用於聚酯生產工藝的多路催化劑金屬進料的製作方法

2023-09-11 22:59:35 2

專利名稱：：用於聚酯生產工藝的多路催化劑金屬進料的製作方法
技術領域：
：本發明涉及向用於製造聚酯聚合物的熔融相工藝過程供給催化劑體系的方法，更具體涉及為熔融相工藝(meltphaseprocess)分開提供催化劑溶液進料，以提供目標量和比例的催化劑金屬。
背景技術：
：向用於製造聚酯聚合物的熔融相工藝過程供給催化劑的常規設計要求在熔融相工藝過程的所需點使用催化劑混合罐(tank)和一個進料罐體系。在熔融相工藝過程中加入催化劑的位點取決於酯化類型(直接酯化還是酯交換)和所用催化劑的類型，以及聚合物的所需特性和所需停留時間。我們最近發現，使用特定的溶劑(如單醇醚或多羥基醚溶劑)，可在環境條件下使鹼土金屬或鹼金屬("M")與鋁組成的特定催化劑體系保持在溶液中，這將在下面進一步描述。這些催化劑體系難以溶解在乙二醇中，在環境條件下靜置時容易沉澱，當M:A1摩爾比接近1:1和/或當溶液中的Al含量超過3000ppm時尤其如此。我們已經發現，為了最大程度避免在聚酯聚合物中形成黃色，並提供更小混濁、更加澄清的催化劑溶液，含有接近1:1的M:Al摩爾比的催化劑溶液是合乎需要的。對於生產含有相同M:A1摩爾比(無論是1:1還是其它的比例)的聚酯聚合物，熔融相工藝過程中的催化劑混合罐和單一進料體系能充分發揮作用。然而，可能存在這樣的情況人們希望在單一生產線上生產各種聚合物。取決於所需的聚合物變化的性質，這種變化可能需要隨著從一種類型的聚酯聚合物變到另一種類型的聚酯聚合物而調整M:A1摩爾比。在此情況下，設計為熔融相工藝過程僅提供一種固定的催化劑比率的工藝是不實用的。在單一混合罐/進料體系中改變催化劑比率也是不切實際的，因為前面所用催化劑的餘料(inventory)保留在混合罐中，導致該工藝相當不靈活。工廠裡往往有多條生產線。可設置一條線生產一種具有某組特性的聚酯聚合物，而將同時運行的另一條線設置生產一種具有一組不同特性的聚酯聚合物，每條線要求不同M:A1的催化劑比率。為每條線配備不同的催化劑混*增加了工廠的資金成本。人們希望提供一種催化劑進料體系，它不需要耗盡催化劑混合罐中的餘料，允許6快速調整催化劑比率，從而能在同一生產線上更快捷地作出切換，以生產不同的聚酯聚合物，或者在同一生產線上的聚合物由於某種原因開始偏離規格情況下，對催化劑進行必要的調整；且/或提供成本更低的體系，以提供依據每條生產線的要求，以不同的催化劑比率向多條生產線供料的一個混^。發明概述現提供向用於聚酯聚合物生產的一條或多條熔融相工藝管線(processline)供給金屬的方法，其包括A、提供第一進料流，所迷第一進料流包含具有第一摩爾比的金屬混合物；B、提供第二進料流，所迷第二進料流包含其種類少於第一進料流中所有的金屬種類的金屬；或者包含一種金屬，它不是所述第一進料流中的金屬；或者包含與所述第一進料流中相同的所有種類金屬，但其具有不同於所述第一摩爾比的第二摩爾比；以及C、於每條管線上的加料點向一條或多條熔融相工藝管線供給所迷第一進料流，且將所述第二進料流U)於第一進料流進入熔融相管線的加料點的上遊或下遊送入一條或多條熔融相工藝管線，或者(ii)送入流向(leadingto)—條或多條熔融相工藝管線的第一進料流，合併所述第一和第二進料流，得到合併的進料流，將合併的進料流送入一條或多條熔融相工藝管線。還提供製備聚酯聚合物的方法，其包括從熔融相生產線1製備聚酯聚合物1，所迷聚酯聚合物1包含處於第一摩爾比A:B的金屬A和金屬B;以及從熔融相生產線2製備聚酯聚合物2，所述聚酯聚合物2包含處於第二摩爾比A:B的金屬A和金屬B，其中金屬A不同於金屬B,聚酯聚合物1和2的摩爾比彼此不同，從供應金屬A和B的共用催化劑混合罐向熔融相生產線1和2中的每一條進料。進一步提供在熔融相管線上製備聚酯聚合物的方法，其包括從催化劑混M向熔融相管線供給固定目標量的催化劑金屬A和B並製備聚酯聚合物，所述聚酯聚合物中金屬A的含量高於從催化劑混合罐供給熔融相工藝的金屬A的量，或者金屬B的含量高於從催化劑混合罐供給熔融相工藝的金屬B的量，或者金屬A和B的含量高於從催化劑混合罐供給熔融相工藝的金屬A和B的量，每種情況下都不改變從催化劑混合罐向熔融相管線供給的金屬A和B的固定目標量。附圖簡述圖1是催化劑混合罐和金屬罐為一條熔融相生產線供料的工藝流程圖。圖2是催化劑混合罐為兩條熔融相生產線供料以及金屬罐為一條或兩條熔融相生產線供料的工藝流程圖。發明詳述通過參考以下對本發明的詳細描述，可更容易地理解本發明。還應注意，除非上下文另有明確說明，本說明書和所附權利要求書中所用的單數形式數量詞"一個""一種"和"該"包括復指形式。例如，當提到加工或製備一種"聚合物""預製坯""製品""容器"或"瓶"時，其意在包括多種聚合物、預製坯、製品、容器或瓶子的加工或製備。當提及含有"一種"成分或"一種"聚合物的組合物或溶液時，其意在除所指出的成分或聚合物外，還分別包括其它成分或其它聚合物。"包含""含有"或"具有，，是指在所述組合物、溶液、製品或方法中至少必須存在所指出的化合物、部件、顆粒或方法步驟等，但不排除其它化合物、催化劑、材料、顆粒、方法步驟等的存在，即便前述其它化合物、材料、顆粒、方法步驟等與所提到的對象具有相同的功能，除非權利要求書中明確將其排除在外。還應理解，提及一個或多個方法步驟並不排除在組合的所述步驟之前或之後存在另外的方法步驟，或者在明確說明的那些步驟之間插有方法步驟。