一種從魚腥草中提取癸醯乙醛的方法
2023-10-28 10:48:07 1
專利名稱：一種從魚腥草中提取癸醯乙醛的方法
技術領域：
本發明涉及一種中藥的提取方法，特別是從魚腥草中提取癸醯乙醛的方法。
背景技術：
具有中藥抗生素之稱的魚腥草為三白草科蕺菜屬植物蕺菜(Houttuynia cordataThunb)的全草，為多年生草本，廣泛分布於我國南方各省區，味辛，微寒，入肺經，具清熱解毒，消癰排膿，利尿通淋及止咳化痰等功效。其揮髮油對於上呼吸道感染、支氣管炎、肺炎、慢性氣管炎、慢性宮頸炎和百日咳等均有較好的療效，對急性結膜炎和尿路感染等也有一定療效。魚腥草最重要的抗菌成分之一一魚腥草素(癸醯乙醛)的含量直接影響魚腥草揮髮油的藥效。從公開的文獻報導看，水蒸汽蒸餾條件下得到的揮髮油中癸醯乙醛含量很低，劉蕾等考察了蛾眉山不同山峪和海拔高度魚腥草居群揮髮油成分的變化規律，提取的揮髮油中癸醯乙醛含量最高為5.39%(生態學報，2007，27(6): 2239)，儘管超臨界CO2萃取得到的魚腥草揮髮油高達1.76%，但未檢測到癸醯乙醛(植物資源與環境學報，2003，12(3): 10)，石油醚萃取、超聲波輔助等方式提取的魚腥草揮髮油，其中癸醯乙醛的含量最高達14.53%(凱裡學院學報，2007，25(6): 41)，已有的研究表明採用不同方式提取的魚腥草中癸醯乙醛含量迥異。這是由於癸醯乙醛化學性質活潑，易氧化分解生成甲基正壬酮(分析化學，2003，31 (4): 399)，導致不同提取方式下得到的魚腥草揮髮油中癸醯乙醛含量相差很大。在水蒸汽蒸餾條件下，較高的提取溫度加速癸醯乙醛的氧化分解導致癸醯乙醛含量很低，超臨界CO2萃取技術雖然已廣泛應用於天然植物揮髮油的提取中，但其操作壓力大，可能也易引起癸醯乙醛的氧化分解。本發明人早期工作證實在氮氣保護水蒸汽蒸餾條件下，魚腥草揮髮油中癸醯乙醛的含量從常壓水蒸汽蒸餾條件下的0.03%增至3.37%(分析科學學報，2012，28 (I): 28^33);在室溫下採用溶劑浸泡提取魚腥草揮髮油，發現揮髮油中癸醯乙醛的含量高達40.14%，癸醯乙醛的提取率高達0.118% (分析科學學報，2013，29 (3):278)。前述工作研究及文獻調研表明，溫和的提取條件有效抑制了癸醯乙醛的氧化分解是癸醯乙醛高效提取的根本原因。早期工作對證實癸醯乙醛的氧化分解及揭露魚腥草中癸醯乙醛的實際含量提供了有力的數據支持。然而，室溫溶劑浸泡條件下提取魚腥草揮髮油，雖然癸醯乙醛的含量較高，但其提取時間長(19天)，實際應用價值不大。
發明內容
本發明目的在於提供一種低能高效的從魚腥草中提取癸醯乙醛的方法，它可以大大縮短提取時間、有效提高癸醯乙醛的提取率。本發明的技術方案如下:
第一步:將新鮮魚 腥草置於盛有液氮的容器中急速冷卻3分鐘，然後置於粉碎機中粉碎成粉體；
第二步:將有機溶劑倒入上述粉碎的魚腥草中浸泡30分鐘，然後抽濾，洗滌，回收濾液；
第三步:減壓濃縮上述濾液，採用大孔樹脂分離後減壓濃縮，於-18°C陳放結晶，得癸醯乙醛產品。其中:
所述魚腥草為新鮮魚腥草全草，包括根、莖、葉。所述有機溶劑為石油醚、乙酸乙酯、乙醇或正己烷；有機溶劑同魚腥草的質量比為1:1 1:40。所述大孔樹脂為市場上通用的大孔樹脂，優選AB-8大孔樹脂或DlOl大孔樹脂。所述粉碎機為市場上通用的粉碎植物根、莖、葉的粉碎機。本發明將植物體在超低溫度下瞬間變硬變脆，然後粉碎，再通過溶劑浸泡提取其揮髮油，不但有助於破壞細胞組織，利於揮髮油的析出，且有效降低了揮髮油的損失，抑制不穩定組分的氧化分解，採用液氮價廉無毒，製取方便，是一種切實可行的植物揮髮油提取方法。本發明中癸醯乙醛的提取率高達0.39%，癸醯乙醛的純度達70%以上。本發明中癸醯乙醛的提取率以正十二烷為內標物、結合面積歸一法、折算成乾草進行計算，癸醯乙醛的純度採用面積歸一法進行計算。同現有技術相比，本發明具有下列優點:
(1)、採用液氮急速冷卻魚腥草，價廉、綠色環保；
⑵、以石油醚、乙酸乙酯、正己烷、乙醇為溶劑，無汙染、無毒害，可以循環利用；
⑶、操作簡單、提取方便，適合魚腥草種植基地現場提取；
⑷、提取過程耗時短，癸醯乙醛的提取效率高，產品質量及其在魚腥草揮髮油中的含量較傳統方法均有大幅度提高。
圖1為本發明新鮮魚腥草的實物照片；
圖2為本發明採用乙酸乙酯、乙醇、正己烷為溶劑、分別以魚腥草的根、莖、葉為提取對象提取的魚腥草揮髮油溶液的照片；
