包含可裂解交聯劑的組合物及其製備方法與流程

2023-10-17 20:04:09 4

在一個實施方案中，描述了一種組合物，該組合物包含聚合物。所述聚合物包含衍生自可裂解交聯單體的聚合單元。所述可裂解交聯單體包含至少兩個可自由基聚合的基團和至少一個具有下式的基團：–O-C(R2)(R3)-O-，其中R2和R3獨立地為氫、烷基或芳基。所述組合物具有不高於50℃的Tg。在一些實施方案中，所述組合物在25℃和1Hz下具有大於3×105Pa的儲能模量，並且可被表徵為非粘性聚合物。在其他實施方案中，所述組合物為壓敏粘合劑。在裂解衍生自可裂解交聯單體的聚合單體單元的至少一部分時，所述組合物的至少一種物理特性發生變化。例如，所述組合物可以表現出聚合物凝膠含量降低、儲能模量降低、或者剝離強度增加。在另一個實施方案中，所述組合物包含聚合物和片段。所述片段包含鍵合到聚合物鏈的可自由基聚合的基團與側鏈羥基的反應產物。所述組合物具有不高於50℃的Tg。還描述了製品，其包含本文所述的組合物(即，在裂解之前和/或之後)；以及製備所述組合物的方法和製備製品的方法。在一個實施方案中，所述組合物為漿料，所述漿料包含i)可自由基聚合的溶劑單體；以及ii)(甲基)丙烯酸類聚合物溶質，其包含衍生自一種或多種具有不高於10℃的Tg的(甲基)丙烯酸烷基酯單體的聚合單元；其中漿料包含至少一種可裂解的交聯單體，或者(甲基)丙烯酸類聚合物溶質包含衍生自至少一種可裂解的交聯單體的聚合單元，所述可裂解的交聯單體包含至少兩個可自由基聚合的基團以及至少一個具有式–O-C(R2)(R3)-O-的基團，其中R2和R3獨立地為氫、烷基或芳基。具體實施方式「漿料組合物」是指聚合物溶質在一種或多種溶劑單體中的溶液，該組合物在25℃下具有100至8,000cP的典型粘度。漿料的粘度大於溶劑單體的粘度。術語「烷基」包括直鏈、支鏈和環狀烷基基團並且包括未取代的和取代的烷基基團兩者。除非另外指明，否則烷基基團通常包含1至20個碳原子。如本文所用的「烷基」的示例包括但不限於甲基、乙基、正丙基、正丁基、正戊基、異丁基、叔丁基、異丙基、正辛基、2-辛基、正庚基、乙基己基、環戊基、環己基、環庚基、金剛烷基和降冰片基等。除非另有說明，否則烷基基團可以為一價或多價的。術語雜烷基是指烷基基團，如剛剛所定義，該烷基基團具有由鏈中雜原子(諸如O、S或N)取代的至少一個鏈中碳原子(即，處於鏈中)。術語「芳基」是指衍生自芳族環的取代基，並且包括未取代的和取代的芳基基團兩者。「芳基」的示例包括苯基、滷代苯基等。當一個基團不止一次出現在本文中所述的式中時，每個基團都是「獨立地」選取的，除非另外指明。本發明描述了包含聚合物的組合物。所述聚合物包含衍生自可裂解交聯單體的聚合單元。可裂解的交聯劑也稱為可降解的交聯劑，通常是能夠與其他可自由基聚合的單體共聚以形成交聯聚合物網絡的交聯劑。與常規的交聯劑不同，可裂解的交聯劑還能夠在共價鍵的位置處裂解成單獨的片段。此類裂解在本文中還被描述為活化，通常通過使交聯組合物暴露於能量源諸如熱和/或(如紫外線)光化輻射而實現。本文所述的組合物包含衍生自可裂解的交聯單體的聚合單元，該可裂解的交聯單體包含至少兩個可自由基聚合的基團，以及至少一個具有式–O-C(R2)(R3)-O-的基團，其中R2和R3獨立地為氫、(如C1-C6)烷基和芳基。烷基和芳基基團可任選地包含取代基。烷基基團可以是直鏈或支鏈的，諸如甲基、乙基、丙基、丁基或己基。在典型的實施方案中，R2和R3中的至少一者或兩者獨立地為氫或甲基。可自由基聚合的基團通常在(甲基)丙烯酸類聚合物的聚合過程中與其他單體發生共聚，從而將衍生自可裂解單體的聚合單元引入(甲基)丙烯酸類聚合物的主鏈中。可自由基聚合的基團是烯鍵式不飽和末端聚合型基團，包括(甲基)丙烯醯基，如(甲基)丙烯醯胺(H2C＝CHCON-和H2C＝CH(CH3)CON-)以及(甲基)丙烯酸酯(CH2CHCOO-和CH2C(CH3)COO-)。當可自由基聚合的基團的至少50重量％為(甲基)丙烯酸酯基團時，該聚合物可被表徵為(甲基)丙烯酸類聚合物。其他烯鍵式不飽和的可聚合基團包括乙烯基(H2C＝C-)，包括乙烯基醚(H2C＝CHOCH-)。在一些實施方案中，可裂解的交聯單體具有一個–O-C(R2)(R3)-O-。在此類實施方案中，可裂解的交聯單體通常具有下式：其中R1為氫或甲基；R2和R3獨立地為氫、(如C1-C6)烷基或芳基；並且L1為二價連接基團。烷基和芳基基團可任選地包含取代基。二價連接基團L1通常具有不大於500、250、100、75或50g/mol的分子量。在一些實施方案中，二價連接基團L1為(如C1-C6)亞烷基基團。在一些實施方案中，L1為C2或C3亞烷基基團。在其他實施方案中，可裂解的交聯單體具有兩個–O-C(R2)(R3)-O-基團。在此類實施方案中，可裂解的交聯單體通常具有下式：其中R1、R3和L1與先前所述相同。可裂解的基團可被表徵為縮醛或縮酮基團。代表性的可裂解交聯單體包括例如2,2-二(2-丙烯醯氧基乙氧基)丙烷、(丁烷-1,4-二基雙(氧基))雙(乙烷-1,1-二基)二丙烯酸酯)、雙(甲基丙烯酸-2-羥乙基)縮醛、雙(丙烯酸-2-羥乙基)縮醛、丙酮雙(甲基丙烯酸-2-羥丙基)縮酮、以及丙酮雙(丙烯酸-2-羥丙基)縮酮。也可合成其他可裂解的交聯單體。可裂解(如縮醛或縮酮)交聯單體的濃度為組合物的至少0.05重量％、0.1重量％、0.2重量％，並且通常最高可以達到組合物的50重量％。當組合物不含非聚合組分諸如增粘劑、增塑劑和/或填料時，本文所述的濃度還相當於(甲基)丙烯酸類聚合物中此類聚合單元的濃度。在典型的實施方案中，可裂解(如縮醛或縮酮)交聯單體的濃度為組合物的至少0.5重量％或1重量％或2重量％或3重量％或4重量％或5重量％。隨著此類交聯單體的濃度增加，剝離強度(對不鏽鋼180°)在裂解之前可降低。因此，尤其對於其中組合物在裂解之前為PSA的實施方案，可裂解的交聯單體的濃度通常不大於組合物的25重量％或20重量％或15重量％。所述組合物可包含一種可裂解的交聯單體，或者兩種或更多種此類可裂解交聯單體的組合。當組合物包含可裂解交聯單體的組合時，總濃度通常在上述範圍內。聚合物和/或PSA組合物是至少一種可裂解交聯單體與至少一種其他(非裂解)單體的共聚物。基於構成單體的Tg和構成單體的重量百分比，共聚物的Tg可通過使用Fox公式進行估計。所述聚合物和/或PSA組合物具有不高於50℃的Tg。在一些實施方案中，聚合物為(甲基)丙烯酸類聚合物和/或PSA，其包含衍生自一種或多種(甲基)丙烯酸酯單體的聚合單元，該單體衍生自包含1至14個碳原子並且優選平均4至12個碳原子的(例如，非叔)醇。(甲基)丙烯酸類聚合物和/或PSA組合物還可包含(如丙烯酸類聚合物和粘合劑通用的)一種或多種單體，諸如(甲基)丙烯酸酯單體(也稱為(甲基)丙烯酸酯單體((meth)acrylateacidestermonomer)和(甲基)丙烯酸烷基酯單體)任選地與一種或多種其他單體組合，所述其他單體諸如酸性官能烯鍵式不飽和單體、非酸性官能極性單體和乙烯基單體。單體的示例包括丙烯酸或甲基丙烯酸與非叔醇的酯，該非叔醇為諸如乙醇、1-丙醇、2-丙醇、1-丁醇、2-丁醇、1-戊醇、2-戊醇、3-戊醇、2-甲基-1-丁醇、3-甲基-1-丁醇、1-己醇、2-己醇、2-甲基-1-戊醇、3-甲基-1-戊醇、2-乙基-1-丁醇、3,5,5-三甲基-1-己醇、3-庚醇、1-辛醇、2-辛醇、異辛醇、2-乙基-1-己醇、1-癸醇、2-丙基庚醇、1-十二烷醇、1-十三烷醇、1-十四烷醇等等。