此外，對工藝步驟進行字母標號是對不連續的活動或步驟的方便標識，除非另有說明，所提及的工藝步驟可以任意順序安排。所表達的範圍包括該範圍中的所有整數和分數。對工藝中的溫度或溫度範圍、反應混合物、熔體或聚合物的溫度或溫度範圍，或者施加於熔體或聚合物的溫度或溫度範圍的表述在所有情況下都意味著，若施加的溫度，熔體或聚合物的實際溫度，或者這兩者均處於指定的溫度或位於指定範圍內，則所述限制得到滿足。詞語"組合物"或"溶液"是指所列出的每種成分均存在於該組合物或溶液中，並不暗示組合物或溶液中有任何成分處於非結合狀態或未反應。組合物可以是固體或液體。組合物中的指定成分可以是結合狀態、非結合狀態，發生了反應或未發生反應的，且除非另有說明，處於任意氧化態。例如，指明存在"鋁"或"A1"或"鋰"或"Li"分別意味著存在鋁原子或鋰原子，並非暗示它們處於任何氧化態、任何形態、任何結構狀態或任何化學態，無論在加入時還是存在於溶液、聚合物或物質組合物中均如此，除非另有明確說明此類狀態。本文所用的術語"金屬"指金屬原子，並不暗示任何氧化態或其化學態。金屬可處於任何化學態，例如作為鹽、螯合物、絡合物或元素態，且可處於任何氧化態，除8200780028794.0非另外明確指出其處於特定的氧化態。然而，詞語"元素態"是指零氧化態。所報告的金屬的量(例如ppm)基於溶液、聚合物或製品中存在的金屬原子的量，而非化合物或鹽的量，除非另外明確指明是化合物或鹽的量。貫穿本說明書描述的ItV.值以分升/克為單位，由在25匸下於60重量％苯盼和40重量％1，1，2,2-四氯乙烷中測定的比濃對數粘度計算而來，將聚合物樣品以0.25克/50毫升的濃度溶解在上述溶劑中。使用Viscotek改進型差示粘度計(ViscotekModifiedDifferentialViscometer)測定聚合物溶液的粘度。對差示粘度計工作原理的描述可參見ASTMD5225。由測定的溶液粘度計算比濃對數粘度。以下方程式描述了這種溶液粘度的測定和隨後計算得到Ih.V.以及由Ih.V.換算至It.V.:Tlinh=[In(ts/t0)/C其中，Tlinh=在25X:，聚合物濃度為0.5克/100毫升60重量％苯酚和40重量％1，1，2，2-四氯乙烷條件下的比濃對數粘度，In=自然對數，ts=樣品流過毛細管的時間，to=空白溶劑流過毛細管的時間，C-聚合物濃度，以每100毫升溶劑的克數計(0.50%)。特性粘度是聚合物增比粘度在無限稀釋下的極限值，它通過以下方程式定義t]int=lim(T]sp/C)=lim(1叫)/CdC—0其中，11^=特性粘度，",相對粘度-Vto，TUp-增比粘度-rir一l。儀器校準包括重複三次測定標準參考物質，然後應用適當的數學方程式得到"接受的，，Ih.V.值。用於校準的三個值應當在0.010的範圍內；否則，要糾正問題並重複測定標準物質，直至得到落在此範圍內的三個連續結果。校準因子=接受的參考物質的Ih.V.Z三次重複測定的平均值通過ViscotekY501型相對粘度計，使用以下方程式，計算得到每個樣品的未校正比濃對數粘度(i]inh乂T!inh=[In(P2/KP，C其中P"毛細管P2中的壓力，=毛細管R中的壓力，In-自然對數，91*顏色測量所測定的。理想的是，供兩條熔融相管線，其中一條製備具有低於5或低於4或3或更低(根據對用聚合物製備的預成形坯的測定)的良好1>*顏色的聚酯聚合物，第二條熔融相管線製備具有低DEG含量(例如低於2摩爾％,或1.5摩爾％或更低，或1摩爾％或更低，或0.75摩爾％或更低)的聚酯聚合物。在該實施方式中，催化劑混合罐203將向兩條線供應金屬A和B，如Li:Al，其摩爾比為至少0.5:1，或至少0.75:1,或至少0.8:1，或至少0.9:1，或至多3:1，或至多2,5:1，或至多2:1，或至多1.7:1，或至多1.5:1，或至多1.3:1,或至多1.2:1，或至多1.1:1。在一個實施方式中，Li:Al摩爾比為0.8:1至1.5:1或0.9:1至1.2:1。不對一條熔融相管線供應第二進料流，而對第二條熔融相管線提供具有額外量的金屬A或B(如Li)的第二進料流，所述額外量足以將A:B(如16Li:Al)的摩爾比提高至少25%，或至少35%，或至少40%，或至少50%,或至少75%,或至少90%，或至少100%，或至少150%，或至少200%,且至多約2000%，或至多約1000%，或至多約500%。另一方面，加入足夠的鹼土金屬或鹼金屬(如Na或Li)，以將鹼土金屬或鹼金屬:A1的比率從0.5:1至2:1提高到3:1至10:1，或3:1至7:1，或3:1至5:1。因而，提供了在至少兩條熔融相管線上製備聚酯聚合物的連續工藝，所述至少兩條熔融相管線由共用的催化劑組合物的第一進料流供料，所述組合物具有固定的摩爾比，其中在至少一條熔融相管線上製備的聚合物所具有的催化劑比率不同於第一進料流中的催化劑比率。因此，提供了製備聚酯聚合物的方法，其包括從熔融相生產線l製備聚酯聚合物1，所述聚醋聚合物1包含處於第一摩爾比A:B的金屬A和金屬B;以及從熔融相生產線2製備聚酯聚合物2，所述聚酯聚合物2包含處於第二摩爾比A:B的金屬A和金屬B，其中金屬A不同於金屬B，聚酯聚合物1和2的摩爾比彼此不同，從供應金屬A和B的共用催化劑混合罐向熔融相生產線1和2進料。在一個實施方式中，催化劑體系包含鋁和至少一種鹼土金屬或鹼金屬。理想地將鋁化合物，以及更廣義上金屬A和B中的任一種或二者在酯化反應完成時或完成後加到低聚物的混合物中；或者在不遲於熔體的It.V.達到0.3分升/克，或不遲於熔體的It.V.