一種利用廢液沉銀製備高品位銀粉的方法

2023-09-16 11:27:35 1

專利名稱：一種利用廢液沉銀製備高品位銀粉的方法
技術領域：
本發明屬於利用工業含氯廢液沉銀產出粗氯化銀，對粗氯化銀進行再處理生產高品位銀粉的方法。
背景技術：
從銅陽極泥提取金銀等貴金屬溼法冶金過程中，需要對複雜陽極泥進行預處理脫除砷銻鉍及部分銅，再加濃硫酸採用迴轉窯進行硫酸化焙燒，約50%以上的銀轉化為硫酸銀及其它可溶性銀，傳統的方法是直接加氯化鈉或鹽酸進行直接沉銀，銀與其它可溶性雜質分離，其缺點是有部分碲溶解在溶液中，造成碲的分散，同時加入的氯根經過鹼性分碲，銀大部分重新轉化為氧化銀，氯根被無形空耗，下一步分金過程中必須加氯化鈉或鹽酸進一步二次轉型為氯化銀，而且渣量一直不減，造成設備浪費。分銅銀液採用銅板或銅粉直接置換，對含碲較高的物料有其缺陷性，置換的黑銀粉主品位不高，含碲較高，在除碲過程中影響銀的直收率；由於陽極泥焙燒過程銀未完全轉化為可溶性銀鹽，銀的浸出率有限，在設備能力不足的情況下，一般不加以採用。日本從銅陽極泥中全溼法提銀一般採用氯氣進行酸性浸出，所產生的氯化銀先採用亞硫酸鈉浸出，再進行硫酸酸沉，得到品質良好的氯化銀後，在鹼性條件下進行甲醛還原，其缺點是亞硫酸鈉消耗量大，氯氣浸出對設備和操作人員素質要求較高，對於其它貴金屬採用萃取技術，給系統造成影響，目前沒有得到推廣。通過從分銅銀液中優先採用含氯廢液沉澱提取50-60%的金屬銀，由於浸出銅銀液固比較大，降低了酸度，含氯廢液及蒸硒渣中的碲得到很好沉降，分碲液濃度和碲的直收率得到提高；分銅銀渣中的銀 在分碲過程中不需要轉型，銀轉型壓力減小，渣率降低；分碲渣再次分金，其中需要轉型的銀較少，分金渣採用亞硫酸鈉選擇性分銀，過濾液調鹼加甲醛還原，實踐表明，通過進行一系列工藝調整後，分碲、分金和分銀指標都得到一定提高，分銀渣含碲、含金、含銀均得到很大改善，由於鉬鈀置換後液部分返回到沉分銅銀液中的銀，其中的碲返回到分銅銀渣中，這部分碲鹼溶性強，使分碲液濃度得到提高。對蒸硒渣水浸後所產生的分銅銀液沉銀後得到的粗氯化銀除雜方法很多，採用含氯廢液加氯酸鈉進行洗滌，可以將很多賤金屬，如銅、鉍、鋅、鐵、砷、銻、錫等剔除；為了得到品位更高的銀粉，可以將經過洗滌後的氯化銀直接調鹼後，加甲醛進行還原，或將粗氯化銀與分金渣合併，加亞硫酸鈉進行銀的選擇性浸出，也可以單獨進行亞硫酸鈉選擇性浸出，其好處是，產生的渣量少，一般半個月也不用卸渣。

發明內容
本發明的目的主要是解決利用鉬鈀置換後液對蒸硒渣水浸後所產生的分銅銀液優先回收部分銀，同時富集稀散元素碲，減少氯化鈉試劑消耗，提高銀的直收率的方法。本發明所述的一種利用廢液沉銀製備高品位銀粉的方法如下，包括分銅銀工序，還包括如下步驟將分銅銀液放入攪拌槽中，加入含氯廢液，當上清液不再產生白色沉澱物，稍許補加過量含氯廢液後，再反應O. 5-1小時後過濾，產生粗氯化銀，對粗氯化銀進行淨化處理，一般加含氯廢液或補加微量氯酸鈉進行處理後，進行亞硫酸鈉選擇性浸出，得到亞硫酸銀鈉絡合離子，過濾後調鹼，加入甲醛進行還原，得到高品位銀粉；
與現有的技術相比，可以取消氯化劑沉銀試劑消耗，對分碲工序減少了銀的二次轉型問題，碲的回收率較高，渣量較少，同時對分金的壓力減少，分金過程中，需要轉型的銀較少，分金指標較優，同時下一步不用亞硫酸鈉二次分銀；
本發明無需添加其它試劑，能增加工業廢液的處理成本，達到減排低碳增效的目的。


圖1利用含氯廢液生產高品位銀粉的方法原則流程圖具體實施方案一種利用工業含氯廢液沉銀產出高品位銀粉的方法，其特徵在於在蒸硒渣分銅銀過程中，過濾產生的分銅銀液，加入含氯廢液沉銀，控制一定的溫度，充分利用其中的氯離子，使其中的可溶性銀鹽轉化為粗氯化銀沉澱，繼續用含氯廢液洗滌，從而達到除去銅、鉍、碲、銻等雜質要求，精製氯化銀採用在鹼性條件下加甲醛還原，得到99. 0%以上高品位粗銀粉。由於採取了上述技術方案，分銅渣不加入氯鹽，大大減少了渣率，同時由於水浸酸度降低，有利於碲的沉降，蒸硒渣水浸分銅銀不用加溫，有利於節能，同時可以防止高價碲的過多生成，對後續工序鹼性分碲有利，碲的浸出率從60%提高到80%以上，分銀渣含銀從