在一些實施方案中，優選的(甲基)丙烯酸酯單體為具有異辛基醇的(甲基)丙烯酸的酯。聚合物和/或PSA組合物包含一種或多種低Tg單體，當單體聚合(即獨立地)形成均聚物時，該單體具有不高於10℃的Tg。在一些實施方案中，當反應形成均聚物時，低Tg單體具有不高於0℃、不高於-5℃、或不高於-10℃的Tg。這些均聚物的Tg通常高於或等於-80℃、高於或等於-70℃、高於或等於-60℃、或高於或等於-50℃。這些均聚物的Tg可例如在-80℃至20℃、-70℃至10℃、-60℃至0℃、或-60℃至-10℃的範圍內。低Tg單體可具有下式H2C＝CR1C(O)OR8其中R1為H或甲基，並且R8為具有1至22個碳的烷基或具有2至20個碳和1至6個選自氧或硫的雜原子的雜烷基。該烷基或雜烷基基團可為直鏈的、支鏈的、環狀的、或它們的組合。示例性低Tg單體包括例如丙烯酸乙酯、丙烯酸正丙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸異丁酯、丙烯酸叔丁酯、丙烯酸正戊酯、丙烯酸異戊酯、丙烯酸正己酯、丙烯酸2-甲基丁酯、丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸4-甲基-2-戊酯、丙烯酸正辛酯、丙烯酸2-辛酯、丙烯酸異辛酯、丙烯酸異壬酯、丙烯酸癸酯、丙烯酸異癸酯、丙烯酸月桂酯、丙烯酸異十三烷基酯、丙烯酸十八烷基酯、以及丙烯酸十二烷基酯。低Tg雜烷基丙烯酸酯單體包括例如2-甲氧基乙基丙烯酸酯和2-乙氧基乙基丙烯酸酯。在一些實施方案中，聚合物和/或PSA組合物包含至少一種具有4至20個碳原子的非環狀(甲基)丙烯酸烷基酯單體的低Tg單體。在一些實施方案中，(甲基)丙烯酸類聚合物和/或PSA包含至少一種具有6至20個碳原子的(例如支鏈)烷基基團的低Tg單體。在一些實施方案中，低Tg單體具有7或8個碳原子的(例如支鏈)烷基基團。示例性單體包括但不限於(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸異辛酯、(甲基)丙烯酸正辛酯、(甲基)丙烯酸2-辛酯、(甲基)丙烯酸異癸酯和(甲基)丙烯酸月桂酯。在一些實施方案中，(例如低Tg)單體為(甲基)丙烯酸與衍生自可再生源的醇的酯。一種用於確定材料是否衍生自可再生資源的合適技術是根據ASTMD6866-10通過14C分析，如US2012/0288692所描述。應用ASTMD6866-10來得出「生物基含量」是建立在與如放射性碳年代測定法相同的概念上，而無需使用年代公式。通過得出未知樣品中的有機放射性碳(14C)的量與現代參考標準物的量的比率而執行分析。比率以單位「pMC」(現代碳百分比)記錄為百分比。衍生自可再生源的一種合適單體為(甲基)丙烯酸2-辛酯，如可通過常規技術從2-辛醇和(甲基)丙烯醯基衍生物諸如酯、酸和醯滷進行製備。2-辛醇可通過用氫氧化鈉處理衍生自蓖麻油的蓖麻酸(或其酯或醯滷)，之後將其從副產品癸二酸中蒸餾出而製備。可再生的其他(甲基)丙烯酸酯單體為衍生自乙醇、2-甲基丁醇和二氫香茅醛的那些。在一些實施方案中，利用ASTMD6866-10方法B測得，(甲基)丙烯酸類聚合物和/或PSA組合物包含至少25重量％、30重量％、35重量％、40重量％、45重量％或50重量％的生物基含量。在其他實施方案中，(例如，壓敏)粘合劑組合物包含至少55重量％、60重量％、65重量％、70重量％、75重量％或80重量％的生物基含量。在其他實施方案中，組合物包含至少85重量％、90重量％、95重量％、96重量％、97重量％、99重量％或99重量％的生物基含量。在一些實施方案中，聚合物和/或PSA組合物包含具有高於10℃、通常為至少15℃、20℃或25℃並且優選地至少50℃的Tg的高Tg單體。合適的高Tg(甲基)丙烯酸烷基酯單體包括例如丙烯酸叔丁酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸異丙酯、甲基丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸異丁酯、甲基丙烯酸仲丁酯、甲基丙烯酸叔丁酯、甲基丙烯酸十八烷基酯、甲基丙烯酸苯酯、甲基丙烯酸環己酯、丙烯酸異冰片酯、甲基丙烯酸異冰片酯(110℃，根據奧德裡奇公司(Aldrich))、(甲基)丙烯酸降冰片酯、甲基丙烯酸苄酯、3,3,5三甲基環己基丙烯酸酯、丙烯酸環己酯、N-辛基丙烯醯胺和甲基丙烯酸丙酯或它們的組合。(甲基)丙烯酸烷基酯單體通常以組合物的至少50重量％、55重量％、60重量％、65重量％或75重量％的量存在於(甲基)丙烯酸類聚合物中。在一些實施方案中，PSA組合物包含至少50重量％、55重量％、60重量％、65重量％、70重量％、75重量％、80重量％、85重量％、90重量％或95重量％或更多的低Tg(如烷基)(甲基)丙烯酸酯單體。當壓敏粘合劑中包含高Tg單體時，粘合劑可包含至少5重量份、10重量份、15重量份、20重量份至30重量份的此類高Tg單體(如烷基)(甲基)丙烯酸酯單體。或者，(甲基)丙烯酸類聚合物可包含更少的低Tg(甲基)丙烯酸烷基酯單體。例如，(甲基)丙烯酸類聚合物可包含至少25重量％、30重量％、35重量％、40重量％或45重量％的低Tg(甲基)丙烯酸烷基酯單體與高Tg(甲基)丙烯酸烷基酯單體的組合，使得總(甲基)丙烯酸烷基酯單體為至少50重量％、55重量％、60重量％、65重量％或75重量％。(甲基)丙烯酸類聚合物和/或PSA組合物可任選地包含酸性官能單體(高Tg單體的子組)，其中酸性官能團可為酸本身，諸如羧酸，或者一部分可為其鹽，諸如鹼金屬羧酸鹽。可用的酸性官能單體包括但不限於選自烯鍵式不飽和羧酸、烯鍵式不飽和磺酸、烯鍵式不飽和膦酸以及它們的混合物的那些。此類化合物的示例包括選自丙烯酸、甲基丙烯酸、衣康酸、富馬酸、巴豆酸、檸康酸、馬來酸、油酸、(甲基)丙烯酸β-羧乙酯、甲基丙烯酸-2-磺基乙酯、苯乙烯磺酸、2-丙烯醯胺基-2-甲基丙磺酸、乙烯基膦酸以及它們的混合物的那些。由於它們的可得性，酸性官能單體一般選自烯鍵式不飽和羧酸，即(甲基)丙烯酸。當期望甚至更強的酸時，酸性單體包括烯鍵式不飽和磺酸和烯鍵式不飽和膦酸。基於100重量份總單體計，酸性官能單體通常以0.5重量份至15重量份，優選地以0.5重量份至10重量份的量使用。(甲基)丙烯酸類聚合物和/或PSA組合物可任選地包含其他單體，諸如非酸性官能極性單體。合適的極性單體的代表性示例包括但不限於(甲基)丙烯酸2-羥乙酯；N-乙烯基吡咯烷酮；N-乙烯基己內醯胺；丙烯醯胺；單N-烷基或雙N-烷基取代的丙烯醯胺；叔丁基丙烯醯胺；二甲基氨乙基丙烯醯胺；N-辛基丙烯醯胺；(甲基)丙烯酸聚(烷氧基烷基)酯，包括(甲基)丙烯酸2-(2-乙氧基乙氧基)乙酯、(甲基)丙烯酸2-乙氧基乙酯、(甲基)丙烯酸2-甲氧基乙氧基乙酯、甲基丙烯酸2-甲氧基乙酯、聚乙二醇單(甲基)丙烯酸酯；烷基乙烯基醚，包括乙烯基甲基醚；以及它們的混合物。優選的極性單體包括選自(甲基)丙烯酸-2-羥基乙酯和N-乙烯基吡咯烷酮的那些。基於100重量份總單體計，非酸性官能極性單體可以0重量份至10重量份、15重量份或20重量份、或0.5重量份至5重量份的量存在。