達到0.2分升/克時加到聚酯熔體中；更優選加到正離開酯化區的低聚物的混合物中，或在開始縮聚之前或開始縮聚之時加到低聚物的混合物中。本發明允許採用第一進料流，其中A:B(例如鹼土金屬或鹼金屬:A1，特別是Li:Al)的摩爾比接近1:1的摩爾比(0.5:1至1.5:1，或0.75:1至1.25:1，或0.9:1至1.1:1)，所述第一進料流作為溶液或淤漿或分散體，在前述任意位點加入，優選在酯化達到90%的轉化率後加入，然後在第一進料流的加料點之前或之後加入金屬A和/或B的第二進料流，例如包含鹼土金屬或鹼金屬(例如Na或Li)的進料流，使聚酯聚合物得到最終需要的A:B比，或者得到所需的鹼土金屬或鹼金屬:A1摩爾比。與在標準加料點加入的、具有最終需要的摩爾比的鋰-鋁溶液相比，本方法將產生非常相似的催化劑活性。本發明實現了靈活操作兩條具有兩種不同催化劑摩爾比的熔融相管線，而僅有一個具有固定的金屬A:B比的催化劑混合/進料體系，從該催化劑混合/進料體系對兩條線供料。因此，本發明的方法還用於在熔融相管線中製備聚酯聚合物，其包括從催化劑混合罐向熔融相管線供給固定目標量的催化劑金屬A和B並製備聚酯聚合物，所述聚酯聚合物中金屬A的含量高於從催化劑混合罐供給熔融相工藝的金屬A的量，或者金屬17B的含量高於從催化劑混合罐供給熔融相工藝的金屬B的量，或者金屬A和B的含量高於從催化劑混合罐供給熔融相工藝的金屬A和B的量，每種情況下都不改變從催化劑混合罐向熔融相管線供給的金屬A和B的固定目標量。理想地，熔融相管線是連續工藝，並在穩態搮作下具有至少50噸/天的生產量。現描述這樣的實施方式，其中用作第一進料流的催化劑體系包含Al和鹼土金屬或鹼金屬，或者第二進料流中所用的金屬中的一種或多種為鹼土金屬或鹼金屬。鋁可以化合物形式(包括鹽或絡合物)或以金屬元素形式加入催化劑混合罐中，只要它最終在縮聚相中單獨或與鹼金屬或鹼土金屬原子或化合物結合具有作為催化劑的活性。在本發明的一個方面，具有至少一個有機取代基，或者兩個或三個取代基的鋁化合物用於製備組合物。適合作為催化劑的鋁化合物的說明性例子包括下式的那些Al網a[OR，l"OR"c[R"，ld其中R、R'、R"，獨立地為烷基、芳基、醯基或氫，R"'是陰離子基團，a、b、c、d獨立地為0或正整數，且a+b+c+d不大於3，且適宜等於3。具有催化活性的鋁化合物，以及在這方面，對縮聚反應具有催化活性的任何金屬，包括能夠提高聚合反應速率，特別是縮聚(如用於製備聚酯聚合物的那些縮聚)反應速率的那些(可通過達到目標It.V.所用停留時間的縮短來測定，或者通過It.V.隨時間的增加來測定，如經1小時增加至少0.1分升/克)。所選的特定鋁化合物優選為在1小時內將反應熔體的ItV.有效提高至少0.2分升/克的那些化合物。使用在溶劑中具有較高溶解度的鋁化合物也是合意的。鋁化合物的合適的例子包括鋁的羧酸鹽，例如乙酸鋁、苯甲酸鋁、乳酸鋁、月桂酸鋁、硬脂酸鋁；鋁的醇鹽，例如乙醇鋁、異丙醇鋁、三正丁酸鋁、異丙醇鋁、三叔丁酸鋁、二異丙醇單仲丁氧基鋁，以及其中鋁醇鹽中的烷氧基被螯合劑(如乙醯乙酸烷基酯或乙醯丙酮)部分或完全取代的鋁的螯合物，例如乙醯乙酸乙酯二異丙醇鋁、三(乙酸乙酯)鋁、乙醯乙酸烷基酯二異丙醇鋁、二(乙醯乙酸乙酯)單乙醯乙酸鋁、三(乙醯乙酸乙酯)鋁、乙醯丙酮鋁。在鋁化合物中，優選鋁的鹼式羧酸鹽和醇鋁。鋁的鹼式羧酸鹽包括一鹼式和二鹼式化合物。所用的鹼式乙酸鋁可以是二乙酸單羥基化合物或單乙酸二羥基化合物或它們的混合物。一方面，鋁化合物包含乙酸鋁和異丙醇鋁。最優選異丙醇鋁。採用一定數量的鋁原子與M(鹼土金屬或鹼金屬)的組合，一旦將其加入熔融相聚合工藝，即發生縮聚。基於聚合物的重量計，存在於聚合物中的鋁原子的合適量一般為至少3ppm，或至少5ppm,或至少10ppm,或至少15ppm,或至少20ppm,或至少30ppm，至至多約150ppm，或至多約100ppm，或至多約75ppm，或至多約60ppm200780028794.0鋁原子。聚酯聚合物中鋁負栽量的優選範圍，也就是供給熔融相聚合反應器的組合物能有效提供給聚合物的鋁原子的優選量為5ppm至60ppm,基於計算的最優選的量為10-20ppmAl(以聚合物的重量為基準計)。當然，第一進料流組合物可以且常常會含有比聚酯聚合物中存在的金屬濃度高得多的金屬濃度。以與聚酯聚合物中所需的金屬含量相適應的速率，將該組合物供給或計量加入溶融相。該組合物可含有1000ppm，或至少2000ppm,或高於3000ppm，或至少3500ppm，或至少4000pm,或至少5000ppm，或至少1重量％。鋁的最大用量可高達其在環境條件下於給定溶劑混合物中的溶解度極限。高濃度鋁是合意的，以致減少供給熔融相工藝的溶劑量，且/或在給定流速下可將更多的鋁供給製備聚酯聚合物的熔融相工藝，以便提高縮聚反應速率並由此縮短聚合時間，增加生產量。在一個實施方式中，提供催化劑溶液，其含有至少3000ppm鋁，或至少3500ppm鋁，或至少4000ppm鋁，或至少10000ppm鋁，且可包含至多10重量％，或至多5重量％,或至多3重量％，或至多2重量％的鋁。溶液是指一種組合物，在室溫條件下(25x:至4ox:範圍內)靜置時，它能保持溶液至少i周，而不會產生可見的沉澱。可以金屬化合物或有機金屬化合物的形式加入鹼。鹼金屬和鹼土金屬包括周期表中IA族和IIA族金屬，包括但不限於Li、Na、K、Rb、Cs、Mg、Ca、Sr，優選Li、Na或K。若主要關心快的反應速率，則通常優選Li或Na。