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具有高玻璃化轉變溫度的包含環丁二醇的聚酯組合物及由其製備的製品的製作方法

2023-05-02 01:54:01

專利名稱:具有高玻璃化轉變溫度的包含環丁二醇的聚酯組合物及由其製備的製品的製作方法
相關申請的交叉參考本申請根據35 U.S.C.§119(e)要求下列申請的優先權2005年10月28日提交的美國臨時申請序列號60/731,454;2005年10月28日提交的美國臨時申請序列號60/731,389;2005年11月22日提交的美國臨時申請序列號60/739,058;2005年11月22日提交的美國臨時申請序列號60/738,869;2005年12月15日提交的美國臨時申請序列號60/750,692;2005年12月15日提交的美國臨時申請序列號60/750,693;2005年12月15日提交的美國臨時申請序列號60/750,682;和2005年12月15日提交的美國臨時申請序列號60/750,547;2006年3月28日提交的美國申請序列號110/390,672;2006年3月28日提交的美國申請序列號11/390,752;2006年3月28日提交的美國申請序列號11/390,794;2006年3月28日提交的美國申請序列號11/391,565;2006年3月28日提交的美國申請序列號11/390,671;2006年3月28日提交的美國申請序列號11/390,853;2006年3月28日提交的美國申請序列號11/390,631;2006年3月28日提交的美國申請序列號11/390,655;2006年3月28日提交的美國申請序列號11/391,125;2006年3月28日提交的美國申請序列號11/390,751;2006年3月28日提交的美國申請序列號11/390,955;2006年3月28日提交的美國申請序列號11/390,827;2006年3月28日提交的美國申請序列號60/786,572;2006年3月28日提交的美國申請序列號60/786,596;2006年3月28日提交的美國申請序列號60/786,547;2006年3月28日提交的美國申請序列號60/786,571;2006年3月28日提交的美國申請序列號60/786,598;2006年3月28日提交的美國申請序列號11/390,883;2006年3月28日提交的美國申請序列號11/390,846;2006年3月28日提交的美國申請序列號11/390,809;2006年3月28日提交的美國申請序列號11/390,812;2006年3月28日提交的美國申請序列號11/391,124;2006年3月28日提交的美國申請序列號11/390,908;2006年3月28日提交的美國申請序列號11/390,793;2006年3月28日提交的美國申請序列號11/391,642;2006年3月28日提交的美國申請序列號11/390,826;2006年3月28日提交的美國申請序列號11/390,563;2006年3月28日提交的美國申請序列號11/390,847;2006年3月28日提交的美國申請序列號11/391,156;2006年3月28日提交的美國申請序列號11/390,630;2006年3月28日提交的美國申請序列號11/391,495;2006年3月28日提交的美國申請序列號11/391,576;2006年3月28日提交的美國申請序列號11/390,858;2006年3月28日提交的美國申請序列號11/390,629;2006年3月28日提交的美國申請序列號11/391,485;2006年3月28日提交的美國申請序列號11/390,811;2006年3月28日提交的美國申請序列號11/390,750;2006年3月28日提交的美國申請序列號11/390,773;2006年3月28日提交的美國申請序列號11/390,865;2006年3月28日提交的美國申請序列號11/390,654;2006年3月28日提交的美國申請序列號11/390,882;2006年3月28日提交的美國申請序列號11/390,836;2006年3月28日提交的美國申請序列號11/391,063;2006年3月28日提交的美國申請序列號;2006年3月28日提交的美國申請序列號11/390,814;2006年3月28日提交的美國申請序列號11/390,722;2006年3月28日提交的美國申請序列號11/391,659;2006年3月28日提交的美國申請序列號11/391,137;2006年3月28日提交的美國申請序列號11/391,505;2006年3月28日提交的美國申請序列號11/390,864;2006年3月28日提交的美國申請序列號11/391,571,在此引入其全部內容作為參考。
發明領域
本發明一般性涉及由對苯二甲酸、其酯或其混合物;2,2,4,4-四甲基-1,3-環丁二醇;和環己烷二甲醇製備的聚酯組合物,該聚酯具有比濃對數粘度和玻璃化轉變溫度(Tg)的某種組合。據認為這些組合物具有高衝擊強度,高玻璃化轉變溫度(Tg),韌性,例如低韌脆轉變溫度,某些比濃對數粘度,良好的顏色和透明度,低密度,耐化學性,水解穩定性和長半結晶時間的兩種或多種的某種組合,這允許它們容易成形為製品。

背景技術:

聚(對苯二甲酸1,4-環己烷二甲酯)(PCT),一種僅基於對苯二甲酸或其酯或其混合物和1,4-環己烷二甲醇的聚酯,在本領域是已知的並且有市售。該聚酯在由熔體冷卻時快速結晶,使得通過本領域已知的方法如擠塑、注塑等形成無定形製品非常困難。為了減慢PCT的結晶速率,可以製備包含另外的二羧酸或二醇如間苯二甲酸或乙二醇的共聚酯。這些乙二醇或間苯二甲酸改性的PCT在本領域也是已知的並且有市售。

一種用於生產薄膜、薄板和模製品的普通共聚酯由對苯二甲酸、1,4-環己烷二甲醇和乙二醇製備。雖然這些共聚酯在許多最終用途領域是有用的,但當在配方中包括足夠的改性乙二醇以提供長半結晶時間時,它們在諸如玻璃化轉變溫度和衝擊強度性能方面顯示出缺陷。例如,由對苯二甲酸、1,4-環己烷二甲醇和乙二醇製備的具有足夠長的半結晶時間的共聚酯可以提供無定形產品,該產品顯示據認為比在此披露的組合物不理想更高的韌脆轉變溫度和更低的玻璃化轉變溫度。

4,4』-異亞丙基二苯酚的聚碳酸酯(雙酚A聚碳酸酯)已經用作本領域已知的聚酯替代品並且是眾所周知的工程模塑塑料。雙酚A聚碳酸酯是透明的高性能塑料,其具有良好的物理性能,例如尺寸穩定性、高耐熱性和良好的衝擊強度。儘管雙酚A聚碳酸酯具有許多良好的物理性能,但是其較高的熔體粘度導致差的熔融加工性,並且該聚碳酸酯顯示差的耐化學性。其還難於熱成型。

包含2,2,4,4-四甲基-1,3-環丁二醇的聚合物也已經在本領域中進行了一般性描述。然而,通常這些聚合物可以顯示高的比濃對數粘度、高的熔體粘度和/或高的Tg(玻璃化轉變溫度或Tg),使得用於工業的設備不足以製造或後聚合加工這些材料。

因此,本領域需要具有兩種或多種選自至少一種以下性能的性能組合的聚合物聚酯的韌性、高玻璃化轉變溫度、高衝擊強度、水解穩定性、耐化學性、長半結晶時間、低韌脆轉變溫度、良好的顏色和透明度、較低的密度和/或熱成型性,同時保持在用於工業的標準設備上的可加工性。
發明概述
據認為由對苯二甲酸殘基或其酯;環己烷二甲醇殘基;和2,2,4,4-四甲基-1,3-環丁二醇殘基形成的具有比濃對數粘度和玻璃化轉變溫度的某種組合的某些組合物,就一種或多種以下性能高衝擊強度、水解穩定性、韌性、耐化學性、良好的顏色和透明度、長半結晶時間、低韌脆轉變溫度、較低的比重和/或熱成型性而言,比本領域已知的聚酯和聚碳酸酯優越。這些組合物據認為在耐熱性方面與聚碳酸酯類似,並且在標準工業設備上仍然是可加工的。

在一方面,本發明涉及包含至少一種聚酯的聚酯組合物,所述聚酯包含 (a)二羧酸組分,包含 i)70-100mol%的對苯二甲酸殘基; ii)0-30mol%的具有至多20個碳原子的芳族二羧酸殘基;和 iii)0-10mol%的具有至多16個碳原子的脂族二羧酸殘基;和 (b)二醇組分,包含 i)1-99mol%的2,2,4,4-四甲基-1,3-環丁二醇殘基;和 ii)1-99mol%的環己烷二甲醇殘基, 其中二羧酸組分的總mol%為100mol%,和二醇組分的總mol%為100mol%;和 其中所述聚酯在60/40(wt/wt)苯酚/四氯乙烷中以0.25g/50ml的濃度在25℃測定的比濃對數粘度為0.35-小於0.70dL/g;並且其中所述聚酯具有110-200℃的Tg。

在一方面,本發明涉及包含至少一種聚酯的聚酯組合物,所述聚酯包含 (a)二羧酸組分,包含 i)70-100mol%的對苯二甲酸殘基; ii)0-30mol%的具有至多20個碳原子的芳族二羧酸殘基;和 iii)0-10mol%的具有至多16個碳原子的脂族二羧酸殘基;和 (b)二醇組分,包含 i)大於81-99mol%的2,2,4,4-四甲基-1,3-環丁二醇殘基;和 ii)1-小於19mol%的環己烷二甲醇殘基, 其中二羧酸組分的總mol%為100mol%,和二醇組分的總mol%為100mol%;和 其中所述聚酯在60/40(wt/wt)苯酚/四氯乙烷中以0.25g/50ml的濃度在25℃測定的比濃對數粘度為0.35-1.2dL/g;並且其中所述聚酯具有110-200℃的Tg。

在一方面,本發明涉及包含至少一種聚酯的聚酯組合物,所述聚酯包含 (a)二羧酸組分,包含 i)70-100mol%的對苯二甲酸殘基; ii)0-30mol%的具有至多20個碳原子的芳族二羧酸殘基;和 iii)0-10mol%的具有至多16個碳原子的脂族二羧酸殘基;和 (b)二醇組分,包含 i)40-85mol%的2,2,4,4-四甲基-1,3-環丁二醇殘基;和 ii)15-60mol%的環己烷二甲醇殘基, 其中二羧酸組分的總mol%為100mol%,和二醇組分的總mol%為100mol%;和 其中所述聚酯在60/40(wt/wt)苯酚/四氯乙烷中以0.25g/50ml的濃度在25℃測定的比濃對數粘度為0.35-1.2dL/g;並且其中所述聚酯具有110-200℃的Tg。

在一方面,本發明涉及包含至少一種聚酯的聚酯組合物,所述聚酯包含 (a)二羧酸組分,包含 i)70-100mol%的對苯二甲酸殘基; ii)0-30mol%的具有至多20個碳原子的芳族二羧酸殘基;和 iii)0-10mol%的具有至多16個碳原子的脂族二羧酸殘基;和 (b)二醇組分,包含 i)40-85mol%的2,2,4,4-四甲基-1,3-環丁二醇殘基;和 ii)15-60mol%的環己烷二甲醇殘基, 其中二羧酸組分的總mol%為100mol%,和二醇組分的總mol%為100mol%;和 其中所述聚酯在60/40(wt/wt)苯酚/四氯乙烷中以0.25g/50ml的濃度在25℃測定的比濃對數粘度為0.35-1.2dL/g;並且其中所述聚酯具有高於148-200℃的Tg。

在一方面,本發明涉及包含至少一種聚酯的聚酯組合物,所述聚酯包含 (a)二羧酸組分,包含 i)70-100mol%的對苯二甲酸殘基; ii)0-30mol%的具有至多20個碳原子的芳族二羧酸殘基;和 iii)0-10mol%的具有至多16個碳原子的脂族二羧酸殘基;和 (b)二醇組分,包含 i)40-80mol%的2,2,4,4-四甲基-1,3-環丁二醇殘基;和 ii)20-60mol%的環己烷二甲醇殘基, 其中二羧酸組分的總mol%為100mol%,和二醇組分的總mol%為100mol%;和 其中所述聚酯在60/40(wt/wt)苯酚/四氯乙烷中以0.25g/50ml的濃度在25℃測定的比濃對數粘度為0.35-1.2dL/g;並且其中所述聚酯具有110-200℃的Tg。

在一方面,本發明涉及包含至少一種聚酯的聚酯組合物,所述聚酯包含 (a)二羧酸組分,包含 i)70-100mol%的對苯二甲酸殘基; ii)0-30mol%的具有至多20個碳原子的芳族二羧酸殘基;和 iii)0-10mol%的具有至多16個碳原子的脂族二羧酸殘基;和 (b)二醇組分,包含 i)40-65mol%的2,2,4,4-四甲基-1,3-環丁二醇殘基;和 ii)35-60mol%的環己烷二甲醇殘基, 其中二羧酸組分的總mol%為100mol%,和二醇組分的總mol%為100mol%;和 其中所述聚酯在60/40(wt/wt)苯酚/四氯乙烷中以0.25g/50ml的濃度在25℃測定的比濃對數粘度為0.35-0.75dL/g;並且其中所述聚酯具有110-200℃的Tg。

在一方面,本發明涉及包含至少一種聚酯的聚酯組合物,所述聚酯包含 (a)二羧酸組分,包含 i)70-100mol%的對苯二甲酸殘基; ii)0-30mol%的具有至多20個碳原子的芳族二羧酸殘基;和 iii)0-10mol%的具有至多16個碳原子的脂族二羧酸殘基;和 (b)二醇組分,包含 i)40-64.9mol%的2,2,4,4-四甲基-1,3-環丁二醇殘基;和 ii)35-59.9mol%的環己烷二甲醇殘基; iii)0.01-小於15mol%的乙二醇; 其中二羧酸組分的總mol%為100mol%,和二醇組分的總mol%為100mol%;和 其中所述聚酯在60/40(wt/wt)苯酚/四氯乙烷中以0.25g/50ml的濃度在25℃測定的比濃對數粘度為0.35-0.75dL/g或更小;並且其中所述聚酯具有110-200℃的Tg。

在一方面,本發明涉及包含至少一種聚酯的聚酯組合物,所述聚酯包含 (a)二羧酸組分,包含 i)70-100mol%的對苯二甲酸殘基; ii)0-30mol%的具有至多20個碳原子的芳族二羧酸殘基;和 iii)0-10mol%的具有至多16個碳原子的脂族二羧酸殘基;和 (b)二醇組分,包含 i)40-55mol%的2,2,4,4-四甲基-1,3-環丁二醇殘基;和 ii)45-60mol%的環己烷二甲醇殘基, 其中二羧酸組分的總mol%為100mol%,和二醇組分的總mol%為100mol%;和 其中所述聚酯在60/40(wt/wt)苯酚/四氯乙烷中以0.25g/50ml的濃度在25℃測定的比濃對數粘度為0.35-0.75dL/g;並且其中所述聚酯具有110-200℃的Tg。

在一方面,本發明涉及包含至少一種聚酯的聚酯組合物,所述聚酯包含 (a)二羧酸組分,包含 i)70-100mol%的對苯二甲酸殘基; ii)0-30mol%的具有至多20個碳原子的芳族二羧酸殘基;和 iii)0-10mol%的具有至多16個碳原子的脂族二羧酸殘基;和 (b)二醇組分,包含 i)45-55mol%的2,2,4,4-四甲基-1,3-環丁二醇殘基;和 ii)45-55mol%的環己烷二甲醇殘基, 其中二羧酸組分的總mol%為100mol%,和二醇組分的總mol%為100mol%;和 其中所述聚酯在60/40(wt/wt)苯酚/四氯乙烷中以0.25g/50ml的濃度在25℃測定的比濃對數粘度為0.35-0.75dL/g;並且其中所述聚酯具有110-200℃的Tg。

在一方面,本發明涉及包含至少一種聚酯的聚酯組合物,所述聚酯包含 (a)二羧酸組分,包含 i)70-100mol%的對苯二甲酸殘基; ii)0-30mol%的具有至多20個碳原子的芳族二羧酸殘基;和 iii)0-10mol%的具有至多16個碳原子的脂族二羧酸殘基;和 (b)二醇組分,包含 i)40-65mol%的2,2,4,4-四甲基-1,3-環丁二醇殘基;和 ii)35-60mol%的環己烷二甲醇殘基, 其中二羧酸組分的總mol%為100mol%,和二醇組分的總mol%為100mol%;和 其中所述聚酯在60/40(wt/wt)苯酚/四氯乙烷中以0.25g/50ml的濃度在25℃測定的比濃對數粘度為0.35-0.75dL/g; 其中所述聚酯具有110-200℃的Tg,並且 任選地,其中在聚合物聚合之前或期間添加一種或多種支化劑。

在一方面,本發明涉及一種聚酯組合物,包含 (A)至少一種聚酯,包含 (a)二羧酸組分,包含 i)70-100mol%的對苯二甲酸殘基; ii)0-30mol%的具有至多20個碳原子的芳族二羧酸殘基;和 iii)0-10mol%的具有至多16個碳原子的脂族二羧酸殘基;和 (b)二醇組分,包含 i)1-99mol%的2,2,4,4-四甲基-1,3-環丁二醇殘基;和 ii)1-99mol%的環己烷二甲醇殘基,和 (B)至少一種支化劑的殘基; 其中二羧酸組分的總mol%為100mol%,和二醇組分的總mol%為100mol%;和 其中所述聚酯在60/40(wt/wt)苯酚/四氯乙烷中以0.25g/50ml的濃度在25℃測定的比濃對數粘度為0.35-1.2dL/g;其中所述聚酯具有110-200℃的Tg。

在一方面,本發明涉及一種聚酯組合物,包含 (A)至少一種聚酯,包含 (a)二羧酸組分,包含 i)70-100mol%的對苯二甲酸殘基; ii)0-30mol%的具有至多20個碳原子的芳族二羧酸殘基;和 iii)0-10mol%的具有至多16個碳原子的脂族二羧酸殘基;和 (b)二醇組分,包含 i)40-65mol%的2,2,4,4-四甲基-1,3-環丁二醇殘基;和 ii)35-60mol%的環己烷二甲醇殘基,和 (B)至少一種支化劑的殘基; 其中二羧酸組分的總mol%為100mol%,和二醇組分的總mol%為100mol%;和 其中所述聚酯在60/40(wt/wt)苯酚/四氯乙烷中以0.25g/50ml的濃度在25℃測定的比濃對數粘度為0.35-1.2dL/g;其中所述聚酯具有110-200℃的Tg。

在一方面,本發明涉及一種聚酯組合物,包含 (A)至少一種聚酯,包含 (a)二羧酸組分,包含 i)70-100mol%的對苯二甲酸殘基; ii)0-30mol%的具有至多20個碳原子的芳族二羧酸殘基;和 iii)0-10mol%的具有至多16個碳原子的脂族二羧酸殘基;和 (b)二醇組分,包含 i)40-65mol%的2,2,4,4-四甲基-1,3-環丁二醇殘基;和 ii)35-60mol%的環己烷二甲醇殘基,和 (B)至少一種支化劑的殘基; 其中二羧酸組分的總mol%為100mol%,和二醇組分的總mol%為100mol%;和 其中所述聚酯在60/40(wt/wt)苯酚/四氯乙烷中以0.25g/50ml的濃度在25℃測定的比濃對數粘度為0.35-0.75dL/g;其中所述聚酯具有110-200℃的Tg。

在一方面,本發明涉及一種聚酯組合物,包含 (A)至少一種聚酯,包含 (a)二羧酸組分,包含 i)70-100mol%的對苯二甲酸殘基; ii)0-30mol%的具有至多20個碳原子的芳族二羧酸殘基;和 iii)0-10mol%的具有至多16個碳原子的脂族二羧酸殘基;和 (b)二醇組分,包含 i)1-99mol%的2,2,4,4-四甲基-1,3-環丁二醇殘基;和 ii)1-99mol%的環己烷二甲醇殘基,和 (B)至少一種熱穩定劑、其反應產物和/或其混合物; 其中二羧酸組分的總mol%為100mol%,和二醇組分的總mol%為100mol%;和 其中所述聚酯在60/40(wt/wt)苯酚/四氯乙烷中以0.25g/50ml的濃度在25℃測定的比濃對數粘度為0.35-1.2dL/g; 其中所述聚酯具有110-200℃的Tg。

在一方面,本發明涉及一種聚酯組合物,包含 (A)至少一種聚酯,包含 (a)二羧酸組分,包含 i)70-100mol%的對苯二甲酸殘基; ii)0-30mol%的具有至多20個碳原子的芳族二羧酸殘基;和 iii)0-10mol%的具有至多16個碳原子的脂族二羧酸殘基;和 (b)二醇組分,包含 i)40-65mol%的2,2,4,4-四甲基-1,3-環丁二醇殘基;和 ii)35-60mol%的環己烷二甲醇殘基,和 (B)至少一種熱穩定劑、其反應產物和/或其混合物; 其中二羧酸組分的總mol%為100mol%,和二醇組分的總mol%為100mol%;和 其中所述聚酯在60/40(wt/wt)苯酚/四氯乙烷中以0.25g/50ml的濃度在25℃測定的比濃對數粘度為0.35-1.2dL/g; 其中所述聚酯具有110-200℃的Tg。

在一方面,本發明涉及一種聚酯組合物,包含 (A)至少一種聚酯,包含 (a)二羧酸組分,包含 i)70-100mol%的對苯二甲酸殘基; ii)0-30mol%的具有至多20個碳原子的芳族二羧酸殘基;和 iii)0-10mol%的具有至多16個碳原子的脂族二羧酸殘基;和 (b)二醇組分,包含 i)40-65mol%的2,2,4,4-四甲基-1,3-環丁二醇殘基;和 ii)35-60mol%的環己烷二甲醇殘基,和 (B)至少一種熱穩定劑、其反應產物和/或其混合物; 其中二羧酸組分的總mol%為100mol%,和二醇組分的總mol%為100mol%;和 其中所述聚酯在60/40(wt/wt)苯酚/四氯乙烷中以0.25g/50ml的濃度在25℃測定的比濃對數粘度為0.35-0.75dL/g; 其中所述聚酯具有110-200℃的Tg。

在一方面,本發明涉及包含至少一種聚酯的聚酯組合物,所述聚酯包含 (a)二羧酸組分,包含 i)70-100mol%的對苯二甲酸殘基; ii)0-30mol%的具有至多20個碳原子的芳族二羧酸殘基;和 iii)0-10mol%的具有至多16個碳原子的脂族二羧酸殘基;和 (b)二醇組分,包含 i)40-65mol%的2,2,4,4-四甲基-1,3-環丁二醇殘基;和 ii)35-60mol%的環己烷二甲醇殘基, 其中二羧酸組分的總mol%為100mol%,和二醇組分的總mol%為100mol%;和 其中所述聚酯在60/40(wt/wt)苯酚/四氯乙烷中以0.25g/50ml的濃度在25℃測定的比濃對數粘度為0.35-0.75dL/g;和 其中所述聚酯具有110-150℃的Tg。

在一方面,本發明涉及包含至少一種聚酯的聚酯組合物,所述聚酯包含 (a)二羧酸組分,包含 i)70-100mol%的對苯二甲酸殘基; ii)0-30mol%的具有至多20個碳原子的芳族二羧酸殘基;和 iii)0-10mol%的具有至多16個碳原子的脂族二羧酸殘基;和 (b)二醇組分,包含 i)40-65mol%的2,2,4,4-四甲基-1,3-環丁二醇殘基;和 ii)35-60mol%的環己烷二甲醇殘基, 其中二羧酸組分的總mol%為100mol%,和二醇組分的總mol%為100mol%;和 其中所述聚酯在60/40(wt/wt)苯酚/四氯乙烷中以0.25g/50ml的濃度在25℃測定的比濃對數粘度為0.35-0.75dL/g;和 其中所述聚酯具有120-135℃的Tg。

在一方面,本發明涉及包含至少一種聚酯的聚酯組合物,所述聚酯包含 (a)二羧酸組分,包含 i)70-100mol%的對苯二甲酸殘基; ii)0-30mol%的具有至多20個碳原子的芳族二羧酸殘基;和 iii)0-10mol%的具有至多16個碳原子的脂族二羧酸殘基;和 (b)二醇組分,包含 i)1-99mol%的2,2,4,4-四甲基-1,3-環丁二醇殘基;和 ii)1-99mol%的環己烷二甲醇殘基, 其中二羧酸組分的總mol%為100mol%,和二醇組分的總mol%為100mol%;和 其中所述聚酯在60/40(wt/wt)苯酚/四氯乙烷中以0.25g/50ml的濃度在25℃測定的比濃對數粘度為0.35-0.75dL/g;並且其中所述聚酯具有高於148-最高200℃的Tg。

在一方面,本發明涉及包含至少一種聚酯的聚酯組合物,所述聚酯包含 (a)二羧酸組分,包含 i)70-100mol%的對苯二甲酸殘基; ii)0-30mol%的具有至多20個碳原子的芳族二羧酸殘基;和 iii)0-10mol%的具有至多16個碳原子的脂族二羧酸殘基;和 (b)二醇組分,包含 i)1-99mol%的2,2,4,4-四甲基-1,3-環丁二醇殘基;和 ii)1-99mol%的環己烷二甲醇殘基, 其中二羧酸組分的總mol%為100mol%,和二醇組分的總mol%為100mol%;和 其中所述聚酯在60/40(wt/wt)苯酚/四氯乙烷中以0.25g/50ml的濃度在25℃測定的比濃對數粘度為0.35-1.2dL/g;並且其中所述聚酯具有127-200℃的Tg。

在一方面,本發明涉及包含至少一種聚酯的聚酯組合物,所述聚酯包含 (a)二羧酸組分,包含 i)70-100mol%的對苯二甲酸殘基; ii)0-30mol%的具有至多20個碳原子的芳族二羧酸殘基;和 iii)0-10mol%的具有至多16個碳原子的脂族二羧酸殘基;和 (b)二醇組分,包含 i)1-80mol%的2,2,4,4-四甲基-1,3-環丁二醇殘基;和 ii)20-99mol%的環己烷二甲醇殘基, 其中二羧酸組分的總mol%為100mol%,和二醇組分的總mol%為100mol%;和 其中所述聚酯在60/40(wt/wt)苯酚/四氯乙烷中以0.25g/50ml的濃度在25℃測定的比濃對數粘度為0.35-1.2dL/g;並且其中所述聚酯具有高於124-200℃的Tg。在其它實施方案中,Tg可以高於125-200℃;或高於126-200℃;或高於127-200℃。

在一方面,本發明涉及包含至少一種聚酯的聚酯組合物,所述聚酯包含 (a)二羧酸組分,包含 i)70-100mol%的對苯二甲酸殘基; ii)0-30mol%的具有至多20個碳原子的芳族二羧酸殘基;和 iii)0-10mol%的具有至多16個碳原子的脂族二羧酸殘基;和 (b)二醇組分,包含 i)大於50-至多99mol%的2,2,4,4-四甲基-1,3-環丁二醇殘基;和 ii)1-小於50mol%的環己烷二甲醇殘基, 其中二羧酸組分的總mol%為100mol%,和二醇組分的總mol%為100mol%;和 其中所述聚酯在60/40(wt/wt)苯酚/四氯乙烷中以0.25g/50ml的濃度在25℃測定的比濃對數粘度為0.35-1.2dL/g;並且其中所述聚酯具有110-200℃的Tg。

在一方面,本發明涉及包含至少一種聚酯的聚酯組合物,所述聚酯包含 (a)二羧酸組分,包含 i)70-100mol%的對苯二甲酸殘基; ii)0-30mol%的具有至多20個碳原子的芳族二羧酸殘基;和 iii)0-10mol%的具有至多16個碳原子的脂族二羧酸殘基;和 (b)二醇組分,包含 i)大於50-至多80mol%的2,2,4,4-四甲基-1,3-環丁二醇殘基;和 ii)20-小於50mol%的環己烷二甲醇殘基, 其中二羧酸組分的總mol%為100mol%,和二醇組分的總mol%為100mol%;和 其中所述聚酯在60/40(wt/wt)苯酚/四氯乙烷中以0.25g/50ml的濃度在25℃測定的比濃對數粘度為0.35-1.2dL/g;並且其中所述聚酯具有110-200℃的Tg。

在一方面,本發明涉及包含至少一種聚酯的聚酯組合物,所述聚酯包含 (a)二羧酸組分,包含 i)70-100mol%的對苯二甲酸殘基; ii)0-30mol%的具有至多20個碳原子的芳族二羧酸殘基;和 iii)0-10mol%的具有至多16個碳原子的脂族二羧酸殘基;和 (b)二醇組分,包含 i)1-99mol%的2,2,4,4-四甲基-1,3-環丁二醇殘基;和 ii)1-99mol%的環己烷二甲醇殘基, 其中二羧酸組分的總mol%為100mol%,和二醇組分的總mol%為100mol%;和 其中所述聚酯在60/40(wt/wt)苯酚/四氯乙烷中以0.25g/50ml的濃度在25℃測定的比濃對數粘度為大於0.76-至多1.2dL/g;並且其中所述聚酯具有110-200℃的Tg。

在一方面,本發明涉及一種聚酯組合物,包含 (I)至少一種聚酯,包含 (a)二羧酸組分,包含 (i)70-100mol%的對苯二甲酸殘基; (ii)0-30mol%的具有至多20個碳原子的芳族二羧酸殘基;和 (iii)0-10mol%的具有至多16個碳原子的脂族二羧酸殘基;和 (b)二醇組分,包含 (i)25-35mol%的2,2,4,4-四甲基-1,3-環丁二醇殘基; (II)65-75mol%的環己烷二甲醇殘基; 其中二羧酸組分的總mol%為100mol%,和二醇組分的總mol%為100mol%;和 其中所述聚酯在60/40(wt/wt)苯酚/四氯乙烷中以0.25g/50ml的濃度在25℃測定的比濃對數粘度為0.35-1.2dL/g;並且其中所述聚酯具有110-130℃的Tg。

