五烷醇、三甲基己二醇、三羥甲基丙烷、4-羥甲基-1-磷雜-2,6,7-三雙環[2.2.2]辛烷形成的酯。
1.16.3,5-二叔丁基-4-羥苯基乙酸與單羥基或多羥基醇,如甲醇、乙醇、辛醇、十八烷醇、1,6-己二醇、1,9-壬二醇、乙二醇、1,2-丙二醇、新戊二醇、硫代二乙二醇、二乙二醇、三乙二醇、季戊四醇、三(羥乙基)異氰尿酸酯、N,N′-雙(羥乙基)乙二醯二胺、3-噻十一烷醇、3-噻十五烷醇、三甲基己二醇、三羥甲基丙烷、4-羥甲基-1-磷雜-2,6,7-三雙環[2.2.2]辛烷形成的酯。
1.17.β-(3,5-二叔丁基-4-羥苯基)丙酸的醯胺類,如N,N′-雙(3,5-二叔丁基-4-羥苯基丙醯基)六亞甲基二胺、N,N′-雙(3,5-二叔丁基-4-羥苯基丙醯基)三亞甲基二胺、N,N′-雙(3,5-二叔丁基-4-羥苯基丙醯基)醯肼、N,N′-雙[2-(3-[3,5-二叔丁基-4-羥苯基]丙醯氧基)乙基]乙二醯二胺(Nau-gardXL-1,Uniroyal提供)。
1.18.抗壞血酸(維生素C)1.19.胺類抗氧劑,如N,N′-二異丙基-對亞苯基二胺、N,N′-二仲丁基-對亞苯基二胺、N,N′-雙(1,4-二甲基)-對亞苯基二胺、N,N′-雙(1-乙基-3-甲基戊基)-對亞苯基二胺、N,N′-雙(1-甲基庚基)-對亞苯基二胺、N,N′-二環己基-對亞苯基二胺、N,N′-二苯基-對亞苯基二胺、N,N′-雙(2-萘基)-對亞苯基二胺、N-異丙基-N′-苯基-對亞苯基二胺、N-(1,3-二甲基丁基)-N′-苯基-對亞苯基二胺、N-(1-甲基庚基)-N′-苯基-對亞苯基二胺、N-環己基-N′-苯基-對亞苯基二胺、4-(對甲苯磺醯胺基)二苯胺、N,N′-二甲基-N,N′-二仲丁基-對亞苯基二胺、二苯胺、N-烯丙基二苯胺、4-異丙氧基二苯胺、N-苯基-1-萘胺、N-(4-叔辛基苯基)-1-萘胺、N-苯基-2-萘胺、辛基化二苯胺如p,p′-二叔辛基二苯胺、4-正丁基氨基苯酚、4-丁醯基氨基苯酚、4-壬醯基氨基苯酚、4-十二烷醯基氨基苯酚、4-十八烷醯基氨基苯酚、雙(4-甲氧基苯基)胺、2,6-二叔丁基-4-二甲基氨基甲基苯酚、2,4′-二氨基二苯基甲烷、4,4′-二氨基二苯基甲烷、N,N,N′,N′-四甲基-2,4′-二氨基二苯基甲烷、1,2-雙[(2-甲基苯基)氨基]乙烷、1,2-雙(苯基氨基)丙烷、(鄰甲苯基)雙胍、雙[4-(1′,3′-二甲基丁基)苯基]胺、叔辛基化N-苯基-1-萘胺、單和二烷基化叔丁基/叔辛基二苯胺的混合物、單和二烷基化壬基二苯胺的混合物、單和二烷基化十二烷基二苯胺的混合物、單和二烷基化異丙基/異己基二苯胺的混合物、單和二烷基化叔丁基二苯胺的混合物、2,3-2H-3,3-二甲基-4H-1,4-苯並噻唑、吩噻嗪、單和二烷基化叔丁基/叔辛基吩噻嗪的混合物、單和二烷基化叔辛基吩噻嗪的混合物、N-烯丙基吩噻嗪、N,N,N′,N′-四苯基-1,4-二氨基丁-2-烯。
2.紫外吸收劑和光穩定劑2.1.2-(2′-羥苯基)苯並三唑,如2-(2′-羥基-5′-甲基苯基)-苯並三唑、2-(3′,5′-二叔丁基-2′-羥苯基)苯並三唑、2-(5′-叔丁基-2′-羥苯基)苯並三唑、2-(2′-羥基-5′-(1,1,3,3-四甲基丁基)苯基)苯並三唑、2-(3′,5′-二叔丁基-2′-羥苯基)-5-氯-苯並三唑、2-(3′-叔丁基-2′-羥基-5′-甲基苯基)-5-氯-苯並三唑、2-(3′-仲丁基-5′-叔丁基-2′-羥苯基)苯並三唑、2-(2′-羥基-4′-辛氧基苯基)苯並三唑、2-(3′,5′-二叔戊基-2′-羥苯基)苯並三唑、2-(3′,5′-雙-(α,α-二甲基苄基)-2′-羥苯基)苯並三唑、2-(3′-叔丁基-2′-羥基-5′-(2-辛氧基羰基乙基)苯基)-5-氯-苯並三唑、2-(3′-叔丁基-5′-[2-(2-乙基己氧基)-羰基乙基]-2′-羥苯基)-5-氯-苯並三唑、2-(3′-叔丁基-2′-羥基-5′-(2-甲氧基羰基乙基)苯基)-5-氯-苯並三唑、2-(3′-叔丁基-2′-羥基-5′-(2-甲氧基羰基乙基)苯基)苯並三唑、2-(3′-叔丁基-2′-羥基-5′-(2-辛氧基羰基乙基)苯基)苯並三唑、2-(3′-叔丁基-5′-[2-(2-乙基己氧基)羰基乙基]-2′-羥基-苯基)苯並三唑、2-(3′-十二烷基-2′-羥基-5′-甲基苯基)苯並三唑、2-(3′-叔丁基-2′-羥基-5′-(2-異辛氧基羰基乙基)苯基苯並三唑、2,2′-亞甲基-雙[4-(1,1,3,3-四甲基丁基)-6-苯並三唑-2-基苯酚];2-[3′-叔丁基-5′-(2-甲氧基羰基乙基)-2′-羥苯基]-2H-苯並三唑與聚乙二醇300的酯交換產物;[R-CH2CH2-COO-CH2CH2-]2-,其中R=3′-叔丁基-4′-羥基-5′-2H-苯並三唑-2-基苯基、2-[2′-羥基-3′-(α,α-二甲基苄基)-5′-(1,1,3,3-四甲基丁基)-苯基]苯並三唑;2-[2′-羥基-3′-(1,1,3,3-四甲基丁基)-5′-(α,α-二甲基苄基)-苯基]苯並三唑。