若主要考慮顏色，則最優選Na。金屬可以具有平衡離子的金屬化合物(包括絡合物或鹽)的形式加到熔融相中，其中優選氫氧化物、碳酸鹽和羧酸。與Al組合的鹼土金屬或鹼金屬的量對提高聚合物熔體的分子量有效。該重量隨著金屬的分子量而寬泛變化。組合物中鹼土金屬或鹼金屬的量可在至少250卯m,或至少500ppm，或至少700ppm，或至少780ppm，或至少1000ppm，或至少2000ppm，或至少2460ppm,或至少3000ppm，或至少5000ppm，或至少1重量％，或至少2重量％，到至多約30重量％,或至多約20重量％,或至多15重量％，或至多IO重量％，或至多5重量％，或至多2重量％，或至多1重量％，或至多5000ppm(基於溶液的重量計)的範圍內變化。供給熔融相聚合工藝的鹼土金屬或鹼金屬的量有效製備聚酯聚合物組合物，根據計算，該聚酯聚合物組合物包含至少lppm，或至少2ppm，或至少3ppm，或至少4ppm，或至少5ppm到至多約60ppm，或至多約50ppm，或至多約30ppm,或至多約20ppm，或至多約15ppm的鹼土金屬或鹼金屬(基於聚酯聚合物組合物的重量計)。鹼土金屬或鹼金屬在聚酯聚合物中的具體含量同樣隨金屬的分子量而變化。溶液、分散體或淤漿(slurry)通過以下方法製備將金屬化合物(例如鹼土金19屬或鹼金屬鹽)與鋁化合物(優選三齒配體鋁化合物)連同所需溶劑(例如乙二醇、DEG、多羥基醚化合物或單醇醚溶劑，或其組合，或任何其它合適的溶劑)混合，並在20"C至150"C，或80r至140X:的溫度下攪拌該混合物。在金屬罐中，鹼土金屬或鹼金屬可溶解在水或其它合適的溶劑中。雖然描述了催化劑混合罐103和金屬罐104，但本發明方法可在這些罐之前或之後包含其它設備，例如從混合罐行進到進料容器、計量設備、閥和泵。在熔融相聚合工藝過程加入磷化合物也是合意的。在縮聚反應的後期和固化之前將該催化劑穩定劑加入聚酯熔體中。在縮聚反應的後期，在滿足一個或多個下列條件時或滿足之後，以及在聚酯熔體固化之前，將鈍化劑加入聚酯熔體中a)聚酯熔體的It.V.達到至少0.50分升/克；或b)至少部分釋放施加於聚酯熔體的真空(若存在的話)；或c)若熔融相聚合工藝中存在聚酯熔體，在製備聚酯聚合物的最終反應器中，靠近其排料點，或者在最終反應器與用於切割聚酯熔體的切斷機的前面之間，加入磷化合物；或d)若熔融相聚合工藝中存在聚酯熔體，在至少85%的用於縮聚聚酯熔體的時間之後；或e)聚酯熔體的It.V.為固化時得到的It.V,±0.15分升/克範圍內；或f)在固化聚酯熔體30分鐘或更短內或20分鐘或更短內的時刻。在一個實施方式中，在聚酯熔體獲得至少0.50分升/克，或至少0.55分升/克，或至少0.60分升/克，或至少0.65分升/克，或至少0.68分升/克，或至少0.70分升/克，或至少0.72分升/克，或至少0.76分升/克，或至少0.78分升/克的It.V.後，向聚酯熔體中加入鈍化劑；最優選的是，無論何時加入鈍化劑，離開熔融相製備過程的所得聚合物的It.V.為至少0.68分升/克，或至少0.72分升/克，或至少0.76分升/克。在還一個實施方式中，在從進行縮聚反應的聚酯熔體中釋放真空期間或之後，或者使縮聚區或反應器中的壓力從至多10毫米汞柱或更低(優選至多3毫米汞柱或更低)的較低水平升高到300毫米汞柱或更高，或450毫米汞柱或更高，或600毫米汞柱或更高，或大氣壓或更高之後，且優選在聚酯熔體固化之前，將鈍化劑加到聚酯熔體中。在另一個實施方式中，在靠近最終反應器的位置或在其端部，或者在最終反應器與切斷機的前面之間加入鈍化劑。例如，在靠近最後的縮聚反應器出口的位置將鈍化劑加入到最後的縮聚反應器中，或加入到直接或間接連接最後的縮聚反應器與齒輪泵或擠出機的管道內，所述齒輪泵或擠出機提供動力，以驅動熔體通過口模板進行切割，其中所述管道導回到或接近最後的縮聚反應器的出口或底部，或者加入到最後的縮聚20反應器的管道入口，該入口靠近該反應器的出口。所謂靠近最後的縮聚反應器出口，是指加料位置在所述反應器的最後25%或更少之內，或在所述反應器的最後15%或更少之內，或者可能在所述反應器的最後10%或更少之內。上述百分比可以基於最後的縮聚反應器的長度或高度或體積。該百分比優選為長度百分比或高度百分比。最後的長度、高度或體積百分比自最後的縮聚反應器的出口處開始測量。在再一個實施方式中，在至少85%，或至少90%，或至少95%，或至少98%，或至少100%的平均縮聚時間之後，向聚酯熔體中加入鈍化劑。平均縮聚時間由從給定部分的熔體進入縮聚區的開始到該給定部分的熔體到達最後一個縮聚反應器的聚酯熔體出口為止所經歷的平均時間測定。平均縮聚時間或在縮聚區的平均停留時間可通過示蹤研究或建立模型來測定。在另一個實施方式中，當聚酯熔體的It.V.為固化時的It.V.的0.15分升/克以內，或0.10分升/克以內，或0.05分升/克以內，或0.03分升/克以內，或0.02分升/克以內時，向聚酯熔體中加入鈍化劑。例如，聚酯熔體可具有比固化時得到的It.V.低0.10分升/克的It.V.，或者它可具有比固化時得到的It.V.高0.10分升/克的It.V.。在另一個實施方式中，在固化聚酯熔體30分鐘或以下內，20分鐘或以下內，或IO分鐘或以下內，或5分鐘或以下內，或3分鐘或以下內的時刻，向聚酯熔體中加入鈍化劑。聚酯熔體的固化通常發生在迫使熔體通過口模板進入水浴並切成顆粒時，或者在將熔體注入模具(melttomold)方法中當將熔體注塑成模製品時發生。