雙肟醚衍生物、其製備方法和製備它們的中間體、及其用於控制有害真菌和有害動物的用途的製作方法
2023-10-10 11:53:39 3
專利名稱：雙肟醚衍生物、其製備方法和製備它們的中間體、及其用於控制有害真菌和有害動物的用途的製作方法
技術領域：
本發明涉及分子式Ⅰ的雙肟醚衍生物及它的鹽。 其中的變量為如下含義R1為滷素，C1-C4-烷基，C1-C4-滷代烷基，C1-C4-烷氧基或C1-C4-滷代烷氧基；n 為1到5，若n不為1時，基團R1可以各不相同；R2為C1-C4-烷基，C3-C6-鏈烯基，或C3-C6-鏈炔基，這些基團可部分或全部被滷化；Q 為C(=CHOCH3)-COOCH3，C(=CHCH3)-COOCH3，C(=NOCH3)-COOCH3或C(=NOCH3)-CONHCH3。
此外，本發明涉及雙肟醚衍生物的製備方法和製備它們的中間體，及其用於控制有害真菌和有害動物的用途。
WO-A95/18789,WO-A95/21153,WO-A95/21154和WO-A97/05103公布了雙肟醚衍生物用於控制有害真菌和有害動物，但它們的作用總不能令人滿意。
本發明的目的是提供此類型的、具有改善了的作用的新型化合物。
我們發現，達到此目的是通過上述定義的雙肟醚衍生物Ⅰ實現的。而且，我們發現了它們的製備方法和中間體及其含有它們的防治有害動物和有害真菌的組合物，以及用於此目的的用途。
分子式Ⅰ化合物不同於上述引用的專利公開中的雙肟醚衍生物，其中加入了一個取代的環己基基團。
化合物Ⅰ可通過多種路徑用已知的方法獲得。
合成化合物Ⅰ時，與是否首先構成基團-Q或下面的基團無原則關係。 基團-Q的構成已經公開，例如在上述提及的公開專利中和下述專利中EP-A254426,EP-A370629,EP-A463488,EP-A472300和EP-A513580。
合成化合物Ⅰ時，通常通過分子式Ⅱ的苄基衍生物與分子式Ⅲ羥基亞胺反應過程得到。 分子式Ⅱ中，L1為一親核的可交換的離去基團，例如滷素或磺酸根基團，優選氯，溴，碘，甲基磺酸根，對甲苯磺酸根或三氟甲磺酸根。
此反應在惰性有機溶劑中、在一種鹼如氫化鈉，氫氧化鉀，氫氧化鈉，甲醇鈉，乙醇鈉，碳酸鉀或三乙胺存在下進行，根據Houben-Weyl，第4版，E 14b卷，370頁以及往後頁和同書10/1卷，1189頁以及往後頁中描述的方法。
所需的羥基亞胺Ⅲ例如可通過相應的二羥基亞胺Ⅳ與分子式Ⅵ的化合物反應得到。 分子式Ⅵ中，L2為一親核的可交換的離去基團，例如滷素或磺酸根基團，優選氯，溴，碘，甲基磺酸根，對甲苯磺酸根或三氟甲磺酸根。
此反應在惰性有機溶劑中、在一種鹼如碳酸鉀，氫氧化鉀，氫化鈉，氫氧化鈉，甲醇鈉，乙醇鈉，吡啶或三乙胺存在下進行，根據Houben-Weyl，第4版，E14b卷，370頁及往後和385頁往後；同書，第4版，10/4卷，55頁以及往後頁，180頁以及往後和217頁以及往後；同書.，第4版，E5卷，780頁以及往後頁中描述的方法。
分子式Ⅳ的化合物可通過已知的方法製備[參見.義大利化學期刊(Gazz.Chim.Ital.)59(1929)，719頁；法國化學協會公報彙編17(1897)，71頁；C.R.Seances Acad.Sci.Ser.D卷267(1968)，579頁]。
可替代地，化合物Ⅰ也可以先使苄基衍生物Ⅱ與二肟衍生物Ⅳ反應，得到相應的苄基肟Ⅴ，隨後Ⅴ再與分子式Ⅵ化合物反應得到化合物Ⅰ。
此反應在惰性有機溶劑中、在一種鹼如碳酸鉀，氫氧化鉀，氫化鈉，氫氧化鈉，甲醇鈉，乙醇鈉，吡啶或三乙胺存在下進行，根據Houben-Weyl，第4版，10/1卷，1189頁以及往後頁，E14b卷，307頁以及往後頁，370頁以及往後頁和385頁以及往後頁，10/4卷，55頁以及往後頁，180頁以及往後頁和217頁以及往後頁，E5卷，780頁以及往後頁中描述的方法。
類似地，所要求的分子式Ⅲ羥基亞胺也可以通過使羰基羥基亞胺Ⅶ與後面的羥胺Ⅸa或它的鹽Ⅸb反應得到。 分子式Ⅸb中，Q表示酸、優選無機酸中的陰離子，如滷根，例如氯根。
此反應在惰性有機溶劑中進行，根據EP-A 513 580和Houben-Weyl，第4版，10/4卷，73頁以及往後頁，E 14b卷，369頁以及往後頁和385頁以及往後頁中描述的方法。
為得到分子式Ⅶ的羥基亞胺，例如，可通過下面的合成路線合成[參見美國藥物協會期刊，卷35(1946)，15頁] 在上述的反應式中，「Hal」為滷原子，優選氯或溴。化合物Ⅶa和Ⅶb的反應遵循格氏反應在通常的反應條件下進行[參見有機化學，VEB德國科學出版社，第15版，617頁以及往後頁，柏林1981]。
醇Ⅶc可根據慣用的反應條件氧化[參見.Houven-Weyl，有機化學方法，Ⅶ/2a卷，第4版，699-776頁，Georg Thieme出版社，斯圖加特1973]。合適的氧化劑通常為氧-轉移性化合物，例如過氧化氫，鉻(Ⅵ)化合物，錳化合物，氮-氧化合物(例如硝酸)。二甲基亞碸或含帶正電的滷素的化合物(例如次氯酸)。
將酮Ⅶd轉化為肟通常是在含酸或鹼的存在下、在惰性有機溶劑中進行[cf.Houben-Weyl，有機化學方法市售，X/4卷，第4版，10-27頁，Georg Thieme出版社，斯圖加特1968]。
原料Ⅶa和Ⅶb是已知的並且可市售得到。
替代地，化合物Ⅰ也可先由苄基衍生物Ⅱ和羰基羥基亞胺衍生物Ⅶ反應得到相應的苄氧基亞胺Ⅷ，隨後Ⅷ再與羥胺Ⅸa或它的鹽Ⅸb反應，得到Ⅰ。
此反應在惰性有機溶劑中進行，根據Houben-Weyl，有機化學方法，Georg Thieme出版社，斯圖加特1980，第4版，E 14b卷，369頁以及往後頁，10/1卷，1189頁以及往後頁和10/4卷，73頁以及往後頁或EP-A 513 580中描述的方法。
進一步製備化合物Ⅰ的可行方法為，使苄基衍生物Ⅱ和N-羥基鄰苯二甲醯亞胺反應，得到的產物接著進行肼解，生成苄基羥基胺Ⅱa,Ⅱa再進一步與一個羰基化合物Ⅹ反應，得到Ⅰ。 此反應在惰性有機溶劑中進行，根據EP-A 463 488和EP-A 584 751中描述的方法。
例如，可通過相應的羥基肟基羰基化合物Ⅶa和分子式Ⅵ的化合物反應得到獲得羰基化合物Ⅹ， 或通過相應的二羰基化合物Ⅺ與羥胺Ⅸa或其鹽Ⅸb反應得到。 此反應在惰性有機溶劑中進行，根據EP-A 513 580,Houben-Weyl，第4版，10/4卷，55頁以及往後頁，73頁以及往後頁，180頁以及往後頁和217頁以及往後頁，E14b卷，307頁以及往後頁和369頁以及往後頁，E5卷，780頁以及往後頁中描述的方法。
