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線性三烯化合物和共聚物的製作方法

2023-09-11 05:14:50 4


專利名稱::線性三烯化合物和共聚物的製作方法
技術領域:
:本發明涉及新的和有用的線性三烯化合物和其製備方法。本發明還涉及新的和有用的乙烯/α-烯烴/三烯共聚物、含有這類共聚物的組合物和由這類組合物製得的成型製品。一般來講,分子中具有兩個或多個碳-碳雙鍵的烴化合物稱為多烯,已知的這類化合物包括例如1,3-丁二烯、1,3-戊二烯、1,4-己二烯、亞乙基-2-降冰片烯(ENB)、二環戊二烯等等。將這類二烯與α-烯烴例如乙烯、丙烯等等共聚,就能得到具有不飽和鍵的可硫化的不飽和共聚物。由於其優良的性能,例如耐候性、耐熱性和耐臭氧穩定性,人們發現這類烯鍵不飽和共聚物可廣泛用於例如汽車配件、工業橡膠產品、電絕緣材料、結構和建築用製品以及諸如橡皮襯裡布等的橡膠產品,並且還能用作與例如聚丙烯、聚苯乙烯等形成共混聚合物的原料。在這些乙烯/α-烯烴/二烯共聚物中,與其它的烯鍵不飽和共聚物相比,乙烯/丙烯/5-亞乙基-2-降冰片烯共聚物特別表現出較高的硫化速率,因而被特別廣泛地用於實際應用中。然而,與那些通常使用的二烯橡膠-例如天然橡膠、苯乙烯/丁二烯橡膠、異戊二烯橡膠、丁二烯橡膠和丁腈橡膠-相比,這種乙烯/丙烯/5-亞乙基-2-降冰片烯共聚物的硫化速率低,並且其與二烯橡膠共硫化的能力差。普通的乙烯/α-烯烴/二烯共聚物的硫化速率較低,因此,當為了降低能源消耗而減少硫化時間或降低硫化溫度時,在製備硫化橡膠產品的過程中難以達到高產率。因此,如果一種多烯化合物通過與α-烯烴-如乙烯-共聚,得到可高速硫化且同時具有好的耐候性、耐熱性和耐臭氧性的烯鍵不飽和共聚物,則這種多烯化合物具有巨大的工業價值。另一方面,人們普遍認為作為一般性質,具有較高硫化速率的可硫化聚合物趨向於具有差的焦燒穩定性。這是因為在除了硫化之外的生產步驟中,例如,在硫化之前複合橡膠的儲存步驟和橡膠的加工步驟中,具有較高硫化速率的聚合物與具有較低硫化速率的聚合物相比,更容易導致交聯,從而導致了早期硫化。因此,快速硫化與焦燒穩定性的性質相反,從而難以得到同時具有這兩種性質的聚合物。因此,當在乙烯/丙烯/ENB共聚物的生產中,試圖通過增加ENB的比例來增加碘值時,在犧牲焦燒穩定性的同時可增加硫化速率,從而降低了加工共混橡膠時的加工性能。即,由於粘度增加的速率提高,在實際操作中易產生麻煩,例如壓出產量降低、馬達負荷增加和機筒或衝模填塞等。相反地,當試圖降低碘值時,雖然在總體上改善了共聚物的焦燒穩定性和因此改善了其加工性能,但由於阻滯硫化作用不可避免,從而使得硫化橡膠的產率降低。本發明的目的是提供一種新的和有用的能形成烯鍵不飽和共聚物的線性三烯化合物,所述共聚物可被高速硫化,焦燒穩定性優良,且同時具有優良的耐候性、耐熱性和耐臭氧性。本發明的另一目的是提供一種製備上述化合物的有效方法。本發明的又一目的是提供一種新的和有用的具有高硫化速率和優良的焦燒穩定性的α-烯烴/三烯共聚物。本發明還有一個目的是提供一種含有上述共聚物的組合物。本發明的再一目的是提供一種由上述組合物製得的成型製品。本發明的線性三烯化合物由下式(1)表示其中,R1、R2、R3、R4、R5和R6各自相互獨立地為氫原子或具有1-3個碳原子的烷基,R7是具有1-3個碳原子的烷基,n是0-5的整數,前提是當n為2或更大時,各個R4或R5可分別相同或不同。根據本發明,製備式(1)表示的線性三烯化合物的方法包括將下式(3)表示的具有共軛二烯結構的三烯化合物與乙烯反應,其中,R1、R2、R3、R4、R5和R6各自相互獨立地為氫原子或具有1-3個碳原子的烷基,R7是具有1-3個碳原子的烷基,n是0-5的整數,前提是當n為2或更大時,各個R4或R5可相同或不同。本發明的第一種共聚物{α-烯烴/三烯無規共聚物(I-1)}含有衍生於具有2-20個碳原子的α-烯烴(A)的結構單元(UA)和衍生於上式(1)表示的線性三烯化合物(B-1)的結構單元(UB-1),其中,在結構單元(UA)加結構單元(UB-1)的總結構單元中,結構單元(UB-1)的比率為0.1-30mol%,並且在135℃在萘烷中測定的特性粘度[η]為0.1-10dl/g。本發明的第一種組合物(含有α-烯烴/三烯無規共聚物的組合物)含有上述α-烯烴/三烯無規共聚物(I-1)、硫化劑(II)和/或填料(III)。本發明的成型製品包括由上述第一種組合物製得的擠塑模製品、注塑模製品或傳遞模塑製品或發泡產品。《線性三烯化合物》在上式(1)中由R1-R6和R7表示的具有1-3個碳原子的烷基的具體實例包括甲基、乙基、正丙基和異丙基。n為0-5的整數,優選為1-4。對於本發明的由式(1)表示的線性三烯化合物{下文稱為線性三烯化合物(B-1)},優選n=1且R4和R5均為氫原子的化合物,其中特別優選R4和R5均為氫原子且R6和R7各自相互獨立地為甲基或乙基的化合物。當用上述線性三烯化合物(B-1)作為與α-烯烴共聚的共聚用單體時,特別是用於合成下文所述的第二種或第三種共聚物時,能得到在硫化速率和焦燒曲線之間具有極佳平衡的共聚物。在本發明的線性三烯化合物(B-1)中,優選式(2)表示的化合物{下文稱作線性三烯化合物(B-2)},與式(1)表示的對應,n=1且R3、R4和R5各自相互獨立地為氫原子的化合物。在線性三烯化合物(B-2)中,優選R6和R7各自相互獨立地為甲基或乙基的化合物。當用這種線性三烯化合物(B-2)作為共聚用單體來合成下文所述的第二種或第三種共聚物時,能得到在硫化速率和焦燒曲線之間具有極佳平衡的共聚物。本發明的式(1)表示的線性三烯化合物(B-1)具體實例包括如下化合物H2C=CH-CH2-CH=CH-CH2-CH=CH-CH3式(2)表示的線性三烯化合物(B-2)具體實例包括如下化合物本發明線性三烯化合物(B-1)的分子結構可用例如質譜、IR吸收光譜和1H-NMR譜的技術測定。本發明線性三烯化合物(B-1)包括列入本發明範圍內的通常的立體異構體(反式-和順式-異構體)。當本發明的線性三烯化合物(B-1)與α-烯烴-諸如乙烯或丙烯-共聚時,可得到能被高速硫化的烯鍵不飽和共聚物。該共聚物還具有優良的耐候性、耐熱性和抗臭氧穩定性。當使用本發明式(1)表示的線性三烯化合物(B-1)製備烯鍵不飽和共聚物時,線性三烯化合物(B-1)可以是其順式-和反式-異構體的混合物或是其分開的順式-或反式-化合物。而且,在使用的線性三烯化合物(B-1)製備烯鍵不飽和共聚物時,位於與連接R6和R7基團的碳原子間的雙鍵有關的烯丙基位置上的氫原子數優選至少為3,更優選至少為6。《製備線性三烯化合物的方法》通過式(3)表示的具有共軛二烯結構的三烯化合物與乙烯反應可製備式(1)表示的線性三烯化合物(B-1)。在式(3)中由R1-R6和R7表示的烷基與在式(1)中由R1-R6和R7表示的烷基相同,其具體實例包括甲基、乙基、正丙基和異丙基。式(3)表示的具有共軛二烯結構的三烯化合物的具體實例包括如下H2C=CH-CH=CH-CH=CH-CH3通過式(4)表示的具有共軛二烯結構的三烯化合物與乙烯反應可製備式(2)表示的線性三烯化合物(B-2),其中,R1、R2、R6和R7與式(2)中的意義相同。式(4)表示的具有共軛二烯結構的三烯化合物的具體實例如下式(3)表示的具有共軛二烯結構的三烯化合物與乙烯的反應可用下述反應式(5)表示在上述反應式(5)中,R1-R7和n的意義與式(1)或(3)中的相同。根據上述反應(5),本發明的線性三烯化合物(B-1)通常是以順式-和反式-異構體混合物的形成獲得。根據線性三烯化合物(B-1)的分子結構,通過蒸餾可將順式-和反式-異構體分離。在式(3)表示的具有共軛二烯結構的三烯化合物與乙烯的反應中,有時會與預期的本發明線性三烯化合物(B-1)一起副產式(6)表示的支鏈三烯化合物,其中,R1、R2、R3、R4、R5和R6各自相互獨立地為氫原子或具有1-3個碳原子的烷基,R7是具有1-3個碳原子的烷基,n是0-5的整數,前提是當n為2或更大時,各個R4或R5可相同或不同。如必要,採用已知的技術,例如蒸餾,可從所需的本發明的線性三烯化合物(B-1)中分離出副產物。在本發明的生產方法中,在溫度通常選擇為30-200℃,優選50-150℃,且乙烯分壓通常選擇為0.05-9.8MPa(0.5-100kgf/cm2,表壓),優選為0.2-6.9MPa(2-70kgf/cm2,表壓)的條件下,具有共軛二烯結構的三烯化合物與乙烯的反應可順利進行,當然,根據具體使用的每種具有共軛二烯結構的三烯化合物,可以改變上述反應條件。反應時間雖然沒有特別的限制,但通常傾向於在0.5-30小時的範圍內選擇。對於反應氣氛,可以使用乙烯本身,也可以將惰性氣體-如氬氣和氮氣-與乙烯一起使用。在上述反應中,雖然允許使用溶劑,但任何反應溶劑的使用都不是特別必要的。在本發明中,可以使用例如己烷、庚烷、辛烷、壬烷、癸烷、十一烷、十三烷、甲苯和二甲苯的烴溶劑,但不限於此。式(3)表示的具有共軛二烯結構的三烯化合物與乙烯的反應通常在催化劑存在下進行。通常使用的催化劑是例如含有過渡金屬化合物(a)或過渡金屬配合物(b)和有機鋁化合物(c)的催化劑。作為過渡金屬化合物(a),可列舉的那些化合物所包括的過渡金屬包括選自周期表中8族的過渡金屬-例如鐵和釕、周期表中9族的過渡金屬-例如鈷、銠和銥以及周期表中10族的過渡金屬-例如鎳和鈀;過渡金屬化合物(a)是例如上述過渡金屬的硫氰酸鹽、氰化物、氯化物、溴化物、碘化物、碳酸鹽、硫酸鹽、硝酸鹽、磷酸鹽、乙酸鹽和乙醯丙酮化物。對於過渡金屬化合物(a),這些過渡金屬的硫氰酸鹽(a-1)和氰化物(a-2)是優選的。作為上述過渡金屬的硫氰酸鹽(a-1),具體可列舉的是例如選自周期表中8族的過渡金屬-例如鐵和釕、周期表中9族的過渡金屬-例如鈷、銠和銥以及周期表中10族的過渡金屬-例如鎳和鈀的過渡金屬的硫氰酸鹽。對於上述過渡金屬的硫氰酸鹽(a-1),優選硫氰酸鈷(II)和硫氰酸鐵(II)。作為上述過渡金屬的氰化物,具體可列舉的是例如選自周期表中8族的過渡金屬-例如鐵和釕、周期表中9族的過渡金屬-例如鈷、銠和銥以及周期表中10族的過渡金屬-例如鎳和鈀的過渡金屬的氰化物。對於過渡金屬的這類氰化物(a-2),優選鈷(II)和鐵(II)的氰化物,特別優選鈷(II)的氰化物。作為催化劑,也可使用含有過渡金屬化合物(a)、硫氰基化合物(e)和有機鋁化合物(c)的催化劑,過渡金屬化合物(a)所含的過渡金屬選自周期表中8族的過渡金屬-例如鐵和釕、周期表中9族的過渡金屬-例如鈷、銠和銥以及周期表中10族的過渡金屬-例如鎳和鈀。對於在此使用的過渡金屬化合物(a),優選使用除過渡金屬硫氰酸鹽和過渡金屬氰化物之外的化合物。作為催化劑,也可使用含有過渡金屬化合物(a)、氰基化合物(e)和有機鋁化合物(c)的催化劑,過渡金屬化合物(a)所含的過渡金屬選自周期表中8族的過渡金屬-例如鐵和釕、周期表中9族的過渡金屬-例如鈷、銠和銥以及周期表中10族的過渡金屬-例如鎳和鈀。對於在此使用的過渡金屬化合物(a),優選使用除過渡金屬硫氰酸鹽和過渡金屬氰化物之外的化合物。作為與硫氰基化合物(d)或氰基化合物(e)混合使用的過渡金屬化合物(a),其具體可列舉的實例是例如選自周期表中8族的過渡金屬-例如鐵和釕、周期表中9族的過渡金屬-例如鈷、銠和銥以及周期表中10族的過渡金屬-例如鎳和鈀的過渡金屬的氯化物、溴化物、碘化物、碳酸鹽、硫酸鹽、硝酸鹽、磷酸鹽、乙酸鹽和乙醯丙酮化物。其中,優選乙醯丙酮鈷(II)、乙醯丙酮鐵(III)、硝酸鈷(II)、氯化鈷(II)和乙酸鈷(II)等等,其中,特別優選乙醯丙酮鈷(II)、硝酸鈷(II)、氯化鈷(II)和乙酸鈷(II)。作為與本發明的過渡金屬化合物(a)混合使用的硫氰基化合物(d),其具體可列舉的實例是例如硫氰酸鹽,例如硫氰酸鈉、硫氰酸鉀和硫氰酸銨;硫氰酸酯,例如硫氰酸甲酯、硫氰酸乙酯和硫氰酸苯酯。其中,優選硫氰酸鹽,特別優選硫氰酸鉀。作為與本發明的過渡金屬化合物(a)混合使用的氰基化合物(e),其具體可列舉的實例是例如離子氰基化合物,例如氰化鈉、氰化鉀和氰化銨;腈(e-1),例如乙腈、丙烯腈、苄腈、鄰苯二甲腈和己二腈。其中,優選腈(e-1),特別優選乙腈和苄腈。過渡金屬化合物(a)其本身可用於催化劑的製備。然而,根據本發明,在催化劑的製備過程中,以過渡金屬配合物(b)的形式混合過渡金屬化合物(a)是有利的,其中有機配體與過渡金屬配位。因此,優選通過形成過渡金屬配合物(b)來製備催化劑,或者在由過渡金屬化合物(a)製備催化劑的過程中通過向反應體系加入配位化合物(f)-即加入能作為過渡金屬配體的有機化合物-使其在體系中共存來形成過渡金屬配合物(b),或者通過預先由過渡金屬化合物(a)和配位化合物製得過渡金屬配合物(b)的分開的步驟來形成過渡金屬配合物(b)。作為配位化合物(f),即,能作為過渡金屬配體的有機化合物,其可列舉的實例是例如含氧化合物,例如甲醚、乙醚、丙醚、四氫呋喃和乙醯丙酮;含氮化合物,例如甲胺、二甲胺、三甲胺、乙胺、二乙胺、三乙胺、環己胺、二環己胺、苯胺、二苯胺、吡啶、甲基吡啶、2,2』-雙吡啶和1,10-菲咯啉;含磷化合物,例如三乙基膦、三丙基膦、三丁基膦、三丙基膦、三鄰甲苯基膦、雙(二苯基膦基)甲烷、1,2-雙(二苯基膦基)乙烷、1,3-雙(二苯基膦基)丙烷、1,4-雙(二苯基膦基)丁烷、亞磷酸三苯酯、氧化三丙基膦和磷酸三苯酯。其中,優選含磷化合物,特別優選的是三鄰甲苯基膦。作為催化劑組份混入的有機鋁化合物(c),其可列舉的實例是,例如,三甲基鋁、三乙基鋁、三異丁基鋁、氯化二甲基鋁、氯化二乙基鋁、二氯化乙基鋁和乙氧化二乙基鋁。其中,優選三乙基鋁。該有機鋁化合物(c)可以其本身混入或以其在甲苯或己烷中的溶液的形成混入。根據本發明,式(3)表示的具有共軛二烯結構的三烯化合物與乙烯的反應優選在下述任一催化劑存在下進行,藉此可有效製得上述式(1)或(2)表示的線性三烯化合物。1)由過渡金屬硫氰酸鹽(a-1)和有機鋁化合物(c)組成的催化劑;2)由過渡金屬化合物(a)、硫氰基化合物(d)和有機鋁化合物(c)組成的催化劑;3)由過渡金屬氰化物(a-2)和有機鋁化合物(c)組成的催化劑;4)由過渡金屬化合物(a)、氰基化合物(e)和有機鋁化合物(c)組成的催化劑;5)由過渡金屬化合物(a)、腈化合物(e-1)和有機鋁化合物(c)組成的催化劑;6)由過渡金屬化合物(a)、乙腈或苄腈和有機鋁化合物(c)組成的催化劑;7)一種催化劑,其中在上述1)-6)的任意一種催化劑中,用與一種或多種配位化合物(f)配位的過渡金屬配合物(b)代替過渡金屬化合物(a)、過渡金屬硫氰酸鹽(a-1)或過渡金屬氰化物(a-2)。本發明的製備方法中,相對於具有共軛二烯結構的三烯化合物的量,催化劑的用量一般是過渡金屬化合物(a)為0.001-10mol%,優選為0.01-1mol%。有機化合物(f)-即,用作過渡金屬配體的配位化合物-的一般用量是過渡金屬化合物(a)摩爾量的20倍或更少,優選為0.1-10倍。有機鋁化合物(c)的用量是過渡金屬化合物(a)摩爾量的1-200倍,優選為3-100倍。在具有共軛二烯結構的三烯化合物與乙烯反應後,採用常規技術-例如通過蒸餾等-除去反應溶劑、副產物等等,可從反應混合物中分離出產物,即式(1)表示的線性三烯化合物(B-1)。當在反應中使用催化劑時,優選通過例如用水洗滌反應混合物進行脫金屬處理。《第一種共聚物(I-1)α-烯烴/三烯無規共聚物》現在將描述本發明的第一種共聚物(I-1),即α-烯烴/三烯無規共聚物。對於組成本發明的第一種共聚物(I-1),即α-烯烴/三烯無規共聚物的具有2-20個碳原子的α-烯烴(A),其可列舉的實例是例如乙烯、丙烯、1-丁烯、1-戊烯、1-己烯、3-甲基-1-丁烯、3-甲基-1-戊烯、3-乙基-1-戊烯、4-甲基-1-戊烯、4-甲基-1-己烯、4,4-二甲基-1-己烯、4,4-二甲基-1-戊烯、4-乙基-1-己烯、3-乙基-1-己烯、1-辛烯、1-癸烯、1-十二碳烯、1-十四碳烯、1-十六碳烯、1-十八碳烯和1-二十碳烯。它們或是單獨使用或是使用其兩種或多種的混合物。在這些α-烯烴(A)中,優選具有1-8個碳原子的α-烯烴(A),例如乙烯、丙烯、1-丁烯、1-己烯和1-辛烯。式(1)表示的線性三烯化合物(B-1)中,優選n=1且R4和R5各自相互獨立地為氫原子的化合物。仍然在這些線性三烯化合物(B-1)中,更優選R6和R7各自相互獨立地為甲基或乙基的化合物。使用線性三烯化合物(B-1)作為原料得到的本發明的第一種共聚物(I-1),即α-烯烴/三烯無規共聚物,在硫化速率和焦燒曲線之間具有優良的平衡。式(1)表示的線性三烯化合物(B-1)通常具有立體異構現象(如順式-或反式-異構體)。用作原料單體的線性三烯化合物(B-1)可以是其順式-和反式-異構體的混合物或是其單一的順式-異構體或反式-異構體。本發明的第一種共聚物(I-1),即,α-烯烴/三烯無規共聚物中,衍生於具有2-20個碳原子的α-烯烴(A)的結構單元和衍生於式(1)表示的線性三烯化合物(B-1)的結構單元在無規分布中相互連接。第一種共聚物(I-1)具有從式(1)表示的線性三烯化合物(B-1)中繼承的不飽和鍵。本發明的第一種共聚物(I-1),即α-烯烴/三烯無規共聚物的主鏈基本上具有線性結構。將該化合物溶解於有機溶劑中時沒有任何不溶殘餘物的事實,證實了該共聚物基本上是線性的且基本上不含有交聯膠態分子結構的假設。例如,上述假設可由下述事實證實,即在135℃在萘烷中測定其特性粘度[η]時,發現該共聚物能完全溶解於萘烷(十氫化萘)中。本發明的第一種共聚物(I-1),即α-烯烴/三烯無規共聚物的用途包括作為各種橡膠產品的原料和樹脂改性劑,並且能很好地作為橡膠起始原料用作製備擠塑模製品,例如車窗玻璃移動槽、刮水片和擋風雨條海綿;注塑模製品,例如模內發泡海綿和傳遞模塑製品。本發明的第一種共聚物(I-1),即α-烯烴/三烯無規共聚物中,衍生於式(1)表示的線性三烯化合物(B-1)的結構單元(UB-1)含量為0.1-30mol%,優選為0.5-10mol%。當衍生於式(1)表示的線性三烯化合物(B-1)的結構單元(UB-1)的含量為上述範圍時,本發明的第一種共聚物(I-1),即α-烯烴/三烯無規共聚物具有高硫化速率和優良的焦燒穩定性。在135℃在萘烷中測定本發明的第一種共聚物(I-1)-即,α-烯烴/三烯無規共聚物-的特性粘度[η]為0.1-10dl/g,優選為0.5-5dl/g,更優選為1.0-4.5dl/g。當特性粘度在上述範圍時,發明的第一種共聚物(I-1),即α-烯烴/三烯無規共聚物具有高硫化速率和優良的焦燒穩定性。本發明的第一種共聚物(I-1),即α-烯烴/三烯無規共聚物中,衍生於線性三烯化合物(B-1)的結構單元(UB-1)的分子結構基本上由下式(1-a)表示其中,R1和R2各自相互獨立地為氫原子、甲基或乙基,R3和R4各自相互獨立地為甲基或乙基。通過13C-NMR波譜測定本發明的第一種共聚物(I-1),即α-烯烴/三烯無規共聚物,可證實衍生於式(1)表示的線性三烯化合物(B-1)的結構單元(UB-1)具有上述式(1-a)表示的分子結構。用於製備本發明的第一種共聚物(I-1),即α-烯烴/三烯無規共聚物的α-烯烴(A)優選含有乙烯(A-1)和另一個具有3-20個碳原子的α-烯烴(A-2),而且衍生於乙烯(A-1)的結構單元(UA-1)相對於衍生於上述α-烯烴(A-2)的結構單元(UA-2)的摩爾比,即(UA-1)/(UA-2)為99/1-30/70,優選為90/10-50/50。當(UA-1)/(UA-2)在上述範圍時,本發明的第一種共聚物(I-1),即α-烯烴/三烯無規共聚物具有良好的橡膠性材料性質。用於製備本發明的第一種共聚物(I-1),即α-烯烴/三烯無規共聚物的α-烯烴(A)優選含有具有3-20個碳原子的α-烯烴(A-2),如果必要,還含有與α-烯烴(A-2)不同的具有2-20個碳原子的α-烯烴(A-3),而且,衍生於上述具有3-20個碳原子的α-烯烴(A-2)的結構單元(UA-2)的含量為70-99.9mol%,優選為75-95%mol%,衍生於上述具有2-20個碳原子的α-烯烴(A-3)的結構單元(UA-3)的含量為0-29.9mol%,優選為1-25mol%,其中,假定(UA-2)+(UA-3)+(UB-1)=100mol%,則衍生於線性三烯化合物(B-1)的結構單元(UB-1)的含量為0.1-30mol%,優選為0.2-10mol%。當每種結構單元的含量在上述各自範圍時,本發明的第一種共聚物(I-1),即α-烯烴/三烯無規共聚物具有良好的橡膠性材料性質。