當使用時，可用於(甲基)丙烯酸酯聚合物中的乙烯基單體包括乙烯基酯(例如，乙酸乙烯酯和丙酸乙烯酯)、苯乙烯、取代的苯乙烯(例如，α-甲基苯乙烯)、乙烯基滷化物、以及它們的混合物。如本文所用，乙烯基單體不包括酸性官能單體、丙烯酸酯單體和極性單體。基於100重量份總單體計，此類乙烯基單體通常以0重量份至5重量份、優選1重量份至5重量份的量使用。組合物包含衍生自所述可裂解交聯單體的聚合單元，通常在活化前是穩定的，意味著可裂解交聯單體在活化前保持基本上交聯和完整。在從室溫到120℉(25℃至49℃)和50％相對溼度的範圍內的典型儲存條件下，組合物的儲存壽命通常足以實現該組合物的預期用途。儲存壽命通常為至少約一個月、約六個月或者約一年。通過施加一種外部能量源諸如熱(如紫外線)、光化輻射或它們的組合引發可裂解交聯劑的活化，如隨後所述。活化後，(甲基)丙烯酸類聚合物包含片段。所述片段包含鍵合到(甲基)丙烯酸類聚合物鏈的可自由基聚合的(如(甲基)丙烯酸酯)基團與側鏈羥基的反應產物。在可裂解單體的活化過程中形成的片段不含自由基，並且還可能不含乙烯不飽和基團。因此，該片段不含彼此反應的官能團。另外，該片段不含與(甲基)丙烯酸類聚合物的任何其他聚合單元或者所述組合物中存在的任何其他組分反應的官能團。因此，包含可裂解交聯劑(即，裂解的交聯劑)的片段的組合物相當穩定。另外，總片段的分子量總和基本上與裂解之前該組合物的分子量相同。由於包含足夠量的低Tg(例如(甲基)丙烯酸烷基酯)單體和/或其他添加劑，諸如增塑劑和增粘劑，本文所述的組合物在可裂解交聯單體活化之前具有不高於50℃的玻璃化轉變溫度「Tg」。如本文所用，Tg是依照實施例中所述測試方法採用動態力學分析獲得的值。在一些實施方案中，在可裂解的交聯單體活化之前，該組合物具有不高於45℃、40℃、35℃、30℃、25℃或20℃的Tg。在一些實施方案中，在可裂解的交聯單體活化之前，該組合物具有不高於15℃、10℃、5℃、0℃或-0.5℃的Tg。在一些實施方案中，在可裂解的交聯單體活化之後，該組合物可表現出更低的Tg。Tg降低的絕對值可以至少為0.5或1.0。在一些實施方案中，Tg降低的絕對值可以至少為2℃、3℃、4℃、5℃、6℃、7℃、8℃或更大。在一些實施方案中，Tg的降低不超過約10℃。在一些實施方案中，在可裂解的交聯單體活化之前和之後，該組合物為壓敏粘合劑。在該實施方案中，在1Hz的頻率下，壓敏粘合劑在施塗溫度，通常室溫(例如25℃)下的儲能模量(G』)小於3×105Pa。如本文所用，儲能模量(G』)是依照實施例中所述測試方法採用動態力學分析獲得的值。在一些實施方案中，在可裂解的交聯單體活化之前，該組合物具有小於2×105Pa、1×105Pa、9×104Pa、8×104Pa、7×104Pa、6×104Pa、5×104Pa、4×104Pa或3×104Pa的儲能模量。在一些實施方案中，在可裂解的交聯單體活化之後，該組合物具有小於2.0×104Pa或2.5×104Pa的儲能模量(G』)。在一些實施方案中，在可裂解的交聯單體活化之前，該組合物是非粘性聚合物膜，而不是壓敏粘合劑；而在可裂解的交聯單體活化之後，該組合物是壓敏粘合劑。在一些實施方案中，在可裂解的交聯單體裂解之前，在1赫茲(Hz)的頻率下，壓敏粘合劑在施塗溫度(例如25℃)下的儲能模量大於或等於3×105Pa；而在交聯單體裂解之後，在1Hz的頻率下，壓敏粘合劑在施塗溫度(例如25℃)下的儲能模量小於3×105Pa。在其他實施方案中，在可裂解的交聯單體裂解之前和之後，該組合物均為非粘性膜，而非壓敏粘合劑。在該實施方案中，在活化之前和之後，在1Hz下，施塗溫度(例如25℃)下的儲能模量大於或等於3×105Pa。在衍生自可裂解交聯單體的聚合單體單元的至少一部分裂解時，該組合物的至少一個物理特性諸如凝膠含量、儲能模量、粘合性能如剝離強度、以及拉伸特性如斷裂峰值力和斷裂應變會發生變化。在一些實施方案中，在衍生自可裂解交聯單體的聚合單體單元的至少一部分裂解時，聚合物的凝膠含量降低。在一些實施方案中，在可裂解的交聯單體活化之前，根據實施例中所述的測試方法測得的凝膠含量通常為至少90％、95％或100％。凝膠含量的降低量定義為(活化之前的凝膠含量–活化之後的凝膠含量)，通常為至少5％、10％或15％。對於許多實施方案，期望的是組合物在活化之後具有足夠的內聚強度。在該實施方案中，期望選擇可裂解交聯劑的濃度和活化條件，使得在活化之後該聚合物的凝膠含量為至少80％或90％。在其他實施方案中，諸如暫時粘結應用，該聚合物的凝膠含量的降低量可為50％、60％、70％或80％或更大。在一些實施方案中，在衍生自可裂解交聯單體的聚合單體單元的至少一部分裂解時，在施塗溫度(如25℃)和1Hz下的儲能模量降低。在一些實施方案中，儲能模量降低至少1,000、2,000、3,000、4,000或5,000Pa。模量的相對較小降低可用於例如輕微調整(如增大)PSA的粘附特性。在一些實施方案中，儲能模量降低至少10,000、20,000、30,000、40,000、50,000或60,000Pa。在其他實施方案中，儲能模量降低至少75,000、100,000或150,000Pa。模量的較大降低可用於例如顯著調整(如增大)粘附力。在其他實施方案中，儲能模量降低至少100,000、150,000、200,000、250,000、300,000、350,000、400,000、450,000、500,000、550,000或600,000Pa。模量的甚至更大減少可用於例如在交聯單體裂解時初始非粘性膜變為PSA的情況。儲能模量的變化量定義為(活化之前的儲能模量-活化之後的儲能模量)/活化之前的儲能模量×100％，可為至少5％、10％、15％或20％，並且可以高達50％、60％、70％或更大。在一些實施方案中，在衍生自可裂解交聯單體的聚合單體單元的至少一部分裂解時，如根據實施例中所述的測試方法測得的剝離強度(例如，對於不鏽鋼或玻璃)增大。在一些實施方案中，剝離強度的增加量定義為(活化之前的剝離強度–活化之後的剝離強度)，可為至少1、2、3、4或5N/dm，最高達例如15、16、17、18、19或20N/dm。在一些實施方案中，在可裂解的交聯劑活化之後，PSA組合物在70℃下表現出較高的剪切值(對於不鏽鋼)，即大於10,000分鐘。值得注意的是，PSA在活化之前表現出能與傳統交聯劑相比的潤溼度特性，例如根據實施例中所述的測試方法測得的潤溼度小於5、4、3或2s/in2。在其他實施方案中，在衍生自可裂解交聯單體的聚合單體單元的至少一部分裂解時，如根據實施例中所述的測試方法測得的拉伸特性發生變化。例如，斷裂峰值力可能降低。在一些實施方案中，峰值力的降低量定義為(活化之前的峰值力–活化之後的峰值力)，可為至少100、200、300、400、500、600g或更大。在一些實施方案中，斷裂應變定義為(活化之前的斷裂應變–活化之後的斷裂應變)，可為至少50％、75％或100％或更大。在一些實施方案中，活化之後的斷裂應變為至少150％、200％或250％、或者更大，這表明柔韌性改善。除可裂解的交聯劑之外，(甲基)丙烯酸類聚合物和/或PSA可以任選地包含至少一種不是可裂解交聯劑的其他交聯劑。因此，在可裂解的交聯劑活化時，由不可裂解的交聯劑形成的交聯劑(或交聯網絡)不會成為片段。