在最廣義的情形下，當聚合物熔體的溫度冷卻到低於聚合物的晶體熔融溫度時發生固化。在又一個更優選的實施方式中，本文給出的每一個實施方式在連續製造工藝中單獨實施或結合實施，其中熔融相工藝在穩態操作中的產量為至少1公叱/天，或至少50公噸/天，或至少100公噸/天，或至少200公噸/天，或至少300公噸/天，或至少400公噸/天，或至少500公噸/天的聚酯聚合物。從0.40分升/克的It.V.直到至少0.68分升/克至0.94分升/克範圍內的It.V.的熔體的反應時間優選為240分鐘或更短，210分鐘或更短，180分鐘或更短，150分鐘或更短，或120分鐘或更短，或90分鐘或更短，或50分鐘或更短。在所述時間內，所施加的真空優選為0.5~1.0毫米汞柱，溫度優選為275"C285"C。在鈍化/穩定之前，目標It.V.優選為0.82-0.92分升/克。應理解，上述熔融相工藝條件和反應器構造是對熔融相工藝的舉例說明，本發明不限於此示例性工藝。例如，雖然提及了某些離散的It.V.值下的各種操作條件，但可以採用在所述It.V.值內側或外側的不同工藝條件，或者所述操作條件可以在除所述值以外的It.V.點下應用於熔體中。另外，可^^據反應時間而非熔體的It.V.的測定或預測來調節工藝條件。該工藝也不限於使用串聯或並聯的罐式反應器，或者每個區用不同的容器。也不一定要將縮聚反應分為預聚合區和後縮聚區，因為縮聚反應可以間歇、半間歇或連續工藝在一個縮聚反應器中在隨時間變化的操作條件下發生，或者可在多個串聯的反應器中發生。一旦獲得所需的It.V.，以熔融相產物的形式將熔融相反應器中的熔融聚酯聚合物排出，並進行切割和固化。將熔融相聚酯聚合物產物加工成所需的形式，例如無定形顆粒；但優選結晶顆粒。聚酯聚合物顆粒的形狀不受限制，可包括形狀規則或不規則的分散顆粒，其尺寸不受限制，包括星形、球形、橢球形、類球形、圓柱形顆粒、常規粒料、錠劑形和任何其它形狀，但顆粒與片材、薄膜、預成形坯、線材(strands)或纖維不同。顆粒的數均重量(勿同數均分子量混淆)不受特別限制。理想地，顆粒的數均重量為至少0.10克/100個顆粒，更優選大於l力克/100個顆粒，至多約100克/100個顆粒。固化由熔融相工藝得到的聚酯聚合物的方法不受限制。例如，可使來自熔融相工藝過程的熔融聚酯聚合物通過模頭，或僅僅進行切割，或者先引導通過模頭，然後切割熔融的聚合物。齒輪泵可用作驅動熔融聚酯聚合物通過模頭的動力。代替使用齒輪泵，可將熔融聚酯聚合物送入單螺杆或雙螺杆擠出機，並通過模頭擠出，任選在190匸或更高的擠出機噴嘴溫度下。一旦通過模頭，可將聚酯聚合物拉伸成線材，與冷卻液接觸，切成粒料，或者可在模頭對聚合物進行造粒，任選在水下進行。任選對聚酯聚合物熔體進行過濾，以在切割之前除去超過規定尺寸的顆粒。可使用任何常規熱造粒或切方粒方法和設備，包括但不限於切方粒、線材造粒和線材(強制輸送)造粒、制錠機(pastillators)、水環造粒機、熱面造粒機、水下造粒機和離心造粒機。，聚酯聚合物是可結晶的聚酯聚合物。用於使聚酯聚合物結晶的方法和設備不受限制，包括在氣體或液體中的熱結晶。結晶可發生在經機械攪拌的容器；流化床；通過流體運動攪拌的床；無攪拌的容器或管道中；在高於聚酯聚合物的Tg(優選在140X:至l卯x:)下的液體介質中結晶；或者本領域已知的任何其它方式。同樣，聚合物可進行應變結晶。聚合物還可在低於其Tg(從玻璃)的聚合物溫度下送入結晶器，或者可在高於其Tg的聚合物溫度下將它送入結晶器。例如，可將來自熔融相聚合反應器的熔融聚合物通過口模板進料，並在水下切割，然後立即送入水下熱結晶反應器，聚合物在那裡進行水下結晶。或者，可切割熔融聚合物，使之冷卻至低於其Tg，然後送入水下熱結晶裝置或任何其它合適的結晶裝置。或者，可以任何常規方式切割熔融聚合物，使之冷卻至低於其Tg，任選儲存，然後結晶。22結晶度任選為至少30%，或至少35%，或至少40%。合適的聚酯是具有亞烷基芳基化物重複單元的聚酯，如聚對苯二甲酸亞烷基酯或聚萘二甲酸亞烷基酯。在一個實施方式中，基於聚酯聚合物中100摩爾％羧酸組分殘基和100摩爾％羥基組分殘基計，聚酯聚合物包含(a)羧酸組分，其包含至少卯摩爾％,或至少92摩爾％，或至少96摩爾％的對苯二甲酸、對苯二甲酸衍生物、萘-2，6-二羧酸、萘-2,6-二羧酸衍生物或它們的混合物(更優選對苯二曱酸或對苯二甲酸衍生物)的殘基；以及(2)羥基組分，其包含至少卯摩爾％，或至少92摩爾％，或至少96摩爾％的乙二醇或丙二醇(更優選乙二醇)的殘基。在製備聚酯聚合物的過程中，羧酸組分與羥基組分的反應不限於上述規定摩爾百分比，因為若需要，可採用大為過量的羥基組分，例如相對於所用的100摩爾％羧酸組分，可高達約200摩爾％。然而，通過該反應製備的聚酯聚合物將含有上述規定量的芳族二羧酸殘基和乙二醇殘基。對苯二甲酸和萘二甲酸的衍生物包括對苯二曱酸Q-C4二烷基酯和萘二甲酸Cj-C4二烷基酯，如對苯二曱酸二甲酯和萘二曱酸二曱酯。基於其各自組分在聚合物中的總摩爾計，改性劑的存在量可為至多40摩爾％，或至多20摩爾％，或至多10摩爾％，或至多8摩爾％，或至多4摩爾％。優選單官能團改性劑、三官能團改性劑和更多官能團的改性劑的存在量僅為至多約8摩爾％或至多4摩爾％。除了對苯二曱酸、對苯二曱酸衍生物、萘-2,6-二羧酸、萘-2，6-二羧酸衍生物或其混合物這樣的二酸組分外，本發明聚酯的羧酸組分還包括一種或多種另外的改性劑羧酸化合物。此類另外的改性劑羧酸化合物包括單羧酸化合物、二羧酸化合物和具有更多數目的羧酸基的化合物。