在一方面,本發明涉及一種聚酯組合物,包含 (I)至少一種聚酯,包含 (a)二羧酸組分,包含 (i)70-100mol%的對苯二甲酸殘基; (ii)0-30mol%的具有至多20個碳原子的芳族二羧酸殘基;和 (iii)0-10mol%的具有至多16個碳原子的脂族二羧酸殘基;和 (b)二醇組分,包含 (i)25-35mol%的2,2,4,4-四甲基-1,3-環丁二醇殘基; (ii)65-75mol%的環己烷二甲醇殘基; 其中二羧酸組分的總mol%為100mol%,和二醇組分的總mol%為100mol%;和 其中所述聚酯在60/40(wt/wt)苯酚/四氯乙烷中以0.25g/50ml的濃度在25℃測定的比濃對數粘度為0.35-1.2dL/g;並且其中所述聚酯具有110-128℃的Tg。

在一方面,本發明涉及一種聚酯組合物,包含 (I)至少一種聚酯,包含 (a)二羧酸組分,包含 (i)70-100mol%的對苯二甲酸殘基; (ii)0-30mol%的具有至多20個碳原子的芳族二羧酸殘基;和 (iii)0-10mol%的具有至多16個碳原子的脂族二羧酸殘基;和 (b)二醇組分,包含 (i)25-35mol%的2,2,4,4-四甲基-1,3-環丁二醇殘基; (ii)65-75mol%的環己烷二甲醇殘基; 其中二羧酸組分的總mol%為100mol%,和二醇組分的總mol%為100mol%;和 其中所述聚酯在60/40(wt/wt)苯酚/四氯乙烷中以0.25g/50ml的濃度在25℃測定的比濃對數粘度為0.35-1.2dL/g;並且其中所述聚酯具有110-126℃的Tg。

在一方面,本發明涉及一種聚酯組合物,包含 (I)至少一種聚酯,包含 (a)二羧酸組分,包含 (i)70-100mol%的對苯二甲酸殘基; (ii)0-30mol%的具有至多20個碳原子的芳族二羧酸殘基;和 (iii)0-10mol%的具有至多16個碳原子的脂族二羧酸殘基;和 (b)二醇組分,包含 (i)25-35mol%的2,2,4,4-四甲基-1,3-環丁二醇殘基; (ii)65-75mol%的環己烷二甲醇殘基; 其中二羧酸組分的總mol%為100mol%,和二醇組分的總mol%為100mol%;和 其中所述聚酯在60/40(wt/wt)苯酚/四氯乙烷中以0.25g/50ml的濃度在25℃測定的比濃對數粘度為0.35-1.2dL/g;並且其中所述聚酯具有110-123℃的Tg。

在一方面,本發明涉及一種聚酯組合物,包含 (I)至少一種聚酯,包含 (a)二羧酸組分,包含 (i)70-100mol%的對苯二甲酸殘基; (ii)0-30mol%的具有至多20個碳原子的芳族二羧酸殘基;和 (iii)0-10mol%的具有至多16個碳原子的脂族二羧酸殘基;和 (b)二醇組分,包含 (i)25-35mol%的2,2,4,4-四甲基-1,3-環丁二醇殘基; (ii)65-75mol%的環己烷二甲醇殘基; 其中二羧酸組分的總mol%為100mol%,和二醇組分的總mol%為100mol%;和 其中所述聚酯在60/40(wt/wt)苯酚/四氯乙烷中以0.25g/50ml的濃度在25℃測定的比濃對數粘度為0.35-1.2dL/g;並且其中所述聚酯具有110-120℃的Tg。

在一方面,本發明涉及一種聚酯組合物,包含 (I)至少一種聚酯,包含 (a)二羧酸組分,包含 (i)70-100mol%的對苯二甲酸殘基; (ii)0-30mol%的具有至多20個碳原子的芳族二羧酸殘基;和 (iii)0-10mol%的具有至多16個碳原子的脂族二羧酸殘基;和 (b)二醇組分,包含 (i)25-35mol%的2,2,4,4-四甲基-1,3-環丁二醇殘基; (ii)65-75mol%的環己烷二甲醇殘基; 其中二羧酸組分的總mol%為100mol%,和二醇組分的總mol%為100mol%;和 其中所述聚酯在60/40(wt/wt)苯酚/四氯乙烷中以0.25g/50ml的濃度在25℃測定的比濃對數粘度為0.5-1.2dL/g;並且其中所述聚酯具有110-130℃的Tg。

在一方面,本發明涉及一種聚酯組合物,包含 (I)至少一種聚酯,包含 (a)二羧酸組分,包含 (i)70-100mol%的對苯二甲酸殘基; (ii)0-30mol%的具有至多20個碳原子的芳族二羧酸殘基;和 (iii)0-10mol%的具有至多16個碳原子的脂族二羧酸殘基;和 (b)二醇組分,包含 (i)25-35mol%的2,2,4,4-四甲基-1,3-環丁二醇殘基; (ii)65-75mol%的環己烷二甲醇殘基; 其中二羧酸組分的總mol%為100mol%,和二醇組分的總mol%為100mol%;和 其中所述聚酯在60/40(wt/wt)苯酚/四氯乙烷中以0.25g/50ml的濃度在25℃測定的比濃對數粘度為0.5-1.2dL/g;並且其中所述聚酯具有110-128℃的Tg。

在一方面,本發明涉及一種聚酯組合物,包含 (I)至少一種聚酯,包含 (a)二羧酸組分,包含 (i)70-100mol%的對苯二甲酸殘基; (ii)0-30mol%的具有至多20個碳原子的芳族二羧酸殘基;和 (iii)0-10mol%的具有至多16個碳原子的脂族二羧酸殘基;和 (b)二醇組分,包含 (i)25-35mol%的2,2,4,4-四甲基-1,3-環丁二醇殘基; (ii)65-75mol%的環己烷二甲醇殘基; 其中二羧酸組分的總mol%為100mol%,和二醇組分的總mol%為100mol%;和 其中所述聚酯在60/40(wt/wt)苯酚/四氯乙烷中以0.25g/50ml的濃度在25℃測定的比濃對數粘度為0.5-1.2dL/g;並且其中所述聚酯具有110-126℃的Tg。

在一方面,本發明涉及一種聚酯組合物,包含 (I)至少一種聚酯,包含 (a)二羧酸組分,包含 (i)70-100mol%的對苯二甲酸殘基; ii)0-30mol%的具有至多20個碳原子的芳族二羧酸殘基;和 (iii)0-10mol%的具有至多16個碳原子的脂族二羧酸殘基;和 (b)二醇組分,包含 (i)25-35mol%的2,2,4,4-四甲基-1,3-環丁二醇殘基; (ii)65-75mol%的環己烷二甲醇殘基; 其中二羧酸組分的總mol%為100mol%,和二醇組分的總mol%為100mol%;和 其中所述聚酯在60/40(wt/wt)苯酚/四氯乙烷中以0.25g/50ml的濃度在25℃測定的比濃對數粘度為0.5-1.2dL/g;並且其中所述聚酯具有110-123℃的Tg。

在一方面,本發明涉及一種聚酯組合物,包含 (I)至少一種聚酯,包含 (a)二羧酸組分,包含 (i)70-100mol%的對苯二甲酸殘基; (ii)0-30mol%的具有至多20個碳原子的芳族二羧酸殘基;和 (iii)0-10mol%的具有至多16個碳原子的脂族二羧酸殘基;和 (b)二醇組分,包含 (i)25-35mol%的2,2,4,4-四甲基-1,3-環丁二醇殘基; (ii)65-75mol%的環己烷二甲醇殘基; 其中二羧酸組分的總mol%為100mol%,和二醇組分的總mol%為100mol%;和 其中所述聚酯在60/40(wt/wt)苯酚/四氯乙烷中以0.25g/50ml的濃度在25℃測定的比濃對數粘度為0.5-1.2dL/g;並且其中所述聚酯具有110-120℃的Tg。

在一方面,本發明涉及一種聚酯組合物,包含 (I)至少一種聚酯,包含 (a)二羧酸組分,包含 (i)70-100mol%的對苯二甲酸殘基; (ii)0-30mol%的具有至多20個碳原子的芳族二羧酸殘基;和 (iii)0-10mol%的具有至多16個碳原子的脂族二羧酸殘基;和 (b)二醇組分,包含 (i)25-35mol%的2,2,4,4-四甲基-1,3-環丁二醇殘基; (ii)65-75mol%的環己烷二甲醇殘基; 其中二羧酸組分的總mol%為100mol%,和二醇組分的總mol%為100mol%;和 其中所述聚酯在60/40(wt/wt)苯酚/四氯乙烷中以0.25g/50ml的濃度在25℃測定的比濃對數粘度為0.6-0.72dL/g;並且其中所述聚酯具有110-130℃的Tg。

在一方面,本發明涉及一種聚酯組合物,包含 (I)至少一種聚酯,包含 (a)二羧酸組分,包含 (i)70-100mol%的對苯二甲酸殘基; (ii)0-30mol%的具有至多20個碳原子的芳族二羧酸殘基;和 (iii)0-10mol%的具有至多16個碳原子的脂族二羧酸殘基;和 (b)二醇組分,包含 (i)25-35mol%的2,2,4,4-四甲基-1,3-環丁二醇殘基; (ii)65-75mol%的環己烷二甲醇殘基; 其中二羧酸組分的總mol%為100mol%,和二醇組分的總mol%為100mol%;和 其中所述聚酯在60/40(wt/wt)苯酚/四氯乙烷中以0.25g/50ml的濃度在25℃測定的比濃對數粘度為0.6-0.72dL/g;並且其中所述聚酯具有110-128℃的Tg。

在一方面,本發明涉及一種聚酯組合物,包含 (I)至少一種聚酯,包含 (a)二羧酸組分,包含 (i)70-100mol%的對苯二甲酸殘基; (ii)0-30mol%的具有至多20個碳原子的芳族二羧酸殘基;和 (iii)0-10mol%的具有至多16個碳原子的脂族二羧酸殘基;和 (b)二醇組分,包含 (i)25-35mol%的2,2,4,4-四甲基-1,3-環丁二醇殘基; (ii)65-75mol%的環己烷二甲醇殘基; 其中二羧酸組分的總mol%為100mol%,和二醇組分的總mol%為100mol%;和 其中所述聚酯在60/40(wt/wt)苯酚/四氯乙烷中以0.25g/50ml的濃度在25℃測定的比濃對數粘度為0.6-0.72dL/g;並且其中所述聚酯具有110-126℃的Tg。

在一方面,本發明涉及一種聚酯組合物,包含 (I)至少一種聚酯,包含 (a)二羧酸組分,包含 (i)70-100mol%的對苯二甲酸殘基; (ii)0-30mol%的具有至多20個碳原子的芳族二羧酸殘基;和 (iii)0-10mol%的具有至多16個碳原子的脂族二羧酸殘基;和 (b)二醇組分,包含 (i)25-35mol%的2,2,4,4-四甲基-1,3-環丁二醇殘基; (ii)65-75mol%的環己烷二甲醇殘基; 其中二羧酸組分的總mol%為100mol%,和二醇組分的總mol%為100mol%;和 其中所述聚酯在60/40(wt/wt)苯酚/四氯乙烷中以0.25g/50ml的濃度在25℃測定的比濃對數粘度為0.6-0.72dL/g;並且其中所述聚酯具有110-123℃的Tg。

在一方面,本發明涉及一種聚酯組合物,包含 (I)至少一種聚酯,包含 (a)二羧酸組分,包含 (i) 70-100mol%的對苯二甲酸殘基; (ii)0-30mol%的具有至多20個碳原子的芳族二羧酸殘基;和 (iii)0-10mol%的具有至多16個碳原子的脂族二羧酸殘基;和 (b)二醇組分,包含 (i)25-35mol%的2,2,4,4-四甲基-1,3-環丁二醇殘基; (ii)65-75mol%的環己烷二甲醇殘基; 其中二羧酸組分的總mol%為100mol%,和二醇組分的總mol%為100mol%;和 其中所述聚酯在60/40(wt/wt)苯酚/四氯乙烷中以0.25g/50ml的濃度在25℃測定的比濃對數粘度為0.6-0.72dL/g;並且其中所述聚酯具有110-120℃的Tg。

在一方面,本發明涉及一種聚酯組合物,包含 (I)至少一種聚酯,包含 (a)二羧酸組分,包含 (i)70-100mol%的對苯二甲酸殘基; (ii)0-30mol%的具有至多20個碳原子的芳族二羧酸殘基;和 (iii)0-10mol%的具有至多16個碳原子的脂族二羧酸殘基;和 (b)二醇組分,包含 (i)25-35mol%的2,2,4,4-四甲基-1,3-環丁二醇殘基; (ii)65-75mol%的環己烷二甲醇殘基; 其中二羧酸組分的總mol%為100mol%,和二醇組分的總mol%為100mol%;和 其中所述聚酯在60/40(wt/wt)苯酚/四氯乙烷中以0.25g/50ml的濃度在25℃測定的比濃對數粘度為0.6-0.7dL/g;並且其中所述聚酯具有110-130℃的Tg。

在一方面,本發明涉及一種聚酯組合物,包含 (I)至少一種聚酯,包含 (a)二羧酸組分,包含 (i)70-100mol%的對苯二甲酸殘基; (ii)0-30mol%的具有至多20個碳原子的芳族二羧酸殘基;和 (iii)0-10mol%的具有至多16個碳原子的脂族二羧酸殘基;和 (b)二醇組分,包含 (i)25-35mol%的2,2,4,4-四甲基-1,3-環丁二醇殘基; (ii)65-75mol%的環己烷二甲醇殘基; 其中二羧酸組分的總mol%為100mol%,和二醇組分的總mol%為100mol%;和 其中所述聚酯在60/40(wt/wt)苯酚/四氯乙烷中以0.25g/50ml的濃度在25℃測定的比濃對數粘度為0.6-0.7dL/g;並且其中所述聚酯具有110-128℃的Tg。

在一方面,本發明涉及一種聚酯組合物,包含 (I)至少一種聚酯,包含 (a)二羧酸組分,包含 (i)70-100mol%的對苯二甲酸殘基; (ii)0-30mol%的具有至多20個碳原子的芳族二羧酸殘基;和 (iii)0-10mol%的具有至多16個碳原子的脂族二羧酸殘基;和 (b)二醇組分,包含 (i)25-35mol%的2,2,4,4-四甲基-1,3-環丁二醇殘基; (ii)65-75mol%的環己烷二甲醇殘基; 其中二羧酸組分的總mol%為100mol%,和二醇組分的總mol%為100mol%;和 其中所述聚酯在60/40(wt/wt)苯酚/四氯乙烷中以0.25g/50ml的濃度在25℃測定的比濃對數粘度為0.6-0.7dL/g;並且其中所述聚酯具有110-126℃的Tg。

在一方面,本發明涉及一種聚酯組合物,包含 (I)至少一種聚酯,包含 (a)二羧酸組分,包含 (i)70-100mol%的對苯二甲酸殘基; (ii)0-30mol%的具有至多20個碳原子的芳族二羧酸殘基;和 (iii)0-10mol%的具有至多16個碳原子的脂族二羧酸殘基;和 (b)二醇組分,包含 (i)25-35mol%的2,2,4,4-四甲基-1,3-環丁二醇殘基; (ii)65-75mol%的環己烷二甲醇殘基; 其中二羧酸組分的總mol%為100mol%,和二醇組分的總mol%為100mol%;和 其中所述聚酯在60/40(wt/wt)苯酚/四氯乙烷中以0.25g/50ml的濃度在25℃測定的比濃對數粘度為0.6-0.7dL/g;並且其中所述聚酯具有110-123℃的Tg。

在一方面,本發明涉及一種聚酯組合物,包含 (I)至少一種聚酯,包含 (a)二羧酸組分,包含 (i)70-100mol%的對苯二甲酸殘基; (ii)0-30mol%的具有至多20個碳原子的芳族二羧酸殘基;和 (iii)0-10mol%的具有至多16個碳原子的脂族二羧酸殘基;和 (b)二醇組分,包含 (i)25-35mol%的2,2,4,4-四甲基-1,3-環丁二醇殘基; (ii)65-75mol%的環己烷二甲醇殘基; 其中二羧酸組分的總mol%為100mol%,和二醇組分的總mol%為100mol%;和 其中所述聚酯在60/40(wt/wt)苯酚/四氯乙烷中以0.25g/50ml的濃度在25℃測定的比濃對數粘度為0.6-0.7dL/g;並且其中所述聚酯具有110-120℃的Tg。

在一方面,本發明涉及一種聚酯組合物,包含 (I)至少一種聚酯,包含 (a)二羧酸組分,包含 (i)70-100mol%的對苯二甲酸殘基; (ii)0-30mol%的具有至多20個碳原子的芳族二羧酸殘基;和 (iii)0-10mol%的具有至多16個碳原子的脂族二羧酸殘基;和 (b)二醇組分,包含 (i)25-35mol%的2,2,4,4-四甲基-1,3-環丁二醇殘基; (ii)65-75mol%的環己烷二甲醇殘基; 其中二羧酸組分的總mol%為100mol%,和二醇組分的總mol%為100mol%;和 其中所述聚酯在60/40(wt/wt)苯酚/四氯乙烷中以0.25g/50ml的濃度在25℃測定的比濃對數粘度為0.6-0.68dL/g;並且其中所述聚酯具有110-130℃的Tg。

在一方面,本發明涉及一種聚酯組合物,包含 (I)至少一種聚酯,包含 (a)二羧酸組分,包含 (i)70-100mol%的對苯二甲酸殘基; (ii)0-30mol%的具有至多20個碳原子的芳族二羧酸殘基;和 (iii)0-10mol%的具有至多16個碳原子的脂族二羧酸殘基;和 (b)二醇組分,包含 (i)25-35mol%的2,2,4,4-四甲基-1,3-環丁二醇殘基; (ii)65-75mol%的環己烷二甲醇殘基; 其中二羧酸組分的總mol%為100mol%,和二醇組分的總mol%為100mol%;和 其中所述聚酯在60/40(wt/wt)苯酚/四氯乙烷中以0.25g/50ml的濃度在25℃測定的比濃對數粘度為0.6-0.68dL/g;並且其中所述聚酯具有110-128℃的Tg。

在一方面,本發明涉及一種聚酯組合物,包含 (I)至少一種聚酯,包含 (a)二羧酸組分,包含 (i)70-100mol%的對苯二甲酸殘基; (ii)0-30mol%的具有至多20個碳原子的芳族二羧酸殘基;和 (iii)0-10mol%的具有至多16個碳原子的脂族二羧酸殘基;和 (b)二醇組分,包含 (i)25-35mol%的2,2,4,4-四甲基-1,3-環丁二醇殘基; (ii)65-75mol%的環己烷二甲醇殘基; 其中二羧酸組分的總mol%為100mol%,和二醇組分的總mol%為100mol%;和 其中所述聚酯在60/40(wt/wt)苯酚/四氯乙烷中以0.25g/50ml的濃度在25℃測定的比濃對數粘度為0.6-0.68dL/g;並且其中所述聚酯具有110-126℃的Tg。

在一方面,本發明涉及一種聚酯組合物,包含 (I)至少一種聚酯,包含 (a)二羧酸組分,包含 (i)70-100mol%的對苯二甲酸殘基; (ii)0-30mol%的具有至多20個碳原子的芳族二羧酸殘基;和 (iii)0-10mol%的具有至多16個碳原子的脂族二羧酸殘基;和 (b)二醇組分,包含 (i)25-35mol%的2,2,4,4-四甲基-1,3-環丁二醇殘基; (ii)65-75mol%的環己烷二甲醇殘基; 其中二羧酸組分的總mol%為100mol%,和二醇組分的總mol%為100mol%;和 其中所述聚酯在60/40(wt/wt)苯酚/四氯乙烷中以0.25g/50ml的濃度在25℃測定的比濃對數粘度為0.6-0.68dL/g;並且其中所述聚酯具有110-123℃的Tg。

在一方面,本發明涉及一種聚酯組合物,包含 (I)至少一種聚酯,包含 (a)二羧酸組分,包含 (i)70-100mol%的對苯二甲酸殘基; (ii)0-30mol%的具有至多20個碳原子的芳族二羧酸殘基;和 (iii)0-10mol%的具有至多16個碳原子的脂族二羧酸殘基;和 (b)二醇組分,包含 (i)25-35mol%的2,2,4,4-四甲基-1,3-環丁二醇殘基; (ii)65-75mol%的環己烷二甲醇殘基; 其中二羧酸組分的總mol%為100mol%,和二醇組分的總mol%為100mol%;和 其中所述聚酯在60/40(wt/wt)苯酚/四氯乙烷中以0.25g/50ml的濃度在25℃測定的比濃對數粘度為0.6-0.68dL/g;並且其中所述聚酯具有110-120℃的Tg。

在一方面,本發明涉及一種聚酯組合物,包含 (I)至少一種聚酯,包含 (a)二羧酸組分,包含 (i)70-100mol%的對苯二甲酸殘基; (ii)0-30mol%的具有至多20個碳原子的芳族二羧酸殘基;和 (iii)0-10mol%的具有至多16個碳原子的脂族二羧酸殘基;和 (b)二醇組分,包含 (i)28-38mol%的2,2,4,4-四甲基-1,3-環丁二醇殘基; (ii)62-72mol%的環己烷二甲醇殘基; 其中二羧酸組分的總mol%為100mol%,和二醇組分的總mol%為100mol%;和 其中所述聚酯在60/40(wt/wt)苯酚/四氯乙烷中以0.25g/50ml的濃度在25℃測定的比濃對數粘度為0.35-1.2dL/g;並且其中所述聚酯具有110-130℃的Tg。

在一方面,本發明涉及一種聚酯組合物,包含 (I)至少一種聚酯,包含 (a)二羧酸組分,包含 (i)70-100mol%的對苯二甲酸殘基; (ii)0-30mol%的具有至多20個碳原子的芳族二羧酸殘基;和 (iii)0-10mol%的具有至多16個碳原子的脂族二羧酸殘基;和 (b)二醇組分,包含 (i)28-38mol%的2,2,4,4-四甲基-1,3-環丁二醇殘基; (ii)62-72mol%的環己烷二甲醇殘基; 其中二羧酸組分的總mol%為100mol%,和二醇組分的總mol%為100mol%;和 其中所述聚酯在60/40(wt/wt)苯酚/四氯乙烷中以0.25g/50ml的濃度在25℃測定的比濃對數粘度為0.5-1.2dL/g;並且其中所述聚酯具有110-130℃的Tg。

在一方面,本發明涉及一種聚酯組合物,包含 (I)至少一種聚酯,包含 (a)二羧酸組分,包含 (i)70-100mol%的對苯二甲酸殘基; (ii)0-30mol%的具有至多20個碳原子的芳族二羧酸殘基;和 (iii)0-10mol%的具有至多16個碳原子的脂族二羧酸殘基;和 (b)二醇組分,包含 (i)28-38mol%的2,2,4,4-四甲基-1,3-環丁二醇殘基; (ii)62-72mol%的環己烷二甲醇殘基; 其中二羧酸組分的總mol%為100mol%,和二醇組分的總mol%為100mol%;和 其中所述聚酯在60/40(wt/wt)苯酚/四氯乙烷中以0.25g/50ml的濃度在25℃測定的比濃對數粘度為0.6-0.72dL/g;並且其中所述聚酯具有110-130℃的Tg。

在一方面,本發明涉及一種聚酯組合物,包含 (I)至少一種聚酯,包含 (a)二羧酸組分,包含 (i)70-100mol%的對苯二甲酸殘基; (ii)0-30mol%的具有至多20個碳原子的芳族二羧酸殘基;和 (iii)0-10mol%的具有至多16個碳原子的脂族二羧酸殘基;和 (b)二醇組分,包含 (i)28-38mol%的2,2,4,4-四甲基-1,3-環丁二醇殘基; (ii)62-72mol%的環己烷二甲醇殘基; 其中二羧酸組分的總mol%為100mol%,和二醇組分的總mol%為100mol%;和 其中所述聚酯在60/40(wt/wt)苯酚/四氯乙烷中以0.25g/50ml的濃度在25℃測定的比濃對數粘度為0.6-0.7dL/g;並且其中所述聚酯具有110-130℃的Tg。

在一方面,本發明涉及一種聚酯組合物,包含 (I)至少一種聚酯,包含 (a)二羧酸組分,包含 (i)70-100mol%的對苯二甲酸殘基; (ii)0-30mol%的具有至多20個碳原子的芳族二羧酸殘基;和 (iii)0-10mol%的具有至多16個碳原子的脂族二羧酸殘基;和 (b)二醇組分,包含 (i)28-38mol%的2,2,4,4-四甲基-1,3-環丁二醇殘基; (ii)62-72mol%的環己烷二甲醇殘基; 其中二羧酸組分的總mol%為100mol%,和二醇組分的總mol%為100mol%;和 其中所述聚酯在60/40(wt/wt)苯酚/四氯乙烷中以0.25g/50ml的濃度在25℃測定的比濃對數粘度為0.6-0.68dL/g;並且其中所述聚酯具有110-130℃的Tg。

在一方面,本發明涉及一種聚酯組合物,包含 (I)至少一種聚酯,包含 (a)二羧酸組分,包含 (i)70-100mol%的對苯二甲酸殘基; (ii)0-30mol%的具有至多20個碳原子的芳族二羧酸殘基;和 (iii)0-10mol%的具有至多16個碳原子的脂族二羧酸殘基;和 (b)二醇組分,包含 (i)28-38mol%的2,2,4,4-四甲基-1,3-環丁二醇殘基; (ii)62-72mol%的環己烷二甲醇殘基; 其中二羧酸組分的總mol%為100mol%,和二醇組分的總mol%為100mol%;和 其中所述聚酯在60/40(wt/wt)苯酚/四氯乙烷中以0.25g/50ml的濃度在25℃測定的比濃對數粘度為0.6-0.682dL/g;並且其中所述聚酯具有110-128℃的Tg。

在一方面,本發明涉及一種聚酯組合物,包含 (I)至少一種聚酯,包含 (a)二羧酸組分,包含 (i)70-100mol%的對苯二甲酸殘基; (ii)0-30mol%的具有至多20個碳原子的芳族二羧酸殘基;和 (iii)0-10mol%的具有至多16個碳原子的脂族二羧酸殘基;和 (b)二醇組分,包含 (i)28-38mol%的2,2,4,4-四甲基-1,3-環丁二醇殘基; (ii)62-72mol%的環己烷二甲醇殘基; 其中二羧酸組分的總mol%為100mol%,和二醇組分的總mol%為100mol%;和 其中所述聚酯在60/40(wt/wt)苯酚/四氯乙烷中以0.25g/50ml的濃度在25℃測定的比濃對數粘度為0.6-0.68dL/g;並且其中所述聚酯具有110-126℃的Tg。

在一方面,本發明涉及一種聚酯組合物,包含 (I)至少一種聚酯,包含 (a)二羧酸組分,包含 (i)70-100mol%的對苯二甲酸殘基; (ii)0-30mol%的具有至多20個碳原子的芳族二羧酸殘基;和 (iii))0-10mol%的具有至多16個碳原子的脂族二羧酸殘基;和 (b)二醇組分,包含 (i)28-38mol%的2,2,4,4-四甲基-1,3-環丁二醇殘基; (ii)62-72mol%的環己烷二甲醇殘基; 其中二羧酸組分的總mol%為100mol%,和二醇組分的總mol%為100mol%;和 其中所述聚酯在60/40(wt/wt)苯酚/四氯乙烷中以0.25g/50ml的濃度在25℃測定的比濃對數粘度為0.6-0.68dL/g;並且其中所述聚酯具有110-123℃的Tg。

在一方面,本發明涉及一種聚酯組合物,包含 (I)至少一種聚酯,包含 (a)二羧酸組分,包含 (i)70-100mol%的對苯二甲酸殘基; (ii)0-30mol%的具有至多20個碳原子的芳族二羧酸殘基;和 (iii)0-10mol%的具有至多16個碳原子的脂族二羧酸殘基;和 (b)二醇組分,包含 (i)28-38mol%的2,2,4,4-四甲基-1,3-環丁二醇殘基; (ii)62-72mol%的環己烷二甲醇殘基; 其中二羧酸組分的總mol%為100mol%,和二醇組分的總mol%為100mol%;和 其中所述聚酯在60/40(wt/wt)苯酚/四氯乙烷中以0.25g/50ml的濃度在25℃測定的比濃對數粘度為0.6-0.68dL/g;並且其中所述聚酯具有110-120℃的Tg。

在一方面,本發明涉及一種聚酯組合物,包含 (I)至少一種聚酯,包含 (a)二羧酸組分,包含 (i)70-100mol%的對苯二甲酸殘基; (ii)0-30mol%的具有至多20個碳原子的芳族二羧酸殘基;和 (iii)0-10mol%的具有至多16個碳原子的脂族二羧酸殘基;和 (b)二醇組分,包含 (i)30-35mol%的2,2,4,4-四甲基-1,3-環丁二醇殘基; (ii)65-70mol%的環己烷二甲醇殘基; 其中二羧酸組分的總mol%為100mol%,和二醇組分的總mol%為100mol%;和 其中所述聚酯在60/40(wt/wt)苯酚/四氯乙烷中以0.25g/50ml的濃度在25℃測定的比濃對數粘度為0.35-1.2dL/g;並且其中所述聚酯具有110-130℃的Tg。