在一些實施方案中，(例如，壓敏)粘合劑包含非裂解的多官能(甲基)丙烯酸酯交聯單體。可用的多官能(甲基)丙烯酸酯的示例包括但不限於二(甲基)丙烯酸酯、三(甲基)丙烯酸酯和四(甲基)丙烯酸酯，諸如1,6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚(乙二醇)二(甲基)丙烯酸酯、聚丁二烯二(甲基)丙烯酸酯、聚氨酯二(甲基)丙烯酸酯和丙氧基化甘油三(甲基)丙烯酸酯、以及它們的混合物。一般來講，多官能(甲基)丙烯酸酯不是初始單體混合物的一部分，但在形成(甲基)丙烯酸類聚合物之後隨後添加到漿料中。如果使用，則基於100重量份的總單體含量計，多官能(甲基)丙烯酸酯通常以至少0.05重量份、0.10重量份、0.15重量份、0.20重量份，至多達1重量份、2重量份、3重量份、4重量份或5重量份的量使用。在一些實施方案中，(甲基)丙烯酸類聚合物和/或PSA還可包含不可裂解的氯化三嗪交聯化合物。三嗪交聯劑可具有下式。其中該三嗪交聯劑的R1、R2、R3和R4獨立地為氫或烷氧基基團，並且R1、R2、R3和R4中的1至3個為氫。烷氧基基團通常具有不超過12個碳原子。在有利的實施方案中，烷氧基基團獨立地為甲氧基或乙氧基。一種代表性物質為2,4,-雙(三氯甲基)-6-(3,4-雙(甲氧基)苯基)-三嗪。此類三嗪交聯化合物還描述於U.S.4,330,590中。在一些實施方案中，(甲基)丙烯酸類聚合物和/或PSA主要(總交聯的大於50％、60％、70％、80％或90％)包括或唯一地包括來自可裂解交聯單體的交聯。在此類實施方案中，組合物可以不含其他不可裂解的交聯單體，尤其是多(甲基)丙烯酸酯交聯劑，諸如1,6-己二醇二丙烯酸酯(HDDA)。在一些實施方案中，可裂解交聯劑的活化通過將組合物加熱至85℃至150℃範圍內的溫度並且持續時間在5至10分鐘至30分鐘的範圍內來實現。不存在熱酸產生劑時，通常採用較高溫度和/或較長加熱時間。在其他實施方案中，可裂解交聯劑的活化通過添加酸或光酸產生劑並使該組合物暴露於(例如紫外線)光化輻射來實現。當聚合物通過暴露於光化輻射而固化時，引起裂解的暴露條件通常是比(甲基)丙烯酸類聚合物聚合時採用的波長帶寬更低的不同波長帶寬。差值通常為至少約25nm。可用於引發此類裂解的酸包括例如硫酸、對甲苯磺酸、草酸、以及它們的混合物。在優選的實施方案中，可裂解交聯劑的活化通過酸、光酸產生劑(「PAG」)或熱酸產生劑(「TAG」)催化。因此，包含此類物質可減少暴露於光化輻射的時間，或者減少交聯單體加熱活化裂解的時間和溫度。當存在時，酸、光酸產生劑或熱酸產生劑通常以組合物的至少0.005重量％或0.01重量％並且通常不大於組合物的10重量％的量使用。在一些實施方案中，濃度不大於組合物的5重量％、4重量％、3重量％、2重量％、1重量％或0.5重量％。在被光能照射時，離子光酸產生劑發生裂解反應並且釋放一個或多個路易斯酸或布朗斯特酸分子，這些分子催化可裂解交聯單體的裂解。可用的光酸產生劑是熱穩定的，並且不與共聚物發生熱誘導反應，並且易於溶解或分散在組合物中。優選的光酸產生劑是其中初始酸的pKa值≤0的那些光酸產生劑。光酸產生劑是已知的，並且可參見K.Dietliker,ChemistryandTechnologyofUVandEBFormulationforCoatings,InksandPaints,vol.III,SITATechnologyLtd.,London,1991(K.Dietliker，用於塗料、油墨和油漆的UV和EB製劑的化工技術，第III卷，SITATechnology公司，倫敦，1991年)。還可參見Kirk-OthmerEncyclopediaofChemicalTechnology,4thEdition,SupplementVolume,JohnWileyandSons,NewYork,year,pp253-255(Kirk-Othmer化工技術百科全書，第四版，增補卷，紐約約翰威立國際出版公司，第253-255頁)。可用作本發明的離子光引發劑的陽離子部分的陽離子包括有機鎓陽離子，例如在美國專利No.4,250,311、No.3,708,296、No.4,069,055、No.4,216,288、No.5,084,586、No.5,124,417、No.5,554,664中所介紹的那些，並且這些描述以引用方式併入本文，包括脂族或芳族基團IVAVIIA(CAS版本)為中心的鎓鹽，優選地為以I-、S-、P-、Se-N-和C-為中心的鎓鹽，諸如選自氧化硫、碘鎓、鋶、硒鎓、吡啶鎓、碳鎓和鏻鎓的那些鎓鹽，並且最優選地為以I-和S-為中心的鎓鹽，諸如選自氧化硫、二芳基碘鎓、三芳基鋶、二芳基烷基硫、二烷基芳基硫和三烷基硫的那些鎓鹽，其中「芳基」和「烷基」如所定義的，具有至多四個獨立選擇的取代基。芳基或烷基部分上的取代基優選地將會具有少於30個碳原子以及最多10個選自N、S、非過氧化的O、P、As、Si,、Sn、B、Ge、Te、Se的雜原子。示例包括烴基基團，諸如甲基、乙基、丁基、十二烷基、二十四烷基、苄基、烯丙基、亞苄基、乙烯基和乙炔基；烴羧基基團，諸如甲氧基、丁氧基和苯氧基；烴巰基基團，諸如甲硫基和苯硫基；烴氧基羰基基團，諸如甲氧基羰基和苯氧基羰基；烴羰基基團，諸如甲醯基、乙醯基和苯甲醯基；烴羰氧基基團，諸如乙醯氧基和環己烷羰氧基；烴碳醯胺基基團，諸如乙醯胺基和苯甲醯胺基；偶氮；氧硼基；滷基，諸如氯、溴、碘和氟；羥基；氧代基團；二苯基胂基；二苯基二苯乙烯基；三甲基鍺基(trimethylgermano)；三甲基矽氧基；以及芳族基團，諸如環戊二烯基、苯基、甲苯基、萘基和茚基。對於鋶鹽，取代基可以被二烷基或二芳基鋶陽離子進一步取代；其示例為1,4-亞苯基雙(二苯基硫鎓)。可用的鎓鹽光酸產生劑包括重氮鹽，例如芳基重氮鹽；滷鎓鹽，例如二芳基碘鎓鹽；鋶鹽，例如三芳基鋶鹽，例如三苯基鋶三氟甲磺酸鹽；硒鎓鹽，例如三芳基硒鎓鹽；氧化鋶鹽，例如三芳基氧化鋶鹽；以及其他各類鎓鹽，例如三芳基鏻鎓鹽和砷鎓鹽，以及吡喃鎓鹽和硫代吡喃鎓鹽。離子光酸產生劑包括例如雙(4-叔丁基苯基)碘鎓六氟銻酸鹽(得自美國康乃狄克州斯特拉福德的HampfordResearch公司(HampfordResearchInc.,Stratford,CT)的FP5034TM)、以商品名SynaPI-6976TM得自美國新澤西州麥塔成的Synasia公司(Synasia,Metuchen,NJ)的三芳基鋶鎓鹽(二苯基(4-苯硫基)苯基鋶六氟銻酸鹽、二(4-二苯基硫鎓)苯基)硫醚六氟銻酸鹽)混合物、(4-甲氧基苯基)苯基碘鎓三氟甲磺酸鹽、雙(4-叔丁基苯基)樟腦磺酸碘鎓鹽、雙(4-叔丁基苯基)碘鎓六氟銻酸鹽、雙(4-叔丁基苯基)碘鎓六氟磷酸鹽、雙(4-叔丁基苯基)碘鎓四苯基硼酸鹽、雙(4-叔丁基苯基)碘鎓甲苯磺酸鹽、雙(4-叔丁基苯基)碘鎓三氟甲磺酸鹽、([4-(辛氧基)苯基]苯基碘鎓六氟磷酸鹽)、([4-(辛氧基)苯基]苯基碘鎓六氟銻酸鹽)、(4-異丙基苯基)(4-甲基苯基)碘鎓四(五氟苯基)硼酸鹽(可以商品名Rhodorsil2074TM得自美國新澤西州東布朗士維克的藍星有機矽公司(BluestarSilicones,EastBrunswick,NJ))、雙(4-甲基苯基)碘鎓六氟磷酸鹽(可以商品名Omnicat440TM得自美國伊利諾州巴特利特的IGM樹脂公司(IGMResins,Bartlett,IL))、4-(2-羥基-1-十四烷氧基)苯基]苯基碘鎓六氟銻酸鹽、三苯基鋶六氟銻酸鹽(可以商品名CT-548TM得自中國臺灣臺北的奇鈦科技公司(ChitecTechnologyCorp.Taipei,Taiwan))、二苯基(4-苯硫基)苯基鋶六氟磷酸鹽、二(4-(二苯基硫鎓)苯基)硫醚雙(六氟磷酸鹽)、二苯基(4-苯硫基)苯基鋶六氟銻酸鹽、二(4-(二苯基硫鎓)苯基)硫醚六氟銻酸鹽、以及以商品名SynaPI-6992TM和SynaPI-6976TM(分別對應於PF6和SbF6鹽)得自美國新澤西州麥塔成的Synasia公司(Synasia,Metuchen,NJ)的這些三芳基鋶鎓鹽的共混物。