吸溼材料及其製造方法以及泡罩包裝與流程

2023-10-06 15:01:14

本發明涉及吸溼材料及其製造方法以及泡罩包裝。

背景技術：

在醫藥、食品等的保存或搬運等中，要求能夠將收容有醫藥或食品等的空間保持在溼度維持在一定程度的範圍內的狀態。

鑑於這樣的要求，近年來，為了較低地保持收容有醫藥、食品等的包裝體內的溼度，已知有使用具有吸溼性的吸溼片材的技術。具體而言，提出了將含有乾燥劑的吸溼層與作為最外層的阻擋層層疊而成的PTP(Press Through Package，擠壓包裝)泡罩用膜等(例如參照日本特開2006-327690號公報)。

此外，公開了將含有吸溼劑、粘合劑和增稠劑而成的塗布液塗布到支撐體上並使其乾燥而成的吸放溼性片材的製造方法。記載了根據該方法，可抑制吸溼劑的脫離，得到優異的除溼性能(例如參照日本特開2012-110818號公報)。另一方面，還提出為了防止因吸溼引起的劣化，將含有檢查藥的檢查用晶片收納到摻有矽膠等乾燥劑的由聚烯烴樹脂構成的圓筒狀容器中(例如參照日本特開2012-6649號公報)。

另一方面，泡罩包裝通常用於醫藥等的收容，但為了儘量減輕水分對收容物的影響，要求材料自身具有優異的吸溼性。

技術實現要素：

發明所要解決的課題

然而，為了謀求材料自身的吸溼性的提高，若將材料自身多孔化，或實施材料的吸溼部位的厚膜化，則容易產生材料自身容易變脆、在成形加工時產生裂紋等問題。像這樣，若想要提高吸溼能力，則容易出現損害成形性的傾向，吸溼性與成形性存在二律背反的關係是慣例。

因此，具備高的吸溼能力、同時還兼備耐成形加工的柔軟性的吸溼材料受到期待。這樣的材料對於泡罩包裝等的有用性也高。

本發明是鑑於上述的課題的公開，本發明的實施方式中的目的在於提供吸溼容量大、且透明性優異、成形時的裂紋故障的產生得到抑制的吸溼材料及其製造方法以及泡罩包裝。

用於解決課題的方案

用於達成上述的課題的具體方案中包含以下的方式。即，

本發明的第1方案為：

一種吸溼材料，其依次具有：具有透溼性的聚合物層；包含無定形二氧化矽、水溶性樹脂、吸溼劑、以及選自增塑劑及玻璃化轉變溫度為50℃以下的樹脂中的至少1種的具有多孔結構的吸溼層；和防溼層。

根據所述的吸溼材料，其中，增塑劑的沸點為150℃以上。

根據或所述的吸溼材料，其中，增塑劑為二醇系化合物。

根據～中任一項所述的吸溼材料，其中，吸溼劑為無機鹽。

根據所述的吸溼材料，其中，無機鹽為氯化鈣。

根據～中任一項所述的吸溼材料，其中，無定形二氧化矽為氣相法二氧化矽。

根據～中任一項所述的吸溼材料，其中，水溶性樹脂為聚乙烯醇系樹脂。

根據所述的吸溼材料，其中，聚乙烯醇系樹脂為皂化度為99％以下、且聚合度為3300以上的聚乙烯醇。

根據～中任一項所述的吸溼材料，其中，玻璃化轉變溫度為50℃以下的樹脂為乙烯基系共聚物。

根據所述的吸溼材料，其中，乙烯基系共聚物為選自苯乙烯-丁二烯共聚物、丙烯酸系聚合物、乙烯-醋酸乙烯酯共聚物、及氯乙烯-醋酸乙烯酯共聚物中的至少一種。

根據～中任一項所述的吸溼材料，其中，增塑劑及玻璃化轉變溫度為50℃以下的樹脂的相對於無定形二氧化矽的含有比率為5質量％以上且15質量％以下。

根據～中任一項所述的吸溼材料，其用於泡罩包裝。

本發明的第2方式為：

一種泡罩包裝，其包含成形有成為收容部的凹部的～中任一項所述的吸溼材料、和與吸溼材料的凹部開口面側中的非凹部形成部的聚合物層粘合的基材。

此外，本發明的第3方式為：

一種吸溼材料的製造方法，其具有以下工序：在具有透溼性的聚合物層及防溼層中的任一層上，通過含有無定形二氧化矽、水溶性樹脂和選自增塑劑及玻璃化轉變溫度為50℃以下的樹脂中的至少1種的塗布液的塗布來形成具有多孔結構的層，通過對多孔結構賦予含有吸溼劑的溶液，使多孔結構內浸滲吸溼劑來形成吸溼層的工序；和在浸滲有吸溼劑的吸溼層上，層疊聚合物層及防溼層中的另一層的工序。

根據所述的吸溼材料的製造方法，其中，無定形二氧化矽為氣相法二氧化矽。

發明效果

根據本發明的一實施方式，可提供吸溼容量大、且透明性優異、成形時的裂紋故障的產生得到抑制的吸溼材料及其製造方法以及泡罩包裝。

附圖說明

圖1是表示本發明的實施方式所述的吸溼材料的層疊結構的一個例子的截面簡圖。

圖2是表示本發明的實施方式所述的泡罩包裝的一個例子的截面簡圖。

圖3是用於說明視覺辨認性的評價中使用的圖像例的圖。

具體實施方式

以下，對本發明的實施方式所述的吸溼材料及其製造方法、以及使用它們的泡罩包裝進行詳細說明。

本發明的實施方式所述的吸溼材料依次設置並構成為：具有透溼性的聚合物層、包含無定形二氧化矽、水溶性樹脂、吸溼劑、以及選自增塑劑及玻璃化轉變溫度為50℃以下的樹脂中的至少1種的具有多孔結構的吸溼層、和防溼層。

由於吸溼材料通常具有高的吸溼能力是重要的，所以一直以來研究了提高含有吸溼劑的吸溼層的吸溼性的技術。然而，在為了提高吸溼層的吸溼能力而使用無定形二氧化矽來構成多孔結構的情況下，僅僅通過多孔化，容易變成硬且脆的層，在成形時容易產生裂紋。吸溼層的裂紋除了細片附著在想要保護免受高溼環境的物品上而損害品質以外，還損害成型品的外觀。

本發明中，在使用無定形二氧化矽來進行多孔化時，通過與水溶性樹脂一起，並用選自增塑劑及玻璃化轉變溫度(Tg)為50℃以下的樹脂中的一種或兩種以上，能夠有效防止構成為多孔結構的吸溼層的裂紋的產生。

增塑劑或Tg低的樹脂將通過含有無定形二氧化矽而硬質化的層的孔形狀保持原樣，同時對層賦予柔軟性，吸收受到外力時的應力而防止發生破壞。

本發明的實施方式所述的吸溼材料通過改變吸溼層的厚度或吸溼劑的種類、或改變將各層層疊時的層間的貼合中使用的粘合劑層的厚度或粘合劑的種類，能夠控制吸溼速度。

以下，對構成吸溼材料的各層進行詳細敘述。

-吸溼層-

本發明中的吸溼層包含無定形二氧化矽、水溶性樹脂、吸溼劑、以及選自增塑劑及玻璃化轉變溫度為50℃以下的樹脂中的至少1種，構成為多孔結構。

與吸溼劑一起包含無定形二氧化矽及水溶性樹脂的吸溼層具有空隙率高的三維結構。通過吸溼劑吸附在形成三維結構的無定形二氧化矽表面，除了吸溼劑的吸溼容量以外，還能夠在表面積廣的吸溼層的空隙內保持水分。由此認為，能夠較廣地確保吸溼表面，吸溼速度高，可得到比以往的吸溼材料更大的吸溼容量。