2.2.2-(羥基苯甲酮,如4-羥基、4-甲氧基、4-辛氧基,4-癸氧基、4-十二烷氧基、4-苄氧基、4,2′,4′-三羥基和2′-羥基-4,4′-二甲氧基衍生物。
2.3.取代和未取代苯甲酸的酯,如水楊酸4-叔丁基苯酯、水楊酸苯酯、水楊酸辛苯酯、二苯甲醯間苯二酚、雙(4-叔丁基苯甲醯基)間苯二酚、苯甲醯基間苯二酚、3,5-二叔丁基-4-羥基苯甲酸2,4-二叔丁基苯酯、3,5-二叔丁基-4-羥基苯甲酸十六烷基酯、3,5-二叔丁基-4-羥基苯甲酸十八烷基酯、3,5-二叔丁基-4-羥基苯甲酸2-甲基-4,6-二叔丁基苯酯。
2.4.丙烯酸酯,如α-氰基-β.β-二苯基丙烯酸乙酯、α-氰基-β,β-二苯基丙烯酸異辛酯、α-甲酯基肉桂酸甲酯、α-氰基-β-甲基-對-甲氧基肉桂酸甲酯、α-氰基-β-甲基-p-甲氧基肉桂酸丁酯、α-甲酯基-對-甲氧基肉桂酸甲酯、N-(β-甲酯基-β-氰基乙烯基)-2-甲基吲哚啉、四(α-氰基-β,β-二苯基)丙烯酸新戊酯。
2.5.鎳化合物,如2,2′-硫代雙[4-(1,1,3,3-四乙基丁基)苯酚]的鎳絡合物,如帶或不帶另外配體如正丁基胺、三乙醇胺或N-環己基二乙醇胺的1∶1或1∶2鎳絡合物,二丁基二硫代氨基甲酸鎳,4-羥基-3,5-二叔丁基苄基膦酸單烷基酯如甲基或乙基酯的鎳鹽,酮肟如2-羥基-4-甲基苯基十一烷基酮肟的鎳絡合物,帶或不帶另外配體的1-苯基-4-月桂醯基-5-羥基吡唑的鎳絡合物。
2.6.空間位阻胺,如雙(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯、雙(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)琥珀酸酯、雙(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)癸二酸酯、雙(1-辛氧基-2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯、正丁基-3,5-二叔丁基-4-羥苄基丙二酸雙(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)酯、1-(2-羥基乙基)-2,2,6,6-四甲基-4-羥基哌啶和琥珀酸的縮合物、N,N′-雙(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)六亞甲基二胺與4-叔辛基氨基-2,6-二氯-1,3,5-三嗪的線形或環狀縮合物、三(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)次氮基三乙酸酯、四(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)-1,2,3,4-丁烷四羧酸酯、1,1′-(1,2-乙二基)-雙(3,3,5,5-四甲基哌嗪酮)、4-苯甲醯基-2,2,6,6-四甲基哌啶、4-硬脂氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶、雙(1,2,2,6,6-五甲基哌啶基)-2-正丁基-2-(2-羥基-3,5-二叔丁基苄基)丙二酸酯、3-正辛基-7,7,9,9-四甲基-1,3,8-三氮雜螺環[4.5]癸-2,4-二酮、雙(1-辛氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶基)癸二酸酯、雙(1-辛氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶基)琥珀酸酯、N,N′-雙(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)六亞甲基二胺與4-嗎啉代-2,6-二氯-1,3,5-三嗪的線形或環狀縮合物、2-氯-4,6-雙(4-正丁基氨基-2,2,6,6-四甲基哌啶基)-1,3,5-三嗪與1,2-雙(3-氨基丙基氨基)乙烷的縮合物、2-氯-4,6-二(4-正丁基氨基-1,2,2,6,6-五甲基哌啶基)-1,3,5-三嗪與1,2-雙(3-氨基丙基氨基)乙烷的縮合物、8-乙醯基-3-十二烷基-7,7,9,9-四甲基-1,3,8-三氮雜螺環[4.5]癸-2,4-二酮、3-十二烷基-1-(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)吡咯烷-2,5-二酮、3-十二烷基-1-(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)吡咯烷-2,5-二酮、4-十六烷氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶與4-十八烷氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶的混合物,N,N′-雙(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)六亞甲基二胺與4-環己基氨基-2,6-