可任選的是，具有光酸產生劑的光敏劑或光加速劑包括在本發明的範圍之內。光敏劑或光加速劑的使用改變了使用本發明的潛伏催化劑和光酸產生劑的輻射敏感組合物的波長敏感性。當光酸產生劑不強烈吸收入射輻射時，光敏劑或光加速劑的使用是尤其有利的。光敏劑或光加速劑的使用增加了輻射敏感性，從而允許更短的暴露時間和/或使用功率更低的輻射源。當熱酸產生劑(TAG)包含在組合物中時，可減少可裂解的交聯單體的加熱活化裂解時間並降低裂解溫度。另外，通過加熱來生成的酸的製備可以通過TAG的化學結構進行控制。在一些實施方案中，粘合劑製劑中包含的TAG的量在約0.01重量％至約0.1重量％的範圍內。在暴露於熱能時，TAG發生裂解反應，並且釋放出一個或多個路易斯酸或布朗斯臺德酸分子。可用的TAG在高達活化溫度的溫度下是熱穩定的。優選的TAG是其中初始酸具有小於或等於0的pKa值的那些。可用的熱酸產生劑具有150℃或更低，優選140℃或更低的活化溫度。如本文所用，「活化溫度」是粘合劑製劑中由TAG熱釋放初期酸的溫度。通常，TAG將具有在約50℃至約150℃的範圍內的活化溫度。可用類別的TAG可包括例如磺酸的烷基銨鹽，諸如對甲苯磺酸三乙基銨(TEAPTS)。其他合適類別的TAG在美國專利No.6,627,384(Kim等人)中有所公開，該專利的公開內容以引用方式併入本文，其描述了具有相鄰磺酸根離去基團的環狀醇，例如式1至4的化合物中的任一種：式1至4的化合物中的磺酸根離去基團在施加熱時形成酸，如下述機制中所展示。合適類別的熱酸產生劑還包括美國專利No.7,514,202(Ohsawa等人)和No.5,976,690(Williams等人)中描述的那些，這些專利的公開內容以引用方式併入本文。(甲基)丙烯酸類共聚物可以通過以下各種技術聚合，包括但不限於溶劑聚合、分散聚合、無溶劑型本體聚合和輻射聚合，包括使用紫外光、電子束和γ輻射的工藝。單體混合物可包含聚合引發劑，尤其是熱引發劑或光引發劑類型，並且是以有效聚合共聚單體的量。典型的溶液聚合方法是通過如下方式進行的：向反應容器添加單體、合適的溶劑和任選的鏈轉移劑，添加自由基引發劑，用氮氣吹掃，並保持反應容器處於升高的溫度下(例如，約40℃至100℃)直至反應完成，取決於批量大小和溫度通常為約1至20小時。典型溶劑的示例包括甲醇、四氫呋喃、乙醇、異丙醇、丙酮、甲基乙基酮、乙酸甲酯、乙酸乙酯、甲苯、二甲苯和乙二醇烷基醚。這些溶劑可單獨使用或作為混合物使用。可用的引發劑包括在暴露於熱或光時生成引發單體混合物的(共)聚合的自由基的那些。引發劑通常以約0.0001至約3.0重量份、優選地約0.001至約1.0重量份、更優選地約0.005至約0.5重量份的總單體或聚合單元的濃度範圍使用。合適的引發劑包括但不限於選自偶氮化合物(諸如購自杜邦公司(E.I.duPontdeNemoursCo.)的VAZO64(2,2'-偶氮二(異丁腈))、VAZO52(2,2'-偶氮二(2,4-二甲基戊腈))和VAZO67(2,2'-偶氮二(2-甲基丁腈)))、過氧化物(諸如過氧化苯甲醯和過氧化月桂醯)以及它們的混合物的那些。優選的油溶性熱引發劑是2,2'-偶氮二-(2-甲基丁腈)。當使用引發劑時，基於壓敏粘合劑中100重量份的單體組分計，引發劑可佔約0.05至約1重量份，優選約0.1至約0.5重量份。聚合物具有側鏈不飽和基團，該側鏈不飽和基團可通過多種方法進行交聯。這些方法包括添加熱引發劑或光引發劑，然後在塗布之後熱暴露或UV暴露。聚合物還可通過暴露於電子束或γ照射進行交聯。因此，(甲基)丙烯酸類聚合物可以通過暴露於熱和/或光化(例如，UV)輻射進行交聯。(甲基)丙烯酸類聚合物還可以通過暴露於熱和/或光化(例如，UV)而裂解成片段。然而，用於裂解的暴露條件通常與用於聚合的暴露條件不同(更高的溫度和/或更低的波長帶寬)。一種製備(甲基)丙烯酸類聚合物的方法包括部分地聚合單體以產生包含溶質(甲基)丙烯酸類聚合物和一種或多種未聚合溶劑單體的漿料組合物。所述一種或多種未聚合溶劑單體通常包含與用於產生溶質(甲基)丙烯酸類聚合物所用相同的單體。如果單體中的一些在(甲基)丙烯酸類聚合物的聚合期間被消耗，則一種或多種未聚合溶劑單體包含與用於產生溶質(甲基)丙烯酸類聚合物所用的一種或多種相同的單體中的至少一些。另外，一旦已形成(甲基)丙烯酸類聚合物，可將一種或多種相同單體或一種或多種其他單體添加至漿料。部分地聚合提供了(甲基)丙烯酸類溶質聚合物在一種或多種自由基聚合型溶劑單體中的可塗覆型溶液。然後，部分地聚合的組合物被塗布在合適的基材上並進一步聚合。在一些實施方案中，可裂解的交聯單體被添加至用於形成(甲基)丙烯酸類聚合物的一種或多種單體。另選地或除此之外，在已形成(甲基)丙烯酸類聚合物後，可裂解的交聯單體可被添加至漿料。交聯劑的(甲基)丙烯酸酯基團和用於形成(甲基)丙烯酸類聚合物的其他(例如，(甲基)丙烯酸酯)單體優先地聚合，從而形成具有可裂解基團的丙烯酸主鏈。漿料方法提供了優於溶劑聚合方法或溶液聚合方法的優點；該漿料方法產生較高分子量的材料。這些較高的分子量增加鏈纏結量，從而增加內聚強度。並且，交聯間的距離可隨高分子量漿料聚合物而變大，這使得表面上的潤溼度增加。(甲基)丙烯酸酯溶劑單體的聚合可通過在光引發劑的存在下使漿料組合物暴露於能量來實現。在例如使用電離輻射來引發聚合的情況下，可不需要能量活化的引發劑。通常，相對於100重量份的漿料，光引發劑可以至少0.0001重量份，優選地至少0.001重量份，更優選地至少0.005重量份的濃度使用。製備漿料組合物的一個優選方法是光引發的自由基聚合。光聚合方法的優點在於1)不需要加熱單體溶液，和2)當關掉活化光源時，光引發完全停止。可進行達到可塗布的粘度的聚合，使得單體向聚合物的轉化率高達約30％。當已實現期望的轉化率和粘度時，可通過移除光源以及通過向溶液裡鼓泡通入空氣(氧氣)以淬滅傳播自由基來終止聚合。可以按常規方式在非單體溶劑中製備一種或多種溶質聚合物並進行到高的轉化率(聚合度)。當使用溶劑(單體性或非單體性的)時，可以在形成漿料組合物之前或之後除去溶劑(例如通過真空蒸餾)。此程序涉及高度轉化的官能聚合物，雖然是可接受的方法，但並不是優選的，因為需要另外的除去溶劑的步驟，可能需要另一種材料(非單體溶劑)，並且高分子量且高度轉化的溶質聚合物在單體混合物中的溶解可能需要相當長的一段時間。聚合優選地在不存在諸如乙酸乙酯、甲苯和四氫呋喃之類的溶劑的情況下進行，該溶劑與漿料組合物的組分的官能團不反應。溶劑影響聚合物鏈中不同單體的摻入速率，並且由於溶液的聚合物凝膠或析出物一般導致較低的分子量。因此，(例如，壓敏)粘合劑可不含非聚合型有機溶劑。