吸溼層通過改變層的厚度或吸溼劑的種類，能夠控制吸溼速度。

(增塑劑/低Tg聚合物)

本發明中的吸溼層含有選自增塑劑及玻璃化轉變溫度(Tg)為50℃以下的樹脂(以下，也稱為「低Tg聚合物」。)中的至少1種。通過含有選自增塑劑及低Tg聚合物中的化合物，能夠使構成為比較硬質的多孔結構的層具有可吸收外力的柔軟性，有效地抑制成形加工時等的裂紋的產生。含有低Tg聚合物的情況下，若Tg為50℃以下，則對於抑制裂紋的產生是有效的。

作為增塑劑，可列舉出例如甘油、乙二醇、二乙二醇、三乙二醇、聚乙二醇等二醇系化合物、日本特開昭46-2944號公報中記載的次膦酸化合物、日本特公昭46-35972號公報中記載的聚環氧烷烴加成甘油醚化合物、日本特公昭50-35543號公報中記載的具有羥基的季銨化合物、日本特公昭51-45620號公報中記載的在氨上加成環氧烷烴而成的分子量為500以下的氨基化合物、日本特公昭55-30019號公報中記載的異氰脲酸的環氧烷烴加成物、日本特公昭58-12301號公報中記載的多元醇或烷醇胺與丙烯酸酯的麥可型反應物、日本特開昭60-156741號公報中記載的單或二失水己糖醇、日本特開昭61-98752號公報中記載的末端具有烷基的水溶性聚縮水甘油等。

增塑劑優選沸點為150℃以上的化合物，從包含於層中的觀點出發，與沸點低相比優選較高。因此，更優選的沸點為200℃以上，進一步優選為250℃以上。通過沸點為150℃以上，適合於在吸溼層中比較穩定地存在。

其中，作為增塑劑，優選二醇系化合物，二醇系化合物的沸點優選為150℃以上。進而，作為增塑劑，優選甘油、二乙二醇、聚乙二醇。

作為玻璃化轉變溫度(Tg)為50℃以下的樹脂(低Tg聚合物)，可列舉出例如乙烯基系共聚物〔例如共軛二烯系共聚物(例如：苯乙烯-丁二烯共聚物、甲基丙烯酸甲酯-丁二烯共聚物等)、丙烯酸系聚合物(例如：(甲基)丙烯酸酯的聚合物或共聚物等)、醋酸乙烯酯系共聚物(例如：乙烯-醋酸乙烯酯共聚物、氯乙烯-醋酸乙烯酯共聚物等)等〕、或將各種乙烯基系共聚物通過具有羧基等官能團的含官能團單體進行改性而得到的官能團改性共聚物、以及聚氨酯樹脂、醇酸樹脂、不飽和聚酯樹脂、三聚氰胺樹脂、尿素樹脂等。

其中，優選Tg為50℃以下的乙烯基系共聚物，在乙烯基系共聚物中，更優選乙烯-醋酸乙烯酯共聚物、氯乙烯-醋酸乙烯酯共聚物、苯乙烯-丁二烯共聚物、丙烯酸系聚合物。

上述的低Tg聚合物適合以各種樹脂的膠乳(水分散物)的形態使用。作為低Tg聚合物的膠乳的具體例子，可以選擇使用Zeon Corporation制的Nipol系列、JSR公司制的PCL/SB膠乳系列、DIC公司制的VONCOAT系列、Denka Co.，Ltd.制的EVA TEX系列(例如EVA TEX 60等)等更低Tg類型的膠乳。

作為增塑劑及低Tg聚合物在吸溼層中的含量，相對於吸溼層的總質量，優選為0.5質量％以上且30質量％以下的範圍，更優選為1質量％以上且20質量％以下的範圍。若增塑劑及低Tg聚合物的含量為0.5質量％以上、特別是為1質量％以上，則防止層的裂紋的效果高。若增塑劑及低Tg聚合物的含量為30質量％以下，則在吸溼容量及透明性的方面是有利的。

另外，增塑劑及低Tg聚合物的含量表示1種或兩種以上的增塑劑的總量、1種或兩種以上的低Tg聚合物的總量、或增塑劑及低Tg聚合物的總量。

此外，作為增塑劑及玻璃化轉變溫度為50℃以下的樹脂相對於無定形二氧化矽的含有比率，優選為5質量％以上且20質量％以下的範圍，更優選為5質量％以上且15質量％以下的範圍，進一步優選為5質量％以上且10質量％以下。若上述的含有比率為5質量％以上，則由於增塑劑及低Tg聚合物相對於無定形二氧化矽的含量不會過少，所以不易產生裂紋。此外，若含有比率為20質量％以下、特別是15質量％以下，則由於增塑劑及低Tg聚合物相對於無定形二氧化矽的含量不會變得過多，所以從吸溼容量及透明性的觀點出發是有利的，成為圖像的視覺辨認性優異的層。

(無定形二氧化矽)

本發明中的吸溼層含有無定形二氧化矽的至少一種。

無定形二氧化矽是形成有SiO2的三維結構的多孔性的無定形微粒，通常根據製造法大致分為溼式法粒子和乾式法(氣相法)粒子。作為無定形二氧化矽，可列舉出例如通過乾式法得到的氣相法二氧化矽、及通過溼式法得到的溼式二氧化矽等合成無定形二氧化矽等。

-氣相法二氧化矽-

氣相法二氧化矽是通過將矽氯化物汽化，使其在高溫的氫焰中進行氣相反應而合成的二氧化矽(二氧化矽粒子)。

氣相法二氧化矽由於折射率低，所以通過進行分散至適當的微小粒徑，能夠對吸溼層賦予透明性。像這樣吸溼層為透明從能夠視覺辨認包裝的內容物、此外能夠賦予指示器功能等觀點出發是重要的。

此外，氣相法二氧化矽與溼式二氧化矽在表面的矽烷醇基的密度、空孔的有無等方面有差異，顯示不同的性質，但適合於形成空隙率高的三維結構。其理由並不清楚，但推定在溼式二氧化矽的情況下，微粒表面的矽烷醇基的密度多達5個/nm2～8個/nm2，二氧化矽粒子容易緻密地凝聚(聚集)，另一方面，在氣相法二氧化矽的情況下，由於微粒表面的矽烷醇基的密度少至2個/nm2～3個/nm2，所以變成稀疏的軟凝聚(絮凝)，其結果是，變成空隙率高的多孔結構。

作為吸溼層中包含的氣相法二氧化矽，優選表面的矽烷醇基的密度為2個/nm2～3個/nm2的氣相法二氧化矽。

吸溼層中包含的氣相法二氧化矽的平均1次粒徑沒有特別限制，但從吸溼層的透明性的觀點出發，優選為20nm以下，更優選為10nm以下。

從吸溼層的透明性的觀點，吸溼層中包含的氣相法二氧化矽的平均2次粒徑優選為50nm以下，更優選為25nm以下。此外，從吸溼層的透明性的觀點出發，2次粒徑分布優選為均勻，作為標準偏差，優選為10nm以下，更優選為8nm以下，特別優選為5nm以下。

本發明中的平均1次粒徑是指通過透射型電子顯微鏡進行觀察，對於100個微粒，分別求出投影面積並求出假設與該面積相等的圓時的直徑，將100個微粒的直徑簡單平均而求出的一次粒子的平均直徑。