二氯-1,3,5-三嗪的縮合物,1,2-雙(3-氨基丙基氨基)乙烷與2,4,6-三氯-1,3,5-三嗪以及4-丁基氨基-2,2,6,6-四甲基哌啶(CAS登記號[136504-96-6])的縮合物;1,6-己二胺與2,4,6-三氯-1,3,5-三嗪以及N,N-二丁胺與4-丁基氨基-2,2,6,6-四甲基哌啶(CAS登記號[192268-64-7])的縮合物;N-(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)-正十二烷基丁二亞胺、N-(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)-正十二烷基丁二亞胺、2-十一烷基-7,7,9,9-四甲基-1-氧雜-3,8-二氮雜-4-氧-螺環[4,5]癸烷、7,7,9,9-四甲基-2-環十一烷基-1-氧雜-3,8-二氮雜-4-氧-螺環[4,5]癸烷與表氯醇的反應產物、1,1-雙(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶氧基羰基)-2-(4-甲氧基苯基)乙烷、N,N′-雙甲酸基-N,N′-雙(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)六亞甲基二胺、4-甲氧基亞甲基丙二酸與1,2,2,6,6-五甲基-4-羥基哌啶的二酯、聚[甲基丙基-3-氧-4-(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)]矽氧烷、馬來酸酐-α-烯烴共聚物與2,2,6,6-四甲基-4-氨基哌啶或1,2,2,6,6-五甲基-4-氨基哌啶的反應產物、2,4-雙[N-(1-環己氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)-N-丁基氨基]-6-(2-羥乙基)氨基-1,3,5-三嗪、1-(2-羥基-2-甲基丙氧基)-4-十八醯氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶、5-(2-乙基己醯基)氧甲基-3,3,5-三甲基-2-嗎啉酮、Sanduvor(Clariant;CAS登記號106917-31-1],5-(2-乙基己醯基)氧甲基-3,3,5-三甲基-2-嗎啉酮、2,4-雙[(1-環己氧基-2,2,6,6-哌啶-4-基)丁基氨基]-l-6-氯-s-三嗪與N,N′-雙(3-氨基丙基)亞乙基二胺)的反應產物、1,3,5-三(N-環己基-N-(2,2,6,6-四甲基哌嗪-3-酮-4-基)氨基)-s-三嗪、1,3,5-三(N-環己基-N-(1,2,2,6,6-五甲基哌嗪-3-酮-4-基)氨基)-s-三嗪。
2.7.草醯胺,如4,4′-二辛氧基草醯替苯胺、2,2′-二乙氧基草醯替苯胺、2,2′-二辛氧基-5,5′-二叔丁基草醯替苯胺,2,2′-雙十二烷氧基-5,5′-二叔丁基草醯替苯胺、2-乙氧基-2′-乙基草醯替苯胺、N,N′-雙(3-二甲基氨基丙基)草醯胺、2-乙氧基-5-叔丁基-2′-乙基草醯替苯胺以及它與2-乙氧基-2′-乙基-5,4′-二叔丁基草醯替苯胺的混合物、鄰甲氧基-二取代草醯替苯胺和對甲氧基-二取代草醯替苯胺的混合物以及鄰乙氧基-二取代草醯替苯胺和對乙氧基-二取代草醯替苯胺的混合物。
2.8.2-(2-羥苯基)-1,3,5-三嗪,如2,4,6-三(2-羥基-4-辛氧基苯基)-1,3,5-三嗪、2-(2-羥基-4-辛氧基苯基)-4,6-雙(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪、2-(2,4-二羥苯基)-4,6-雙(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪、2,4-雙(2-羥基-4-丙氧基苯基)-6-(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪、2-(2-羥基-4-辛氧基苯基)-4,6-雙(4-甲基苯基)-1,3,5-三嗪、2-(2-羥基-4-十二烷氧基苯基)-4,6-雙(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪、2-(2-羥基-4-十三烷氧基苯基)-4,6-雙(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪、2-[2-羥基-4-(2-羥基-3-丁氧基丙氧基)苯基]-4,6-雙(2,4-二甲基)-1,3,5-三嗪、2-[2-羥基-4-(2-羥基-3-辛氧基丙氧基)苯基]-4,6-雙(2,4-二甲基)-1,3,5-三嗪、2-[4-(十二烷氧基/十三烷氧基-2-羥基丙氧基)-2-羥苯基]-4,6-雙(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪、2-[2-羥基-4-(2-羥基-3-十二烷氧基丙氧基)苯基]-4,6-雙(