除了具有3-20個碳原子的α-烯烴(A)和式(1)的線性三烯化合物(B-1)之外,本發明的第一種共聚物(I-1),即α-烯烴/三烯無規共聚物中還可有作為共聚單體的其它共聚的化合物。對這類其它的共聚單體,可列舉的實例是非共軛二烯和環烯。相對於衍生於所有共聚單體的所有結構單元的總摩爾數,衍生於上述其它共聚單體的結構單元的含量一般為30mol%或更少,優選為0.5-10mol%。上述其它共聚單體可採用下文描述的用來製備本發明的第二種共聚物的共聚單體實例。發明的第一種共聚物(I-1),即α-烯烴/三烯無規共聚物可高速硫化,並具有優良的焦燒穩定性和優良的耐候性、耐熱性和耐臭氧性。發明的第一種共聚物(I-1),即α-烯烴/三烯無規共聚物在實際應用中,不僅能以本身的非硫化狀態使用,而且能採用下文所述的技術將其硫化後以硫化態的形式使用,通過硫化可更有效地改善共聚物(I-1)的特性。當硫化共聚物時,雖然未降低所述的焦燒穩定性,但得到了高硫化速率。發明的第一種共聚物(I-1),即α-烯烴/三烯無規共聚物能特別有利地用作各種橡膠產品的原料和樹脂改性劑。對於橡膠產品,其具體可以是汽車配件、工業橡膠產品、電絕緣材料、建築結構上使用的製品和橡皮襯裡布。具體的實例包括車窗玻璃移動槽、刮水板、擋風雨條、海綿、水管、扣眼、輪胎側壁和電纜護套和密封填料。當本發明的第一種共聚物(I-1),即α-烯烴/三烯無規共聚物作為樹脂改性劑加入到樹脂例如聚丙烯樹脂、聚乙烯樹脂、聚丁烯樹脂和聚苯乙烯中時,能顯著提高樹脂的抗震性和抗應力開裂性。本發明的第一種共聚物(I-1),即α-烯烴/三烯無規共聚物可單獨硫化或與其它橡膠材料一起共硫化。與基於烯烴的常規不飽和共聚物相比,由於本發明的第一種共聚物(I-1),即α-烯烴/三烯無規共聚物具有高硫化速率,所以在不使用大量硫化劑的情況下,可在更短的硫化時間或較低的硫化溫度下硫化。本發明的第一種共聚物(I-1),即α-烯烴/三烯無規共聚物具有優良的焦燒穩定性,因此可以採用具有穩定膨脹率的發泡模壓法加工,並藉此能提高發泡製品的生產率。通過原料樹脂的初始粘度、模塑過程中粘度增加的速率和發泡劑的分解速率之間的微妙平衡,可決定發泡膨脹率。因為粘度增加的速率越高,粘度變化速率的變化越大,因此控制膨脹速率困難。但因為具有優良的焦燒穩定性,因此本發明的第一種共聚物(I-1),即α-烯烴/三烯無規共聚物的粘度增加較低,因此可在穩定的膨脹率下有效地製備發泡模製品。由於本發明的第一種共聚物(I-1),即α-烯烴/三烯無規共聚物具有優良的焦燒穩定性,因此其在擠出機上加工的過程中也具有優良的加工穩定性,這樣就能避免在用諸如壓出機加工的過程中由於粘度增加而導致的任何麻煩的現象,這些麻煩的現象是例如由於擠出機內的硫化導致粘度增加,從而使得擠出產量降低、馬達載荷增加和機筒和/或衝模填充或堵塞的現象。在保持上述優良的特性的同時,本發明的第一種共聚物(I-1),即α-烯烴/三烯無規共聚物的另一個有利的特徵是具有優良的耐熱性。《第一種共聚物(I-1),即α-烯烴/三烯無規共聚物的製備》本發明的第一種共聚物(I-1),即α-烯烴/三烯無規共聚物可以用與下述本發明的第二種共聚物相同的方法製備。因此,在相同的條件下和下述第二種共聚物的製備中列舉的相同催化劑存在下,通過具有2-20個碳原子的α-烯烴、式(1)表示的線性三烯化合物(B-1)和-如果必要的話一任選加入的其它共聚單體的共聚,可製備本發明的第一種共聚物(I-1)。用上述方法得到的本發明的第一種共聚物(I-1),即α-烯烴/三烯無規共聚物能被高速硫化,並具有優良的焦燒穩定性和優良的耐候性、耐熱性和耐臭氧性,因此其可用作例如各種橡膠產品的原料和樹脂改性劑。通過硫化本發明的第一種共聚物(I-1),即α-烯烴/三烯無規共聚物得到的硫化橡膠產品不僅具有優良的耐候性、耐熱性和耐臭氧性,而且具有優良的橡膠彈性。在使用本發明的第一種共聚物(I-1),即α-烯烴/三烯無規共聚物製備硫化橡膠產品時,由於可高速硫化,因此可以得到高產率。本發明的第一種組合物含有本發明的第一種共聚物(I-1),即α-烯烴/三烯無規共聚物、硫化劑(II)和/或填料(III)。本發明的第一種組合物由可硫化的橡膠組合物組成,雖然當本發明的第一種共聚物以已硫化的形式使用時具有更有利的特性,但在實際應用中也可以其本身的非硫化狀態使用。通過硫化本發明的第一種組合物得到的硫化橡膠產品不僅具有優良的耐候性、耐熱性、耐臭氧性和耐動態疲勞性,而且具有優良的橡膠彈性和低溫揉性。因為本發明的第一種共聚物(I-1),即α-烯烴/三烯無規共聚物可被高速硫化,所以在使用本發明的第一種組合物製備硫化橡膠產品時,可以獲得高生產率。也可以減少硫化劑(II)和混入的硫化促進劑的量,以便得到噴霜程度較低的外觀好的硫化橡膠產品。本發明的第一種組合物可用和下述的第二種組合物相同的方法進行硫化。因此,通過與構成硫化體系的化合物-例如硫化劑(II)、硫化促進劑和硫化助劑等等-混合併在和下述第二個組合物相同的條件下進行混合物的硫化,就可硫化本發明的第一種組合物。當向本發明的第一種組合物中加入填料(III)時,可以使用與下述的第二個組合物中相同的增強劑和軟化劑。混入到組合物中的這些增強劑和軟化劑的量也可與下述的第二個組合物中的量相同。除上述組分外,本發明的第一種組合物還可與其它組份和化學品混合,其包括構成發泡體系的化合物,例如,發泡劑和發泡助劑、抗氧劑(穩定劑)、加工助劑、增塑劑、色料和其它橡膠組份。這些其它組份的種類和用量可根據各種要求進行選擇。當本發明的第一種組合物含有構成發泡體系的化合物-例如發泡劑和發泡助劑-時,本發明的第一種組合物可採用發泡模壓法加工。發泡模壓也可用與下述的第二個組合物中相同的方式進行。因此,發泡劑和發泡助劑與下述的第二個組合物中使用的發泡劑和發泡助劑相同,其用量也相同。除第一種共聚物(I-1),即α-烯烴/三烯無規共聚物外,在不影響實現本發明目的條件下,本發明的第一種組合物可含有其它已知的橡膠組份。所述其它的橡膠組份與下述第二個組合物中的橡膠組份相同,其用量也相同,藉此可開發出具有較好材料性質的複合橡膠。本發明的第一種組合物優選含有本發明的第一種共聚物(I-1),即α-烯烴/三烯無規共聚物,以組合物的總重量為基準,其含量為至少20%,優選至少25%。當第一種共聚物(I-1),即α-烯烴/三烯無規共聚物的含量在上述範圍內時,可開發出具有較好材料性質的複合橡膠。本發明的第一種組合物作為原料可用於橡膠產品,例如汽車配件、汽車震動阻尼橡膠、工業橡膠產品、電絕緣材料、建築結構用製品和橡皮襯裡布的原料,特別是用作製備擠塑製品-例如密封膠、車窗玻璃移動槽、刮水片和海綿橡膠擋風雨條-的起始橡膠原料;用於注塑模製品,例如模內發泡海綿橡膠製品和汽車門用海綿橡膠密封;以及作為起始橡膠原料用於傳遞模塑製品的橡膠原材料。密封橡膠的具體實例包括下述的第二個組合物中列舉的那些。當本發明的第一種組合物用作製備上述的密封膠、車窗玻璃移動槽、刮水板、海綿橡膠擋風雨條和模內發泡製品的原料時,它們能以高產率通過高速硫化製得,且具有優良的橡膠彈性、耐候性、耐熱性、耐臭氧性和低溫揉性。例如,通過在短時間內硫化壓出的綠色產品,就能以高產率製得海綿橡膠擋風雨條。此時,短時間內能進行充分硫化,從而能提供了具有優良橡膠彈性的最終產品。除了加入第一種共聚物(I-1),即α-烯烴/三烯無規共聚物外,可用與下述的本發明第二種共聚物相同的方法製備本發明的第一種共聚物。藉助各種成形技術,通常使用諸如擠塑模製機、砑光輥、壓機、注射模製機或壓鑄模製機的成形機預先將未硫化的組合物製成需要的形狀,並在預成型的同時或在將綠色產品導入硫化容器中以後,加熱成型綠色產品或用電子束照射成型綠色產品,即可製得本發明第一種組合物的硫化產品(硫化的橡膠產品)。對於發泡製品,用與上述相同的方法對含有發泡劑的未硫化組合物進行硫化,發泡與硫化同時進行,從而得到發泡製品。在此使用的工藝與在下文所述第二種組合物的情況中的相同。用上述方法成型和硫化的硫化橡膠產品與下述的第二個組合物的用途相同。當由本發明第一種組合物製得的成型產品為片或薄膜時,成型產品可以是層壓品,其中將由其它橡膠或樹脂製得的另外的薄片層壓在由本發明第一種組合物製得的薄片上,從而製成了複合片或複合薄膜。用來製備所述的另外的薄片的材料是例如基於共軛二烯的橡膠、基於乙烯/α-烯烴的共聚橡膠、聚乙烯、聚丙烯或聚丁烯。通過與樹脂混合,例如與聚烯烴樹脂-例如聚乙烯、聚丙烯和聚丁烯-混合或與諸如AES和ABS的樹脂混合,可以樹脂組合物的形式使用本發明的第一種共聚物(I-1),即α-烯烴/三烯無規共聚物。此時,採用的混合比例、其它的添加劑-例如軟化組份等-與下述的本發明第二個組合物的情況相同。採用的交聯劑和交聯方法也可以與下述的本發明第二個組合物的情況相同。在本發明的第一共聚物中,如下給出的第二共聚物{乙烯/α-烯烴/三烯無規共聚物(I-2)}和第三共聚物{α-烯烴/三烯無規共聚物(I-3)}是優選的。本發明的第一組合物中,如下給出的第二組合物(含有乙烯/α-烯烴/三烯無規共聚物的組合物)和第三組合物(含有α-烯烴/三烯無規共聚物的組合物)是優選的。本發明的第二共聚物(I-2)是乙烯/α-烯烴/三烯無規共聚物,其含有由乙烯(A-1)得到的結構單元(UA-1),由含有3-20個碳原子的α-烯烴(A-2)得到的結構單元(UA-2)和由式(2)表示的線性三烯化合物(B-2)得到的結構單元(UB-2),其中由乙烯(A-1)得到的結構單元(UA-1)相對於由含有3-20個碳原子的α-烯烴(A-2)得到的結構單元(UA-2)的摩爾比,即(UA-1)/(UA-2)為99/1-30/70,在135℃的十氫化萘中測定的特性粘度[η]為0.1-10dl/g,其中由式(2)表示的線性三烯化合物(B-2)得到的結構單元(UB-2)的含量為0.1-30mol%。本發明的第二組合物(含有乙烯/α-烯烴/三烯無規共聚物的組合物)含有上述乙烯/α-烯烴/三烯無規共聚物(I-2)、硫化劑(II)和/或填料(III)。本發明的第三共聚物(I-3),即α-烯烴/三烯無規共聚物中由具有3-20個碳原子的α-烯烴(A-2)得到的結構單元(UA-2)的含量為70-99.9mol%,由具有2-20個碳原子的α-烯烴(A-3)得到的結構單元的含量為0-30mol%和由式(2)表示的線性三烯化合物(B-2)得到的結構單元(UB-2)的含量為0.1-30mol%,其前提是這些結構單元的含量總和(UA-2)+(UA-3)+(UB-2)達到100mol%,其中在135℃的十氫化萘中測定的特性粘度[η]為0.1-10dl/g。本發明的第三組合物(含有α-烯烴/三烯無規共聚物的組合物)含有上述α-烯烴/三烯無規共聚物(I-3)、硫化劑(II)和/或填料(III)。現在描述第二共聚物,它是本發明的共聚物中的優選共聚物。作為構成第二共聚物(I-2),即乙烯/α-烯烴/三烯無規共聚物的具有3-20個碳原子的α-烯烴,其實例包括丙烯、1-丁烯、1-戊烯、1-己烯、3-甲基-1-丁烯、3-甲基-1-戊烯、3-乙基-1-戊烯、4-甲基-1-戊烯、4-甲基-1-己烯、4,4-二甲基-1-己烯、4,4-二甲基-1-戊烯、4-乙基-1-己烯、3-乙基-1-己烯、1-辛烯、1-癸烯、1-十二碳烯、1-十四碳烯、1-十六碳烯、1-十八碳烯和1-二十碳烯。其中優選含有3-8個碳原子的α-烯烴,例如丙烯、1-丁烯、1-己烯和1-辛烯。在由式(2)表示的線性三烯化合物(B-2)中,優選其中R3和R4均表示甲基的化合物。使用該線性三烯化合物(B-2)作為起始單體得到的本發明的第二共聚物(I-2),即乙烯/α-烯烴/三烯無規共聚物在硫化速率和焦燒曲線之間的平衡方面是尤其傑出的。作為式(2)表示的線性三烯化合物(B-2),優選4,8-二甲基-1,4,8-癸三烯(在下文中有時縮寫為DMDT)。式(2)表示的線性三烯化合物(B-2)通常具有立體異構體(順式-和反式-異構體)。用作共聚用單體的線性三烯化合物(B-2)可以是順式-和反式-異構體的混合物或順式-或反式-異構體的單一異構體。在本發明的第二共聚物(I-2),即乙烯/α-烯烴/三烯無規共聚物中,由乙烯(A-1)、含有3-20個碳原子的α-烯烴和線性三烯化合物(B-2)得到的結構單元以隨機分布存在,並且其中存在由式(2)表示的線性三烯化合物(B-2)帶來的不飽和鍵。本發明的第二共聚物(I-2),即乙烯/α-烯烴/三烯無規共聚物的主鏈具有基本上線性的結構。該共聚物溶解在有機溶劑中而不顯示任何不溶解的殘餘物的事實證實了第二共聚物(I-2),即乙烯/α-烯烴/三烯無規共聚物具有基本上線性的結構並基本上不含有交聯膠態的分子結構的假設。例如,這可以通過共聚物(I-2)在測定其特性粘度[η]時能完全溶解於135℃的十氫化萘中而得到證實。在本發明的第二共聚物(I-2),即乙烯/α-烯烴/三烯無規共聚物中,由乙烯(A-1)得到的結構單元(UA-1)相對於由α-烯烴(A-2)得到的結構單元(UA-2)的摩爾比,即(UA-1)/(UA-2)為99/1-30/70,優選90/10-50/50,在下文中它有時可表示為「乙烯/α-烯烴」。當該摩爾比在上述範圍內時,本發明的第二共聚物(I-2),即乙烯/α-烯烴/三烯無規共聚物顯示良好的橡膠材料性質。本發明的第二共聚物(I-2),即乙烯/α-烯烴/三烯無規共聚物可用於如下應用,其包括用作各種橡膠產品和樹脂改性劑的原料,也可有利地用作用於擠壓模型製品,例如車窗玻璃移動槽、刮水板和擋風雨條海綿的橡膠的原料;用作用於注射模製品,例如模內泡沫海綿製品和傳遞模塑製品的橡膠的原料。對於用作車窗玻璃移動槽的生產的起始橡膠的本發明的第二共聚物(I-2),即乙烯/α-烯烴/三烯無規共聚物,乙烯/α-烯烴的摩爾比在85/15-50/50,尤其是80/20-65/35是尤其有利的。當該摩爾比在上述範圍內時,可得到在橡膠彈性和低溫柔韌性方面尤其傑出的車窗玻璃移動槽。對於用作刮水板生產的起始橡膠的本發明的第二共聚物(I-2),即乙烯/α-烯烴/三烯無規共聚物,乙烯/α-烯烴的摩爾比在80/20-60/40,尤其是80/20-70/30是尤其有利的。當該摩爾比在上述範圍內時,可得到在橡膠彈性和低溫柔韌性方面尤其傑出的刮水板。對於用作海綿橡膠擋風雨條生產的起始橡膠的本發明的第二共聚物(I-2),即乙烯/α-烯烴/三烯無規共聚物,乙烯/α-烯烴的摩爾比在85/15-60/40,尤其是80/20-65/35是尤其有利的。當該摩爾比在上述範圍內時,可得到在橡膠彈性和低溫柔韌性方面尤其傑出的擋風雨條。對於用作使用注塑機或傳遞模塑機生產海綿橡膠模內泡沫塑料成型製品的起始橡膠的本發明的第二共聚物(I-2),即乙烯/α-烯烴/三烯無規共聚物,乙烯/α-烯烴的摩爾比在80/20-60/40,尤其是80/20-70/30是尤其有利的。當該摩爾比在上述範圍內時,可得到在橡膠彈性和低溫柔韌性方面尤其傑出的海綿橡膠製品。本發明的第二共聚物(I-2),即乙烯/α-烯烴/三烯無規共聚物中由式(2)表示的線性三烯化合物(B-2)得到的結構單元(UB-2)的含量為0.1-30mol%,優選0.5-10mol%。當由線性三烯化合物(B-2)得到的結構單元(UB-2)的含量在上述範圍內時,本發明的第二共聚物(I-2),即乙烯/α-烯烴/三烯無規共聚物顯示高的硫化速率和傑出的焦燒穩定性。對於用作生產車窗玻璃移動槽的起始橡膠的本發明的第二共聚物(I-2),即乙烯/α-烯烴/三烯無規共聚物,其中由線性三烯化合物(B-2)得到的結構單元(UB-2)的含量在0.5-3.7mol%,尤其在1.3-3.3mol%範圍內是尤其有利的。當由線性三烯化合物(B-2)得到的結構單元(UB-2)的含量在上述範圍內時,可得到在橡膠彈性和低溫柔韌性方面尤其傑出的車窗玻璃移動槽。當由線性三烯化合物(B-2)得到的結構單元(UB-2)的含量在上述範圍內時,碘值通常在10-50,優選20-45的範圍內。對於用作生產刮水板的起始橡膠的本發明的第二共聚物(I-2),即乙烯/α-烯烴/三烯無規共聚物,其中由線性三烯化合物(B-2)得到的結構單元(UB-2)的含量在0.3-2.8mol%,尤其在0.5-2.8mol%範圍內是尤其有利的。當由線性三烯化合物(B-2)得到的結構單元(UB-2)的含量在上述範圍內時,可得到在橡膠彈性和低溫柔韌性方面尤其傑出的刮水板。當由線性三烯化合物(B-2)得到的結構單元(UB-2)的含量在上述範圍內時,碘值通常在5-40,優選10-40的範圍內。對於用作生產海綿橡膠擋風雨條的起始橡膠的本發明的第二共聚物(I-2),即乙烯/α-烯烴/三烯無規共聚物,其中由線性三烯化合物(B-2)得到的結構單元(UB-2)的含量在0.5-3.7mol%,尤其在1.3-3.3mol%範圍內是尤其有利的。當由線性三烯化合物(B-2)得到的結構單元(UB-2)的含量在上述範圍內時,可得到在橡膠彈性和低溫柔韌性方面尤其傑出的擋風雨條。當由線性三烯化合物(B-2)得到的結構單元(UB-2)的含量在上述範圍內時,碘值通常在10-50,優選20-45的範圍內。對於用作使用注塑機或傳遞模塑機生產海綿橡膠模內泡沫塑料成型製品的起始橡膠的本發明的第二共聚物(I-2),即乙烯/α-烯烴/三烯無規共聚物,其中由線性三烯化合物(B-2)得到的結構單元(UB-2)的含量在0.5-3.7mol%,尤其在1.3-3.3mol%範圍內是尤其有利的。當由線性三烯化合物(B-2)得到的結構單元(UB-2)的含量在上述範圍內時,可得到在橡膠彈性和低溫柔韌性方面尤其傑出的海綿橡膠模內泡沫製品。當由線性三烯化合物(B-2)得到的結構單元(UB-2)的含量在上述範圍內時,碘值通常在10-50,優選20-45的範圍內。本發明的第二共聚物(I-2),即乙烯/α-烯烴/三烯無規共聚物在135℃的十氫化萘中測量的特性粘度[η]為0.1-10dl/g,優選0.5-5dl/g。當特性粘度[η]在上述範圍內時,本發明的第二共聚物(I-2),即乙烯/α-烯烴/三烯無規共聚物顯示高的硫化速率和傑出的焦燒穩定性。對於用作生產車窗玻璃移動槽的起始橡膠的本發明的第二共聚物(I-2),即,乙烯/α-烯烴/三烯無規共聚物,特性粘度[η]為1.2-4.5dl/g,尤其是2.0-3.5dl/g是特別有利的。當特性粘度[η]在上述範圍內時,可得到在加工性能和強度之間傑出平衡的車窗玻璃移動槽。對於用作生產刮水板的起始橡膠的本發明的第二共聚物(I-2),即乙烯/α-烯烴/三烯無規共聚物,特性粘度[η]為0.7-4.5dl/g,尤其是1.5-3.3dl/g是特別有利的。當特性粘度[η]在上述範圍內時,可得到在加工性能和強度之間傑出平衡的刮水板。對於用作生產海綿橡膠擋風雨條的起始橡膠的本發明的第二共聚物(I-2),即乙烯/α-烯烴/三烯無規共聚物,特性粘度[η]為1.2-5.0dl/g,尤其是2.0-4.5dl/g是特別有利的。當特性粘度[η]在上述範圍內時,可得到在加工性能和強度之間傑出平衡的擋風雨條。對於用作使用注塑機或傳遞模塑機生產海綿橡膠模內泡沫塑料成型製品的起始橡膠的本發明的第二共聚物(I-2),即乙烯/α-烯烴/三烯無規共聚物,特性粘度[η]為0.5-2.0dl/g,尤其是0.7-1.4dl/g是特別有利的。當特性粘度[η]在上述範圍內時,可得到在模型中流動性傑出的模內泡沫塑料成型製品。在本發明的第二共聚物(I-2),即乙烯/α-烯烴/三烯無規共聚物中,由線性三烯化合物(B-2)得到的結構單元(UB-2)具有基本上由如下式(2-a)表示的結構其中R1和R2分別相互獨立地表示氫原子、甲基或乙基,R3和R4分別相互獨立地表示甲基或乙基。由線性三烯化合物(B-2)得到的結構單元(UB-2)具有由上式(2-a)表示的結構可通過用13C-NMR譜檢測第二共聚物證實。本發明的第二共聚物(I-2),即乙烯/α-烯烴/三烯無規共聚物可含有由作為共聚用單體的其它化合物得到的結構單元,所述共聚用單體能夠與乙烯(A-1)、含有3-20個碳原子的α-烯烴(A-2)和線性三烯化合物(B-2)共聚。對於該其它的共聚用單體,其實例可以是非共軛二烯和環烯烴。相對於所有共聚用單體的全部結構單元,由該其它共聚用單體得到的結構單元的含量為30mol%或更少,優選0.5-10mol%。作為該其它共聚用單體的非共軛二烯烴,可列舉的是那些在分子中在全部碳-碳雙鍵中存在兩個可聚合的碳-碳雙鍵(C=C)的物質或那些在分子中在全部碳-碳雙鍵中僅存在一個可聚合的碳-碳雙鍵的物質。本文中「可聚合的碳-碳雙鍵」是指在催化劑存在下在本發明的第二共聚物(I-2),即乙烯/α-烯烴/三烯無規共聚物的生產中可用於聚合的碳-碳雙鍵。通過共聚非共軛二烯烴,可控制硫化速率。當在分子中含有兩個可聚合的碳-碳雙鍵的非共軛二烯烴共聚時,引入了長鏈支鏈,從而增加了模壓性能。