分子式Ⅶa或Ⅺ的化合物可通過已知的方法製備[參見化學協會期刊(1955),3094；法國化學協會公報(1969),2894；四面體40(1984),2035；有機化學期刊USSR(英譯)卷2(1966)848頁；有機化學期刊，卷35(1970)3007頁；四面體，卷52(1996)14225頁；合成通訊，卷22(1992)1049頁；合成，卷6(1986)473頁；應用化學，卷98(1986)1134頁]。
類似地，化合物Ⅰ也可先通過苄基羥基胺衍生物Ⅱa和肟衍生物Ⅶa反應，得到相應的分子式Ⅴ的苄基肟衍生物，隨後Ⅴ與上述的分子式Ⅵ反應，得到Ⅰ。
類似的，化合物Ⅰ也可先通過苄基羥基胺衍生物Ⅱa與分子式Ⅺ的二羰基衍生物反應，轉化為分子式Ⅷ的苄基肟衍生物，隨後Ⅷ再與上述的羥胺Ⅸa或它的鹽Ⅸb反應，得到Ⅰ。 此外，化合物Ⅰ也可先通過化合物Ⅲ與內酯Ⅻ根據EP-A493711中描述的方法反應，得到相應的苯甲酸衍生物ⅩⅢ，然後ⅩⅢ通過與相應的滷素反應得到氰基苯甲酸衍生物ⅩⅣ，它通過Pinner反應，可轉化為α-酮酯Ⅺ(應用化學94(1982),1)並且，若適當，可進一步反應得到α-酮醯胺ⅩⅥ(見EP-A 348 766,EP-A 280 185,EP-A178 826,EP-A253213,Houben-Weyl，第4版，卷E5,941頁往後)。 α-酮酯ⅩⅤ和α-酮醯胺ⅩⅥ根據通常的方法(見EP-A 178 826,EP-A 513 580,EP-A 253 213,EP-A 398 692)可轉化為化合物Ⅰ。
化合物Ⅰ中的Q為C(=NOCH3)CONHCH3，其可通過相應的酯[Q=C(=NOCH3)COOCH3]和甲胺反應得到。
未知的化合物Ⅱ(EP-A 513 580,EP-A 477 631,EP-A 463 488,EP-A 251 082,EP-A 400 417,EP-A 585 751)可通過本文中所述的方法製備。
如果個別的化合物Ⅰ不能通過上述的途徑獲得，它們也可通過其他的化合物Ⅰ製備。
本反應的混合物通過常規的方法處理，例如，與水混合，析相作用和色譜法純化粗品。一些情況下，在減壓和適當的升溫條件下純化或除去揮發性組分可得到無色或淺棕色粘稠油狀的中間體和終產物。如果得到固體的中間體或終產物，它們也可通過重結晶或消化作用來純化。
由於化合物Ⅰ中的C=C和C=N雙鍵，製備化合物Ⅰ時可能產生E/Z異構體，但這些異構體可以通過例如結晶法或色譜法等常規的方法分離。
然而，因為一些異構體在反應過程中、或在使用中(例如與光，鹼，酸作用)可能相互轉化，所以在合成中異構體混合物的分離並不是絕對必要的。同樣的轉化也可能發生在使用之後，例如在處理植物時或控制有害真菌和有害動物時。至於在基團Q中的C=C或C=N的雙鍵，化合物Ⅰ的E型異構體根據它們的活性而是優選的。基於-OCH3或-CH3基團(相對於-COOCH3或-CONHCH3基團的構型)對-C(CH3)=NOCH2雙鍵而言，化合物Ⅰ的順式異構體由於它們的活性而被優選(基於相對於-OCH2基團的甲基基團的構型)。
對C=N-OR2雙鍵而言，化合物Ⅰ的順式異構體由於它們的活性而優選(基於相對於環己基基團的R2O基團的構型)。
對各種變量，中間體的特別優選的實施方案是這些，其中(R1)n,R2和Q如式Ⅰ中一致。
本文上述用於定義化合物Ⅰ的集合術語代表下面的基團滷素氟，氯，溴和碘。
烷基含有1到4個碳原子的直鏈或支鏈烷基基團，例如甲基，乙基，丙基，1-甲基乙基，丁基，1-甲基丙基，2-甲基丙基或1,1-二甲基乙基；滷代烷基含有1到4個碳原子的直鏈或支鏈烷基基團，這些基團中的一些或所有氫原子可被上述的滷原子取代，例如C1-C2-滷代烷基例如氯甲基，二氯甲基，三氯甲基，氟甲基，二氟甲基，三氟甲基，氯氟甲基，二氯氟甲基，氯二氟甲基，1-氟乙基，2-氟乙基，2,2-二氟乙基，2,2,2-三氟乙基，2-氯-2-氟乙基，2-氯-2,2-二氟乙基，2,2-二氯-2-氟乙基，2,2,2-三氯乙基和五氟乙基；烷氧基上述的含有1到4個碳原子的烷基基團通過一個氧原子(-0-)連接到骨架上，例如甲氧基，乙氧基，丙氧基，1-甲基乙氧基，丁氧基，1-甲基丙氧基，2-甲基丙氧基或1,1-二甲基乙氧基；滷代烷氧基含有1到4個碳原子的直鏈或支鏈烷基基團，這些基團中的一些或所有氫原子被上述的滷原子取代，並且這些基團通過一個氧原子連接到骨架上；鏈烯基含有3到6個碳原子和所要求的雙鍵的直鏈或支鏈鏈烯基基團，例如1-丙烯基，2-丙烯基，1-甲基乙烯基，1-丁烯基，2-丁烯基，3-丁烯基，1-甲基-1-丙烯基，2-甲基-1-丙烯基，1-甲基-2-丙烯基，2-甲基-2-丙烯基，1-戊烯基，2-戊烯基，3-戊烯基，4-戊烯基，1-甲基-1-丁烯基，2-甲基-1-丁烯基，3-甲基-1-丁烯基，1-甲基-2-丁烯基，2-甲基-2-丁烯基，3-甲基-2-丁烯基，1-甲基-3-丁烯基，2-甲基-3-丁烯基，3-甲基-3-丁烯基，1,1-二甲基-2-丙烯基，1,2-二甲基-1-丙烯基，1,2-二甲基-2-丙烯基，1-乙基-1-丙烯基，1-乙基-2-丙烯基，1-己烯基，2-己烯基，3-己烯基，4-己烯基，5-己烯基，1-甲基-1-戊烯基，2-甲基-1-戊烯基，3-甲基-1-戊烯基，4-甲基-1-戊烯基，1-甲基-2-戊烯基，2-甲基-2-戊烯基，3-甲基-2-戊烯基，4-甲基-2-戊烯基，1-甲基-3-戊烯基，2-甲基-3-戊烯基，3-甲基-3-戊烯基，4-甲基-3-戊烯基，1-甲基-4-戊烯基，2-甲基-4-戊烯基，3-甲基-4-戊烯基，4-甲基-4-戊烯基，1,1-二甲基-2-丁烯基，1,1-二甲基-3-丁烯基，1,2-二甲基-1-丁烯基，1,2-二甲基-2-丁烯基，1,2-二甲基-3-丁烯基，1,3-二甲基-1-丁烯基，1,3-二甲基-2-丁烯基，1,3-二甲基-3-丁烯基，2,2-二甲基-3-丁烯基，2,3-二甲基-1-丁烯基，2,3-二甲基-2-丁烯基，2,3-二甲基-3-丁烯基，3,3-二甲基-1-丁烯基，3,3-二甲基-2-丁烯基，1-乙基-1-丁烯基，1-乙基-2-丁烯基，1-乙基-3-丁烯基，2-乙基-1-丁烯基，2-乙基-2-丁烯基，2-乙基-3-丁烯基，1,1,2-三甲基-2-丙烯基，1-乙基-1-甲基-2-丙烯基，1-乙基-2-甲基-1-丙烯基和1-乙基-2-甲基-2-丙烯基；鏈炔基含有3到6個碳原子和所要求的叄鍵的直鏈或支鏈鏈炔基基團，例如2-丙炔基，2-丁炔基，3-丁炔基，1-甲基-2-丙炔基，2-戊炔基，3-戊炔基，4-戊炔基，1-甲基-2-丁炔基，1-甲基-3-丁炔基，2-甲基-3-丁炔基，1,1-二甲基-2-丙炔基，1-乙基-2-丙炔基，2-己炔基，3-己炔基，3-己炔基，4-己炔基，5-己炔基，1-甲基-2-戊炔基，1-甲基-3-戊炔基，1-甲基-4-戊炔基，2-甲基-3-戊炔基，2-甲基-4-戊炔基，3-甲基-4-戊炔基，4-甲基-2-戊炔基，1,1-二甲基-2-丁炔基，1,1-二甲基-3-丁炔基，1,2-二甲基-3-丁炔基，2,2-二甲基-3-丁炔基，1-乙基-2-丁炔基，1-乙基-3-丁炔基，2-乙基-3-丁炔基和1-乙基-1-甲基-2-丙炔基；術語「部分或全部滷化的」的意思是指上述的基團中的一些或全部氫原子可以被相同或不同的滷原子取代。