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪、2-(2-羥基-4-己氧基)苯基-4,6-二苯基-1,3,5-三嗪、2-(2-羥基-4-甲氧基苯基)-4,6-二苯基-1,3,5-三嗪、2,4,6-三[2-羥基-4-(3-丁氧基-2-羥基丙氧基)苯基]-1,3,5-三嗪、2-(2-羥苯基)-4-(4-甲氧基苯基)-6-苯基-1,3,5-三嗪、2-{2-羥基-4-[3-(2-乙基己基-1-氧)-2-羥基丙氧基]苯基}-4,6-雙(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪、2,4-雙(4-[2-乙基己氧基]-2-羥苯基)-6-(4-甲氧基苯基)-1,3,5-三嗪。
3.金屬減活劑,如N,N′-二苯基草醯胺、N-水楊醛基-N′-水楊醯肼、N,N′-雙(水楊醯基)肼、N,N′-雙(3,5-二叔丁基-4-羥苯基丙醯基)肼、3-水楊醯基氨基-1,2,4-三唑、乙二醯基雙(苯亞甲基)肼、草醯替苯苄基胺、間苯二甲醯肼、癸二醯苯肼、N,N′-二乙醯己二醯肼、N,N′-雙(水楊醯基)乙二醯肼,N,N′-雙(水楊醯基)硫代丙醯肼。
4.亞磷酸酯和亞膦酸酯,如亞磷酸三苯酯、亞磷酸二苯基烷基酯、亞磷酸苯基二烷基酯、亞磷酸三(壬基苯基)酯、亞磷酸三(十二烷基)酯、亞磷酸三(十八烷基)酯、二亞磷酸二硬脂基季戊四醇酯、亞磷酸三(2,4-二叔丁基苯基)酯、二亞磷酸二異癸基季戊四醇酯、二亞磷酸雙(2,4-二叔丁基苯基)季戊四醇酯、二亞磷酸雙(2,4-二枯基苯基)季戊四醇酯、二亞磷酸雙(2,6-二叔丁基-4-甲基苯基)季戊四醇酯、二亞磷酸二異癸氧基季戊四醇酯、二亞磷酸雙(2,4-二叔丁基-6-甲基苯基)季戊四醇酯、二亞磷酸雙(2,4,6-三(叔丁基苯基))季戊四醇酯、三亞磷酸三硬脂基山梨聚糖酯、4,4′-二亞苯基二亞膦酸四(2,4-二叔丁基苯基)酯、6-異辛氧基-2,4,8,10-四叔丁基-12H-二苯並[d,g]-1,3,2-二氧雜磷醯、亞磷酸雙(2,4-二叔丁基-6-甲基苯基)甲酯、亞磷酸雙(2,4-二叔丁基-6-甲基苯基)乙酯、6-氟-2,4,8,10-四叔丁基-12-甲基-二苯並[d,g]-1,3,2-二氧雜磷醯、2,2′,2″-次氮基-[三乙基三(3,3′,5,5′-四-叔丁基-1,1′-二苯基-2,2′-二基)亞磷酸酯]、2-乙基己基(3,3′,5,5′-四叔丁基-1,1′-二苯基-2,2′-二基)亞磷酸酯、5-丁基-5-乙基-2-(2,4,6-三叔丁基苯氧基)-1,3,2-二氧雜膦(dioxaphosphirane)。
5.羥基胺,如N,N-二苄基羥基胺、N,N-二乙基羥基胺、N,N-二辛基羥基胺、N,N-二月桂基羥基胺、N,N-二(十四烷基)羥基胺、N,N-二(十六烷基)羥基胺、N,N-二(十八烷基)羥基胺、N-十六烷基-N-十八烷基羥基胺、N-十七烷基-N-十八烷基羥基胺、來自氫化牛油胺的N,N-二烷基羥基胺。
6.硝酮,如N-苄基-α-苯基硝酮、N-乙基-α-甲基硝酮、N-辛基-α-庚基硝酮、N-月桂基-α-十一烷基硝酮、N-十四烷基-α-十三烷基硝酮、N-十六烷基-α-十五烷基硝酮、N-十八烷基-α-十七烷基硝酮、N-十六烷基-α-十七烷基硝酮、N-十八烷基-α-十五烷基硝酮、N-十七烷基-α-十七烷基硝酮、N-十八烷基-α-十六烷基硝酮、由來自氫化牛油胺的N,N-二烷基羥基胺製得的硝酮。
7.硫代協同劑,如硫代二丙酸二月桂酯、硫代二丙酸二肉豆寇酯、硫代二丙酸二硬脂酯或二硬脂基二硫化物。
8.過氧化物清除劑,如β-硫代二丙酸的酯,如月桂酯、硬脂酯、肉豆寇酯或十三烷基酯,巰基苯並咪唑或2-巰基苯並咪唑的鋅鹽,二丁基二硫代氨基甲酸鋅,雙十八烷基二硫化物,四(β-十二烷基巰基)丙酸季戊四醇酯。
9.苯並呋喃酮和吲哚酮,如U.S.4,325,863、U.S.4,338,244、U.S.5,175,312、U.S.5,216,052、U.S.5,252,643、DE-A-4316611、DE-A-4316622、DE-A-4316876、EP-A-0589839、EP-A-0591102、EP-A-1291384所披露的,或3-[4-(2-二乙醯氧基乙氧基)苯基]-5,7-二叔丁基苯並呋喃-2-酮、5,7-二叔丁基-3-[4-(2-硬脂醯氧基乙氧基)苯基]苯並呋喃-2-酮、3,3′-雙[5,7-叔丁基-3-(4-[2-羥基乙氧基]苯基)-苯並呋喃-2-酮]、5,7-二叔丁基-3-(4-乙氧基苯基)苯並呋喃-2-酮、3-(4-乙醯氧基-3,5-二甲基苯基)-5,7-二叔丁基苯並呋喃-2-酮、3-(3,5-二甲基-4-新戊醯基氧苯基)-5,7-二叔丁基苯並呋喃-2-酮、3-(3,4-二甲基苯基)-5,7-二叔丁基苯並呋喃-2-酮、3-(2,3-二甲基苯基)-5,7-二叔丁基苯並呋喃-2-酮、3-(2-乙醯基-5-異辛基苯基)-5-異辛基苯並呋喃-2-酮。
穩定劑的加入量為欲穩定合成聚合物總重量的例如0.01-10%。
優選組分(e)為酚類抗氧劑、有機亞磷酸酯或亞膦酸酯、硫代協同劑、光穩定劑、苯並呋喃酮、羥基胺和/或金屬減活劑如高級脂肪酸的鹼土金屬鹽、硬脂酸鈣、乳酸鈣和/或硬脂醯-2-乳酸鈣。
