含有液晶基元的三唑類衍生物及其製備方法與應用的製作方法

2023-10-27 17:50:22 2

專利名稱：含有液晶基元的三唑類衍生物及其製備方法與應用的製作方法
技術領域：
本發明屬於新型液晶材料的製備技術領域，涉及一系列新三唑類衍生物的合成、 及其液晶性能研究。更具體的說是，以合成的不同氯代亞胺類化合物為中間體，再將其與相 應的醯胼反應製備一系列新三唑類衍生物的合成方法及其液晶性能研究。
背景技術：
顯示技術作為人機通訊與信息展示的平臺已應用於娛樂、工業、軍事、交通、教育、 航天航空、醫療等諸多方面，顯示產業已經成為電子信息工業的一大支柱。隨著科學技術的 進步，顯示技術將不斷拓展其應用領域，滲透到人類生活的方方面面。顯示技術種類繁多， 各有特色，但新型平板顯示技術的起源與發展可以追溯到上一世紀60年代，平板顯示器件 在原理上完全不同於傳統的真空顯示器件。目前，平板顯示技術發展勢頭迅猛而強勁，液晶 顯示(IXD)產業已經完全成熟，其市場份額已經佔到整個平板顯示市場的85%左右。然而， 由於LCD視角小、響應速度慢(ms級)、溫度特性差(不能在低溫下使用)，另外LCD自身不 能發光，其顯示依賴於背光源或環境光。因此IXD的壟斷地位正受到新的顯示技術有機發 光顯示器(Organic Lighting Emitting Display OLED)的挑戰。OLED的應用前景非常誘人，除作顯示器外，還可以用於照明。最適宜應用於航空航 天器的顯示器、軍事野外移動式顯示器及作戰戰車上的顯示器等，民用用途更為廣泛。OLED 是主動發光器件，可以大大提高對比度，獲得更好的顯示質量，這是液晶顯示器難以比擬 的。OLED顯示屏還可以做成柔性的，很容易實現彎曲。由於OLED諸多的應用特性，使得國 內外眾多的研究部門紛紛投入巨資和大量的人力進行OLED技術研究。電子傳輸材料是有機光導體中電荷傳輸層的主要組成部分，其性能的優劣直接影 響有機光導體的性能。合成性能優良的電子傳輸材料是目前OLED研究的熱點之一。目前 用於電子傳輸材料的有機材料尚比較缺乏，科學家們正在積極尋找具有較高電子傳輸能力 的有機電子傳輸材料。1，2，4_三唑類雜環化合物具有較大的共軛平面，表現出很好的電子傳輸性能，近 年來被廣泛用作電子傳輸材料。本發明使用反應條件簡單、易控制及產率相對較高的實驗 方法合成了 9個未見文獻報導的1，2，4_三唑類化合物，對其進行了表徵，並對該類化合物 進行了液晶性測試，結果表明，該類化合物具有很好的液晶性。

發明內容
本發明的目的在於提供一系列含有液晶基元的新型1，2，4-三唑類衍生物。本發明的另一個目的在於提供一種新型的合成1，2，4-三唑類衍生物的方法。本發明採用的合成1，2，4_三唑類衍生物的方法與已報導的文獻、專利具有明顯 的不同。本發明選用不同的氯代亞胺類化合物作為中間體，再將其與相應的醯胼反應得到 目標產物。本發明合成目標產物方法簡單，易操作、易控制，產物純度和收率較高。本發明是通過以下技術方案實現的
含有液晶基元的三唑類衍生物，它以如下的結構通式表示 其中，R1^R2, R3為含有滷素、硝基、C1-C4烷基或C1-C4烷氧基的苯基或吡啶基。本發明所述含有液晶基元的三唑類衍生物，其具有代表性的化合物如下 本發明所述含有液晶基元的三唑類衍生物的製備方法，其特徵在於按如下的步驟 進行(a)以對甲基苯甲酸、間甲基苯甲酸或對硝基苯甲酸為原料與氯化亞碸反應，合成 醯氯類化合物；(b)通過醯氯與取代苯胺的反應，合成醯胺類中間體；通過醯胺類中間體與氯化 亞碸反應合成氯代亞胺中間體。(c)將(b)合成的氯代亞胺中間體與不同醯胼反應，製備三唑類化合物。其中的氯代亞胺中間體為N-(4-氯苯基)_亞胺對甲基苯甲醯氯；N- (4-對甲氧基苯基)_亞胺對甲基苯甲醯氯；N-(4-氯苯基)_亞胺間甲基苯甲醯氯；N- (4-對甲氧基苯基)_亞胺間甲基苯甲醯氯；N- (4-氯苯基)-亞胺對硝基苯甲醯氯。本發明進一步公開了含有液晶基元的三唑類衍生物在製備有機電子傳輸材料方 面的應用。特別是在製備液晶基元或有機發光顯示器材料方面的應用。例如航空太空飛行器的 顯示器、軍事野外移動式顯示器及作戰戰車上的顯示器等等。