在一方面,本發明涉及一種聚酯組合物,包含 (I)至少一種聚酯,包含 (a)二羧酸組分,包含 (i)70-100mol%的對苯二甲酸殘基; (ii)0-30mol%的具有至多20個碳原子的芳族二羧酸殘基;和 (iii)0-10mol%的具有至多16個碳原子的脂族二羧酸殘基;和 (b)二醇組分,包含 (i)30-35mol%的2,2,4,4-四甲基-1,3-環丁二醇殘基; (ii)65-75mol%的環己烷二甲醇殘基; 其中二羧酸組分的總mol%為100mol%,和二醇組分的總mol%為100mol%;和 其中所述聚酯在60/40(wt/wt)苯酚/四氯乙烷中以0.25g/50ml的濃度在25℃測定的比濃對數粘度為0.35-1.2dL/g;並且其中所述聚酯具有110-128℃的Tg。

在一方面,本發明涉及一種聚酯組合物,包含 (I)至少一種聚酯,包含 (a)二羧酸組分,包含 (i)70-100mol%的對苯二甲酸殘基; (ii)0-30mol%的具有至多20個碳原子的芳族二羧酸殘基;和 (iii)0-10mol%的具有至多16個碳原子的脂族二羧酸殘基;和 (b)二醇組分,包含 (i)30-35mol%的2,2,4,4-四甲基-1,3-環丁二醇殘基; (ii)65-70mol%的環己烷二甲醇殘基; 其中二羧酸組分的總mol%為100mol%,和二醇組分的總mol%為100mol%;和 其中所述聚酯在60/40(wt/wt)苯酚/四氯乙烷中以0.25g/50ml的濃度在25℃測定的比濃對數粘度為0.5-1.2dL/g;並且其中所述聚酯具有110-130℃的Tg。

在一方面,本發明涉及一種聚酯組合物,包含 (I)至少一種聚酯,包含 (a)二羧酸組分,包含 (i)70-100mol%的對苯二甲酸殘基; (ii)0-30mol%的具有至多20個碳原子的芳族二羧酸殘基;和 (iii)0-10mol%的具有至多16個碳原子的脂族二羧酸殘基;和 (b)二醇組分,包含 (i)30-35mol%的2,2,4,4-四甲基-1,3-環丁二醇殘基; (ii)65-70mol%的環己烷二甲醇殘基; 其中二羧酸組分的總mol%為100mol%,和二醇組分的總mol%為100mol%;和 其中所述聚酯在60/40(wt/wt)苯酚/四氯乙烷中以0.25g/50ml的濃度在25℃測定的比濃對數粘度為0.5-1.2dL/g;並且其中所述聚酯具有110-128℃的Tg。

在一方面,本發明涉及一種聚酯組合物,包含 (I)至少一種聚酯,包含 (a)二羧酸組分,包含 (i)70-100mol%的對苯二甲酸殘基; (ii)0-30mol%的具有至多20個碳原子的芳族二羧酸殘基;和 (iii)0-10mol%的具有至多16個碳原子的脂族二羧酸殘基;和 (b)二醇組分,包含 (i)30-35mol%的2,2,4,4-四甲基-1,3-環丁二醇殘基; (ii)65-70mol%的環己烷二甲醇殘基; 其中二羧酸組分的總mol%為100mol%,和二醇組分的總mol%為100mol%;和 其中所述聚酯在60/40(wt/wt)苯酚/四氯乙烷中以0.25g/50ml的濃度在25℃測定的比濃對數粘度為0.5-1.2dL/g;並且其中所述聚酯具有110-126℃的Tg。

在一方面,本發明涉及一種聚酯組合物,包含 (I)至少一種聚酯,包含 (a)二羧酸組分,包含 (i)70-100mol%的對苯二甲酸殘基; (ii)0-30mol%的具有至多20個碳原子的芳族二羧酸殘基;和 (iii)0-10mol%的具有至多16個碳原子的脂族二羧酸殘基;和 (b)二醇組分,包含 (i)30-35mol%的2,2,4,4-四甲基-1,3-環丁二醇殘基; (ii)65-70mol%的環己烷二甲醇殘基; 其中二羧酸組分的總mol%為100mol%,和二醇組分的總mol%為100mol%;和 其中所述聚酯在60/40(wt/wt)苯酚/四氯乙烷中以0.25g/50ml的濃度在25℃測定的比濃對數粘度為0.5-1.2dL/g;並且其中所述聚酯具有110-123℃的Tg。

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在一方面,本發明涉及一種聚酯組合物,包含 (I)至少一種聚酯,包含 (a)二羧酸組分,包含 (i)70-100mol%的對苯二甲酸殘基; (ii)0-30mol%的具有至多20個碳原子的芳族二羧酸殘基;和 (iii)0-10mol%的具有至多16個碳原子的脂族二羧酸殘基;和 (b)二醇組分,包含 (i)30-35mol%的2,2,4,4-四甲基-1,3-環丁二醇殘基; (ii)65-70mol%的環己烷二甲醇殘基; 其中二羧酸組分的總mol%為100mol%,和二醇組分的總mol%為100mol%;和 其中所述聚酯在60/40(wt/wt)苯酚/四氯乙烷中以0.25g/50ml的濃度在25℃測定的比濃對數粘度為0.6-0.72dL/g;並且其中所述聚酯具有110-128℃的Tg。

在一方面,本發明涉及一種聚酯組合物,包含 (I)至少一種聚酯,包含 (a)二羧酸組分,包含 (i)70-100mol%的對苯二甲酸殘基; (ii)0-30mol%的具有至多20個碳原子的芳族二羧酸殘基;和 (iii)0-10mol%的具有至多16個碳原子的脂族二羧酸殘基;和 (b)二醇組分,包含 (i)30-35mol%的2,2,4,4-四甲基-1,3-環丁二醇殘基; (ii)65-70mol%的環己烷二甲醇殘基; 其中二羧酸組分的總mol%為100mol%,和二醇組分的總mol%為100mol%;和 其中所述聚酯在60/40(wt/wt)苯酚/四氯乙烷中以0.25g/50ml的濃度在25℃測定的比濃對數粘度為0.6-0.72dL/g;並且其中所述聚酯具有110-126℃的Tg。

在一方面,本發明涉及一種聚酯組合物,包含 (I)至少一種聚酯,包含 (a)二羧酸組分,包含 (i)70-100mol%的對苯二甲酸殘基; (ii)0-30mol%的具有至多20個碳原子的芳族二羧酸殘基;和 (iii)0-10mol%的具有至多16個碳原子的脂族二羧酸殘基;和 (b)二醇組分,包含 (i)30-35mol%的2,2,4,4-四甲基-1,3-環丁二醇殘基; (ii)65-70mol%的環己烷二甲醇殘基; 其中二羧酸組分的總mol%為100mol%,和二醇組分的總mol%為100mol%;和 其中所述聚酯在60/40(wt/wt)苯酚/四氯乙烷中以0.25g/50ml的濃度在25℃測定的比濃對數粘度為0.6-0.72dL/g;並且其中所述聚酯具有110-123℃的Tg。

在一方面,本發明涉及一種聚酯組合物,包含 (I)至少一種聚酯,包含 (a)二羧酸組分,包含 (i)70-100mol%的對苯二甲酸殘基; (ii)0-30mol%的具有至多20個碳原子的芳族二羧酸殘基;和 (iii)0-10mol%的具有至多16個碳原子的脂族二羧酸殘基;和 (b)二醇組分,包含 (i)30-35mol%的2,2,4,4-四甲基-1,3-環丁二醇殘基; (ii)65-70mol%的環己烷二甲醇殘基; 其中二羧酸組分的總mol%為100mol%,和二醇組分的總mol%為100mol%;和 其中所述聚酯在60/40(wt/wt)苯酚/四氯乙烷中以0.25g/50ml的濃度在25℃測定的比濃對數粘度為0.6-0.72dL/g;並且其中所述聚酯具有110-120℃的Tg。

在一方面,本發明涉及一種聚酯組合物,包含 (I)至少一種聚酯,包含 (a)二羧酸組分,包含 (i)70-100mol%的對苯二甲酸殘基; (ii)0-30mol%的具有至多20個碳原子的芳族二羧酸殘基;和 (iii)0-10mol%的具有至多16個碳原子的脂族二羧酸殘基;和 (b)二醇組分,包含 (i)30-35mol%的2,2,4,4-四甲基-1,3-環丁二醇殘基; (ii)65-70mol%的環己烷二甲醇殘基; 其中二羧酸組分的總mol%為100mol%,和二醇組分的總mol%為100mol%;和 其中所述聚酯在60/40(wt/wt)苯酚/四氯乙烷中以0.25g/50ml的濃度在25℃測定的比濃對數粘度為0.6-0.68dL/g;並且其中所述聚酯具有110-130℃的Tg。

在一方面,本發明涉及一種聚酯組合物,包含 (I)至少一種聚酯,包含 (a)二羧酸組分,包含 (i)70-100mol%的對苯二甲酸殘基; (ii)0-30mol%的具有至多20個碳原子的芳族二羧酸殘基;和 (iii)0-10mol%的具有至多16個碳原子的脂族二羧酸殘基;和 (b)二醇組分,包含 (i)30-35mol%的2,2,4,4-四甲基-1,3-環丁二醇殘基; (ii)65-70mol%的環己烷二甲醇殘基; 其中二羧酸組分的總mol%為100mol%,和二醇組分的總mol%為100mol%;和 其中所述聚酯在60/40(wt/wt)苯酚/四氯乙烷中以0.25g/50ml的濃度在25℃測定的比濃對數粘度為0.6-0.68dL/g;並且其中所述聚酯具有110-128℃的Tg。

在一方面,本發明涉及一種聚酯組合物,包含 (I)至少一種聚酯,包含 (a)二羧酸組分,包含 (i)70-100mol%的對苯二甲酸殘基; (ii)0-30mol%的具有至多20個碳原子的芳族二羧酸殘基;和 (iii)0-10mol%的具有至多16個碳原子的脂族二羧酸殘基;和 (b)二醇組分,包含 (i)30-35mol%的2,2,4,4-四甲基-1,3-環丁二醇殘基; (ii)65-70mol%的環己烷二甲醇殘基; 其中二羧酸組分的總mol%為100mol%,和二醇組分的總mol%為100mol%;和 其中所述聚酯在60/40(wt/wt)苯酚/四氯乙烷中以0.25g/50ml的濃度在25℃測定的比濃對數粘度為0.6-0.68dL/g;並且其中所述聚酯具有110-126℃的Tg。

在一方面,本發明涉及一種聚酯組合物,包含 (I)至少一種聚酯,包含 (a)二羧酸組分,包含 (i)70-100mol%的對苯二甲酸殘基; (ii)0-30mol%的具有至多20個碳原子的芳族二羧酸殘基;和 (iii)0-10mol%的具有至多16個碳原子的脂族二羧酸殘基;和 (b)二醇組分,包含 (i)30-35mol%的2,2,4,4-四甲基-1,3-環丁二醇殘基; (ii)65-70mol%的環己烷二甲醇殘基; 其中二羧酸組分的總mol%為100mol%,和二醇組分的總mol%為100mol%;和 其中所述聚酯在60/40(wt/wt)苯酚/四氯乙烷中以0.25g/50ml的濃度在25℃測定的比濃對數粘度為0.6-0.68dL/g;並且其中所述聚酯具有110-123℃的Tg。

在一方面,本發明涉及一種聚酯組合物,包含 (I)至少一種聚酯,包含 (a)二羧酸組分,包含 (i)70-100mol%的對苯二甲酸殘基; (ii)0-30mol%的具有至多20個碳原子的芳族二羧酸殘基;和 (iii)0-10mol%的具有至多16個碳原子的脂族二羧酸殘基;和 (b)二醇組分,包含 (i)30-35mol%的2,2,4,4-四甲基-1,3-環丁二醇殘基; (ii)65-70mol%的環己烷二甲醇殘基; 其中二羧酸組分的總mol%為100mol%,和二醇組分的總mol%為100mol%;和 其中所述聚酯在60/40(wt/wt)苯酚/四氯乙烷中以0.25g/50ml的濃度在25℃測定的比濃對數粘度為0.6-0.68dL/g;並且其中所述聚酯具有110-120℃的Tg。

在一方面,本發明涉及一種聚酯組合物,包含 (I)至少一種聚酯,包含 (a)二羧酸組分,包含 (i)70-100mol%的對苯二甲酸殘基; (ii)0-30mol%的具有至多20個碳原子的芳族二羧酸殘基;和 (iii)0-10mol%的具有至多16個碳原子的脂族二羧酸殘基;和 (b)二醇組分,包含 (i)30-40mol%的2,2,4,4-四甲基-1,3-環丁二醇殘基; (ii)60-70mol%的環己烷二甲醇殘基; 其中二羧酸組分的總mol%為100mol%,和二醇組分的總mol%為100mol%;和 其中所述聚酯在60/40(wt/wt)苯酚/四氯乙烷中以0.25g/50ml的濃度在25℃測定的比濃對數粘度為0.35-1.2dL/g;並且其中所述聚酯具有110-130℃的Tg。

在一方面,本發明涉及一種聚酯組合物,包含 (I)至少一種聚酯,包含 (a)二羧酸組分,包含 (i)70-100mol%的對苯二甲酸殘基; (ii)0-30mol%的具有至多20個碳原子的芳族二羧酸殘基;和 (iii)0-10mol%的具有至多16個碳原子的脂族二羧酸殘基;和 (b)二醇組分,包含 (i)30-40mol%的2,2,4,4-四甲基-1,3-環丁二醇殘基; (ii)60-70mol%的環己烷二甲醇殘基; 其中二羧酸組分的總mol%為100mol%,和二醇組分的總mol%為100mol%;和 其中所述聚酯在60/40(wt/wt)苯酚/四氯乙烷中以0.25g/50ml的濃度在25℃測定的比濃對數粘度為0.35-1.2dL/g;並且其中所述聚酯具有110-128℃的Tg。

在一方面,本發明涉及一種聚酯組合物,包含 (I)至少一種聚酯,包含 (a)二羧酸組分,包含 (i)70-100mol%的對苯二甲酸殘基; (ii)0-30mol%的具有至多20個碳原子的芳族二羧酸殘基;和 (iii)0-10mol%的具有至多16個碳原子的脂族二羧酸殘基;和 (b)二醇組分,包含 (i)30-40mol%的2,2,4,4-四甲基-1,3-環丁二醇殘基; (ii)60-70mol%的環己烷二甲醇殘基; 其中二羧酸組分的總mol%為100mol%,和二醇組分的總mol%為100mol%;和 其中所述聚酯在60/40(wt/wt)苯酚/四氯乙烷中以0.25g/50ml的濃度在25℃測定的比濃對數粘度為0.5-1.2dL/g;並且其中所述聚酯具有110-130℃的Tg。

在一方面,本發明涉及一種聚酯組合物,包含 (I)至少一種聚酯,包含 (a)二羧酸組分,包含 (i)70-100mol%的對苯二甲酸殘基; (ii)0-30mol%的具有至多20個碳原子的芳族二羧酸殘基;和 (iii)0-10mol%的具有至多16個碳原子的脂族二羧酸殘基;和 (b)二醇組分,包含 (i)30-40mol%的2,2,4,4-四甲基-1,3-環丁二醇殘基; (ii)60-70mol%的環己烷二甲醇殘基; 其中二羧酸組分的總mol%為100mol%,和二醇組分的總mol%為100mol%;和 其中所述聚酯在60/40(wt/wt)苯酚/四氯乙烷中以0.25g/50ml的濃度在25℃測定的比濃對數粘度為0.5-1.2dL/g;並且其中所述聚酯具有110-128℃的Tg。

在一方面,本發明涉及一種聚酯組合物,包含 (I)至少一種聚酯,包含 (a)二羧酸組分,包含 (i)70-100mol%的對苯二甲酸殘基; (ii)0-30mol%的具有至多20個碳原子的芳族二羧酸殘基;和 (iii)0-10mol%的具有至多16個碳原子的脂族二羧酸殘基;和 (b)二醇組分,包含 (i)30-40mol%的2,2,4,4-四甲基-1,3-環丁二醇殘基; (ii)60-70mol%的環己烷二甲醇殘基; 其中二羧酸組分的總mol%為100mol%,和二醇組分的總mol%為100mol%;和 其中所述聚酯在60/40(wt/wt)苯酚/四氯乙烷中以0.25g/50ml的濃度在25℃測定的比濃對數粘度為0.5-1.2dL/g;並且其中所述聚酯具有110-126℃的Tg。

在一方面,本發明涉及一種聚酯組合物,包含 (I)至少一種聚酯,包含 (a)二羧酸組分,包含 (i)70-100mol%的對苯二甲酸殘基; (ii)0-30mol%的具有至多20個碳原子的芳族二羧酸殘基;和 (iii)0-10mol%的具有至多16個碳原子的脂族二羧酸殘基;和 (b)二醇組分,包含 (i)30-40mol%的2,2,4,4-四甲基-1,3-環丁二醇殘基; (ii)60-70mol%的環己烷二甲醇殘基; 其中二羧酸組分的總mol%為100mol%,和二醇組分的總mol%為100mol%;和 其中所述聚酯在60/40(wt/wt)苯酚/四氯乙烷中以0.25g/50ml的濃度在25℃測定的比濃對數粘度為0.5-1.2dL/g;並且其中所述聚酯具有110-123℃的Tg。

在一方面,本發明涉及一種聚酯組合物,包含 (I)至少一種聚酯,包含 (a)二羧酸組分,包含 (i)70-100mol%的對苯二甲酸殘基; (ii)0-30mol%的具有至多20個碳原子的芳族二羧酸殘基;和 (iii)0-10mol%的具有至多16個碳原子的脂族二羧酸殘基;和 (b)二醇組分,包含 (i)30-40mol%的2,2,4,4-四甲基-1,3-環丁二醇殘基; (ii)60-70mol%的環己烷二甲醇殘基; 其中二羧酸組分的總mol%為100mol%,和二醇組分的總mol%為100mol%;和 其中所述聚酯在60/40(wt/wt)苯酚/四氯乙烷中以0.25g/50ml的濃度在25℃測定的比濃對數粘度為0.5-1.2dL/g;並且其中所述聚酯具有110-120℃的Tg。

在一方面,本發明涉及一種聚酯組合物,包含 (I)至少一種聚酯,包含 (a)二羧酸組分,包含 (i)70-100mol%的對苯二甲酸殘基; (ii)0-30mol%的具有至多20個碳原子的芳族二羧酸殘基;和 (iii)0-10mol%的具有至多16個碳原子的脂族二羧酸殘基;和 (b)二醇組分,包含 (i)30-40mol%的2,2,4,4-四甲基-1,3-環丁二醇殘基; (ii)60-70mol%的環己烷二甲醇殘基; 其中二羧酸組分的總mol%為100mol%,和二醇組分的總mol%為100mol%;和 其中所述聚酯在60/40(wt/wt)苯酚/四氯乙烷中以0.25g/50ml的濃度在25℃測定的比濃對數粘度為0.6-0.72dL/g;並且其中所述聚酯具有110-130℃的Tg。

在一方面,本發明涉及一種聚酯組合物,包含 (I)至少一種聚酯,包含 (a)二羧酸組分,包含 (i)70-100mol%的對苯二甲酸殘基; (ii)0-30mol%的具有至多20個碳原子的芳族二羧酸殘基;和 (iii)0-10mol%的具有至多16個碳原子的脂族二羧酸殘基;和 (b)二醇組分,包含 (i)30-40mol%的2,2,4,4-四甲基-1,3-環丁二醇殘基; (ii)60-70mol%的環己烷二甲醇殘基; 其中二羧酸組分的總mol%為100mol%,和二醇組分的總mol%為100mol%;和 其中所述聚酯在60/40(wt/wt)苯酚/四氯乙烷中以0.25g/50ml的濃度在25℃測定的比濃對數粘度為0.6-0.72dL/g;並且其中所述聚酯具有110-128℃的Tg。

在一方面,本發明涉及一種聚酯組合物,包含 (I)至少一種聚酯,包含 (a)二羧酸組分,包含 (i)70-100mol%的對苯二甲酸殘基; (ii)0-30mol%的具有至多20個碳原子的芳族二羧酸殘基;和 (iii)0-10mol%的具有至多16個碳原子的脂族二羧酸殘基;和 (b)二醇組分,包含 (i)30-40mol%的2,2,4,4-四甲基-1,3-環丁二醇殘基; (ii)60-70mol%的環己烷二甲醇殘基; 其中二羧酸組分的總mol%為100mol%,和二醇組分的總mol%為100mol%;和 其中所述聚酯在60/40(wt/wt)苯酚/四氯乙烷中以0.25g/50ml的濃度在25℃測定的比濃對數粘度為0.6-0.72dL/g;並且其中所述聚酯具有110-126℃的Tg。

在一方面,本發明涉及一種聚酯組合物,包含 (I)至少一種聚酯,包含 (a)二羧酸組分,包含 (i)70-100mol%的對苯二甲酸殘基; (ii)0-30mol%的具有至多20個碳原子的芳族二羧酸殘基;和 (iii)0-10mol%的具有至多16個碳原子的脂族二羧酸殘基;和 (b)二醇組分,包含 (i)30-40mol%的2,2,4,4-四甲基-1,3-環丁二醇殘基; (ii)60-70mol%的環己烷二甲醇殘基; 其中二羧酸組分的總mol%為100mol%,和二醇組分的總mol%為100mol%;和 其中所述聚酯在60/40(wt/wt)苯酚/四氯乙烷中以0.25g/50ml的濃度在25℃測定的比濃對數粘度為0.6-0.72dL/g;並且其中所述聚酯具有110-123℃的Tg。

在一方面,本發明涉及一種聚酯組合物,包含 (I)至少一種聚酯,包含 (a)二羧酸組分,包含 (i)70-100mol%的對苯二甲酸殘基; (ii)0-30mol%的具有至多20個碳原子的芳族二羧酸殘基;和 (iii)0-10mol%的具有至多16個碳原子的脂族二羧酸殘基;和 (b)二醇組分,包含 (i)30-40mol%的2,2,4,4-四甲基-1,3-環丁二醇殘基; (ii)60-70mol%的環己烷二甲醇殘基; 其中二羧酸組分的總mol%為100mol%,和二醇組分的總mol%為100mol%;和 其中所述聚酯在60/40(wt/wt)苯酚/四氯乙烷中以0.25g/50ml的濃度在25℃測定的比濃對數粘度為0.6-0.72dL/g;並且其中所述聚酯具有110-120℃的Tg。

在一方面,本發明涉及一種聚酯組合物,包含 (I)至少一種聚酯,包含 (a)二羧酸組分,包含 (i)70-100mol%的對苯二甲酸殘基; (ii)0-30mol%的具有至多20個碳原子的芳族二羧酸殘基;和 (iii)0-10mol%的具有至多16個碳原子的脂族二羧酸殘基;和 (b)二醇組分,包含 (i)30-40mol%的2,2,4,4-四甲基-1,3-環丁二醇殘基; (ii)60-70mol%的環己烷二甲醇殘基; 其中二羧酸組分的總mol%為100mol%,和二醇組分的總mol%為100mol%;和 其中所述聚酯在60/40(wt/wt)苯酚/四氯乙烷中以0.25g/50ml的濃度在25℃測定的比濃對數粘度為0.6-0.68dL/g;並且其中所述聚酯具有110-130℃的Tg。

在一方面,本發明涉及一種聚酯組合物,包含 (I)至少一種聚酯,包含 (a)二羧酸組分,包含 (i)70-100mol%的對苯二甲酸殘基; (ii)0-30mol%的具有至多20個碳原子的芳族二羧酸殘基;和 (iii)0-10mol%的具有至多16個碳原子的脂族二羧酸殘基;和 (b)二醇組分,包含 (i)30-40mol%的2,2,4,4-四甲基-1,3-環丁二醇殘基; (ii)60-70mol%的環己烷二甲醇殘基; 其中二羧酸組分的總mol%為100mol%,和二醇組分的總mol%為100mol%;和 其中所述聚酯在60/40(wt/wt)苯酚/四氯乙烷中以0.25g/50ml的濃度在25℃測定的比濃對數粘度為0.6-0.68dL/g;並且其中所述聚酯具有110-128℃的Tg。

在一方面,本發明涉及一種聚酯組合物,包含 (I)至少一種聚酯,包含 (a)二羧酸組分,包含 (i)70-100mol%的對苯二甲酸殘基; (ii)0-30mol%的具有至多20個碳原子的芳族二羧酸殘基;和 (iii)0-10mol%的具有至多16個碳原子的脂族二羧酸殘基;和 (b)二醇組分,包含 (i)30-40mol%的2,2,4,4-四甲基-1,3-環丁二醇殘基; (ii)60-70mol%的環己烷二甲醇殘基; 其中二羧酸組分的總mol%為100mol%,和二醇組分的總mol%為100mol%;和 其中所述聚酯在60/40(wt/wt)苯酚/四氯乙烷中以0.25g/50ml的濃度在25℃測定的比濃對數粘度為0.6-0.68dL/g;並且其中所述聚酯具有110-126℃的Tg。

在一方面,本發明涉及一種聚酯組合物,包含 (I)至少一種聚酯,包含 (a)二羧酸組分,包含 (i)70-100mol%的對苯二甲酸殘基; (ii)0-30mol%的具有至多20個碳原子的芳族二羧酸殘基;和 (iii)0-10mol%的具有至多16個碳原子的脂族二羧酸殘基;和 (b)二醇組分,包含 (i)30-40mol%的2,2,4,4-四甲基-1,3-環丁二醇殘基; (ii)60-70mol%的環己烷二甲醇殘基; 其中二羧酸組分的總mol%為100mol%,和二醇組分的總mol%為100mol%;和 其中所述聚酯在60/40(wt/wt)苯酚/四氯乙烷中以0.25g/50ml的濃度在25℃測定的比濃對數粘度為0.6-0.68dL/g;並且其中所述聚酯具有110-123℃的Tg。

在一方面,本發明涉及一種聚酯組合物,包含 (I)至少一種聚酯,包含 (a)二羧酸組分,包含 (i)70-100mol%的對苯二甲酸殘基; (ii)0-30mol%的具有至多20個碳原子的芳族二羧酸殘基;和 (iii))0-10mol%的具有至多16個碳原子的脂族二羧酸殘基;和 (b)二醇組分,包含 (i)30-40mol%的2,2,4,4-四甲基-1,3-環丁二醇殘基; (ii)60-70mol%的環己烷二甲醇殘基; 其中二羧酸組分的總mol%為100mol%,和二醇組分的總mol%為100mol%;和 其中所述聚酯在60/40(wt/wt)苯酚/四氯乙烷中以0.25g/50ml的濃度在25℃測定的比濃對數粘度為0.6-0.68dL/g;並且其中所述聚酯具有110-120℃的Tg。

在一方面,本發明包括一種用於製備可用於本發明的任何聚酯的方法,包括下列步驟 (I)在選自150℃-200℃的至少一個溫度下,在選自0psig-75psig範圍的至少一個壓力下加熱一種混合物,其中所述混合物包含 (a)二羧酸組分,包含 (i)70-100mol%的對苯二甲酸殘基; (ii)0-30mol%的具有至多20個碳原子的芳族二羧酸殘基;和 (iii)0-10mol%的具有至多16個碳原子的脂族二羧酸殘基;和 (b)二醇組分,包含 (i)2,2,4,4-四甲基-1,3-環丁二醇殘基;和 (ii)環己烷二甲醇殘基; 其中在步驟(I)中添加的二醇組分/二羧酸組分的摩爾比為1.0-1.5/1.0; 其中在下列物質存在下加熱步驟(I)中的混合物 (i)至少一種催化劑,其包含至少一種錫化合物和任選的至少一種選自鈦、鎵、鋅、銻、鈷、錳、鎂、鍺、鋰、鋁化合物及含氫氧化鋰或氫氧化鈉的鋁化合物的催化劑;和(ii)至少一種熱穩定劑,其選自至少一種磷化合物、其反應產物及其混合物; (II)在230℃-320℃,在選自步驟(I)的最終壓力至0.02託絕對壓力範圍的至少一個壓力下加熱步驟(I)的產物1-6小時,形成最終聚酯; 其中最終聚酯的二羧酸組分的總mol%為100mol%;其中最終聚酯的二醇組分的總mol%為100mol%;其中最終聚酯在60/40(wt/wt)苯酚/四氯乙烷中以0.25g/50ml的濃度在25℃測定的比濃對數粘度為0.35-1.2dL/g;並且其中最終聚酯具有85-200℃的Tg。

在一方面,本發明包括一種用於製備本發明的任何聚酯的方法,包括下列步驟 (I)在選自150℃-200℃的至少一個溫度下,在選自0psig-75psig範圍的至少一個壓力下加熱一種混合物,其中所述混合物包含 (a)二羧酸組分,包含 (i)70-100mol%的對苯二甲酸殘基; (ii)0-30mol%的具有至多20個碳原子的芳族二羧酸殘基;和 (iii)0-10mol%的具有至多16個碳原子的脂族二羧酸殘基;和 (b)二醇組分,包含 (i)2,2,4,4-四甲基-1,3-環丁二醇殘基;和 (ii)環己烷二甲醇殘基; 其中在步驟(I)中添加的二醇組分/二羧酸組分的摩爾比為1.05-1.15/1.0; 其中在下列物質存在下加熱步驟(I)中的混合物(i)至少一種催化劑,其包含至少一種錫化合物和任選的至少一種選自鈦、鎵、鋅、銻、鈷、錳、鎂、鍺、鋰、鋁化合物及含氫氧化鋰或氫氧化鈉的鋁化合物的催化劑;和(ii)至少一種熱穩定劑,其選自至少一種磷化合物、其反應產物及其混合物; (II)在230℃-320℃,在選自步驟(I)的最終壓力至0.02託絕對壓力範圍的至少一個壓力下加熱步驟(I)的產物1-6小時,形成最終聚酯; 其中最終聚酯的二羧酸組分的總mol%為100mol%;其中最終聚酯的二醇組分的總mol%為100mol%;其中最終聚酯在60/40(wt/wt)苯酚/四氯乙烷中以0.25g/50ml的濃度在25℃測定的比濃對數粘度為0.35-1.2dL/g;並且其中最終聚酯具有85-200℃的Tg。