考慮到用途，特別優選分子式Ⅰ的雙肟醚衍生物為下面的單獨的或結合的取代基的那些優選化合物Ⅰ中，相對於鏈上的環己基的連接而言，R1處於反式位置。
更優選化合物Ⅰ中，R1為C1-C4-烷基。
此外，更優選化合物Ⅰ中的R1為C1-C4-烷氧基。
進一步，優選化合物Ⅰ中的R1為滷素。
同樣，更優選化合物Ⅰ中n為1。
同樣，更優選化合物Ⅰ中的R2為C1-C3-烷基，C3-C4-鏈烯基或C3-C4-鏈炔基。
其他更優選化合物Ⅰ中的R2為甲基或丙炔基。
此外，更優選的為化合物Ⅰ為Ⅰ.1。 同樣，更優選的為化合物Ⅰ為Ⅰ.2。 更優選的為化合物Ⅰ.3。 進一步，更優選的為化合物Ⅰ.4。 根據它們的用途，更優選下列表中收集的化合物Ⅰ。在這些表中，所涉及的取代基團為它們本身，這與所提及的它們組合無關，更優選的是一所提及的取代基。
表1通式Ⅰ.1的化合物，其中，R2為甲基，且(R1)n對每一化合物有表A中相應一行的含義表2通式Ⅰ.2的化合物，其中，R2為甲基，且(R1)n對每一化合物有表A中相應一行的含義表3通式Ⅰ.3的化合物，其中，R2為甲基，且(R1)n對每一化合物有表A中相應一行的含義表4通式Ⅰ.4的化合物，其中，R2為甲基，且(R1)n對每一化合物有表A中相應一行的含義表5通式Ⅰ.1的化合物，其中，R2為乙基，且(R1)n地每一化合物有表A中相應一行的含義表6通式Ⅰ.2的化合物，其中，R2為乙基，且(R1)n對每一化合物有表A中相應一行的含義表7通式Ⅰ.3的化合物，其中，R2為乙基，且(R1)n對每一化學物有表A中相應一行的含義表8通式Ⅰ.4的化合物，其中，R2為乙基，且(R1)n對每一化合物有表A中相應一行的含義表9通式Ⅰ.1的化合物，其中，R2為正丙基，且(R1)n對每一化合物有表A中相應一行的含義表10通式Ⅰ.2的化合物，其中，R2為正丙基，且(R1)n對每一化合物有表A中相應一行的含義表11通式Ⅰ.3的化合物，其中，R2為正丙基，且(R1)n對每一化合物有表A中相應一行的含義表12通式Ⅰ.4的化合物，其中，R2為正丙基，且(R1)n對每一化合物有表A中相應一行的含義表13通式Ⅰ.1的化合物，其中，R2為異丙基，且(R1)n對每一化合物有表A中相應一行的含義表14通式Ⅰ.2的化合物，其中，R2為異丙基，且(R1)n對每一化合物有表A中相應一行的含義表15通式Ⅰ.3的化合物，其中，R2為異丙基，且(R1)n對每一化合物有表A中相應一行的含義表16通式Ⅰ.4的化合物，其中，R2為異丙基，且(R1)n對每一化合物有表A中相應一行的含義表17通式Ⅰ.1的化合物，其中，R2為二氟甲基，且(R1)n對每一化合物有表A中相應一行的含義表18通式Ⅰ.2的化合物，其中，R2為二氟甲基，且(R1)n對每一化合物有表A中相應一行的含義表19通式Ⅰ.3的化合物，其中，R2為二氟甲基，且(R1)n對每一化合物有表A中相應一行的含義表20通式Ⅰ.4的化合物，其中，R2為二氟甲基，且(R1)n對每一化合物有表A中相應一行的含義表21通式Ⅰ.1的化合物，其中，R2為2,2,2-三氟-1-乙基，且(R1)n對每一化合物有表A中相應一行的含義表22通式Ⅰ.2的化合物，其中，R2為2,2,2-三氟-1-乙基，且(R1)n對每一化合物有表A中相應一行的含義表23通式Ⅰ.3的化合物，其中，R2為2,2,2-三氟-1-乙基，且(R1)n對每一化合物有表A中相應一行的含義表24
通式Ⅰ.4的化合物，其中，R2為2,2,2-三氟-1-乙基，且(R1)n對每一化合物有表A中相應的一行的含義表25通式Ⅰ.1的化合物，其中，R2為炔丙基，且(R1)n對每一化合物有表A中相應一行的含義表26通式Ⅰ.2的化合物，其中，R2為炔丙基，且(R1)n對每一化合物有表A中相應一行的含義表27通式Ⅰ.3的化合物，其中，R2為炔丙基，且(R1)n對每一化合物有表A中相應一行的含義表28通式Ⅰ.4的化合物，其中，R2為炔丙基，且(R1)n對每一化合物有表A中相應一行的含義表29通式Ⅰ.1的化合物，其中，R2為3-氯炔丙基，且(R1)n對每一化合物有表A中相應一行的含義表30通式Ⅰ.2的化合物，其中，R2為3-氯炔丙基，且(R1)n對每一化合物有表A中相應一行的含義表31通式Ⅰ.3的化合物，其中，R2為3-氯炔丙基，且(R1)n對每一化合物有表A中相應一行的含義表32通式Ⅰ.4的化合物，其中，R2為3-氯炔丙基，且(R1)n對每一化合物有表A中相應一行的含義表33通式Ⅰ.1的化合物，其中，R2為烯丙基，且(R1)n對每一化合物有表A中相應一行的含義表34通式Ⅰ.2的化合物，其中，R2為烯丙基，且(R1)n對每一化合物有表A中相應一行的含義表35通式Ⅰ.3的化合物，其中，R2為烯丙基，且(R1)n對每一化合物有表A中相應一行的含義表36通式Ⅰ.4的化合物，其中，R2為烯丙基，且(R1)n對每一化合物有表A中相應一行的含義表37通式Ⅰ.1的化合物，其中，R2為2-氯烯丙基，且(R1)n對每一化合物有表A中相應一行的含義表38通式Ⅰ.2的化合物，其中，R2為2-氯烯丙基，且(R1)n對每一化合物有表A中相應一行的含義表39通式Ⅰ.3的化合物，其中，R2為2-氯烯丙基，且(R1)n對每一化合物有表A中相應一行的含義表40通式Ⅰ.4的化合物，其中，R2為2-氯烯丙基，且(R1)n對每一化合物有表A中相應一行的含義表41通式Ⅰ.1的化合物，其中，R2為E-3-氯烯丙基，且(R1)n對每一化合物有表A中相應一行的含義表42通式Ⅰ.2的化合物，其中，R2為E-3-氯烯丙基，且(R1)n對每一化合物有表A中相應一行的含義表43通式Ⅰ.3的化合物，其中，R2為E-3-氯烯丙基，且(R1)n對每一化合物有表A中相應一行的含義表44通式Ⅰ.4的化合物，其中，R2為E-3-氯烯丙基，且(R1)n對每一化合物有表A中相應一行的含義表45通式Ⅰ.1的化合物，其中，R2為Z-3-氯烯丙基，且(R1)n對每一化合物有表A中相應一行的含義表46通式Ⅰ.2的化合物，其中，R2為Z-3-氯烯丙基，且(R1)n對每一化合物有表A中相應一行的含義表47通式Ⅰ.3的化合物，其中，R2為Z-3-氯烯丙基，且(R1)n對每一化合物有表A中相應一行的含義表48通式Ⅰ.4的化合物，其中，R2為Z-3-氯烯丙基，且(R1)n對每一化合物有表A中相應一行的含義表49通式Ⅰ.1的化合物，其中，R2為3,3-二氯烯丙基，且(R1)n對每一化合物有表A中相應一行的含義表50通式Ⅰ.2的化合物，其中，R2為3,3-二氯烯丙基，且(R1)n對每一化合物有表A中相應一行的含義表51通式Ⅰ.3的化合物，其中，R2為3,3-二氯烯丙基，且(R1)n對每一化合物有表A中相應一行的含義表52通式Ⅰ.4的化合物，其中，R2為3,3-二氯烯丙基，且(R1)n對每一化合物有表A中相應一行的含義表A