本發明對所合成的新三唑衍生物的液晶性質進行了如下的檢測下面是新三唑類衍生物液晶性質的實驗測定一、實驗原理玻璃化轉變溫度(Tg)是聚合物材料的一個重要特性參數，人們根據高分子材料的Tg的高低來決定其用途。一般情況下，用作剛性結構材料的聚合物，其Tg應高於是用溫 度，而作為橡膠使用的高分子材料，其Tg應低於使用溫度。從分子結構來看，Tg是高聚物 無定形部分從凍結狀態到解凍狀態的一種鬆弛現象。聚合物在Tg時，除了形變和模量等力 學性質發生變化外，許多其他物理性質，如體積、膨脹係數、比熱、導熱係數、介電常數等也 都有很多的變化。因此，Tg對聚合物材料的研究有著重要意義。本發明通過採用差示掃描量熱法測定目標化合物的Tg，再用偏光顯微鏡拍攝下目 標化合物的液晶相片，進而研究目標化合物的液晶性能。二、實驗方法1.液晶織構的測定取少量合成樣品於載玻片上，蓋好蓋玻片，在帶熱臺的偏光 顯微鏡下觀察其加熱和冷卻過程的液晶織構，反覆進行多次以確定其織構，並拍攝紋理照 片。2.特徵溫度的測定(DSC法)用電子天平準確稱量樣品IOmg左右，在DSC Q20型 差示掃描量熱儀上進行DSC測試，以確定樣品的熔點和清亮點溫度，升溫速度10°C /min，溫 度範圍50-350°C，氮氣保護。三、實驗結果1.化合物la、3a和4a的DSC測試和偏光顯微鏡觀察化合物4-(4_氯苯基)-3_對甲基苯基-5-(4_吡啶基)-1，2，4_三唑(la)、 4-(4_氯苯基)-3_間甲基苯基-5-(4-吡啶基)-l，2，4-三唑(3a)和4_(4_甲氧基苯 基)-3_對甲基苯基-5-(4-吡啶基)-l，2，4-三唑(4a)具有相似的升溫DSC曲線，以 4-(4_氯苯基)-3_對甲基苯基-5-(4-吡啶基)-1，2，4_三唑(Ia)為例說明其融化過程。 測定過程觀察到毛細管底部化合物先呈固體不透明，加熱到熔點溫度區間，慢慢熔化，呈彩 色，繼續加熱到210°C，毛細管裡的液體逐漸變透明。以4-(4_氯苯基)-3_對甲基苯基-5_(4-吡啶基)-1，2，4_三唑(Ia)的DSC譜 圖為例，由圖中我們可以觀察到，升溫過程中化合物Ia只有一個吸熱峰，溫度對應於結晶 態-各向同性態轉變，峰頂溫度分別為197. 47°C。在偏光顯微鏡下化合物la，在210°C呈現較弱的晶體折射，到210°C視場變暗，表 明進入各向同性液體狀態。隨著溫度的降低，至98. 6°C時視場重新明亮起來，化合物轉變 為晶體(見圖2和圖3)。隨著溫度的降低，液晶流體逐漸呈現破球型織構，至67. 8°C呈現 明顯的破球型織構。這說明化合物4- (4-氯苯基)-3-對甲基苯基-5- (4-吡啶基)-1，2， 4-三唑是一種互變熱致液晶。2.化合物2b的DSC測試和偏光顯微鏡觀察化合物4-(4-甲氧基苯基)-3-(4-硝基苯基)-5-對甲基苯基-1，2，4-三唑(2b) 經DSC測試和偏光顯微鏡觀察均具有熱致液晶性。化合物2b的DSC曲線如圖4所示。由圖 可知，化合物2b升溫曲線中，在182. 72°C和227. 95°C處有兩個吸熱峰，第1個峰是固相-液 晶相的轉變峰，即樣品的熔點峰；第2個峰是液晶相-各相同性態的轉變峰，即樣品的清亮點峰。在182. 72°C和227. 95°C之間為液晶相區間。在偏光顯微鏡下觀察化合物4-(4-甲氧基苯基)-3-(4-硝基苯基)_5_對甲基苯 基-1，2，4-三唑(2b)，緩慢加熱至198°C附近時，樣品熔解進入液晶態，視野中出現大量液 滴，呈現出典型的紋影織構，且四周呈彩色，液體迅速流動，表明樣品目前以向列相存在。