在一方面,本發明包括一種用於製備本發明的任何聚酯的方法,包括下列步驟 (I)在選自150℃-200℃的至少一個溫度下,在選自0psig-75psig範圍的至少一個壓力下加熱一種混合物,其中所述混合物包含 (a)二羧酸組分,包含 (i)70-100mol%的對苯二甲酸殘基; (ii)0-30mol%的具有至多20個碳原子的芳族二羧酸殘基;和 (iii)0-10mol%的具有至多16個碳原子的脂族二羧酸殘基;和 (b)二醇組分,包含 (i)2,2,4,4-四甲基-1,3-環丁二醇殘基;和 (ii)環己烷二甲醇殘基; 其中在步驟(I)中添加的二醇組分/二羧酸組分的摩爾比為1.0-1.5/1.0; 其中在下列物質存在下加熱步驟(I)中的混合物(i)至少一種催化劑,其包含至少一種錫化合物和任選的至少一種選自鈦、鎵、鋅、銻、鈷、錳、鎂、鍺、鋰、鋁化合物和/或含氫氧化鋰或氫氧化鈉的鋁化合物的催化劑; (II)在230℃-320℃,在選自步驟(I)的最終壓力至0.02託絕對壓力範圍的至少一個壓力下,在至少一種選自至少一種磷化合物、其反應產物及其混合物的熱穩定劑存在下,加熱步驟(I)的產物1-6小時; 其中最終聚酯的二羧酸組分的總mol%為100mol%;其中最終聚酯的二醇組分的總mol%為100mol%;其中最終聚酯在60/40(wt/wt)苯酚/四氯乙烷中以0.25g/50ml的濃度在25℃測定的比濃對數粘度為0.35-1.2dL/g;並且其中最終聚酯具有85-200℃的Tg。

在一方面,本發明包括一種用於製備本發明的任何聚酯的方法,包括下列步驟 (I)在選自150℃-200℃的至少一個溫度下,在選自0psig-75psig範圍的至少一個壓力下加熱一種混合物,其中所述混合物包含 (a)二羧酸組分,包含 (i)70-100mol%的對苯二甲酸殘基; (ii)0-30mol%的具有至多20個碳原子的芳族二羧酸殘基;和 (iii)0-10mol%的具有至多16個碳原子的脂族二羧酸殘基;和 (b)二醇組分,包含 (i)2,2,4,4-四甲基-1,3-環丁二醇殘基;和 (ii)環己烷二甲醇殘基; 其中在步驟(I)中添加的二醇組分/二羧酸組分的摩爾比為1.05-1.15/1.0; 其中在至少一種催化劑存在下加熱步驟(I)中的混合物,所述催化劑包含至少一種錫化合物和任選的至少一種選自鈦、鎵、鋅、銻、鈷、錳、鎂、鍺、鋰、鋁化合物和/或含氫氧化鋰或氫氧化鈉的鋁化合物的催化劑; (II)在230℃-320℃,在選自步驟(I)的最終壓力至0.02託絕對壓力範圍的至少一個壓力下,在至少一種選自至少一種磷化合物、其反應產物及其混合物的熱穩定劑存在下,加熱步驟(I)的產物1-6小時; 其中最終聚酯的二羧酸組分的總mol%為100mol%;其中最終聚酯的二醇組分的總mol%為100mol%;其中最終聚酯在60/40(wt/wt)苯酚/四氯乙烷中以0.25g/50ml的濃度在25℃測定的比濃對數粘度為0.35-1.2dL/g;並且其中最終聚酯具有85-200℃的Tg。

在一方面,本發明包括一種用於製備本發明的任何聚酯的方法,包括下列步驟 (I)在選自150℃-200℃的至少一個溫度下,在選自0psig-75psig範圍的至少一個壓力下加熱一種混合物,其中所述混合物包含 (a)二羧酸組分,包含 (i)70-100mol%的對苯二甲酸殘基; (ii)0-30mol%的具有至多20個碳原子的芳族二羧酸殘基;和 (iii)0-10mol%的具有至多16個碳原子的脂族二羧酸殘基;和 (b)二醇組分,包含 (i)2,2,4,4-四甲基-1,3-環丁二醇殘基;和 (ii)環己烷二甲醇殘基; 其中在步驟(I)中添加的二醇組分/二羧酸組分的摩爾比為1.0-1.5/1.0; 其中在下列物質存在下加熱步驟(I)中的混合物(i)至少一種催化劑,其包含至少一種錫化合物和任選的至少一種選自鈦、鎵、鋅、銻、鈷、錳、鎂、鍺、鋰、鋁化合物及含氫氧化鋰或氫氧化鈉的鋁化合物的催化劑;和(ii)至少一種熱穩定劑,其選自至少一種磷化合物、其反應產物及其混合物; (II)在250℃-305℃,在選自步驟(I)的最終壓力至0.02託絕對壓力範圍的至少一個壓力下加熱步驟(I)的產物1-6小時,形成最終聚酯; 其中最終聚酯的二羧酸組分的總mol%為100mol%;其中最終聚酯的二醇組分的總mol%為100mol%;其中最終聚酯在60/40(wt/wt)苯酚/四氯乙烷中以0.25g/50ml的濃度在25℃測定的比濃對數粘度為0.35-1.2dL/g;並且其中最終聚酯具有85-200℃的Tg。

在一方面,本發明包括一種用於製備本發明的任何聚酯的方法,包括下列步驟 (I)在選自150℃-200℃的至少一個溫度下,在選自0psig-75psig範圍的至少一個壓力下加熱一種混合物,其中所述混合物包含 (a)二羧酸組分,包含 (i)70-100mol%的對苯二甲酸殘基; (ii)0-30mol%的具有至多20個碳原子的芳族二羧酸殘基;和 (iii)0-10mol%的具有至多16個碳原子的脂族二羧酸殘基;和 (b)二醇組分,包含 (i)2,2,4,4-四甲基-1,3-環丁二醇殘基;和 (ii)環己烷二甲醇殘基; 其中在步驟(I)中添加的二醇組分/二羧酸組分的摩爾比為1.05-1.15/1.0; 其中在下列物質存在下加熱步驟(I)中的混合物(i)至少一種催化劑,其包含至少一種錫化合物和任選的至少一種選自鈦、鎵、鋅、銻、鈷、錳、鎂、鍺、鋰、鋁化合物及含氫氧化鋰或氫氧化鈉的鋁化合物的催化劑;和(ii)至少一種熱穩定劑,其選自至少一種磷化合物、其反應產物及其混合物; (II)在250℃-305℃,在選自步驟(I)的最終壓力至0.02託絕對壓力範圍的至少一個壓力下加熱步驟(I)的產物1-6小時,形成最終聚酯; 其中最終聚酯的二羧酸組分的總mol%為100mol%;其中最終聚酯的二醇組分的總mol%為100mol%;其中最終聚酯在60/40(wt/wt)苯酚/四氯乙烷中以0.25g/50ml的濃度在25℃測定的比濃對數粘度為0.35-1.2dL/g;並且其中最終聚酯具有85-200℃的Tg。

在一方面,本發明包括一種用於製備本發明的任何聚酯的方法,包括下列步驟 (I)在選自150℃-200℃的至少一個溫度下,在選自0psig-75psig範圍的至少一個壓力下加熱一種混合物,其中所述混合物包含 (a)二羧酸組分,包含 (i)70-100mol%的對苯二甲酸殘基; (ii)0-30mol%的具有至多20個碳原子的芳族二羧酸殘基;和 (iii)0-10mol%的具有至多16個碳原子的脂族二羧酸殘基;和 (b)二醇組分,包含 (i)2,2,4,4-四甲基-1,3-環丁二醇殘基;和 (ii)環己烷二甲醇殘基; 其中在步驟(I)中添加的二醇組分/二羧酸組分的摩爾比為1.0-1.5/1.0; 其中在至少一種催化劑存在下加熱步驟(I)中的混合物,所述催化劑包含至少一種錫化合物和任選的至少一種選自鈦、鎵、鋅、銻、鈷、錳、鎂、鍺、鋰、鋁化合物和含氫氧化鋰或氫氧化鈉的鋁化合物的催化劑; (II)在250℃-305℃,在選自步驟(I)的最終壓力至0.02託絕對壓力範圍的至少一個壓力下,在至少一種選自至少一種磷化合物、其反應產物及其混合物的熱穩定劑存在下,加熱步驟(I)的產物1-6小時; 其中最終聚酯的二羧酸組分的總mol%為100mol%;其中最終聚酯的二醇組分的總mol%為100mol%;其中最終聚酯在60/40(wt/wt)苯酚/四氯乙烷中以0.25g/50ml的濃度在25℃測定的比濃對數粘度為0.35-1.2dL/g;並且其中最終聚酯具有85-200℃的Tg。

在一方面,本發明包括一種用於製備本發明的任何聚酯的方法,包括下列步驟 (I)在選自150℃-200℃的至少一個溫度下,在選自0psig-75psig範圍的至少一個壓力下加熱一種混合物,其中所述混合物包含 (a)二羧酸組分,包含 (i)70-100mol%的對苯二甲酸殘基; (ii)0-30mol%的具有至多20個碳原子的芳族二羧酸殘基;和 (iii)0-10mol%的具有至多16個碳原子的脂族二羧酸殘基;和 (b)二醇組分,包含 (i)2,2,4,4-四甲基-1,3-環丁二醇殘基;和 (ii)環己烷二甲醇殘基; 其中在步驟(I)中添加的二醇組分/二羧酸組分的摩爾比為1.05-1.15/1.0; 其中在至少一種催化劑存在下加熱步驟(I)中的混合物,所述催化劑包含至少一種錫化合物和任選的至少一種選自鈦、鎵、鋅、銻、鈷、錳、鎂、鍺、鋰、鋁化合物和含氫氧化鋰或氫氧化鈉的鋁化合物的催化劑; (II)在250℃-305℃,在選自步驟(I)的最終壓力至0.02託絕對壓力範圍的至少一個壓力下,在至少一種選自至少一種磷化合物、其反應產物及其混合物的熱穩定劑存在下,加熱步驟(I)的產物1-6小時; 其中最終聚酯的二羧酸組分的總mol%為100mol%;其中最終聚酯的二醇組分的總mol%為100mol%;其中最終聚酯在60/40(wt/wt)苯酚/四氯乙烷中以0.25g/50ml的濃度在25℃測定的比濃對數粘度為0.35-1.2dL/g;並且其中最終聚酯具有85-200℃的Tg。

在一方面,本發明包括一種用於製備本發明的任何聚酯的方法,包括下列步驟 (I)在選自150℃-200℃的至少一個溫度下,在選自0psig-75psig範圍的至少一個壓力下加熱一種混合物,其中所述混合物包含 (a)二羧酸組分,包含 (i)70-100mol%的對苯二甲酸殘基; (ii)0-30mol%的具有至多20個碳原子的芳族二羧酸殘基;和 (iii)0-10mol%的具有至多16個碳原子的脂族二羧酸殘基;和 (b)二醇組分,包含 (i)2,2,4,4-四甲基-1,3-環丁二醇殘基;和 (ii)環己烷二甲醇殘基; 其中在步驟(I)中添加的二醇組分/二羧酸組分的摩爾比為1.0-1.5/1.0; 其中在下列物質存在下加熱步驟(I)中的混合物(i)至少一種催化劑,其包含至少一種錫化合物和任選的至少一種選自鈦、鎵、鋅、銻、鈷、錳、鎂、鍺、鋰、鋁化合物及含氫氧化鋰或氫氧化鈉的鋁化合物的催化劑;和(ii)至少一種熱穩定劑,其選自磷酸烷基酯、磷酸芳基酯、混合的磷酸烷基芳基酯、其反應產物及其混合物的至少一種; (II)在230℃-320℃,在選自步驟(I)的最終壓力至0.02託絕對壓力範圍的至少一個壓力下加熱步驟(I)的產物1-6小時,形成最終聚酯; 其中最終聚酯的二羧酸組分的總mol%為100mol%;其中最終聚酯的二醇組分的總mol%為100mol%;其中最終聚酯在60/40(wt/wt)苯酚/四氯乙烷中以0.25g/50ml的濃度在25℃測定的比濃對數粘度為0.35-1.2dL/g;並且其中最終聚酯具有85-200℃的Tg。

在一方面,本發明包括一種用於製備可用於本發明的任何聚酯的方法,包括下列步驟 (I)在選自150℃-200℃的至少一個溫度下,在選自0psig-75psig範圍的至少一個壓力下加熱一種混合物,其中所述混合物包含 (a)二羧酸組分,包含 (i)70-100mol%的對苯二甲酸殘基; (ii)0-30mol%的具有至多20個碳原子的芳族二羧酸殘基;和 (iii)0-10mol%的具有至多16個碳原子的脂族二羧酸殘基;和 (b)二醇組分,包含 (i)2,2,4,4-四甲基-1,3-環丁二醇殘基;和 (ii)環己烷二甲醇殘基; 其中在步驟(I)中添加的二醇組分/二羧酸組分的摩爾比為1.05-1.15/1.0; 其中在下列物質存在下加熱步驟(I)中的混合物(i)至少一種催化劑,其包含至少一種錫化合物和任選的至少一種選自鈦、鎵、鋅、銻、鈷、錳、鎂、鍺、鋰、鋁化合物及含氫氧化鋰或氫氧化鈉的鋁化合物的催化劑;和(ii)至少一種熱穩定劑,其選自磷酸烷基酯、磷酸芳基酯、混合的磷酸烷基芳基酯、其反應產物及其混合物的至少一種;形成聚酯;和 (II)在230℃-320℃,在選自步驟(I)的最終壓力至0.02託絕對壓力範圍的至少一個壓力下加熱步驟(I)的產物1-6小時,形成最終聚酯; 其中最終聚酯的二羧酸組分的總mol%為100mol%;其中最終聚酯的二醇組分的總mol%為100mol%;其中最終聚酯在60/40(wt/wt)苯酚/四氯乙烷中以0.25g/50ml的濃度在25℃測定的比濃對數粘度為0.35-1.2dL/g;並且其中最終聚酯具有85-200℃的Tg。

在一方面,本發明包括一種用於製備可用於本發明的任何聚酯的方法,包括下列步驟 (I)在選自150℃-200℃的至少一個溫度下,在選自0psig-75psig範圍的至少一個壓力下加熱一種混合物,其中所述混合物包含 (a)二羧酸組分,包含 (i)70-100mol%的對苯二甲酸殘基; (ii)0-30mol%的具有至多20個碳原子的芳族二羧酸殘基;和 (iii)0-10mol%的具有至多16個碳原子的脂族二羧酸殘基;和 (b)二醇組分,包含 (i)2,2,4,4-四甲基-1,3-環丁二醇殘基;和 (ii)環己烷二甲醇殘基; 其中在步驟(I)中添加的二醇組分/二羧酸組分的摩爾比為1.0-1.5/1.0; 其中在至少一種催化劑存在下加熱步驟(I)中的混合物,所述催化劑包含至少一種錫化合物和任選的至少一種選自鈦、鎵、鋅、銻、鈷、錳、鎂、鍺、鋰、鋁化合物和含氫氧化鋰或氫氧化鈉的鋁化合物的催化劑; (II)在230℃-320℃,在選自步驟(I)的最終壓力至0.02託絕對壓力範圍的至少一個壓力下,在至少一種選自磷酸烷基酯、磷酸芳基酯、混合的磷酸烷基芳基酯、其反應產物及其混合物的至少一種的熱穩定劑存在下,加熱步驟(I)的產物1-6小時;形成聚酯;和 其中最終聚酯的二羧酸組分的總mol%為100mol%;其中最終聚酯的二醇組分的總mol%為100mol%;其中最終聚酯在60/40(wt/wt)苯酚/四氯乙烷中以0.25g/50ml的濃度在25℃測定的比濃對數粘度為0.35-1.2dL/g;並且其中最終聚酯具有85-200℃的Tg。

在一方面,本發明包括一種用於製備可用於本發明的任何聚酯的方法,包括下列步驟 (I)在選自150℃-200℃的至少一個溫度下,在選自0psig-75psig範圍的至少一個壓力下加熱一種混合物,其中所述混合物包含 (a)二羧酸組分,包含 (i)70-100mol%的對苯二甲酸殘基; (ii)0-30mol%的具有至多20個碳原子的芳族二羧酸殘基;和 (iii)0-10mol%的具有至多16個碳原子的脂族二羧酸殘基;和 (b)二醇組分,包含 (i)2,2,4,4-四甲基-1,3-環丁二醇殘基;和 (ii)環己烷二甲醇殘基; 其中在步驟(I)中添加的二醇組分/二羧酸組分的摩爾比為1.05-1.15/1.0; 其中在至少一種催化劑存在下加熱步驟(I)中的混合物,所述催化劑包含至少一種錫化合物和任選的至少一種選自鈦、鎵、鋅、銻、鈷、錳、鎂、鍺、鋰、鋁化合物和含氫氧化鋰或氫氧化鈉的鋁化合物的催化劑; (II)在230℃-320℃,在選自步驟(I)的最終壓力至0.02託絕對壓力範圍的至少一個壓力下,在至少一種選自磷酸烷基酯、磷酸芳基酯、混合的磷酸烷基芳基酯、其反應產物及其混合物的至少一種的熱穩定劑存在下,加熱步驟(I)的產物1-6小時;形成聚酯; 其中最終聚酯的二羧酸組分的總mol%為100mol%;其中最終聚酯的二醇組分的總mol%為100mol%;其中最終聚酯在60/40(wt/wt)苯酚/四氯乙烷中以0.25g/50ml的濃度在25℃測定的比濃對數粘度為0.35-1.2dL/g;並且其中最終聚酯具有85-200℃的Tg。

在一方面,本發明包括一種用於製備可用於本發明的任何聚酯的方法,包括下列步驟 (I)在選自150℃-200℃的至少一個溫度下,在選自0psig-75psig範圍的至少一個壓力下加熱一種混合物,其中所述混合物包含 (a)二羧酸組分,包含 (i)70-100mol%的對苯二甲酸殘基; (ii)0-30mol%的具有至多20個碳原子的芳族二羧酸殘基;和 (iii)0-10mol%的具有至多16個碳原子的脂族二羧酸殘基;和 (b)二醇組分,包含 (i)2,2,4,4-四甲基-1,3-環丁二醇殘基;和 (ii)環己烷二甲醇殘基; 其中在步驟(I)中添加的二醇組分/二羧酸組分的摩爾比為1.0-1.5/1.0; 其中在下列物質存在下加熱步驟(I)中的混合物(i)至少一種催化劑,其包含至少一種錫化合物和任選的至少一種選自鈦、鎵、鋅、銻、鈷、錳、鎂、鍺、鋰、鋁化合物及含氫氧化鋰或氫氧化鈉的鋁化合物的催化劑;和(ii)至少一種熱穩定劑,其選自磷酸烷基酯、磷酸芳基酯、混合的磷酸烷基芳基酯、其反應產物及其混合物的至少一種; (II)在230℃-320℃,在選自步驟(I)的最終壓力至0.02託絕對壓力範圍的至少一個壓力下加熱步驟(I)的產物1-6小時,形成最終聚酯; 其中最終聚酯的二羧酸組分的總mol%為100mol%;其中最終聚酯的二醇組分的總mol%為100mol%;其中最終聚酯在60/40(wt/wt)苯酚/四氯乙烷中以0.25g/50ml的濃度在25℃測定的比濃對數粘度為0.35-1.2dL/g;並且其中最終聚酯具有85-200℃的Tg。

在一方面,本發明包括一種用於製備可用於本發明的任何聚酯的方法,包括下列步驟 (I)在選自150℃-200℃的至少一個溫度下,在選自0psig-75psig範圍的至少一個壓力下加熱一種混合物,其中所述混合物包含 (a)二羧酸組分,包含 (i)70-100mol%的對苯二甲酸殘基; (ii)0-30mol%的具有至多20個碳原子的芳族二羧酸殘基;和 (iii)0-10mol%的具有至多16個碳原子的脂族二羧酸殘基;和 (b)二醇組分,包含 (i)2,2,4,4-四甲基-1,3-環丁二醇殘基;和 (ii)環己烷二甲醇殘基; 其中在步驟(I)中添加的二醇組分/二羧酸組分的摩爾比為1.05-1.15/1.0; 其中在下列物質存在下加熱步驟(I)中的混合物(i)至少一種催化劑,其包含至少一種錫化合物和任選的至少一種選自鈦、鎵、鋅、銻、鈷、錳、鎂、鍺、鋰、鋁化合物及含氫氧化鋰或氫氧化鈉的鋁化合物的催化劑;和(ii)至少一種熱穩定劑,其選自磷酸烷基酯、磷酸芳基酯、混合的磷酸烷基芳基酯、其反應產物及其混合物的至少一種; (II)在230℃-320℃,在選自步驟(I)的最終壓力至0.02託絕對壓力範圍的至少一個壓力下加熱步驟(I)的產物1-6小時,形成最終聚酯; 其中最終聚酯的二羧酸組分的總mol%為100mol%;其中最終聚酯的二醇組分的總mol%為100mol%;其中最終聚酯在60/40(wt/wt)苯酚/四氯乙烷中以0.25g/50ml的濃度在25℃測定的比濃對數粘度為0.35-1.2dL/g;並且其中最終聚酯具有85-200℃的Tg。

在一方面,本發明包括一種用於製備可用於本發明的任何聚酯的方法,包括下列步驟 (I)在選自150℃-200℃的至少一個溫度下,在選自0psig-75psig範圍的至少一個壓力下加熱一種混合物,其中所述混合物包含 (a)二羧酸組分,包含 (i)70-100mol%的對苯二甲酸殘基; (ii)0-30mol%的具有至多20個碳原子的芳族二羧酸殘基;和 (iii)0-10mol%的具有至多16個碳原子的脂族二羧酸殘基;和 (b)二醇組分,包含 (i)2,2,4,4-四甲基-1,3-環丁二醇殘基;和 (ii)環己烷二甲醇殘基; 其中在步驟(I)中添加的二醇組分/二羧酸組分的摩爾比為1.0-1.5/1.0; 其中在下列物質存在下加熱步驟(I)中的混合物(i)至少一種催化劑,其包含至少一種錫化合物和任選的至少一種選自鈦、鎵、鋅、銻、鈷、錳、鎂、鍺、鋰、鋁化合物及含氫氧化鋰或氫氧化鈉的鋁化合物的催化劑; (II)在230℃-320℃,在選自步驟(I)的最終壓力至0.02託絕對壓力範圍的至少一個壓力下,在至少一種選自磷酸烷基酯、磷酸芳基酯、混合的磷酸烷基芳基酯、其反應產物及其混合物的至少一種的熱穩定劑存在下,加熱步驟(I)的產物1-6小時; 其中最終聚酯的二羧酸組分的總mol%為100mol%;其中最終聚酯的二醇組分的總mol%為100mol%;其中最終聚酯在60/40(wt/wt)苯酚/四氯乙烷中以0.25g/50ml的濃度在25℃測定的比濃對數粘度為0.35-1.2dL/g;並且其中最終聚酯具有85-200℃的Tg。

在一方面,本發明包括一種用於製備可用於本發明的任何聚酯的方法,包括下列步驟 (I)在選自150℃-200℃的至少一個溫度下,在選自0psig-75psig範圍的至少一個壓力下加熱一種混合物,其中所述混合物包含 (a)二羧酸組分,包含 (i)70-100mol%的對苯二甲酸殘基; (ii)0-30mol%的具有至多20個碳原子的芳族二羧酸殘基;和 (iii)0-10mol%的具有至多16個碳原子的脂族二羧酸殘基;和 (b)二醇組分,包含 (i)2,2,4,4-四甲基-1,3-環丁二醇殘基;和 (ii)環己烷二甲醇殘基; 其中在步驟(I)中添加的二醇組分/二羧酸組分的摩爾比為1.05-1.15/1.0; 其中在下列物質存在下加熱步驟(I)中的混合物(i)至少一種催化劑,其包含至少一種錫化合物和任選的至少一種選自鈦、鎵、鋅、銻、鈷、錳、鎂、鍺、鋰、鋁化合物及含氫氧化鋰或氫氧化鈉的鋁化合物的催化劑; (II)在230℃-320℃,在選自步驟(I)的最終壓力至0.02託絕對壓力範圍的至少一個壓力下,在至少一種選自磷酸烷基酯、磷酸芳基酯、混合的磷酸烷基芳基酯、其反應產物及其混合物的至少一種的熱穩定劑存在下,加熱步驟(I)的產物1-6小時; 其中最終聚酯的二羧酸組分的總mol%為100mol%;其中最終聚酯的二醇組分的總mol%為100mol%;其中最終聚酯在60/40(wt/wt)苯酚/四氯乙烷中以0.25g/50ml的濃度在25℃測定的比濃對數粘度為0.35-1.2dL/g;並且其中最終聚酯具有85-200℃的Tg。

在一方面,本發明包括一種用於製備可用於本發明的任何聚酯的方法,包括下列步驟 (I)在選自150℃-200℃的至少一個溫度下,在選自0psig-75psig範圍的至少一個壓力下加熱一種混合物,其中所述混合物包含 (a)二羧酸組分,包含 (i)70-100mol%的對苯二甲酸殘基; (ii)0-30mol%的具有至多20個碳原子的芳族二羧酸殘基;和 (iii)0-10mol%的具有至多16個碳原子的脂族二羧酸殘基;和 (b)二醇組分,包含 (i)2,2,4,4-四甲基-1,3-環丁二醇殘基;和 (ii)環己烷二甲醇殘基; 其中在步驟(I)中添加的二醇組分/二羧酸組分的摩爾比為1.0-1.5/1.0; 其中在下列物質存在下加熱步驟(I)中的混合物(i)至少一種催化劑,其包含至少一種錫化合物和任選的至少一種選自鈦、鎵、鋅、銻、鈷、錳、鎂、鍺、鋰、鋁化合物及含氫氧化鋰或氫氧化鈉的鋁化合物的催化劑;和(ii)至少一種熱穩定劑,其選自磷酸烷基酯、磷酸芳基酯、混合的磷酸烷基芳基酯、其反應產物及其混合物的至少一種; (II)在250℃-305℃,在選自步驟(I)的最終壓力至0.02託絕對壓力範圍的至少一個壓力下加熱步驟(I)的產物1-6小時,形成最終聚酯; 其中最終聚酯的二羧酸組分的總mol%為100mol%;其中最終聚酯的二醇組分的總mol%為100mol%;其中最終聚酯在60/40(wt/wt)苯酚/四氯乙烷中以0.25g/50ml的濃度在25℃測定的比濃對數粘度為0.35-1.2dL/g;並且其中最終聚酯具有85-200℃的Tg。

在一方面,本發明包括一種用於製備可用於本發明的任何聚酯的方法,包括下列步驟 (I)在選自150℃-200℃的至少一個溫度下,在選自0psig-75psig範圍的至少一個壓力下加熱一種混合物,其中所述混合物包含 (a)二羧酸組分,包含 (i)70-100mol%的對苯二甲酸殘基; (ii)0-30mol%的具有至多20個碳原子的芳族二羧酸殘基;和 (iii)0-10mol%的具有至多16個碳原子的脂族二羧酸殘基;和 (b)二醇組分,包含 (i)2,2,4,4-四甲基-1,3-環丁二醇殘基;和 (ii)環己烷二甲醇殘基; 其中在步驟(I)中添加的二醇組分/二羧酸組分的摩爾比為1.05-1.15/1.0; 其中在下列物質存在下加熱步驟(I)中的混合物(i)至少一種催化劑,其包含至少一種錫化合物和任選的至少一種選自鈦、鎵、鋅、銻、鈷、錳、鎂、鍺、鋰、鋁化合物及含氫氧化鋰或氫氧化鈉的鋁化合物的催化劑;和(ii)至少一種熱穩定劑,其選自磷酸烷基酯、磷酸芳基酯、混合的磷酸烷基芳基酯、其反應產物及其混合物的至少一種; (II)在250℃-305℃,在選自步驟(I)的最終壓力至0.02託絕對壓力範圍的至少一個壓力下加熱步驟(I)的產物1-6小時,形成最終聚酯; 其中最終聚酯的二羧酸組分的總mol%為100mol%;其中最終聚酯的二醇組分的總mol%為100mol%;其中最終聚酯在60/40(wt/wt)苯酚/四氯乙烷中以0.25g/50ml的濃度在25℃測定的比濃對數粘度為0.35-1.2dL/g;並且其中最終聚酯具有85-200℃的Tg。