除了組分(a)、(b)、(c)、(d)和(e)以外,進一步優選的組合物還包括其它的添加劑。這些進一步的添加劑的實例有10.鹼性共穩定劑,如蜜胺、聚乙烯吡咯烷酮、雙氰胺、三烷基氰尿酸酯、脲類衍生物、肼類衍生物、胺、聚醯胺、聚氨酯、高級脂肪酸的鹼金屬鹽和鹼土金屬鹽如硬脂酸鈣、硬脂酸鋅、山酸鎂、硬脂酸鎂、蓖麻醇酸鈉和棕櫚酸鉀、對苯二酚銻或對苯二酚鋅。
11.成核劑,例如無機物質,如金屬氧化物如二氧化鈦或二氧化鎂、金屬磷酸鹽、碳酸鹽或硫酸鹽;有機化合物如一元羧酸或多元羧酸及其鹽,如4-叔丁基苯甲酸、脂肪酸、二苯基乙酸、琥珀酸鈉或苯甲酸鈉;聚合物,如離子型共聚物(離子交聯聚合物)。特別優選的是1,32,4-雙(3′,4′-二甲基苯亞甲基)山梨聚糖、1,32,4-二(對甲基二苯亞甲基)山梨聚糖、和1,32,4-二(苯亞甲基)山梨聚糖。
12.其它添加劑,例如增塑劑、潤滑劑、乳化劑、顏料、流變學添加劑、催化劑、流動控制劑、光學增白劑、阻燃劑、抗靜電劑和發泡劑。
按照已知的方法將組分(b)、(c)、(d)和(e)以及其它任選的添加劑加入到有機聚合物材料中,例如在模製品成型前或成型過程中加入,或將這些化合物的溶液或分散液後塗敷到有機聚合物材料上,然後再蒸發掉溶劑。還可以將這些組分製成母料,然後再加入到欲穩定化的材料中,母料中這些組分的典型含量為例如2.5-25wt%。
組分(b)、(c)、(d)和(e)也可以在聚合過程中或交聯前加入。
在用到其它添加劑的情況下,組分(b)、(c)、(d)和(e)可以按不摻雜的形式加入到欲穩定化的材料中,或者用蠟、油或聚合物包封后加入到欲穩定化的材料中。
在用到其它添加劑的情況下,組分(b)、(c)、(d)和(e)可以噴塗到欲穩定化的材料上。可用它們來稀釋其它的添加劑(如上面提到的常規添加劑)或其自身的熔融物,因此它們也可以與這些添加劑一起噴塗到欲穩定化的材料上。優選在聚合催化劑去活過程中採用噴塗的方法,因為在此情況下,去活所用的蒸氣對實施噴塗工藝來說很方便。
用該方法穩定後的材料可按多種方式來使用,如薄膜、纖維、條帶、模製元件、型材或用作塗敷材料特別是粉狀塗料、粘合劑或油灰的粘結料。
用該方法穩定後的聚烯烴可按照多種類似的方式來使用,特別是用於製備長期與萃取介質接觸的厚層聚烯烴模製品,如用於液體和氣體的管材、膜、土工膜、帶、條、型材或罐槽。
優選厚層聚烯烴模製品的層厚為1-50mm,特別優選為1-30mm,如2-10mm。
術語「土工膜」指在例如垃圾填埋場使用的、並要求其使用壽命達300年薄膜。
萃取介質是例如液態或氣態的無機或有機材料。
氣態無機材料的實例有氧氣,氮氣,氧化氮如NO、笑氣或NO2,氧化硫如二氧化硫,滷素如氟或氯;布朗斯特酸如氫氟酸、氫氯酸、氫溴酸、氫碘酸或氫氰酸;或鹼如氨氣。
氣態有機的實例有C1-C4烷烴,如甲烷、乙烷、丙烷或丁烷,一氧化碳,二氧化碳,或光氣。
液態無機材料的實例有水、氯化飲用水或鹽水溶液如氯化鈉溶液(鹽水)或硫酸鈉溶液;溴;酸性滷化物如四氯化鈦、亞硫醯氯、亞硝醯氯或氯代三甲基甲矽烷;鹼金屬,如氫氧化鈉水溶液(NaOH)、氫氧化鉀水溶液(KOH)、氨水溶液、碳酸氫鈉水溶液或碳酸鈉水溶液。
液態有機材料的實例是有機溶劑或液態有機試劑。
有機溶劑的實例有脂族烴,如戊烷、己烷、庚烷、辛烷、汽油、壬烷或癸烷;醇類,如甲醇、乙醇、異丙醇、丁醇、正戊醇、戊醇、環己醇、季戊四醇、乙二醇、二乙二醇、甲基纖維素溶劑、聚乙二醇或丙三醇;酮類,如丙酮、二乙基酮、甲基乙基酮、二苯基酮或環己酮;醚類,如二乙基醚、二丁基醚、四氫呋喃或二惡烷;芳族烴,如苯、甲苯或二甲苯;雜環溶劑,如呋喃、吡啶、2,6-二甲基吡啶或噻吩;偶極的非質子溶劑,如二甲基甲醯胺、二乙基乙醯胺或乙腈;或表面活性劑。
為本發明的目的,萃取介質也可以是混合物和溶液,特別是上述液態或氣態無機材料和有機材料的水性混合物、乳液或溶液。
特別關注的萃取介質是化學工業或垃圾填埋場用到的那些重要介質。
本發明組合物有利於製備各種各樣的成型製品。實例有
I-1)漂浮設備、海上應用、浮橋、浮標、甲板用的塑料材料、碼頭、小船、皮船、槳、和海灘增強材料。
I-2)汽車方面的應用,特別是緩衝器、儀錶板、電池、後襯片和前襯片、引擎罩下面的模製品、帽架、行李箱內襯、車內襯、氣袋蓋板、裝置(燈)用電子模製品、儀錶板的嵌板、照明燈玻璃、儀表嵌板、外襯、車內裝飾品、車燈、頂燈、邊燈、後燈、停車燈、內外裝飾,門板、汽車油箱,前玻璃窗、後視窗、座位靠背、車身外殼、導線絕緣材料、密封用擠出型材、絕緣層、柱套、底盤部件、排氣系統、燃料過濾器/漏鬥、燃料泵、燃料箱、車身側邊模製品、活頂車的頂部、外部鏡、外用裝飾品、緊固件/固定件、前艙、玻璃、鉸鏈、鎖系統、行李架/車頂架、衝壓/模壓部件、密封件、車身側邊的衝擊保護、隔音材料/絕緣材料和遮陽頂棚。
I-3)道路交通設備,特別是信號柱、路標柱、汽車配件、警示三角板、醫藥箱、頭盔、輪胎。
I-4)飛機、鐵路、機動車(汽車、摩託車)用的設備,包括家具。
I-5)航空用設備,特別是火箭和衛星用的設備,如回流護罩。.