再 加熱至241. 5°C時，紋影織構迅速減小消失，視野呈現一片黑色，表明樣品已轉化為各向同 性液體。降溫時，視野中先在120°C出現黃色背景的紋影織構，再在約67°C結晶重新變為 晶體。這說明化合物4-(4_甲氧基苯基)-3-(4_硝基苯基)-5_對甲基苯基-1，2，4-三唑 (2b)是一種互變熱致液晶(偏光顯微鏡照片見圖5，6)。3.化合物Ib和4b的DSC測試和偏光顯微鏡觀察化合物4-(4-氯苯基)-3-(4-硝基苯基)-5-對甲基苯基-1，2，4-三唑(Ib)和化 合物4-(4-甲氧基苯基)-3-(4-硝基苯基)-5-間甲基苯基-1，2，4-三唑(4b)具有相似的 升溫DSC曲線，以4b為例說明其融化過程。由圖7可知，化合物Ib升溫曲線中，在61. 84°C 和159. 81°C處有兩個吸熱峰，第1個峰是固相-液晶相的轉變峰，即樣品的熔點峰 』第2個 峰是液晶相-各相同性態的轉變峰，即樣品的清亮點峰。在61.84°C和159.81°C之間為液 晶相區間。化合物4b的DSC曲線譜圖中除了有兩個吸熱峰之外，在161. 76°C處還有一個放熱峰，這是因為在加熱過程中當能量達到一定值時發生結晶現象，有大量的熱放出。通過偏光顯微鏡觀察化合物4b，在室溫下呈現呈現光學各向異性織構，緩慢加熱 至70°C附近時，樣品熔解進入液晶態，視野中出現大量液滴，再加熱至170.2°C時，紋影織 構消失，視野呈現一片黑色，樣品已轉化為各向同性液體。逐漸降溫至72. 5°C開始轉變為晶 體(見圖8，9)。這說明化合物4-(4-甲氧基苯基)-3-(4-硝基苯基)-5-間甲基苯基_1， 2,4-三唑是一種互變熱致液晶。


圖1化合物Ia的DSC曲線；圖21a升溫到202. 8 °C時的織構圖；圖3Ia降溫到67. 2 V時的織構圖；圖4化合物2b的DSC曲線；圖52b降溫至120. 50C的織構圖；
圖62b降溫至67. 8°C時的織構圖；圖7化合物Ib的DSC曲線；圖84b升溫到162. 5°C時的織構圖；圖94b降溫到75. 2 V時的織構圖。
具體實施例方式以下結合較佳實施例，對本發明做進一步的描述，對依據本發明提供的具體實施 方式詳細說明如下；同時為了簡單和清楚的目的，下文恰當的省略了公知技術的描述，以免 那些不必要的細節影響對本技術方案的描述。實施例1 :4_ (4-氯苯基)-3-對甲基苯基-5-(4-吡啶基)_1，2，4-三唑的合成向1001^單口燒瓶中，加入^(4-氯苯基)-亞胺對甲基苯甲醯氯1.328(5讓01)，異煙醯胼0. 69g (5mmol)，N, N- 二甲基乙醯胺15mL，加熱回流，得到白色沉澱，抽濾，乾燥，乙 醇重結晶，得白色粉末1.21g，產率69.9%，熔點206-207°C0NMR(CDC13, 6 /ppm) :8. 599-8. 588 (d，2H，吡啶環 3，5_H)，7. 471-7. 454 (d，2H，吡 啶環 2，6-H)，7. 314-279 (m，4H，對甲基苯環 2，6_H 及對氯苯環 3，5_H)，7. 150-7. 120(m，4H， 對氯苯環2，6-H及對甲基苯環3，5-H)，2. 353 (s，3H，對甲基苯環上CH3)。IR(KBr, cnT1)苯環 v C-H :3095cm"1, 3031cm"1,甲基 / 甲氧基291301^，苯環骨架 振動:1628cm_1,1600cm-1, v C = N :1524cm_1, v C_N :1231cm_1, v N_N :1094cm_1o元素分析計算值(%) :C 69. 26，H 4. 36，N :16. 15 ；實測值(% ) :C 69. 32，H