用作其它共聚用單體的在分子中含有兩個可聚合碳-碳雙鍵的非共軛二烯烴的具體實例包括5-鏈烯基-2-降冰片烯,例如5-乙烯基-2-降冰片烯和5-烯丙基-2-降冰片烯;環脂族二烯烴,例如2,5-降冰片二烯、二環戊二烯和四環[4.4.0.12.5.17.10]癸-3,8-二烯;和α,ω-二烯烴,例如1,7-辛二烯和1,9-癸二烯。其中5-鏈烯基-2-降冰片烯、2,5-降冰片二烯、二環戊二烯和1,7-辛二烯是優選的,其中尤其優選5-鏈烯基-2-降冰片烯和2,5-降冰片二烯。作為用作其它共聚用單體的在分子中僅含有一個可聚合碳-碳雙鍵的非共軛二烯,優選那些在分子的一端僅存在一個碳-碳雙鍵作為乙烯基(CH2=CH-)並且其它碳-碳雙鍵以內烯烴結構的形式存在於分子鏈(包括主鏈和側鏈)中的物質。作為僅含有一個可聚合的碳-碳雙鍵的非共軛二烯烴,其實例是脂族二烯烴和含有存在一個碳-碳雙鍵的脂環族部分和其中存在內烯烴碳-碳雙鍵的直鏈部分的脂環族二烯烴。其中優選脂環族二烯烴。在分子中僅含有一個可聚合的碳-碳雙鍵的用作其它共聚用單體的脂族二烯烴的具體實例是1,4-己二烯、1,6-辛二烯、3-甲基-1,4-己二烯、4-甲基-1,4-己二烯、5-甲基-1,4-己二烯、4-乙基-1,4-己二烯、3-甲基-1,5-己二烯、3,3-二甲基-1,4-己二烯、5-甲基-1,4-庚二烯、5-乙基-1,4-庚二烯、5-甲基-1,5-庚二烯、6-甲基-1,5-庚二烯、5-乙基-1,5-庚二烯、4-甲基-1,4-辛二烯、5-甲基-1,4-辛二烯、4-乙基-1,4-辛二烯、5-乙基-1,4-辛二烯、5-甲基-1,5-辛二烯、6-甲基-1,5-辛二烯、5-乙基-1,5-辛二烯、6-乙基-1,5-辛二烯、6-甲基-1,6-辛二烯、7-甲基-1,6-辛二烯、6-乙基-1,6-辛二烯、6-丙基-1,6-辛二烯、6-丁基-1,6-辛二烯、4-甲基-1,4-壬二烯、5-甲基-1,4-壬二烯、4-乙基-1,4-壬二烯、5-乙基-1,4-壬二烯、5-甲基-1,5-壬二烯、6-甲基-1,5-壬二烯、5-乙基-1,5-壬二烯、6-乙基-1,5-壬二烯、6-甲基-1,6-壬二烯、7-甲基-1,6-壬二烯、6-乙基-1,6-壬二烯、7-乙基-1,6-壬二烯、7-甲基-1,7-壬二烯、8-甲基-1,7-壬二烯、7-乙基-1,7-壬二烯、5-甲基-1,4-癸二烯、5-乙基-1,4-癸二烯、5-甲基-1,5-癸二烯、6-甲基-1,5-癸二烯、5-乙基-1,5-癸二烯、6-乙基-1,5-癸二烯、6-甲基-1,6-癸二烯、6-乙基-1,6-癸二烯、7-甲基-1,6-癸二烯、7-乙基-1,6-癸二烯、7-甲基-1,7-癸二烯、8-甲基-1,7-癸二烯、7-乙基-1,7-癸二烯、8-乙基-1,7-癸二烯、8-甲基-1,8-癸二烯、9-甲基-1,8-癸二烯、8-乙基-1,8-癸二烯、6-甲基-1,6-十一碳二烯和9-甲基-1,8-十一碳二烯。在分子中僅含有一個可聚合碳-碳雙鍵的用作其它共聚用單體的脂環族二烯烴的具體實例包括降冰片烯衍生物,例如5-亞乙基基-2-降冰片烯、5-亞丙基-2-降冰片烯和5-亞丁基-2-降冰片烯;和降冰片二烯衍生物,例如2-甲基-2,5-降冰片二烯和2-乙基-2,5-降冰片二烯。其中5-亞乙基-2-降冰片烯是優選的。可僅加入一種或許多種該非共軛二烯烴作為其它共聚用單體。作為用作其它共聚用單體的環烯烴,可列舉的是由下式(7-1)和(7-2)表示的化合物在上述式(7-1)中,n是0或1,m是0或正整數,q是0或1,R1-R18以及Ra和Rb分別相互獨立地表示原子或基團,其選自氫、滷素原子和烴基,其中R15和R16可結合在一起形成可含有雙鍵的單環或多環或基團R15和R16或基團R17和R18可形成亞烷基。在q等於0的情況下,鍵可稠合在一起形成5元環。在上述式(7-2)中,m是0或正整數,h是0或正整數,j和k分別是0、1或2,R7-R15和R17和R18分別是原子或基團,其選自氫原子、滷素原子和烴基,其中R19-R27分別表示原子或基團,其選自氫原子、滷素原子、烴基和烷氧基。在上述式(7-1)中,R1-R18以及Ra和Rb分別表示原子或基團,其選自氫原子、滷素原子和烴基。在本文中,滷素原子是氟、氯、溴或碘。作為烴基,可列舉的是,例如,含有1-20個碳原子的烷基、含有1-20個碳原子的滷代烷基、含有3-15個碳原子的環烷基和含有6-20個碳原子的芳烴基團。更具體地說,烷基可以是例如甲基、乙基、丙基、異丙基、戊基、己基、辛基、癸基、十二烷基和十八烷基。滷代烷基可以是那些烷基中的氫原子被氟原子、氯原子、溴原子或碘原子至少部分取代的基團。環烷基可包括,例如環己基等。芳烴基團可包括,例如苯基、萘基等。還可以通過結合(彼此)式(7-1)中每一對R15和R16、R17和R18、R15和R17、R16和R18、R15和R18和R16和R17分別形成單環或多環,其中以這種方式形成的單環或多環可含有雙鍵。作為所形成的單環或多環,可列舉的實例如下在上述舉例中,用數值1或2標出的碳原子表示其與式(7-1)的R15(R16)或R17(R18)結合。此外,通過結合R15與R16或R17與R18也可形成亞烷基。該亞烷基通常可含有2-20個碳原子,具體實例包括亞乙基、亞丙基和亞異丙基。作為由式(7-1)表示的優選的環烯烴,可列舉由下式(7-3)表示的物質其中n、m和R1-R18與式(7-1)中的定義相同。在式(7-2)中,m和h是0或正整數,j和k分別是0、1或2,R7-R15以及R17-R18與式(7-1)中的定義相同,R19-R27分別表示原子或基團,其選自氫原子、滷素原子、烴基和烷氧基。此處的滷素原子與式(7-1)中相同。作為式(7-2)的R19-R27的烴基,可列舉含有1-20個碳原子的烷基、含有1-20個碳原子的滷代烷基、含有3-15個碳原子的環烷基和含有6-20個碳原子的芳烴基團。烷基的具體實例包括甲基、乙基、丙基、異丙基、戊基、己基、辛基、癸基、十二烷基和十八烷基;滷代烷基的實例可以是上面列舉的烷基中的氫原子被氟原子、氯原子、溴原子或碘原子至少部分取代的基團。對於環烷基,可包括環己基等,芳烴基團可包括芳基、芳烷基等,其具體實例包括苯基、甲苯基、萘基、苄基和苯乙基。對於烷氧基,可列舉甲氧基、乙氧基和丙氧基。結合R17和R18的碳原子可以直接連接或通過含有1-3個碳原子的亞烷基連接至結合R21的碳原子或結合R19的碳原子上。因此,在上述兩個碳原子通過亞烷基進行連接的情況下,分別由R17和R21表示的基團或分別由R18和R19表示的基團將一起形成亞烷基,其選自亞甲基(-CH2-)、亞乙基(-CH2CH2-)和三亞甲基(-CH2CH2CH2-)。此外,在j=k=0時,基團對R23與R20或R23與R27可彼此結合形成單環或多環芳環。當在j=k=0時,在基團對R23與R20形成芳環的情況下,單環或多環芳環的實例包括如下給出的基團。在上述列舉的式中,符號h與式(7-2)中的定義相同。由式(7-1)和(7-2)表示的環烯烴的具體實例是雙環[2.2.1]庚-2-烯或其衍生物,四環[4.4.0.12.5.17.10]-3-十二碳烯或其衍生物,六環[6.6.1.13.6.110.13.02.709.14]-4-十七碳烯或其衍生物,八環[8.8.0.12.9.14.7111.18.113.16.03.6.012.17]-5-二十二碳烯或其衍生物,五環[6.6.1.13.6.02.7.09.14]-4-十六碳烯或其衍生物,七環-5-二十碳烯或其衍生物,七環-5-二十一碳烯或其衍生物,三環[4.3.0.12.5]-3-癸烯或其衍生物,三環[1.4.0.12.5]-3-十一碳烯或其衍生物,五環[6.5.1.13.5.02.7.03.13]-4-十五碳烯或其衍生物,五環十五碳二烯或其衍生物,五環[7.4.0.12.5.19.12.08.13]-3-十五碳烯或其衍生物,七環[8.7.0.13.6.110.17.112.15.02.7.011.16]-4-二十碳烯或其衍生物,九環[10.9.1.14.7.113.20.115.18.03.8.02.10.012.21.014.19]-5-二十五碳烯或其衍生物,五環[8.4.0.12.5.19.12.08.13]-3-十六碳烯或其衍生物,七環[8.8.0.14.7.111.18.113.16.03.8.012.17]-5-二十一碳烯或其衍生物,九環[10.10.1.15.8.114.21.116.19.02.11.04.9.013.22.015.20]-5-二十六碳烯或其衍生物,1,4-亞甲基-1,4,4a,9a-四氫芴或其衍生物,1,4-亞甲基-1,4,4a,5,10,10a-六氫蒽或其衍生物和環戊二烯-苊加合物。由通式(7-1)和(7-2)表示的環烯烴可通過使環戊二烯和相應分子結構的烯烴化合物進行Diels-Alder反應製備。這些環烯烴可以單一地或兩種或多種結合使用。本發明的第二共聚物(I-2),即乙烯/α-烯烴/三烯無規共聚物可以高的速率硫化,在焦燒穩定性方面是傑出的,和在耐候性、耐熱和耐臭氧方面是優越的。本發明的第二共聚物(I-2),即乙烯/α-烯烴/三烯無規共聚物可以未硫化的形式或者通過下述技術進行硫化而以硫化的形式用於實際應用中,通過硫化促進了本發明第二共聚物的有利的特性的產生。在硫化過程中,可得到高硫化速率,而同時焦燒性質仍未降低。本發明的第二共聚物(I-2),即乙烯/α-烯烴/三烯無規共聚物可以尤其有利地用作各種橡膠產品的起始物料和用作樹脂改性劑。作為橡膠產品,可列舉汽車配件、工業橡膠產品、電絕緣材料、建築用製品和橡膠襯裡布。具體實例包括車窗玻璃移動槽、刮水板、擋風雨條、海綿、膠皮管、絕緣孔圈、輪胎側壁、電纜護套和密封墊。當本發明的第二共聚物(I-2),即乙烯/α-烯烴/三烯無規共聚物加入樹脂,例如聚丙烯、聚乙烯、聚丁烯和聚苯乙烯中作為樹脂改性劑時,可大大增加樹脂的抗震能力和抗應力。本發明的第二共聚物(I-2),即乙烯/α-烯烴/三烯無規共聚物可單獨地硫化或與其它橡膠材料一起共硫化。本發明的第二共聚物(I-2),即乙烯/α-烯烴/三烯無規共聚物由於其高的硫化速率,因此與常規基於烯烴的不飽和共聚物相比,可以在較短的硫化時間內或在較低的硫化溫度下硫化,而不需要使用大量的硫化劑。本發明的第二共聚物(I-2),即乙烯/α-烯烴/三烯無規共聚物具有傑出的焦燒穩定性,因此,可通過發泡成型以穩定的泡沫膨脹率加工,可得到增加的泡沫製品的產率。因此泡沫膨脹率通過原料樹脂材料的初始粘度、在成型過程中粘度的升高速率和發泡劑的降解速率之間的微妙平衡確定,因而控制膨脹率是困難的,因為粘度升高速率越高,粘度變化速率的改變越大。然而,焦燒穩定性是傑出的,因此,在本發明的第二共聚物(I-2),即乙烯/α-烯烴/三烯無規共聚物中粘度升高是較低的,因此允許以穩定的泡沫膨脹率有效以生產泡沫成型製品。本發明的第二共聚物(I-2),即乙烯/α-烯烴/三烯無規共聚物由於其傑出的焦燒穩定性,因而當在壓出機上加工時在加工穩定性方面是傑出的,因此可避免在擠壓機上加工過程中由於粘度的增加而產生的任何麻煩,例如擠壓機中隨著在擠壓機中硫化過程的進行使得粘度升高而引起的擠壓產量的減小、馬達負荷的增加和機筒和/或模具的堵塞。本發明的第二共聚物(I-2),即乙烯/α-烯烴/三烯無規共聚物的另一優點特徵是在耐熱變質方面是傑出的,而同時保持上述傑出的特徵。《第二共聚物(I-2),即乙烯/α-烯烴/三烯無規共聚物的製備方法》本發明的第二共聚物(I-2),即乙烯/α-烯烴/三烯無規共聚物可通過乙烯(A-1)、含有3-20個碳原子的α-烯烴(A-2)、式(2)表示的線性三烯化合物(B-2)和,根據需要,任選地加入的其它共聚用單體在催化劑存在下共聚製備。作為催化劑,可使用含有過渡金屬,例如釩(V)、鋯(Zr)或鈦(Ti)的化合物(G)和有機鋁或有機鋁氧化合物(H)和/或離子化離子化合物(J)的催化劑。催化劑的具體實例包括(1)由固體含鈦催化劑組分(g-1)和有機鋁化合物(h-1)組成的鈦催化劑,(2)由可溶性釩化合物(g-2)和有機鋁化合物(h-1)組成的釩催化劑,和(3)由選自周期表第4族的過渡金屬的金屬茂和有機鋁氧化合物(h-2)和/或離子化離子化合物(j-1)組成的金屬茂催化劑。其中,優選金屬茂催化劑。金屬茂催化劑具有高的催化活性,可製備具有窄分子量分布和式(2)表示的線性三烯化合物(B-2)的高轉化比率的結構分布的本發明的第二共聚物(I-2),即乙烯/α-烯烴/三烯無規共聚物。固體鈦催化劑組分(g-1)通過使鈦化合物、鎂化合物和如下所述的電子給體接觸製備。作為鈦化合物,採用三價或四價鈦化合物,其中優選四價鈦化合物。作為四價鈦化合物,可列舉例如由Ti(OR)jX4-j表示的四價鈦化合物(其中R是烴基,X是滷素原子,和0≤j≤4)。其中含有滷素的鈦化合物是優選的,其中優選四滷化鈦、尤其是四氯化鈦。用於製備固體含鈦組分(g-1)的鎂化合物可以是顯示或不顯示還原性質的鎂化合物,作為顯示還原性質的鎂化合物,可列舉例如具有鎂-碳鍵和鎂-氫鍵的化合物。作為不顯示還原性質的鎂化合物,可採用由上述可還原的鎂化合物得到的物質或在催化劑組分製備過程產生的鎂化合物。還可以使用配合物、複合化合物或由該鎂化合物和其它金屬或金屬化合物組成的混合物。還可以採用兩種或多種鎂化合物的混合物。作為鎂化合物,優選不顯示還原性質的化合物,優選含滷素化合物,尤其是氯化鎂、氯化烷氧基鎂和氯化芳氧基鎂。作為用於製備固體含鈦催化劑組分(g-1)的電子給體,可列舉有機羧酸的酯和多元羧酸的酯。固體含鈦催化劑組分(g-1)可通過使鈦化合物、鎂化合物(或金屬鎂)和如上所述的電子給體接觸製備。為製備固體含鈦催化劑組分(g-1),可採用由鈦化合物、鎂化合物和電子給體製備高活性含鈦催化劑組分的已知方法。在上述三種組分接觸過程中,它們可在其它反應試劑,例如矽、磷或鋁化合物的存在下進行接觸。作為製備基於鈦的催化劑的有機鋁化合物(h-1),可採用在分子中含有至少一個鋁-碳鍵的化合物。該化合物的實例包括由式(8-1)表示的有機鋁化合物(R1)mAl(OR2)nHpXq……(8-1)其中R1和R2表示含有通常含有1-15個碳原子,優選1-4個碳原子的烴基,它可以是相同或不同的,X是滷素原子,0<m≤3,0≤n<3,0≤p<3和0≤q<3,m+n+p+q=3;和由式(8-2)表示的鋁和周期表第1族的金屬的烷基化配合物(M1)Al(R1)4…(8-2)其中M1是鋰、鈉或鉀和R1具有與式(8-1)中相同的含義。為製備鈦基催化劑,根據需要可加入電子給體。對於該電子給體,可採用如下式(9)或(10)表示的有機矽化合物RnSi(OR』)4-n…(9)SiR1R2m(OR3)3-m…(10)在式(9)中,R和R』分別表示烴基,n是滿足0<n<4條件的數值。在式(10)中,R1表示環戊基或含有烷基的環戊基,R2是烷基、環戊基或含有烷基的環戊基,R3是烴基,m是滿足條件0≤m≤2的數值。作為式(10)中含有烷基的環戊基R1可列舉例如2-甲基環戊基、3-甲基環戊基、2-乙基環戊基和2,3-二甲基環戊基。在製備本發明的鈦基催化劑的催化劑組分中,可在預聚合過程中加入α-烯烴。預聚合可通過每1克烯烴聚合催化劑使用0.1-500克,優選0.3-300克,最優選1-100克α-烯烴合乎需要地進行。預聚合優選可通過在惰性烴溶劑中混合α-烯烴和催化劑組分進行,以便在柔和條件下進行預聚合。在預聚合過程中使用的α-烯烴可與用於製備第二共聚物(I-2),即乙烯/α-烯烴/三烯無規共聚物的α-烯烴相同或不同。作為製備用於本發明的釩基催化劑的可溶性釩化合物(g-2),可如下式(11)和(12)表示的化合物VO(OR)aXb…(11)V(OR)cXd…(12)在式(11)和(12)中,R是烴基,X是滷素原子和符號a、b、c和d表示分別滿足條件0≤a≤3,0≤b≤3,2≤a+b≤3,0≤c≤4,0≤d≤4和3≤c+d≤4的數值。作為可溶性釩化合物(g-2),可採用通過使電子給體與可溶性釩化合物接觸得到的可溶性釩化合物的電子給體加合物。作為製備釩基催化劑的有機鋁化合物(h-1),可採用與上述用於製備鈦基催化劑的相同有機鋁化合物(h-1)。用於製備本發明的金屬茂基催化劑的金屬茂(g-3)是選自周期表第4族的元素的過渡金屬的金屬茂。其具體實例包括如下式(13)表示的物質MLx…(13)其中M是選自周期表第4族的過渡金屬,x是表示過渡金屬M的化合價,L表示配位體。在式(13)中由M表示的過渡金屬的具體實例包括鋯、鈦和鉿。式(13)中的L表示與過渡金屬配位的配位體。其中至少一個配位體L具有可含有取代基的環戊二烯骨架。對於具有環戊二烯基骨架的配位體L,可列舉,例如環戊二烯基;烷基-或環烷基-取代的環戊二烯基,例如甲基環戊二烯基、乙基環戊二烯基、正或異丙基環戊二烯基、正、異、仲或叔丁基環戊二烯基、二甲基環戊二烯基、甲基丙基環戊二烯基、甲基丁基環戊二烯基和甲基苄基環戊二烯基;茚基;4,5,6,7-四氫化茚基和芴基。含有上述環戊二烯基骨架的基團可含有取代基,例如滷素原子或三烷基甲矽烷基。如果由式(13)表示的化合物含有兩個或多個具有環戊二烯基骨架的基團作為配位體L,則含有環戊二烯基骨架的兩個這樣的基團可通過橋基,例如亞烷基,如亞乙基或亞丙基,取代的亞烷基,例如異亞丙基或二苯基亞甲基,亞甲矽基,例如二苯基亞甲矽基或甲基苯基亞甲矽基連接在一起。對於除含有環戊二烯基骨架以外的配位體L,即對於不含有環戊二烯基骨架的配位體L,可列舉例如含有1-12碳原子的烴基,烷氧基、芳氧基、含有硫基團(-SO3Ra,其中Ra表示烷基、滷素取代的烷基、芳基或滷素或烷基取代的芳基)、滷素原子和氫原子。對於配位體L的含有1-12個碳原子的烴基,可列舉例如烷基、環烷基、芳基和芳烷基。更具體地說,它們包括烷基,例如甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、仲丁基、叔丁基、戊基、己基、辛基、癸基和十二烷基;環烷基,例如環戊基和環己基;芳基,例如苯基和甲苯基;和芳烷基,例如苄基和neophyl。作為配位體L的烷氧基,可列舉例如甲氧基、乙氧基和正丙氧基。作為芳氧基,可列舉例如苯氧基等。作為含硫基團(-SO3Ra)可列舉例如甲磺基、對甲苯磺基、三氟甲磺基和對氯苯磺基。作為滷素原子,可列舉例如氟、氯、溴和碘。更具體地說,其中過渡金屬的化合價為4的式(13)表示的金屬茂由下式(14)表示R2kR3lR4mR5nM…(14)其中,M是式(13)中定義的過渡金屬,R2是具有環戊二烯基骨架的基團(配位體)、R3、R4和R5分別表示含有或不含有環戊二烯基骨架的基團(配位體),k是至少1的整數,k+l+m+n=4。如下是其中M是鋯和含有至少兩個具有環戊二烯基骨架配位體的金屬茂(g-3)的實例-一氯·一氫·雙(環戊二烯基)合鋯-二氯·雙(環戊二烯基)合鋯-二(三氟甲磺酸根)雙(1-甲基-3-丁基環戊二烯基)合鋯-二氯·雙(1,3-二甲基環戊二烯基)合鋯。根據本發明,可以使用其中上述1,3-二取代的環戊二烯基被1,2-二取代的環戊二烯基替代的化合物。對於金屬茂(g-3),還可以使用其中式(14)中的至少兩個R2、R3、R4和R5,例如R2和R3是含有環戊二烯基骨架的基團(配位體)的橋接的金屬茂,其中所述至少兩個基團通過橋基,例如亞烷基、取代的亞烷基、亞甲矽基或取代的亞甲矽基連接在一起。在這種情況下,基團R4和R5是相同的,分別是除含有環戊二烯基骨架之外的上述式(13)的配位體L。該橋接的金屬茂(g-3)的具體實例包括-亞乙基雙(茚基)二甲基合鋯,-二氯·亞乙基雙(茚基)合鋯,-二氯·異亞丙基(環戊二烯基-芴基)合鋯,-二氯·二苯基亞甲矽基雙(茚基)合鋯,和-二氯·甲基苯基亞甲矽基雙(茚基)合鋯。同樣,作為金屬茂(g-3),可列舉由如下式(15)表示的在日本專利公開平4-268307(相應於US5243001)中公開的金屬茂。在式(15)中,M1表示周期表第4族的金屬,例如鈦、鋯或鉿。在式(15)中,R1和R2分別是氫、含有1-10個碳原子,優選1-3具碳原子的烷基、含有1-10個碳原子,優選1-3個碳原子的烷氧基、含有6-10個碳原子,優選6-8個碳原子的芳基、含有6-10個碳原子,優選6-8個碳原子的芳氧基、含有2-10個碳原子,優選2-4個碳原子的鏈烯基、含有7-40個碳原子,優選7-10個碳原子的芳烷基、含有7-40個碳原子,優選7-12個碳原子的烷芳基或含有8-40個碳原子,優選8-12個碳原子的芳代鏈烯基,或還可以是滷素原子,優選氯原子。本發明中,R1和R2可相同或不同。在式(15)中,R3和R4可分別表示氫原子、滷素原子,優選氟、氯或溴原子、含有1-10個碳原子,優選1-4個碳原子的可被滷代的烷基、含有6-10個,優選6-8個碳原子的芳基、基團-N(R10)2、-SR10、-OSi(R10)3、-Si(R10)3或-P(R10)2。其中R10是滷素原子,優選氯原子、含有1-10個碳原子,優選1-3個碳原子的烷基、或含有6-10個碳原子,優選6-8個碳原子的芳基。