在一方面,本發明包括一種用於製備可用於本發明的任何聚酯的方法,包括下列步驟 (I)在選自150℃-200℃的至少一個溫度下,在選自0psig-75psig範圍的至少一個壓力下加熱一種混合物,其中所述混合物包含 (a)二羧酸組分,包含 (i)70-100mol%的對苯二甲酸殘基; (ii)0-30mol%的具有至多20個碳原子的芳族二羧酸殘基;和 (iii)0-10mol%的具有至多16個碳原子的脂族二羧酸殘基;和 (b)二醇組分,包含 (i)2,2,4,4-四甲基-1,3-環丁二醇殘基;和 (ii)環己烷二甲醇殘基; 其中在步驟(I)中添加的二醇組分/二羧酸組分的摩爾比為1.0-1.5/1.0; 其中在至少一種催化劑的存在下加熱步驟(I)中的混合物,所述催化劑包含至少一種錫化合物和任選的至少一種選自鈦、鎵、鋅、銻、鈷、錳、鎂、鍺、鋰、鋁化合物及含氫氧化鋰或氫氧化鈉的鋁化合物的催化劑; (II)在250℃-305℃,在選自步驟(I)的最終壓力至0.02託絕對壓力範圍的至少一個壓力下,在至少一種選自磷酸烷基酯、磷酸芳基酯、混合的磷酸烷基芳基酯、其反應產物及其混合物的至少一種的熱穩定劑存在下,加熱步驟(I)的產物1-6小時; 其中最終聚酯的二羧酸組分的總mol%為100mol%;其中最終聚酯的二醇組分的總mol%為100mol%;其中最終聚酯在60/40(wt/wt)苯酚/四氯乙烷中以0.25g/50ml的濃度在25℃測定的比濃對數粘度為0.35-1.2dL/g;並且其中最終聚酯具有85-200℃的Tg。

在一方面,本發明包括一種用於製備可用於本發明的任何聚酯的方法,包括下列步驟 (I)在選自150℃-200℃的至少一個溫度下,在選自0psig-75psig範圍的至少一個壓力下加熱一種混合物,其中所述混合物包含 (a)二羧酸組分,包含 (i)70-100mol%的對苯二甲酸殘基; (ii)0-30mol%的具有至多20個碳原子的芳族二羧酸殘基;和 (iii)0-10mol%的具有至多16個碳原子的脂族二羧酸殘基;和 (b)二醇組分,包含 (i)2,2,4,4-四甲基-1,3-環丁二醇殘基;和 (ii)環己烷二甲醇殘基; 其中在步驟(I)中添加的二醇組分/二羧酸組分的摩爾比為1.05-1.15/1.0; 其中在至少一種催化劑的存在下加熱步驟(I)中的混合物,所述催化劑包含至少一種錫化合物和任選的至少一種選自鈦、鎵、鋅、銻、鈷、錳、鎂、鍺、鋰、鋁化合物及含氫氧化鋰或氫氧化鈉的鋁化合物的催化劑; (II)在250℃-305℃,在選自步驟(I)的最終壓力至0.02託絕對壓力範圍的至少一個壓力下,在至少一種選自磷酸烷基酯、磷酸芳基酯、混合的磷酸烷基芳基酯、其反應產物及其混合物的至少一種的熱穩定劑存在下,加熱步驟(I)的產物1-6小時; 其中最終聚酯的二羧酸組分的總mol%為100mol%;其中最終聚酯的二醇組分的總mol%為100mol%;其中最終聚酯在60/40(wt/wt)苯酚/四氯乙烷中以0.25g/50ml的濃度在25℃測定的比濃對數粘度為0.35-1.2dL/g;並且其中最終聚酯具有85-200℃的Tg。

在一方面,本發明包括一種用於製備可用於本發明的任何聚酯的方法,包括下列步驟 (I)在選自150℃-200℃的至少一個溫度下,在選自0psig-75psig範圍的至少一個壓力下加熱一種混合物,其中所述混合物包含 (a)二羧酸組分,包含 (i)70-100mol%的對苯二甲酸殘基; (ii)0-30mol%的具有至多20個碳原子的芳族二羧酸殘基;和 (iii)0-10mol%的具有至多16個碳原子的脂族二羧酸殘基;和 (b)二醇組分,包含 (i)2,2,4,4-四甲基-1,3-環丁二醇殘基;和 (ii)環己烷二甲醇殘基; 其中在步驟(I)中添加的二醇組分/二羧酸組分的摩爾比為1.0-1.5/1.0; 其中在下列物質存在下加熱步驟(I)中的混合物(i)至少一種催化劑,其包含至少一種錫化合物和任選的至少一種選自鈦、鎵、鋅、銻、鈷、錳、鎂、鍺、鋰、鋁化合物及含氫氧化鋰或氫氧化鈉的鋁化合物的催化劑;和(ii)至少一種熱穩定劑,其選自磷酸烷基酯、磷酸芳基酯、混合的磷酸烷基芳基酯、其反應產物及其混合物的至少一種; (II)在230℃-320℃,在選自步驟(I)的最終壓力至0.02託絕對壓力範圍的至少一個壓力下加熱步驟(I)的產物1-6小時,形成最終聚酯; 其中最終聚酯的二羧酸組分的總mol%為100mol%;其中最終聚酯的二醇組分的總mol%為100mol%;其中最終聚酯在60/40(wt/wt)苯酚/四氯乙烷中以0.25g/50ml的濃度在25℃測定的比濃對數粘度為0.35-1.2dL/g;並且其中最終聚酯具有85-200℃的Tg。

在一方面,本發明包括一種用於製備可用於本發明的任何聚酯的方法,包括下列步驟 (I)在選自150℃-200℃的至少一個溫度下,在選自0psig-75psig範圍的至少一個壓力下加熱一種混合物,其中所述混合物包含 (a)二羧酸組分,包含 (i)70-100mol%的對苯二甲酸殘基; (ii)0-30mol%的具有至多20個碳原子的芳族二羧酸殘基;和 (iii)0-10mol%的具有至多16個碳原子的脂族二羧酸殘基;和 (b)二醇組分,包含 (i)2,2,4,4-四甲基-1,3-環丁二醇殘基;和 (ii)環己烷二甲醇殘基; 其中在步驟(I)中添加的二醇組分/二羧酸組分的摩爾比為1.05-1.15/1.0; 其中在下列物質存在下加熱步驟(I)中的混合物(i)至少一種催化劑,其包含至少一種錫化合物和任選的至少一種選自鈦、鎵、鋅、銻、鈷、錳、鎂、鍺、鋰、鋁化合物及含氫氧化鋰或氫氧化鈉的鋁化合物的催化劑;和(ii)至少一種熱穩定劑,其選自磷酸烷基酯、磷酸芳基酯、混合的磷酸烷基芳基酯、其反應產物及其混合物的至少一種;形成聚酯;和 (II)在230℃-320℃,在選自步驟(I)的最終壓力至0.02託絕對壓力範圍的至少一個壓力下加熱步驟(I)的產物1-6小時,形成最終聚酯; 其中最終聚酯的二羧酸組分的總mol%為100mol%;其中最終聚酯的二醇組分的總mol%為100mol%;其中最終聚酯在60/40(wt/wt)苯酚/四氯乙烷中以0.25g/50ml的濃度在25℃測定的比濃對數粘度為0.35-1.2dL/g;並且其中最終聚酯具有85-200℃的Tg。

在一方面,本發明包括一種用於製備可用於本發明的任何聚酯的方法,包括下列步驟 (I)在選自150℃-200℃的至少一個溫度下,在選自0psig-75psig範圍的至少一個壓力下加熱一種混合物,其中所述混合物包含 (a)二羧酸組分,包含 (i)70-100mol%的對苯二甲酸殘基; (ii)0-30mol%的具有至多20個碳原子的芳族二羧酸殘基;和 (iii)0-10mol%的具有至多16個碳原子的脂族二羧酸殘基;和 (b)二醇組分,包含 (i)2,2,4,4-四甲基-1,3-環丁二醇殘基;和 (ii)環己烷二甲醇殘基; 其中在步驟(I)中添加的二醇組分/二羧酸組分的摩爾比為1.0-1.5/1.0; 其中在至少一種催化劑的存在下加熱步驟(I)中的混合物,所述催化劑包含至少一種錫化合物和任選的至少一種選自鈦、鎵、鋅、銻、鈷、錳、鎂、鍺、鋰、鋁化合物及含氫氧化鋰或氫氧化鈉的鋁化合物的催化劑; (II)在230℃-320℃,在選自步驟(I)的最終壓力至0.02託絕對壓力範圍的至少一個壓力下,在至少一種選自磷酸烷基酯、磷酸芳基酯、混合的磷酸烷基芳基酯、其反應產物及其混合物的至少一種的熱穩定劑存在下,加熱步驟(I)的產物1-6小時;形成聚酯;和 其中最終聚酯的二羧酸組分的總mol%為100mol%;其中最終聚酯的二醇組分的總mol%為100mol%;其中最終聚酯在60/40(wt/wt)苯酚/四氯乙烷中以0.25g/50ml的濃度在25℃測定的比濃對數粘度為0.35-1.2dL/g;並且其中最終聚酯具有85-200℃的Tg。

在一方面,本發明包括一種用於製備可用於本發明的任何聚酯的方法,包括下列步驟 (I)在選自150℃-200℃的至少一個溫度下,在選自0psig-75psig範圍的至少一個壓力下加熱一種混合物,其中所述混合物包含 (a)二羧酸組分,包含 (i)70-100mol%的對苯二甲酸殘基; (ii)0-30mol%的具有至多20個碳原子的芳族二羧酸殘基;和 (iii)0-10mol%的具有至多16個碳原子的脂族二羧酸殘基;和 (b)二醇組分,包含 (i)2,2,4,4-四甲基-1,3-環丁二醇殘基;和 (ii)環己烷二甲醇殘基; 其中在步驟(I)中添加的二醇組分/二羧酸組分的摩爾比為1.05-1.15/1.0; 其中在至少一種催化劑的存在下加熱步驟(I)中的混合物,所述催化劑包含至少一種錫化合物和任選的至少一種選自鈦、鎵、鋅、銻、鈷、錳、鎂、鍺、鋰、鋁化合物及含氫氧化鋰或氫氧化鈉的鋁化合物的催化劑; (II)在230℃-320℃,在選自步驟(I)的最終壓力至0.02託絕對壓力範圍的至少一個壓力下,在至少一種選自磷酸烷基酯、磷酸芳基酯、混合的磷酸烷基芳基酯、其反應產物及其混合物的至少一種的熱穩定劑存在下,加熱步驟(I)的產物1-6小時;形成聚酯; 其中最終聚酯的二羧酸組分的總mol%為100mol%;其中最終聚酯的二醇組分的總mol%為100mol%;其中最終聚酯在60/40(wt/wt)苯酚/四氯乙烷中以0.25g/50ml的濃度在25℃測定的比濃對數粘度為0.35-1.2dL/g;並且其中最終聚酯具有85-200℃的Tg。在一方面,本發明的聚酯組合物包含至少一種聚碳酸酯。

在一方面,本發明的聚酯組合物包含至少一種聚碳酸酯。

在一方面,本發明的聚酯組合物不包含聚碳酸酯。

在一方面,可用於本發明的聚酯包含少於15mol%的乙二醇殘基,例如0.01-少於15mol%的乙二醇殘基。

在一方面,可用於本發明的聚酯不包含乙二醇殘基。

在一方面,可用於本發明的聚酯包含50-99.99mol%的乙二醇殘基。

在一方面,可用於本發明的聚酯不包含支化劑,或者可選擇地,在聚酯聚合之前或期間添加至少一種支化劑。

在一方面,可用於本發明的聚酯包含至少一種支化劑,而不考慮添加其的方法或順序。

在一方面,可用於本發明的聚酯不由單獨或組合的1,3-丙二醇或1,4-丁二醇製備。在其它方面,單獨或組合的1,3-丙二醇或1,4-丁二醇可用於製備可用於本發明的聚酯。

在一方面,可用於本發明的聚酯包含50-99.99mol%的乙二醇殘基。

在本發明的一方面,可用於本發明所用某些聚酯的順式-2,2,4,4-四甲基-1,3-環丁二醇的mol%大於順式-2,2,4,4-四甲基-1,3-環丁二醇的50mol%或大於55mol%或大於順式-2,2,4,4-四甲基-1,3-環丁二醇的70mol%;其中順式-2,2,4,4-四甲基-1,3-環丁二醇和反式-2,2,4,4-四甲基-1,3-環丁二醇的總mol%總計等於100mol%。

在本發明的一方面,可用於本發明所用某些聚酯的2,2,4,4-四甲基-1,3-環丁二醇的異構體的mol%為30-70mol%的順式-2,2,4,4-四甲基-1,3-環丁二醇或30-70mol%的反式-2,2,4,4-四甲基-1,3-環丁二醇,或40-60mol%的順式-2,2,4,4-四甲基-1,3-環丁二醇或40-60mol%的反式-2,2,4,4-四甲基-1,3-環丁二醇,其中順式-2,2,4,4-四甲基-1,3-環丁二醇和反式-2,2,4,4-四甲基-1,3-環丁二醇的總mol%總計等於100mol%。

在一方面,可用於本發明的某些聚酯可以是無定形或半結晶的。在一方面,可用於本發明的某些聚酯可以具有較低的結晶度。因此可用於本發明的某些聚酯可以具有基本無定形的形態,意味著聚酯包含基本無序的聚合物區域。

在一方面,可用於本發明的聚酯可以包含至少一種磷化合物,無論是否以熱穩定劑存在。

在一方面,可用於本發明的聚酯可以包含至少一種熱穩定劑,該熱穩定劑包含至少一種磷化合物。

在一方面,可用於本發明的聚酯和/或聚酯組合物可以包含磷原子。

在一方面,可用於本發明的聚酯和/或聚酯組合物可以包含錫原子。

在一個實施方案中,可用於本發明的聚酯可以包含磷原子和錫原子。

在一個實施方案中,本發明的任何聚酯組合物可以包含至少一種錫化合物和至少一種鈦化合物。

在一個實施方案中,製備可用於本發明的聚酯的任何方法可以使用至少一種錫化合物和至少一種鈦化合物製備。

在一方面,可用於本發明的磷化合物包括磷酸、亞磷酸、膦酸、次膦酸、亞膦酸及其各種酯和鹽。酯可以是烷基、支化烷基、取代烷基、二官能烷基、烷基醚、芳基和取代芳基酯。

在一方面,可用於本發明的磷化合物包括至少一種熱穩定劑、其反應產物及其混合物,其選自取代或未取代的磷酸烷基酯、取代或未取代的磷酸芳基酯、取代或未取代的混合磷酸烷基芳基酯、二亞磷酸酯、磷酸鹽、氧化膦和混合的亞磷酸芳基烷基酯的至少一種。磷酸酯包括其中磷酸被完全酯化或僅部分被酯化的酯。

在一方面,可用於本發明的磷化合物包括至少一種熱穩定劑、其反應產物及其混合物,其選自取代或未取代的磷酸烷基酯、取代或未取代的磷酸芳基酯、混合的取代或未取代的磷酸烷基芳基酯的至少一種。磷酸酯包括其中磷酸被完全酯化或僅部分被酯化的酯。

在一方面,可用於本發明的磷化合物選自磷酸烷基酯、磷酸芳基酯、混合的磷酸烷基芳基酯、其反應產物及其混合物的至少一種。

在一方面,本發明的任何聚酯組合物可以包括至少一種磷酸芳基酯。

在一方面,本發明的任何聚酯組合物可以包括至少一種未取代的磷酸芳基酯。

在一方面,本發明的任何聚酯組合物可以包括至少一種未被苄基取代的磷酸芳基酯。

在一方面,本發明的任何聚酯組合物可以包括至少一種磷酸三芳基酯。

在一方面,本發明的任何聚酯組合物可以包括至少一種未被苄基取代的磷酸三芳基酯。

在一方面,本發明的任何聚酯組合物可以包括至少一種磷酸烷基酯。

在一方面,本發明的任何聚酯組合物可以包括磷酸三苯基酯和/或Merpol A。在一個實施方案中,本發明的任何聚酯組合物可以包括磷酸三苯基酯。

在一方面,可用於本發明的磷化合物可以選自下列的至少一種二亞磷酸酯、磷酸鹽、氧化膦和混合的亞磷酸芳基烷基酯。

在一個實施方案中,可用於本發明的磷化合物包括但不限於至少一種二亞磷酸酯。

在一個實施方案中,可用於本發明的磷化合物包括但不限於至少一種二亞磷酸酯,其包含2,4,8,10-四氧雜-3,9-二磷雜螺[5.5]十一烷結構,例如Weston 619(GE Specialty Chemicals,CAS#3806-34-6)和/或Doverphos S-9228(Dover Chemicals,CAS#154862-43-8)。

在一方面,可用於本發明的磷化合物包括至少一種混合的亞磷酸烷基芳基酯,例如二(2,4-二枯基苯基)季戊四醇二亞磷酸酯,也稱為Doverphos S-9228(Dover Chemicals,CAS#154862-43-8)。

在一個實施方案中,可用於本發明的磷化合物包括於至少一種氧化膦。

在一個實施方案中,可用於本發明的磷化合物包括至少一種磷酸鹽,例如KH2PO4和Zn3(PO4)2。

在一方面,本文所述的用於製備聚酯組合物和/或聚酯的任何方法包括至少一種本文所述的磷化合物。

在一方面,本文所述的用於製備聚酯組合物和/或聚酯的任何方法可以包括至少一種二亞磷酸酯。

在一方面,本文所述的用於製備聚酯組合物和/或聚酯的任何方法可以包括至少一種二亞磷酸酯,其包含2,4,8,10-四氧雜-3,9-二磷雜螺[5.5]十一烷結構,例如Weston 619(GE Specialty Chemicals,CAS#3806-34-6)和/或Doverphos S-9228(Dover Chemicals,CAS#154862-43-8)。

據認為製備可用於本發明的聚酯的任何方法可以用於製備可用於本發明的任何聚酯。

在一方面,在本發明任何方法的步驟(I)中所用的壓力包括選自0psig-75psig的至少一個壓力。在一個實施方案中,在本發明任何方法的步驟(I)中所用的壓力包括選自0psig-50psig的至少一個壓力。

在一方面,在本發明任何方法的步驟(II)中所用的壓力包括選自20託絕對壓力-0.02託絕對壓力的至少一個壓力;在一個實施方案中,在本發明任何方法的步驟(II)中所用的壓力包括選自10託絕對壓力-0.02託絕對壓力的至少一個壓力;在一個實施方案中,在本發明任何方法的步驟(II)中所用的壓力包括選自5託絕對壓力-0.02託絕對壓力的至少一個壓力;在一個實施方案中,在本發明任何方法的步驟(II)中所用的壓力包括選自3託絕對壓力-0.02託絕對壓力的至少一個壓力;在一個實施方案中,在本發明任何方法的步驟(II)中所用的壓力包括選自20託絕對壓力-0.1託絕對壓力的至少一個壓力;在一個實施方案中,在本發明任何方法的步驟(II)中所用的壓力包括選自10託絕對壓力-0.1託絕對壓力的至少一個壓力;在一個實施方案中,在本發明任何方法的步驟(II)中所用的壓力包括選自5託絕對壓力-0.1託絕對壓力的至少一個壓力;在一個實施方案中,在本發明任何方法的步驟(II)中所用的壓力包括選自3託絕對壓力-0.1託絕對壓力的至少一個壓力。

在本發明的任何方法中,在一方面,在本發明任何方法的步驟(I)中添加的二醇組分/二羧酸組分的摩爾比為1.0-1.5/1.0;在一方面,在本發明任何方法的步驟(I)中添加的二醇組分/二羧酸組分的摩爾比為1.01-1.5/1.0;在一方面,在本發明任何方法的步驟(I)中添加的二醇組分/二羧酸組分的摩爾比為1.01-1.3/1.0;在一方面,在本發明任何方法的步驟(I)中添加的二醇組分/二羧酸組分的摩爾比為1.01-1.2/1.0;在一方面,在本發明任何方法的步驟(I)中添加的二醇組分/二羧酸組分的摩爾比為1.01-1.15/1.0;在一方面,在本發明任何方法的步驟(I)中添加的二醇組分/二羧酸組分的摩爾比為1.01-1.10/1.0;在一方面,在本發明任何方法的步驟(I)中添加的二醇組分/二羧酸組分的摩爾比為1.03-1.5/1.0;在一方面,在本發明任何方法的步驟(I)中添加的二醇組分/二羧酸組分的摩爾比為1.03-1.3/1.0;在一方面,在本發明任何方法的步驟(I)中添加的二醇組分/二羧酸組分的摩爾比為1.03-1.2/1.0;在一方面,在本發明任何方法的步驟(I)中添加的二醇組分/二羧酸組分的摩爾比為1.03-1.15/1.0;在一方面,在本發明任何方法的步驟(I)中添加的二醇組分/二羧酸組分的摩爾比為1.03-1.10/1.0;在一方面,在本發明任何方法的步驟(I)中添加的二醇組分/二羧酸組分的摩爾比為1.05-1.5/1.0;在一方面,在本發明任何方法的步驟(I)中添加的二醇組分/二羧酸組分的摩爾比為1.05-1.3/1.0;在一方面,在本發明任何方法的步驟(I)中添加的二醇組分/二羧酸組分的摩爾比為1.05-1.2/1.0;在一方面,在本發明任何方法的步驟(I)中添加的二醇組分/二羧酸組分的摩爾比為1.05-1.15/1.0;在一方面,在本發明任何方法的步驟(I)中添加的二醇組分/二羧酸組分的摩爾比為1.01-1.10/1.0。

在用於製備可用於本發明的聚酯的任何方法實施方案中,步驟(II)的加熱時間可以為1-5小時。在用於製備可用於本發明的聚酯的任何方法實施方案中,步驟(II)的加熱時間可以為1-4小時。在用於製備可用於本發明的聚酯的任何方法實施方案中,步驟(II)的加熱時間可以為1-3小時。在用於製備可用於本發明的聚酯的任何方法實施方案中,步驟(II)的加熱時間可以為1.5-3小時。在用於製備可用於本發明的聚酯的任何方法實施方案中,步驟(II)的加熱時間可以為1-2小時。

在一方面,本發明的任何聚酯組合物和/或方法可以包括至少一種如本文所述的錫化合物。

在一方面,本發明的任何聚酯組合物和/或方法可以包括至少一種錫化合物和任選的至少一種選自鈦、鎵、鋅、銻、鈷、錳、鎂、鍺、鋰、鋁化合物及含氫氧化鋰或氫氧化鈉的鋁化合物的催化劑。

在一個實施方案中,可用於本發明的任何聚酯組合物和/或製備聚酯的方法可以使用選自至少一種錫化合物和至少一種鈦化合物的至少一種催化劑製備。

在一個實施方案中,在本發明方法中添加磷化合物可以得到最終聚酯中總磷原子與總錫原子的重量比為2-10∶1。在一個實施方案中,在所述方法中添加磷化合物可以得到最終聚酯中總磷原子與總錫原子的重量比為5-9∶1。在一個實施方案中,在所述方法中添加磷化合物可以得到最終聚酯中總磷原子與總錫原子的重量比為6-8∶1。在一個實施方案中,在所述方法中添加磷化合物可以得到最終聚酯中總磷原子與總錫原子的重量比為7∶1。

在一個實施方案中,在可用於本發明的最終聚酯中錫原子的量可以為15-400ppm錫原子,基於最終聚酯的重量。

在一個實施方案中,在可用於本發明的最終聚酯中錫原子的量可以為25-400ppm錫原子,基於最終聚酯的重量。

在一個實施方案中,在可用於本發明的最終聚酯中錫原子的量可以為40-200ppm錫原子,基於最終聚酯的重量。

在一個實施方案中,在可用於本發明的最終聚酯中錫原子的量可以為50-125ppm錫原子,基於最終聚酯的重量。

在一個實施方案中,在可用於本發明的最終聚酯中磷原子的量可以為1-100ppm磷原子,基於最終聚酯的重量。

在一個實施方案中,在可用於本發明的最終聚酯中磷原子的量可以為4-60ppm磷原子,基於最終聚酯的重量。

在一個實施方案中,在可用於本發明的最終聚酯中磷原子的量可以為6-20ppm磷原子,基於最終聚酯的重量。

在一個實施方案中,在可用於本發明的最終聚酯中磷原子的量可以為1-100ppm磷原子,基於最終聚酯的重量,並且在最終聚酯中錫原子的量可以為15-400ppm錫原子,基於最終聚酯的重量。

在一個實施方案中,在可用於本發明的最終聚酯中磷原子的量可以為1-100ppm磷原子,基於最終聚酯的重量,並且在最終聚酯中錫原子的量可以為25-400ppm錫原子,基於最終聚酯的重量。

在一個實施方案中,在可用於本發明的最終聚酯中磷原子的量可以為4-60ppm磷原子,基於最終聚酯的重量,並且在最終聚酯中錫原子的量可以為40-200ppm錫原子,基於最終聚酯的重量。

在一個實施方案中,在可用於本發明的最終聚酯中磷原子的量可以為6-20ppm磷原子,基於最終聚酯的重量,並且在最終聚酯中錫原子的量可以為50-125ppm錫原子,基於最終聚酯的重量。

在一方面,本文所述的用於製備任何聚酯組合物和/或聚酯的任何方法可以包括至少一種混合的亞磷酸烷基芳基酯,例如二(2,4-二枯基苯基)季戊四醇二亞磷酸酯,也稱為Doverphos S-9228(DoverChemicals,CAS#154862-43-8)。

在一方面,本文所述的用於製備任何聚酯組合物和/或聚酯的任何方法可以包括至少一種氧化膦。

在一方面,本文所述的用於製備任何聚酯組合物和/或聚酯的任何方法可以包括至少一種磷酸鹽,例如KH2PO4和Zn3(PO4)2。

在一方面,聚酯組合物可用於製造製品,包括但不限於擠塑、壓延和/或模塑製品,包括但不限於注塑製品、擠塑製品、流延擠塑製品、型材擠塑製品、熔紡製品、熱成型製品、擠塑模製品、注坯吹塑模製品、注坯拉伸吹塑模製品、擠坯吹塑模製品和擠坯拉伸吹塑模製品。這些製品可以包括但不限於薄膜、瓶容器、薄板和/或纖維。

在一方面,可用於本發明的聚酯組合物可以用於各種類型的薄膜和/或薄板,包括但不限於擠塑薄膜和/或薄板、壓延薄膜和/或薄板、壓塑薄膜和/或薄板、溶液流延薄膜和/或薄板。製備薄膜和/或薄板的方法包括但不限於擠塑、壓延、壓塑和溶液流延。

同樣,在一方面,使用這些特殊的聚酯組合物在熔融加工和/或熱成型之前最小化和/或排除乾燥步驟。
附圖簡述


圖1是顯示共聚單體對改性PCT共聚酯的最快半結晶時間的影響的圖。

圖2是顯示在缺口伊佐德衝擊強度試驗(ASTM D256,1/8英寸厚,10密耳缺口)中共聚單體對脆韌轉變溫度(Tbd)的影響的圖。

圖3是顯示2,2,4,4-四甲基-1,3-環丁二醇組成對共聚酯的玻璃化轉變溫度(Tg)的影響的圖。
發明詳述
通過參考以下本發明某些實施方案和工作實施例的詳細描述可以更容易地理解本發明。根據本發明的目的,本發明的某些實施方案記載於發明概述中並且進一步描述於此下。同樣,本發明的其它實施方案描述於此。

據認為本文所述的可用於本發明的聚酯和/或聚酯組合物可以具有諸如高衝擊強度,高玻璃化轉變溫度,耐化學性,水解穩定性,韌性,例如低韌脆轉變溫度,良好的顏色和透明度,低密度,和長半結晶時間及良好的加工性的兩種或多種物理性能的組合,由此容易允許它們成形為製品。在本發明的一些實施方案中,聚酯具有良好的衝擊強度、耐熱性、耐化學性、密度的獨特性能組合和/或良好的衝擊強度、耐熱性和加工性的性能組合和/或兩種或多種上述性能的組合,以前不曾認為這些性能組合存在於聚酯中。

本文中所用術語「聚酯」包括共聚酯並且應理解為表示通過一種或多種雙官能和/或多官能羧酸與一種或多種雙官能羥基化合物和/或多官能羥基化合物反應而製備的合成聚合物。通常雙官能羧酸可以是二羧酸,而雙官能羥基化合物可以是二羥基醇,例如二元醇和二醇。本申請中所用術語「二醇」包括但不限於二醇、二元醇和/或多官能羥基化合物,例如支化劑。可選擇地,雙官能羧酸可以是羥基羧酸,例如對羥基苯甲酸,而雙官能羥基化合物可以是帶有2個羥基取代基的芳核,例如氫醌。本文中所用術語「殘基」表示通過縮聚和/或酯化反應由相應的單體引入到聚合物中的任何有機結構。本文中所用術語「重複單元」表示具有通過羰氧基結合的二羧酸殘基和二醇殘基。因此,例如,二羧酸殘基可以衍生自二羧酸單體或其結合的醯滷、酯、鹽、酸酐或其混合物。因此,本文中所用術語二羧酸擬包括二羧酸和二羧酸的任何衍生物,包括可用於與二醇反應製備聚酯的反應過程的其結合的醯滷、酯、半酯、鹽、半鹽、酸酐、混合酸酐或其混合物。另外,本申請所用術語「二酸」包括多官能酸,例如支化劑。本文中所用術語「對苯二甲酸」擬包括對苯二甲酸本身及其殘基以及對苯二甲酸的任何衍生物,包括可用於與二醇反應製備聚酯的反應過程的其結合的醯滷、酯、半酯、鹽、半鹽、酸酐、混合酸酐或其混合物或其殘基。

在一個實施方案中,對苯二甲酸可以用作原材料。在另一個實施方案中,對苯二甲酸二甲酯可以用作原材料。在另一個實施方案中,對苯二甲酸和對苯二甲酸二甲酯的混合物可以用作原材料和/或中間材料。