4.45，N :16. 10。實施例2 :4_ (4-氯苯基)-3-(4-硝基苯基)-5-對甲基苯基-1，2，4-三唑的合成向100mL單口燒瓶中，加入N_(4_氯苯基)_亞胺對甲基苯甲醯氯
2.89g(11.0mmol)，對硝基苯甲醯胼1.97g(10. Ommol), N，N-二甲基乙醯胺15mL，加熱回 流，得到黃色沉澱，抽濾，乾燥，乙酸乙酯重結晶，得黃色固體2. 42g，產率62. 1%，熔點 226-228 °C。NMR(CDC13, 6 /ppm) :8. 200-8. 182 (d，2H，對甲基苯環，2，6_H)，7. 624-7. 606 (d， 2H,對硝基苯環 2，6-H)，7. 469-7. 452 (d, 2H,對氯苯環 3，5_H)，7. 302-7. 286 (d, 2H,對氯苯 環 2，6-H)，7. 160-7. 113(111，411，對甲基苯環，3，5-11及對硝基苯環，3，5-11)，2. 360(s，3H，對 甲基苯環上CH3)。IR(KBr, cnT1)苯環 v C_H :3064cm—1，3015cm—1，甲基 / 甲氧基291701^，苯環骨架 振動:1601cm_1,1486cm-1, v C = N :1511cm_1, v C_N :1286cm_1, v N_N :1094cm_1o元素分析計算值(%) :C 64. 54，H 3. 87，N :14. 34 ；實測值(% ) :C 64. 46，H
3.76，N :14. 22。實施例3 :4-(4_甲氧基苯基)-3-對甲基苯基-5-(4-吡啶基)_1，2，4-三唑的合 成向100mL單口燒瓶中，加入N_ (4-甲氧基苯基)-亞胺對甲基苯甲醯氯
1.29g (5. Ommol)，異煙醯胼0. 69g (5. Ommol)，N, N- 二甲基乙醯胺10mL,加熱回流，得到白 色沉澱，抽濾，乾燥，用柱層析方法分離，展開劑為乙酸乙酯石油醚=8 1，分離出Rf = 0. 30處的組分，旋幹後為白色固體1. 32g，產率,11. 2%，熔點185-187°C。NMR (CDC13，8 /ppm) 8. 857-8. 566 (d, 2H,吡啶環 3，5_H)，7. 355-7. 333 (m, 4H,對 甲基苯環2，6-H及吡啶環2，6-H)，7. 134-7. 103 (t，4H，對甲基苯環3，5-H及對甲氧基苯環， 2,6-H) ,6. 982-6. 964(d，2H，對甲氧基苯環，3，5_H)，3. 884(s，3H，對甲氧基苯環上 0CH3)，
2.343 (s，3H,對甲基苯環上CH3)。IR(KBr, cnT1)苯環 v C_H 3061 cnT1，3031 cnT1，甲基 / 甲氧基293201^，苯環骨架 振動:1664cm_1,1599cm-1, v C = N :1515cm_1, v C_N :1350cm_1, v N_N JlOlcnT1。元素分析計算值(%) :C 73. 67，H 5. 30，N :16. 36 ；實測值(% ) :C -.73. 76，H
5.22，N :16. 56。實施例4:4-(4-甲氧基苯基)-3-(4-硝基苯基)-5-對甲基苯基-1，2，4-三唑的 合成向lOOmL單口燒瓶中，加入N_ (4-甲氧基苯基)-亞胺對甲基苯甲醯氯
2.50g(9. 65mmol)，對硝基苯甲醯胼1.67g(8. 50mmol), N, N-二甲基乙醯胺15mL，加熱回 流，得到黃色沉澱，抽濾，乾燥，乙酸乙酯重結晶，得淡黃色固體2. 17g，產率66. 2%,熔點 235-236°C。NMR(CDC13, 6 /ppm) 8. 174-8. 156 (d，2H，對甲基苯環，2，6_H)，7. 657-7. 639 (d， 2H,對硝基苯環 2，6-H)，7. 350-7. 334(d，2H，對甲氧基苯環 2，6_H)，7. 140- 7. 090(m，4H， 對甲基苯環3，5-11及對硝基苯環，3，5-11)，6. 976-6. 958(d，2H，對甲氧基苯環，3，5_H)，