上述化合物在防治多種作物及其種子上的多種真菌特別有效，作物如小麥、黑麥、大麥、燕麥、水稻、玉米、草坪、香蕉、棉花、大豆、咖啡、甘蔗、葡萄、果樹、觀賞植物和蔬菜如黃瓜、蠶豆、番茄、馬鈴薯和葫蘆。
具體地，它們適合防治下述植物病害蔬菜和果樹黑斑病，草莓、蔬菜、觀賞植物和葡萄的灰黴病，花生褐斑病，葫蘆白粉病，穀物白粉病，多種植物的枯萎病和黃萎病，穀物網斑病，香蕉和花生的輪褐斑病，
馬鈴薯和番茄晚疫病，葡萄霜黴病，蘋果白粉病，小麥和大麥眼斑病，蛇麻草和黃瓜的各種Pseudocercosporella屬病害，穀物杆銹病，水稻稻瘟病，棉花、水稻和草皮的絲核菌病，小麥穎枯病，葡萄白粉病，穀物和甘蔗散黑穗病，和蘋果和梨黑星病。
而且，化合物Ⅰ在材料保護(材料例如木材、紙、油漆分散液、纖維和織物)和儲藏產品保護中適合防治如多變擬青黴菌的有害真菌。
使用殺真菌活性量的式Ⅰ化合物活性成分，可處理真菌、或保護被真菌侵染的植物、種子、材料或土壤。可在被真菌侵染前和侵染後施用到被真菌侵染的材料、植物和種子上。
通常殺真菌組合物含有0.1至95％重量、優選0.5至90％重量的活性成分。
當應用在作物保護上時，根據所需的效果，使用劑量為每公頃0.01至2.0kg活性成分。
在處理種子時，每公斤種子通常需要的活性成分的量為0.001至0.1g，優選0.01至0.05g。
當用於材料和儲藏產品保護時，活性成分的用量根據施用的場所的性質和所需效果而確定。在材料保護中使用的常規劑量例如為對每立方米被處理的材料使用0.001g至2kg，優選0.005g至1kg的活性成分。
而且，式Ⅰ化合物適合有效地防治昆蟲、蟎和線蟲類的有害動物。它們可在作物保護和衛生領域、儲藏產品和獸醫領域用來防治有害動物。特別的，它們適合防治下述有害動物鄰翅目(Lepidoptera)的昆蟲，例如小地老虎、黃地老虎、棉葉夜蛾、大豆夜蛾、蘋實巢蛾、丫紋夜蛾、松尺蠹、卷夜蛾、菸捲蛾(Capuareticulana)、冬尺蠖、雲杉卷夜蛾、西方雲杉卷夜蛾、美洲粘蟲、蘋果蠹蛾、歐洲松毛蟲、瓜葉螟、巨座玉米螟、埃及金剛鑽、小玉米螟、Eupoecilia ambiguella、松側梢小卷蛾、粒膚地老虎、大蜡螟、李小實心蟲、梨小實心蟲、棉鈴蟲、美洲蕷夜蛾、美洲棉鈴蟲、菜螟、Hiberniadefoliaria、美國白蛾、蘋果巢蛾、番茄蠹蛾、西部尺蠖、甜菜夜蛾、咖啡一點潛蛾、旋紋潛夜蛾、葉細蛾(Lithocolletis blancardella)、花翅小卷蛾、黃綠條螟、舞毒蛾、僧尼毒蛾、窄翅潛蛾、天幕毛蟲、甘藍夜蛾、黃杉合毒蛾、歐洲玉米螟、杉夜蛾、紅鈴蟲、豆雜角蛾、圓掌舟蛾、馬鈴薯麥蛾、桔潛葉蛾、大菜蛾、苜蓿綠夜蛾、小菜蛾、大豆夜蛾、松梢卷蛾、Scrobipalpula absoluta、麥蛾、葡萄長鬚卷蛾、草地粘蟲、棉貪夜蛾、斜紋夜蛾、異舟蛾(Thaumatopoeapityocampa)、櫪綠卷蛾、粉紋夜蛾、雲杉卷夜蛾；鞘翅目(Coleoptera)，例如梨長吉丁、具條叩甲、晦暗叩甲、六月金龜、李梨木小蠹、棉鈴象甲、蘋花象甲、甜菜隱食甲、大松小蠹、埋葬蟲(Blitophaga undata)、蠶豆象、豌豆象、寬紋縱條瓢蟲、蘋果卷葉象甲、甜菜大龜甲、豆葉甲、甘蘭莢象甲、蕪菁象甲、甜菜脛跳甲、菸草金針蟲、天門冬葉甲、長角葉甲、十二星瓜葉甲、玉米根葉甲、墨西哥豆瓢蟲、菸草跳甲、棉籽灰象甲、松樹皮象、埃及苜蓿象甲、苜蓿葉象甲、雲杉八齒小蠹、煙負泥蟲、橙足負泥蟲、馬鈴薯甲蟲、甜菜金針蟲、稻象甲、玉米叩甲、油菜花露尾甲、稻象甲、大麗鰓金龜、五月腮金龜、稻負泥蟲、Ortiorrhynchus[sic]sulcatus、草莓根象甲、辣根猿葉甲、條跳甲(Phyllotreta chrysocephala)、腮角金龜屬(Phyllophaga sp.)，庭園麗金龜、蕪菁淡足跳甲、黃曲條跳甲、日本麗金龜、豌豆葉象甲和谷象；雙翅目(Diptera)，例如埃及伊蚊、騷擾伊蚊、墨西哥實蠅、五斑按蚊、地中海實蠅、倍氏金蠅、金蠅(Chrysomya hominivorax)、腐敗金蠅、高粱癭蚊、嗜人瘤蠅、尖音庫蚊、瓜實蠅、油橄欖實蠅、芸苔莢癭蚊、黃腹廄蠅、大馬胃蠅、刺舌蠅、騷擾角蠅、鞍癭蚊、種蠅、紋皮蠅、蔬菜斑潛蠅、三葉草斑潛蠅、銅綠蠅、蛆症銅綠蠅、絲光綠蠅、Lycoria pectoralis、小麥癭蚊、家蠅、廄腐蠅、羊鼻蠅、瑞典蠅、甜菜潛葉蠅、草種蠅屬(Phorbia antiqua、Phorbia brassicae、Phorbia coarctata)、櫻桃實蠅、蘋果實蠅、牛虻、大蚊(Tipulaoletacea)和歐洲大蚊，纓翅目(Thysanoptera)，例如菸草褐薊馬、苜蓿薊馬、花薊馬、桔實薊馬、稻薊馬、李薊馬和煙薊馬，膜翅目(Hymenoptera)，例如新疆菜葉蟬、切葉蟻(Attacephalotes)、切葉蟻、得州切葉蟻、葉蜂、蘋實葉蜂、廚蟻、火蟻和外引紅火蟻，半翅目(Heteroptera)，例如草綠蝽、玉米長蝽、盲蝽(Cyrtopeltisnotatus)、棉紅蝽、棉紅蝽(Dysdercus intermedius)、扁麥盾蝽、棉褐蝽、葉足綠蝽、美國牧草盲蝽、牧草盲蝽、稻綠蝽、甜菜擬網蝽、稻蝽(Solubea insularis)和肩蝽(Thyanta perditor)，同翅目(Homoptera)，例如無網長管蚜(Acyrthosiphononobrychis)、落葉松球蚜、Aphidula nasturtii、蠶豆蚜、蘋果蚜、柳蚜、薊短尾蚜、甘藍蚜、棉蚜、椎球蚜(Dreyfusia nordmannianae)、雲杉椎球蚜、圓尾蚜(Dysaphis radicola)、Dysaulacorthumpseudosolani、蠶豆微葉蟬、麥長管蚜、大戢長管蚜、薔薇長管蚜、蠶豆修尾蚜、薔薇麥蚜、桃蚜、櫻桃黑瘤顎蚜、稻褐飛蝨、萵苣根癭棉蚜、蔗飛蝨、忽布瘤額蚜、蘋大蝨、梨木蝨、冬蔥縊瘤蚜、玉米縊管蚜、Sappaphis mala、Sappaphis mali、麥二叉蚜、榆癭綿蚜、溫室白飛蝨和葡萄根瘤蚜，等翅目(Isoptrea)，例如木白蟻(Caloterme