此外，本發明中的平均2次粒徑是指通過掃描型電子顯微鏡進行觀察，對於100個凝聚粒子，分別求出投影面積並求出假設與該面積相等的圓時的直徑，將100個凝聚粒子的直徑簡單平均而求出的2次粒子的平均直徑。

作為氣相法二氧化矽的例子，可列舉出AEROSIL(NIPPON AEROSIL CO.，LTD.制)、REOLOSIL(Tokuyama Corporation制)、WAKER HDK(旭化成(株)制)、CAB-O-SIL(CABOT(株)制)等，優選AEROSIL300SF75(NIPPON AEROSIL CO.，LTD.制)。

-溼式二氧化矽-

溼式二氧化矽是通過矽酸鹽的酸分解而生成活性二氧化矽，使其適度聚合併凝聚沉降而得到的含水二氧化矽。

溼式二氧化矽根據製造方法分類成沉降法二氧化矽、凝膠法二氧化矽、溶膠法二氧化矽。沉降法二氧化矽是使矽酸鈉與硫酸在鹼條件下反應來製造，粒子生長而成的二氧化矽粒子凝聚·沉降，之後經由過濾、水洗、乾燥、粉碎·分級的工序而得到的。作為沉降法二氧化矽的例子，可列舉出Tosoh Silica Corporation制的Nipsil、Tokuyama Corporation制的Toksil。此外，凝膠法二氧化矽是使矽酸鈉與硫酸在酸性條件下反應而得到的，作為具體例子，可列舉出Tosoh Silica Corporation制的NIPGEL、Grace Japan K.K.制的Syloid、Sylojet。

從吸溼層的透明性的觀點出發，溼式二氧化矽的平均2次粒徑優選為10μm以下。

吸溼層中包含的無定形二氧化矽的利用BET法得到的比表面積優選為200m2/g以上，更優選為250m2/g以上。通過氣相法二氧化矽的比表面積為200m2/g以上，能夠較高地保持吸溼層的透明性。

本發明中所謂的BET法是利用氣相吸附法的粉體的表面積測定法之一，是由吸附等溫線求出1g的試樣所具有的總表面積、即比表面積的方法。通常作為吸附氣體，大多使用氮氣，最多採用由被吸附氣體的壓力、或容積的變化測定吸附量的方法。表示多分子吸附的等溫線最著名的是Brunauer Emmett Teller的式子，被稱為BET式，被廣泛用於表面積確定。基於BET式求出吸附量，乘以1個吸附分子在表面所佔的面積，得到表面積。

從吸溼層的吸溼容量及透明性的觀點出發，無定形二氧化矽在吸溼層中的含量相對於吸溼層的全部固體成分，優選為20質量％～80質量％，更優選為30質量％～70質量％。

在本發明中的吸溼層中，作為用於實現氣相法二氧化矽的2次粒徑的分散方法，優選添加分散劑，例如可以使用陽離子性的聚合物。作為陽離子性的聚合物，可列舉出日本特開2006-321176號公報的段落[0138]～[0148]中記載的媒染劑的例子等。

此外，作為用於實現上述氣相法二氧化矽的2次粒徑的分散方法，例如可以使用高速旋轉分散機、介質攪拌型分散機(球磨機、砂磨機、珠磨機等)、超聲波分散機、膠體磨分散機、高壓分散機等以往公知的各種分散機，其中，優選珠磨機分散機、液液碰撞型分散機，更優選液液碰撞型分散機。作為液液碰撞型分散機，可列舉出例如ULTIMIZER(Sugino Machine Ltd.制)。

(水溶性樹脂)

本發明中的吸溼層含有水溶性樹脂中的至少一種。

通過含有水溶性樹脂，氣相法二氧化矽以更適當地分散的狀態含有，層強度進一步提高。

本發明中的水溶性樹脂是指經過加熱或冷卻工序，最終相對於20℃的水100g溶解0.05g以上的樹脂，優選溶解0.1g以上的樹脂。

作為水溶性樹脂，可列舉出例如作為親水性結構單元具有羥基的樹脂即聚乙烯醇系樹脂〔聚乙烯醇(PVA)、乙醯乙醯基改性聚乙烯醇、陽離子改性聚乙烯醇、陰離子改性聚乙烯醇、矽烷醇改性聚乙烯醇、聚乙烯醇縮乙醛等〕、纖維素系樹脂〔甲基纖維素(MC)、乙基纖維素(EC)、羥乙基纖維素(HEC)、羧甲基纖維素(CMC)、羥丙基纖維素(HPC)、羥乙基甲基纖維素、羥丙基甲基纖維素等〕、甲殼質類、殼聚糖類、澱粉、具有醚鍵的樹脂〔聚環氧丙烷(PPO)、聚乙二醇(PEG)、聚乙烯基醚(PVE)等〕、具有氨基甲醯基的樹脂〔聚丙烯醯胺(PAAM)、聚乙烯基吡咯烷酮(PVP)、聚丙烯酸醯肼等〕等。此外，還可列舉出作為解離性基團具有羧基的聚丙烯酸鹽、馬來酸樹脂、褐藻酸鹽、明膠類等。

在水溶性樹脂中，從吸溼層的膜強度的觀點出發，優選聚乙烯醇系樹脂，特別優選聚乙烯醇。

另外，已知通常使用的聚乙烯醇的玻璃化轉變溫度(Tg)依賴於皂化度，例如如電氣化學工業(株)DENKAPOVAL目錄中記載的那樣，達到58℃(部分皂化)～85℃(完全皂化)的範圍。因此，本發明中使用的聚乙烯醇的Tg至少超過50℃，與前述的玻璃化轉變溫度為50℃以下的樹脂相區別。

作為水溶性樹脂的聚合度，優選為1500以上，更優選為2000以上，進一步優選為3300以上。此外，聚合度優選為4500以下。

其中，從吸溼層的膜強度的觀點出發，優選水溶性樹脂為聚乙烯醇系樹脂、且聚乙烯醇系樹脂的聚合度為1800以上，更優選聚乙烯醇系樹脂的聚合度為3300以上。此外，聚乙烯醇系樹脂的聚合度優選為5000以下，更優選為4500以下。

此外，作為水溶性樹脂的皂化度，優選為99％以下，更優選為96％以下，進一步優選為90％以下。此外，皂化度優選為70％以上，更優選為78％以上，進一步優選為85％以上。

其中，從吸溼層的透明性的觀點出發，優選水溶性樹脂為聚乙烯醇系樹脂、且聚乙烯醇系樹脂的皂化度為70％以上且99％以下，更優選聚乙烯醇系樹脂的皂化度為78％以上且99％以下，進一步優選聚乙烯醇系樹脂的皂化度為85％以上且99％以下。

若水溶性樹脂的皂化度為70％以上，則在實用上適合於保持水溶性。

水溶性樹脂進一步優選為聚乙烯醇，此時的皂化度、聚合度優選為以下的範圍。即，

在作為聚乙烯醇的交聯劑使用硼酸的情況下，聚乙烯醇的皂化度優選為78％以上且99％以下的範圍，此外，聚合度優選為1500以上且4500以下的範圍，更優選為2400以上且3500以下的範圍。

另一方面，在不使用聚乙烯醇的交聯劑的情況下，聚乙烯醇的皂化度低且為高聚合度在能夠形成與使用了交聯劑時同等的多孔結構的方面優選。具體而言，聚乙烯醇的皂化度優選為78％以上且99％以下的範圍，聚乙烯醇的聚合度優選為2400以上且4500以下的範圍。