O.5%降至O. 15%以 下，並大大降低了亞硫酸鈉的消耗和排放，運行費用和生產成本得到控制。實踐證明，加入含氯廢液，可以保證氯化銀的沉澱率，同時保證分碲指標，不影響分金指標節約成本，並且簡化後續提銀工藝壓力，能降低生產運行費用，達到減排目的，應用範圍廣，有廣泛的推廣價值。實施實例I
將蒸硒渣300克生產綜合樣，加水3升，自熱攪拌，2小時後過濾，沉銀用200 mL含氯廢液。分碲試驗，分銅渣全部加100克氫氧化鈉，水800mL ;溫度70_80°C，2小時。渣重189克，分碲液780 mL。分碲試驗成分
(g/L) Ag Te SbPb As NaOH
5mg/L 9.61 67 mg/L 14.41 1.65 107.6 n Te=0. 78*9. 61/300*2. 62%=95. 37%, nPb =0. 78*14. 41/200*7. 17%=78. 38%
分金試驗，將分碲渣189克加氯酸鈉5. O克，鹽酸60 mL，硫酸50 mL;控制溫度80°C，攪拌2小時。液體480mL。成分如下
(g/L) Cu Au Ag TeSb
661 mg/L1. 29 14 mg/L1. 43 204 mg/L nAu=0. 48*1. 29/300*0. 208%=99. 23%分銀試驗，分金渣全部；亞硫酸鈉270克，水1200mL ;溫度30_40°C ;攪拌I小時。液1370 mL,銀 14. 86 g/L,分銀渣 135. 7 克溼渣，剩 94. 5 克烘乾 78. 15 克，水分 17. 30%, 112. 22克。分銀洛成分(%) Cu Au Ag Te
O.365 O. 121 O. 06031. 74
nAg=112. 22*0. 121%/200*10. 56%=99. 36%
Ag-1:銀還原試驗，試驗條件①氯化銀21. O克(溼)；氯化銀21. O克(溼)；ZBG-2,150mL水+50 mL廢液，洗滌後氯化銀調鹼加20mL工業甲醛進行直接還原，得到高品位銀粉6. 58克銀粉。銀粉質量CuAu Ag Sb Bi Se Te Pb Fe Pd
% O. 026 <0.005 99. 92 < O. 005 < O. 005 < O. 005 < O. 005 O. 015 < O. 005 < O. 005
實施例2
分銅銀試驗，蒸硒渣ZX-1500克，水5000mL，t=70°C，2小時；分碲渣355克(溼渣+濾紙)，取 55 克 / 乾重 41 克，水分 25. 45% ;渣率 264. 65/500=52. 93%，銀 4.1 克 / 升，V=5. O升，加含氯廢液370 mL,氯化銀44. O (溼渣)，烘乾28. O克UQ ;分碲試驗，分銅渣300克，水1. 1L，氫氧化鈉140克，t=80°C，2小時；分碲渣242克(溼渣)，V=L 270升；
分碲液 ZHD-1 Au Ag Sb Te Pb NaOH
3 mg/L 5 mg/L 89 mg/L 7. 04 9. 29 122. 01 總碲量=分銅液含碲+分碲液含碲+分金液含碲+分銀渣含碲 =1. 13+8. 94+0. 87+0. 139 =11. 08 克 碲的浸出率=8. 94/11. 08=80. 68%
分金試驗，分碲渣242克，水800mL，硫酸50 mL,鹽酸IOOmL,氯酸鈉9. O克，2小時，80°C;分金渣240克(溼渣+濾紙)，分金液V=L 040升
分金液 ZHDA-1 Cu Au Ag Te
371 mg/L 1.00 3 mg/L 840 mg/L分銀試驗，分碲渣240克，水5000mL，亞硫酸鈉1318克，銀7. 43克/升，分銀渣150. 5克(幹)，溼渣 235/31 克(取樣)，水分=1-150. 5/204=26. 22%，