flavicollis)、白蟻(Leucotermes flacipes)、散白蟻和Termes natalensis，直翅目(Orthoptera)，例如家蟋蟀、東方蜚蠊、德國小蠊、歐洲球螋、歐洲螻蛄、亞洲飛蝗、雙帶蚱蜢、赤腿蚱蜢、墨西哥蚱蜢、遷徙蚱蜢、落磯山蚱蜢、紅翅蝗、美洲蜚蠊、美洲蝗、蚱蜢(Schistocercaperegrina)、Stauronotus maroccanus和溫室蟋螽，蛛形綱，如蜱蟎目(Acarina)，例如美洲花蜱、花蜱、波斯隱喙蜱、具環方頭蜱、褪色牛蜱、微小牛蜱、紫紅短鬚蟎、苜蓿苔蟎、森林革蜱、鵝耳櫪東方葉蟎、桔癭蟎、璃眼蜱(Hyalomma truncatum)、羊硬蜱、硬蜱(Ixodes rubicundus)、非洲鈍緣蜱、耳殘喙蜱、梅旁葉蟎、雞皮刺蟎、桔鏽蟎、側多食呋線蟎、羊癢蟎、非洲扇頭蜱、扇頭蜱、疥蟎、硃砂葉蟎、神澤葉蟎、太平洋紅葉蟎、棉紅蜘蛛和棉葉蟎，線蟲如根結線蟲，例如東方根結線蟲、假根結線蟲、瓜哇根結線蟲、，囊形線蟲，例如馬鈴薯金線蟲、Heterodera avenae、大豆異皮線蟲、較小甜菜異皮線蟲、三葉草異皮線蟲，莖線蟲和葉線蟲，例如刺線蟲(Belonolaimus longicaudatus)、Ditylenchus destructor、起絨草莖線蟲、Heliocotylenchus multicinctus、逸去長針線蟲、相似穿孔線蟲、小盤旋線蟲、原始毛刺線蟲、克萊頓矮化線蟲、不定矮化線蟲、落選短體線蟲、穿刺短體線蟲、彎尾短體線蟲和古代短體線蟲。
根據現場條件，用於控制有害動物的有效成分的使用比例為從0.1到2.0、優選0.2到1.0，kg/公傾。
化合物Ⅰ可製成常規的製劑，例如，液劑，乳劑，懸浮劑，粉劑，粉末，糊劑和顆粒劑。各種應用形式根據不同的目的來決定；本發明的化合物在每種製劑中都能很好的和均一的分配。
各種製劑都可以通過已知的方法製備，例如，可將活性成分與溶劑和/或載體混合，如果需要，可使用乳化劑和分散劑，如果水作為稀釋劑，也可以用其他有機溶劑作助劑。適合的助劑基本為溶劑類例如芳烴類(例如二甲苯)，氯代芳烴類(例如氯苯)，石蠟類(例如礦物油)，醇類(例如甲醇，丁醇)，酮類(例如環己酮)，胺類(例如乙醇胺，二甲基甲醯胺)和水；載體類例如天然礦物質(例如高嶺土，粘土，滑石，粉土)和合成礦物質(例如高分散矽土，矽酸鹽)；乳化劑類例如非離子型的和離子型的乳化劑(例如聚氧乙烯脂肪醇醚，烷基磺酸酯和芳基磺酸酯)和分散劑例如木質素-亞硫酸鹽廢鹼液和甲基纖維素。
適合的表面活性劑為鹼金屬，鹼土金屬和木質素磺酸銨鹽，萘磺酸，苯酚磺酸，二丁基萘磺酸，烷基芳基苯磺酸鹽，烷基硫酸鹽，烷基磺酸鹽，脂肪醇磺酸鹽和脂肪酸及其鹼金屬和鹼土金屬鹽，硫酸化脂肪醇乙二醇醚，磺化萘和萘衍生物與甲醛的縮合產物，萘或萘磺酸和酚或甲醛縮合物，聚氧乙烯辛基苯基醚，乙氧基化異辛基苯酚，辛基苯酚，壬基苯酚，烷基苯基聚乙二醇醚，三丁基苯基聚乙二醇醚類，烷基芳基聚醚醇類，異三癸基醇，脂肪醇/環氧乙烷縮合物，乙氧基化蓖麻油，聚氧乙烯烷基醚，乙氧基化聚氧丙烯，十二烷基醇聚乙二醇醚乙縮醛，山梨醇酯，木質素-亞硫酸廢鹼液和甲基纖維素。
適合於製備直接噴施的溶液劑，乳劑，糊劑或油狀分散劑的介質是礦物油中的高沸點鎦分，例如煤油或柴油，進一步用煤焦油和植物或動物油，脂肪烴，環烴和芳香烴，例如苯，甲苯，二甲苯，石蠟，四氫化萘，烷基化萘或它們的衍生物，甲醇，乙醇，丙醇，丁醇，氯仿，四氯化碳，環己醇，環己酮，氯苯，異佛爾酮，強極性溶劑，例如二甲基甲醯胺，二甲基亞碸，N-甲基吡咯烷酮和水。
用於撒施的粉末和粉劑材料用於鋪撒，且粉末可以通過使固體載體與活性成分混合或共研磨而得到。
顆粒劑，例如，包覆的顆粒劑，浸漬的顆粒劑和均相的顆粒劑，可以通過將活性成分結合在固體載體上製備。固體載體例如天然礦物，例如矽膠，矽石，矽酸鹽，滑石，高嶺土，細粘土，石灰石，石灰，粉土，粘泥，黃土，粘土，白雲石，硅藻土，硫酸鈣，硫酸鎂，氧化鎂，人工合成材料，肥料例如，硫酸銨，磷酸銨，硝酸銨，尿素，和來源於植物的產品，例如穀類粉，樹皮粉，木粉和堅果殼粉，纖維素和其他固體載體。
通常，配方中活性成分的含量從0.01到95％重量，優選0.1到90％重量。使用的活性成分的純度為90％到100％，優選95％到100％(根據NMR譜)
下面是配方實施例Ⅰ．5份重量的本發明化合物與95份重量的高度分散的高嶺土充分混合。得到的粉劑含活性成分5％重量。
Ⅱ．30份重量的本發明化合物與92份重量的矽膠粉末和8份重量的已經噴灑在矽膠表面上的石蠟油的混合物充分混合。這樣得到含活性成分的製劑具有很好的附著性(含活性成分23％重量)。
Ⅲ．10份重量的本發明化合物溶解在90份重量的二甲苯，6份重量的8到10mol環氧乙烷與1mol油酸-N-單乙醇胺的加合物，2份重量的十二烷基苯磺酸鈣和2份重量的40mol環氧乙烷與1mol的蓖麻油的加合物中(活性成分含量9％重量)。
Ⅳ．20份重量的本發明化合物溶解在60份重量的環己酮，30份重量的異丁醇，5份重量的7mol環氧乙烷與1mol異辛基苯酚的加合物和5份重量的40mol環氧乙烷與1mol蓖麻油的加合物中(活性成分含量16％重量)。
Ⅴ．80份重量的本發明化合物和3份重量的二異丁基萘-α-磺酸鈉，10份重量的廢鹼液中的木素磺酸鈉鹽和7份重量的矽膠粉末充分混合，並且混合物在磨中混合(活性成分含量80％重量)。
Ⅵ．90份重量的本發明化合物和10份重量的N-甲基-α-吡咯烷酮混合，得到的溶液適合於以小液滴的形式使用(活性成分含量90％重量)。
Ⅶ．20份重量的本發明化合物溶解在40份重量的環己酮，30份重量的異丁醇，20份重量的7mol環氧乙烷與1mol異辛基苯酚的加合物和10份重量40mol環氧乙烷與1mol蓖麻油的加合物中。將溶液倒入100,000份重量的水中並且充分將其分配在水中，得到含水分散液，其活性成分含量0.02％重量。
Ⅷ．20份重量的本發明化合物和3份重量的二異丁基萘-α-磺酸鈉鹽，17份重量的廢鹼液中的木素磺酸鈉鹽和60份重量的矽膠粉末充分混合，並且混合物在磨中混合。最後，將混合物分配在20,000份重量的水中，得到噴施混合物其中活性成分含量0.1％重量。
活性成分可以例如其本身的形式、它們的製劑形式或由此製備的使用形式而施用，例如可通過噴施，彌霧，噴粉，分散或潑澆的方式，直接製備噴施的溶液劑，粉末，懸浮液或分散劑，乳劑，油狀分散劑，糊劑，粉劑，分散劑，或顆粒劑。可根據不同的用途採取不同的形式；本發明的活性物質在每種形式中都可以得到很好的分配。