上述中，在本發明中的吸溼層中，更優選構成為使增塑劑或低Tg聚合物為二醇系化合物、且使水溶性樹脂為聚乙烯醇的方式，進一步優選構成為使增塑劑或低Tg聚合物為沸點為200℃以上的二醇系化合物、且使水溶性樹脂為皂化度為78％以上且99％以下、聚合度為2400以上且3500以下的聚乙烯醇的方式。

水溶性樹脂也包含上述的具體例子的衍生物，吸溼層中含有的水溶性樹脂可以單獨使用1種，也可以將2種以上並用。

從防止因含量的過少而導致的膜強度的降低或乾燥時的裂紋，同時防止因含量的過多而空隙容易被樹脂堵塞，空隙率減少而導致吸溼性降低的觀點出發，吸溼層中的水溶性樹脂的含量(將2種以上並用時為其總量)相對於吸溼層的全部固體成分，優選為4.0質量％以上且16.0質量％以下，更優選為6.0質量％以上且14.0質量％以下。

此外，在使水溶性樹脂為聚乙烯醇、且作為聚乙烯醇的交聯劑使用硼酸的情況下，聚乙烯醇在吸溼層中的含量相對於無定形二氧化矽的量，優選為10質量％以上且60質量％以下，更優選為15質量％以上且30質量％以下。在使水溶性樹脂為聚乙烯醇、且不使用聚乙烯醇的交聯劑的情況下，聚乙烯醇在吸溼層中的含量相對於無定形二氧化矽的量，優選為25質量％以上且60質量％以下的範圍。

水溶性樹脂其結構單元中具有羥基，該羥基與氣相法二氧化矽表面的矽烷醇基形成氫鍵，容易形成以氣相法二氧化矽的2次粒子為鏈單元的三維網眼結構。認為通過形成這樣的三維網眼結構，可形成具有空隙率高的多孔結構的吸溼層。推定所得到的具有多孔結構的吸溼層作為保持吸溼後的水分的層發揮功能。

(交聯劑)

在本發明中的吸溼層中，可以含有交聯劑中的至少一種。吸溼層優選具有通過水溶性樹脂(例如聚乙烯醇)的交聯反應而固化的多孔結構的形態。

作為交聯劑，只要根據與吸溼層中包含的水溶性樹脂的關係適當選擇合適的交聯劑即可，其中，硼化合物從交聯反應迅速的方面出發優選，作為硼化合物的例子，可列舉出硼砂、硼酸、硼酸鹽(例如原硼酸鹽、InBO3、ScBO3、YBO3、LaBO3、Mg3(BO3)2、Co3(BO3)2)、二硼酸鹽(例如Mg2B2O5、Co2B2O5)、偏硼酸鹽(例如LiBO2、Ca(BO2)2、NaBO2、KBO2)、四硼酸鹽(例如Na2B4O7·10H2O)、五硼酸鹽(例如KB5O8·4H2O、Ca2B6O11·7H2O、CsB5O5)等。

硼化合物中，從能夠更加迅速地進行交聯反應的方面出發，優選硼砂、硼酸、硼酸鹽，特別優選硼酸，最優選與作為水溶性樹脂適合使用的聚乙烯醇系樹脂組合使用。

另一方面，從環境適應性的觀點出發，也可以製成不含有硼酸的構成。

在吸溼層中，硼化合物的含量相對於4.0質量％以上且16.0質量％以下的聚乙烯醇，優選為0.15質量％以上且5.80質量％以下的範圍，更優選為0.75質量％以上且3.50質量％以下的範圍。若硼化合物的含量在上述範圍內，則將聚乙烯醇有效地交聯，裂紋等的防止效果變得優異。

在作為水溶性樹脂使用明膠的情況下等，除硼化合物以外的下述化合物也可以用作交聯劑(以下，也稱為「其他的交聯劑」。)。

作為其他的交聯劑，為例如甲醛、乙二醛、戊二醛等醛系化合物；丁二酮、環戊二酮等酮系化合物；雙(2-氯乙基尿素)-2-羥基-4，6-二氯-1，3，5-三嗪、2，4-二氯-6-均三嗪·鈉鹽等活性滷化合物；二乙烯基磺酸、1，3-乙烯基磺醯基-2-丙醇、N，N′-亞乙基雙(乙烯基磺醯基乙醯胺)、1，3，5-三丙烯醯基-六氫-均三嗪等活性乙烯基化合物；二羥甲基尿素、羥甲基二甲基乙內醯脲等N-羥甲基化合物；三聚氰胺樹脂(例如，羥甲基三聚氰胺、烷基化羥甲基三聚氰胺)；環氧樹脂；1，6-六亞甲基二異氰酸酯等異氰酸酯系化合物；美國專利第3017280號說明書、美國專利第2983611號說明書中記載的吖丙啶系化合物；美國專利第3100704號說明書中記載的羧基醯亞胺系化合物；甘油三縮水甘油醚等環氧系化合物；1，6-六亞甲基-N，N′-雙乙撐尿素等乙撐亞氨基系化合物；粘氯酸、粘苯氧基氯酸(mucophenoxy chloro acid)等滷化羧基醛系化合物；2，3-二羥基二噁烷等二噁烷系化合物；乳酸鈦、硫酸鋁、鉻明礬、鉀明礬、醋酸鋯、醋酸鉻等含有金屬的化合物、四亞乙基五胺等多胺化合物、己二酸二醯肼等醯肼化合物、含有2個以上噁唑啉基的低分子或聚合物等。其他的交聯劑可以單獨使用1種，也可以將2種以上組合使用。

(吸溼劑)

本發明中的吸溼層含有吸溼劑中的至少一種。

作為吸溼劑，可列舉出例如矽膠、沸石、吸水聚合物、吸溼性鹽，從吸溼速度的方面出發，優選吸溼性鹽。

作為吸溼性鹽，具體而言，可列舉出氯化鋰、氯化鈣、氯化鎂、氯化鋁等滷化金屬鹽、硫酸鈉、硫酸鈣、硫酸鎂、硫酸鋅等金屬硫酸鹽、醋酸鉀等金屬醋酸鹽、鹽酸二甲基胺等胺鹽類、正磷酸等磷酸化合物、鹽酸胍、磷酸胍、氨基磺酸胍、羥甲基磷酸胍、碳酸胍等胍鹽、氫氧化鉀、氫氧化鈉、氫氧化鎂等。其中，從吸溼容量的觀點出發，優選氯化鈣。

從兼顧吸溼容量及透明性的觀點出發，吸溼劑的塗布量優選為1g/m2以上且20g/m2以下，更優選為2.5g/m2以上且15g/m2以下，特別優選為5g/m2以上且13g/m2以下。

從兼顧吸溼容量及透明性的觀點出發，本發明中的吸溼層的厚度優選為20μm以上且50μm以下，更優選為25μm以上且45μm以下，特別優選為30μm以上且45μm以下。若吸溼層的厚度為上述範圍，則可得到更大的吸溼容量，且能夠兼顧透明性。

本發明中的吸溼層的空隙率優選為45％以上且85％以下，更優選為50％以上且80％以下，特別優選為55％以上且75％以下。若吸溼層的空隙率為45％以上，則可得到更大的吸溼容量，此外，若吸溼層的空隙率為85％以下，則能夠防止膜強度的降低、及抑制乾燥時的裂紋。