可用的光引發劑包括安息香醚，諸如安息香甲醚和安息香異丙醚；取代的苯乙酮，諸如以商品名IRGACURE651或ESACUREKB-1光引發劑(美國賓夕法尼亞州西切斯特的沙多瑪公司(SartomerCo.,WestChester,PA))購得的2,2-二甲氧基-2-苯基苯乙酮光引發劑，和二甲基羥基苯乙酮；取代的α-酮，諸如2-甲基-2-羥基苯丙酮；芳香族磺醯氯，諸如2-萘-磺醯氯；以及光敏性肟，諸如1-苯基-1,2-丙二酮-2-(O-乙氧基-羰基)肟。在這些之中尤其優選的是取代的苯乙酮。優選的光引發劑是發生NorrishI裂解以生成自由基的光敏化合物，所述自由基可通過對丙烯酸類的雙鍵的加成來引發。可在形成聚合物之後將光引發劑添加至待塗布的混合物，即，可將光引發劑添加至漿料組合物中。這種聚合型光引發劑例如在美國專利5,902,836和5,506,279(Gaddam等人)中有所描述。相對於100重量份的總漿料含量，這種光引發劑優選以0.1重量份至1.0重量份的量存在。因此，當光引發劑的消光係數低時，可以得到相對厚的塗層。可以用活化性UV輻射來照射漿料組合物和光引發劑以聚合一種或多種單體組分。紫外光源可有兩種類型：1)相對低強度的光源，諸如背光源，其在280至400納米的波長範圍內提供通常為10mW/cm2或更低的光強(根據美國國家標準與技術研究所(UnitedStatesNationalInstituteofStandardsandTechnology)認可的方法，例如用美國維吉尼亞州斯特林的電子儀表與技術公司(ElectronicInstrumentation&Technology,Inc.,Sterling,VA))生產的UVIMAPUM365L-S輻射計測量)；和2)相對高強度的光源，諸如中壓汞燈，其提供通常大於10mW/cm2，優選15至450mW/cm2的強度。在利用光化輻射完全或部分聚合漿料組合物時，高強度和短暴露時間是優選的。例如，可以成功地使用600mW/cm2的強度和約1秒的暴露時間。強度可在0.1至150mW/cm2、優選地0.5至100mW/cm2、更優選地0.5至50wW/cm2的範圍內。在一些實施方案中，優選的是選擇光引發劑和光酸產生劑的組合，其中當使用較高波長的紫外線輻照(例如，UVA輻射，具有400nm至315nm的波長)活化光引發劑和聚合單體組分時，PAG表現出較少甚至沒有紫外線吸收，使得在該聚合步驟中，PAG和可裂解交聯劑的活化最小化或不存在。在使用較低波長、較高強度的紫外線輻照(例如，UVC輻射，波長為280nm至100nm)對聚合材料繼續進行後續照射時，PAG可以被活化，並且聚合網絡中的可裂解交聯劑可以被裂解。如前所述，在照射期間可通過測量聚合介質的折射率來監測轉化度。可用的塗料粘度以在至多30％、優選2％至20％、更優選5％至15％、最優選7％至12％的範圍內的轉化率(即，可得的聚合單體的百分比)而獲得。溶質聚合物的分子量(重均)為至少100,000g/mol、500,000g/mol或更大。在製備本文所述的(甲基)丙烯酸類聚合物時，有利的是光引發的聚合反應在溫度低於70℃(優選地在50℃或更低)，反應時間少於24小時、優選地少於12小時並且更優選地少於6小時的情況下持續到幾乎完成，即單體組分耗盡。這些溫度範圍和反應速率避免需要自由基聚合抑制劑，自由基聚合抑制劑通常被添加到丙烯酸類體系中以使丙烯酸類體系穩定化而不出現不期望的過早聚合及膠凝作用。此外，抑制劑的添加增加外來物質，所述外來物質將保持在體系中，並抑制漿料組合物的所需聚合以及交聯壓敏粘合劑的形成。在70℃或更高的加工溫度下持續超過6小時至10小時的反應時間段，則常常需要自由基聚合抑制劑。所述壓敏粘合劑可任選地包含一種或多種常規添加劑。優選的添加劑包括增粘劑、增塑劑、染料、抗氧化劑、UV穩定劑和(例如，無機)填料，諸如(例如，熱解法)二氧化矽和玻璃泡。在一些實施方案中，不使用增粘劑。當使用增粘劑時，濃度的範圍可為5重量％或10重量％、15重量％或20重量％或更多的(例如，固化)粘合劑組合物。各種類型的增粘劑包括酚改性的萜烯和松香酯，諸如可以商品名「Nuroz」、「Nutac」(紐卜特貿易公司(NewportIndustries))、「Permalyn」、「Staybelite」、「Foral」(伊士曼公司(Eastman))購得的松香的甘油酯和松香的季戊四醇酯。另外可用的是通常來自石油腦裂解的C5和C9單體副產物的烴類樹脂增粘劑，並可以商品名「Piccotac」、「Eastotac」、「Regalrez」、「Regalite」(伊士曼公司(Eastman))、「Arkon」(荒川化學工業株式會社(Arakawa))、「Norsolene」、「Wingtack」(克雷威利公司(CrayValley))、「Nevtack」、LX(內維爾化學公司(NevilleChemicalCo.))、「Hikotac」、「Hikorez」(可隆化學公司(KolonChemical))、「Novares」(呂特格斯公司((RuetgersN.V.))、「Quintone」(瑞翁公司(Zeon))、「Escorez」(埃克森美孚化工公司(ExxonMobileChemical))、「Nures」和「H-Rez」(紐卜特貿易公司)購得。在這些之中，松香的甘油酯和松香的季戊四醇酯，諸如可以商品名「Nuroz」、「Nutac」和「Foral」購得，被視為生物基材料。可以使用經改進為適於特殊基材的常規塗布技術將(甲基)丙烯酸類聚合物和PSA組合物塗覆於基材上。例如，可通過諸如輥塗、流塗、浸塗、旋塗、噴塗、刮塗和模塗等方法將這些組合物施施塗到各種固體基材。組合物還可由熔體進行塗布。這些多種塗布方法允許將這些組合物按照不同厚度塗覆於基材上，從而使得這些組合物得到更廣泛的應用。塗層厚度可從約25變化至1500微米(乾燥厚度)。在典型的實施方案中，塗層厚度在約50微米至250微米的範圍內。當基材是剝離襯件時，交聯聚合物組合物可為自立式聚合物膜。該基材可採用任何合適的形式，例如片材、纖維或成形製品。施塗和活化組合物的方法根據組合物的期望用途有所變化。在優選的實施方案中，在將組合物施塗到基材之後活化組合物。然而，在另選的實施方案中，在將組合物施塗到基材之前或同時活化組合物。可以採用常規的塗布技術將PSA塗覆到多種柔性和剛性的背襯材料上，以製備經粘合劑塗覆的材料。柔性基材在本文中定義為常規用作膠帶背襯或可具有任何其他柔性材料的任何材料。示例包括但不限於塑性膜，諸如聚丙烯、聚乙烯、聚氯乙烯、聚酯(聚對苯二甲酸乙二醇酯)、聚碳酸酯、聚甲基(甲基)丙烯酸酯(PMMA)、乙酸纖維素、三乙酸纖維素和乙基纖維素。可使用泡沫背襯。在一些實施方案中，背襯由生物基材料構成，諸如聚乳酸(PLA)。PSA也可以壓敏粘合劑轉移帶的形式提供，其中粘合劑中的至少一層設置於剝離襯件上以用於在以後施加至永久的基材。粘合劑還可作為單一塗布或雙塗布的膠帶來提供，其中粘合劑設置在永久的背襯上。背襯也可由織物製備，諸如，由諸如棉、尼龍、人造纖維、玻璃、陶瓷材料等的合成或天然材料的線形成的織造織物，或者非織造織物，諸如天然或合成纖維或它們的共混物的氣流法網。背襯還可由金屬、金屬化聚合物膜或陶瓷片材形成，可採取常規已知使用壓敏粘合劑組合物諸如標籤、膠帶、招牌、覆蓋物、標記等等的任何製品的形式。