可以通過在乳油，糊劑或可溼性粉劑(可噴施的粉劑，油分散劑)加水製成含水的使用形式。為了製備乳劑，糊劑或油分散劑，同樣可將活性物質溶解在油或溶劑中，通過潤溼劑，粘合劑，分散劑或乳化劑使其均勻分散在水中。替代地，它也可以製備含活性成分、潤溼劑、粘合劑、分散劑或乳化劑和，如果適合，溶劑或油的濃縮物，此濃縮物適用於用水稀釋。
在製成的施用產品中，活性成分的濃度可在相當寬的範圍內變化。通常，從0.0001到10％，優選0.01到1％。
活性成分同樣可成功的用在超低容量噴霧(ULV)中，採用的製劑中可含有超過95％重量的活性成分，甚至可直接施用不含添加劑的活性成分。
各種類型的油，除草劑，殺真菌劑，其他殺蟲劑，或殺菌劑中也可以添加到此種活性成分中，如果適合，在使用前隨時添加。這些添加劑與本發明的組合物的混合比率為1∶10到10∶l重量。
在用作殺真菌劑時，本發明的組合物中也可以存在其他的活性成分，例如除草劑，殺蟲劑，生長調節劑，殺真菌劑或肥料。作為殺真菌劑的化合物Ⅰ或含有它們的組合物和其他的殺真菌劑混合具有廣譜殺菌作用。
下述非限定性地例示了可與本發明的化合物結合使用的殺真菌劑●硫，二硫代氨基甲酸鹽類和它們的衍生物，例如二甲基二硫代氨基甲酸鐵(Ⅲ)，二甲基二硫代氨基甲酸鋅，亞乙基雙二硫代氨基甲酸鋅，亞乙基雙二硫代氨基甲酸錳，亞乙基聯胺雙二硫代氨基甲酸錳鋅，四甲基二硫化四烷基秋蘭姆，(N,N-亞乙基雙二硫代氨基甲酸)鋅氨混合物，(N,N-亞丙基雙二硫代氨基甲酸)鋅氨混合物，(N,N-亞丙基雙二硫代氨基甲酸)鋅，N,N-聚丙烯雙(硫代氨甲醯基)二硫化物；●硝基衍生物，例如巴豆酸二硝基(1-甲基庚基)苯基酯，3,3-二甲基丙烯酸2-仲丁基-4,6-二硝基酚酯，2-仲丁基-4,6-二硝基苯基異丙基碳酸酯，二異丙基-5-硝基-間鄰苯二甲酸酯；●雜環化合物，例如乙酸2-十七烷基-2-咪唑啉酯，2,4-二氯-6-(鄰氯苯胺基)-s-三嗪，鄰苯二甲醯亞氨基硫代膦酸0,0-二乙酯，5-氨基-1-[雙(二甲基氨基)氧膦基]-3-苯基-1,2,4-三唑，2,3-二氰基-1,4-二硫代蒽醌，2-硫代-1,3-硫羥[4,5-b]喹喔啉，1-(丁基氨甲醯基)-2-苯基咪唑氨基甲酸甲酯，2-甲氧基羰基氨基苯基咪唑，2-(2-呋喃基)-苯基咪唑，2-(4-三唑基)苯基咪唑，N-(1,1,2,2-四氯乙基硫代)四氫苯鄰二甲醯亞胺，N-三氯甲基硫代四氫苯鄰二甲醯亞胺，N-三氯甲基硫代苯鄰二甲醯亞胺，N-二氯氟甲基硫代-N,N-二甲基-N-苯基磺基二醯胺，5-乙氧基-3-三氯甲基1,2,3-噻唑，2-硫代氰醯甲基硫代苯並噻唑，1,4-二氯-2,5-二甲氧基苯，4-(2-氯苯基亞肼基)-3-甲基-5-異噁唑酮，1-氧化-2硫羥吡啶，8-羥基喹啉或它的銅鹽，2,3-二羥基-5-羰基醯苯胺基-6-甲基-1,4-氧硫雜環己二烯，2,3-二羥基-5-羰基醯苯胺基-6-甲基-1,4-氧硫雜環己二烯4,4-二氧化物，2-甲基-5,6-二羥基-4H-吡喃-3-羰基醯苯胺，2-甲基呋喃-3-羰基醯苯胺，2,5-二甲基呋喃-3-羰基醯苯胺，2,4,5-三甲基呋喃-3-羰基醯苯胺，2,5-二甲基呋喃-3-羰基環己醯胺，N-環己基-N-甲氧基-2,5-二甲基呋喃-3-羰基醯胺，2-甲基苯基醯苯胺，2-碘代苯基醯苯胺，N-甲醯-N-嗎啉-2,2,2-三氯乙基縮醛，哌嗪-1,4-二基雙-1-(2,2,2-三氯乙基)甲醯胺，1-(3,4-二氯苯胺基)-1-甲醯氨基-2,2,2-三氯乙烷，2,6-二甲基-N-三癸基嗎啉或它的鹽，2,6-二甲基-N-環十二烷基嗎啉或它的鹽，N-[3-p-(叔丁基苯基)-2-甲基丙基]-順-2,6-二甲基嗎啉，N-[3-p-(叔丁基苯基)-2-甲基丙基]哌啶，1-[2-(2,4-二氯苯基)-4-乙基-1,3-二氧戊環-2-基乙基]-1H-1,2,4-三唑，1-[2-(2,4-二氯苯基)-4-正丙基-1,3-二氧戊環-2-基乙基]-1H-1,2,4-三唑，N-(正丙基)-N-(2,4,6-三氯苯氧基乙基)-N』-咪唑基脲，1-(4-氯苯氧基)-3,3-二甲基-1-(1H-1,2,4-三唑-1-基)-2-丁酮，1-(4-氯苯基)-3,3-二甲基--1-(1H-1,2,4-三唑-1-基)-2-丁醇，(2RS,3RS)-1-[3-(2-氯苯基)-2-(4-氟苯基)環氧乙烷-2-基甲基]-1H-1,2,4-三唑，α-(2-氯苯基)-α-(4-氯苯基)-5-嘧啶甲醇，5-丁基-2-二甲基氨基-4-羥基-6-甲基嘧啶，雙(對氯苯基)-3-吡啶甲醇，1,2-二(3-乙氧基羰基-2-硫脲基)苯，1,2-二(3-甲氧基羰基-2-硫脲基)苯；●亞胺菌類化合物例如[α-(鄰甲苯氧基)-鄰-甲苯基]乙酸甲基E-甲氧基亞氨基酯，E-2-{2-[6-(2-氰基苯氧基)吡啶-4-基氧基]-苯基}-3-丙烯酸甲酯，N-甲基-E-甲氧基亞氨基-[α-(2-苯氧基苯基)]乙醯胺，N-甲基-E-甲氧基亞氨基-[α-(2,5-二甲基苯氧基)-鄰-甲苯基]乙醯胺；●苯胺基嘧啶類，例如N-(4,6-二甲基嘧啶-2-基)苯胺，N-[4-甲基-6-(1-丙炔基)嘧啶-2-基)]苯胺，N-[4-甲基-6-環丙基嘧啶-2-基)]苯胺；●苯基吡咯類，例如4-(2,2-二氟-1,3-二苯氧基-4-基)吡咯-3-腈；●肉桂醯胺類例如3-(4-氯苯基)-3-(3,4-二甲氧基-苯基)丙烯醯醯嗎啉；●和其他多種類型的殺真菌劑例如乙酸十二烷基胍酯，3-[3-(3,5-二甲基-2-環氧己基)-2-羥基乙基]戊二醯亞胺，六氯苯，N-(2,6-二甲基苯基)-N-(2-糠醯基)-DL-氨基丙酸甲酯，DL-N-(2,6-二甲基苯基)-N-(2』甲氧乙醯基)丙氨酸甲酯，N-(2,6-二甲基苯基)-N-氯乙醯基-D,L-2-氨基-丁內酯，DL-N-(2,6-二甲基苯基)-N-(苯乙醯基)-丙氨酸甲酯，5-甲基-5-乙烯基-3-(3,5-二氯苯基)-2,4-二氧代-1,3-噁唑烷，3-(3,5-二氯苯基)-5-甲基-5-甲氧基甲基-1,3-噁唑烷-2,4二酮，3-(3,5-二氯苯基)-1-異丙基氨基甲醯基乙內醯胺，N-(3,5-二氯苯基)-1,2-甲基環丙烷-1,2-羥基亞胺，2-氰基-[N-(乙基氨基羰基)-2-甲氧基亞胺基]乙醯胺，1-[2-(2,4-二氯苯基)-1H-1,2,4-三唑，2,4-二氟-α-(1H-1,2,4-三唑基-1-甲基)二苯甲基醇，N-(3-氯-2,6-二硝基-4-三氟甲基苯基)-5-三氟甲基-3-氯-2-氨基吡啶，1-((雙(4-氟苯基)甲基甲矽烷基)甲基)-1H-1,2,4-三唑。
合成實施例為了得到其它化合物Ⅰ，可根據下面的合成實施例，適當的改變起始化合物。所得化合物及其物理數據列在下面的表中。