3.879(s，3H，對甲氧基苯環上0CH3)，2. 347 (s，3H，對甲基苯環上CH3)。IR(KBr, cnT1)苯環 v C_H :3074cm—1，3025cm—1，甲基 / 甲氧基292701^，苯環骨架 振動:1604cm_1,1461cm-1, v C = N :1524cm_1, v C_N :1259cm_1, v N_N :1105cm_1o元素分析計算值(%) :C 68. 38，H 4. 70，N :14. 50 ；實測值(% ) :C 63. 48，H
4.56，N :14. 59。實施例5 :4_ (4-氯苯基)-3-間甲基苯基-5-(4-吡啶基)_1，2，4-三唑的合成向100mL單口燒瓶中，加入N_(4_氯苯基)_亞胺間甲基苯甲醯氯 2. 33g(9. 50mmol)，異煙醯胼1. 30g(9. 50mmol)，N，N-二甲基乙醯胺20mL，加熱回流，得到白 色沉澱，抽濾，乾燥，用柱層析方法分離，展開劑為乙酸乙酯石油醚=8 1，分離出Rf = 0. 30處的組分，旋幹後為白色固體1. 87g，產率56. 8%，熔點185_187°C。NMR(CDC13, 6 /ppm) 8. 610-8. 598(d,2H,批啶環 3，5_H)，7. 474-7. 456 (d， 2H,吡啶環 2，6-H)，7. 404 (s, 1H,間甲基苯環 2-H)，7. 326-7. 313 (d, 2H,對氯苯環 3， 5-H)，7. 215-7. 181 (m, 2H,間甲基苯環 5，6-H)，7. 139-7. 122 (d, 2H,對氯苯環 2，6-H)， 7. 016-7. 001 (s, 1H,間甲基苯環 4-H)，2. 324 (s,3H,間甲基苯環上 CH3)。IR(KBr, cnT1)苯環 v C-H :3056cm"1, 3028cm"1,甲基 / 甲氧基291001^，苯環骨架 振動:1594cm_1,1599cm-1, v C = N :1549cm_1, v C_N :1217cm_1, v N_N :1084cm_1o元素分析計算值(%) :C 69. 26，H 4. 36，N 16. 15 ；實測值(% ) :C 69. 32，H 4. 29，N16. 19。實施例6 :4_ (4-氯苯基)-3-(4-硝基苯基)-5-間甲基苯基-1，2，4-三唑的合成向lOOmL單口燒瓶中，加入N_(4_氯苯基)_亞胺間甲基苯甲醯氯
2.89g(11.0mmol)，對硝基苯甲醯胼1.97g(10. Ommol), N，N-二甲基乙醯胺15mL，加熱回 流，得到黃色沉澱，抽濾，乾燥，乙酸乙酯重結晶，得淡黃色固體2. 13g，產率54. 6 %，熔點 183-184°C。NMR(CDC13, 6 /ppm) :8. 201-8. 183 (d，2H，對硝基苯環 2，6_H)，7. 629-7. 611 (d， 2H，對氯苯環 3，5-H)，7. 467-7. 450 (d，2H，對氯苯環 3，5-H)，7. 406 (s，1H，間甲基苯環 2-H)，7. 219-7. 184(m，2H，間甲基苯環 5，6_H)，7. 131-7. 113(d，2H，對硝基苯環 3，5_H)， 7. 016-7. 001 (s, 1H,間甲基苯環 4-H)，2. 326 (s, 3H,間甲基苯環上 CH3)。IR(KBr, cnT1)苯環 v C-H :3080cm_1, 3060cm-1,甲基:2921cm_1,苯環骨架振動 1601cm-1,1486cm-1, v C = N :1523cm_1, v C_N :1348cm_1, v N-N 1098cm_1o元素分析計算值(%) :C 64. 54，H 3. 87，N :14. 34 ；實測值(% ) :C 64. 49，H