R3和R4可彼此相同或不同,尤其優選R3和R4均是氫。在式(15)中,R5和R6可與R3和R4相同,除了氫之外。R5和R6可相同或不同,但優選相同。R5和R6可優選含有1-4個碳原子,並優選被滷代,其具體實例是甲基、乙基、丙基、異丙基、丁基、異丁基和三氟甲基,其中尤其優選甲基。在式(15)中,R7可以代表以及=BR11,=AlR11,-Ge-,-Sn-,-O-,-S-,=SO,=SO2,=NR11,=CO,=PR11或=P(O)R11。上述中,R11、R12和R13各自可以代表氫原子;滷原子;含有1-10個碳原子、優選含有1-4個碳原子的烷基,較優選為甲基;含有1-10個碳原子的氟代烷基,優選為-CF3;含有6-10個碳原子、優選含有6-8個碳原子的芳基;含有6-10個碳原子的氟代芳基,優選為五氟苯基;含有1-10個碳原子、優選含有1-4個碳原子的烷氧基,尤其為甲氧基;含有2-10個碳原子、優選含有2-4個碳原子的鏈烯基;含有7-40個碳原子、優選含有7-10個碳原子的芳烷基;含有8-40個碳原子、優選含有8-12個碳原子的芳烯基;或含有7-40個碳原子、優選含有7-12個碳原子的烷芳基。「R11與R12」或「R11與R13」同與其鍵合的原子一起形成環。R11、R12和R13彼此可以相同或不同。M2可以代表矽,鍺或錫,優選為矽或鍺。在式(15)中,R7優選代表=CR11R12,=SiR11R12,=GeR11R12,-O-,-S-,=SO,=PR11或=P(O)R11。在式(15)中,R8和R9各自可以與R11相同,其中R8和R9彼此可以相同或不同。在式(15)中,m和n各自代表0、1或2,優選為0或1,其中m+n為0、1或2,優選為0或1。m和n彼此可以相同或不同。作為式(15)代表的金屬茂(g-3)的例子可以是下面化合物-二氯化rac-亞乙基(2-甲基-1-茚基)-2-鋯-二氯化rac-二甲基亞甲矽基(2-甲基-1-茚基)-2-鋯式(15)代表的金屬茂可以通過已知的方法製備(例如,日本專利公開平4-268307)。也可以使用下面式(16)代表的化合物作為金屬茂(g-3)。在上述式(16)中,M表示元素周期表第4族過渡金屬原子,具體例子是鈦,鋯或鉿。在式(16)中,R1和R2分別代表氫原子,滷原子,含有1-20個碳原子的烴基,含有1-20個碳原子的滷代烴基,含矽基團,含氧基團,含硫基團,含氮基團或含磷基團。R1和R2的具體實例包括-滷原子,例如,氟,氯,溴或碘;-含有1-20個碳原子的烴基例如,甲基、乙基、丙基、丁基、己基、環己基、辛基、壬基、十二烷基、二十烷基、降冰片基或金剛烷基,鏈烯基例如,乙烯基、丙烯基或環己烯基,芳烷基例如,苄基、苯乙基或苯丙基,或者芳基例如,苯基、甲苯基、二甲基苯基、三甲基苯基、乙苯基、丙苯基、聯苯基、萘基、甲萘基、蒽基或菲基;-含有1-20個碳原子的滷代烴基,其中上述烴基是滷素取代的;-含矽基團,例如單烴基取代的甲矽烷基,如甲基甲矽烷基或苯基甲矽烷基,二烴基取代的甲矽烷基,如二甲基甲矽烷基或二苯基甲矽烷基,三烴基取代的甲矽烷基,如三甲基甲矽烷基、三乙基甲矽烷基、三丙基甲矽烷基、三環己基甲矽烷基、三苯基甲矽烷基、二甲基苯基甲矽烷基、甲基二苯基甲矽烷基、三甲苯基甲矽烷基或三萘基甲矽烷基,烴基取代甲矽烷基的甲矽烷醚基,如三甲基甲矽烷醚基;矽取代的烴基,如矽取代的烷基如三甲基甲矽烷基甲基,或矽取代的芳基如三甲基甲矽烷基苯基;-含氧基團,例如羥基,烷氧基如甲氧基、乙氧基、丙氧基或丁氧基,芳氧基如苯氧基、甲基苯氧基、二甲基苯氧基或萘氧基,或者芳烷氧基如苯基甲氧基或苯基乙氧基;-含硫基團,例如上述含氧基團中氧原子被硫原子取代的基團;-含氮基團,例如氨基,烷基氨基如甲氨基、二甲氨基、二乙氨基、二丙氨基、二丁氨基或二環己氨基,芳基或烷芳基氨基如苯基氨基、二苯基氨基、二甲苯基氨基、二萘基氨基或甲基苯基氨基;以及-含磷基團,例如膦基如二甲基膦基或二苯基膦基。在R1的上述基團中,優選烴基,特別優選的是含有1-3個碳原子的烷基,如甲基、乙基或丙基。R2也優選代表氫原子或烴基,其中特別優選的是氫原子和含有1-3個碳原子的烷基,如甲基、乙基或丙基。在式(16)中,R3、R4、R5和R6分別表示氫原子,滷原子,含有1-20個碳原子的烴基或含有1-20個碳原子的滷代烴基。其中優選氫原子、烴基和滷代的烴基。在R3與R4,R4與R5及R5與R6組當中,至少一組可以與同其鍵合的碳原子一起形成單芳環。如果在其他未形成芳環的組中含有兩種或兩種以上的烴基或滷代烴基時,它們可以結合在一起形成環。優選的是,R6是氫原子,只要它不是芳族取代基即可。作為式(16)中的R3、R4、R5和R6,具體實例與R1和R2表示的基團相同,可以是滷原子、含有1-20個碳原子的烴基和含有1-20個碳原子的滷代烴基。在式(16)中,X1和X2分別表示氫原子、滷原子、含有1-20個碳原子的烴基或含有1-20個碳原子的滷代烴基、含氧基團或含硫基團。作為列舉滷原子、含有1-20個碳原子的烴基和含有1-20個碳原子的滷代烴基、含氧基團和含硫基團的具體實例,可以列舉R1和R2的那些例子。作為含硫基團,可以列舉上述R1和R2基團所列舉的;以及磺酸鹽,如甲磺酸鹽,三氟甲磺酸鹽,苯磺酸鹽,苄磺酸鹽,對甲苯磺酸鹽,三甲基苯磺酸鹽,三異丁基苯磺酸鹽,對氯苯磺酸鹽和五氟苯磺酸鹽;以及亞磺酸鹽,如甲亞磺酸鹽,苯亞磺酸鹽,苯亞磺酸鹽,對甲苯亞磺酸鹽,三甲基苯亞磺酸鹽和五氟苯亞磺酸鹽。在式(16)中,Y表示含有1-20個碳原子的二價烴基,含有1-20個碳原子的二價滷代烴基,二價含矽基團,二價含鍺基團,二價含錫基團,-O-,-CO-,-S-,-SO-,-SO2-,-NR7-,-P(R7)-,-P(O)(R7)-,-BR7-或-AlR7-,其中R7為氫原子、滷原子、含有1-20個碳原子的烴基或含有1-20個碳原子的滷代烴基。式(16)中Y的具體實例包括-含有1-20個碳原子的二價烴基,例如,亞烷基如亞甲基,二甲基亞甲基,1,2-亞乙基,二甲基-1,2-亞乙基,1,3-三亞甲基,1,4-四亞甲基,1,2-亞環己基和1,4-亞環己基;以及芳亞烷基如二苯基亞甲基和二苯基-1,2-亞乙基;-由含有1-20個碳原子的二價烴基經過滷代衍生出的二價滷代烴基,如氯亞甲基等;-含矽的二價基團,例如烷基亞甲矽基、烷芳基亞甲矽基和芳基亞甲矽基,如甲基亞甲矽基,二甲基亞甲矽基,二乙基亞甲矽基,二正丙基亞甲矽基,二異丙基亞甲矽基,二環己基亞甲矽基,甲苯基亞甲矽基,二苯基亞甲矽基,二對甲苯基亞甲矽基和二對氯苯基亞甲矽基;烷基二亞甲矽基,烷芳基二亞甲矽基和芳基二亞甲矽基,如四甲基-1,2-二亞甲矽基和四苯基-1,2-二亞甲矽基等;-含鍺的二價基團,其中用鍺代替上述含矽二價基團中的矽;以及-含錫的二價基團,其中用錫代替上述含矽二價基團中的矽。在上述二價基團的式中,R7代表滷原子、含有1-20個碳原子的烴基和含有1-20個碳原子的滷代烴基。在上述列舉的Y基團中,優選為含矽的二價基團、含鍺的二價基團和含錫的二價基團,其中優選含矽的二價基團,特別優選的是烷基亞甲矽基、芳烷基亞甲矽基和芳基亞甲矽基。在式(16)中,作為金屬M的配體,其中含有由R3與R4、R4與R5和R5與R6組中的至少一組形成的單芳環,具體實例如下面式(17)-(19)所代表的其中Y與式(16)中的定義相同。根據本發明,也可以使用下面式(20)代表的過渡金屬化合物作為金屬茂(g-3),其中M、R1、R2、R3、R4、R5和R6與式(16)中的定義相同。在式(20)中,優選的是,在R3、R4、R5和R6中,包括R3的兩種基團各自為烷基,其中優選R3和R5或R3和R6各自代表烷基。這些烷基優選為仲或叔烷基。此外,這些烷基可以被滷原子或含矽基團取代,其中作為滷原子和含矽基團,可以列舉前面R1和R2的那些例子。優選的是,式(20)中的R3、R4、R5和R6基團不是上述的烷基而是氫原子。作為含有1-20個碳原子的烴基,形成主鏈的烷基或環烷基,例如,甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、仲丁基、叔丁基、戊基、己基、環己基、庚基、辛基、壬基、十二烷基、二十烷基、降冰片基或金剛烷基;或芳烷基,如苄基、苯乙基、苯丙基或甲苯基甲基,其中它們可以含有雙鍵和/或三鍵。兩種選自式(20)中R3、R4、R5和R6的基團通過一起結合可以形成除芳環以外的單環或多環。至於滷原子,可以列舉R1和R2列舉的那些。至於X1、X2和Y基團,列舉式(16)中相同的例子。如下列出了式(20)代表的金屬茂(g-3)的具體實例。-二氯化rac-二甲基亞甲矽基-二(4,7-二甲基-1-茚基)鋯-二氯化rac-二甲基亞甲矽基-二(2,4,7-三甲基-1-茚基)鋯-二氯化rac-二甲基亞甲矽基-二(2,4,6-三甲基-1-茚基)鋯根據本發明,也可以使用用鈦或鉿代替上面給出的化合物中鋯的過渡金屬化合物。上面給出的過渡金屬化合物通常使用其外消旋體,儘管可以使用R-或S-化合物。作為式(20)代表的金屬茂(g-3),也可以使用下面給出的化合物。R1優選為烴基,其中特別優選的是含有1-4個碳原子的烷基,如甲基、乙基、丙基或丁基。X1和X2各自優選為滷原子或含有1-20個碳原子的烴基。R3表示含有6-16個碳原子的芳基,其中具體實例包括苯基、α-萘基、β-萘基、蒽基、菲基、芘基、苊基、phenalenyl(周萘基)和醋蒽烯基。在它們當中優選苯基和萘基。這些芳基可以被滷原子、含有1-20個碳原子的烴基或含有1-20個碳原子的滷代烴基取代,正如R1所定義的那樣。過渡金屬化合物(金屬茂)的具體實例如下-二氯化rac-二甲基亞甲矽基-二(4-苯基-1-茚基)鋯-二氯化rac-二甲基亞甲矽基-二(2-甲基-4-苯基-1-茚基)鋯-二氯化rac-二甲基亞甲矽基-二{2-甲基-4-(α-萘基)-1-茚基}鋯-二氯化rac-二甲基亞甲矽基-二{2-甲基-4-(β-萘基)-1-茚基}鋯-二氯化rac-二甲基亞甲矽基-二{2-甲基-4-(1-蒽基)-1-茚基}鋯也可以使用用鈦或鉿代替上面給出的化合物中鋯的過渡金屬化合物。根據本發明,也可以使用下面式(21)代表的化合物作為金屬茂(g-3)LaMX2…(21)其中M為元素周期表中第4族或鑭系金屬,La表示產生金屬M活性部分的限制的幾何構型的非定域π-鍵基團的衍生物,以及X單獨地表示氫原子、滷原子、含有20或更少碳原子的烴基、含有20或更少矽原子的甲矽烷基或含有20或更少鍺原子的甲鍺烷基。在式(21)代表的化合物中,優選由下面通式(22)代表的那些其中M表示鈦、鋯或鉿,X與式(21)中的定義相同,Cp代表通過π-鍵與金屬M連接並含有取代基Z的取代的環戊二烯基,Z代表氧、硫、硼或元素早期表中第14族的元素(例如矽,鍺或錫),Y表示含氮、磷、氧或硫的配體,其中Z和Y可以一起形成稠環。作為式(22)代表的化合物,具體實例可以是二氯化{二甲基(叔丁基-醯胺基)-(四甲基-η5-環戊二烯基)矽烷}鈦和二氯化{(叔丁基醯胺基)(四甲基-η5-環戊二烯基)-1,2-聯二甲基}鈦。也可以使用用鋯或鉿代替上面給出的金屬茂中鈦的那些化合物。作為式(21)或(22)代表的金屬茂(g-3),優選使用中心金屬原子為鋯並包括至少兩個含有環戊二烯基骨架配體的二茂鋯。作為金屬茂(g-3),也可以使用下面式(23)代表的元素周期表第4族金屬的過渡金屬化合物其中M為元素周期表第4族中的過渡金屬,具體實例是鈦、鋯或鉿,優選為鋯。式(23)中的R1彼此可以相同或不同,其中至少一個為含有11-20個碳原子的芳基,含有12-40個碳原子的芳烷基,含有13-40個碳原子的芳烯基,含有12-40個碳原子的烷芳基或含矽基團,或者這些R1中至少兩個相鄰的R1可以與同它們連接的碳原子一起形成單或多芳環或脂環。這裡,除去與R1連接的碳原子外,所形成環的碳原子總數為4-20。式(23)中至少兩個相鄰的R1與同R1連接的碳原子一起構成的例子,一個或多個芳環或脂環包括稠合的苯基、稠合的環己基、稠合的環戊二烯基、稠合的二氫環戊二烯基、稠合的茚基、稠合的四氫茚基、稠合的芴基、稠合的四氫芴基和稠合的八氫芴基。這些基團可以被直鏈烷基,環烷基,滷素,滷素取代的烷芳基,含矽基團,含氧基團,含氮基團和/或含磷基團取代。未形成芳基、芳烷基、芳烯基、烷芳基或芳環或脂環的R1可以代表氫原子、滷原子、含有1-10個碳原子的烷基或含矽基團。作為含有11-20個碳原子的芳基,其實例可以是聯苯基,蒽基和菲基。作為含有12-40個碳原子的芳烷基,其實例可以是菲基甲基,菲基乙基和菲基丙基。作為含有13-40個碳原子的芳烯基,其實例可以是乙烯基菲基等。作為含有12-40個碳原子的烷芳基,其實例可以是甲基菲基、乙基菲基和丙基菲基。作為滷原子,其實例為氟、氯、溴和碘。作為含有1-10個碳原子的烷基,其實例可以是甲基、乙基、丙基、丁基、己基、環己基、辛基和壬基。作為含矽基團,其實例可以是甲基甲矽烷基、苯基甲矽烷基、二甲基甲矽烷基、二乙基甲矽烷基、二苯基甲矽烷基、三甲基甲矽烷基、三乙基甲矽烷基、三丙基甲矽烷基、三環己基甲矽烷基、三苯基甲矽烷基、二甲基苯基甲矽烷基、甲基二苯基甲矽烷基、三甲苯基甲矽烷基和三萘基甲矽烷基。這些烷基、芳基、芳烷基、芳烯基和烷芳基可以被滷素取代。在式(23)中,R2彼此可以相同或不同,可以代表氫原子、滷原子、含有1-10個碳原子的烷基、含有6-20個碳原子的芳基、含有2-10個碳原子的鏈烯基、含有7-40個碳原子的芳烷基、含有8-40個碳原子的芳烯基、含有7-40個碳原子烷芳基、含矽基團、含氧基團、含硫基團、含氮基團或含磷基團。在式(23)中R2代表的基團中,至少有兩個相鄰基團與同這兩個R2連接的碳原子一起形成一個或多個芳環或脂環。這裡,除去與這些R2連接的碳原子外,所形成環的碳原子總數為4-20並且未形成芳環或脂環的R2可以各自代表氫原子,滷原子、含有1-10個碳原子的烷基或含矽基團。由如下式(24)代表的芴基形成的這樣基團也屬於由式(23)中兩個R2通過形成一個或多個芳環或脂環所組成的基團。作為含有1-10個碳原子的烷基和滷原子,其實例與上面給出的相同。作為含有6-20個碳原子的芳基,其實例可以是苯基、聯苯基、α-和β-萘基、蒽基和菲基。作為含有7-40個碳原子的芳烷基,其實例可以是苄基、苯乙基、苯丙基、菲基甲基、菲基乙基和菲基丙基。作為含有8-40個碳原子的芳烯基,其實例可以是苯乙烯基和乙烯基菲基。作為含有7-40個碳原子的烷芳基,其實例可以是甲苯基、二甲基苯基、三甲基苯基、乙基苯基、丙基苯基、甲基萘基、甲基菲基、乙基菲基和丙基菲基。作為含有2-10個碳原子的鏈烯基,其實例可以是乙烯基、丙烯基和環己烯基。作為含矽基團,其實例與前面給出的相同。作為含氧基團,其實例可以是羥基,烷氧基如甲氧基、乙氧基、丙氧基和丁氧基;芳氧基如苯氧基、甲基苯氧基、二甲基苯氧基和萘氧基;以及芳烷氧基如苯基甲氧基和苯基乙氧基。作為含硫基團,其實例可以是用硫原子代替上述含氧基團中氧原子的那些以及磺酸鹽;如甲磺酸鹽,三氟甲磺酸鹽,苯磺酸鹽,苄磺酸鹽,對甲苯磺酸鹽,三甲基苯磺酸鹽,三異丁基苯磺酸鹽,對氯苯磺酸鹽和五氟苯磺酸鹽;以及亞磺酸鹽,如甲亞磺酸鹽,苯亞磺酸鹽,苯亞磺酸鹽,對甲苯亞磺酸鹽,三甲基苯亞磺酸鹽和五氟苯亞磺酸鹽。作為含氮基團,其實例可以是氨基;烷基氨基如甲氨基、二甲氨基、二乙氨基、二丙氨基、二丁氨基和二環己氨基;芳基氨基如苯基氨基、二苯基氨基、二甲苯基氨基、二萘基氨基或甲基苯基氨基;以及烷芳基氨基。作為含磷基團,其實例可以是二甲基膦基或二苯基膦基。R2優選代表氫原子或烷基,其中特別優選的是氫原子和含有1-3個碳原子的烴基,如甲基、乙基或丙基。作為含有這樣R2取代基的芴基,可以列舉的較好的例子為2,7-二烷基芴基,優選含有1-5個碳原子的烷基。上述R1和R2彼此可以相同或不同。式(23)中R3和R4彼此可以相同或不同,其中與上面類似,它們各自代表氫原子、滷原子、含有1-10個碳原子的烷基、含有6-20個碳原子的芳基、含有2-10個碳原子的鏈烯基、含有7-40個碳原子的芳烷基、含有8-40個碳原子的芳烯基、含有7-40個碳原子烷芳基、含矽基團、含氧基團、含硫基團、含氮基團或含磷基團。在它們當中,優選的是R3和R4中至少一個是含有1-3個碳原子的烷基。式(23)中X1和X2彼此可以相同或不同,各自可以是氫原子,滷原子,含有1-20個碳原子的烴基,含有1-20個碳原子的滷代烴基,含氧基團,含硫基團或含氮基團,或者它們一起形成共軛二烯基,其中滷原子、含氧基團、含硫基團和含氮基團的具體實例包括上面列舉的那些。作為含有1-20個碳原子的烴基,其實例可以是烷基,如甲基、乙基、丙基、丁基、己基、環己基、辛基、壬基、十二烷基、二十烷基、降冰片基或金剛烷基,鏈烯基例如,乙烯基、丙烯基或環己烯基,芳烷基例如,苄基、苯乙基或苯丙基,或者芳基例如,苯基、甲苯基、二甲基苯基、三甲基苯基、乙苯基、丙苯基、α-或β-萘基、甲萘基、蒽基、菲基、苄基苯基、芘基醋蒽基、phenalenyl、醋蒽基、四氫萘基、2,3-二氫化茚基和聯苯基。作為含有1-20個碳原子的滷代烴基,其實例是含有滷素取代基的上述含有1-20個碳原子的烴基。作為由X1和X2形成的共軛二烯基,其實例可以是η4-1,4-二苯基-1,3-丁二烯,η4-1,3-丁二烯,η4-1,4-二苄基-1,3-丁二烯,η4-1-苯基-1,3-戊二烯,η4-3-甲基-1,3-戊二烯,η4-1,4-二(三甲基甲矽烷基)-1,3-丁二烯,2,3-二甲基丁二烯,η4-2,4-己二烯和異戊二烯。作為由X1和X2形成的共軛二烯基,優選為1,3-丁二烯,2,4-己二烯,1-苯基-1,3-戊二烯和1,4-二苯基丁二烯,其中這些基團還可以被含有1-10個碳原子的烴基取代。在它們當中,優選的是X1和X2各自為滷原子,含有1-20個碳原子的烴基或含硫基團。在式(23)中,Y表示含有1-20個碳原子的二價烴基,含有1-20個碳原子的二價滷代烴基,二價含矽基團,二價含鍺基團,二價含錫基團,-O-,-CO-,-S-,-SO-,-SO2-,-NR5-,-P(R5)-,-P(O)(R5)-,-BR5-或-AlR5-,其中R5為氫原子、滷原子、含有1-20個碳原子的烴基或含有1-20個碳原子的滷代烴基。式(23)中Y的具體實例包括-含有1-20個碳原子的二價烴基,例如,亞烷基如亞甲基,二甲基亞甲基,1,2-亞乙基,二甲基-1,2-亞乙基,1,3-三亞甲基,1,4-四亞甲基,1,2-亞環己基和1,4-亞環己基;以及芳亞烷基如二苯基亞甲基和二苯基-1,2-亞乙基;-由含有1-20個碳原子的二價烴基經過滷代衍生出的滷代烴基,如氯亞甲基等;-含矽的二價基團,例如烷基亞甲矽基、烷芳基亞甲矽基和芳基亞甲矽基,如甲基亞甲矽基,二甲基亞甲矽基,二乙基亞甲矽基,二正丙基亞甲矽基,二異丙基亞甲矽基,二環己基亞甲矽基,甲苯基亞甲矽基,二苯基亞甲矽基,二對甲苯基亞甲矽基和二對氯苯基亞甲矽基;烷基二亞甲矽基,烷芳基二亞甲矽基和芳基二亞甲矽基,如四甲基-1,2-二亞甲矽基和四苯基-1,2-二亞甲矽基等;-含鍺的二價基團,其中用鍺代替上述含矽二價基團中的矽;以及-含錫的二價基團,其中用錫代替上述含矽二價基團中的矽。在它們當中,優選的是,如式(23)所示的最短的-Y-橋鍵由一個或兩個碳原子組成。在上述列舉的二價基團的式中,R5與上述相同,代表滷原子,含有1-20個碳原子的烴基和含有1-20個碳原子的滷代烴基。在上述列舉的Y基團中,優選為二價C1-C5烴基,含矽的二價基團、含鍺的二價基團,其中優選含矽的二價基團,特別優選的是烷基亞甲矽基、芳烷基亞甲矽基和芳基亞甲矽基。作為金屬茂(g-3),也可以使用下面式(25)代表的過渡金屬化合物其中M為元素周期表第4族中的過渡金屬元素,具體代表鈦、鋯或鉿,優選為鋯。在式(25)中,R6彼此可以相同或不同,可以代表氫原子、滷原子、含有1-10個碳原子的烷基、含有6-10個碳原子的芳基、含有2-10個碳原子的鏈烯基、含矽基團、含氧基團、含硫基團、含氮基團或含磷基團,其中當它們為滷原子或C1-C10烷基時,具體可以代表式(23)中給出的R1基團,以及作為含矽基團、含氧基團、含硫基團、含氮基團和含磷基團,其實例同於式(23)中給出的R2基團。作為含有6-10個碳原子的芳基,其實例可以是苯基和α-和β-萘基。作為含有2-10個碳原子的鏈烯基,其實例可以是乙烯基、丙烯基和環己烯基。這些烷基和鏈烯基可以被滷素取代。在它們當中,R6優選為烷基、芳基或氫原子,其中特別優選含有1-3個碳原子的烴基,如甲基、乙基、正丙基和異丙基,以及芳基如苯基、α-萘基和β-萘基,以及氫原子。在式(25)中,R7彼此可以相同或不同,可以代表氫原子、滷原子、含有1-10個碳原子的烷基、含有6-20個碳原子的芳基、含有2-10個碳原子的鏈烯基、含有7-40個碳原子的芳烷基、含有8-40個碳原子的芳烯基、含有7-40個碳原子烷芳基、含矽基團、含氧基團、含硫基團、含氮基團或含磷基團。