例子包括優選具有8至14個碳原子的芳族二羧酸，優選具有4至12個碳原子的脂族二羧酸，或優選具有8至12個碳原子的脂環族二羧酸。用作酸組分的改性劑二羧酸的更具體例子為鄰苯二曱酸、間苯二甲酸、萘-2，6-二羧酸、環己烷-l，4-二羧酸、環己烷二乙酸、聯苯基-4，4，-二羧酸、琥珀酸、戊二酸、己二酸、庚二酸、癸二酸等，最優選間苯二甲酸、萘-2，6-二羧酸和環己烷-l，4-二羧酸。應理解，這些酸的相應酸酐、酯和醯氯的使用包括在術語"羧酸"中。還有可能用三羧基化合物支化劑和具有更多羧基的化合物，連同單羧酸鏈終止劑，對聚酯進行改性。除了包含乙二醇的羥基組分之外，本發明聚酯的羥基組分可包括另外的改性劑多羥基、二醇或具有更多數目羥基的化合物。改性劑羥基化合物的例子包括優選具有6至20個碳原子的脂環族二醇和/或優選具有3至20個碳原子的脂族二醇。這種二醇的更具體例子包括二甘醇；三甘醇；1，4-環己烷二甲醇；丙烷-l，3-二醇；丁烷-l，4-二醇；戊烷-l，5-二醇；己烷-l，6-二醇；3-甲基戊二醇-(2，4);2-甲基戊二醇-(l，4);2，2，4-三曱基戊二醇-(l，3);2,5-乙基己二醇-(1，3);2，2-二乙基丙二醇-(1，3);己二醇-(l，3);1，4-二(羥基乙氧基)苯；2，2-二(4-羥基環己基)丙烷；2，4-二羥基-1，1，3，3-四甲基環丁烷；2，2-二(3國羥基乙氧基苯基)丙烷；和2，2-二(4-幾基丙氧基苯基)丙烷。作為改性劑，聚酯聚合物可優選含有諸如間苯二甲酸、萘二羧酸、1，4-環己烷二甲醇和二甘醇之類的共聚單體。聚酯組合物可包括聚對苯二甲酸亞烷基酯和/或聚萘二甲酸亞烷基酯，以及其它熱塑性聚合物(如聚碳酸酯(PC)和聚醯胺)的共混物。優選聚酯組合物主要包含聚酯聚合物，更優選包含至少80重量％,或至少95重量％,最優選基於所有熱塑性聚合物(排除填料、無機化合物或顆粒、纖維、抗衝擊改性劑或其它可形成非連續相的聚合物)的重量計，包含100重量％的聚酯聚合物。還優選的是，聚酯聚合物不含任何填料、纖維或抗衝擊改性劑或其它形成非連續相的聚合物。在一個實施方式中，所述組合物含有少於60重量％,或少於40重量％，或少於20重量％，或少於10重量％,或少於5重量％消費後再生聚酯聚合物("PCR")，或在該組合物中不含PCR。在另一個實施方式中，組合物中PCR的含量大於0，且至多60重量％，或至多40重量％，或至多20重量％,或至多10重量％。本發明的顆粒直接或間接地以散裝料(bulk)包裝入運輸容器中，然後運輸到客戶或分銷商。優選在將顆粒包裝入運輸容器之前的任何時刻，使結晶的顆粒經曆本文所述的任何工藝實施方式，而不使顆粒進行固態聚合。除了固態聚合之外，可在任何所述步驟之間對顆粒進行許多額外的加工步驟。運輸容器是用於陸地、海洋或空中運輸的容器，例子包括鐵路車廂、半牽引拖車容器、蓋洛德(Gaylord)箱、船體或任何其它用於將成品聚酯顆粒運輸到客戶的容器。客戶通常是將顆粒轉化為預成形坯或其它模製品的轉化實體。運輸容器裝有聚酯聚合物顆粒散裝料。所述散裝料佔據至少3立方米的體積。在優選的實施方式中，運輸容器中的散裝料佔據至少5立方米，或至少IO立方米的體積。在一個實施方式中，提供了由熔融相聚合得到的成品聚酯聚合物顆粒，其平均It.V.為至少0.68分升/克，或0.70分升/克，或0.72分升/克，或0.74分升/克，或0.76分升/克，或0.80分升/克，殘餘乙醛的含量為10ppm或更低，或5ppm或更低；其中所述顆粒中鋁的含量為至少3ppm，或至少5ppm，或至少10ppm，或至少15ppm,或至少20ppm(基於聚合物的重量計)。優選地，運輸容器中的聚酯顆粒還具有至少20%(優選至少30%)的結晶度；所述顆粒還含有非零水平的鹼土金屬或鹼金屬，連同非零水平的磷。更優選地，此類顆粒的AA產生率低於20ppm，或低於18ppm,或低於16ppm，或低於14ppm,或低於12ppm，或低於10ppm;且顆粒的1^*亮度為至少55,或至少60，或至少65，或至少70，或至少73，或至少76,並缺少AA清除劑。所述顆粒理想地容納在運輸容器中。最優選地，所述顆粒未經固態聚合。"成品"顆粒是指已經由顆粒製造商使之經受了製備準備送入與模塑機相連的乾燥機料鬥或者直接送入用於將顆粒轉化為製品的模塑機的顆粒所需的所有加工條件，不需要顆粒製造商實施任何進一步加工步驟的顆粒。可通過本領域技術人員已知的任何常規技術由熔融相產物形成製品。例如，將結晶至結晶度為至少20%的任選經固態聚合的熔融相產物送入熔體擠出機，並將熔體注塑成諸如適合拉坯吹塑成型為飲料或食品容器的預成形坯之類的形狀，或者送入注塑成形機，或者送入僅用於擠出成其它形式(如片材)的機器。適合形成製品的方法是公知的，包括擠出、擠出吹塑、熔融流延、注塑、將熔體注入模具(melttomold)方法、拉坯吹塑(SBM)、熱成形等。可由本發明的熔融相產物和聚酯聚合物組合物形成的各種成形製品的例子包括片材；薄膜；包裝和容器(如預成形坯、瓶、罐和託盤)；棒；管；蓋；以及長絲和纖維。由本發明的結晶粒料製備的各類瓶的例子為由聚對苯二甲酸乙二醇酯製備的、適合裝水或碳酸飲料的飲料瓶，以及適合裝趁熱注入瓶內的飲料的熱定形飲料瓶。託盤的例子是那些雙重耐熱的託盤和其它CPET託盤。若需要，本文所給出的每一實施方式可發生在連續製造工藝中，熔融相工藝在穩態操作中的生產量為至少1噸/天，或至少50噸/天，或至少100噸/天，或至少200噸/天，或至少300噸/天，或至少400噸/天，或至少500噸/天的聚酯聚合物。