3.81，N :14. 27。實施例7 :4-(4_甲氧基苯基)-3-間甲基苯基-5-(4-吡啶基)_1，2，4-三唑的合 成
向IOOmL單口燒瓶中，加入N-(4-甲氧基苯基)_亞胺間甲基苯甲醯氯1.29g(5. mmol)，異煙醯胼0. 69g(5. Ommol), N, N-二甲基乙醯胺10mL，加熱回流，得到白色沉澱，抽 濾，乾燥，乙醇重結晶，得白色固體1.21g，產率70.8%，熔點242-2430C 01H NMR(CDCl3, δ/ppm) :8· 582-8. 572 (d，2H，吡啶環 3，5-H)，7. 665-7. 647 (d，2H， 吡啶環 2，6-Η)，7· 456 (s，1Η，間甲基苯環 2-Η)，7. 214-7. 153(m，2H，間甲基苯環 5，6_H)， 7. 109-7. 059 (m, 3H,間甲基苯環4-H及對甲氧基苯環2，6-H)，6. 697-6. 958 (d, 2H,對甲氧基 苯環3，5-H)，3. 881 (s，3H,對甲氧基苯環上OCH3)，2. 324 (s, 3H,間甲基苯環上CH3) ·IR (KBr, cnT1)苯環 ν C-H :3064cm—1，3035cm—1，甲基:2953cm_1,苯環骨架振動 1605cm-1,1454cm-1, ν C = N :1515cm_1, ν C-N :1258cm_1, ν N-N 1098cm_1o元素分析計算值(%) =C 73. 67，H :5· 30，N :16· 36 ；實測值(% ) =C :73· 58，H
5.26，N:16. 39。實施例8 :4-(4-甲氧基苯基)-3-(4-硝基苯基)-5-間甲基苯基-1，2，4-三唑的合成向IOOmL單口燒瓶中，加入N-(4-甲氧基苯基)-亞胺間甲基苯甲醯氯 2. 46g(9. 50mmol)，對硝基苯甲醯胼1.67g(8. 50mmol), N, N-二甲基乙醯胺15mL，加熱回 流，得到白色沉澱，抽濾，乾燥，乙酸乙酯重結晶，得淡黃色固體2. 04g,產率62. 2 %，熔點 186-188°C。1H NMR (CDCl3, δ/ppm) :8· 181-8. 164 (d，2H，對硝基苯環 2，6-H)，7. 453 (s，1H，間 甲基苯環 2-H)，7. 366-7. 354 (d, 2H,對甲氧基苯環 2，6-H)，7. 205-7. 145 (m, 2H,間甲基苯環 5，6-H)，7. 121-7. 103 (d, 2H,對甲氧基苯環 3，5-H)，7. 070-7. 055 (d, 1H,間甲基苯環 4-H)，
6.975-6. 958 (d, 2H,對硝基苯環 3，5-H)，3. 818 (s，3H,對甲氧基苯環上 OCH3)，2. 321 (s，3H, 間甲基苯環上CH3)。IR (KBr, cnT1)苯環 ν C-H :3064cm_1, 3096cm-1,甲基:2998cm_1,苯環骨架振動 1621cm-1,1482cm-1, ν C = N :1519cm_1, ν C-N :1249cm_1, ν N-N :1115cm_10元素分析計算值(%) =C 68. 38，H 4. 70，N 14. 50 ；實測值(% ) =C 68. 42，H 4. 76，N 14. 41。實施例9 :4_ (4-氯苯基)-3-對硝基苯基-5-(4-吡啶基)_1，2，4-三唑的合成向IOOmL單口燒瓶中，加入N_(4_氯苯基)_亞胺對硝基苯甲醯氯