具體地講,它們可以是式(23)中給出的R2基團。這些烷基、芳基、鏈烯基、芳烷基、芳烯基和烷芳基可以被滷素取代。在它們當中,R7各自優選為氫原子或烷基,其中特別優選的是氫原子和含有1-4個碳原子的烴基,如甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基和叔丁基。R6和R7彼此可以相同或不同。式(25)中R8和R9之一為含有1-5個碳原子的烷基,另一個為氫原子、滷原子、含有1-10個碳原子的烷基、含有2-10個碳原子的鏈烯基、含矽基團、含氧基團、含硫基團、含氮基團或含磷基團,如式(23)中所給出的R2基團。作為含有1-5個碳原子的烷基,其實例可以是甲基、乙基、丙基、丁基和戊基。在它們當中,優選的是,R8和R9之一是含有1-3個碳原子的烷基,如甲基、乙基或丙基,另一個是氫原子。在式(25)中,X1和X2彼此可以相同或不同,如式(23)中的X1和X2,分別表示氫原子、滷原子、含有1-20個碳原子的烴基、含有1-20個碳原子的滷代烴基、含氧基團、含硫基團或含氮基團,或者它們可以一起構成共軛二烯基。在它們當中,優選滷原子和含有1-20個碳原子的烴基。在式(25)中,如在式(23)中那樣,Y表示含有1-20個碳原子的二價烴基,含有1-20個碳原子的二價滷代烴基,二價含矽基團,二價含鍺基團,二價含錫基團,-O-,-CO-,-S-,-SO-,-SO2-,-NR5-,-P(R5)-,-P(O)(R5)-,-BR5-或-AlR5-,其中R5為氫原子、滷原子、含有1-20個碳原子的烴基或含有1-20個碳原子的滷代烴基。在它們當中,Y優選為含有1-5個碳原子的二價烴基,含矽的二價基團或含鍺的二價基團,其中特別優選含矽的二價基團,其具體實例是烷基亞甲矽基、烷芳基亞甲矽基和芳基亞甲矽基。金屬茂(g-3)可以單獨使用或兩種或兩種以上混合使用。可以使用在溶劑如烴或滷代烴中稀釋的金屬茂(g-3)。也可以使用與顆粒載體化合物接觸的固態的金屬茂(g-3)。作為負載金屬茂(g-3)的載體化合物,可以使用無機化合物,如SiO2、Al2O3、B2O3、MgO、ZrO2、CaO、TiO2、ZnO、SnO2、BaO和ThO,以及樹脂例如聚乙烯、聚丙烯、聚-1-丁烯、聚-4-甲基-1-戊烯和苯乙烯/二乙烯基苯共聚物。這些載體化合物可以單獨使用或者兩種或兩種以上混合使用。現在,對於用於製備負載金屬茂的催化劑的有機鋁氧化合物(h-2)和電離化的離子化合物(j-1)進行描述。本發明使用的有機鋁氧化合物(h-2)可以是本身已知的鋁氧烷或那些不溶於苯的化合物。上述已知的鋁氧烷具體由下面式(26)或(27)表示其中R代表烴基,如甲基、乙基、丙基或丁基,優選為甲基或乙基,特別優選為甲基,m是2或更大的整數,優選為5-40。在式(26)或(27)中,鋁氧烷可以由混合的烷基氧鋁單元組成,該混合單元由式OAl(R1)代表的烷基氧鋁單元和式OAl(R2)代表的烷基氧鋁單元組成,其中R1和R2分別代表限定R的那些基團,以及R1不同於R2。本發明使用的有機鋁氧化合物(h-2)可以含有少量不是有機鋁的其它有機金屬組分。作為電離化離子化合物(j-1),有時稱為「離子型電離化合物」或簡單稱為「離子化合物」,其具體實例可以是路易斯酸、離子化合物、硼烷和碳硼烷。作為路易斯酸,可以使用那些用BR3表示的,其中R代表氟或含有取代基如氟、甲基或三氟甲基的苯基。這種路易斯酸的具體實例包括三氟硼、三苯基硼、三(4-氟苯基)硼、三(3,5-二氟苯基)硼、三(4-氟甲苯基)硼、三(五氟苯基)硼、三(對甲苯基)硼、三(鄰甲苯基)硼和(3,5-二甲苯基)硼。作為上述離子化合物,可以列舉的是,例如三烷基取代的銨鹽、N,N-二烷基苯銨鹽、二烷基銨鹽和三芳基膦鹽。作為離子化合物的三烷基取代的銨鹽,其實例可以是三乙基銨四(苯基)硼、三丙基銨四(苯基)硼和三(正丁基)銨四(苯基)硼。作為離子化合物的二烷基銨鹽,其實例可以是二(1-丙基)銨四(五氟苯基)硼和二環己基銨四(苯基)硼。作為上述離子化合物,其實例可以是三苯基碳翁四(五氟苯基)硼酸鹽、N,N-二甲基苯銨四(五氟苯基)硼酸鹽和四(五氟苯基)硼酸鐵。作為上述硼烷,其實例可以是金屬硼烷陰離子鹽,例如癸硼烷、二[三(正丁基)銨]壬硼酸鹽、二[三(正丁基)銨]癸硼酸鹽和二[三(正丁基)銨]二(十二氫化物-十二硼酸鹽)鎳酸(III)鹽。作為上述碳硼烷,其實例可以是金屬碳硼烷陰離子鹽,例如4-碳壬硼烷(9)、1,3-二碳壬硼烷(8)、二[三(正丁基)銨]二(十一氫化物-7-碳十一硼酸鹽)鎳酸(IV)鹽。電離化離子化合物(j-1)可以單獨使用或者兩種或兩種以上混合使用。有機鋁氧化合物(h-2)和電離化的離子化合物(j-1)可以以前面提到的負載在載體化合物上的形式使用。在製備負載金屬茂催化劑中,上述的有機鋁化合物(h-1)可以與有機鋁氧化合物(h-2)或電離化的離子化合物(j-1)一起使用。為了製備本發明中的第二共聚物(I-2),即乙烯/α-烯烴/三烯無規共聚物,通常在液相中在負載鈦、負載釩或負載上述金屬茂的催化劑的存在下,將乙烯(A-1)、α-烯烴(A-2)、直鏈三烯化合物(B-2)以及如需要和另一種共聚單體進行共聚。這裡,通常使用烴類溶劑,儘管也容許使用α-烯烴作為溶劑。乙烯(A-1)、α-烯烴(A-2)和直鏈三烯化合物(B-2)的共聚反應可以以間歇或連續的方式進行。在以間歇方式進行共聚時,可使用的催化劑的濃度如下對於以鈦為基底、由固體含鈦組分(g-1)和有機鋁化合物(h-1)組成的催化劑,按照鈦原子計算,每升共聚反應體積中,固體含鈦組分(g-1)的用量通常為約0.001-約1.0mmol,優選約0.005-0.5mmol。按照有機鋁化合物中的金屬原子計算,即按固體含鈦組分(g-1)中的每摩爾鈦計算,有機鋁化合物(h-1)的用量通常為約10-500摩爾,優選為20-200摩爾。在使用電子給體的情況下,按有機鋁化合物(h-1)中每摩爾金屬原子計算,其用量通常為約0.001-10摩爾,優選為0.01-2摩爾,特別優選為0.05-1摩爾。在使用以釩為基底、由可溶的釩化合物(g-2)和有機鋁化合物(h-1)組成的催化劑的情況下,每升共聚反應體積中,共聚反應體系內可溶釩化合物(g-2)的濃度通常為0.01-5mmol,優選為0.05-3mmol。優選將可溶釩化合物(g-2)加到共聚反應體系中,其濃度是共聚反應體系中可溶釩化合物已有濃度的10倍或更少,優選為1-7倍,較優選為1-5倍。有機鋁化合物(h-1)可以加到共聚反應體系中,其中共聚反應體系中鋁和釩的摩爾比(Al/V)為2或更多,優選為2-50,較優選為3-20。通常在烴類溶劑和/或乙烯和直鏈三烯化合物(B-2)的液體混合物中稀釋的情況下,將可溶的釩化合物(g-2)和有機鋁化合物(h-1)加到共聚反應體系中。這裡,優選將有機鋁化合物(h-1)加到共聚反應體系中,其濃度調節到低於例如其在共聚反應體系中已有濃度50倍的任意濃度,而優選將可溶釩化合物(g-2)在前面給出的稀釋濃度下加到其中。在使用以金屬茂為基底、由金屬茂(g-3)和有機鋁氧化合物(h-2)或電離化的離子化合物(j-1)組成的催化劑的情況下,每升共聚反應體積中,共聚反應體系中金屬茂(g-3)的濃度通常為0.00005-0.1mmol,優選為0.0001-0.05mmol。有機鋁氧化合物(h-2)可以加到共聚反應體系中,其中鋁和金屬茂中的過渡金屬釩的摩爾比(Al/過渡金屬)為1-10000,優選為10-5000。對於電離化離子化合物(j-1),將其加入共聚反應體系中,其中電離化離子化合物和金屬茂(g-3)的摩爾比{離子化合物(j-1)/金屬茂(g-3)}為0.5-20,優選為1-10。在摻入有機鋁化合物(h-1)的情況下,通常採用這樣的量使得其濃度為每升共聚反應體積中約0-5mmol,優選為每升共聚反應體積中約0-2mmol。根據本發明,在上述以鈦為基底的催化劑的存在下,共聚單體即乙烯(A-1)、α-烯烴(A-2)和式(2)代表的直鏈三烯化合物(B-2)的共聚反應通常在溫度範圍為-20℃-+150℃、優選為0-120℃、較優選為0-100℃以及壓力範圍為大於0-至多7.8MPa(80Kgf/cm2表壓)、優選為大於0-至多4.9MPa(50Kgf/cm2表壓)的條件下完成。根據本發明,在上述以釩為基底的催化劑的存在下共聚單體,即乙烯(A-1)、α-烯烴(A-2)和式(2)代表的直鏈三烯化合物(B-2)的共聚反應可以在溫度範圍為-50℃-+100℃、優選為-30℃-+80℃、較優選為-20℃-+60℃以及壓力範圍為大於0-至多4.9MPa(50Kgf/cm2表壓)、優選為大於0-至多2.0MPa(20Kgf/cm2表壓)的條件下進行。根據本發明,在上述以金屬茂基底的催化劑的存在下共聚單體,即乙烯(A-1)、α-烯烴(A-2)和式(2)代表的直鏈三烯化合物(B-2)的共聚反應可以在溫度範圍為-20℃-+150℃、優選為0-120℃、較優選為0-100℃以及壓力範圍為大於0-至多7.8MPa(80Kgf/cm2表壓)、優選為大於0-至多4.9MPa(50Kgf/cm2表壓)的條件下進行。根據本發明,可以將乙烯(A-1)、α-烯烴(A-2)、式(2)代表的直鏈三烯化合物(B-2)和其它可任意加入的共聚單體加到共聚反應體系中,其中每種單體的用量使得可以得到含有上述定義組分的第二共聚物(I-2)。在共聚反應中,可以使用分子量調節劑如氫氣。通過共聚乙烯(A-1)、α-烯烴(A-2)和式(2)代表的直鏈三烯化合物(B-2),得到的第二共聚物(I-2),即乙烯/α-烯烴/三烯無規共聚物,通常為含有共聚物的液態聚合混合物。按照常用的方法將該液態共聚產物進行後處理得到第二共聚物(I-2),即乙烯/α-烯烴/三烯無規共聚物。按照這種方法得到的本發明的第二共聚物(I-2),即乙烯/α-烯烴/三烯無規共聚物,能夠以較快的速度被硫化,並且具有極好的焦燒穩定性以及極好的耐氣候性、耐熱性和耐臭氧性,因此它可以用於許多應用中,如多種橡膠產品的原料和作為樹脂改性劑。通過硫化本發明的第二共聚物(I-2),即乙烯/α-烯烴/三烯無規共聚物而得到的硫化過的橡膠產品,不僅在耐氣候性、耐熱性和耐臭氧性方面,而且在橡膠彈性方面也具有優越性。在使用本發明的第二共聚物(I-2),即乙烯/α-烯烴/三烯無規共聚物生產硫化橡膠產品中,可以進行高速硫化,因此可以獲得高產率。本發明的第二組合物包括本發明的第二共聚物(I-2),即乙烯/α-烯烴/三烯無規共聚物,硫化劑(II)和/或填料(III)。本發明的第二組合物是由可硫化的橡膠組分組成,該組分在未硫化狀態下也能夠產生實際應用,儘管當以硫化形式使用時,它可以產生更多有利的特性。硫化可以按照多種方法完成,例如,通過在使用硫化劑(II)或不使用硫化劑(II)通過電子束的照射的情況下進行加熱。作為填料,其實例可以是增強劑和軟化劑。通過硫化本發明的第二組合物得到的硫化過的橡膠產品,不僅在耐氣候性、耐熱性、耐臭氧性和耐動態疲勞方面,而且在橡膠彈性和低溫柔韌性方面也具有優越性。在使用本發明的第二組合物生產硫化橡膠產品中,可以獲得高產率,因為本發明的第二共聚物(I-2),即乙烯/α-烯烴/三烯無規共聚物可以進行高速硫化。也可以降低硫化劑(II)和摻入硫化促進劑的用量,因此可以獲得具有低度起霜外觀極好的硫化橡膠產品。對於通過加熱硫化本發明的第二組合物來說,可以將組成硫化體系的化合物,如硫化劑(II)、硫化促進劑和硫化助劑摻和到第二組合物中。在本發明的第二組合物中,可摻入硫、硫類化合物和有機過氧化物作為硫化劑(II)。對硫的形式並無特殊的限制,例如可採用粉狀的硫、沉澱的硫、膠體硫、表面處理過的硫和不溶性的硫。在上文提及的硫類化合物中,具體的實例可以是氯化硫、二氯化硫、高聚的多硫化物、二硫化嗎啉、二硫化烷基苯酚二硫化四甲基秋蘭姆和二甲基二硫代氨基甲酸硒。上文提及的有機過氧化物的具體實例可以是烷基過氧化物,例如二枯基過氧化物、二叔丁基過氧化物、二叔丁基過氧-3,3,5-三甲基環己烷、叔丁基枯基過氧化物、二叔戊基過氧化物、2,5-二甲基-2,5-二叔丁基過氧-己炔-3、2,5-二甲基-2,5-二(苯甲醯基過氧)己烷、2、5-二甲基-2,5-二(叔丁基過氧)己烷、α,α』-雙(叔丁基過氧-間-異丙基)苯和叔丁基氫過氧化物;過氧化酯,例如叔丁基過氧乙酸酯、叔丁基過氧異丁酸酯、叔丁基過氧新戊酸酯、叔丁基過氧馬來酸酯、叔丁基過氧新癸酸酯、叔丁基過氧苯甲酸酯和二叔丁基過氧鄰苯二甲酸酯以及酮過氧化物,例如雙環己酮過氧化物等。它們可以以兩種或兩種以上的結合形式應用。在其中,優選在130-200℃下半衰期為1分鐘的有機過氧化物,例如二枯基過氧化物、二叔丁基過氧化物、二叔丁基過氧-3,3,5-三甲基環己烷、叔丁基枯基過氧化物、二叔戊基過氧化物和叔丁基氫過氧化物。根據本發明,在上述硫化劑(II)中,優選硫和硫的化合物,特別是硫,因為以此可以得到具有優良特性的橡膠組合物。當硫化劑(II)為硫或硫的化合物時,按每100重量份本發明的第二共聚物(I-2)即乙烯/α-烯烴/三烯無規共聚物計算,其用量為0.1-10重量份,優選0.5-5重量份。當硫化劑(II)為有機過氧化物時,按每100重量份本發明的第二共聚物(I-2)即乙烯/α-烯烴/三烯無規共聚物計算,其用量為0.05-15重量份,優選0.15-5重量份。當硫或硫的化合物作為硫化劑使用時,優選同時使用硫化促進劑。硫化促進劑具體的實例可以是亞磺醯胺類化合物,例如N-環己基-2-苯並噻唑亞磺醯胺(CBS)、N-氧化二乙烯-2-苯並噻唑亞磺醯胺和N,N-二異丙基-2-苯並噻唑亞磺醯胺;噻唑類化合物,例如2-巰基苯並噻唑(MBT)、2-(2,4-二硝基苯酚)巰基苯並噻唑、2-(2,6-二乙基-4-嗎啉代硫代)苯並噻唑、2-(4』-嗎啉代二硫代苯並噻唑)和二硫化二苯並噻唑;胍類化合物,例如二苯胍、三苯胍、二鄰腈胍(diorthonitrileguanidine)、鄰腈二胍(orthonitrilebiguanide)和二苯胍鄰苯二甲酸酯;醛胺或醛氨類化合物,例如乙醛與苯胺的反應產物、丁醛與苯胺的縮合產物、六亞甲基四胺和乙醛合氨;咪唑啉類化合物,例如2-巰基咪唑啉等;硫脲類化合物,例如對稱二苯硫脲、二乙基硫脲、二丁基硫脲、三甲基硫脲和二鄰甲苯基硫脲;秋蘭姆類化合物,例如單硫化四甲基秋蘭姆、二硫化四甲基秋蘭姆(TMTD)、二硫化四乙基秋蘭姆、二硫化四丁基秋蘭姆、四硫化1,5-亞戊基秋蘭姆和四硫化雙亞戊基秋蘭姆(DPTT);二硫代羧酸鹽類化合物,例如二甲基二硫代氨基甲酸鋅、二乙基二硫代氨基甲酸鋅、二叔丁基二硫代氨基甲酸鋅、乙基苯基硫代氨基甲酸鋅、丁基苯基二硫代氨基甲酸鋅、二甲基二硫代氨基甲酸鈉、二甲基二硫代氨基甲酸硒和二甲基二硫代氨基甲酸碲;黃原酸鹽類化合物,例如二丁基黃原酸鋅(zincdibutyl-xantogenate);以及鋅白。按每100重量份本發明的第二共聚物(I-2)即乙烯/α-烯烴/三烯無規共聚物計算,硫化促進劑的較好用量為0.1-20重量份,優選0.2-10重量份。當使用的硫化劑(II)為有機過氧化物時,按每摩爾有機過氧化物計算,最好與0.5-2摩爾的硫化助劑,優選約等摩爾量的助劑同時一起使用。作為硫化助劑的具體實例可以是硫、醌二肟,例如對醌二肟等,還有多官能單體,例如(甲基)丙烯酸酯,例如三丙烯酸三羥甲基丙酯、聚乙二醇二甲基丙烯酸酯等;烯丙基類化合物,例如二烯丙基鄰苯二甲酸酯和三烯丙基氰尿酸酯;馬來醯亞胺類化合物,例如間-亞苯基雙馬來醯亞胺等;以及二乙烯基苯。用作本發明第二組合物的填料(III)的增強劑,可以使用碳黑產品,例如例如SRF、GPF、FEF、MAF、HAF、ISAF、SAF、FT和MT;用矽烷偶合劑將上述碳黑產品進行表面處理得到的表面處理過的碳黑產品;無機填料,例如矽石、活性碳酸鈣、輕質碳酸鈣、重質碳酸鈣、細滑石粉末、滑石粉、細矽酸粉和粘土。按每100重量份本發明的第二共聚物(I-2)即乙烯/α-烯烴/三烯無規共聚物計算,增強劑的用量可以是300重量份或更少,優選10-300重量份,更優選10-200重量份。使用含有這樣的量的增強劑的組合物,能夠得到其機械性能,例如抗拉強度、撕裂強度和耐磨性均有所提高的硫化橡膠產品。也能夠在不損害硫化橡膠的其它材料性能的情況下增加其強度,同時降低了生產的成本。作為本發明的第二組合物的填料(III)的軟化劑,常用的能夠與橡膠產品結合的軟化劑得到了廣泛的應用。具體的例子包括石油類軟化劑,例如操作油、潤滑油、石蠟、液體石蠟、石油瀝青和凡士林;煤焦油類軟化劑,例如煤焦油和煤焦油瀝青;脂肪油類軟化劑,例如蓖麻油、亞麻油、菜油、棕櫚油;蠟類,例如妥爾油、油膠、蜂蠟、巴西棕櫚蠟和羊毛脂;脂肪酸和脂肪酸鹽,例如蓖麻酸、棕櫚酸、硬脂酸鋇、硬脂酸鈣和月桂酸鋅;脂類作增塑劑,例如鄰苯二甲酸二辛酯;己二酸二辛酯和癸二酸二辛酯;以及合成的高聚物,例如石油樹脂、無規聚丙烯和香豆酮茚樹脂。在這些物質中,優選石油類軟化劑,並特別優選操作油。按每100重量份本發明的第二共聚物(I-2)即乙烯/α-烯烴/三烯無規共聚物計算,軟化劑的用量可以是200重量份或更少,優選10-200重量份,更優選10-150重量份。本發明的第二組合物含有除上述組分外的其它組分。例如可以摻入組成泡沫系統的化合物,例如發泡劑和發泡助劑,抗氧化劑(穩定劑)、操作助劑、增塑劑、著色劑,其它橡膠添加劑和多種化學物質。這些其它組分的種類和用量可以根據各個特殊的應用而任意選擇。本發明的第二組合物可以在發泡下模塑,如果它含有組成泡沫系統的化合物,例如發泡劑和發泡助劑。作為發泡劑,那些通常應用於泡沫橡膠的發泡劑可得到廣泛的應用。其具體的例子包括無機發泡劑,例如碳酸氫鈉、碳酸鈉、碳酸氫銨、碳酸銨和硝酸銨;亞硝基混合物,例如N,N』-二甲基-N,N』-二亞硝基對苯二醯銨和N,N』-二亞硝基戊四胺;偶氮化合物,例如偶氮二醯胺、偶氮二異丁腈、偶氮環己腈、偶氮苯胺和偶氮二羧酸鋇;磺醯肼化合物,例如苯磺醯肼、甲苯磺醯肼、p,p』-氧雙-(苯磺醯肼)和二苯碸-3,3』-二磺醯肼;以及疊氮化合物,例如疊氮鈣、4,4-二苯基二磺醯疊氮化合物和對甲苯磺醯疊氮化合物。在這些化合物中,優選亞硝基化合物偶氮化合物和疊氮化合物。按每100重量份本發明的第二共聚物(I-2)即乙烯/α-烯烴/三烯無規共聚物計算,發泡劑的用量可以是0.5-30重量份,優選1-20重量份。從含有上述範圍量的發泡劑的組合物中,可生成表觀密度為0.03-0.8g/cm3的發泡產物。發泡助劑也可與發泡劑一起使用。同時使用發泡助劑可以產生的有益影響是降低發泡劑分解溫度、促進發泡劑的分解並使泡沫均勻。發泡助劑的例子有,有機酸,例如水楊酸、鄰苯二甲酸、硬脂酸和草酸,也可以採用脲及其衍生物。按每100重量份本發明的第二共聚物(I-2)即乙烯/α-烯烴/三烯無規共聚物計算,發泡助劑的用量可以是0.01-10重量份,優選0.1-5重量份。在本發明的第二組合物中摻入抗氧化劑,可以較好地延長產物的壽命。抗氧化劑的具體的例子包括芳族仲胺類穩定劑,例如苯基萘基胺、4,4』-(α,α-二甲苄基)二苯胺和N,N』-二-2-萘基-對苯二胺;苯酚類穩定劑,例如2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚和四-{亞甲基-3-(3』,5』-二叔丁基-4』-羥苯基)丙酸}甲烷;硫醚類穩定劑,例如雙{2-甲基-4-(3-正烷基硫代丙酸基)-5-叔丁基苯基}硫醚等;苯並咪唑類穩定劑,例如2-巰基苯並咪唑等;二硫代氨基甲酸鹽類穩定劑,例如二丁基二硫代氨基甲酸鎳等;以及喹啉類穩定劑,例如2,2,4-三甲基-1,2-二羥基喹啉聚合物。它們也可以以兩種或兩種以上的結合形式使用。按每100重量份本發明的第二共聚物(I-2)即乙烯/α-烯烴/三烯無規共聚物計算,抗氧化劑的用量可以是5重量份或更少,優選3重量份或更少。作為操作助劑,那些通常應用於橡膠的操作助劑可得到廣泛的應用。具體的例子包括酸例如蓖麻酸、硬脂酸、棕櫚酸和月桂酸;這些高級脂肪酸的鹽,例如硬脂酸鋇、硬脂酸鋅和硬脂酸鈣;以及酯類。按每100重量份本發明的第二共聚物(I-2)即乙烯/α-烯烴/三烯無規共聚物計算,操作助劑的用量可以是10重量份或更少,優選5重量份或更少。本發明的第二組合物含有其它本身已知的橡膠組分,在不阻礙實施本發明的目的範圍內即可。可以列舉出這些其它橡膠組分,例如天然橡膠(NR),異戊二烯類橡膠,例如異戊二烯橡膠(IR)等;共軛二烯類橡膠,例如丁二烯橡膠(BR)、丁苯橡膠(SBR)、丙烯腈-丁二烯橡膠(NBR)和氯丁二烯橡膠(CR);以及氫化的NBR。也可以與其它已知的乙烯/α-烯烴類共聚橡膠結合。可以採用例如,乙烯/丙烯無規共聚物(EPR)和乙烯/α-烯烴/多烯共聚物,例如EPDM。