I-6)在建築設計、採礦、靜音系統、街頭避難所和庇護所用的設備。
II-1)通用和電氣/電子設備(個人電腦、電話、行動電話、印表機、電視機、音響和音像設備)、花瓶、衛星電視天線和面板設備的器械、殼體和蓋板、。
II-2)其他材料如鋼或紡織品的護套。
II-3)電子工業設備,特別是插頭(尤其是計算機插頭)用的絕緣材料,電氣和電子部件、印刷電路板的殼體,以及用於電子數據存儲例如晶片、支票保證卡和信用卡用的材料。
II-4)電氣用品,特別是洗衣機、衣物烘乾機、烤爐(微波爐)、洗碗機、混合器和熨鬥。
II-5)燈罩(例如路燈、燈罩)。
II-6)在導線和電纜中的應用(半導體、絕緣材料和電纜套)。
II-7)冷凝器、冰箱、加熱設備、空調的葉片,電子、半導體、咖啡機和真空吸塵器的封裝材料。
III-1)專業工具,例如鈍齒輪(齒輪)、滑動裝置、分離裝置、螺絲、螺栓、手柄和旋鈕。
III-2)轉子葉片、通風設備和風車的葉片、太陽能設備、遊泳池、遊泳池蓋面、泳池內襯、池塘內層、壁櫥、衣櫃、隔斷牆、夾板牆、摺疊牆、屋頂、百葉窗(例如,捲簾百葉窗)、配件接頭、管線連接器、套子和傳送帶。
III-3)廁所用品,特別是淋浴房、馬桶座、馬桶蓋和水槽。
III-4)衛生用品,特別是尿布(嬰兒、失禁成人)、女性衛生用品、浴簾、刷子、墊子、浴盆、移動衛生間、牙刷和便盆。
III-5)水、廢水和化學品的管線(交聯或非交聯的)、電線和電纜的保護管、油氣管線、汙水管、建排水系統、下水管和排放系統。
III-6)任意的幾何形狀(窗玻璃)的型材和壁板。
III-7)玻璃替代物,特別是擠出或共擠出的板材,建築物、飛行器、學校的玻璃窗(單、雙或多層),擠出薄板,建築玻璃窗、火車、交通工具、衛生用具和溫室的窗膜。
III-8)板(牆壁、裁切板)、擠出塗敷(相紙、利樂包裝和管線塗敷)、筒倉、木材替代物、塑料板材、複合木材、牆壁、表面、家具、裝飾片、地板塗層(塗於內側和外側)、地面、溝槽板道和瓷磚。
III-9)出入口總管。
III-10)與水泥、混凝土混合使用以及蓋板、壁板和覆層、扶手、扶欄、廚房灶臺、房頂、屋頂薄板、磁磚和防水油布。
IV-1)板材(牆壁、裁切板)、盤、人造草皮、阿斯特羅草皮、運動場跑道的人造遮蔽物、運動場跑道的人造地板、和帶形材料。
IV-2)連續和定長的編織面料、纖維(地毯/衛生用品/土工布/單根長絲、過濾布、抹布/窗簾(隱蔽布)/醫學應用)、散毛纖維(例如做長袍/防護服)、網、繩、纜、線、芯、絲、安全帶、衣服、內衣、手套;靴子;膠靴、內衣、外罩、泳衣、運動服、雨傘(陽傘、遮陽篷)、降落傘、滑翔傘、帆、「氣球降落傘」、野營用品、帳篷、氣床、日光浴床、雜物袋和包。
IV-3)膜,絕緣材料,屋頂、隧道、倉庫、池塘的遮蓋材料和密封材料,牆頂覆膜,土工膜,遊泳池,窗簾(隱蔽布)/遮陽板、雨篷、天蓬、牆紙、食品包覆材料(柔軟且結實)、藥品包裝材料(柔軟且結實)、安全氣囊/安全帶、手臂和頭的支架、地毯、中央控制臺、儀錶盤、駕駛員座艙、門、高架控制倉、門飾、標識、內部照明、內飾鏡、綑紮板、後部行李箱蓋、座位、駕駛杆、方向盤、織物和行李箱修飾。
V)薄膜(包裝、倉儲、層壓、農業和園藝、溫室、覆蓋層、地道、飼料)、貨物包覆、遊泳池、廢物袋、牆紙、拉伸膜、椰葉纖維、脫鹽膜、電池和連接器。
VI-1)食品包覆(柔性和固性)、瓶子。
VI-2)儲物系統如盒子(箱)、行李箱、櫃、家用箱、託盤、架子、軌道、螺絲盒、包裹和罐頭。
VI-3)筒、耳咽管、醫療應用、運輸用的容器、廢物籃和廢物箱、廢物袋、箱、集塵箱、箱襯、輪式儲物箱、通用容器、水/廢水/化學品/氣體/油/汽油/柴油儲罐;罐襯、盒子、箱子、電池盒、飼料槽、醫用設備如活塞、眼科用品、診斷設備和醫藥水泡的包裝。
VII-1)擠壓塗敷(相紙、利樂包裝、管線塗敷)、所有種類的家庭用品(如器具、熱水瓶/衣架)、緊固系統如插座、電線和電纜夾具、拉鏈、封閉物、鎖和快速封閉物。
VII-2)支撐設施、休閒用具如運動和健身設施、體操墊、滑雪靴、輪滑、雪橇、滑雪板、運動場地面(例如,網球地面);螺旋蓋,瓶、罐的蓋和塞。
VII-3)通用家具、發泡製品(墊子、衝擊吸收器)、泡沫、海綿、盤套、墊、園椅、體育場座椅、桌子、睡椅、玩具、建築套件(板/圖片/球)、兒童遊戲室、幻燈片和玩具汽車。
VII-4)用於光和磁數據存儲的材料。