分銀渣重實際 173. 37 克 *355/300=205. 15，溼法工序渣率=205. 15/500=41. 03%。銀的浸出率=1-500*41.03%*0. 09703%/500*10. 56% =99. 62%
分銀液按照所述步驟1. 2中，甲醛用量為理論量的1.1倍，以還原終點Ag+濃度為準，還原終點Ag+濃度0. 85g/L，還原終點PH :8. 8 ;反應溫度42°C、反應時間2h。得到銀粉質量如下
粗銀粉PYH-1
銀粉質量Cu Au Ag Sb Bi Se Te Pb Fe Pd% O. 046 < O. 005 99. 85 < O. 005 O. 009 < O. 005 O. 022 O. 048 < O. 005< O. 005
實施例3
分銅銀數據，分銅反應得到的分銅液的結果見表0017-1。
表0017-1分銅液化學成分(g/L)
權利要求
1. 一種利用廢液沉銀製備高品位銀粉的方法，包括分銅銀工序，其特徵在於還包括如下步驟 1.1將分銅銀工序得到的分銅銀液加入攪拌槽中，加入含氯廢液進行沉銀，調節加入量，使不再產生白色沉澱為止後，所述加入的含氯廢液含氯量為理論沉銀的1. 2倍，再反應I小時後過濾得到粗氯化銀，廢液返廢水處理工序，回收鹼銅再進行廢水處理，達標後排放； 1.2粗氯化銀生產高品位銀粉直接進行亞硫酸鈉選擇性浸出，控制每升亞硫酸鈉加入量為220g/L，亞硫酸鈉溶液與粗氯化銀固體比7/1，產生的亞硫酸銀鈉絡合離子，按照液固比加入液鹼NaOH調鹼28g/L，加甲醛進行直接還原得到高品位銀粉。
2.一種利用廢液沉銀製備高品位銀粉的方法，包括分銅銀工序，其特徵在於，包括如下步驟1.1將分銅銀工序得到的分銅銀液加入攪拌槽中，加入含氯廢液進行沉銀，調節加入量，使不再產生白色沉澱為止，加入的含氯廢液含氯量為理論沉銀的1. 2倍，稍許補加過量含氯廢液後，再反應I小時後過濾過濾得到粗氯化銀，廢液返廢水處理工序，回收鹼銅再進行廢水處理，達標後排放；1.2粗氯化銀生產高品位銀粉將粗氯化銀進行淨化洗滌，步驟如下每克氯化銀加含氯廢液2毫升或補充粗氯化銀重量1%的氯酸鈉，控制溫度50-80度加熱處理後，過濾，洗滌後氯化銀調鹼加甲醛進行直接還原，得到高品位銀粉。
3.根據權利要求1至2中任意一項所述的一種利用廢液沉銀製備高品位銀粉的方法，其特徵在於所述步驟1. 2中，甲醛用量為理論量的1.1倍，以還原終點Ag+濃度為準，還原終點Ag+濃度0. 5 1. 6g/L，還原終點PH :8 9 ;反應溫度35 45°C、反應時間1. O 3. Oh0
4.根據權利要求1至2中任意一項所述的一種利用廢液沉銀製備高品位銀粉的方法，其特徵在於所述步驟1. 2中，滴甲醛，無黑色出現為準，甲醛用量為理論量的1.1倍；反應溫度35 45°C、反應時間1. O 3. Oh。
全文摘要
本發明一種利用廢液沉銀製備高品位銀粉的方法，涉及利用高氯排放工業廢液替代鹽酸或氯化鈉沉澱含銀溶液生成氯化銀，再由粗氯化銀經過二次處理生產高品位銀粉的方法。包括蒸硒渣分銅銀程序，分銅銀中加入含氯廢液沉銀，過濾得到粗氯化銀，將粗氯化銀採用亞硫酸鈉進行選擇性分銀，過濾液加入液鹼和甲醛生產高品位銀粉；粗氯化銀也可通過加含氯廢液加熱淨化後，再進行亞硫酸鈉選擇性浸出，過濾液調鹼及加甲醛還原；經過淨化後的精製氯化銀，可以直接調鹼加甲醛進行還原，生產高品位銀粉。本方法具有不增加設備，充分利用工藝中產生的工業廢液中的氯，不另加氯化鈉或鹽酸，達到減排降耗的目的。
文檔編號B22F9/24GK103045871SQ201310004850
公開日2013年4月17日 申請日期2013年1月7日 優先權日2013年1月7日
發明者鄭春到, 王日, 趙向民, 黃紹勇, 黃冰, 林東和, 周宇飛, 陳善文, 陳琳, 呂喜聰, 謝太李, 鄧成虎 申請人:江西銅業股份有限公司