從0.40分升/克的It.V.直到至少0.68分升/克至0.94分升/克範圍內的It.V.的熔體的反應時間優選為150分鐘或更短，或120分鐘或更短，或卯分鐘或更短，或50分鐘或更短。在鈍化/穩定之前，目標It.V.優選為0.84~0.94分升/克，所施加的真空優選為0.51.0託，溫度優選為275X:285"C。本發明可通過其實施方式的另外實施例來進一步說明，但應理解，這些實施例在此僅用於說明目的，無意限制本發明的範圍。實施例低聚物來源使用帕爾反應器(Parrreactor)製備低聚物。一些低聚物包含LiOH.H20或Al(0'Pr)3(見下表1)。鋰-鋁溶液的製備將LiOH.H20和Al(Oipr)3用作催化劑金屬的來源。通過以下方法製備溶液將合適量的每種催化劑化合物在乙二醇中混合，以達到所需的Li:Al摩爾比，並使鋁的總濃度達到3000ppm(以重量計)。在氮氣吹掃下將溶液加熱到125匸，以除去任何低沸點揮發性物質。Li:Al摩爾比為l:l的溶液隨時間沉澱，將其以淤漿形式加入到聚合反應中，聚合步驟每次聚合採用標準半摩爾裝置(half-molerig)。每個500毫升圓底燒瓶中裝有113克低聚物，開始以下Camile順序。在階段3加入催化劑溶液，在最初加入催化劑之後10或20分鐘加入含於EG中的過量的LiOH.H20(若指出有的話)。在所有情況下，目標Al加料量為15ppm。在沒有額外加入鋰的情況下，加入催化劑溶液後20分鐘加入乙二醇，以保持體系中的EG總量恆定。根據扭矩終止各輪反應，在真扭矩值為6.0時終止。所報告的後縮聚時間(finishertime)作為催化劑活性的主要指標。帕爾反應器裝料和順序TPA:1628克IPA:33克EG:869克LiOH.H20:0.2克(19ppm),必要時加入Al(Oipr)3:0.2克(15ppm)，必要時加入tableseeoriginaldocumentpage26Camile順序tableseeoriginaldocumentpage27結果報告於表l中。表ltableseeoriginaldocumentpage28對於第14-16輪操作(run)，在酯化過程中將Li和Al加入帕爾反應器中。各輪反應在達到目標扭矩之前進行手工終止。Li的加料點的定義"Li/Al之後"加入Li/Al催化劑溶液之後10-20分鐘加入Li溶液"酯化"在帕爾反應器中進行酯化的過程中加入LiLi當量相對於所加入的Al的摩爾量'再次提交用於分析和校正表2列出了上述各輪操作的平均結果。表2tableseeoriginaldocumentpage29再次提交用於分析和校正數據結果表明，頭三種體系具有相近的活性。5:lLi:Al可通過許多途徑獲得，具有相似的性狀.如上所述，在一個實施方式中，通過本發明的方法有可能減少DEG。如上所述，在酯化過程中加入4Li,可顯著減少DEG。在間歇工藝中，DEG的起始含量巨大，因而減少DEG的效果相當大。在連續線上，預期同樣將減少DEG含量，但其效果可能沒有那麼大，因為對照DEG含量通常為2-3摩爾％。1:1Li:Al對照樣明顯比任何5:1Li/Al輪次反應慢。完全分離Li和Al(本表中第5項，上表中第17項)導致催化活性非常差。在酯化階段添加5:1Li/Al沒有效。權利要求1.向用於聚酯聚合物生產的一條或多條熔融相工藝管線供給金屬的方法，其包括A、提供第一進料流，所述第一進料流具有第一摩爾比，並包含金屬A與另外的金屬B的混合物；B、提供第二進料流，所述第二進料流包含其種類少於第一進料流中所有的金屬種類的金屬；或者包含一種金屬，它不是所述第一進料流中的金屬；或者包含與所述第一進料流中相同的所有種類金屬，但其具有不同於所述第一摩爾比的第二摩爾比；以及C、於每條管線上的加料點向一條或多條熔融相工藝管線供給所述第一進料流，且將所述第二進料流(i)於第一進料流進入熔融相管線的加料點的上遊或下遊送入一條或多條熔融相工藝管線，或者(ii)送入流向一條或多條熔融相工藝管線的第一進料流，合併所述第一和第二進料流，得到合併的進料流，將合併的進料流送入一條或多條熔融相工藝管線。2.如權利要求l所述的方法，其中所述第一進料流包含金屬，所述金屬共同或單獨地提高反應速率或促進酯化反應速率或酯交換速率或縮聚速率，以在熔融相中製備聚酯聚合物。3.如權利要求l所述的方法，其中所述第一進料流包含鈥、錫、銻、錳、鈷、鍺、鋅、鋁、鹼土金屬或鹼金屬，或者它們的組合。4.如權利要求l所述的方法，其中所述方法是連續熔融相工藝。5.如權利要求1所述的方法，其中於熔融相工藝管線上的加料點將所述第一進料流送入連接酯化區和縮聚區的管道或酯化區端部，所述加料點包括引發縮聚。6.如權利要求1所述的方法，其中所述第一進料流含有金屬A和B;所述第二進料流含有金屬A或B，但不同時包含兩者。7.如權利要求1所述的方法，其中金屬A包括鈥、銻、鍺、鋅、鋁、鹼土金屬或鹼金屬，金屬B包括鈦、銻、鍺、鋅、鋁、鹼土金屬或鹼金屬。8.如權利要求1所述的方法，其中所述第一進料流含有金屬A和B，第二進料流既不含有金屬A，也不含有金屬B。9.如權利要求l所述的方法，其中所述第一進料流含有處於第一摩爾比的金屬A和B，所述第二進料流含有金屬A和B，其摩爾比不同於第一摩爾比。10.如權利要求1所述的方法，其中在第一進料流進入熔融相工藝的加料點的上遊或下遊的加料點將所述第二進料流送入熔融相工藝。11.如權利要求10所述的方法，其中所述第二進料流的加料點在第一進料流的加料點的上遊。12.如權利要求10所述的方法，其中所述第二進料流的加料點在第一進料流的加料點的下遊。