實施例1製備1-(4-甲基環己基)-丙-1-醇180ml(0.36mol)2M氯化乙基鎂於四氫呋喃(THF)中的溶液與37.8g(0.3mol)4-甲基環己基醛(順/反)於70ml THF中的溶液反應，然後在保護性氣氛下，在20-25℃攪拌約16小時。加入250ml 15％重量的氯化銨溶液後，混合物用鹽酸酸化，然後用甲基叔丁基醚(MTBE)萃取。得到的有機相用水洗並乾燥，得到無色油狀的1-(4-甲基環己基)-丙-1-醇44g。根據1H NMR分析，混合物中順式和反式異構體的比例約為35∶65。
IR(薄膜)3371,2946,2921,2867,1455,1448,1376,1067,1043,946cm-1。
實施例2製備4-甲基環己基乙基酮實施例1中得到的醇44g(0.3mol)溶於200ml甲基叔丁基醚(MTBE)中的溶液與42.9g NaCr2O7*2H2O溶在210ml水中的溶液和35ml濃鹽酸在不高於20℃的條件下反應。混合物在20-25℃下攪拌約16小時後，分層，用MBTE萃取水相。經過水洗和乾燥後，得到的有機相進行蒸餾，得到無色油狀的4-甲基環己基乙基酮34.3g，沸點50114-116℃。根據13C NMR分析，混合物中順式和反式異構體的比例約為30∶70。
IR(薄膜)2926,2868,1709,1457,1413,1377,1348,1148,1109,952cm-1。
實施例3製備(E)-1-(-4-甲基環己基)-1-丙酮-2-肟 34g(0.22mol)實施例2中的酮於195ml甲苯中的溶液與73ml飽和醚制HCl溶液在-20℃反應，然後加入26g(0.25mol)亞硝酸正丁酯於65ml二乙基醚的溶液。反應混合物0℃下攪拌2小時後，繼續在20-25℃下攪拌約16小時，然後將混合物倒入冰水中，並用甲基叔丁基醚(MTBE)萃取。有機相接著用5％氫氧化鈉萃取，再將鹼性的水相用稀鹽酸酸化後，用MTBE萃取。有機相水洗並乾燥。蒸去溶劑並在正丙烷中重結晶，得到標題化合物的灰棕色晶體19.2g。根據1H NMR分析，化合物以反式異構體形式存在。
IR(KBr)3320,2951,2945,2935,2919,1663,1449,1368,1008cm-1。
實施例4製備(E,E)-1-(4-甲基環己基)-2-肟-1-丙烷-o-甲基肟 18.3g(0.1mol)實施例3中的肟和24g吡啶混合物加入12.5g(0.15mol)O-甲基羥胺鹽酸化物和200ml甲醇先在20-25℃下攪拌約16小時。然後將混合物倒入冰水中，用稀鹽酸酸化並用甲基叔丁基醚(MTBE)萃取。有機相用水洗，乾燥並除去溶劑。殘餘物溶於300ml甲苯中，再與4.1g AlCl3反應，並在60℃攪拌8小時，然後在20-25℃繼續反應16小時。蒸去溶劑，殘餘物用二氯甲烷萃取。有機相用5％鹽酸和水洗，乾燥並除去溶劑。經過矽膠柱(環己烷/MIBE 20∶1)後，得到赭色油狀的標題化合物9.7g。根據1H NMR分析，化合物以反式異構體形式存在。
IR(薄膜)2948,2926,2868,2845,1451,1057,1006,976,909,865cm-1實施例5製備Ⅰ-1 實施例4中的雙肟2.12g(10mmol)和溶於30ml N,N-二甲基甲醯胺(DMF)的2.86g(10mmol)2-溴甲基苯基乙醛酸甲酯反式-O-甲基肟[EP-A254426]的混合物與1.98g甲醇制30％甲醇鈉反應，並在20-25℃下攪拌約16小時。混合物倒入冰水中然後用甲基叔丁基醚(MTBE)萃取。有機相用水洗並乾燥，然後除去溶劑。經過矽膠柱(環己烷/MTBE20:1)後，得到無色的標題化合物晶體3.44g。根據1H NMR分析，化合物以反式異構體形式存在。
實施例6製備Ⅰ-2
實施例5中的化合物Ⅰ-12.3g(5.5mmol)於30ml四氫呋喃(THF)中的溶液與40％甲胺水溶液4.3g反應，並在45℃下攪拌約3小時。然後在20-25℃攪拌16小時。蒸去溶劑後，殘餘物用甲基叔丁基醚(MTBE)萃取，溶液用水洗並乾燥。蒸去溶劑後，得到無色的標題化合物晶體2.1g。根據1H NMR分析，化合物以反式異構體形式存在。
表Ⅰ
抗有害真菌活性實施例根據下面的試驗，說明分子式Ⅰ的化合物的殺真菌作用活性成分分別或一起地與由70％重量環己酮、20％重量NekanilLN(LutensolAP6，具有乳化作用和分散作用的潤溼劑，基於乙氧基化的烷基酚類)和10％重量的WettolEM(基於乙氧基化的蓖麻油的非離子乳化劑)組成的混合物混配製成10％乳液，並且加水稀釋到所需的濃度。
對照用的活性成分為已知的化合物A,B,C和D，如WO-A97/05103中表A.2中所示的化合物41,42,43和44
實施例1抗辣椒葉上灰黴病(Botrytis cinerea)活性使品種為「Neusiedler Ideal Elite」的辣椒幼苗具有完全生長的4到5片葉子，然後向其噴灑含水的活性成分，此溶液由含10％活性成分，63％環己酮和27％的乳化劑的溶液製備而成。第二天，在實驗植物上培養灰黴病的孢子懸浮液，懸浮液為含1.7X106孢子/ml的2％濃度的Biomalz水溶液。將被測試的植物置於22-24℃和高溼度的環境受控的小室中。五天後，葉片上真菌侵染的程序目測確定％。
在本測試中，用250ppm的對照活性成分A,B,C和D分別處理過的植物上的病害水平在60％-90％，未經過處理的植物的病害水平也為90％，而用250ppm的活性成分Ⅰ-1,Ⅰ-2,Ⅰ-3或Ⅰ-4處理過的植物上病害水平為0-25％。
實施例2抗小麥葉銹病(Puccinia recondita)活性在種植於盆中小麥幼苗，品種「Kanzker」的葉片上撒上葉鏽菌孢子。然後將盆置於高溼度(90-95％)和20-22℃的溫室中24小時。在此期間，孢子生長且孢子穿過葉片組織。第二天，在被侵染的植物上噴灑活性成分的含水製劑直至滴流，此製劑由含10％活性成分，63％環己酮和27％的乳化劑的溶液組成。待噴灑的塗層幹了以後，將測試植物置於20-22℃和相對溼度為65-70％的溫室中生長7天。然後確定葉片上鏽爛的發展程度。
在此試驗中，未處理的植物和用1ppm的對照活性成分A或D處理的植物病害水平為90％，用1ppm的活性成分Ⅰ-2,Ⅰ-3,Ⅰ-7和Ⅰ-10處理的植物的最高病害水平為5％。
實施例3抗葡萄霜黴病(Plasmopara viticola)活性在種植於盆中葡萄，品種「Muller-Thurgau」的葉片噴灑活性成分的含水製劑直至滴流，此製劑由含10％活性成分、63％環己酮和27％的乳化劑的溶液製成。為了使此物質達到長效作用，需要噴灑塗層乾燥並將被測植物置於溫室中7天。然後在葉片上培養葡萄霜黴病的孢子懸浮液。再先將葡萄藤置於飽和蒸汽室中48小時，然後在20-30℃的溫室中放置5天。在此之後，植物被放回到潮溼的溫室16小時，促使孢子生長16小時。然後確定葉片下面病害的發展程度。