背襯可由塑料(例如聚丙烯(包括雙軸取向的聚丙烯)、乙烯基塑料、聚乙烯、聚酯(諸如聚對苯二甲酸乙二醇酯))、非織造物(例如紙、布、非織造稀鬆布)、金屬箔、泡沫(例如聚丙烯酸類、聚乙烯、聚氨酯、氯丁橡膠)等製成。泡沫可購自多個供應商，諸如3M公司、沃泰克公司(Voltek)、積水株式會社(Sekisui)和其它。泡沫可成形為共擠出的片材，該片材在泡沫的一側或兩側上具有粘合劑，或者粘合劑可被層合至該片材。當粘合劑被層合至泡沫時，可能期望的是處理表面以改善粘合劑對泡沫或對任何其他類型的背襯的粘附力。這種處理通常基於粘合劑的材料的性質和泡沫或背襯的性質進行選擇，並包括底漆和表面改性(例如電暈處理、表面磨耗)。在一些實施方案中，背襯材料為透明膜，該透明膜具有至少90％的可見光透射率。透明膜還可包括圖形。在該實施方案中，粘合劑還可為透明的。本發明的對象和優點將通過下列實施例進一步說明。這些實施例中所列的特定材料和含量，以及其他條件和細節，不應用於不當限制本發明。實施例表1：材料列表測試方法1：均聚物膜的動態力學分析使用流變儀(以商品名「AR2000平行板流變儀」(AR2000PARALLELPLATERHEOMETER)購自美國德拉瓦州紐卡斯爾的TA儀器公司(TAInstruments,NewCastle,DE))進行聚合樣品的動態力學分析(「DMA」)，將每個樣品的物理特性作為溫度的函數來表徵。對於每個樣品，將50微米厚的聚合粘合劑樣品片材層合在一起，得到1mm厚的塊。使用直徑為8mm的圓形凸模從該塊上切割樣品，然後將樣品置於流變儀的8mm直徑平行板之間的居中處。然後，以3℃/min的速率由-15℃至140℃掃描溫度，同時所述平行板以1Hz的頻率和0.4％的恆定應變振蕩。在溫度上升期間記錄材料的物理參數，包括儲能模量(G』)、損失模量(G」)和損耗角正切值(即，G」/G』)。測試方法2：凝膠含量百分比分析為測定每種材料中交聯聚合物或凝膠的含量，將製劑塗布大約0.05mm，並且紫外固化到經有機矽塗覆的剝離襯件T10與T50之間。從每個粘合劑膜切割1英寸×1英寸(2.54cm×2.54cm)的正方形，移除剝離襯件，然後將粘合劑正方形轉移到1.5英寸×1.5英寸×0.5英寸(3.8cm×3.8cm×1.3cm)尺寸且具有已知質量的鋼網保持架。記錄保持架和樣品的質量，將保持架浸入甲苯中持續24小時的時間段。然後，將保持架從甲苯中取出，在120℃烘箱中乾燥2小時。記錄保持架和乾燥樣品的質量，使用下式計算凝膠含量：凝膠含量％＝((MFP-Mc)/(MIP-Mc)×100其中，Mc為保持架的質量，MFP為保持架和最終乾燥聚合物膜的質量，MIP為保持架和初始聚合物膜的質量。針對每種粘合劑膜測試兩個樣品，並計算凝膠含量的平均值。測試方法3：玻璃上的剝離強度測試通過在100cm×250cm玻璃板上放置0.5英寸(12.2cm)寬×7英寸(178cm)長的粘合劑塗覆條帶來製備測試樣品。測試前通過用2-丙醇擦拭來清潔玻璃板。將條帶在板上用2kg輥輥壓兩程。在滑動/剝離測試儀上進行測試(可購自美國俄亥俄州斯特朗斯維爾的Instrumentors公司(InstrumentorsInc.,Strongsville,OH))。在玻璃板上老化之後，以180°的剝離角度和90英寸/分鐘(2.29m/min)的壓板速度將膠帶從板移除，總計2秒。老化周期為在23℃下10分鐘，或在23℃下24小時，或在85℃下24小時。將膠帶移除所需的力以克/0.5英寸(1.3cm)為單位進行測量並轉換成牛頓/分米(N/dm)。結果為針對每種粘合劑三個測試的平均值。測試方法4：不鏽鋼上的剝離強度測試剝離強度是從清潔的不鏽鋼測試面板上移除經塗覆的柔性片材所需的力，以特定角度和移除速率測量。測試前通過用2-丙醇擦拭來清潔不鏽鋼面板。在本實施例中，剝離強度以牛頓力/經塗覆的片材的寬度(即，N/dm)表示。對於每個測試，切割大約10-12cm長、12.2mm寬的經粘合劑塗覆的片材，將剝離層從所述經塗覆的粘合劑剝離。然後將所述粘合帶施加至不鏽鋼測試面板的清潔面。使用2kg橡膠輥來施加帶。將經塗覆的帶的自由端回折，使得移除角度為180度。將自由端附接到粘附力試驗機刻度的水平臂。然後將不鏽鋼板固定至儀器的平臺，所述平臺被機械化以受控的速率(12英寸/min(30cm/min))遠離刻度移開。在將粘合劑施加到基材5分鐘後開始進行剝離測試。在測試過程中，以刻度讀數讀取為在剝離過程中峰值力和最小力兩者的平均值。對每個樣品進行三次剝離測試，並進行平均以得到剝離強度值。測試方法5：高溫剪切強度剪切強度根據在平行於測試面板的恆定負載或靜負載的應力下，從不鏽鋼測試面板拉引限定面積的經粘合劑塗覆的背襯材料所需的時間來測量。使用具有大約0.08mm厚的粘合劑塗層的經粘合劑塗覆的聚(對苯二甲酸乙二醇酯)(「PET」)材料進行剪切測試。將經切割的粘合帶施加至清潔的不鏽鋼面板，使得每個帶的25.4mm×12.7mm的部分緊密接觸所述面板，且每個帶的一個端部為自由的。將具有粘合帶的面板保持在支架中，使得面板與粘合帶的伸展的自由端部分形成180度角。然後施加一千克掛碼，拉緊粘合帶的自由端部分。將支架封閉於70℃烘箱中，將每個膠帶實施例從測試面板分離所消耗的時間記錄為以分鐘計的剪切強度。針對每個樣品粘合劑進行兩次剪切測試，並將剪切強度進行平均。手動取下懸掛超過10,000分鐘的剪切樣品，並記錄為+10,000。測試方法6：潤溼度測試將尺寸為3英寸(7.6cm)×1英寸(2.5cm)的玻璃片保持成69°角，並且下落到自潤溼粘合劑表面上。以秒記錄潤溼玻璃片的時間，並且除以潤溼面積(即，玻璃片的3平方英寸)。針對每個樣品進行三次測試，並且記錄潤溼時間的平均值。測試方法7：拉伸測試將樣品膜切割成6cm×1cm的條帶，並移除處理襯件(T10/T50)。使用3M8403膠帶強化每個條帶的末端，確保樣品在拉伸抓持件中的滑動最小。這通過使用三層膠帶包裹每個測試條末端來完成，使樣品條的中間部分有3.5cm暴露在外。然後將樣品裝到TAXTPLUS質構分析儀(TAXTPLUSTEXTUREANALYZER)(美國紐約州斯卡斯代爾的TextureTechnologies公司(TextureTechnologiesCorp.,Scarsdale,NY))拉伸抓持件中，使抓持件之間留有3.5cm的間隙。在測試運行期間，夾具分離速度設置為1mm/s，並且一直運行到測試樣品在條帶的中間部分經歷材料失效為止。針對每個樣品運行兩次測試，並記錄斷裂峰值力和斷裂應變百分比。斷裂應變百分比計算為斷裂時的夾具分離距離除以初始夾具距離乘以100％。製備例1：可裂解的交聯劑二丙烯酸酯1的製備「CCD-1」2,2-二(2-丙烯醯氧基乙氧基)丙烷)將235g(2.25摩爾，1當量)2,2-二甲基丙烷、0.236gMEHQ和1.12L環己烷添加到785g(6.76摩爾，3當量)丙烯酸2-羥乙酯和0.429g(2.25mmol，0.001當量)對甲苯磺酸(一水合物)的混合物中。使穩定的空氣流通過燒瓶，並將混合物加熱至80℃。通過共沸蒸餾收集甲醇(收集了大約160mL)。將混合物在80℃下加熱總計10小時。向該溶液中連續通入空氣若干天，以去除溶劑。使用大約400mL乙酸乙酯稀釋反應混合物，用200mL飽和碳酸氫鈉水溶液提取反應混合物，之後用水/鹽水洗滌若干次。在使用大約7L水清洗之後，濃縮樣品，1HNMR分析表明剩餘的殘留丙烯酸2-羥乙酯少於1％。