按這些其它橡膠和第二共聚物,即乙烯/α-烯烴/三烯無規共聚物的總量計算,這些其它橡膠混合用量優選是使得本發明第二共聚物(I-2)的用量至少為10重量%,優選至少20重量%。當第二共聚物(I-2),即乙烯/α-烯烴/三烯無規共聚物的含量在這個範圍內,橡膠組合物可以顯示出較好的材料性能。按組合物的總量計算,本發明的第二組合物中優選含有的第二共聚物,即乙烯/α-烯烴/三烯無規共聚物的含量為至少20重量%,優選為至少25重量%。當第二共聚物,即乙烯/α-烯烴/三烯無規共聚物的含量在這個範圍內,橡膠組合物可以顯示出較好的材料性能。本發明的第二組合物能夠廣泛地用作為橡膠產品的原材料,例如汽車零件、汽車緩衝橡膠、工業橡膠產品、電子絕緣體、建造使用和橡皮襯裡布的製品,特別可作為橡膠的原料,用於擠壓模塑製品,例如密封材料、玻璃滲槽、擦具的葉片和海綿狀橡膠刮雨條;以及注壓模塑和轉移模塑製品,例如模塑泡沫海綿橡膠以及汽車門的海綿橡膠密封條。橡膠密封材料的具體例子包括液壓制動器中制動主汽缸的罩帽、制動車輪汽缸的罩帽、制動液壓控制器的密封元件和O-環、離合器氣缸的罩帽、窗玻璃和窗框間的密封元件、汽車窗框和復位缸的密封元件。當本發明的第二組合物用於製備上述製品,例如密封橡膠、玻璃滲槽的橡膠、擦具的葉片、海綿狀橡膠刮雨條、模塑泡沫海綿橡膠時,它們可以通過高速率硫化,以高產率生產出來並具有優良的材料特性,例如橡膠彈性、耐氣候性、抗熱性、耐臭氧和低溫柔韌性。例如,一個海綿狀的橡膠擋風條可以通過將擠壓成形的製品在非常短的時間內完成硫化作用而高效地生產出來。在這裡,硫化作用在這樣短的時間內足夠進行得非常令人滿意而且最終產品具有優良的橡膠彈性。本發明的第二組合物可以用本發明的第二共聚物,即乙烯/α-烯烴/三烯無規共聚物和上述其它組分,通過製備橡膠化合物的普通方法製備。例如,第二組合物(I-2),即乙烯/α-烯烴/三烯無規共聚物和其它將被化合的組分於80-170℃在內部混合器,例如Bumbury混合器、捏合機中捏合併混合3-10分鐘,且在混合後,如果需要的話,可摻入硫化劑(II)、硫化促進劑、硫化助劑和發泡劑,得到的化合物於40-80℃在滾筒,例如敞口滾筒中或在捏合機中進一步捏合5-30分鐘,然後再細分排出。採用這種方法,可得到通常為螺條狀或片狀的橡膠組合物(複合橡膠)。如果內部混合器的捏合溫度較低,可以同時將組合物與硫化劑(II)、硫促進劑和發泡劑一起捏合。第二組合物的硫化產物(硫化橡膠產物)可以通過將未硫化組合物用常用成形設備,例如擠壓模塑機、砑光棍、壓力機、注壓模塑機或轉移模塑機,採用不同的成形技術製成所需的形狀而生產出來。這樣制出的新鮮產品的硫化可以通過將其加熱-在進行過程中或將其轉移到硫化容器之後-或用電子束輻射的方法而實現。發泡製品可以通過使用含有發泡劑的未硫化起始橡膠混合物並通過上面給出的工藝將其硫化而得到,其中在硫化中同時將橡膠混合物進行發泡,由此得到成形並硫化過的製品。硫化作用的加熱優選在150℃-270℃下,用熱空氣、玻璃珠硫化床、UHF(超高頻無線電波)、蒸氣或LCM(熱熔融鹽容器),在加熱容器中進行加熱1-30分鐘。在未使用硫化劑(II)的情況下對硫化過程進行電子束輻射,可以使用0.1-10MeV的能量的電子束,優選0.3-2MeV,使得吸收劑量為0.5-35Mrad,優選0.5-10Mrad。對硫化的模塑可以使用或不使用金屬模。在不使用金屬模的情況下,橡膠組分通常以連續模塑的方式對硫化進行模塑。經上述模塑和硫化的橡膠產物具有多種用途,包括汽車工業的零件,例如擋風雨條、門玻璃滲槽、窗框、散熱器管、剎車部件、擦器葉片、剎車帽、頂板部件、氣胎蓋、儀錶板、密封面、控制器把手和座位皮帶罩;汽車的減震橡膠產品,例如輪胎花紋、輪胎側壁和發動機框;工業橡膠產品,例如橡膠滾筒、帶子、包裝材料和橡皮管;電子絕緣體,用於陽極罩、墊圈和電纜;建築和基建材料,例如建築用填料、表面蓋片和屋頂板材;以及其它橡膠外套布,例如電導橡膠、高硬度橡膠和外層蓋布。通過將含有發泡劑的橡膠組合物熱-發泡而得到的發泡硫化產品可用於製備例如擋風雨條,以及熱絕緣作用、減震和密封。在由本發明第二組合物製造的成形產品為片狀或薄膜狀時,它可以是通過在本發明第二組合物和一個或多個其他橡膠或樹脂組成的層上進行層壓形成組合物片或薄膜而製成的薄片。對於這些其他材料,可以採用的是例如上述的共軛二烯橡膠、乙烯/α-烯烴共聚物橡膠、聚乙烯、聚丙烯和聚丁烯。本發明的第二共聚物,即乙烯/α-烯烴/三烯無規共聚物可以通過將其與樹脂,例如聚烯烴樹脂,例如聚乙烯、聚丙烯、聚丁烯;AES和ABS共混,用作樹脂組合物。按樹脂和第二共聚物(I-2)的總重量計算,混合比例優選是使得第二共聚物(I-2),即乙烯/α-烯烴/三烯無規共聚物的含量為10重量%或更多,優選20重量%或更多。對於進行的共混,除了第二共聚物,即乙烯/α-烯烴/三烯無規共聚物以及共混樹脂,例如聚乙烯、聚丙烯和聚丁烯之外,也可以摻入添加劑,例如丁基橡膠類柔軟劑或聚丙烯、油類和苯乙烯/乙烯/丁烯/苯乙烯嵌段共聚物(SEBS)和苯乙烯/乙烯/丙烯/苯乙烯嵌段共聚物(SEPS)類柔軟劑。在上述的由第二共聚物(I-2),即乙烯/α-烯烴/三烯無規共聚物和共混的聚烯烴樹脂等組成的樹脂組合物中,通過將第二共聚物(I-2),即乙烯/α-烯烴/三烯無規共聚物進行交聯,可以使其作為橡膠組合物所具有較好的橡膠特性得到改進。可以採用例如過氧化物、硫化合物、苯酚樹脂和醌型化合物作為交聯劑。為了在交聯的同時用擠出機等進行捏合,優選採用動態交聯作為交聯技術。《第三共聚物{α-烯烴/三烯無規共聚物(I-3)}》現在,對本發明的第三共聚物(I-3),即α-烯烴/三烯無規共聚物進行具體的描述。從組成本發明第三共聚物(I-3),即α-烯烴/三烯無規共聚物的α-烯烴衍生出的結構單元是由具有至少3個,優選3-20個碳原子的α-烯烴(A-2)衍生出的結構單元(UA-2)以及從另一個由具有至少2個,優選2-20個碳原子的α-烯烴(A-3)衍生出的不同於第一個所述結構單元(UA-2)的結構單元(UA-3)。作為衍生出結構單元(UA-2)和(UA-3)的α-烯烴,具體的實例可以是例如乙烯、丙烯、1-丁烯、1-戊烯、1-己烯、3-甲基-1-丁烯、3-甲基-1-戊烯、3-乙基-1-戊烯、4-甲基-1-戊烯、4-甲基-1-己烯、4,4-二甲基-1-己烯、4,4-二甲基-1-戊烯、4-乙基-1-己烯、3-乙基-1-己烯、1-辛烯、1-癸烯、1-十二碳烯、1-十四碳烯、1-十六碳烯、1-十八碳烯和1-二十碳烯。當然,結構單元(UA-2)不是從乙烯衍生出的。以下(U-I)和(U-II)給出了結構單元(UA-2)和(UA-3)的優選的結合方式。(U-I)從丙烯或4-甲基-1-戊烯衍生出的結構單元(UA-2)和從乙烯、1-丁烯、1-戊烯、1-己烯或具有7-20個碳原子的α-烯烴衍生出的結構單元(UA-3)的結合。在這裡,優選用作結構單元(UA-3)的α-烯烴是乙烯、1-丁烯、1-己烯和1-辛烯,其中優選的結構單元(UA-3)是那些線性單元。(U-II)從具有6-20個碳原子的α-烯烴衍生出的結構單元(UA-2)和從乙烯、丙烯或4-甲基1-戊烯衍生出的結構單元(UA-3)的結合。在這裡,優選用作結構單元(UA-2)較好的α-烯烴是1-己烯、1-辛烯和1-癸烯,其中優選的結構單元(UA-2)是那些線性單元。當結構單元(UA-2)和(UA-3)的結合屬於(U-I)時,可得到具有高強度並能夠被高速率硫化的共聚物。當結構單元(UA-2)和(UA-3)的結合屬於(U-II)時,可得到具有低強度並能夠被低速率硫化的共聚物。本發明第三共聚物(I-3),即α-烯烴/三烯無規共聚物是由通式(2)所示的線性三烯化合物(B-2)衍生出的結構單元(UB-2)進一步組成。在通式(2)所示的線性三烯化合物中,優選R3和R4為甲基。用這樣的線性三烯化合物(B-2)作為單體得到的本發明第三共聚物(I-3),即α-烯烴/三烯無規共聚物在硫化速率和焦燒曲線的平衡方面特別優越。通式(2)所示的線性三烯化合物(B-2),優選4,8-二甲基-1,4,8-癸三烯(DMDT)。通式(2)所示的線性三烯化合物(B-2)通常具有立體異構(反-和順異構體)。用作單體的線性三烯化合物(B-2)可以是反式-和順式-異構體的混合物或單一的反式-或順式-結構異構體。在本發明第三共聚物(I-3),即α-烯烴/三烯無規共聚物中,結構單元(UA-2)、(UA-3)和(UB-2)以無規分布互相鍵合,且結構單元(UB-2)具有由通式(2)所示線性三烯化合物衍生出的不飽和鍵。本發明第三共聚物(I-3),即α-烯烴/三烯無規共聚物的主鏈基本上為線性結構。根據第三共聚物(I-3),即α-烯烴/三烯無規共聚物溶於有機溶劑這一事實(因為基本上沒有不溶的殘餘物存在),對該共聚物基本上具有線性結構且基本上不含交聯的膠態分子結構的假定是可以確定的。例如,可以根據在其特性粘度[η]的檢測中,在135℃下共聚物(I-3)完全不溶於萘烷這一事實而確定。本發明第三共聚物(I-3),即α-烯烴/三烯無規共聚物中結構單元(UA-2)的含量在70-99.9摩爾%的範圍內,優選75-95摩爾%,結構單元(UA-3)的含量在0-29.9摩爾%的範圍內,優選1-25摩爾%,以及結構單元(UB-2)的含量在0.1-30摩爾%的範圍內,優選0.2-10摩爾%,只要(UA-2)、(UA-3)和(UB-2)這些結構單元的含量總和為100摩爾%即可。當這些結構單元的含量在上述範圍內時,這樣的第三共聚物(I-3),即α-烯烴/三烯無規共聚物顯示出良好的橡膠材料特性。第三共聚物(I-3)可以具有多種應用,包括多種橡膠產品的原料和作為多種樹脂的改性劑,具體地講,還可較好的作為原料用於擠壓-模塑製品,例如玻璃滲槽、擦器葉片和海綿橡膠檔風雨條,用於注壓模塑製品和轉移模塑製品,例如內模塑發泡-模塑海綿製品。在本發明的第三共聚物(I-3),即α-烯烴/三烯無規共聚物中,從線性三烯化合物(B-2)衍生出的結構單元(UB-2)具有基本上由通式(2-a)所示的分子結構。可以通過用13C-NMR光譜測定第三共聚物(I-3),即α-烯烴/三烯無規共聚物,來證明從線性三烯化合物(B-2)衍生出的結構單元具有通式(2-a)所示的結構這一事實。與那些α-烯烴和通式(2)所示線性三烯化合物(B-2)的共聚單體相比,第三共聚物(I-3),即α-烯烴/三烯無規共聚物可以共聚其他可共聚單體的結構單元。對於其他的共聚單體,可以列舉出非共軛二烯和環烯烴。按所有結構單元的總摩爾數計算,從這樣的其他單體中衍生出的結構單元的含量最好為30摩爾%或更少,優選0.5-10摩爾%。對於這樣的其他單體,可以採用那些與第二共聚物相同的例子。本發明的第三共聚物(I-3),即α-烯烴/三烯無規共聚物可以高速率硫化,且在焦燒穩定性方面優異,同時在耐氣候性、耐熱性和耐臭氧性方面也優異。本發明的第三共聚物(I-3),即α-烯烴/三烯無規共聚物其實際應用不僅表現在這樣的未硫化狀態下,也同樣表現在通過將其進行下述的硫化工藝後的硫化形式,其中硫化作用促進了其優良的特性。在硫化中,儘管在這期間焦燒作用沒有減弱,仍然獲得較高的硫化速率。本發明的第三共聚物(I-3),即α-烯烴/三烯無規共聚物特別適合作為多種橡膠產品的原料並作為樹脂改性劑。橡膠產品的例子有,汽車零件、工業橡膠產品、電子絕緣體、建築用產品和橡膠蓋布。具體的例子包括玻璃滲槽、擦器葉片、擋風雨條、海綿、膠皮管、橡皮套管、輪胎側壁、電纜套和墊圈。當本發明的第三共聚物(I-3),即α-烯烴/三烯無規共聚物作為樹脂的改性劑加入到樹脂例如聚丙烯、聚乙烯、聚丁烯和聚苯乙烯中時,樹脂的抗震性和抗應力開裂的性能得到極大地提高。當結構單元(UA-2)和(UA-3)的結合屬於(U-I)時,這樣的共聚物強度高,且能夠以很高的速率被硫化。當結構單元(UA-2)和(UA-3)的結合屬於(U-II)時,這樣的共聚物強度低,且能夠以很高的速率被硫化。本發明的第三共聚物(I-3),即α-烯烴/三烯無規共聚物可以單獨硫化或與其他橡膠材料一起共硫化。因為高速率硫化,與傳統的烯烴不飽和共聚物相比,本發明的第三共聚物(I-3),即α-烯烴/三烯無規共聚物能夠在無需使用大量硫化劑的情況下,在較短的時間內或以較低的硫化溫度被硫化。本發明的第三共聚物(I-3),即α-烯烴/三烯無規共聚物具有優異的焦燒穩定性,所以它能夠用具有穩定膨脹率的發泡模塑操作,並且可以獲得發泡製品產率的增加。這樣,通過存在於樹脂原料的起始粘度、模塑中的粘度增加速率和發泡劑的分解速率之間的準確的平衡檢測發泡膨脹比,所以很難控制膨脹率,因為粘度增加速率越高,粘度變化速率的範圍就越大。但是焦燒穩定性仍優異,因此本發明的第三共聚物(I-3),即α-烯烴/三烯無規共聚物的粘度的增加較少,所以能夠以穩定的膨脹率有效地製得發泡的模塑製品。在操作中的操作穩定性方面,本發明的第三共聚物(I-3),即α-烯烴/三烯無規共聚物也很優異,這是因為其具有優異的焦燒穩定性,因此可以預防操作中的粘度增加帶來的麻煩,例如在擠出機中,如擠出機產量的減少、發動機負載的增加和圓筒的填充或堵塞和/或在擠出機中進行硫化,使粘度增大而引起的死機。本發明的第三共聚物(I-3),即α-烯烴/三烯無規共聚物的另一個優點是在保持上述優異的特性的同時,在抗熱降低方面也很優越。《第三共聚物(I-3),即α-烯烴/三烯無規共聚物的製備》本發明的第三共聚物(I-3),即α-烯烴/三烯無規共聚物可以通過與上述製備本發明第二共聚物相同的方法製備。所以,它能夠在上述相同的條件下,在製備第二共聚物所列舉的相同的催化劑存在下,通過共聚具有2-20個碳原子的α-烯烴、通式(2)所示的線性三烯化合物(B-2)和-如果需要的話-任意摻入其他單體而製得。通過這樣的方法得到的本發明的第三共聚物(I-3),即α-烯烴/三烯無規共聚物能夠以高速率被硫化,且在焦燒穩定性方面優異,同時在耐氣候性、抗熱性和抗臭氧方面也優異,所以它能夠應用於,例如多種橡膠製品的原料和樹脂的改性劑。將本發明的第三共聚物(I-3),即α-烯烴/三烯無規共聚物硫化得到的硫化橡膠產品不僅在耐氣候性、抗熱性和抗臭氧方面優異,同時也在橡膠彈性方面優異。在使用本發明的第三共聚物(I-3),即α-烯烴/三烯無規共聚物製備硫化橡膠產品時,可以以高硫化速率操作,因此可以獲得高產率。本發明第三組合物含有本發明的第三共聚物(I-3),即α-烯烴/三烯無規共聚物、硫化劑(II)和/或填料(III)。本發明的第三組合物是由硫化橡膠組合物組成,其能夠在未硫狀態下實際應用,儘管當以硫化形式應用時,具有更多的優點。通過硫化本發明第三組合物得到的硫化橡膠產品的優異不僅表現在耐氣候性、抗熱性、抗臭氧和抗動態疲勞方面,同時也表現在橡膠彈性和低溫柔韌性方面。在使用本發明第三組合物製備硫化橡膠產品時,可獲得高產率,因為本發明的第三共聚物(I-3),即α-烯烴/三烯無規共聚物能夠以高速率硫化。也可以減少硫化劑(II)和摻入硫化促進劑的用量,這樣可以得到低度起霜的具有優異外觀的硫化橡膠產品。本發明的第三組合物可以採用與前述第二組合物相同的方法硫化。所以,通過將其與組成硫化體系的化合物,例如硫化劑(II)、硫化促進劑、硫化助劑等混合,且在與上述第二組合物相同的條件下進行混合的硫化。作為摻入本發明第三組合物的填料(III),可以列舉與前述第二組合物相同的增強劑和柔軟劑。這些增強劑和摻入的柔軟劑的用量也與上述第二組合物的用量相同。可與本發明第三組合物混合的除上述組分之外,還有其他組分和化學物質,包括組成發泡體系的化合物,例如發泡劑和發泡助劑、抗氧化劑(穩定劑)、操作助劑、增塑劑、著色劑和其他橡膠組分。這些其他組分的種類和用量可根據各自要求進行選擇。當本發明的第三共聚物含有組成發泡體系的化合物,例如發泡劑和發泡助劑時,對其可進行發泡模塑操作。發泡模塑可以與上述第二組合物相同的方式進行。所以發泡劑和發泡助劑等同於上述第二組合物所用的,其用量也相同。作為其他配合劑與本發明的第三組合物結合的抗氧化劑(穩定劑)和操作助劑,可採用那些與第二組合物相同的,其用量也相同。除了含有第三共聚物(I-3),即α-烯烴/三烯無規共聚物之外,本發明的第三組合物還可以含有其他已知橡膠組分,其範圍並不阻礙實施本發明的目的。這些其他橡膠組分可與上述第二組合物給出的相同,其用量也可相同,因此複合橡膠可以達到較好的材料特性。本發明的第三組合物優選含有第三共聚物(I-3),即α-烯烴/三烯無規共聚物,以組合物的總重量計,其含量為至少20%,優選至少25%。當第三共聚物(I-3),即α-烯烴/三烯無規共聚物和含量在上述範圍內時,組合橡膠可以達到更好的原料特性。本發明的第三組合物可作為橡膠品的原料,例如汽車零件、汽車減震橡膠、工業橡膠產品、電子絕緣體、建築用產品和橡膠蓋布。特別是作為加壓模塑製品的橡膠原料,例如密封膠、玻璃滲槽、擦器葉片、海綿擋風雨條,注壓模塑和轉移模塑製品,例如內模塑發泡海綿橡膠製品和車門的海綿橡膠密封條。密封橡膠的具體例子包括那些與上述第二組合物相同的例子。當本發明的第三組合物用於上述的密封膠、玻璃滲槽、擦器葉片、海綿擋風雨條和內模塑發泡製品時,它們可以通過高硫化速率以高產率生產出來,並且在橡膠彈性、耐氣候性、抗熱性、抗臭氧性和低溫柔韌性方面優異。例如,可以通過在很短的時間內硫化擠壓的新鮮產品,即可以高產率生產出海綿橡膠擋風雨條。在這裡,在很短時間內進行充足的硫化,生產出的終產品具有優異的橡膠彈性。本發明的第三組合物可以與上述本發明第二組合物相同的方式進行,製備除了摻入第三共聚物(I-3),即α-烯烴/三烯無規共聚物之外。使用多種發泡技術,通常使用的發泡裝置,例如擠壓模塑機、揉合滾筒、壓力機、注壓機或轉移模塑機將未硫化組合物製成所需的片狀,並在製片的同時將新鮮產品加熱,或在將新鮮產品導入硫化容器或將製片的原產品進行電子束輻射以進行硫化之後,得到本發明第三組合物的硫化產品(硫化橡膠產品)。對於發泡製品,將含有發泡劑的未硫化組合物按與上述相同的方法進行硫化,其中發泡與硫化同時進行,並且因此得到發泡產品。這裡的操作也可以與上述第二組合物的相同。這種方法成形和硫化的硫化橡膠產品和硫化發泡製品可與上述第二組合物的具有同樣的應用。在由本發明第三組合物製得的成品是片狀或薄膜狀的,由其他橡膠或樹脂製造的層可與由本發明第三組合物製造的層進行層壓,製成複合的片狀或薄膜。可以採用例如,共軛二烯類橡膠、乙烯/α-烯烴共聚物類橡膠、聚乙烯、聚丙烯或聚丁烯作為這樣的其他層的材料。本發明第三共聚物(I-3),即α-烯烴/三烯無規共聚物能夠通過將其與樹脂共混,以樹脂組合物的形式應用,其中樹脂例如聚烯烴樹脂,例如聚乙烯、聚丙烯和聚丁烯;以及樹脂,例如AES和ABS。在這裡,採用的共混比例的條件,其他添加劑,例如柔軟劑等可以與上述本發明第二組合物相同。採用的交聯劑和交聯方法也可與上述本發明第二組合物中的相同。基於以上的詳細描述,本發明提供了一種新的和有用的線性三烯化合物以及其生產工藝。當與α-烯烴共聚時,本發明的線性三烯化合物可以製備烯鍵的不飽和共聚物,其在耐氣候性、抗熱性和抗臭氧性方面,同時也在焦燒穩定性方面品質優異,並能夠以高速率被硫化。通過本發明的工藝,可以簡單的方法,以高收率製備上述的線性三烯化合物。根據本發明,也可以得到新穎的並且有用的α-烯烴/三烯無規共聚物,其能夠以高速率被硫化,並在焦燒穩定性方面品質優異。通過硫化本發明的α-烯烴/三烯無規共聚物得到的硫化橡膠不僅在耐氣候性、抗熱性和抗臭氧性方面品質優異,其優點也表現在橡膠彈性上。本發明的組合物含有上述共聚物和交聯劑和/或填料,並且能夠以高速率被硫化,在焦燒穩定性方面品質優異。通過硫化本發明組合物得到的硫化橡膠不僅在耐氣候性、抗熱性和抗臭氧性方面品質優異,其優點也表現在橡膠彈性上。本發明形成的產品是由上述組合物製成,所以它們在焦燒穩定性方面品質優異,並能夠通過高速率硫化而製備。硫化成品不僅在耐氣候性、抗熱性和抗臭氧性方面品質優異,其優點也表現在橡膠彈性上。本發明的最佳實施方案下文通過實施例更詳細地闡述本發明,其中應注意本發明不應受到這些實施例的限制。在實施例中,用下述等式計算具有共軛二烯結構的起始三烯化合物的轉化率,其中C0表示具有共軛二烯結構的三烯化合物的起始摩爾進料量,C表示反應後其最終摩爾量。轉化率(%)={(C0-C)/C0}×100用下述等式計算目標化合物的產率,其中P表示目標產物的摩爾量。產率(%)=(P/C0)×100實施例1-1在容量為50ml的不鏽鋼(SUS316)高壓釜中,在氮氣氣氛下加入0.257g(1.47mmol)硫氰酸鈷(II)、0.893g(2.93mmol)三鄰甲苯基膦、5ml甲苯和7.56g(55.5mmol)2,6-二甲基-1,3,6-辛三烯。混合物在室溫下攪拌30分鐘。隨後,向其中加入15.5ml(14.4mmol)三乙基鋁(0.95摩爾/升)的甲苯溶液,關閉高壓釜。隨後將乙烯瓶與高壓釜直接連接,將乙烯通入高壓釜中,直至達到內壓為1MPa(10kgf/cm2,表壓),然後將高壓釜在80℃下加熱。