VII-5)廚房用具(吃、喝、烹飪和儲藏)。
VII-6)裝CD、磁帶和錄像帶的盒;DVD電子用品、所有種類的辦公用品(原子筆、印章和印臺、滑鼠、架子、磁帶)、任意體積和內容物(飲料、清潔劑、包括香水的化妝品)的瓶子以及膠帶。
VII-7)鞋類(鞋/鞋底)、鞋墊、鞋罩、粘合劑、建築粘合劑、食品盒(水果、蔬菜、肉、魚)、人造紙、瓶子的標籤、睡椅、人造關節(人類)、印刷圖版(柔印)、印刷電路板和顯示技術。
VII-8)由填充聚合物(滑石、白堊、陶土(高嶺土)、鈣矽石、顏料、炭黑、TiO2、雲母、納米複合材料、白雲石、矽酸鹽、玻璃、石棉)製備的器件。
因此,本發明進一步的實施方案涉及一種成形製品,特別是含有上述組合物的膜、管、型材、瓶、桶或罐、纖維。
本發明進一步的實施方案涉及含有上述組合物的模塑製品。特別優選的模塑工藝有注塑、吹塑、壓塑、滾塑或中空模塑或擠出。
本發明還涉及新的添加劑共混物,包括α)不含氮原子的兩親性低分子或高分子分散劑或溶劑,β)含有一個醯氨基團或一個乙氧基化氨基基團的兩親性低分子或高分子分散劑或溶劑,和γ)一種穩定劑。
優選組分(α)、(β)和(γ)與上述組分(c)、(d)和(e)相同。
特別優選添加劑共混物中組分(α)∶(β)∶(γ)的重量比從100∶0.01∶0.01到0.01∶0.01∶100到0.01∶100∶0.01。
本發明還涉及對含填料合成聚合物進行穩定化以防氧化、熱或光誘導降解的方法,該方法包括加入或使用至少一種包括組分(α)、(β)和(γ)的添加劑共混物。
本發明的優選實施方案是(α)、(β)和(γ)的共混物做為含填料合成聚合物的穩定劑在防止氧化、熱或光誘導降解方面的應用。
對於上述公開的用途和方法,優選組分(α)、(β)和(γ)按照對含有合成聚合物的組合物[組分(c)、(d)和(e)]的相關描述來實施。
下述實施例更為詳細地說明了本發明。份數或百分數指的是重量份數或重量百分數。
實施例1強化含滑石聚丙烯的長效溫度穩定性。
在高速攪拌器中將2.0kg聚丙烯粉末(MoplenHF 500N,Basell產品)與0.10%的lrgafos168[三(2,4-二叔丁基苯基)亞磷酸酯]、0.10%lrganox1010[季戊四醇-四[3-(3,5-二叔丁基-4-羥苯基)丙酸酯]、0.05%的硬脂酸鈣、500g 25%的滑石[Talc Extra M 20,Luzenac/Degussa產品]以及在表1和表2中所列的添加劑(按2.5kg計的重量百分比)混合均勻。然後該共混物在最高230℃的溫度下,從雙螺杆擠出機(Berstorff製造)中擠出。牽引該擠出物通過一個水浴冷卻後進行造粒。然後用注塑成型機(Arburg 320S),在最高240℃的溫度下,將這些顆粒注塑成2mm厚的拉伸衝擊樣條。將部分樣條在135℃,另部分樣條在150℃下暴露於帶循環空氣的烘箱中進行人工老化。測定這些樣條的變脆時間,按天計算。變脆的時間越長,添加劑越有效。實驗結果彙編於表1和表2中。
表1
對註腳的解釋參見表4(實施例2)的結尾部分。
表2
對註腳的解釋參見表4(實施例2)的結尾部分。
表1和表2所公開的結果清楚地揭示添加劑混合物顯示出令人吃驚的協同效應。
實施例2含滑石聚丙烯的長效溫度穩定性類似於實施例1,可得到進一步的結果。這些結果總結在表3和表4中。
表3
對註腳的解釋參見表4的結尾部分(實施例2)。
表4
a)對比例。
b)本發明實施例。
c)Irgastab CA 100(Ciba Specialty Chemicals Inc.產品)也被認為是TegomerDA 102(德國Th.Goldschmidt AG產品),是以丙烯酸酯為主的高分子分散劑或溶劑。
d)A-C 395(Honeywell產品)是氧化的聚乙烯。
e)A-C 400(Honeywell產品)是乙烯-醋酸乙烯酯共聚物f)A-C 540(Honeywell產品)是乙烯-丙烯酸共聚物。
g)Erkol V 03/300(西班牙Acetex產品)是部分水解的聚醋酸乙烯酯。
h)DDSA是2-十二烯基琥珀酸酐。
i)Atmer 103(Uniquema產品)是十八烷基環花楸醇(sorbitane)。
j)Atmer SA 1753(Uniquema產品)是式D1所示的芥酸醯胺。
k)Atmer SA 1760(Uniquema產品)是式D2所示的化合物。