在此試驗中，用16ppm的對照活性成分D處理的植物的病害水平為60％，未處理的植物病害水平為85％，而用16ppm的活性成分Ⅰ-2和Ⅰ-10處理的植物的最高病害水平為3％。
抗有害動物作用實施例通過下面的試驗說明分子式Ⅰ的化合物的抗有害動物作用配製
a．含活性成分0.1％的丙酮溶液或b．在一種由70％重量環己酮、20％重量NekanilLN(LutensolAP6，具有乳化作用和分散劑作用的潤溼劑，基於乙氧基化的烷基酚類)和10％重量的WettolEM(基於乙氧基化的蓖麻油的非離子乳化劑)組成的混合物配成10％乳液，並且稀釋到所需的濃度，其中a．用丙酮，b．用水。
測試後得出結論，在每一情況下測定了最低濃度，在該濃度下相對於未處理的對比樣化合物仍顯示了80-100％的抑制作用或致死率(極限-或最小濃度)。
在這些試驗中，已知化合物A,B,C和D，如WO-A97/05103中表A.2中所示的化合物41,42,43和44，仍作為對照用的活性成分。
實施例1對蠶豆蚜(Aphis fabae)觸殺作用對在四-葉期存在嚴重寄生的蠶豆(Vicia faba)用含水的活性成分的製劑處理。24小時確定死亡率。
在此試驗中，對照用的活性成分A和C的極限濃度為100ppm，活性成分Ⅰ-1和Ⅰ-4的極限濃度為80到100ppm。
實施例2抗斜紋夜蛾(Prodenia litura)觸殺和胃毒作用5隻幼蟲放入經過活性成分的水製劑處理的過濾盤(φ9cm)中。同時將已經浸泡過活性成分溶液的兩片玉米葉放入其中。4小時後進行第一次評價。此時至少一隻毛蟲存活，加大進料混合物投量。死亡率24小時後確定。
在此試驗中，對照活性成分A,B和C的極限濃度超過0.2ppm，活性成分Ⅰ-1到Ⅰ-7和Ⅰ-10,Ⅰ-3的極限濃度為0.04-0.2ppm。
實施例3對黑尾葉蟬(Nephotettix cincticeps)觸殺作用將過濾盤(φ9cm)用1ml活性成分的含水製劑處理，隨後放入5隻成年葉蟬。死亡率24小時後確定。
在此試驗中，對照活性成分A和B的極限濃度為0.2mg，活性成分Ⅰ-3和Ⅰ-4的極限濃度為0.04mg。
實施例4抗黑尾葉蟬(Nephotettix cincticeps)作用(穀物噴灑試驗)向栽種於盆中的稻類植物(高約8cm)上噴灑活性成分的含水製劑。乾燥後，向植物上放入20隻葉蟬。死亡率24小時後確定。
在此試驗中，對照活性成分A和B的極限濃度為400ppm，活性成分Ⅰ-3和Ⅰ-4的極限濃度為20-40ppm。
實施例5抗棉紅蜘蛛*向栽種於盆中的有兩對葉片的蠶豆噴灑活性成分的含水製劑直至滴流。使此植物上嚴重感染成蟲和卵。放置溫室中5天後，通過立體顯微鏡確定侵染程度。
在此試驗中，對照活性成分A,B和C的極限濃度為100ppm或更多，活性成分Ⅰ-1和Ⅰ-3到Ⅰ-6的極限濃度為20-40ppm。
*)syn.urticae
權利要求
1．分子式Ⅰ的雙肟醚衍生物及它的鹽， 其中的變量為如下含義R1為滷素，C1-C4-烷基，C1-C4-滷代烷基，C1-C4-烷氧基或C1-C4-滷代烷氧基；n 為1到5，若n不為1時，基團R1可以各不相同；R2為C1-C4-烷基。C3-C6-鏈烯基，或C3-C6-鏈炔基，這些基團可部分或全部被滷化；Q 為C(=CHOCH3)-COOCH3，C(=CHCH3)-COOCH3，C(=NOCH3)-COOCH3或C(=NOCH3)-CONHCH3。
2．權利要求1中的分子式Ⅰ的化合物的製備方法，其特徵在於，使分子式Ⅱ 的苄基衍生物，其中L1代表親核的可離去基團，和分子式Ⅲ的羥基亞胺反應。
3．權利要求1中分子式Ⅰ的化合物的製備方法，其特徵在於，使權利要求2中分子式Ⅱ的苄基衍生物和分子式Ⅳ的二羥基亞胺反應 得到分子式Ⅴ的化合物， 隨後Ⅴ與分子式Ⅵ的化合物反應R2-L2(Ⅵ)其中L2為親核的可離去基團，得到Ⅰ。
4．權利要求1中分子式Ⅰ的化合物的製備方法，其特徵在於，使權利要求2中的苄基衍生物和分子式Ⅶ的羰基羥基亞胺反應 得到的分子式Ⅷ的化合物， 接著Ⅷa)與羥胺或其鹽反應，然後與權利要求3中分子式Ⅵ(R2-L2)的化合物反應或b)與分子式Ⅸa或Ⅸb的羥胺或羥胺鹽反應R2-ONH2R2-ONH3QⅨaⅨb其中Q為酸中的陰離子，得到Ⅰ。
5．滅殺的有害動物和有害真菌的組合物，其中包含常用的添加劑和有效量的按權利要求1的式Ⅰ化合物。
6．根據權利要求5的組合物，用於控制昆蟲類，節肢動物或線蟲類的有害動物。
7．控制有害動物或有害真菌的方法，其特徵在於，用有效量的按權利要求1的式Ⅰ化合物處理有害動物或有害真菌、其生活環境或待使它們免於有害動物和有害真菌侵害的植物、場所、材料或空間。
8．權利要求1中式Ⅰ化合物在製備防治有害動物和有害真菌組合物中的用途。
9．權利要求1中式Ⅰ化合物防治有害動物和有害真菌的用途。
10．權利要求2中的化合物Ⅲ。
11．權利要求3中的化合物Ⅳ。
12．權利要求3中的化合物Ⅶ。
13．作為用於合成權利要求1中式Ⅰ化合物的中間體的分子式Ⅶa化合物， 其中各變量的含義與權利要求1中相同。
14．權利要求4中的化合物Ⅷ。
15．作為用於合成權利要求1中式Ⅰ的化合物的中間體的分子式Ⅹ的化合物， 其中各變量的含義與權利要求1中相同。
16．作為用於合成權利要求1中式Ⅰ化合物的中間體的分子式Ⅺ的化合物， 其中各變量的含義與權利要求1中相同。
17．作為用於合成權利要求1中式Ⅰ化合物的中間體的分子式ⅩⅢ的化合物， 其中各變量的含義與權利要求1中相同。
18．作為用於合成權利要求1中分子式Ⅰ的化合物中間體的分子式ⅩⅤ的化合物， 其中各變量的含義與權利要求1中相同。
19．作為用於合成權利要求1中式Ⅰ化合物的中間體的分子式ⅩⅥ的化合物， 其中各變量的含義與權利要求1中相同。
20．作為用於合成權利要求1中式Ⅰ化合物的中間體的分子式ⅩⅦ的化合物， 其中各變量的含義與權利要求1中相同。
21．根據權利要求10到21的化合物在作為用於合成權利要求1中式Ⅰ化合物的中間體的用途。
全文摘要
本發明涉及分子式I的雙肟醚衍生物及它的鹽,其中的變量為如下含義:R
文檔編號C07C251/38GK1301249SQ99806178
公開日2001年6月27日 申請日期1999年5月4日 優先權日1998年5月14日
發明者H·拜爾, R·高茲, M·凱爾, H·索特, O·庫爾曼, M·格維爾, W·格蘭麥諾斯, A·吉普瑟, B·穆勒, A·普託克, E·安莫曼, T·格羅特, G·勞侖茲, S·斯特拉斯曼, V·哈裡斯 申請人:巴斯福股份公司