同時間歇地補充乙烯的消耗量,使乙烯的壓力保持在0.9-1MPa(9-10kgf/cm2,表壓),反應在80℃進行5小時。反應後,冷卻並打開高壓釜,隨後將反應混合物傾入50ml水中,混合物相分離為有機層和水層。過濾有機層以除去固體,並進行氣相色譜分析。發現目標產物4,8-二甲基-1,4,8-癸三烯的產率為53%(2,6-二甲基-1,3,6-辛三烯的轉化率為79%)。含有4,8-二甲基-1,4,8-癸三烯的有機層在減壓下在30塔板數的蒸餾塔中進行精餾。得到3.3g目標化合物4,8-二甲基-1,4,8-癸三烯。分析所得到的產物4,8-二甲基-1,4,8-癸三烯,其結果如下(1)沸點91℃/20mmHg(2)質譜m/z164(M+分子離子峰),149,135,123,108,95,79,67,55,41(3)1H-NMR譜(溶劑CDCl3)吸收峰ppm(δ)1.55(3H,雙峰)1.65(6H,雙峰)2.05(4H,多峰)2.75(2H,雙峰)4.95(2H,多峰)5.2(2H,多峰)5.7(1H,多峰)得到的4,8-二甲基-1,4,8-癸三烯的分子結構見下實施例1-2在容量為50ml的不鏽鋼(SUS316)高壓釜中,在氮氣氣氛下加入0.128g(0.44mmol)六水硝酸鈷(II)、0.082g(0.84mmol)硫氰化鉀、10ml甲苯和3.0g(22mmol)2,6-二甲基-1,3,6-辛三烯。混合物在室溫下攪拌30分鐘。隨後,向其中加入2.2ml(2.1mmol)三乙基鋁(0.95摩爾/升)的甲苯溶液,關閉高壓釜。隨後將乙烯瓶與高壓釜直接連接,將乙烯通入高壓釜中,直至達到內壓2MPa(20kgf/cm2,表壓),然後將高壓釜在80℃下加熱。同時間歇地補充乙烯的消耗量,使乙烯的壓力保持在1.9-2MPa(19-20kgf/cm2,表壓),反應在80℃進行5小時。反應後,採用與實施例1-1相同的方法進行氣相色譜分析。發現目標產物4,8-二甲基-1,4,8-癸三烯的產率為72%(2,6-二甲基-1,3,6-辛三烯的轉化率為97%)。實施例1-3在容量50ml的不鏽鋼高壓釜(SUS316)中,在氮氣氣氛下加入0.123g(0.42mmol)乙醯丙酮鈷(II)二水合物、0.082g(0.84mmol)硫氰酸鉀、10ml甲苯和3.0g(22mmol)2,6-二甲基-1,3,6-辛三烯,混合物在室溫攪拌30分鐘。然後加入2.2ml(2.1mmol)三乙基鋁的甲苯溶液(0.95mol/l),關閉高壓釜。隨後將乙烯瓶與高壓釜直接連接,將乙烯通入高壓釜中,直至達到內壓1MPa(10kgf/cm2,表壓),於是將高壓釜在100℃加熱。同時間歇地補充乙烯的消耗量,保持乙烯的壓力在0.9-1MPa(9-10kgf/cm2,表壓)範圍內,反應在100℃進行5小時。反應後,用氣相色譜採用與實施例1-1相同的方法分析反應產物。發現目標產物4,8-二甲基-1,4,8-癸三烯的收率為66%(2,6-二甲基-1,3,6-辛三烯的轉化率為79%)。實施例1-4在容量50ml的不鏽鋼高壓釜(SUS316)中,在氮氣氣氛下加入0.109g(0.42mmol)乙醯丙酮鈷(II)、0.059g(0.81mmol)硫氰酸甲酯、10ml甲苯和3.0g(22mmol)2,6-二甲基-1,3,6-辛三烯,混合物在室溫攪拌30分鐘。然後加入4.5ml(4.2mmol)三乙基鋁的甲苯溶液(0.95mol/l),關閉高壓釜。隨後將乙烯瓶與高壓釜直接連接,將乙烯通入高壓釜中,直至達到內壓1MPa(10kgf/cm2,表壓),於是將高壓釜在100℃加熱。同時間歇地補充乙烯的消耗量,保持乙烯的壓力在0.9-1MPa(9-10kgf/cm2,表壓)範圍內,反應在100℃進行1小時。反應後,用氣相色譜採用與實施例1-1相同的方法分析反應產物。發現目標產物4,8-二甲基-1,4,8-癸三烯的收率為61%(2,6-二甲基-1,3,6-辛三烯的轉化率為97%)。實施例1-5在容量50ml的不鏽鋼高壓釜(SUS316)中,在氮氣氣氛下加入0.0041g(0.016mmol)乙酸鈷(II)四水合物、0.322g(7.84mmol)乙腈、10ml甲苯和3.0g(22mmol)2,6-二甲基-1,3,6-辛三烯,混合物在室溫攪拌30分鐘。然後加入1.38ml(1.31mmol)三乙基鋁的甲苯溶液(0.95mol/l),關閉高壓釜。隨後將乙烯瓶與高壓釜直接連接,將乙烯通入高壓釜中,直至達到內壓2MPa(20kgf/cm2,表壓),於是將高壓釜在110℃加熱。同時間歇地補充乙烯的消耗量,保持乙烯的壓力在1.9-2MPa(19-20kgf/cm2,表壓)範圍內,反應在110℃進行6小時。反應後,用氣相色譜採用與實施例1-1相同的方法分析反應產物。發現目標產物4,8-二甲基-1,4,8-癸三烯的收率為68%(2,6-二甲基-1,3,6-辛三烯的轉化率為99%)。實施例1-6在容量50ml的不鏽鋼高壓釜(SUS316)中,在氮氣氣氛下加入0.0124g(0.052mmol)氯化鈷(II)六水合物、0.064g(1.56mmol)乙腈、10ml甲苯和3.0g(22mmol)2,6-二甲基-1,3,6-辛三烯,混合物在室溫攪拌30分鐘。然後加入1.69ml(1.61mmol)三乙基鋁的甲苯溶液(0.95mol/l),關閉高壓釜。隨後將乙烯瓶與高壓釜直接連接,將乙烯通入高壓釜中,直至達到內壓2MPa(20kgf/cm2,表壓),於是將高壓釜在100℃加熱。同時間歇地補充乙烯的消耗量,保持乙烯的壓力在1.9-2MPa(19-20kgf/cm2,表壓)範圍內,反應在100℃進行17小時。反應後,用氣相色譜採用與實施例1-1相同的方法分析反應產物。發現目標產物4,8-二甲基-1,4,8-癸三烯的收率為64%(2,6-二甲基-1,3,6-辛三烯的轉化率為85%)。實施例1-7在容量50ml的不鏽鋼高壓釜(SUS316)中,在氮氣氣氛下加入0.109g(0.42mmol)乙醯丙酮鈷(II)、0.218g(2.11mmol)苄腈、10ml甲苯和3.0g(22mmol)2,6-二甲基-1,3,6-辛三烯,混合物在室溫攪拌30分鐘。然後加入4.5ml(4.2mmol)三乙基鋁的甲苯溶液(0.95mol/l),關閉高壓釜。隨後將乙烯瓶與高壓釜直接連接,將乙烯通入高壓釜中,直至達到內壓1MPa(10kgf/cm2,表壓),於是將高壓釜在80℃加熱。同時間歇地補充乙烯的消耗量,保持乙烯的壓力在0.9-1MPa(9-10kgf/cm2,表壓)範圍內,反應在80℃進行1小時。反應後,用氣相色譜採用與實施例1-1相同的方法分析反應產物。發現目標產物4,8-二甲基-1,4,8-癸三烯的收率為34%(2,6-二甲基-1,3,6-辛三烯的轉化率為71%)。實施例1-8將0.75mM——以鋁原子計——甲基鋁氧乙烷(甲基鋁氧乙烷(methylaluminoxane))和0.0025mMR-雙甲基亞甲矽基-二{1-(2-甲基-4-苯基茚基)}二氯化鋯溶解在甲苯中製備用於聚合的催化劑溶液。隨後,在23℃,在裝配了攪拌葉片並且內部用氮氣充分置換了的容量為2升的SUS鋼製備的高壓釜中加入17ml實施例1-1得到的4,8-二甲基-1,4,8-癸三烯(DMDT)和883ml庚烷。然後,在該高壓釜內,在冰冷卻下加入16N升丙烯,同時攪拌,隨後高壓釜加熱到至多50℃,通入乙烯直至總壓達到0.8MPa(8kgf/cm2,表壓)。當高壓釜內壓達到0.8MPa(8kgf/cm2,表壓)時,加入1.0mM/ml三異丁基鋁(TIBA)的己烷溶液1.0ml,同時與壓縮氮氣一起吹入。隨後,將如上製備的聚合催化劑3ml加入高壓釜,同時與壓縮氮氣一起吹入,開始聚合。聚合進行30分鐘,同時將高壓釜的內部溫度調整到50℃,並同時直接向高壓釜補充乙烯以保持內部壓力在0.8MPa(8kgf/cm2,表壓)。從開始聚合起反應30分鐘後,用泵將5ml乙醇加入到高壓釜中終止聚合,然後將高壓釜的壓力降到大氣壓。隨後在攪拌下向高壓釜中加入2升甲醇。隨後含有反應溶劑並呈類似橡膠球形式的生成的聚合物產物在80kPa(600託)下於130℃乾燥13小時,從而得到乙烯/丙烯DMDT共聚物(下文表示為共聚物A)。其特性如表1-1中所示。該共聚物A的乙烯/丙烯摩爾比為69/31,在135℃在萘烷中測定的特性粘度[η]為2.2dl/g,4,8-二甲基-1,4,8-癸三烯(DMDT)的含量為1.5摩爾%。實施例1-9和1-10使用與實施例1-8相同的方法,除了如表1所示改變使用的α-烯烴和聚合催化劑的用量和種類,得到乙烯/丙烯/DMDT共聚物(下文表示為共聚物B)和乙烯/1-辛烯/DMDT共聚物(下文表示為共聚物C)。其特性如表1-1中所示。對比實施例1-1和1-2使用與實施例1-8相同的方法,除了使用EMND或ENB(均不在式(1)的三烯化合物範圍內)代替DMDT和如表1-2所示改變聚合催化劑的用量和種類,製備共聚物D和共聚物E。這些共聚物的特性如表1-2中所示。表1-1表1-2表1-1和1-2的注釋*1R-二甲基亞甲矽基-雙{1-(2-甲基-4-苯基茚基)}二氯化鋯*2甲基鋁氧烷(methylaluminoxane)*3{二甲基(叔丁醯氨基)(四甲基-η5-環戊二烯基)矽烷}二氯化鈦*4三苯基碳正(四五氟苯基)硼酸鹽*5DMDT=4,8-二甲基-1,4,8-癸三烯EMND=4-乙叉-8-甲基-1,7-壬二烯ENB=5-乙叉降冰片烯實施例1-11將100重量份實施例1-8所得的共聚物A、5重量份2級氧化鋅、1重量份硬脂酸、80重量份N330碳黑(SHEEST3,商標,TokaiCarbonK.K的產品),50重量份石蠟操作油(SUNPAR2280,商標,NipponSunSekiyuK.K.的產品)、0.5重量份硫、1.5重量份MBT硫化促進劑和1.0重量份TMTD硫化促進劑在6英寸滾筒上(F/B=50/50℃)揉合,得到一種生膠片。對於所得到的生膠片,在160℃測定參數tc(90)和t10。參數tc(90)標誌橡膠的硫化速度,參數t10表示橡膠的焦燒穩定性,它們用下述方法測定用JSR型3硫化持續儀(Curelastmeter)(JapanSytheticRubberCo.,Ltd.提供)在160℃準備一硫化曲線圖,預先估計在最大扭轉值MH和最小扭轉值ML之間的差ME(ME=MH-ML),其中達到以分鐘表示的90%ME所用的時間表示為tc(90)。這個時間tc(90)是表示硫化速率的參數。這個參數的值越小,橡膠的硫化速率越高。達到以分鐘表示的10%ME所用的時間表示為t10,其為表示焦燒穩定性的參數。這個參數的值越大,橡膠的焦燒穩定性越高。另外,用生膠片在160℃進行加壓硫化試驗。設定加壓硫化的時間為tc(90)加上5分鐘。生膠和硫化橡膠片的材料性能的觀察結果如表1-3所示。對比實施例1-3和1-4重複實施例1-11的過程,除了分別用對比實施例1-1或1-2獲得的共聚物D或共聚物E代替實施例1-11中的共聚物A。結果如表1-3所示。表1-3注釋*1根據JISK6301測定*2根據JISK6301測定*3根據JISK6301測定從表1-3可知,實施例1-11的生膠有較短的tc(90),除了tc(90)較短,並且有較長的t10。這表明硫化速率較高和焦燒穩定性超群。與其相反,對比實施例1-3的生膠有較長的tc(90)和較短的t10,表明硫化速率和焦燒穩定性比實施例1-11的差。對比實施例1-4的生膠有很長的tc(90),表明硫化速率和焦燒穩定性之間的平衡較差。雖然表1-3所示的實施例1-11和對比實施例1-3的橡膠之間t10的差為0.5分鐘,相應的實際時間差卻是非常大的。即,為處理橡膠所確定的實際擠壓溫度通常在100℃左右,因此,在160℃測定的t10值的差在100℃左右進行的實際硫化中應表現為更長的時間。這樣,可以防止在例如擠壓機上加工時由於粘度增加導致的麻煩,諸如由於擠壓機中發生硫化使擠壓產品減少、馬達負荷增加和汽缸堵塞或阻塞和/或粘度增加導致熄火,於是在橡膠加工中的穩定性提高了。實施例1-1-1《4,8-二甲基-1,4,8-癸三烯(DMDT)的合成》在容量1500ml的不鏽鋼製高壓釜中,在氮氣氣氛下加入257g(1.89mol)2,6-二甲基-1,3,6-辛三烯、500ml甲苯、6.18g(35.2mmol)硫氰酸鈷、21.4g(70.4mmol)三對甲苯基膦和200ml濃度為1mol/l的三乙基鋁的甲苯溶液(三乙基鋁200mmol),關閉高壓釜。隨後將乙烯瓶與高壓釜直接連接,將乙烯通入高壓釜中,直至達到內壓1MPa(10kgf/cm2,表壓),於是將高壓釜在120℃加熱進行聚合5小時,同時間歇地補充乙烯的消耗量。反應後,冷卻並打開高壓釜,隨後將反應混合物傾入500ml水中,混合物相分離為有機層和水層。分離的有機層在減壓下在80塔板的蒸餾塔中進行精餾,從而得到式(28)所示的目標化合物4,8-二甲基-1,4,8-癸三烯108g(收率=36%)。分析所得到的產物4,8-二甲基-1,4,8-癸三烯,結果如下(1)沸點91℃/20mmHg(2)質譜m/z164(M+分子離子峰),149,135,123,108,95,79,67,55,41(3)1H-NMR譜(溶劑CDCl3)吸收峰ppm(δ)1.55(3H,雙峰)1.65(6H,雙峰)2.05(4H,多峰)2.75(2H,雙峰)4.95(2H,多峰)5.2(2H,多峰)5.7(1H,多峰)實施例2-1將0.75mM——以鋁原子計——甲基鋁氧烷(methylaluminoxane〕和0.0025mMR-雙甲基亞甲矽基-二{1-(2-甲基-4-苯基茚基)}二氯化鋯溶解在甲苯中製備用於聚合的催化劑溶液。隨後,在23℃,在裝配了攪拌葉片並且內部用氮氣充分置換了的容量為21的SUS鋼製備的高壓釜中加入實施例1-1-1合成的4,8-二甲基-1,4,8-癸三烯(DMDT)17ml和883ml庚烷。然後,在該高壓釜內,在冰冷卻下加入16N升丙烯,同時攪拌,隨後高壓釜加熱到至多50℃,通入乙烯直至達到0.8MPa(8kgf/cm2,表壓)的總壓。當高壓釜內壓達到0.8MPa時,加入1.0mM/ml三異丁基鋁(TIBA)的己烷溶液1.0ml,同時吹入壓縮氮氣。隨後,將如上製備的聚合催化劑3ml與同時壓縮氮氣一起吹入高壓釜,開始聚合。聚合進行30分鐘,同時將高壓釜的內部溫度調整到50℃,同時直接向高壓釜補充乙烯以保持內部壓力在0.8MPa(8kgf/cm2,表壓)。從開始聚合起反應30分鐘後,用將5ml乙醇加入到高壓釜中終止聚合,然後將高壓釜的壓力降到大氣壓。隨後在攪拌下向高壓釜中加入2升甲醇。含有反應溶劑並呈類似橡膠球形式的生成的聚合物產物於130℃在80kPa(600託)乾燥13小時,從而得到乙烯/丙烯/DMDT共聚物(下文表示為共聚物2A)。其特性如表2-1中所示。該共聚物2A的乙烯/丙烯摩爾比為69/31,在135℃在萘烷中測定的特性粘度[η]為2.2dl/g,4,8-二甲基-1,4,8-癸三烯(DMDT)的含量為1.5摩爾%。通過用1H-NMR和13C-NMR檢測該共聚物A,確定其分子結構為式(1-a)所表示的。實施例2-2和2-3使用與實施例2-1相同的方法,除了如表2-1所示改變使用的α-烯烴和聚合催化劑的用量和種類,得到乙烯/丙烯/DMDT共聚物(下文表示為共聚物2B)和乙烯/1-辛烯/DMDT共聚物(下文表示為共聚物2C)。其特性如表2-1中所示。對比實施例2-1和2-2使用與實施例2-1相同的方法,除了使用EMND或ENB(不在式(1)的三烯化合物範圍內)代替DMDT和如表2-2所示改變聚合催化劑的用量和種類,製備共聚物2D和共聚物2E。這些共聚物的特性如表2-2中所示。表2-1表2-2表2-1和2-2的注釋*1R-二甲基亞甲矽基-雙{1-(2-甲基-4-苯基茚基)}二氯化鋯*2甲基鋁氧烷(methylaluminoxane〕*3{二甲基(叔丁醯氨基)(四甲基-η5-環戊二烯基)矽烷}二氯化鈦*4三苯基碳正(四五氟苯基)硼酸鹽*5DMDT=4,8-二甲基-1,4,8-癸三烯EMND=4-乙叉-8-甲基-1,7-壬二烯ENB=5-乙叉降冰片烯實施例2-4將100重量份實施例2-1所得的共聚物2A、5重量份2級氧化鋅、1重量份硬脂酸、80重量份N330碳黑(SHEEST3,商標,TokaiCarbonK.K.的產品)、50重量份石蠟操作油(SUNPAR2280,商標,NipponSunSekiyuK.K.的產品)、0.5重量份硫、1.5重量份MBT硫化促進劑和1.0重量份TMTD硫化促進劑在6英寸滾筒上(F/B=50/50℃)揉合,得到一種生膠片。對於所得到的生膠片,用下述方法測定參數tc(90)和t10,在160℃進行加壓硫化試驗。設定加壓硫化的時間為tc(90)加上5分鐘。對於硫化的和生膠橡膠片,進行橡膠片材料性能試驗。結果如表2-3所示。《生膠材料性能的試驗(確定硫化速率和焦燒穩定性)》用JSR型3硫化持續儀(Curelastmeter)(JapanSytheticRubberCo.,Ltd.提供)測定硫化速率。所以在160℃準備一硫化曲線圖,預先估計在最大扭轉值MH和最小扭轉值ML之間的差ME(ME=MH-ML),其中達到以分鐘表示的90%ME所用的時間表示為tc(90)。作為硫化速率的量度。tc(90)的值越小,橡膠的硫化速率越高。另一方面,達到以分鐘表示的10%ME所用的時間表示為t10,作為焦燒穩定性的參數。t10的值越大,橡膠的焦燒穩定性越高。《硫化橡膠的性能》根據JISK6301測定硫化橡膠片的斷裂時的拉伸強度(TB)、斷裂時的延伸率(EB)和硬度。對比實施例2-3和2-4重複實施例2-4的工藝,除了分別用對比實施例2-1或2-2獲得的共聚物2D或共聚物2E代替實施例2-4中的共聚物2A。結果如表2-3所示。表2-3從表2-3可知,實施例2-4的生膠有較短的tc(90),除了tc(90)較短,並且有較長的t10。這表明硫化速率較高和焦燒穩定性超群。與其相反,對比實施例2-3的生膠有較長的tc(90)和較短的t10,表明硫化速率和焦燒穩定性比實施例2-4的差。對比實施例2-4的生膠有很長的tc(90),表明硫化速率和焦燒穩定性之間的平衡較差。雖然表2-3所示的實施例2-4和對比實施例2-3的橡膠之間t10的差為0.5分鐘,相應的實際時間差卻是非常大的。即,為處理橡膠所確定的實際擠壓溫度通常在100℃左右,因此,在160℃測定的t10值的差在100℃左右進行的實際硫化中應表現為更長的時間。這樣,可以防止在例如擠壓機上加工時由於粘度增加導致的麻煩,諸如由於擠壓機中發生硫化使擠壓產品減少、馬達負荷增加和汽缸堵塞或阻塞和/或粘度增加導致熄火,於是在橡膠加工中的穩定性提高了。實施例2-5用與實施例2-1相同的方法,除了改變反應條件下所用的共聚單體的量和種類,得到表2-4所示的共聚物2F。將100重量份如上所得的共聚物2F、5重量份2級氧化鋅、90重量份SRF碳黑(ASAHI#50,商標,ASAHICarbonK.K.的產品)、60重量份石蠟操作油和1重量份聚乙二醇在容積為1.7升的Bumbury攪拌機(KobeSteel,Ltd.提供)中揉合6分鐘。在得到的揉合的物料中加入1.5重量份硫(硫化劑)、0.8重量份2-巰基苯並噻唑(硫化促進劑)、1.2重量份2-(4』-嗎啉二硫)苯並噻唑(硫化促進劑)、2.0重量份二正丁基二硫氨基甲酸鋅(硫化促進劑)、1.0重量份2-巰基咪唑啉(硫化促進劑)、3.5重量份p,p』-氧雙-(苯磺醯肼)(發泡劑)和5.0重量份消泡劑,混合物在8英寸滾筒上(F/B=40/40℃)揉合15分鐘,製備一種用於海綿狀橡膠擠塑製品的橡膠組合物(共混橡膠)。用50mm裝有管狀模(10mm內徑,1mm壁厚)的擠壓機在模溫度80℃、筒溫度60℃的條件下將這種橡膠組合物擠入管中。得到的模製產品在220℃的熱空氣加熱的硫化容器中進行硫化6分鐘,得到硫化的海綿狀橡膠管狀製品。對於所得到的硫化的海綿狀橡膠管狀製品和硫化前未硫化的起始共混橡膠用下述方法測定它們的性能。結果如表2-5所示。《生膠材料性能的試驗(確定硫化速率和焦燒穩定性)》根據JISK6300方法進行對生膠的材料性能的試驗,用JSR型3硫化持續儀(Curelastmeter)(JapanSytheticRubberCo.,Ltd.提供)測定硫化速率。這樣,在180℃準備一硫化曲線圖,預先估計在最大扭轉值MH和最小扭轉值ML之間的差ME(ME=MH-ML),其中用達到以分鐘表示的90%ME所用的時間作為硫化速率的量度(下文表示為tc(90))。tc(90)的值越小,橡膠的硫化速率越高。另外,用達到以分鐘表示的10%ME所用的時間作為焦燒穩定性的量度(下文表示為t10)。t10的值越大,橡膠的焦燒穩定性越高。