用於本發明的聚酯通常可以由基本上等比例反應並且引入到聚酯聚合物中作為它們的相應殘基的二羧酸和二醇製備。因此,本發明的聚酯可以包含基本上等摩爾比的酸殘基(100mol%)和二醇(和/或多官能羥基化合物)殘基(100mol%),使得重複單元的總摩爾數等於100mol%。因此,本公開內容中提供的摩爾百分比可以基於酸殘基的總摩爾數、二醇殘基的總摩爾數或重複單元的總摩爾數。例如,基於總酸殘基,聚酯包含30mol%間苯二甲酸,表示在總共100mol%酸殘基中聚酯包含30mol%間苯二甲酸殘基。因此,在每100mol酸殘基中存在30mol間苯二甲酸殘基。在另一個實例中,基於總二醇殘基,聚酯包含30mol%2,2,4,4-四甲基-1,3-環丁二醇,表示在總共100mol%二醇殘基中聚酯包含30mol%2,2,4,4-四甲基-1,3-環丁二醇殘基。因此,在每100mol二醇殘基中存在30mol 2,2,4,4-四甲基-1,3-環丁二醇殘基。

在本發明的其它方面,可用於本發明的聚酯組合物的聚酯的Tg包括但不限於85-200℃;85-190℃;85-180℃;85-170℃;85-160℃;85-155℃;85-150℃;85-145℃;85-140℃;85-138℃;85-135℃;85-130℃;85-125℃;85-120℃;85-115℃;85-110℃;85-105℃;85-100℃;85-95℃;85-90℃; 90-200℃;90-190℃;90-180℃;90-170℃;90-160℃;90-155℃;90-150℃;90-145℃;90-140℃;90-138℃;90-135℃;90-130℃;90-125℃;90-120℃;90-115℃;90-110℃;90-105℃;90-100℃;90-95℃;95-200℃;95-190℃;95-180℃;95-170℃;95-160℃;95-155℃;95-150℃;95-145℃;95-140℃;95-138℃;95-135℃;95-130℃;95-125℃;95-120℃;95-115℃;95-110℃;95-105℃;95-低於105℃;95-100℃;100-200℃;100-190℃;100-180℃;100-170℃;100-160℃;100-155℃;100-150℃;100-145℃;100-140℃;100-138℃;100-135℃;100-130℃;100-125℃;100-120℃;100-115℃;100-110℃;105-200℃;105-190℃;105-180℃;105-170℃;105-160℃;105-155℃;105-150℃;105-145℃;105-140℃;105-138℃;105-135℃;105-130℃;105-125℃;105-120℃;105-115℃;105-110℃;高於105-125℃;高於105-120℃;高於105-115℃;高於105-110℃;110-200℃;110-195℃;110-190℃;110-185℃;110-180℃;110-175℃;110-170℃;110-165℃;110-160℃;110-155℃;110-150℃;110-145℃;110-138℃;110-140℃;110-135℃;110-130℃;110-125℃;110-120℃;110-115℃;115-200℃;115-195℃;115-190℃;115-185℃;115-180℃;115-175℃;115-170℃;115-165℃;115-160℃;115-155℃;115-150℃;115-145℃;115-140℃;115-138℃;115-135℃;115-125℃;115-120℃;120-200℃;120-195℃;120-190℃;120-185℃120-180℃;120-175℃120-170℃;120-165℃;120-160℃;120-155℃;120-150℃;120-145℃;120-140℃;120-138℃;120-135℃;125-180℃;125-170℃;125-160℃;125-155℃;125-150℃;125-145℃;125-140℃;125-138℃;125-135℃;135-180℃;127-180℃;127-170℃;127-160℃;127-150℃;127-145℃;127-140℃;127-138℃;127-135℃;130-200℃;130-195℃;130-190℃;130-185℃;130-180℃;130-175℃;130-170℃;130-165℃;130-160℃;130-155℃;130-150℃;130-145℃;130-140℃;130-138℃;130-135℃;135-170℃;135-160℃;135-155℃;135-150℃;135-145℃;135-140℃;135-135℃;140-200℃;140-195℃;140-190℃;140-185℃;140-180℃;140-170℃;140-165℃;140-160℃;140-155℃;140-150℃;140-145℃;148-200℃;148-190℃;148-180℃;148-170℃;148-160℃;148-155℃;148-150℃;150-200℃;150-195℃;150-190℃;150-185℃;150-180℃;150-175℃;150-170℃;150-165℃;150-160℃;150-155℃;155-200℃;150-190℃;150-180℃;150-170℃;150-160℃;155-190℃;155-180℃;155-170℃;和155-165℃;高於124℃-最高200℃;高於125℃-最高200℃;高於126℃-最高200℃;高於148℃-最高200℃。

在本發明的其它方面,可用於本發明的聚酯的二醇組分包括但不限於下列組合範圍中的至少一種1-99mol%2,2,4,4-四甲基-1,3-環丁二醇和1-99mol%環己烷二甲醇;1-95mol%2,2,4,4-四甲基-1,3-環丁二醇和5-99mol%環己烷二甲醇;1-90mol%2,2,4,4-四甲基-1,3-環丁二醇和10-99mol%環己烷二甲醇;1-85mol%2,2,4,4-四甲基-1,3-環丁二醇和15-99mol%環己烷二甲醇;1-80mol%2,2,4,4-四甲基-1,3-環丁二醇和20-99mol%環己烷二甲醇;1-75mol%2,2,4,4-四甲基-1,3-環丁二醇和25-99mol%環己烷二甲醇;1-70mol%2,2,4,4-四甲基-1,3-環丁二醇和30-99mol%環己烷二甲醇;1-65mol%2,2,4,4-四甲基-1,3-環丁二醇和35-99mol%環己烷二甲醇;1-60mol%2,2,4,4-四甲基-1,3-環丁二醇和40-99mol%環己烷二甲醇;1-55mol%2,2,4,4-四甲基-1,3-環丁二醇和45-99mol%環己烷二甲醇;1-50mol%2,2,4,4-四甲基-1,3-環丁二醇和50-99mol%環己烷二甲醇;1-45mol%2,2,4,4-四甲基-1,3-環丁二醇和55-99mol%環己烷二甲醇;1-40mol%2,2,4,4-四甲基-1,3-環丁二醇和60-99mol%環己烷二甲醇;1-35mol%2,2,4,4-四甲基-1,3-環丁二醇和65-99mol%環己烷二甲醇;1-30mol%2,2,4,4-四甲基-1,3-環丁二醇和70-99mol%環己烷二甲醇;1-25mol%2,2,4,4-四甲基-1,3-環丁二醇和75-99mol%環己烷二甲醇;1-20mol%2,2,4,4-四甲基-1,3-環丁二醇和80-99mol%環己烷二甲醇;1-15mol%2,2,4,4-四甲基-1,3-環丁二醇和85-99mol%環己烷二甲醇;1-10mol%2,2,4,4-四甲基-1,3-環丁二醇和90-99mol%環己烷二甲醇;以及1-5mol%2,2,4,4-四甲基-1,3-環丁二醇和95-99mol%環己烷二甲醇。

在本發明的其它方面,可用於本發明的聚酯的二醇組分包括但不限於下列組合範圍中的至少一種5-小於50mol%2,2,4,4-四甲基-1,3-環丁二醇和大於50-95mol%環己烷二甲醇;5-45mol%2,2,4,4-四甲基-1,3-環丁二醇和55-95mol%環己烷二甲醇;5-40mol%2,2,4,4-四甲基-1,3-環丁二醇和60-95mol%環己烷二甲醇;5-35mol%2,2,4,4-四甲基-1,3-環丁二醇和65-95mol%環己烷二甲醇;5-小於35mol%2,2,4,4-四甲基-1,3-環丁二醇和大於65-95mol%環己烷二甲醇;5-30mol%2,2,4,4-四甲基-1,3-環丁二醇和70-95mol%環己烷二甲醇;5-25mol%2,2,4,4-四甲基-1,3-環丁二醇和75-95mol%環己烷二甲醇;5-20mol%2,2,4,4-四甲基-1,3-環丁二醇和80-95mol%環己烷二甲醇;5-15mol%2,2,4,4-四甲基-1,3-環丁二醇和85-95mol%環己烷二甲醇;5-10mol%2,2,4,4-四甲基-1,3-環丁二醇和90-95mol%環己烷二甲醇;大於5-小於10mol%2,2,4,4-四甲基-1,3-環丁二醇和小於90-大於95mol%環己烷二甲醇;5.5-9.5mol%2,2,4,4-四甲基-1,3-環丁二醇和94.5-90.5mol%環己烷二甲醇;以及6-9mol%2,2,4,4-四甲基-1,3-環丁二醇和94-91mol%環己烷二甲醇。

在本發明的其它方面,可用於本發明的聚酯的二醇組分包括但不限於下列組合範圍中的至少一種10-100mol%2,2,4,4-四甲基-1,3-環丁二醇和0-90mol%環己烷二甲醇;10-95mol%2,2,4,4-四甲基-1,3-環丁二醇和5-90mol%環己烷二甲醇;10-95mol%2,2,4,4-四甲基-1,3-環丁二醇和5-90mol%環己烷二甲醇;10-90mol%2,2,4,4-四甲基-1,3-環丁二醇和10-90mol%環己烷二甲醇;10-85mol%2,2,4,4-四甲基-1,3-環丁二醇和15-90mol%環己烷二甲醇;10-80mol%2,2,4,4-四甲基-1,3-環丁二醇和20-90mol%環己烷二甲醇;10-75mol%2,2,4,4-四甲基-1,3-環丁二醇和25-90mol%環己烷二甲醇;10-70mol%2,2,4,4-四甲基-1,3-環丁二醇和30-90mol%環己烷二甲醇;10-65mol%2,2,4,4-四甲基-1,3-環丁二醇和35-90mol%環己烷二甲醇;10-60mol%2,2,4,4-四甲基-1,3-環丁二醇和40-90mol%環己烷二甲醇;10-55mol%2,2,4,4-四甲基-1,3-環丁二醇和45-90mol%環己烷二甲醇;10-50mol%2,2,4,4-四甲基-1,3-環丁二醇和50-90mol%環己烷二甲醇;10-小於50mol%2,2,4,4-四甲基-1,3-環丁二醇和大於50-90mol%環己烷二甲醇;10-45mol%2,2,4,4-四甲基-1,3-環丁二醇和55-90mol%環己烷二甲醇;10-40mol%2,2,4,4-四甲基-1,3-環丁二醇和60-90mol%環己烷二甲醇;10-35mol%2,2,4,4-四甲基-1,3-環丁二醇和65-90mol%環己烷二甲醇;10-小於35mol%2,2,4,4-四甲基-1,3-環丁二醇和大於65-90mol%環己烷二甲醇;10-30mol%2,2,4,4-四甲基-1,3-環丁二醇和70-90mol%環己烷二甲醇;10-25mol%2,2,4,4-四甲基-1,3-環丁二醇和75-90mol%環己烷二甲醇;10-20mol%2,2,4,4-四甲基-1,3-環丁二醇和80-90mol%環己烷二甲醇;以及10-15mol%2,2,4,4-四甲基-1,3-環丁二醇和85-90mol%環己烷二甲醇。

在本發明的其它方面,可用於本發明的聚酯的二醇組分包括但不限於下列組合範圍中的至少一種14-99mol%2,2,4,4-四甲基-1,3-環丁二醇和1-86mol%環己烷二甲醇;14-95mol%2,2,4,4-四甲基-1,3-環丁二醇和5-86mol%環己烷二甲醇;14-90mol%2,2,4,4-四甲基-1,3-環丁二醇和10-86mol%環己烷二甲醇;14-85mol%2,2,4,4-四甲基-1,3-環丁二醇和15-86mol%環己烷二甲醇;14-86mol%2,2,4,4-四甲基-1,3-環丁二醇和14-86mol%環己烷二甲醇;14-75mol%2,2,4,4-四甲基-1,3-環丁二醇和25-86mol%環己烷二甲醇;14-70mol%2,2,4,4-四甲基-1,3-環丁二醇和30-86mol%環己烷二甲醇;14-65mol%2,2,4,4-四甲基-1,3-環丁二醇和35-86mol%環己烷二甲醇;14-60mol%2,2,4,4-四甲基-1,3-環丁二醇和40-86mol%環己烷二甲醇;14-55mol%2,2,4,4-四甲基-1,3-環丁二醇和45-86mol%環己烷二甲醇;14-50mol%2,2,4,4-四甲基-1,3-環丁二醇和50-86mol%環己烷二甲醇;14-45mol%2,2,4,4-四甲基-1,3-環丁二醇和55-86mol%環己烷二甲醇;14-40mol%2,2,4,4-四甲基-1,3-環丁二醇和60-86mol%環己烷二甲醇;14-35mol%2,2,4,4-四甲基-1,3-環丁二醇和65-86mol%環己烷二甲醇;14-30mol%2,2,4,4-四甲基-1,3-環丁二醇和70-86mol%環己烷二甲醇;14-24mol%2,2,4,4-四甲基-1,3-環丁二醇和76-86mol%環己烷二甲醇;以及14-25mol%2,2,4,4-四甲基-1,3-環丁二醇和75-86mol%環己烷二甲醇。

在本發明的其它方面,可用於本發明的聚酯的二醇組分包括但不限於下列組合範圍中的至少一種15-99mol%2,2,4,4-四甲基-1,3-環丁二醇和1-85mol%環己烷二甲醇;15-95mol%2,2,4,4-四甲基-1,3-環丁二醇和5-85mol%環己烷二甲醇;15-90mol%2,2,4,4-四甲基-1,3-環丁二醇和10-85mol%環己烷二甲醇;15-85mol%2,2,4,4-四甲基-1,3-環丁二醇和15-85mol%環己烷二甲醇;15-86mol%2,2,4,4-四甲基-1,3-環丁二醇和15-86mol%環己烷二甲醇;15-75mol%2,2,4,4-四甲基-1,3-環丁二醇和25-85mol%環己烷二甲醇;15-70mol%2,2,4,4-四甲基-1,3-環丁二醇和30-85mol%環己烷二甲醇;15-65mol%2,2,4,4-四甲基-1,3-環丁二醇和35-85mol%環己烷二甲醇;15-60mol%2,2,4,4-四甲基-1,3-環丁二醇和40-85mol%環己烷二甲醇;15-55mol%2,2,4,4-四甲基-1,3-環丁二醇和45-85mol%環己烷二甲醇;15-50mol%2,2,4,4-四甲基-1,3-環丁二醇和50-85mol%環己烷二甲醇;15-小於50mol%2,2,4,4-四甲基-1,3-環丁二醇和大於50-85mol%環己烷二甲醇;15-45mol%2,2,4,4-四甲基-1,3-環丁二醇和55-85mol%環己烷二甲醇;15-40mol%2,2,4,4-四甲基-1,3-環丁二醇和60-85mol%環己烷二甲醇;15-35mol%2,2,4,4-四甲基-1,3-環丁二醇和65-85mol%環己烷二甲醇;15-30mol%2,2,4,4-四甲基-1,3-環丁二醇和70-85mol%環己烷二甲醇;15-25mol%2,2,4,4-四甲基-1,3-環丁二醇和75-85mol%環己烷二甲醇;以及15-24mol%2,2,4,4-四甲基-1,3-環丁二醇和76-85mol%環己烷二甲醇。

在本發明的其它方面,可用於本發明的聚酯的二醇組分包括但不限於下列組合範圍中的至少一種20-99mol%2,2,4,4-四甲基-1,3-環丁二醇和1-80mol%環己烷二甲醇;20-95mol%2,2,4,4-四甲基-1,3-環丁二醇和5-80mol%環己烷二甲醇;20-90mol%2,2,4,4-四甲基-1,3-環丁二醇和10-80mol%環己烷二甲醇;20-85mol%2,2,4,4-四甲基-1,3-環丁二醇和15-80mol%環己烷二甲醇;20-80mol%2,2,4,4-四甲基-1,3-環丁二醇和20-80mol%環己烷二甲醇;20-75mol%2,2,4,4-四甲基-1,3-環丁二醇和25-80mol%環己烷二甲醇;20-70mol%2,2,4,4-四甲基-1,3-環丁二醇和30-80mol%環己烷二甲醇;20-65mol%2,2,4,4-四甲基-1,3-環丁二醇和35-80mol%環己烷二甲醇;20-60mol%2,2,4,4-四甲基-1,3-環丁二醇和40-80mol%環己烷二甲醇;20-55mol%2,2,4,4-四甲基-1,3-環丁二醇和45-80mol%環己烷二甲醇;20-50mol%2,2,4,4-四甲基-1,3-環丁二醇和50-80mol%環己烷二甲醇;20-小於50mol%2,2,4,4-四甲基-1,3-環丁二醇和大於50-80mol%環己烷二甲醇;20-45mol%2,2,4,4-四甲基-1,3-環丁二醇和55-80mol%環己烷二甲醇;20-40mol%2,2,4,4-四甲基-1,3-環丁二醇和60-80mol%環己烷二甲醇;20-35mol%2,2,4,4-四甲基-1,3-環丁二醇和65-80mol%環己烷二甲醇;20-30mol%2,2,4,4-四甲基-1,3-環丁二醇和70-80mol%環己烷二甲醇;以及20-25mol%2,2,4,4-四甲基-1,3-環丁二醇和75-80mol%環己烷二甲醇。

在本發明的其它方面,可用於本發明的聚酯的二醇組分包括但不限於下列組合範圍中的至少一種25-99mol%2,2,4,4-四甲基-1,3-環丁二醇和1-75mol%環己烷二甲醇;25-95mol%2,2,4,4-四甲基-1,3-環丁二醇和5-75mol%環己烷二甲醇;25-90mol%2,2,4,4-四甲基-1,3-環丁二醇和10-75mol%環己烷二甲醇;25-85mol%2,2,4,4-四甲基-1,3-環丁二醇和15-75mol%環己烷二甲醇;25-80mol%2,2,4,4-四甲基-1,3-環丁二醇和20-75mol%環己烷二甲醇;25-75mol%2,2,4,4-四甲基-1,3-環丁二醇和25-75mol%環己烷二甲醇;25-70mol%2,2,4,4-四甲基-1,3-環丁二醇和30-75mol%環己烷二甲醇;25-65mol%2,2,4,4-四甲基-1,3-環丁二醇和35-75mol%環己烷二甲醇;25-60mol%2,2,4,4-四甲基-1,3-環丁二醇和40-75mol%環己烷二甲醇;25-55mol%2,2,4,4-四甲基-1,3-環丁二醇和45-75mol%環己烷二甲醇;25-50mol%2,2,4,4-四甲基-1,3-環丁二醇和50-75mol%環己烷二甲醇;25-小於50mol%2,2,4,4-四甲基-1,3-環丁二醇和大於50-75mol%環己烷二甲醇;25-45mol%2,2,4,4-四甲基-1,3-環丁二醇和55-75mol%環己烷二甲醇;25-40mol%2,2,4,4-四甲基-1,3-環丁二醇和60-75mol%環己烷二甲醇;25-35mol%2,2,4,4-四甲基-1,3-環丁二醇和65-75mol%環己烷二甲醇;以及25-30mol%2,2,4,4-四甲基-1,3-環丁二醇和70-75mol%環己烷二甲醇。

在本發明的其它方面,可用於本發明的聚酯的二醇組分包括但不限於下列組合範圍中的至少一種30-99mol%2,2,4,4-四甲基-1,3-環丁二醇和1-70mol%環己烷二甲醇;30-95mol%2,2,4,4-四甲基-1,3-環丁二醇和5-70mol%環己烷二甲醇;30-90mol%2,2,4,4-四甲基-1,3-環丁二醇和10-70mol%環己烷二甲醇;30-85mol%2,2,4,4-四甲基-1,3-環丁二醇和15-70mol%環己烷二甲醇;30-80mol%2,2,4,4-四甲基-1,3-環丁二醇和20-70mol%環己烷二甲醇;30-75mol%2,2,4,4-四甲基-1,3-環丁二醇和25-70mol%環己烷二甲醇;30-70mol%2,2,4,4-四甲基-1,3-環丁二醇和30-70mol%環己烷二甲醇;30-65mol%2,2,4,4-四甲基-1,3-環丁二醇和35-70mol%環己烷二甲醇;30-60mol%2,2,4,4-四甲基-1,3-環丁二醇和40-70mol%環己烷二甲醇;30-55mol%2,2,4,4-四甲基-1,3-環丁二醇和45-70mol%環己烷二甲醇;30-50mol%2,2,4,4-四甲基-1,3-環丁二醇和50-70mol%環己烷二甲醇;30-小於50mol%2,2,4,4-四甲基-1,3-環丁二醇和大於50-70mol%環己烷二甲醇;30-45mol%2,2,4,4-四甲基-1,3-環丁二醇和55-70mol%環己烷二甲醇;30-40mol%2,2,4,4-四甲基-1,3-環丁二醇和60-70mol%環己烷二甲醇;30-35mol%2,2,4,4-四甲基-1,3-環丁二醇和65-70mol%環己烷二甲醇。

在本發明的其它方面,可用於本發明的聚酯的二醇組分包括但不限於下列組合範圍中的至少一種35-99mol%2,2,4,4-四甲基-1,3-環丁二醇和1-65mol%環己烷二甲醇;35-95mol%2,2,4,4-四甲基-1,3-環丁二醇和5-65mol%環己烷二甲醇;35-90mol%2,2,4,4-四甲基-1,3-環丁二醇和10-65mol%環己烷二甲醇;35-85mol%2,2,4,4-四甲基-1,3-環丁二醇和15-65mol%環己烷二甲醇;35-80mol%2,2,4,4-四甲基-1,3-環丁二醇和20-65mol%環己烷二甲醇;35-75mol%2,2,4,4-四甲基-1,3-環丁二醇和25-65mol%環己烷二甲醇;35-70mol%2,2,4,4-四甲基-1,3-環丁二醇和30-65mol%環己烷二甲醇;35-65mol%2,2,4,4-四甲基-1,3-環丁二醇和35-65mol%環己烷二甲醇;35-60mol%2,2,4,4-四甲基-1,3-環丁二醇和40-65mol%環己烷二甲醇;35-55mol%2,2,4,4-四甲基-1,3-環丁二醇和45-65mol%環己烷二甲醇;35-50mol%2,2,4,4-四甲基-1,3-環丁二醇和50-65mol%環己烷二甲醇;35-小於50mol%2,2,4,4-四甲基-1,3-環丁二醇和大於50-65mol%環己烷二甲醇;35-45mol%2,2,4,4-四甲基-1,3-環丁二醇和55-65mol%環己烷二甲醇;35-40mol%2,2,4,4-四甲基-1,3-環丁二醇和60-65mol%環己烷二甲醇。

在本發明的其它方面,可用於本發明的聚酯的二醇組分包括但不限於下列組合範圍中的至少一種40-99mol%2,2,4,4-四甲基-1,3-環丁二醇和1-60mol%環己烷二甲醇;40-95mol%2,2,4,4-四甲基-1,3-環丁二醇和5-60mol%環己烷二甲醇;40-90mol%2,2,4,4-四甲基-1,3-環丁二醇和10-60mol%環己烷二甲醇;40-85mol%2,2,4,4-四甲基-1,3-環丁二醇和15-60mol%環己烷二甲醇;40-80mol%2,2,4,4-四甲基-1,3-環丁二醇和20-60mol%環己烷二甲醇;40-小於80mol%2,2,4,4-四甲基-1,3-環丁二醇和大於20-60mol%環己烷二甲醇;40-75mol%2,2,4,4-四甲基-1,3-環丁二醇和25-60mol%環己烷二甲醇;40-70mol%2,2,4,4-四甲基-1,3-環丁二醇和30-60mol%環己烷二甲醇;40-65mol%2,2,4,4-四甲基-1,3-環丁二醇和35-60mol%環己烷二甲醇;40-60mol%2,2,4,4-四甲基-1,3-環丁二醇和40-60mol%環己烷二甲醇;40-55mol%2,2,4,4-四甲基-1,3-環丁二醇和45-60mol%環己烷二甲醇;40-小於50mol%2,2,4,4-四甲基-1,3-環丁二醇和大於50-60mol%環己烷二甲醇;40-50mol%2,2,4,4-四甲基-1,3-環丁二醇和50-60mol%環己烷二甲醇;以及40-45mol%2,2,4,4-四甲基-1,3-環丁二醇和55-60mol%環己烷二甲醇。

在本發明的其它方面,可用於本發明的聚酯的二醇組分包括但不限於下列組合範圍中的至少一種45-99mol%2,2,4,4-四甲基-1,3-環丁二醇和1-55mol%環己烷二甲醇;45-95mol%2,2,4,4-四甲基-1,3-環丁二醇和5-55mol%環己烷二甲醇;45-90mol%2,2,4,4-四甲基-1,3-環丁二醇和10-55mol%環己烷二甲醇;45-85mol%2,2,4,4-四甲基-1,3-環丁二醇和15-55mol%環己烷二甲醇;45-80mol%2,2,4,4-四甲基-1,3-環丁二醇和20-55mol%環己烷二甲醇;45-75mol%2,2,4,4-四甲基-1,3-環丁二醇和25-55mol%環己烷二甲醇;45-70mol%2,2,4,4-四甲基-1,3-環丁二醇和30-55mol%環己烷二甲醇;45-65mol%2,2,4,4-四甲基-1,3-環丁二醇和35-55mol%環己烷二甲醇;45-60mol%2,2,4,4-四甲基-1,3-環丁二醇和40-55mol%環己烷二甲醇;大於45-55mol%2,2,4,4-四甲基-1,3-環丁二醇和45-小於55mol%環己烷二甲醇;45-55mol%2,2,4,4-四甲基-1,3-環丁二醇和45-55mol%環己烷二甲醇;45-50mol%2,2,4,4-四甲基-1,3-環丁二醇和50-55mol%環己烷二甲醇;大於45-52mol%2,2,4,4-四甲基-1,3-環丁二醇和48-55mol%環己烷二甲醇;46-55mol%2,2,4,4-四甲基-1,3-環丁二醇和45-54mol%環己烷二甲醇;以及48-52mol%2,2,4,4-四甲基-1,3-環丁二醇和48-52mol%環己烷二甲醇。

在本發明的其它方面,可用於本發明的聚酯的二醇組分包括但不限於下列組合範圍中的至少一種大於50-99mol%2,2,4,4-四甲基-1,3-環丁二醇和1-小於50mol%環己烷二甲醇;大於50-90mol%2,2,4,4-四甲基-1,3-環丁二醇和10-小於50mol%環己烷二甲醇;大於50-85mol%2,2,4,4-四甲基-1,3-環丁二醇和15-小於50mol%環己烷二甲醇;大於50-80mol%2,2,4,4-四甲基-1,3-環丁二醇和20-小於50mol%環己烷二甲醇;大於50-75mol%2,2,4,4-四甲基-1,3-環丁二醇和25-小於50mol%環己烷二甲醇;大於50-70mol%2,2,4,4-四甲基-1,3-環丁二醇和30-小於50mol%環己烷二甲醇;大於50-65mol%2,2,4,4-四甲基-1,3-環丁二醇和35-小於50mol%環己烷二甲醇;大於50-60mol%2,2,4,4-四甲基-1,3-環丁二醇和40-小於50mol%環己烷二甲醇。

在本發明的其它方面,可用於本發明的聚酯的二醇組分包括但不限於下列組合範圍中的至少一種55-99mol%2,2,4,4-四甲基-1,3-環丁二醇和1-45mol%環己烷二甲醇;55-95mol%2,2,4,4-四甲基-1,3-環丁二醇和5-45mol%環己烷二甲醇;55-90mol%2,2,4,4-四甲基-1,3-環丁二醇和10-45mol%環己烷二甲醇;55-85mol%2,2,4,4-四甲基-1,3-環丁二醇和15-45mol%環己烷二甲醇;55-80mol%2,2,4,4-四甲基-1,3-環丁二醇和20-45mol%環己烷二甲醇;55-75mol%2,2,4,4-四甲基-1,3-環丁二醇和25-45mol%環己烷二甲醇;55-70mol%2,2,4,4-四甲基-1,3-環丁二醇和30-45mol%環己烷二甲醇;55-65mol%2,2,4,4-四甲基-1,3-環丁二醇和35-45mol%環己烷二甲醇;以及55-60mol%2,2,4,4-四甲基-1,3-環丁二醇和40-45mol%環己烷二甲醇。

在本發明的其它方面,可用於本發明的聚酯的二醇組分包括但不限於下列組合範圍中的至少一種60-99mol%2,2,4,4-四甲基-1,3-環丁二醇和1-40mol%環己烷二甲醇;60-95mol%2,2,4,4-四甲基-1,3-環丁二醇和5-40mol%環己烷二甲醇;60-90mol%2,2,4,4-四甲基-1,3-環丁二醇和10-40mol%環己烷二甲醇;60-85mol%2,2,4,4-四甲基-1,3-環丁二醇和15-40mol%環己烷二甲醇;60-80mol%2,2,4,4-四甲基-1,3-環丁二醇和20-40mol%環己烷二甲醇;60-75mol%2,2,4,4-四甲基-1,3-環丁二醇和25-40mol%環己烷二甲醇;以及60-70mol%2,2,4,4-四甲基-1,3-環丁二醇和30-40mol%環己烷二甲醇。

在本發明的其它方面,可用於本發明的聚酯的二醇組分包括但不限於下列組合範圍中的至少一種65-99mol%2,2,4,4-四甲基-1,3-環丁二醇和1-35mol%環己烷二甲醇;65-95mol%2,2,4,4-四甲基-1,3-環丁二醇和5-35mol%環己烷二甲醇;65-90mol%2,2,4,4-四甲基-1,3-環丁二醇和10-35mol%環己烷二甲醇;65-85mol%2,2,4,4-四甲基-1,3-環丁二醇和15-35mol%環己烷二甲醇;65-80mol%2,2,4,4-四甲基-1,3-環丁二醇和20-35mol%環己烷二甲醇;65-75mol%2,2,4,4-四甲基-1,3-環丁二醇和25-35mol%環己烷二甲醇;以及65-70mol%2,2,4,4-四甲基-1,3-環丁二醇和30-35mol%環己烷二甲醇。