13.如權利要求12所述的方法，其中所述第二進料流的加料點通向縮聚區。14.如權利要求13所述的方法，其中所述第二進料流的加料點是在縮聚區中聚合物熔體的It.V.達到0.3分升/克之前的位點。15.如權利要求13所述的方法，其中所述第二進料流的加料點在加入第一進料流後20分鐘內。16.如權利要求10所述的方法，其中所述第二進料流的加料點通向連接酯化區和縮聚區的導管。17.如權利要求16所述的方法，其中所述第二進料流的加料點在第一進料流的加料點的IO米之內。18.如權利要求1所述的方法，其中合併所述第一和第二進料流，以得到合併的進料流，並將合併的進料流送入一條或多條熔融相工藝管線。19.如權利要求l所述的方法，其包括多條熔融相生產線，以及一個將第一進料流供給至少兩條熔融相生產線的催化劑混合罐。20.如權利要求l所述的方法，其中包括向所述熔融相生產線中的至少一條供給第二進料流的金屬罐。21.如權利要求20所述的方法，其中所述金屬罐向所述熔融相生產線中的至少兩條供給第二進料流。22.如權利要求20所述的方法，其中至少一部分第二進料流與所述第一進料流合併，以得到供給所述熔融相生產線中的至少一條的合併進料。23.如權利要求l所述的方法，其中供給熔融相工藝的第一進料流中的金屬A與B的摩爾比，在至少5天的熔融相生產線運行時間保持固定。24.如權利要求1所述的方法，其中在酯化區中酯化反應混合物轉化50%之前，將第二進料流加入酯化區。25.如權利要求l所述的方法，其中將第二進料流加入糊料罐或者通向酯化反應器的糊狀進料中。26.如權利要求l所述的方法，其中第二進料流包含鹼金屬。27.如權利要求26所述的方法，其中所述第二進料流包含鋰，在酯化反應器中的酯化反應混合物發生50%轉化之前，於熔融相工藝中的任何位點將其送入。28.如權利要求l所述的方法，其中金屬A包括鋰或鋁，金屬B包括鋰或鋁，且所述第二進料流包含鋰，其中第一進料流中a:B的摩爾比為0.5:1至3:1。29.如權利要求l所述的方法，其中相對於第一進料流中的Li:Al摩爾比，第二進料流將聚酯聚合物中的Li:Al摩爾比提高至少25%。30.如權利要求1所述的方法，其中相對於第一進料流中的Li:Al摩爾比，第二進料流將聚酯聚合物中的Li:Al摩爾比提高至少100%。31.如權利要求l所述的方法，其中在酯化反應完成時，或者在低聚物混合物離開最後一個酯化反應器之後，且不遲於縮聚區中的聚酯熔體獲得0.3分升/克的It.V.時，將第一進料流加入低聚物混合物。32.如權利要求1所述的方法，其中聚酯聚合物含有至少3ppm金屬A和至少5ppm金屬B。33.如權利要求l所述的方法，其中金屬A包含鋁，其量足以經l小時將聚酯熔體的It.V.增加至少0.1分升/克。34.如權利要求134中任一項所述的方法，其中在一個實施方式中，基於聚酯聚合物中100摩爾％羧酸組分殘基和100摩爾％羥基組分殘基計，所述聚酯包含(a)羧酸組分，其包含至少卯摩爾％對苯二曱酸或對苯二甲酸衍生物的殘基；以及(b)幾基組分，其包含至少卯摩爾％乙二醇或丙二醇的殘基。35.如權利要求l所述的方法，其中所述熔融相管線中的至少一條在穩態運行下的生產量為至少50噸/天。36.製備聚酯聚合物的方法，其包括從熔融相生產線1製備聚酯聚合物1，所述聚酯聚合物1包含處於第一摩爾比A:B的金屬A和金屬B;以及從熔融相生產線2製備聚酯聚合物2，所述聚酯聚合物2包含處於第二摩爾比A:B的金屬A和金屬B，其中金屬A不同於金屬B，聚酯聚合物1和2的摩爾比彼此不同，從供應金屬A和B的共用催化劑混合罐向熔融相生產線1和2中的每一條進料。37.如權利要求36所述的方法，其中金屬A包括鈦、錳、鈷、鋁、鹼土金屬或鹼金屬，金屬B包括鈦、錳、鈷、鋁、鹼土金屬或鹼金屬。38.如權利要求37所述的方法，其中聚酯聚合物1和2各含有至少3ppm金屬A和至少5ppm金屬B。39.在熔融相管線中製備聚酯聚合物的方法，其包括從催化劑混合罐向熔融相管線供給固定目標量的催化劑金屬A和B並製備聚酯聚合物，所述聚酯聚合物中金屬A的含量高於從催化劑混合罐供給熔融相工藝的金屬A的量，或者金屬B的含量高於從催化劑混合罐供給熔融相工藝的金屬B的量，或者金屬A和B的含量高於從催化劑混合罐供給熔融相工藝的金屬A和B的量，每種情況下都不改變從催化劑混合罐向熔融相管線供給的金屬A和B的固定目標量。40.如權利要求39所述的方法，其中所述熔融相管線是連續工藝，在穩態運行下的生產量為至少50噸/天。全文摘要向用於聚酯聚合物生產的一條或多條熔融相工藝管線供給金屬的方法，其包括A.提供第一進料流，所述第一進料流具有第一摩爾比，並包含金屬A與另外的金屬B的混合物；B.提供第二進料流，所述第二進料流包含其種類少於第一進料流中所有的金屬種類的金屬；或者包含一種金屬，它不是所述第一進料流中的金屬；或者包含與所述第一進料流中相同的所有種類金屬，但其具有不同於所述第一摩爾比的第二摩爾比；以及C.於每條管線上的加料點向一條或多條熔融相工藝管線供給所述第一進料流，且將所述第二進料流(i)於第一進料流進入熔融相管線的加料點的上遊或下遊送入一條或多條熔融相工藝管線，或者(ii)送入流向一條或多條熔融相工藝管線的第一進料流，合併所述第一和第二進料流，得到合併的進料流，將合併的進料流送入一條或多條熔融相工藝管線。文檔編號C08G63/00GK101495540SQ200780028794公開日2009年7月29日申請日期2007年7月9日優先權日2006年7月28日發明者J·C·詹金斯申請人:伊士曼化工公司