作為空隙率的測定方法的例子，可列舉出汞壓入法或使吸溼層浸漬到二乙二醇等有機溶劑中由其質量變化測定空隙容量、並通過截面的顯微鏡觀察來測定並算出吸溼層的厚度的方法。

本申請發明中的吸溼層優選厚度為20μm以上且50μm以下、且空隙率為45％以上且85％以下。

從吸溼容量的觀點出發，本發明中的吸溼層的平均細孔徑優選為40nm以下，更優選為30nm以下，特別優選為25nm以下。若吸溼層的平均細孔徑為40nm以下，則可得到充分的透明性。

平均細孔徑為使用島津AUTOPORE 9220(株式會社島津製作所制)通過汞壓入法而測定的值。

～吸溼層中的無定形二氧化矽與水溶性樹脂的含有比～

在本發明中的吸溼層中，無定形二氧化矽(x)與水溶性樹脂(y)的含有比〔PB比(x/y)、無定形二氧化矽相對於水溶性樹脂1質量份的質量〕有時也對吸溼層的層結構造成大的影響。即，若PB比變大，則空隙率、細孔容積變大。

具體而言，作為吸溼層的PB比(x/y)，從防止起因於PB比過大的層強度的降低或乾燥時的裂紋，並且防止由於PB比過小而空隙容易被樹脂堵塞，空隙率減少而導致吸溼容量降低的觀點出發，優選為1.5/1～10/1。此外，從進一步有效提高膜強度的降低或乾燥時的裂紋的抑制效果的觀點出發，PB比更優選為1.5/1～8/1。

此外，在作為包裝材料使用的情況下，從保護內容物的觀點出發，吸溼層必須具有充分的膜強度。進而在裁斷加工成膜時，防止吸溼層的裂紋及剝離等方面，對於吸溼層也需要充分的膜強度。從這樣的觀點出發，作為吸溼層的PB比(x/y)，優選為10/1以下。

例如，將使平均1次粒徑為10nm以下的氣相法二氧化矽與高皂化聚乙烯醇以PB比(x/y)為1.5/1～10/1完全分散到水溶液中而得到的塗布液塗布到支撐體上，並將該塗布層乾燥時，形成以二氧化矽粒子的2次粒子作為鏈單元的三維網眼結構，能夠容易地形成平均細孔徑為20nm以下、空隙率為45％以上且85％以下、透明性高的具有多孔結構的膜。

-聚合物層-

本發明的實施方式所述的吸溼材料具備具有透溼性的聚合物層。

聚合物層的「具有透溼性」是指聚合物層的透溼度為1g/m2·day以上且50g/m2·day以下的範圍。透溼度為通過由JIS Z 0208規定的方法測定的值。

聚合物層至少含有聚合物，根據需要也可以含有其他的成分。

作為聚合物的種類，可列舉出直鏈狀低密度聚乙烯(LLDPE)、低密度聚乙烯(LDPE)、高密度聚乙烯(HDPE)、未拉伸聚丙烯(CPP)、雙軸拉伸聚丙烯(OPP)、聚丙烯腈(PAN)等。特別是在通用性的方面，優選LLDPE、CPP，更優選CPP。

聚合物層也可以將上市的市售的熱封劑等的聚合物溶液利用乾式層壓工序等進行塗布、乾燥來製作。作為市售的熱封劑，可列舉出例如Toyo-Morton，Ltd.制的AD-X17-3、AD-76H5、DIC公司制的DIC Seal A系列、Leader Co.，Ltd.制的T-235(L)Clear等。

聚合物層的厚度優選為1μm以上且100μm以下，更優選為2μm以上且80μm以下，更優選為3μm以上且50μm以下。若聚合物層的厚度為上述的範圍，則能夠以更高的水平兼顧吸溼材料整體的處理性與製成包裝材料等時的處理性。

本發明中的聚合物層可以通過材質或厚度來控制向吸溼層中的吸溼速度。

將本發明的實施方式所述的吸溼材料作為包裝材料使用時，可以將聚合物層作為粘合部位。

-防溼層-

本發明的實施方式所述的吸溼材料在聚合物層上的吸溼層上，進一步具有防溼層。

本發明中的防溼層只要是含有具有防溼性的材料的層，則沒有特別限定。防溼層優選為透溼度為1g/m2·day以下的層。透溼度為通過由JIS Z 0208規定的方法測定的值。

作為防溼層，可以使用1種材料，也可以使用將2種以上的材料層疊而成的層。作為防溼層，也可以使用例如預先蒸鍍有金屬的材料。

從防溼性的觀點出發，具有防溼性的材料優選使用聚氯乙烯(PVA)、二氧化矽蒸鍍膜、或氧化鋁蒸鍍膜。此外，也可以使用防溼性高的鋁箔或鋁蒸鍍膜。也可以使用市售品，作為市售品的例子，可列舉出三菱樹脂公司制的TECHBARRIER MX(二氧化矽蒸鍍PET)、Toray Industries，Inc.制的Barrier-Locks(氧化鋁蒸鍍PET)等。

從防溼性的觀點出發，防溼層的厚度優選為6μm～300μm，更優選為6μm～250μm。

-粘合劑層-

本發明的實施方式所述的吸溼材料也可以在層間(例如吸溼層與防溼層之間)具有粘合劑層。

粘合劑層優選具有透溼性，可以通過粘合劑層的厚度及種類來控制吸溼層中的吸溼速度。

作為粘合劑層中使用的粘合劑，其種類沒有特別限定，可列舉出例如聚氨酯樹脂系粘合劑、聚酯系粘合劑、丙烯酸樹脂系粘合劑、乙烯醋酸乙烯酯樹脂系粘合劑、聚乙烯醇系粘合劑、聚醯胺系粘合劑、有機矽系粘合劑。作為粘合劑，從粘合強度的觀點出發，優選聚氨酯樹脂系粘合劑。

在粘合劑層中，優選含有至少1種聚氨酯樹脂系粘合劑，也可以並用其他的1種以上的粘合劑。

在設置粘合劑層時，從粘合強度及製成包裝材料等時的處理性的觀點出發，粘合劑層的厚度優選為3μm以上且15μm以下，更優選為3μm以上且10μm以下。若粘合劑層的厚度為上述範圍，則能夠以更高的水平兼顧粘合強度和製成包裝材料等時的處理性。

此外，通過在上述範圍內選擇厚度，能夠控制吸溼層的吸溼速度。

本發明的實施方式所述的吸溼材料可以是例如如圖1所示的那樣將聚合物層16、吸溼層15和防溼層13依次層疊而成的材料，也可以進一步在吸溼層15與防溼層13之間賦予粘合劑並介由粘合劑層而構成。

～吸溼材料的製造方法～

本發明中的吸溼材料的製造方法設置以下工序來構成：在具有透溼性的聚合物層及防溼層中的任一層(例如防溼層)上，通過含有無定形二氧化矽、水溶性樹脂和選自增塑劑及玻璃化轉變溫度為50℃以下的樹脂中的至少1種的塗布液的塗布來形成具有多孔結構的層，通過對多孔結構賦予含有吸溼劑的溶液，使多孔結構內浸滲吸溼劑而形成吸溼層的工序(吸溼層形成工序)；和在浸滲有吸溼劑的吸溼層上，層疊上述的聚合物層及防溼層中的另一層(例如聚合物層)的工序(層疊工序)。

在使用無定形二氧化矽構成為多孔結構的吸溼層中，通過賦予吸溼劑，形成吸溼劑吸附在形成多孔結構的二氧化矽表面的狀態。由此，能夠較廣地確保吸溼表面，成為吸溼速度高、吸溼容量大的吸溼層。特別是在多孔結構由氣相法二氧化矽形成的情況下，還賦予了透明性，吸溼材料變成具有透光性(即透過材料的視覺辨認性)的材料。