《硫化特性》根據JISK6301測定硫化橡膠片的斷裂時的拉伸強度(TB)、斷裂時的延伸率(EB)和硬度(HS)。《永久壓縮張力試驗》從硫化的管狀海綿狀橡膠(擠塑海綿狀橡膠製品)切下30mm長的環狀試驗樣品,將其置於海綿狀橡膠永久壓縮張力試驗容器中,向下壓縮直到樣品高度的50%,即,海綿管的直徑,隨後將樣品與試驗容器一同轉移到一個齒輪爐中,將樣品在加壓的狀態在70℃進行100小時熱處理,然後根據「溶脹橡膠的物理試驗方法」(SRIS-0101)測定其永久壓縮張力(CS)。《表面粗糙度》使用針觸表面粗糙度檢測儀,通過將觀測到的海綿狀橡膠的上表面的凸起和凹陷的數據轉化成數值確定海綿狀橡膠的表面不規則性。實踐中,將硫化的管狀海綿狀橡膠切成分別50mm長度的環狀樣品,從中取出一些檢測表面不規則性,其中具有範圍從最大到後面的第十大的最高程度表面凸起的10個樣品的表面凸起值的總和表示為h1,具有範圍從最低到後面的第十低的最低程度表面凹陷的10個樣品的表面凹陷值的總和表示為h2,其差(h1-h2)被10除所得的商,即,(h1-h2)/10,設定為海綿狀橡膠的表面粗糙度。實施例2-6和2-8用與實施例2-1相同的方法,除了改變使用的單體、其用量和反應條件以外,得到表2-4所示的共聚物2G和共聚物2I。然後,重複實施例2-5的過程,除了用共聚物2G-2I代替共聚物2F,製備海綿狀橡膠製品。結果如表2-5所示。對比實施例2-5至2-8重複實施例2-5的過程,除了用表2-4的共聚物2J-2M代替共聚物2F,製備海綿狀橡膠製品。結果如表2-6所示。表2-4注釋*1)Prop.=聚丙烯*2)DMD=4,8-二甲基-1,4,8-癸三烯EMN=4-乙叉-8-甲基-1,7-壬二烯ENB=5-乙叉-2-降冰片烯表2-5注釋*1)在70℃保持100小時後永久壓縮張力表2-6注釋*1)在70℃保持100小時後永久壓縮張力實施例2-9用與實施例2-1相同的方法,除了改變所用的單體、其用量和反應條件,得到表2-7所示的共聚物2N。將100重量份如上所得的共聚物2N、5重量份2級氧化鋅、2重量份硬脂酸、60重量份SRF碳黑(ASAHI#50,商標,ASAHICarbonK.K.的產品)、30重量份FEF碳黑(ASAHI#60,商標,ASAHICarbonK.K.的產品)、60重量份石蠟操作油和2重量份氧化鈣在容積為1.7升的Bumbury攪拌機(KobeSteel,Ltd.提供)中揉合5分鐘。在得到的揉合的物料中加入1.5重量份硫(硫化劑)、2.5重量份2-(4』-嗎啉二硫)苯並噻唑(硫化促進劑)、1.0重量份二正丁基二硫氨基甲酸鋅(硫化促進劑)、0.5重量份亞乙基硫脲(硫化促進劑)、7.0重量份重氮碳醯胺(發泡劑)和2.0重量份尿素基消泡劑,混合物在8英寸滾筒上(F/B=40/40℃)揉合15分鐘,製備一種用於海綿狀橡膠內模發泡成型的(inmoldfoaming-molded)製品的橡膠組合物(共混橡膠)。使用一種注塑硫化劑,在180℃的模壓溫度硫化4分鐘,將該橡膠組合物製成內徑11mm、外徑15mm、長度25cm的管狀硫化海綿狀橡膠。結果如表2-8所示。《生膠材料性能的試驗(確定硫化速率和焦燒穩定性)》試驗與實施例2-5所給出的相同。《吸水性》從管狀海綿狀橡膠(內模發泡成型的海綿狀橡膠)的上部衝壓下20mm×20mm的試驗樣品並稱重。然後,將該樣品浸入乾燥器中的水層裡,乾燥器罐有氣體吸出口,所儲存的水的高度從乾燥器底部起至少有100mm。然後,抽出乾燥器中的氣體直至減壓到635mmHg,乾燥器罐在此減壓條件保持3分鐘,隨後放空至大氣壓,在此條件下再保持3分鐘。從乾燥器中取出樣品,擦去表面附著的水,再次對樣品稱重,用下述算術等式計算吸水率吸水率(重量%)={(W2-W1)/W1}×100在該等式中,W1表示浸入水之前樣品重量,用克表示,W2表示在水中浸泡後樣品的重量,用克表示。《永久壓縮張力試驗》根據JISK6301方法對管狀硫化的海綿狀橡膠(內模發泡成型的海綿狀橡膠)進行永久壓縮張力試驗。從而測定在70℃×100小時後的永久壓縮張力(CS)。實施例2-10用與實施例2-1相同的方法,除了改變使用的單體、其用量和反應條件以外,得到表2-7所示的共聚物2O。然後,重複實施例2-9的過程,除了用共聚物2O代替共聚物2N,用於製備海綿狀橡膠製品。結果如表2-8所示。對比實施例2-9和2-10重複實施例2-9的過程,除了用表2-7的共聚物2P和2Q代替共聚物2N,用於製備海綿狀橡膠製品。結果如表2-7所示。表2-7注釋*1)Prop.=聚丙烯*2)DMD=4,8-二甲基-1,4,8-癸三烯EMN=4-乙叉-8-甲基-1,7-壬二烯ENB=5-乙叉-2-降冰片烯表2-8注釋*1)在70℃保持100小時後永久壓縮張力實施例3-1《製備催化劑》用氮氣充分置換玻璃燒瓶的內部空間,然後加入4.8mgR-二甲基亞甲矽基-雙{1-(2-甲基-4-苯基茚基)}二氯化鋯,並向其中再加入2.8ml甲基鋁氧乙烷(methylaluminoxane〕的甲苯溶液(通過將Witco公司的甲基鋁氧乙烷(methylaluminoxane〕的常規產品蒸發至乾燥和再將乾燥的固體溶解到甲苯中製備;Al濃度=1.1摩爾/升)和4.8ml甲苯,從而製備得到催化劑溶液。《聚合》在內部用氮氣充分置換了的容量21的不鏽鋼製高壓釜中加入900ml己烷、1mmol三異丁基鋁、70g1-丁烯和15ml實施例1-1-1得到的DMDT,聚合體系的溫度升至70℃。將如上製備的聚合催化劑溶液2ml(0.002mmolZr)與壓縮丙烯一起壓入高壓釜,開始共聚。聚合在70℃進行30分鐘,僅通過向其供入丙烯將總壓保持在1.4MPa(14kgf/cm2,表壓)。通過在聚合體系中加入少量乙醇終止聚合,然後清除未反應的共聚單體。將生成的聚合物溶液傾入大過量的甲醇中沉澱聚合物。通過過濾分離該聚合物。在所得的聚合物中加入穩定劑,即,25mgIRGANOX1010(商標,Ciba-Geigy公司的產品)和25mgMARK329K(商標,AsahiDenkaKogyoK.K.的產品),共混物在減壓條件下在80℃乾燥過夜。用這種方法,得到23.6g丙烯/1-丁烯/DMDT無規共聚物(共聚物3A),特性粘度[η]為2.3dl/g,丙烯結構單元的含量為87.6摩爾%,1-丁烯結構單元的含量為10.9摩爾%,DMDT結構單元的含量為1.5摩爾%,碘值為17。實施例3-2《製備固體鈦催化劑組分》在130℃將95.2g無水氯化鎂、442ml癸烷和390.6g2-乙基己基醇的混合物加熱反應2小時,從而得到均相的溶液,向其中加入21.3g鄰苯二甲酸酐,在攪拌下在130℃加熱混合物1小時使其溶解。將所得的均相溶液冷卻到室溫,然後將75ml該溶液在1小時期間滴加到保持在-20℃的200ml四氯化鈦中。滴加完畢後,在4小時期間將生成的混合物升溫到110℃。達到110℃後,在其中加入5.22g鄰苯二甲酸二異丁酯,然後混合物在攪拌下保持在此溫度2小時。反應後,將反應混合物熱濾,分離並收集固體產物,然後在275ml四氯化鈦中重淤漿,在在110℃加熱2小時進行反應。反應後,再用熱濾收集固體產物,用110℃的癸烷和己烷充分洗滌生成的固體產物,直到不能檢出遊離的鈦化合物。上述所得的固體鈦催化劑組分以癸烷淤漿的形式儲存。乾燥一部分這種固體鈦催化劑組分用於化學成分檢查。發現該固體鈦催化劑組分的成分為2.5重量%的鈦、65重量%的氯、19重量%的鎂和13.5重量%鄰苯二甲酸二異丁酯。《聚合》在內部用氮氣充分置換了的容量21的不鏽鋼製高壓釜中加入560ml癸烷、400ml1-辛烯和40ml實施例1-1-1得到的DMDT,然後聚合體系的溫度升至50℃。隨後分別以31/小時和501/小時的速度向高壓釜中通入氫氣和氮氣。然後加入3mmol三異丁基鋁、1mmol三甲基乙氧基矽烷和0.06mmol——以鈦原子計——上述製備的催化劑,開始共聚。聚合進行30分鐘,同時保持聚合體系的溫度在50℃,通過在聚合體系中加入少量乙醇終止聚合,然後清除未反應的共聚單體。將生成的聚合物溶液傾入大過量的甲醇中沉澱聚合物。通過過濾收集該聚合物。在所得的聚合物中加入穩定劑,即,50mgIRGANOX1010(商標,Ciba-Geigy公司的產品)和50mgMARK329K(商標,AsahiDenkaKogyoK.K.的產品),共混物在減壓條件下在120℃乾燥過夜。用這種方法,得到41.6g1-辛烯/DMDT無規共聚物(共聚物3B),特性粘度[η]為5.0dl/g,1-辛烯結構單元的含量為95.7摩爾%,DMDT結構單元的含量為4.3摩爾%,碘值為21。實施例3-3《聚合》在內部用氮氣充分置換了的容量21的不鏽鋼製高壓釜中加入900ml己烷、20mlDMDT和1ml三異丁基鋁,聚合體系的溫度升至60℃。隨後供入丙烯使高壓釜最高達到內壓0.25MPa(2.5kgf/cm2,表壓),將實施例3-1製備的聚合催化劑溶液1.5ml(0.0015mmolZr)通過吹入加壓的丙烯壓入高壓釜,開始共聚。聚合在60℃進行15分鐘,通過僅向其連續供入丙烯將總壓保持在0.8MPa(8kgf/cm2,表壓)。其後的過程與實施例3-1中相同。用這種方法,得到28.0g丙烯/乙烯/DMDT無規共聚物(共聚物3C),特性粘度[η]為2.0dl/g,丙烯結構單元的含量為90.1摩爾%,乙烯結構單元的含量為8.0摩爾%,DMDT結構單元的含量為1.9摩爾%,碘值為22。實施例3-4《製備固體鈦催化劑組分》在130℃將95.2g無水氯化鎂、442ml癸烷和390.6g2-乙基己基醇的混合物加熱反應2小時,從而得到均相的溶液,向其中加入21.3g鄰苯二甲酸酐,在攪拌下在130℃加熱混合物1小時使其溶解。將所得的均相溶液冷卻到室溫,然後將75ml該溶液在1小時期間滴加到保持在-20℃的200ml四氯化鈦中。滴加完畢後,在4小時期間將生成的混合物升溫到110℃。達到110℃後,在其中加入5.22g鄰苯二甲酸二異丁酯,然後混合物在攪拌下保持在此溫度2小時。反應後,將反應混合物熱濾,分離並收集固體產物,然後在275ml四氯化鈦中重淤漿,在110℃再次加熱2小時進行反應。反應後,再用熱濾收集固體產物,用110℃的癸烷和己烷充分洗滌生成的固體產物,直到不能檢出遊離的鈦化合物。上述所得的固體鈦催化劑組分以癸烷淤漿的形式儲存。乾燥一部分這種固體鈦催化劑組分用於化學成分檢查。發現該固體鈦催化劑組分的成分為2.5重量%的鈦、65重量%的氯、19重量%的鎂和13.5重量%鄰苯二甲酸二異丁酯。《聚合》在內部用氮氣充分置換了的容量11的不鏽鋼製高壓釜中加入500ml4-甲基-1-戊烯、10ml1-癸烯、10mlDMDT和1N升氫氣,然後聚合體系的溫度升至50℃。然後加入1mmol三乙基鋁、1mmol三甲基甲氧基矽烷和0.005mmol——以鈦原子計——上述製備的催化劑,引發共聚。聚合進行15分鐘,同時保持聚合體系的溫度在50℃,通過在聚合體系中加入少量乙醇終止聚合。將生成的聚合物溶液傾入大過量的甲醇中沉澱聚合物。通過過濾收集該聚合物。在所得的聚合物中加入穩定劑,即,30mgIRGANOX1010(商標,Ciba-Geigy公司的產品)和30mgMARK329K(商標,AsahiDenkaKogyoK.K.的產品),共混物在減壓條件下在80℃乾燥過夜。這樣得到40.8g4-甲基-1-戊烯/1-癸烯/DMDT無規共聚物(共聚物3D),特性粘度[η]為2.5dl/g,4-甲基-1-戊烯結構單元的含量為94.7摩爾%,1-癸烯結構單元的含量為3.0摩爾%,DMDT結構單元的含量為2.3摩爾%,碘值為13。共聚物3A-3D的化學組成等如表3-1所示。表3-1注釋DMDT=4,8-二甲基-1,4,8-癸三烯4MP-1=4-甲基-1-戊烯實施例3-5將100重量份實施例3-2所得的共聚物3B、5重量份2級氧化鋅、1重量份硬脂酸、80重量份N330碳黑(SHEEST3,商標,TokaiCarbonK.K.的產品)、50重量份石蠟操作油(SUNPAR2280,商標,NipponSunSekiyuK.K.的產品)、0.5重量份硫、1.5重量份MBT硫化促進劑和1.0重量份TMDT硫化促進劑在6英寸滾筒上(F/B=50/50℃)揉合,得到一種生膠片。對於所得到的生膠片,用下述方法測定參數tc(90)和t10,在160℃進行加壓硫化試驗。設定加壓硫化的時間間隔為tc(90)加上5分鐘。對於硫化的和生膠橡膠片,進行橡膠片材料性能試驗。結果如表3-2所示。《生膠材料性能的試驗(確定硫化速率和焦燒穩定性)》用JSR型3硫化持續儀(Curelastmeter)(JapanSytheticRubberCo.,Ltd.提供)測定硫化速率。這樣在160℃得到一硫化曲線圖,確定在最大扭轉值MH和最小扭轉值ML之間的差ME(ME=MH-ML),然後從達到以分鐘表示的90%ME所用的時間,即,tc(90),確定硫化速率。另一方面,從達到以分鐘表示的10%ME所用的時間,即,t10,確定焦燒穩定性。《硫化橡膠的性能》根據JISK6301測定硫化橡膠片的斷裂時的拉伸強度(TB)、斷裂時的延伸率(EB)和硬度。實施例3-6重複實施例3-5的過程,除了用實施例3-5獲得的共聚物3C代替實施例3-3中的共聚物3B。結果如表3-2所示。對比實施例3-1重複實施例3-5的過程,除了將實施例3-5中的共聚物3B用乙烯/丙烯/乙叉降冰片烯共聚物(共聚物3E)代替,共聚物3E中乙烯的含量為65摩爾%,丙烯的含量為32摩爾%,乙叉降冰片烯的含量為3摩爾%,特性粘度[η]為2.2dl/g,碘值為23。結果如表3-2所示。表3-2從表3-2可知,實施例3-5和3-6的生膠除了有較短的tc(90)還有較長的t10。這表明硫化速率較高和焦燒穩定性超群。權利要求1.由下式(1)表示的線性三烯化合物其中,R1、R2、R3、R4、R5和R6各自相互獨立地為氫原子或具有1-3個碳原子的烷基,R7是具有1-3個碳原子的烷基,n是0-5的整數,前提是當n為2或更大時,各個R4或R5可分別相同或不同。2.根據權利要求1的線性三烯化合物,其中在式(1)中,n是1,R4和R5分別為氫原子。3.根據權利要求2的線性三烯化合物,其中在式(1)中,R6和R7各自相互獨立地為甲基或乙基。4.根據權利要求1的線性三烯化合物,其中式(1)表示的化合物是4,8-二甲基-1,4,8-癸三烯。5.根據權利要求1的線性三烯化合物,用下式(2)表示其中,R1和R2各自相互獨立地為氫原子、甲基或乙基,R6和R7各自相互獨立地為甲基或乙基,且對應於式(1)中n為1,R3、R4和R5各為氫原子。6.一種製備由下式(1)表示的線性三烯化合物的方法其中,R1、R2、R3、R4、R5和R6各自相互獨立地為氫原子或具有1-3個碳原子的烷基,R7是具有1-3個碳原子的烷基,n是0-5的整數,前提是當n為2或更大時,各個R4和R5可分別相同或不同,該方法包括將下式(3)表示的具有共軛二烯結構的三烯化合物與乙烯反應,其中,R1、R2、R3、R4、R5和R6各自相互獨立地為氫原子或具有1-3個碳原子的烷基,R7是具有1-3個碳原子的烷基,n是0-5的整數,前提是當n為2或更大時,各個R4和R5可分別相同或不同。7.根據權利要求6的製備方法,其中,在含有過渡金屬化合物(a)或過渡金屬配合物(b)和有機鋁化合物(c)的催化劑存在下,將具有共軛二烯結構的三烯化合物與乙烯反應。8.根據權利要求6的製備方法,其中,在含有過渡金屬化合物(a)和有機鋁化合物(c)的催化劑存在下,將具有共軛二烯結構的三烯化合物與乙烯反應,其中,所述過渡金屬是選自周期表中第8、9和10族的金屬。9.根據權利要求6的製備方法,其中,在含有過渡金屬硫氰酸鹽(a-1)和有機鋁化合物(c)的催化劑存在下,將具有共軛二烯結構的三烯化合物與乙烯反應,其中,所述過渡金屬是選自周期表中第8、9和10族的金屬。10.根據權利要求6的製備方法,其中,在含有過渡金屬化合物(a)、硫氰基化合物(d)和有機鋁化合物(c)的催化劑存在下,將具有共軛二烯結構的三烯化合物與乙烯反應,其中,所述過渡金屬是選自周期表中第8、9和10族的金屬。11.根據權利要求6的製備方法,其中,在含有過渡金屬氰化物(a-2)和有機鋁化合物(c)的催化劑存在下,將具有共軛二烯結構的三烯化合物與乙烯反應,其中,所述過渡金屬是選自周期表中第8、9和10族的金屬。12.根據權利要求6的製備方法,其中,在含有過渡金屬化合物(a)、氰基化合物(e)和有機鋁化合物(c)的催化劑存在下,將具有共軛二烯結構的三烯化合物與乙烯反應,其中,所述過渡金屬是選自周期表中第8、9和10族的金屬。13.根據權利要求6的製備方法,其中,在含有過渡金屬化合物(a)、腈(e-1)和有機鋁化合物(c)的催化劑存在下,將具有共軛二烯結構的三烯化合物與乙烯反應,其中,所述過渡金屬是選自周期表中第8、9和10族的金屬。14.一種α-烯烴/三烯無規共聚物,其含有衍生於具有2-20個碳原子的α-烯烴(A)的結構單元(UA)和衍生於下式(1)表示的線性三烯化合物(B-1)的結構單元(UB-1),其中,R1、R2、R3、R4、R5和R6各自相互獨立地為氫原子或具有1-3個碳原子的烷基,R7是具有1-3個碳原子的烷基,n是0-5的整數,前提是當n為2或更大時,各個R4和R5可分別相同或不同,其中,在結構單元(UA)+結構單元(UB-1)的總結構單元中,結構單元(UB-1)的比例為0.1-30mol%,在135℃在萘烷中測定的特性粘度[η]為0.1-10dl/g。15.根據權利要求14的α-烯烴/三烯無規共聚物,其中,衍生於式(1)表示的線性三烯化合物(B-1)的結構單元(UB-1)由下式(1-a)表示其中,R1、R2、R3、R4、R5和R6各自相互獨立地為氫原子或具有1-3個碳原子的烷基,R7是具有1-3個碳原子的烷基,n是0-5的整數,前提是當n為2或更大時,各個R4和R5可分別相同或不同。16.根據權利要求14的α-烯烴/三烯無規共聚物,其中,在式(1)中,n是1,R4和R5分別為氫原子。17.根據權利要求16的α-烯烴/三烯無規共聚物,其中在式(1)中,R6和R7各自相互獨立地為甲基或乙基。18.根據權利要求14的α-烯烴/三烯無規共聚物,其中α-烯烴(A)包括兩種或多種α-烯烴。19.根據權利要求14的α-烯烴/三烯無規共聚物,其中α-烯烴(A)包括乙烯(A-1)和具有3-20個碳原子的α-烯烴(A-2),而且衍生於乙烯(A-1)的結構單元(UA-1)相對於衍生於α-烯烴(A-2)的結構單元(UA-2)的摩爾比,即(UA-1)/(UA-2)為99/1-30/70。20.根據權利要求14的α-烯烴/三烯無規共聚物,其中α-烯烴(A)包括具有3-20個碳原子的α-烯烴(A-2)和另外的具有2-20個碳原子的α-烯烴(A-3),其中共聚物含有70-99.9mol%的衍生於具有3-20個碳原子的α-烯烴(A-2)的結構單元(UA-2),0-29.9mol%的衍生於具有2-20個碳原子的α-烯烴(A-3)的結構單元(UA-3),0.1-30mol%的衍生於線性三烯化合物(B-1)的結構單元(UB-1)。21.一種組合物,含有α-烯烴/三烯無規共聚物(I-1),硫化劑(II)和/或填料(III),其中,所述α-烯烴/三烯無規共聚物(I-1)含有衍生於具有2-20個碳原子的α-烯烴(A)的結構單元(UA),衍生於下式(1)表示的線性三烯化合物(B-1)的結構單元(UB-1),其中,R1、R2、R3、R4、R5和R6各自相互獨立地為氫原子或具有1-3個碳原子的烷基,R7是具有1-3個碳原子的烷基,n是0-5的整數,前提是當n為2或更大時,各個R4和R5可分別相同或不同,其中,在結構單元(UA)+結構單元(UB-1)的總結構單元中,結構單元(UB-1)的比例為0.1-30mol%,在135℃在萘烷中測定的特性粘度[η]為0.1-10dl/g。22.一種由權利要求21所述的組合物製得的成型製品。23.根據權利要求22的成型製品,其中,成型製品是擠壓模製品。24.根據權利要求22的成型製品,其中,成型製品是注塑模製品或傳遞模塑製品。25.根據權利要求22成型製品,其中,成型製品是發泡產品。全文摘要將下式(1)表示的新的和有用的線性三烯化合物與α-烯烴共聚,得到烯鍵不飽和共聚物,該共聚物具有優良的耐候性、耐熱性和耐臭氧性,還具有優良的焦燒穩定性和高硫化速率,其中式(1)中,R文檔編號C07C11/00GK1240201SQ9910949公開日2000年1月5日申請日期1999年5月28日優先權日1998年5月28日發明者前田憲,岡田圭司,安田昌明,上村誠,藤田照典,瀧本和幸,村上英達,川崎雅昭,渡邊啟二申請人:三井化學株式會社

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