2.95g (9. 50mmol)，異煙醯胼1. 71g (8. 50mmol)，N, N- 二甲基乙醯胺20mL,加熱回流5h，減壓 蒸去溶劑，加入15mL濃鹽酸和30mL蒸餾水，回流水解lh，過濾，濾液用飽和碳酸鉀溶液中 和到PH = 8-9，析出固體，抽濾，乾燥，乙酸乙酯重結晶，得黃色固體L69g，產率52.6%，熔 點262-264"C。1H NMR(CDCl3, δ/ppm) :8· 649-8. 638 (d，2H，吡啶環 3，5-H)，8. 227-8. 209 (d，2H， 對硝基苯環 3，5-H)，7. 644-7. 626 (d, 2H,對硝基苯環 2，6-H)，7. 548-7. 530 (d, 2H,吡啶環 2， 6-H), 7. 334-7. 322 (d，2H，對氯苯環 3，5_H)，7. 190-7. 173 (d，2H，對硝基苯環 2，6_H)。IR(KBr, cnT1)苯環 ν C-H :305701^，3031CHT1，苯環骨架振動:1597cm_1,1490cm-1, ν C = N :1519cm_1, ν C-N 1287cm-1, ν N-N :1091cm_1o元素分析計算值(%) =C 60. 41，H 3. 20，N :18· 54 ；實測值(% ) =C :60· 36，H
3.16，N:18. 51。
實施例10 實際應用的例子。將製備實例所製得的化合物la，配成lX10_5mol/L 二氯甲烷溶液，把該溶液精確 地沉積在ITO玻璃基板的隔離柱槽中，溶劑揮發後形成納米薄層(厚度在100納米左右)， 構成發光像素，採用規格工藝製成顯示屏。測定結果
結果顯示屏視角大、響應速度塊(ms級)、溫度特性良好(可以在低溫下使用)，其 顯示不依賴於背光源或環境光就可以發光。採用本發明化合物製作的顯示屏具有使用溫度 範圍廣、構造及製程較簡單等優異之特性，被認為是下一代的平面顯示器。
權利要求
含有液晶基元的三唑類衍生物，它以如下的結構通式表示其中，R1、R2、R3為含有滷素、硝基、C1-C4烷基或C1-C4烷氧基的苯基或吡啶基。re-FSB00000230859200011.tif
2.權利要求1所述含有液晶基元的三唑類衍生物，其所具有的化合物如下
3.權利要求1或2所述含有液晶基元的三唑類衍生物的製備方法，其特徵在於按如下 的步驟進行(a)以對甲基苯甲酸、間甲基苯甲酸或對硝基苯甲酸為原料與氯化亞碸反應，合成醯氯 類化合物；(b)通過醯氯與取代苯胺的反應，合成醯胺類中間體；通過醯胺類中間體與氯化亞碸 反應合成氯代亞胺中間體。(c)將(b)合成的氯代亞胺中間體與不同醯胼反應，製備三唑類化合物。
4.權利要求3所述的製備方法，其中的氯代亞胺中間體為 N- (4-氯苯基)-亞胺對甲基苯甲醯氯；N- (4-對甲氧基苯基)-亞胺對甲基苯甲醯氯； N- (4-氯苯基)-亞胺間甲基苯甲醯氯； N-(4-對甲氧基苯基)-亞胺間甲基苯甲醯氯； N- (4-氯苯基)-亞胺對硝基苯甲醯氯。
5.權利要求1或2所述含有液晶基元的三唑類衍生物在製備有機電子傳輸材料方面的應用。
6.權利要求1或2所述含有液晶基元的三唑類衍生物在製備液晶基元或有機發光顯示 器材料方面的應用。
7.權利要求S所述有機發光顯示器包括航空太空飛行器的顯示器、軍事野外移動式顯示器 及作戰戰車上的顯示器。
全文摘要
本發明公開了一系列含有液晶基元的、具有很好的液晶性質的新三唑類衍生物及其製備方法與與應用。本發明所述的新三唑類衍生物的合成方法是通過合成不同的氯代亞胺類化合物中間體，再將其與相應的醯肼反應而獲得。本發明合成目標產物方法簡單，易操作、易控制，產物純度和收率較高；而且此類化合物具有很好的液晶性質，是一類新型的有機電子傳輸材料。
文檔編號H01L51/54GK101863875SQ201010145708
公開日2010年10月20日 申請日期2010年4月14日 優先權日2010年4月14日
發明者劉桂豔, 史學芳, 吳雪麗 申請人:天津師範大學