[吸溼層形成工序]

關於本發明中的吸溼層形成工序，在構成吸溼材料的「具有透溼性的聚合物層」及防溼層中的任一層上，通過含有無定形二氧化矽、水溶性樹脂和選自增塑劑及玻璃化轉變溫度為50℃以下的樹脂中的至少1種的塗布液的塗布來形成具有多孔結構的層，通過對多孔結構賦予含有吸溼劑的溶液，使多孔結構內浸滲吸溼劑來形成吸溼層。

另外，關於無定形二氧化矽、水溶性樹脂、增塑劑、及玻璃化轉變溫度為50℃以下的樹脂的詳細情況，如上所述。

(具有多孔結構的層的形成)

塗布液可以通過將無定形二氧化矽、水溶性樹脂、及根據需要而使用的分散劑、水、交聯劑等許多成分混合併進行分散處理來製備。

例如，可以通過將作為顏料的氣相法二氧化矽粒子和分散劑添加到水中，使用高速旋轉溼式膠體磨(例如M Technique Co.，Ltd.制的CLEARMIX)或液液碰撞型分散機(例如Sugino Machine Ltd.制的ULTIMIZER)，例如在10000rpm(優選為5000～20000rpm)的高速旋轉條件下，用規定的時間(優選為10～30分鐘)使其分散後，加入交聯劑(例如硼酸)、水溶性樹脂(優選為聚乙烯醇水溶液)，進一步根據需要加入許多成分，在與上述同樣的旋轉條件下，使其分散，由此來製備。

所得到的塗布液為均勻性高的溶膠狀的溶液，通過將塗布液利用塗布法塗布到支撐體上並使其乾燥，能夠形成具有三維網眼結構的多孔結構的吸溼層。

此外，含有無定形二氧化矽和分散劑的水分散物的製備可以預先製備無定形二氧化矽水分散液，將該水分散液添加到分散劑水溶液中，也可以將分散劑水溶液添加到無定形二氧化矽水分散液中，還可以同時混合。此外，也可以不使用無定形二氧化矽水分散液，而使用粉體的無定形二氧化矽如上述那樣添加到分散劑水溶液中。

將無定形二氧化矽與分散劑混合後，通過將所得到的混合液用分散機進行細粒化，能夠得到平均粒徑為20nm～5000nm的水分散液。特別是在作為無定形二氧化矽使用氣相法二氧化矽的情況下，能夠得到平均粒徑為20nm～100nm的水分散液。

作為分散機，可以使用高速旋轉分散機、介質攪拌型分散機(球磨機、砂磨機等)、超聲波分散機、膠體磨分散機、高壓分散機等以往公知的各種分散機。其中，優選攪拌型分散機、膠體磨分散機、高壓分散機。

在塗布液的製備中，可以使用溶劑。作為溶劑的例子，可列舉出水、有機溶劑、或它們的混合溶劑。作為有機溶劑，可列舉出甲醇、乙醇、正丙醇、異丙醇、甲氧基丙醇等醇類、丙酮、甲乙酮等酮類、四氫呋喃、乙腈、醋酸乙酯、甲苯等。

塗布可通過例如使用了刮刀塗布機、氣刀塗布機、輥塗機、棒塗機、凹版塗布機、反向塗布機等的塗布法來進行。

塗布液的塗布後，乾燥至吸溼層顯示減速乾燥為止。乾燥通常可以在40℃～180℃下、0.5分鐘～10分鐘(優選0.5分鐘～5分鐘)的範圍內進行。

在形成多孔結構的吸溼層時，也可以在塗布塗布液並使其乾燥而形成具有多孔結構的層(塗布層)後，對所形成的層賦予含有鹼性化合物的溶液。通過這樣操作，可得到具有良好的細孔結構的多孔結構。

作為賦予含有鹼性化合物的溶液的方法，可列舉出在吸溼層上進一步進行塗布的方法、通過噴霧等方法進行噴霧的方法、在含有鹼性化合物的溶液中浸漬形成有塗布層的支撐體的方法等。

含有鹼性化合物的溶液含有鹼性化合物中的至少1種。

作為鹼性化合物，可列舉出弱酸的銨鹽、弱酸的鹼金屬鹽(例如碳酸鋰、碳酸鈉、碳酸鉀、醋酸鋰、醋酸鈉、醋酸鉀等)、弱酸的鹼土金屬鹽(例如碳酸鎂、碳酸鋇、醋酸鎂、醋酸鋇等)、羥基銨、伯胺、仲胺、叔胺(例如三乙基胺、三丙基胺、三丁基胺、三己基胺、二丁基胺、丁基胺等)、伯苯胺、仲苯胺、叔苯胺(例如二乙基苯胺、二丁基苯胺、乙基苯胺、苯胺等)、可以具有取代基的吡啶(例如2-氨基吡啶、3-氨基吡啶、4-氨基吡啶、4-(2-羥乙基)-氨基吡啶等)等。

此外，也可以與上述的鹼性化合物一起，並用其他的鹼性物質或其鹽。作為其他的鹼性物質，可列舉出例如氨、乙基胺、聚烯丙基胺等伯胺類、二甲基胺等仲胺類、N-乙基-N-甲基丁基胺等叔胺類、鹼金屬或鹼土金屬的氫氧化物等。

上述中，特別優選弱酸的銨鹽。弱酸是化學便覽基礎編II(丸善株式會社)等中記載的無機酸及有機酸且pKa為2以上的酸。作為弱酸的銨鹽，可列舉出碳酸銨、碳酸氫銨、硼酸銨、醋酸銨、氨基甲酸銨等。但是，並不限定於這些。其中，優選為碳酸銨、碳酸氫銨、氨基甲酸銨，在乾燥後不殘留於層中的方面是有效的。另外，鹼性化合物可以將2種以上並用。

鹼性化合物(特別是弱酸的銨鹽)在「含有鹼性化合物的溶液」中的含量相對於「含有鹼性化合物的溶液」的總質量(包含溶劑)，優選為0.5質量％以上且10質量％以下，更優選為1質量％以上且5質量％以下。若鹼性化合物(特別是弱酸的銨鹽)的含量為上述的範圍內，則固化度良好且氨濃度不會變得過高而損害操作環境。

含有鹼性化合物的溶液根據需要，可以進一步含有金屬化合物、交聯劑、其他的媒染劑成分、表面活性劑等。

含有鹼性化合物的溶液通過作為鹼溶液使用來促進膜的固化。含有鹼性化合物的溶液的pH(25℃)優選為7.1以上，更優選為pH8.0以上，進一步優選為pH9.0以上。若pH為7.1以上，則更加促進塗布液中包含的水溶性樹脂的交聯反應，更有效地抑制層的裂紋。

含有鹼性化合物的溶液可以通過例如在離子交換水中添加交聯劑(例如：硼化合物、例如0.1質量％～1質量％)、及鹼性化合物(例如：碳酸銨；例如1質量％～10質量％)和根據需要而使用的表面活性劑等添加劑並進行攪拌來製備。

作為通過塗布含有鹼性化合物的溶液來賦予時的塗布方法，可列舉出與吸溼層形成中使用的塗布液的塗布方法同樣的方法。其中，塗布含有鹼性化合物的溶液時，優選選擇塗布機不與塗布形成的塗布層直接接觸的方法。