在減壓條件下濃縮該混合物，然後將空氣通過該混合物若干小時，直至1HNMR分析顯示剩餘乙酸乙酯少於0.05％。總計獲得429克(64％收率)的產物(CCD-1)。製備例2：可裂解的交聯劑二丙烯酸酯2的製備「CCD-2」(丁烷-1,4-二基二(氧基)雙(乙烷-1,1-二基)二丙烯酸酯)將11.2g(155mmol，2.2當量)丙烯酸逐滴加入10.0g(70.3mmol，1當量)1,4-雙(乙烯氧基)丁烷中，在室溫下攪拌。將反應混合物加熱至35℃，然後放熱至50℃。在45℃下保持反應4小時，然後加熱至50℃持續14小時。用經過濾的乙酸乙酯稀釋混合物，再用飽和碳酸氫鈉水溶液洗滌。在減壓條件下濃縮有機層，得到16.9克(84％收率)的產物(CCD-2)。製備例3：熱酸產生劑對甲苯磺酸三乙基銨(TEAPTS)將6.38g(63.1mmol，1.2當量)三乙胺添加到10.0g(52.6mmol，1當量)對甲苯磺酸(一水合物)的30.0mLTHF溶液中。將反應混合物放熱至40℃，並攪拌三小時，然後在減壓條件(40℃，20託(約2700Pa)，2小時)下進行濃縮。產物是能夠溶於THF、甲基乙基酮或異丙醇並且不可溶於乙酸乙酯的粘滯液體。實施例1-交聯PSA的非催化熱活化使用以下工序製備實施例1的粘合劑製劑。使用磁力攪拌棒在透明的玻璃瓶中將93gIOA、7gAA和0.04gI-651混合在一起。然後使用氮氣吹掃玻璃瓶5分鐘以去除溶解的氧，然後將玻璃瓶置於UV光(365nm，約5mW/cm2)前方，直至獲得可塗布的粘度。此步驟的可塗布粘度的典型目標值在室溫下為大約3000cP。然後用附加的光引發劑和交聯劑配製每個「增稠的」樣品，如下表2所述。作為示例製劑，將100g「增稠的」單體製劑添加到裝有0.160g(0.16份每百份(「pph」))I-651和0.10g(0.1pph)HDDA的棕色瓶中。然後旋轉棕色瓶，直至固體成分完全溶解。接著在經T10和T50有機矽處理的PET剝離襯件之間的0.05mm處塗覆粘合劑製劑。然後使用大約600mJ/cm2的360nm波長紫外線輻照固化該構造。表2使用表2中生成的粘合劑膜，根據測試方法1進行流變學測量。對於初始測試，以3℃/min的速率將樣品從-15℃加熱到140℃，並記錄在100℃和1Hz下粘合劑的儲能模量。在此初始加熱升溫後，樣品被認為是「活化的」，此時重複溫度掃描，並再次記錄100℃和1Hz下的模量。表3-熱活化之前和之後的模量為了估計交聯程度，按照上述測試方法2，在樣品經受高溫之後進行凝膠含量測量，結果匯總於表4中。通常，凝膠含量％隨著實施例1的溫度升高而降低，而比較例1的凝膠含量％似乎相對無變化。表4–熱活化之前和之後的凝膠含量ND＝未測定實施例2、實施例3和比較例2將200gIOA和0.32重量％的I-651添加到透明的石英廣口瓶中，然後用氮氣吹掃15分鐘，以製備組合物。然後用紫外光(SYLVANIABLACKLIGHT350nm)照射組合物30秒，以預聚合組合物。在照射結束時，向預聚合的材料鼓入氧氣30秒以停止聚合。將材料進行磁力攪拌，直到獲得均質混合物。從該預聚合的材料中取20g等分試樣。對於比較例2，將2克(17mmol)的HDDA和0.3gI-651添加到預聚合材料的20g等分試樣中的一份內。將該混合物進行磁力攪拌，直到獲得均質混合物。對於實施例2和實施例3，與比較例2的製備一樣處理預聚合材料的20g等分試樣，不同的是HDDA和交聯劑CCD-1或CCD-2的用量如表5中詳細所述。表5將表5中的每個預聚合混合物傾注到2密耳(51微米)3SABPET(購自美國南卡羅來納州格裡爾的三菱公司(Mitsubishi,Greer,SC))上，並且用刀塗覆2密耳(51微米)厚。然後在氮氣惰性氛圍下，將塗覆的粘合劑各自在FUSIOND燈泡下以每分鐘30英尺(9.1米)經過兩次，以產生最終的固化粘合劑。在80℃下將固化的粘合劑樣品活化4小時，如下表6所指出的那樣，然後按照上述測試方法3測試對於玻璃的剝離強度力。表6：在活化之前和之後，在80℃下對玻璃進行180度剝離測試4小時如按照測試方法6測得，包含可裂解交聯劑的PSA可以提供能與傳統(不可裂解的交聯劑)相比的玻璃潤溼速率。測試結果匯總於表7中。表7樣品初始潤溼度，s/in2(s/cm2)比較例21.1(0.17)實施例21.2(0.19)實施例31.4(0.22)實施例4至8和比較例3通常根據實施例1中所述的方法生成具有根據表8中所述的組分的PSA實施例，不同的是在選定的樣品中添加了熱酸產生劑(TEAPTS)。表8測量比較例3、實施例4和實施例5的凝膠含量％，結果匯總於表9中。表9–熱活化之前和之後的凝膠含量評估實施例6至8對於不鏽鋼的剝離強度，以及對於不鏽鋼的剪切強度，結果匯總於表10中。表10-活化之前和之後的剝離強度和剪切強度實施例9至17和比較例4和5另外，根據上述方法，採用下表11中列出的材料的量來製備粘合劑塗料，該塗料包含不同量的光酸產生劑(「PAG」)三苯基鋶三氟甲磺酸酯(「TPST」)。表11實施例18根據上述方法1，採用下表12中列出的材料的量來製備粘合劑塗料，該塗料包含不同量的光酸產生劑(「PAG」)三苯基鋶三氟甲磺酸酯(「TPST」)以及增粘劑和增塑劑。表12如下表13中匯總，實施例9-13在活化之前均具有較高的凝膠含量，如通常在交聯丙烯酸PSA體系中所觀察到的那樣。然而，在照射時，採用高強度UVC光並使用FUSIONUVDRS傳送帶系統(購自美國馬裡蘭州蓋瑟斯堡的賀利氏特種光源公司(HeraeusNoblelightFusionUBInc.,Gaithersburg,MD))，包含可裂解交聯劑的體系(實施例9-13)的凝膠含量通常降低，所述凝膠含量似乎是施加的UV劑量和所用的PAG催化劑的濃度兩者的函數。相反，使用不可裂解的交聯劑HDDA的比較例4的凝膠含量未變化。表13-PAG催化的光化能量活化之前和之後的凝膠含量ND＝未測定表14示出在活化可裂解的交聯單體時，實施例16和17的Tg和G』降低；而對照比較例4幾乎未表現出變化。實施例17表明，最初在Dahlquist準則之上的材料表現出極少粘性至無粘性。照射時，採用高強度UVC光並使用FUSIONUVDRS傳送帶系統，模量顯著降低到Dahlquist準則之下，從而在使用照射活化時提供一種粘性的PSA材料。表14進行剝離強度和剪切強度測量，匯總於下表15中。與表10的熱活化體系類似，在UV活化(即，0J/cm2劑量)之前，每個樣品具有相對較低的剝離性能。然而，隨著PSA被活化，剝離性能通常增加。表15-活化之前和之後的剝離強度和剪切強度ND＝未測定實施例19另外使用下表16中所概述的製劑，以與實施例1類似的方式製備聚合物塗料。表16使用測試方法1中所概述的動態力學分析來分析表16中實施例19的聚合物塗料，並且如測試方法7所述分析活化之前和之後的拉伸特性。在處理襯件T10與T50之間製備0.5mm厚的塗層，如實施例1所述。使用FUSIONUVDRS傳送帶系統將活化的樣品暴露於UVC照射。當樣品暴露於UVC照射以活化交聯網絡的裂解時，樣品的模量顯著下降。然而，模量未下降到Dahlquist準則(3×105Pa)之下。因此，該材料即使在網絡裂解後也不是壓敏材料。此外，在UV照射時，材料的伸長度(即，斷裂應變)顯著增大。表17-活化之前和之後的Tg和拉伸特性當前第1頁1&nbsp2&nbsp3&nbsp