圖3為本發明提取魚腥草揮髮油的總離子色譜圖(TIC)，其中保留時間22.14分鐘處為癸醯乙醛；
圖4為本發明提取的癸醯乙醛的質譜圖。
具體實施例方式以下通過具體實施例詳細介紹本發明的實現和所具有的有益效果，以幫助閱讀者更好地理解本發明的創新性實質所在，但不構成對本發明可實施範圍的限定。實施例1
第一步:將新鮮魚腥草葉置於盛有液氮的容器中(液氮浸沒魚腥草)急速冷卻3分鐘，然後置於粉碎機中粉碎成粉體；
第二步:將含0.01 wt%正十二烷的10 mL石油醚倒入5 g上述粉碎的魚腥草中，浸泡30分鐘，然後抽濾，洗滌，回收濾液；
第三步:減壓濃縮上述濾液， 採用AB-8大孔樹脂分離後減壓濃縮，於_18°C陳放結晶，得癸醯乙醛產品，癸醯乙醛的提取率為0.23%，癸醯乙醛的純度為65.7%。實施例2
第一步:將新鮮魚腥草地下莖置於盛有液氮的容器中急速冷卻3分鐘，然後置於粉碎機中粉碎成粉體；
第二步:將含0.01 wt%正十二烷的10 mL乙酸乙酯倒入5 g上述粉碎的魚腥草中，浸泡30分鐘，然後抽濾，洗滌，回收濾液；
第三步:減壓濃縮上述濾液，採用AB-8大孔樹脂分離後減壓濃縮，於_18°C陳放結晶，得癸醯乙醛產品，癸醯乙醛的提取率為0.39%，癸醯乙醛的純度為70.5%。實施例3
第一步:將新鮮魚腥草地上莖置於盛有液氮的容器中急速冷卻3分鐘，然後置於粉碎機中粉碎成粉體；
第二步:將含0.01 wt%正十二烷的10 mL正己烷倒入5 g上述粉碎的魚腥草中，浸泡30分鐘，然後抽濾，洗滌，回收濾液；
第三步:減壓濃縮上述濾液，採用AB-8大孔樹脂分離後減壓濃縮，於_18°C陳放結晶，得癸醯乙醛產品，癸醯乙醛的提取率為0.11%，癸醯乙醛的純度為61.7%。實施例4
第一步:將新鮮魚腥草地下莖置於盛有液氮的容器中急速冷卻3分鐘，然後置於粉碎機中粉碎成粉體；`的10 mL乙醇倒入5 g上述粉碎的魚腥草中，浸泡30分鐘，然後抽濾，洗滌，回收濾液；
第三步:減壓濃縮上述濾液，採用DlOl大孔樹脂分離後減壓濃縮，於_18°C陳放結晶，得癸醯乙醛產品，癸醯乙醛的提取率為0.25%，癸醯乙醛的純度為68.1%。對比例I
按文獻(分析科學學報，2012，28 (I): 28 33)以常壓水蒸汽蒸餾方式提取魚腥草中癸醯乙醛，癸醯乙醛的提取率為0.00003%，魚腥草揮髮油中癸醯乙醛的含量為0.035%。對比例2
按文獻(分析科學學報，2013，29 (3): 278 282)以溶劑浸泡於室溫下提取魚腥草中癸醯乙醛，癸醯乙醛的提取率為0.12%，魚腥草揮髮油中癸醯乙醛的含量為60.3%。實施例與對比例的實驗結果如表I所示。表I不同提取方式從魚腥草提取癸醯乙醛的實驗結果對比
更藤~項目編號I提取方法I提取時間/小時I癸醯乙醒提取率/% I癸醯乙醒含量/%
實施例1液氮急速冷卻2_039_705_
訝比例I _水蒸汽蒸餾3α 00003%0.035~
比例2I室溫溶劑浸提|456|θ.12ΙθΟ.3
實施例與對比例相比，無論從提取時間、癸醯乙醛的提取效率還是癸醯乙醛的純度看
都顯著優於傳統的提取工藝。
權利要求
1.一種從魚腥草中提取癸醯乙醛的方法，其特徵在於該方法包括以下具體步驟 第一步將新鮮魚腥草置於盛有液氮的容器中急速冷卻3分鐘，然後置於粉碎機中粉碎成粉體； 第二步將有機溶劑倒入上述粉碎的魚腥草中浸泡30分鐘，然後抽濾，洗滌，回收濾液； 第三步減壓濃縮上述濾液，採用大孔樹脂分離後減壓濃縮，於-18°C陳放結晶，得所述癸醯乙醛；其中 所述有機溶劑為石油醚、乙酸乙酯、乙醇或正己烷；有機溶劑與魚腥草的質量比為1:1 1:40。
2.根據權利要求I所述的從魚腥草中提取癸醯乙醛的方法，其特徵在於所述魚腥草為新鮮魚腥草全草。
全文摘要
本發明提供了一種從魚腥草中提取癸醯乙醛的方法，該方法是將新鮮魚腥草於液氮中急速冷卻後粉碎，然後採用有機溶劑浸泡提取揮髮油，經分離提純得癸醯乙醛產品，其中，癸醯乙醛的提取率高達0.39%，癸醯乙醛的純度達70%以上。本發明具有操作簡單、提取過程綠色清潔、提取時間短及癸醯乙醛的提取率高等優點，適合從魚腥草中高效提取癸醯乙醛。
文檔編號C07C49/185GK103254049SQ20131013121
公開日2013年8月21日 申請日期2013年4月16日 優先權日2013年4月16日
發明者薛青松, 吳賽金, 王一萌, 何鳴元 申請人:華東師範大學