在本發明的其它方面,可用於本發明的聚酯的二醇組分包括但不限於下列組合範圍中的至少一種70-99mol%2,2,4,4-四甲基-1,3-環丁二醇和1-30mol%環己烷二甲醇;70-95mol%2,2,4,4-四甲基-1,3-環丁二醇和5-30mol%環己烷二甲醇;70-90mol%2,2,4,4-四甲基-1,3-環丁二醇和10-30mol%環己烷二甲醇;70-85mol%2,2,4,4-四甲基-1,3-環丁二醇和15-30mol%環己烷二甲醇;70-80mol%2,2,4,4-四甲基-1,3-環丁二醇和20-30mol%環己烷二甲醇。

在本發明的其它方面,可用於本發明的聚酯的二醇組分包括但不限於下列組合範圍中的至少一種75-99mol%2,2,4,4-四甲基-1,3-環丁二醇和1-25mol%環己烷二甲醇;75-95mol%2,2,4,4-四甲基-1,3-環丁二醇和5-25mol%環己烷二甲醇;75-90mol%2,2,4,4-四甲基-1,3-環丁二醇和10-25mol%環己烷二甲醇;以及75-85mol%2,2,4,4-四甲基-1,3-環丁二醇和15-25mol%環己烷二甲醇。

在本發明的其它方面,可用於本發明的聚酯的二醇組分包括但不限於下列組合範圍中的至少一種80-99mol%2,2,4,4-四甲基-1,3-環丁二醇和1-20mol%環己烷二甲醇;80-95mol%2,2,4,4-四甲基-1,3-環丁二醇和5-20mol%環己烷二甲醇;80-90mol%2,2,4,4-四甲基-1,3-環丁二醇和10-20mol%環己烷二甲醇;大於80-90mol%2,2,4,4-四甲基-1,3-環丁二醇和10-小於20mol%環己烷二甲醇;以及大於81-90mol%2,2,4,4-四甲基-1,3-環丁二醇和10-小於19mol%環己烷二甲醇。

除了上述所列二醇,可用於本發明聚酯組合物的聚酯也可由1,3-丙二醇、1,4-丁二醇或其混合物製備。預期由1,3-丙二醇、1,4-丁二醇或其混合物製備的本發明的組合物可以具有本文所述Tg範圍的至少一個、本文所述比濃對數粘度範圍的至少一個和/或本文所述二醇或二酸範圍的至少一個。此外或可選擇地,由1,3-丙二醇或1,4-丁二醇或其混合物製備的聚酯也可由環己烷二甲醇以至少一種下述量製備0.1-99mol%;0.1-95mol%;0.1-90mol%;0.1-85mol%;0.1-80mol%;0.1-75mol%;0.1-70mol%;0.1-60mol%;0.1-50mol%;0.1-40mol%;0.1-35mol%;0.1-30mol%;0.1-25mol%;0.1-20mol%;0.1-15mol%;0.1-10mol%;0.1-5mol%;1-99mol%;1-95mol%;1-90mol%;1-85mol%;1-80mol%;1-70mol%;1-60mol%;1-50mol%;1-40mol%;1-35mol%;1-30mol%;1-25mol%;1-20mol%;1-15mol%;1-10mol%;1-5mol%;5-99mol%;5-95mol%;5-90mol%;5-85mol%;5-80mol%;5-75mol%;5-70mol%;5-60mol%;5-50mol%;5-40mol%;5-35mol%;5-30mol%;5-25mol%;5-20mol%;和5-15mol%;5-10mol%;10-99mol%;10-95mol%;10-90mol%;10-85mol%;10-80mol%;10-75mol%;10-70mol%;10-60mol%;10-50mol%;10-40mol%;10-35mol%;10-30mol%;10-25mol%;10-20mol%;10-15mol%;20-99mol%;20-95mol%;20-90mol%;20-85mol%;20-80mol%;20-75mol%;20-70mol%;20-60mol%;20-50mol%;20-40mol%;20-35mol%;20-30mol%;和20-25mol%。

對於本發明的某些實施方案,聚酯可顯示在60/40(wt/wt)苯酚/四氯乙烷中以0.25g/50ml的濃度在25℃測定的任何下述比濃對數粘度0.35-小於0.70dL/g;0.35-0.68dL/g;0.35-小於0.68dL/g;0.35-0.65dL/g.;0.40-0.70dL/g;0.40-小於0.70dL/g;0.40-0.68dL/g;0.40-小於0.68dL/g;0.40-0.65dL/g.;0.45-小於0.70dL/g;0.45-0.68dL/g;0.45-小於0.68dL/g;0.45-0.65dL/g;0.50-小於0.70dL/g;0.50-0.68dL/g;0.50-小於0.68dL/g;0.50-0.67dL/g;0.50-0.66dL/g;0.50-0.65dL/g;0.55-小於0.70dL/g;0.55-0.68dL/g;0.55-小於0.68dL/g;0.55-0.65dL/g;0.58-小於0.70dL/g;0.58-0.68dL/g;0.58-小於0.68dL/g;或0.58-0.65dL/g。

對於其中本發明的聚酯的比濃對數粘度為0.35-0.75dL/g或更大的本發明的實施方案,這些聚酯也可顯示在60/40(wt/wt)苯酚/四氯乙烷中以0.25g/50ml的濃度在25℃測定的任何下述比濃對數粘度0.35-小於0.75dL/g;0.35-0.72dL/g;或0.35-0.70dL/g。

對於本發明的實施方案,用於本發明的聚酯可顯示在60/40(wt/wt)苯酚/四氯乙烷中以0.25g/50ml的濃度在25℃測定的至少一個下述比濃對數粘度0.10-1.2dL/g;0.10-1.1dL/g;0.10-1dL/g;0.10-小於1dL/g;0.10-0.98dL/g;0.10-0.95dL/g;0.10-0.90dL/g;0.10-0.85dL/g;0.10-0.80dL/g;0.10-0.75dL/g;0.10-小於0.75dL/g;0.10-0.72dL/g;0.10-0.70dL/g;0.10-小於0.70dL/g;0.10-0.68dL/g;0.10-小於0.68dL/g;0.10-0.65dL/g;0.10-0.6dL/g;0.10-0.55dL/g;0.10-0.5dL/g;0.10-0.4dL/g;0.10-0.35dL/g;0.20-1.2dL/g;0.20-1.1dL/g;0.20-1dL/g;0.20-小於1dL/g;0.20-0.98dL/g;0.20-0.95dL/g;0.20-0.90dL/g;0.20-0.85dL/g;0.20-0.80dL/g;0.20-0.75dL/g;0.20-小於0.75dL/g;0.20-0.72dL/g;0.20-0.70dL/g;0.20-小於0.70dL/g;0.20-0.68dL/g;0.20-小於0.68dL/g;0.20-0.65dL/g;0.20-0.6dL/g;0.20-0.55dL/g;0.20-0.5dL/g;0.20-0.4dL/g;和0.20-0.35dL/g。

對於其中比濃對數粘度為0.35-1.2dL/g的本發明的實施方案,這些聚酯也可顯示在60/40(wt/wt)苯酚/四氯乙烷中以0.25g/50ml的濃度在25℃測定的任何下述比濃對數粘度0.35-1.2dL/g;0.35-1.1dL/g;0.35-1dL/g;0.35-小於1dL/g;0.35-0.98dL/g;0.35-0.95dL/g;0.35-0.9dL/g;0.35-0.85dL/g;0.35-0.8dL/g;0.35-0.75dL/g;0.35-小於0.75dL/g;0.35-0.72dL/g;0.40-1.2dL/g;0.40-1.1dL/g;0.40-1dL/g;0.40-小於1dL/g;0.40-0.98dL/g;0.40-0.95dL/g;0.40-0.9dL/g;0.40-0.85dL/g;0.40-0.8dL/g;0.40-0.75dL/g;0.40-小於0.75dL/g;0.40-0.72dL/g;大於0.42-1.2dL/g;大於0.42-1.1dL/g;大於0.42-1dL/g;大於0.42-小於1dL/g;大於0.42-0.98dL/g;大於0.42-0.95dL/g;大於0.42-0.9dL/g;大於0.42-0.85dL/g;大於0.42-0.80dL/g;大於0.42-0.75dL/g;大於0.42-小於0.75dL/g;0.42-0.70dL/g;0.42-小於0.70dL/g;大於0.42-0.72dL/g;大於0.42-0.70dL/g;大於0.42-0.68dL/g;大於0.42-小於0.68dL/g;0.42-0.68dL/g;大於0.42-0.65dL/g;0.45-1.2dL/g;0.45-1.1dL/g;0.45-1dL/g;0.45-0.98dL/g;0.45-0.95dL/g;0.45-0.9dL/g;0.45-0.85dL/g;0.45-0.80dL/g;0.45-0.75dL/g;0.45-小於0.75dL/g;0.45-0.72dL/g;0.45-0.70dL/g;0.50-1.2dL/g;0.50-1.1dL/g;0.50-1dL/g;0.50-小於1dL/g;0.50-0.98dL/g;0.50-0.95dL/g;0.50-0.9dL/g;0.50-0.85dL/g;0.50-0.80dL/g.;0.50-0.75dL/g;0.50-小於0.75dL/g;0.50-0.72dL/g;0.50-0.70dL/g;0.55-1.2dL/g;0.55-1.1dL/g;0.55-1dL/g;0.55-小於1dL/g;0.55-0.98dL/g;0.55-0.95dL/g;0.55-0.9dL/g;0.55-0.85dL/g;0.55-0.80dL/g;0.55-0.75dL/g;0.55-小於0.75dL/g;0.55-0.72dL/g;0.55-0.70dL/g;0.58-1.2dL/g;0.58-1.1dL/g;0.58-1dL/g;0.58-小於1dL/g;0.58-0.98dL/g;0.58-0.95dL/g;0.58-0.9dL/g;0.58-0.85dL/g;0.58-0.80dL/g;0.58-0.75dL/g;0.58-小於0.75dL/g;0.58-0.72dL/g;0.58-0.70dL/g;0.60-1.2dL/g;0.60-1.1dL/g;0.60-1dL/g;0.60-小於1dL/g;0.60-0.98dL/g;0.60-0.95dL/g;0.60-0.90dL/g;0.60-0.85dL/g;0.60-0.80dL/g;0.60-0.75dL/g;0.60-小於0.75dL/g;0.60-0.72dL/g;0.60-0.70dL/g;0.60-小於0.70dL/g;0.60-0.68dL/g;0.60-小於0.68dL/g;0.60-0.65dL/g;0.65-1.2dL/g;0.65-1.1dL/g;0.65-1dL/g;0.65-小於1dL/g;0.65-0.98dL/g;0.65-0.95dL/g;0.65-0.90dL/g;0.65-0.85dL/g;0.65-0.80dL/g;0.65-0.75dL/g;0.65-小於0.75dL/g;0.65-0.72dL/g;0.65-0.70dL/g;0.65-小於0.70dL/g;0.68-1.2dL/g;0.68-1.1dL/g;0.68-1dL/g;0.68-小於1dL/g;0.68-0.98dL/g;0.68-0.95dL/g;0.68-0.90dL/g;0.68-0.85dL/g;0.68-0.80dL/g;0.68-0.75dL/g;0.68-小於0.75dL/g;0.68-0.72dL/g;大於0.70dL/g-1.2dL/g;大於0.76dL/g-1.2dL/g;大於0.76dL/g-1.1dL/g;大於0.76dL/g-1dL/g;大於0.76dL/g-小於1dL/g;大於0.76dL/g-0.98dL/g;大於0.76dL/g-0.95dL/g;大於0.76dL/g-0.90dL/g;大於0.80dL/g-1.2dL/g;大於0.80dL/g-1.1dL/g;大於0.80dL/g-1dL/g;大於0.80dL/g-小於1dL/g;大於0.80dL/g-1.2dL/g;大於0.80dL/g-0.98dL/g;大於0.80dL/g-0.95dL/g;大於0.80dL/g-0.90dL/g。

除非另外說明,預期本發明的聚酯可具有本文所述的比濃對數粘度範圍的至少一個和本文所述的用於聚酯的單體範圍的至少一個。除非另外說明,也預期本發明的聚酯可具有本文所述的Tg範圍的至少一個和用於本文所述的組合物的單體範圍的至少一個。除非另外說明,也預期本發明的聚酯可具有本文所述的Tg範圍的至少一個、本文所述的比濃對數粘度範圍的至少一個和用於本文所述的聚酯組合物的單體範圍的至少一個。

對於所需的聚酯,順式/反式2,2,4,4-四甲基-1,3-環丁二醇的摩爾比由於各自的純形式或其混合物可變化。在某些實施方案中,順式和/或反式2,2,4,4-四甲基-1,3-環丁二醇的摩爾百分比大於50mol%順式和小於50mol%反式;或大於55mol%順式和小於45mol%反式;或30-70mol%順式和70-30mol%反式;或40-60mol%順式和60-40mol%反式或50-70mol%反式和50-30mol%順式或50-70mol%順式和50-30mol%反式;或60-70mol%順式和30-40mol%反式;或大於70mol%順式和至多30mol%反式;其中順式-和反式-2,2,4,4-四甲基-1,3-環丁二醇的摩爾百分比的總和等於100mol%。順式/反式1,4-環己烷二甲醇的摩爾比可在50/50-0/100,例如40/60-20/80的範圍內變化。

在某些實施方案中,對苯二甲酸或其酯,例如對苯二甲酸二甲酯、或對苯二甲酸及其酯的混合物,構成用於形成可用於本發明的聚酯的二羧酸組分的大部分或全部。在某些實施方案中,對苯二甲酸殘基可以以至少70mol%,如至少80mol%、至少90mol%、至少95mol%、至少99mol%或甚至100mol%的濃度構成用於形成本發明的聚酯的二羧酸組分的一部分或全部。在某些實施方案中,為了生產較高衝擊強度的聚酯,可以使用較高量的對苯二甲酸殘基。在一個實施方案中,對苯二甲酸二甲酯是用於製備可用於本發明的聚酯的二羧酸組分的一部分或全部。為了本公開內容的目的,術語「對苯二甲酸」和「對苯二甲酸二甲酯」在本文中可互換使用。在所有的實施方案中,可以使用70-100mol%;或80-100mol%;或90-100mol%;或99-100mol%;或100mol%的對苯二甲酸和/或對苯二甲酸二甲酯和/或其混合物。

除了對苯二甲酸殘基,可用於本發明的聚酯的二羧酸組分可包含至多30mol%、至多20mol%、至多10mol%、至多5mol%、或至多1mol%的一種或多種改性芳族二羧酸。另一個實施方案包含0mol%改性芳族二羧酸。因此,如果存在,預期一種或多種改性芳族二羧酸的量可以在任何上述端點值範圍內,包括例如0.01-30mol%、0.01-20mol%、0.01-10mol%、0.01-5mol%和0.01-1mol%。

在一個實施方案中,可用於本發明的改性芳族二羧酸包括但不限於具有至多20個碳原子的那些,並且它們可以是線性的、對位取向的或對稱的。可用於本發明的改性芳族二羧酸的實例包括但不限於間苯二甲酸、4,4』-聯苯二甲酸、1,4-、1,5-、2,6-、2,7-萘二甲酸和反式-4,4』-茋二甲酸及其酯。在一個實施方案中,改性芳族二羧酸為間苯二甲酸。

可用於本發明的聚酯的二羧酸組分可進一步用至多10mol%,例如至多5mol%或至多1mol%的一種或多種含有2-16個碳原子的脂族二羧酸,例如環己烷二甲酸、丙二酸、琥珀酸、戊二酸、己二酸、庚二酸、辛二酸、壬二酸、和十二烷二酸改性。某些實施方案也可包含0.01mol%或更多,例如0.1mol%或更多、1mol%或更多、5mol%或更多或10mol%或更多的一種或多種改性脂族二羧酸。另一個實施方案包含0mol%改性脂族二羧酸。因此,如果存在,預期一種或多種改性脂族二羧酸的量可以在任何上述端點值範圍內,包括例如0.01-15mol%和0.1-10mol%。二羧酸組分的總mol%為100mol%。

本發明的改性二羧酸可以包括茚滿二甲酸,例如茚滿-1,3-二甲酸和/或苯基茚滿二甲酸。在一個實施方案中,二羧酸可以選自1,2,3-三甲基-3-苯基茚滿-4』,5』-二甲酸和1,1,3-三甲基-5-羧基-3-(4-羧基苯基)茚滿二甲酸的至少一種。為了本發明的目的,可以使用轉讓給GeneralElectric Company的Shaikh等的題為「Copolymers Containing IndanMoieties and Blends Thereof」的美國專利申請公開2006/0004151A1中所述的任何茚滿二甲酸作為本發明範圍內的至少一種改性二羧酸;關於其中所述的任何茚滿二羧酸在此引入美國專利申請公開2006/0004151A1作為參考。

可以使用對苯二甲酸的酯和其它改性二羧酸或它們相應的酯和/或鹽代替二羧酸。二羧酸酯的適宜實例包括但不限於二甲基、二乙基、二丙基、二異丙基、二丁基和二苯基酯。在一個實施方案中,所述酯選自下列的至少一種甲基、乙基、丙基、異丙基和苯基酯。

環己烷二甲醇可以是順式、反式或其混合物,例如順式/反式比例為60∶40-40∶60或順式/反式比例為70∶30-30∶70。在另一個實施方案中,反式-環己烷二甲醇的存在量可以為60-80mol%而順式-環己烷二甲醇的存在量可以為20-40mol%,其中順式和反式環己烷二甲醇的總比例100mol%。在特殊的實施方案中,反式-環己烷二甲醇的存在量可以為60mol%而順式-環己烷二甲醇的存在量可以為40mol%。在特殊的實施方案中,反式-環己烷二甲醇的存在量可以為70mol%而順式-環己烷二甲醇的存在量可以為30mol%。環己烷二甲醇的任何1,1-、1,2-、1,3-、1,4-異構體或其混合物可以存在於本發明的二醇組分中。在一個實施方案中,可用於本發明的聚酯包括1,4-環己烷二甲醇。在另一個實施方案中,可用於本發明的聚酯包括1,4-環己烷二甲醇和1,3-環己烷二甲醇。

可用於本發明的聚酯組合物的聚酯部分的二醇組分可以含有25mol%或更少的一種或多種並非2,2,4,4-四甲基-1,3-環丁二醇或環己烷二甲醇的改性二醇;在一個實施方案中,可用於本發明的聚酯可以含有小於15mol%的一種或多種改性二醇。在另一個實施方案中,可用於本發明的聚酯可以含有10mol%或更少的一種或多種改性二醇。在另一個實施方案中,可用於本發明的聚酯可以含有5mol%或更少的一種或多種改性二醇。在另一個實施方案中,可用於本發明的聚酯可以含有3mol%或更少的一種或多種改性二醇。在另一個實施方案中,可用於本發明的聚酯可以含有0mol%的改性二醇。某些實施方案也可包含0.01mol%或更多,例如0.1mol%或更多、1mol%或更多、5mol%或更多或10mol%或更多的一種或多種改性二醇。因此,如果存在,預期一種或多種改性二醇的量可以在任何上述端點值範圍內,包括例如0.01-15mol%和0.01-10mol%。

可用於可用於本發明的聚酯的改性二醇可以表示2,2,4,4-四甲基-1,3-環丁二醇和環己烷二甲醇之外的二醇,並且可以含有2-16個碳原子。適宜改性二醇的實例包括但不限於乙二醇、二甘醇、1,2-丙二醇、1,3-丙二醇、新戊二醇、1,4-丁二醇、1,5-戊二醇、1,6-己二醇、對二甲苯二醇、聚丁二醇或其混合物。在一個實施方案中,改性二醇為乙二醇。在另一個實施方案中,改性二醇包括但不限於1,3-丙二醇和/或1,4-丁二醇。在另一個實施方案中,排除乙二醇作為改性二醇。在另一個實施方案中,排除1,3-丙二醇和1,4-丁二醇作為改性二醇。在另一個實施方案中,排除2,2-二甲基-1,3-丙二醇作為改性二醇。

可用於本發明的聚酯組合物的聚酯和/或聚碳酸酯可以包含0-10mol%,例如0.01-5mol%、0.01-1mol%、0.05-5mol%、0.05-1mol%或0.1-0.7mol%或0.1-0.5mol%的一種或多種支化單體的殘基,本文中也稱作支化劑,具有3個或多個羧基取代基、羥基取代基或其組合,所述含量分別基於二醇或二酸殘基的總摩爾百分數。在某些實施方案中,可以在聚酯聚合之前和/或期間和/或之後添加支化單體或試劑。因此用於本發明的聚酯可以是線性或支化的。聚碳酸酯也可以是線性或支化的。在某些實施方案中,可以在聚碳酸酯聚合之前和/或期間和/或之後添加支化單體或試劑。

支化單體的實例包括但不限於多官能酸或多官能醇,例如偏苯三酸、偏苯三酸酐、均苯四酸二酐、三羥甲基丙烷、甘油、季戊四醇、檸檬酸、酒石酸、3-羥基戊二酸等。在一個實施方案中,支化單體殘基可以包含0.1-0.7mol%的一種或多種選自下列至少一種的殘基偏苯三酸酐、均苯四酸二酐、甘油、山梨糖醇、1,2,6-己三醇、季戊四醇、三羥甲基乙烷和/或均苯三酸。可以將支化單體加到聚酯反應混合物中,或者以濃縮物形式與聚酯共混,例如如USP 5,654,347和5,696,176中所述,其關於支化單體的公開內容在此引入作為參考。

可以使用來自Thermal Analyst Instrument的TA DSC 2920以20℃/min的掃描速率測定玻璃化轉變溫度(Tg)。

由於由某些用於本發明的聚酯顯示的在170℃的半結晶時間長(例如大於5分鐘),可以生產製品,包括但不限於注塑部件、注坯吹塑模製品、注坯拉伸吹塑模製品、擠塑薄膜、擠塑薄板、擠坯吹塑模製品、擠坯拉伸吹塑模製品和纖維。可熱成型薄板是由本發明提供的製造製品的一個實例。本發明的聚酯可以是無定形的或半結晶。在一個方面,用於本發明的某些聚酯可以具有較低的結晶度。用於本發明的某些聚酯因此可以具有基本無定形的形態,表示該聚酯包含基本無序的聚合物區域。

在一個實施方案中,「無定形」聚酯可以具有在170℃大於5分鐘,或在170℃大於10分鐘,或在170℃大於50分鐘,或在170℃大於100分鐘的半結晶時間。本發明的一個實施方案中,該半結晶時間在170℃可以大於1,000分鐘。在本發明的另一個實施方案中,可用於本發明的聚酯的半結晶時間在170℃可以大於10,000分鐘。本文中所用的聚酯的半結晶時間可以使用本領域技術人員眾所周知的方法來測量。例如,聚酯的半結晶時間t1/2可以通過藉助雷射器和光電檢測器測量溫度控制的熱臺上樣品的透光率隨時間的變化來確定。這種測量可以通過將聚合物暴露於溫度Tmax並隨後將其冷卻到期望的溫度來進行。隨後可以通過熱臺將樣品保持在期望的溫度,同時測量透射率隨時間的變化。最初,樣品可以是視覺上透明的,具有高透光率,且隨著樣品結晶而變得不透明。半結晶時間為透光率是初始透光率與最終透光率之間一半時的時間。Tmax定義為熔融樣品結晶區域所需的溫度(如果存在結晶區域)。可以在半結晶時間測量之前將樣品加熱到Tmax以調理該樣品。對於每一種組合物,絕對Tmax溫度是不同的。例如,可以將PCT加熱到高於290℃的某溫度以熔融結晶區域。

如實施例的表1和圖1所示,在提高半結晶時間,即聚合物達到其最大結晶度的一半所需要的時間方面,2,2,4,4-四甲基-1,3-環丁二醇比其它共聚單體如乙二醇和間苯二甲酸更有效。通過降低PCT的結晶速率,即提高半結晶時間,基於改性PCT的無定形製品可以通過本領域已知的方法如擠塑、注塑等製造。如表1所示,這些材料可以顯示比其它改性PCT共聚酯更高的玻璃化轉變溫度和更低的密度。

對於本發明的某些實施方案,聚酯可以顯示韌性與加工性的結合改進。例如,稍微降低可用於本發明的聚酯的比濃對數粘度得到更易加工的熔體粘度,同時保持聚酯的良好的物理性能,例如韌性和耐熱性。

提高基於對苯二甲酸、乙二醇和環己烷二甲醇的共聚酯中環己烷二甲醇的含量可以改進韌性,所述韌性可以通過根據ASTM D256測量的缺口伊佐德衝擊強度試驗中的脆韌轉變溫度確定。據認為通過用環己烷二甲醇降低脆韌轉變溫度的這種韌性改進是由於共聚酯中環己烷二甲醇的柔韌性和構象行為而發生的。據認為將2,2,4,4-四甲基-1,3-環丁二醇引入到PCT中,通過降低脆韌轉變溫度改進了韌性,如實施例的表2和圖2所示。這在給定2,2,4,4-四甲基-1,3-環丁二醇剛性的情況下是出乎意料的。

在一個實施方案中,用於本發明的聚酯的熔體粘度小於30,000泊,在旋轉熔體流變儀上於290℃以1弧度/秒測定。在另一個實施方案中,用於本發明的聚酯的熔體粘度小於20,000泊,在旋轉熔體流變儀上於290℃以1弧度/秒測定。

在一個實施方案中,用於本發明的聚酯的熔體粘度小於15,000泊,在旋轉熔體流變儀上於290℃以1弧度/秒(rad/sec)測定。

在一個實施方案中,用於本發明的聚酯的熔體粘度小於10,000泊,在旋轉熔體流變儀上於290℃以1弧度/秒(rad/sec)測定。在另一個實施方案中,用於本發明的聚酯的熔體粘度小於6,000泊,在旋轉熔體流變儀上於290℃以1弧度/秒測定。以弧度/秒為單位的粘度與加工性有關。當在其加工溫度測量時,典型聚合物具有小於10,000泊的以1弧度/秒測定的粘度。聚酯在290℃以上一般不能被加工。聚碳酸酯在290℃一般可被加工。在1rad/sec典型的12熔體流量下聚碳酸酯在290℃的粘度為7,000泊。

可用於本發明的本發明聚酯可以具有一種或多種下列性能。ASTM D256所述的缺口伊佐德衝擊強度是測量韌性的一種普通方法。可用於本發明的聚酯可以具有一種或多種下列性能。在一個實施方案中,可用於本發明的聚酯顯示根據ASTM D256於23℃以3.2mm(1/8-in)厚條形試樣中10密耳缺口測量的至少150J/m(3 ft-lb/in)的衝擊強度;在一個實施方案中,可用於本發明的聚酯顯示根據ASTM D256於23℃以3.2mm(1/8-in)厚條形試樣中10密耳缺口測量的至少400J/m(7.5ft-lb/in)的缺口伊佐德衝擊強度;在一個實施方案中,可用於本發明的聚酯顯示根據ASTM D256於23℃以3.2mm(1/8-in)厚條形試樣中10密耳缺口測量的至少1000J/m(18ft-lb/in)的缺口伊佐德衝擊強度。在一個實施方案中,可用於本發明的聚酯顯示根據ASTM D256於23℃以6.4mm(1/4-in)厚條形試樣中10密耳缺口測量的至少150J/m(3ft-lb/in)的缺口伊佐德衝擊強度;在一個實施方案中,可用於本發明的聚酯顯示根據ASTM D256於23℃以6.4mm(1/4-in)厚條形試樣中10密耳缺口測量的至少400J/m(7.5ft-lb/in)的缺口伊佐德衝擊強度;在一個實施方案中,可用於本發明的聚酯顯示根據ASTM D256於23℃以6.4mm(1/4-in)厚條形試樣中10密耳缺口測量的至少1000J/m(18ft-lb/in)的缺口伊佐德衝擊強度。

在另一個實施方案中,與根據ASTM D256於-5℃以1/8-in厚條形試樣中10密耳缺口測量的缺口伊佐德衝擊強度相比,當在0℃測量時,可用於本發明的某些聚酯可以顯示至少3%或至少5%或至少10%或至少15%的缺口伊佐德衝擊強度的增加。另外,當根據ASTM D256以1/8-in厚條形試樣中10密耳缺口在0℃-30℃測量時,可用於本發明的某些其它聚酯也可以顯示正或負5%以內的缺口伊佐德衝擊強度保持力。

在又一個實施方案中,與根據ASTM D256於相同溫度以1/8-in厚條形試樣中10密耳缺口測量的相同聚酯的缺口伊佐德衝擊強度相比,當根據ASTM D256於23℃以1/4-in厚條形試樣中10密耳缺口測量時,可用於本發明的某些聚酯可以顯示損失不大於70%的缺口伊佐德衝擊強度保持力。

在一個實施方案中,基於由ASTM D256定義的1/8-in厚條形試樣中10密耳缺口,可用於本發明的聚酯可以顯示低於0℃的韌脆轉變溫度。

在一個實施方案中,可用於本發明的聚酯可以是視覺上透明的。術語「視覺上透明的」在本文中定義為當目視檢測時不存在可感覺得到的陰暗、朦朧和/或混濁。在另一個實施方案中,當聚酯與聚碳酸酯(包括但不限於雙酚A聚碳酸酯)共混時,共混物可以是視覺上透明的。