l)Atmer 263(Uniquema產品)是式D3所示的氫化牛脂雙(2-羥基乙基)胺。
m)ESBO是環氧化的大豆油。
n)TSG是三硬脂醯基丙三醇。
o)Sefose 16H是用硬脂酸酯化的山梨聚糖。
p)Sefose 16SC是用脂肪酸酯化的山梨聚糖。
表3和表4所公開的結果清楚地揭示添加劑混合物顯示出令人吃驚的協同效應。
權利要求
1.一種穩定化的組合物,包括a)一種易被氧化、熱或光誘導降解的合成聚合物,b)一種填料,c)一種不含氮原子的兩親性低分子或高分子分散劑或溶劑,d)一種含有一個醯氨基團或一個乙氧基化氨基基團的兩親性低分子或高分子分散劑或溶劑,和e)一種穩定劑。
2.根據權利要求1的組合物,其中組分(a)是聚烯烴或聚苯乙烯。
3.根據權利要求1的組合物,其中組分(a)是聚乙烯或聚丙烯。
4.根據權利要求1的組合物,其中組分(b)是蒙脫土、斑脫土、貝得石、雲母、鋰蒙脫石、皂石、綠脫石、鋅蒙脫石、蛭石、伊利石、鎂輝石(magadite)、水羥矽鈉石、矽鎂石、鉻嶺石、水滑石、水白雲母、高嶺石、鈣矽石、綠坡縷石、滑石或矽土或它們的混合物。
5.根據權利要求1的組合物,其中組分(c)是以聚丙烯酸酯、聚矽氧烷、聚醋酸乙烯酯、或以含有至少一段是基於丙烯酸酯、丙烯酸或甲基丙烯酸酯的嵌段共聚物為主要成分的分散劑或溶劑;氧化聚烯烴;乙烯-醋酸乙烯酯共聚物;乙烯-丙烯酸共聚物;部分水解的聚醋酸乙烯酯;被C12-C25烷基取代的酸酐;環氧化的大豆油;或多羥基醇與飽和或不飽和C12-C25羧酸形成的酯。
6.根據權利要求1的組合物,其中組分(d)是式I化合物 其中R1是氫、-CH2CH2OH、-CH2CH2OCH2CH2OH或-CH2CH2OCH2CH2OCH2CH2OH;或 R2是 C6-C25烷基或C6-C25烯基,R3是氫、-CH2CH2OH、-CH2CH2OCH2CH2OH或-CH2CH2OCH2CH2OCH2CH2OH,R4是一個直接的鍵或C2-C18亞烷基,和R5是C6-C25烷基或C6-C25烯基;但式I化合物必須含有至少一個醯氨基團或一個乙氧基化的氨基基團。
7.根據權利要求1的組合物,其中組分(e)是酚類抗氧劑、有機亞磷酸酯或亞膦酸酯、硫代協同劑、光穩定劑、苯並呋喃酮、羥基胺和/或金屬減活劑。
8.根據權利要求1的組合物,其中組分(b)的存在量為組分(a)重量的0.1-70%。
9.根據權利要求1的組合物,其中組分(c)的存在量為組分(a)重量的0.01-10%。
10.根據權利要求1的組合物,其中組分(d)的存在量為組分(a)重量的0.01-10%。
11.根據權利要求1的組合物,其中組分(e)的存在量為組分(a)重量的0.01-10%。
12.根據權利要求1的組合物,其中除了組分(a)、(b)、(c)、(d)和(e)以外還存在其它的添加劑。
13.一種添加劑共混物,包括α)一種不含氮原子的兩親性低分子或高分子分散劑或溶劑,β)一種含有一個醯氨基團或一個乙氧基化氨基基團的兩親性低分子或高分子分散劑或溶劑,和γ)一種穩定劑。
14.根據權利要求13的添加劑共混物,其中組分(α)∶(β)∶(γ)的重量比是從100∶0.01∶0.01到0.01∶0.01∶100到0.01∶100∶0.01。
15.一種對含填料合成聚合物進行穩定化以防氧化、熱或光誘導降解的方法,包括加入或使用至少一種權利要求13的添加劑共混物。
16.權利要求13的添加劑共混物做為含填料合成聚合物的穩定劑在防止氧化、熱或光誘導降解方面的應用。
全文摘要
本發明公開了一種穩定化的組合物,包括a)一種易被氧化、熱或光誘導降解的合成聚合物,b)一種填料,c)一種不含氮原子的兩親性低分子或高分子分散劑或溶劑,d)一種含有一個醯氨基團或一個乙氧基化氨基基團的兩親性低分子或高分子分散劑或溶劑,和e)一種穩定劑。組分(c)、(d)和(e)的混合物在穩定含填料合成聚合物方面顯示出令人吃驚的協同效用。
文檔編號C08K5/20GK101076561SQ200580042769
公開日2007年11月21日 申請日期2005年12月7日 優先權日2004年12月16日
發明者B·羅特辛格 申請人:西巴特殊化學品控股有限公司

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