作為含有鹼性化合物的溶液的賦予量，從吸溼層的吸溼能力的方面出發，優選吸溼劑的賦予量達到1g/m2以上且20g/m2以下的量，更優選吸溼劑的賦予量達到3g/m2以上且12g/m2以下的量。

在含有鹼性化合物的溶液的賦予後，通常在40℃～180℃下加熱0.5分鐘～30分鐘，進行乾燥及固化。其中，優選在40℃～150℃下加熱1分鐘～20分鐘。例如在上述溶液含有硼砂或硼酸作為硼化合物的情況下，優選進行0.5分鐘～15分鐘在60℃～100℃下的加熱。

此外，含有鹼性化合物的溶液也可以與塗布吸溼層形成用的塗布液同時進行賦予。該情況下，可以通過將塗布液和含有鹼性化合物的溶液按照塗布液與聚合物層(或防溼層)接觸的方式同時塗布(重疊塗布)於聚合物層(或防溼層)上，之後，使其乾燥固化，由此製成具有多孔結構的層。

同時塗布(重疊塗布)可以通過例如使用了擠壓模塗機、簾流塗布機的塗布方法來進行。在同時塗布之後，所形成的塗布層被乾燥，但此時的乾燥通常通過將塗布層在40℃～150℃下進行0.5分鐘～10分鐘加熱來進行。優選通過在40℃～100℃下進行0.5分鐘～5分鐘加熱來進行。例如在作為含有鹼性化合物的溶液中含有的交聯劑使用硼砂或硼酸的情況下，優選在60℃～100℃下進行5分鐘～20分鐘的加熱。

(吸溼層的形成)

如上述那樣操作，形成具有多孔結構的層後，通過對該層賦予含有吸溼劑的溶液，使多孔結構內浸滲吸溼劑來形成吸溼層。

含有吸溼劑的溶液的賦予可列舉出在吸溼層上塗布溶液的方法、通過噴霧等方法噴霧溶液的方法、將具有多孔結構的層浸漬在溶液中的方法等。

通過塗布來賦予含有吸溼劑的溶液時，作為塗布法，可列舉出與吸溼層形成用中使用的塗布液的塗布方法同樣的方法。

含有吸溼劑的溶液含有吸溼劑中的至少1種，根據需要，也可以含有表面活性劑或溶劑等其他的成分。

含有吸溼劑的溶液可以通過例如在離子交換水中添加吸溼劑(例如無機鹽)、及根據需要而使用的表面活性劑等添加劑並進行攪拌來製備。

作為含有吸溼劑的溶液的賦予量，從吸溼層的吸溼量、吸溼速度的觀點出發，優選吸溼劑的賦予量達到1g/m2以上且20g/m2以下的量，更優選吸溼劑的賦予量達到3g/m2以上且12g/m2以下的量。

賦予含有吸溼劑的溶液後，通常在40℃以上且180℃下加熱0.5分鐘以上且30分鐘，進行乾燥及固化。其中，優選在40℃以上且150℃下加熱1分鐘～20分鐘。例如在上述的溶液含有硼砂或硼酸作為硼化合物的情況下，優選進行0.5分鐘～15分鐘60℃以上且100℃以下的加熱。

[層疊工序]

本發明中的層疊工序是在通過上述的吸溼層形成工序浸滲吸溼劑所形成的吸溼層上，層疊上述的聚合物層及防溼層中的另一層。

作為例如防溼層(或聚合物層)的形成方法，沒有特別限制，可以在設置於聚合物層(或防溼層)上的吸溼層上，通過具有防溼性的材料(或具有透溼性的材料)的貼合來形成。此外，也可以製備包含具有防溼性的材料(或具有透溼性的材料)的塗布液，將塗布液塗布到吸溼層上來製成防溼層(或聚合物層)。

關於具有防溼性的材料的詳細情況，如上所述。

本發明的實施方式所述的泡罩包裝(Blister pack)具備成形有成為收容部的凹部的已述的本發明的實施方式所述的吸溼材料和與吸溼材料的凹部開口面側中的非凹部形成部粘合的基材，能夠在凹部中收容所期望的被收容物。

本發明的實施方式所述的泡罩包裝由於為使用了已述的本發明的實施方式所述的吸溼材料的包裝材料，所以與以往部相比，外觀良好，具備更優異的吸溼性。

關於構成泡罩包裝的吸溼材料的詳細情況及優選的方式，如上述中已述的那樣。

此外，作為基材，沒有特別限制，只要根據目的或用途等適當選擇即可。作為基材的例子，可列舉出板狀的塑料(例如：聚丙烯樹脂、聚氯乙烯樹脂等)或鋁箔等金屬箔等。

泡罩包裝也可以如圖2所示的那樣，通過預先將吸溼材料成形，製成由成形有成為收納部的凹部31的吸溼材料11和與吸溼材料11的凹部31的開口面側中的非凹部形成部的聚合物層16粘合的板狀的對象基材41構成的包裝材料。該情況下，通過從吸溼材料11的防溼層13側賦予熱並進行壓接等，可以與對象基材41粘合而製成包裝材料。

熱的賦予除了使其接觸加熱後的棒或板來加熱、或利用進行加熱壓接的熱板密封以外，還可以通過脈衝密封、超聲波密封來進行。

實施例

以下，通過實施例對本發明的一實施方式更具體地進行說明，但本實施方式只要不超出其主旨，則並不限定於以下的實施例。另外，只要沒有特別說明，「份」及「％」為質量基準。

(實施例1)

作為成為製作的吸溼膜的防溼層的材料，準備聚氯乙烯(PVC)基材(厚度：250μm、透溼度：1g/m2·day(通過由JIS Z 0208規定的方法測定)；以下，PVC基材)。

-吸溼層形成用塗布液的製備-

將下述組成中的(1)氣相法二氧化矽粒子、(2)離子交換水、(3)SHAROLL DC-902P、及(4)ZIRCOZOL ZA-30混合，使用液液碰撞型分散機(ULTIMIZER、Sugino Machine Ltd.制)使其分散後，將所得到的分散液加熱至45℃，保持20小時。之後，在30℃下向該分散液中加入(5)硼酸水溶液、(6)甘油、(7)聚乙烯醇溶解液，製備了吸溼層形成用塗布液。

(吸溼層形成用塗布液的組成)

(1)氣相法二氧化矽粒子(無定形二氧化矽) …8.9份

(AEROSIL300SF75、NIPPON AEROSIL CO.，LTD.制、平均1次粒徑：7nm、平均2次粒徑：20nm)

(2)離子交換水 …47.3份

(3)「SHAROLL DC-902P」(51.5％水溶液) …0.8份

(分散劑、含氮有機陽離子聚合物、第一工業製藥(株)制)

(4)「ZIRCOZOL ZA-30」 …0.5份

(第一稀元素化學工業(株)制、醋酸鋯)

(5)硼酸5％水溶液 …6.6份

(6)甘油(增塑劑；沸點：290℃) …0.9份

(7)聚乙烯醇(水溶性樹脂)溶解液 …26.0份

～聚乙烯醇溶解液的組成～

·JM33 …1.81份

(聚乙烯醇(PVA)；皂化度：95.5％、聚合度：3300、JAPANVAM&POVAL CO.，LTD.制)

·HPC-SSL …0.08份

(水溶性纖維素、日本曹達(株)制)

·離子交換水 …23.5份

·二乙二醇單丁基醚 …0.55份

(Butycenol 20P、Kyowa Hakko Chemical Co.，Ltd.制)

·聚氧乙烯月桂基醚(表面活性劑) …0.06份

(EMULGEN 109P、花王(株)制)

-吸溼層的形成-

在PVC基材(防溼層)上，將上述得到的吸溼層形成用塗布液利用擠壓模塗機按照塗布量達到165g/m2的方式進行塗布。

將通過塗布所形成的塗布層利用熱風乾燥機在80℃下(風速為3～8m/秒)乾燥至塗布層的固體成分濃度達到36％為止。乾燥期間的塗布層顯示恆速乾燥。在乾燥剛結束後，在含有下述組成的鹼性化合物的溶液中浸漬3秒鐘，使含有鹼性化合物的溶液以13g/m2附著在塗布層上。進而，在72℃的環境下乾燥10分鐘，形成具有多孔結構的層。

之後，在所形成的層上，將以下所示的組成的吸溼劑塗布液通過擠壓模塗機，將塗布量設為50g/m2進行塗布，利用熱風乾燥機在80℃(風速為3～8m/秒)下進行乾燥，形成厚度為40μm的吸溼層。

所形成的吸溼層的空隙率為60％，平均細孔徑為20nm。

另外，平均細孔徑的測定使用島津AUTOPORE 9220(株式會社島津製作所制)並利用汞壓入法來進行。關於空隙率的測定，在後面進行敘述。

此外，吸溼層中的氯化鈣(CaCl2；吸溼劑)的塗布量設為7.5g/m2。

(含有鹼性化合物的溶液的組成)

(1)硼酸 …0.65份

(2)碳酸銨(伯銨：關東化學(株)制) …5.0份

(3)離子交換水 …93.75份

(4)聚氧乙烯月桂基醚(表面活性劑) …0.6份

(EMULGEN 109P、花王(株)制)

(吸溼劑塗布液的組成)

(1)離子交換水 …84.4份

(2)氯化鈣(CaCl2；吸溼劑) …15份

(3)聚氧乙烯月桂基醚(表面活性劑) …0.6份

(花王(株)制、「EMULGEN 109P」)

另外，無定形二氧化矽的平均1次粒徑通過用電子顯微鏡(JEM2100、日本電子公司制)觀察所得到的吸溼層的表面，對位於表面的任意的位置的100個二氧化矽粒子，分別求出其投影面積，求出假設與該面積相等的圓時的各個粒子的直徑，將100個二氧化矽粒子的直徑簡單平均來求出。

此外，無定形二氧化矽的平均2次粒徑通過用電子顯微鏡(S-4700、HITACHI社制)以加速電壓10kV觀察所得到的吸溼層的表面，對位於表面的任意的位置的100個凝聚粒子，分別求出其投影面積，求出假設與該面積相等的圓時的直徑，將100個凝聚粒子的直徑簡單平均來求出。

在如上述那樣操作形成於防溼層上的吸溼層的表面，按照乾燥後的膜厚達到3g/m2的方式，利用凹版塗布機塗布熱封劑(型號：T-235(L)Clear、Leader Co.，Ltd制)。之後，直到塗布層進行造膜為止，將塗布層保持在60℃下使其乾燥。這樣操作，層疊聚合物層。

對於所層疊的聚合物層的透溼性，通過由JIS Z 0208規定的方法測定透溼度，確認聚合物層具有透溼性。

如以上那樣操作，製作了具有PVC基材(防溼層)/吸溼層/透溼性的聚合物層的層疊結構的吸溼膜。

-吸溼膜的成形-

將上述得到的吸溼膜通過熱板在130℃下預加熱2秒鐘後，通過插入加熱至100℃的凹凸模之間，製作了如圖2所示的那樣成形有凹狀的收容部的膜成型品。

之後，通過在所製作的膜成型品的凹狀的收容部(所謂的PTP袋)中收容所期望的片劑，使其與未形成凹部的非凹部形成部的聚合物層接觸並將鋁箔重疊，在非凹部形成部中，邊賦予熱邊將膜成型品與鋁箔進行壓接，由此可以製作泡罩包裝。

對上述那樣操作而得到的膜成型品，進行以下的評價。評價結果示於下述表1中。

-視覺辨認性-

在所得到的膜成型品的凹部內，如圖3所示的那樣，配置用黃色墨液、品紅色墨液、青色墨液、黑色墨液分別描繪的12點的明朝體的文字排列而成的圖像，按照下述的評價基準評價從防溼層側觀察包裝內時的文字的視覺辨認性。

A：吸溼膜的透明性高，能夠容易地視覺辨認圖3中的一個字。

B：吸溼膜具有透明性，能夠視覺辨認圖3中的一個字。

C：吸溼膜的透明性稍低，難以辨別圖3中的一個字，但能夠視覺辨認圖3中的一個字。

D：吸溼膜的透明性極低，難以視覺辨認圖3中的一個字。

-裂紋-

通過目視觀察所得到的膜成型品，按照下述的評價基準評價吸溼層中的裂紋的有無。

A：沒有裂紋的產生。

B：產生極少的裂紋，但是為在通常的處理中不會帶來障礙的程度。

C：產生少量裂紋，但是為可容許的程度。

D：顯著地見到裂紋的產生，為實用上不能容許的程度。

-成形性-

將相對於凹凸模的凹凸的高度而高度小2mm、外徑小2mm的片劑放入膜成型品，通過目視官能評價凹凸的尺寸。

A：膜成型品如模那樣成型，相對於片劑的填充具有充分的寬裕。

B：膜成型品的PTP袋很淺或小，但相對於片劑的填充具有寬裕。

C：膜成型品的PTP袋稍淺或小，但能夠填充片劑。

D：無法在膜成型品中放入片劑。

-空隙率-

由吸溼層的空隙量(ml/m2)和厚度(μm)算出每單位厚度的空隙量，求出空隙率(％)。

其中，吸溼層的厚度由通過光學顯微鏡觀察的結果求出。此外，關於吸溼層的空隙量，在吸溼層上滴加二乙二醇1ml，經過1分鐘後用布擦拭滴加面，算出滴加前後的重量變化(每單位面積的吸收液量)。將該算出值作為空隙量。

(實施例2～13、比較例1～3)

除了在實施例1中，將吸溼劑塗布液的組成如下述表1中所示的那樣變更以外，與實施例1同樣地操作，製作吸溼膜，同時將泡罩包裝成形。

[表1]

表1中的成分的詳細情況如下所述。

·EVA：乙烯-醋酸乙烯酯共聚物(Tg＝0℃(Tg為50℃以下的樹脂)；EVA TEX 60、Denka Co.，Ltd.制)

·SBR1：苯乙烯-丁二烯共聚物(Tg＝27℃(Tg為50℃以下的樹脂)；NIPOL LX415M、Zeon Corporation制)

·SBR2：苯乙烯-丁二烯共聚物(Tg＝58℃(Tg為50℃以下的樹脂)；NIPOL 2507H、Zeon Corporation制)

如表1中所示的那樣，實施例的吸溼膜與比較例相比，裂紋的產生得到顯著改善，視覺辨認性及成形性也優異。

產業上的可利用性

本發明的實施方式所述的吸溼材料適合於要求吸溼性的包裝材料，可以作為例如收容藥劑或食品等並進行保存或搬運等的泡罩包裝(也稱為PTP(Press Through Package)包裝。)的成形用材料適當使用。

日本申請2014-083199的公開其整體通過參照納入本說明書中。

本說明書中記載的全部文獻、專利申請、及技術標準與具體且分別記載各個文獻、專利申請、及技術標準通過參照納入的情況相同程度地通過參照納入本說明書中。