在本發明的其它實施方案中,可用於本發明的聚酯可以具有小於50或小於20的黃度指數(ASTM D-1925)。

在一個實施方案中,可用於本發明的聚酯和/或本發明的聚酯組合物含有或不含有調色劑,可以具有色值L*、a*和b*,其可使用由Hunter Associates Lab Inc.,Reston,Va製造的Hunter Lab Ultrascan SpectraColorimeter測定。顏色測定值是在聚酯粒料或由其注塑或擠塑的板或其它物品上測量的值的平均值。它們由CIE(International Commission onIllumination (國際照明委員會))(翻譯版)的L*a*b*色系確定,其中L*表示亮度坐標,a*表示紅/綠坐標,和b*表示黃/藍坐標。在某些實施方案中,可用於本發明的聚酯的b*值可以為-10至小於10,而L*值可以為50至90。在其它實施方案中,可用於本發明的聚酯的b*值可以以下列範圍之一存在-10至9;-10至8;-10至7;-10至6;-10至5;-10至4;-10至3;-10至2;-5至9;-5至8;-5至7;-5至6;-5至5;-5至4;-5至3;-5至2;0至9;0至8;0至7;0至6;0至5;0至4;0至3;0至2;1至10;1至9;1至8;1至7;1至6;1至5;1至4;1至3;1至2。在其它實施方案中,可用於本發明的聚酯的L*值可以以下列範圍之一存在50至60;50至70;50至80;50至90;60至70;60至80;60至90;70至80;79至90。

在一個實施方案中,可用於本發明的聚酯可以顯示下列密度的至少一個23℃小於1.3g/ml的密度;23℃小於1.2g/ml的密度;23℃小於1.18g/ml的密度;23℃0.70-1.2g/ml的密度;23℃0.70-1.3g/ml的密度;23℃0.70-小於1.2g/ml的密度;23℃0.75-1.2g/ml的密度;23℃0.75-小於1.2g/ml的密度;23℃0.80-1.2g/ml的密度;23℃0.80-小於1.2g/ml的密度;23℃0.90-1.2g/ml的密度;23℃1.0-1.2g/ml的密度;23℃1.0-1.3g/ml的密度;23℃1.1-1.2g/ml的密度;23℃1.13-1.3g/ml的密度;23℃1.13-1.2g/ml的密度;23℃0.80-1.18g/ml的密度;23℃0.80-小於1.18g/ml的密度;23℃1.0-小於1.18g/ml的密度;23℃1.1-小於1.18g/ml的密度。

在一些實施方案中,使用本發明的聚酯組合物在熔融加工和/或熱成型之前最小化和/或排除乾燥步驟。

熱穩定劑是在聚酯製造和/或後聚合期間穩定聚酯的化合物,包括但不限於磷化合物,包括但不限於磷酸、亞磷酸、膦酸、次膦酸、亞膦酸及其各種酯和鹽。它們可以存在於可用於本發明的聚酯組合物中。所述酯可以是烷基、支化烷基、取代烷基、二官能烷基、烷基醚、芳基和取代芳基的酯。在一個實施方案中,存在於特定磷化合物中的酯基團的數目可以從零變化到至多基於存在於所用熱穩定劑中的羥基基團數所允許的最大值。

可用於本發明的聚酯、本發明的聚酯組合物和/或製備本發明的聚酯的方法可以包括熱穩定劑。

術語「熱穩定劑」擬包括其反應產物。與本發明的熱穩定劑相聯繫使用的術語「反應產物」是指熱穩定劑和任何用於製備聚酯的單體的縮聚或酯化反應的任何產物以及熱穩定劑與其它類型添加劑之間的縮聚或酯化反應的產物。

在一個實施方案中,可用於本發明的熱穩定劑可以是有機化合物,例如包含滷化或未滷化有機取代基的磷酸酯。熱穩定劑可以包含寬範圍的本領域公知的磷化合物,例如膦、亞磷酸酯、次亞磷酸酯(phosphinite)、亞膦酸酯、次膦酸酯、膦酸酯、氧化膦和磷酸酯。熱穩定劑的實例包括磷酸三丁基酯、磷酸三乙基酯、磷酸三丁氧基乙基酯、磷酸叔丁基苯基二苯基酯、磷酸2-乙基己基二苯基酯、磷酸乙基二甲基酯、磷酸異癸基二苯基酯、磷酸三月桂基酯、磷酸三苯基酯、磷酸三甲苯基酯、磷酸三(二甲苯基)酯、磷酸叔丁基苯基二苯基酯、間苯二酚雙(磷酸二苯基酯)、磷酸三苄基酯、磷酸苯基乙基酯、硫羰磷酸三甲基酯、硫羰磷酸苯基乙基酯、甲基膦酸二甲基酯、甲基膦酸二乙基酯、戊基膦酸二乙基酯、甲基膦酸二月桂基酯、甲基膦酸二苯基酯、甲基膦酸二苄基酯、甲苯基膦酸二苯基酯、甲苯基膦酸二甲基酯、甲基硫羰膦酸二甲基酯、二苯基次膦酸苯基酯、二苯基次膦酸苄基酯、二苯基次膦酸甲基酯、三甲基氧化膦、三苯基氧化膦、三苄基氧化膦、4-甲基二苯基氧化膦、亞磷酸三乙基酯、亞磷酸三丁基酯、亞磷酸三月桂基酯、亞磷酸三苯基酯、亞磷酸三苄基酯、亞磷酸苯基二乙基酯、亞磷酸苯基二甲基酯、亞磷酸苄基二甲基酯、甲基亞膦酸二甲基酯、戊基亞膦酸二乙基酯、甲基亞膦酸二苯基酯、甲基亞膦酸二苄基酯、甲苯基亞膦酸二甲基酯、二甲基次亞磷酸甲基酯、二乙基次亞磷酸甲基酯、二苯基次亞磷酸苯基酯、二苯基次亞磷酸甲基酯、二苯基次亞磷酸苄基酯、三苯基膦、三苄基膦和甲基二苯基膦。在一個實施方案中,排除三苯基氧化膦作為製備可用於本發明的聚酯的方法中和本發明的聚酯組合物中的熱穩定劑。

在一個實施方案中,可用於本發明的熱穩定劑可以是任何前述基於磷的酸,其中酸化合物的一個或多個氫原子(與氧或磷原子鍵合)被替換為烷基、支化烷基、取代烷基、烷基醚、取代烷基醚、烷基-芳基、烷基取代的芳基、芳基、取代芳基及其混合物。在另一個實施方案中,可用於本發明的熱穩定劑包括但不限於上述的化合物,其中至少一個與該化合物的氧原子鍵合的氫原子被替換為金屬離子或銨離子。

酯可以包含烷基、支化烷基、取代烷基、烷基醚、芳基和/或取代芳基基團。酯也可以具有至少一個烷基基團和至少一個芳基基團。存在於特定磷化合物中的酯基團的數目可以從零變化到至多基於存在於所用磷化合物上的羥基基團數所允許的最大值。例如,磷酸烷基酯可以包括磷酸一-、二-和三-烷基酯的一個或多個;磷酸芳基酯包括磷酸一-、二-和三-芳基酯的一個或多個;並且磷酸烷基酯和/或磷酸芳基酯也包括但不限於具有至少一個烷基和一個芳基的混合磷酸烷基芳基酯。

在一個實施方案中,可用於本發明的熱穩定劑包括但不限於磷酸、亞磷酸、次膦酸、膦酸或亞膦酸的烷基、芳基或混合烷基芳基酯或部分酯。烷基或芳基基團可以包含一個或多個取代基。

在一方面,可用於本發明的磷化合物包括至少一種熱穩定劑、其反應產物及其混合物,其選自取代或未取代的磷酸烷基酯、取代或未取代的磷酸芳基酯、取代或未取代的混合磷酸烷基芳基酯、二亞磷酸酯、磷酸鹽、氧化膦和混合的亞磷酸芳基烷基酯的至少一種。磷酸酯包括其中磷酸被完全酯化或僅部分被酯化的酯。

在一個實施方案中,例如,可用於本發明的熱穩定劑可以包括至少一種磷酸酯。

在一方面,可用於本發明的磷化合物包括至少一種熱穩定劑、其反應產物及其混合物,其選自取代或未取代的磷酸烷基酯、取代或未取代的磷酸芳基酯、混合的取代或未取代的磷酸烷基芳基酯的至少一種。磷酸酯包括其中磷酸被完全酯化或僅部分被酯化的酯。

在一個實施方案中,例如,可用於本發明的熱穩定劑可以包括至少一種磷酸酯。

在另一個實施方案中,可用於本發明的磷酸酯可以包括但不限於磷酸烷基酯、磷酸芳基酯、混合的磷酸烷基芳基酯和/或其混合物。

在某些實施方案中,可用於本發明的磷酸酯是其中磷酸酯上的基團包括烷基、烷氧基烷基、苯基或取代苯基基團的那些。這些磷酸酯在本文中通常稱為磷酸烷基和/或芳基酯。某些優選的實施方案包括磷酸三烷基酯、磷酸三芳基酯、磷酸烷基二芳基酯、磷酸二烷基芳基酯及這種磷酸酯的混合物,其中烷基基團優選為包含2-12個碳原子的那些,而芳基基團優選為苯基。

代表性的烷基和支化烷基基團優選為包含1-12個碳原子的那些,包括但不限於乙基、丙基、異丙基、丁基、己基、環己基、2-乙基己基、辛基、癸基和十二烷基。取代的烷基基團包括但不限於包含羧酸基團及其酯、羥基基團、氨基基團、氧代基團等的至少一種的那些。

代表性的烷基-芳基和取代的烷基-芳基基團為其中烷基部分包含1-12個碳原子,而芳基基團為苯基或取代苯基(其中諸如烷基、支化烷基、芳基、羥基等的基團取代苯環上任何碳位置上的氫)的那些。優選的芳基基團包括苯基或取代苯基,其中諸如烷基、支化烷基、芳基、羥基等的基團取代苯環上任何碳位置上的氫。

在一個實施方案中,可用作本發明的熱穩定劑的磷酸酯包括但不限於磷酸二丁基苯基酯、磷酸三苯基酯、磷酸三甲苯基酯、磷酸三丁基酯、磷酸三-2-乙基己基酯、磷酸三辛基酯和/或其混合物,特別包括磷酸三丁基酯和磷酸三甲苯基酯的混合物及磷酸異十六烷基二苯基酯和磷酸2-乙基己基二苯基酯的混合物。

在一個實施方案中,可用作本發明的熱穩定劑的磷酸酯包括但不限於下列的至少一種磷酸三烷基酯、磷酸三芳基酯、磷酸烷基二芳基酯和混合的磷酸烷基芳基酯。

在一個實施方案中,可用作本發明的熱穩定劑的磷酸酯包括但不限於下列的至少一種磷酸三芳基酯、磷酸烷基二芳基酯和混合的磷酸烷基芳基酯。

在一個實施方案中,可用作本發明的熱穩定劑的磷酸酯包括但不限於下列的至少一種磷酸三芳基酯和混合的磷酸烷基芳基酯。

在一個實施方案中,至少一種可用於本發明的熱穩定劑包括但不限於磷酸三芳基酯,例如磷酸三苯基酯。在一個實施方案中,至少一種熱穩定劑包括但不限於Merpol A。在一個實施方案中,至少一種可用於本發明的熱穩定劑包括但不限於磷酸三苯基酯和Merpol A的至少一種。Merpol A是從Stepan Chemical Co和/或E.I.duPont de Nemours&Co.購得的磷酸酯。據認為Merpol A的CAS註冊號為CAS註冊#37208-27-8。

在一個實施方案中,本發明的聚酯組合物和/或方法可以包括磷酸2-乙基己基二苯基酯。

在一個實施方案中,可用於本發明的磷化合物包括但不限於至少一種二亞磷酸酯。

在一個實施方案中,可用於本發明的磷化合物包括但不限於至少一種二亞磷酸酯,其包含2,4,8,10-四氧雜-3,9-二磷雜螺[5.5]十一烷結構,例如Weston 619(GE Specialty Chemicals,CAS#3806-34-6)和/或Doverphos S-9228(Dover Chemicals,CAS#154862-43-8)。

在一個實施方案中,可用於本發明的磷化合物包括至少一種氧化膦,例如三苯基氧化膦。

在一個實施方案中,可用於本發明的磷化合物包括至少一種混合的亞磷酸烷基芳基酯,例如二(2,4-二枯基苯基)季戊四醇二亞磷酸酯,也稱為Doverphos S-9228(Dover Chemicals,CAS#154862-43-8)。

在一個實施方案中,本文所述的用於製備聚酯組合物和/或聚酯的任何方法包括至少一種本文所述的磷化合物。

在一個實施方案中,本文所述的用於製備任何聚酯組合物和/或聚酯的任何方法可以包括至少一種二亞磷酸酯。

在一個實施方案中,本文所述的用於製備任何聚酯組合物和/或聚酯的任何方法可以包括至少一種二亞磷酸酯,其包含2,4,8,10-四氧雜-3,9-二磷雜螺[5.5]十一烷結構,例如Weston 619(GE SpecialtyChemicals,CAS#3806-34-6)和/或Doverphos S-9228(Dover Chemicals,CAS#154862-43-8)。

在一個實施方案中,本文所述的用於製備任何聚酯組合物和/或聚酯的任何方法可以包括至少一種氧化膦,例如三苯基氧化膦。

在一個實施方案中,本文所述的用於製備任何聚酯組合物和/或聚酯的任何方法可以包括至少一種混合的亞磷酸烷基芳基酯,例如二(2,4-二枯基苯基)季戊四醇二亞磷酸酯,也稱為Doverphos S-9228(Dover Chemicals,CAS#154862-43-8)。

當將磷添加到本發明的聚酯和/或聚酯組合物和/或製備聚酯的方法中時,其以本文所述的磷化合物的形式,例如至少一種磷酸酯、至少一種二亞磷酸酯、至少一種磷酸鹽的形式添加。添加到本發明的聚酯和/或本發明的聚酯組合物和/或本發明的方法中的磷化合物(例如至少一種二亞磷酸酯)的量可以以存在於最終聚酯中的磷原子形式測量,例如以重量ppm測量。

在聚合或後製造期間添加的熱穩定劑的量可以包括但不限於1-5000ppm,1-1000ppm,1-900ppm,1-800ppm,1-700ppm,1-600ppm,1-500ppm,1-400ppm,1-350ppm,1-300ppm,1-250ppm,1-200ppm,1-150ppm,1-100ppm,10-5000ppm,10-1000ppm,10-900ppm,10-800ppm,10-700ppm,10-600ppm,10-500ppm,10-400ppm,10-350ppm,10-300ppm,10-250ppm,10-200ppm,10-150ppm,10-100ppm,基於聚酯組合物的總重量。

在一個實施方案中,在聚合期間添加的本發明的磷化合物(例如二亞磷酸酯、磷酸酯等)的量選自下列量1-5000ppm,1-1000ppm,1-900ppm,1-800ppm,1-700ppm,1-600ppm,1-500ppm,1-400ppm,1-350ppm,1-300ppm,1-250ppm,1-200ppm,1-150ppm,1-100ppm,1-60ppm,2-5000ppm,2-1000ppm,2-900ppm,2-800ppm,2-700ppm,2-600ppm,2-500ppm,2-400ppm,2-350ppm,2-300ppm,2-250ppm,2-200ppm,2-150ppm,2-100ppm,2-60ppm,2-20ppm,3-5000ppm,3-1000ppm,3-900ppm,3-800ppm,3-700ppm,3-600ppm,3-500ppm,3-400ppm,3-350ppm,3-300ppm,3-250ppm,3-200ppm,3-150ppm,3-100ppm,3-60ppm,3-20ppm,4-5000ppm,4-1000ppm,4-900ppm,4-800ppm,4-700ppm,4-600ppm,4-500ppm,4-400ppm,4-350ppm,4-300ppm,4-250ppm,4-200ppm,4-150ppm,4-100ppm,4-60ppm,4-20ppm,5-5000ppm,5-1000ppm,5-900ppm,5-800ppm,5-700ppm,5-600ppm,5-500ppm,5-400ppm,5-350ppm,5-300ppm,5-250ppm,5-200ppm,5-150ppm,5-100ppm,5-60ppm,5-20ppm,6-5000ppm,6-1000ppm,6-900ppm,6-800ppm,6-700ppm,6-600ppm,6-500ppm,6-400ppm,6-350ppm,6-300ppm,6-250ppm,6-200ppm,6-150ppm,6-100ppm,6-60ppm,6-20ppm,7-5000ppm,7-1000ppm,7-900ppm,7-800ppm,7-700ppm,7-600ppm,7-500ppm,7-400ppm,7-350ppm,7-300ppm,7-250ppm,7-200ppm,7-150ppm,7-100ppm,7-60ppm,7-20ppm,8-5000ppm,8-1000ppm,8-900ppm,8-800ppm,8-700ppm,8-600ppm,8-500ppm,8-400ppm,8-350ppm,8-300ppm,8-250ppm,8-200ppm,8-150ppm,8-100ppm,8-60ppm,8-20ppm,9-5000ppm,9-1000ppm,9-900ppm,9-800ppm,9-700ppm,9-600ppm,9-500ppm,9-400ppm,9-350ppm,9-300ppm,9-250ppm,9-200ppm,9-150ppm,9-100ppm,9-60ppm,9-20ppm,10-5000ppm,10-1000ppm,10-900ppm,10-800ppm,10-700ppm,10-600ppm,10-500ppm,10-400ppm,10-350ppm,10-300ppm,10-250ppm,10-200ppm,10-150ppm,10-100ppm,10-60ppm,10-20ppm,50-5000ppm,50-1000ppm,50-900ppm,50-800ppm,50-700ppm,50-600ppm,50-500ppm,50-400ppm,50-350ppm,50-300ppm,50-250ppm,50-200ppm,50-150ppm,50-100ppm,50-80ppm,100-5000ppm,100-1000ppm,100-900ppm,100-800ppm,100-700ppm,100-600ppm,100-500ppm,100-400ppm,100-350ppm,100-300ppm,100-250ppm,100-200ppm,100-150ppm,150-5000ppm,150-1000ppm,150-900ppm,150-800ppm,150-700ppm,150-600ppm,150-500ppm,150-400ppm,150-350ppm,150-300ppm,150-250ppm,150-200ppm,200-5000ppm,200-1000ppm,200-900ppm,200-800ppm,200-700ppm,200-600ppm,200-500ppm,200-400ppm,200-350ppm,200-300ppm,200-250ppm,250-5000ppm,250-1000ppm,250-900ppm,250-800ppm,250-700ppm,250-600ppm,250-500ppm,250-400ppm,250-350ppm,250-300ppm,500-5000ppm,300-1000ppm,300-900ppm,300-800ppm,300-700ppm,300-600ppm,300-500ppm,300-400ppm,300-350ppm,350-5000ppm,350-1000ppm,350-900ppm,350-800ppm,350-700ppm,350-600ppm,350-500ppm,350-400ppm,基於聚酯組合物的總重量,並且以最終聚酯中的磷原子形式測量。

用於製備可用於本發明的聚酯的本發明方法的適宜催化劑包括至少一種錫化合物。本發明的聚酯組合物也可包含至少一種可用於本發明方法的錫化合物。其它催化劑可以與至少一種錫化合物組合用於本發明。其它催化劑可以包括但不限於基於鈦、鎵、鋅、銻、鈷、錳、鎂、鍺、鋰、鋁化合物及含氫氧化鋰或氫氧化鈉的鋁化合物的催化劑。在一個實施方案中,催化劑可以是至少一種錫化合物和至少一種選自鈦化合物的催化劑的組合。

催化劑的量可介於10ppm-20,000ppm,或10ppm-10,000ppm,或10ppm-5,000ppm,或10ppm-1,000ppm,或10ppm-500ppm,或10ppm-300ppm,或10ppm-250ppm,基於催化劑金屬及基於最終聚合物的重量。所述方法可以以間歇或連續方法進行。在一個實施方案中,催化劑是錫化合物。在一個實施方案中,催化劑僅是錫化合物。在一個實施方案中,錫化合物可以用於酯化反應或縮聚反應或這兩種反應。在另一個實施方案中,催化劑僅是用於酯化反應的錫化合物。通常,在一個實施方案中,錫化合物催化劑以約0.005%-約0.2%的量使用,基於二羧酸或二羧酸酯的重量。通常,在-個實施方案中,在聚酯中作為殘留物存在的元素錫基於聚酯重量應小於約700ppm,基於聚酯的總重量。

當將錫添加到本發明的聚酯和/或聚酯組合物和/或製備聚酯的方法中時,其以錫化合物的形式添加到製備聚酯的方法中。添加到本發明的聚酯和/或本發明的聚酯組合物和/或本發明的方法中的錫化合物的量可以以存在於最終聚酯中的錫原子形式測量,例如以重量ppm測量。

在另一個實施方案中,催化劑僅是用於酯化反應的錫化合物,其量為10ppm-20,000ppm,或10-10,000ppm,或10-5000ppm,或10-4500ppm,或10-4000ppm,或10-3500ppm,或10-3000ppm,或10-2500ppm,或10-2000ppm,或10-1500ppm,或10-1000ppm,或10-500ppm,或10-300ppm,或10-250ppm,或15ppm-20,000ppm,或15-10,000ppm,或15-5000ppm,或15-4500ppm,或15-4000ppm,或15-3500ppm,或15-3000ppm,或15-2500ppm,或15-2000ppm,或15-1500ppm,或15-1000ppm,或15-500ppm,或15-400ppm,或15-300ppm,或15-250ppm,或20ppm-20,000ppm,或20-10,000ppm,或20-5000ppm,或20-4500ppm,或20-4000ppm,或20-3500ppm,或20-3000ppm,或20-2500ppm,或20-2000ppm,或20-1500ppm,或20-1000ppm,或20-500ppm,或20-300ppm,或20-250ppm 25ppm-20,000ppm,或25-10,000ppm,或25-5000ppm,或25-4500ppm,或25-4000ppm,或25-3500ppm,或25-3000ppm,或25-2500ppm,或25-2000ppm,或25-1500ppm,或25-1000ppm,或25-500ppm,或25-400ppm,或25-300ppm,或25-250ppm,或30ppm-20,000ppm,或30-10,000ppm,或30-5000ppm,或30-4500ppm,或30-4000ppm,或30-3500ppm,或30-3000ppm,或30-2500ppm,或30-2000ppm,或30-1500ppm pr 30-1000ppm,或30-500ppm,或30-300ppm,或30-250ppm,或35ppm-20,000ppm,或35-10,000ppm,或35-5000ppm,或35-4500ppm,或35-4000ppm,或35-3500ppm,或35-3000ppm,或35-2500ppm,或35-2000ppm,或35-1500ppm,或35-1000ppm,或35-500ppm,或35-300ppm,或35-250ppm,或40ppm-20,000ppm,或40-10,000ppm,或40-5000ppm,或40-4500ppm,或40-4000ppm,或40-3500ppm,或40-3000ppm,或40-2500ppm,或40-2000ppm,或40-1500ppm,或40-1000ppm,或40-500ppm,或40-300ppm,或40-250ppm,或40-200ppm,或45ppm-20,000ppm,或45-10,000ppm,或45-5000ppm,或45-4500ppm,或45-4000ppm,或45-3500ppm,或45-3000ppm,或45-2500ppm,或45-2000ppm,或45-1500ppm,或45-1000ppm,或45-500ppm,或45-300ppm,或45-250ppm,或50ppm-20,000ppm,或50-10,000ppm,或50-5000ppm,或50-4500ppm,或50-4000ppm,或50-3500ppm,或50-3000ppm,或50-2500ppm,或50-2000ppm,或50-1500ppm,或50-1000ppm,或50-500ppm,或50-300ppm,或50-250ppm,或50-200ppm,或50-150ppm,或50-125ppm,基於最終聚酯的重量,以最終聚酯中的錫原子形式測量。

在另一個實施方案中,本發明的聚酯可以使用至少一種錫化合物作為催化劑而製備。例如,參見USP 2,720,507,其中關於錫催化劑的部分引入本文作為參考。這些催化劑是包含至少一個有機基團的錫化合物。這些催化劑包括二價或四價錫兩者,其具有下列通式 A.M2(Sn(OR)4) B.MH(Sn(OR)4) C.M′(Sn(OR)4) D.M′(HSn(OR)4)2 E.M2(Sn(OR)6) F.MH(Sn(OR)6) G.M′(Sn(OR)6) H.M′(HSn(OR)6)2 I.Sn(OR)2 J.Sn(OR)4 K.SnR′2 L.SnR′4 M.R′2SnO

其中M為鹼金屬,例如鋰、鈉或鉀,M』為鹼土金屬,例如Mg、Ca或Sr,各個R代表包含1-8個碳原子的烷基,各個R』基團代表選自由包含1-8個碳原子的烷基(即R基團)和包含6-9個碳原子的苯系的芳基基團(例如苯基、甲苯基、苄基、苯乙基等基團)組成的那些基團的取代基,和Ac代表衍生自包含2-18個碳原子的有機酸的醯基基團(例如乙醯基、丁醯基、月桂醯基、苯甲醯基、硬脂醯基等)。

新型雙金屬醇鹽催化劑可以如Meerwein,Ann.476,113(1929)所述製備。如由Meerwein所示,這些催化劑不僅僅是兩種金屬醇鹽的混合物。它們是具有鹽狀結構的明確化合物。這些是由以上式A-H所示的化合物。未經Meerwein專門描述的那些化合物可以通過類似於由Meerwein提出的工作實施例和方法的程序製備。

其它錫化合物也可以通過各種諸如下列文獻所述的那些方法的方法製備 關於二滷化二芳基錫(式P)的製備參見Ber.62,996(1929);J.Am.Chem.Soc.49,1369(1927)。關於二滷化二芳基錫(式P)的製備參見J.Am.Chem.Soc.47,2568(1925);C.A.41,90(1947)。關於氧化二芳基錫(式M)的製備參見J.Am.Chem.Soc.48,1054(1926)。關於四芳基錫化合物(式K)的製備參見C.A.32,5387(1938)。關於醇錫(式J)的製備參見C.A.24,586(1930)。關於烷基錫鹽(式Q)的製備參見C.A.31,4290。關於烷基錫化合物(式K和L)的製備參見C.A.35,2470(1941);C.A.33,5357(1939)。關於混合的烷基芳基錫(式K和L)的製備參見C.A.31,4290(1937);C.A.38,331(1944)。關於其它未被這些引用文獻覆蓋的錫化合物的製備參見「Die Chemie der Metal-Organischen Verbindungen.」,Krause和V.Grosse,Berlin出版,1937,Gebroder-Borntrager。

醇錫(式I和J)和雙金屬醇鹽(式A-H)包含R取代基,該取代基可以代表直鏈和支鏈烷基基團兩者,例如二乙醇鹽、四甲醇鹽、四丁醇鹽、四叔丁醇鹽、四己醇鹽等。

烷基衍生物(式K和L)包含一個或多個通過直接的C-Sn鍵連接於錫原子的烷基基團,例如二丁基錫、二己基錫、叔丁基錫、四乙基錫、四甲基錫、二辛基錫等。四烷基基團的兩個可以用氧原子替換,形成具有式M的化合物,即氧化二甲基錫、氧化二乙基錫、氧化二丁基錫、氧化二庚基錫等。在一個實施方案中,錫催化劑包含氧化二甲基錫。

通過使氧化二烷基錫與鹼金屬醇鹽在醇溶液中反應形成具有式N的化合物(該化合物是特別有用的催化劑),例如使氧化二丁基錫與乙醇鈉反應等可以形成絡合物。該式擬代表所述的反應產物。包含烷基和烷氧基基團的錫化合物也是有用的催化劑(見式O),例如二乙醇二乙基錫、二丁醇二丁基錫、二甲醇二已基錫等。

衍生自氧化二烷基錫與羧酸或鹽酸反應的鹽作為催化劑也是特別有價值的;見式P和Q。這些催化縮合劑的實例包括二乙酸二丁基錫、二丁酸二乙基錫、二月桂酸二丁基錫、二苯甲酸二甲基錫、二氯化二丁基錫、二氯化二乙基錫、二氯化二辛基錫、二硬脂酸二己基錫等。

可以製備具有式K、L和M的錫化合物,其中一個或多個R』基團代表苯系的芳基基團,例如苯基、甲苯基、苄基等。實例包括二苯基錫、四苯基錫、二苯基二丁基錫、二甲苯基二乙基錫、氧化二苯基錫、二苄基錫、四苄基錫、氧化二([B-苯基乙基)錫、氧化二苄基錫等。

可用於本發明的催化劑的實例包括但不限於下列的一種或多種三-2-乙基己酸丁基錫、二乙酸二丁基錫、氧化二丁基錫和氧化二甲基錫。

在一個實施方案中,可用於本發明的催化劑包括但不限於下列的一種或多種三-2-乙基己酸丁基錫、二乙酸二丁基錫、氧化二丁基錫和氧化二甲基錫。

使用基於錫的催化劑製備聚酯的方法是公知的並且記載於上述USP 2,720,507中。

可用於本發明的聚酯組合物的聚酯部分可以通過文獻中已知的方法,例如通過均勻溶液法、通過熔體中的酯交換法和通過雙相界面法製備。適宜的方法包括但不限於一種或多種二羧酸與一種或多種二醇在100℃-315℃的溫度和0.1-760mmHg的壓力下反應足以形成聚酯的時間的步驟。參見USP 3,772,405關於製備聚酯的方法,在此引入關於這種方法的公開內容作為參考。

聚酯一般可通過下述過程製備在本文所述的錫催化劑存在下,在縮合期間逐漸升高直至約225-310℃的高溫下,在惰性氣氛下,縮合二羧酸或二羧酸酯與二醇,並且在縮合的後期期間在低壓下進行縮合,如在此引入作為參考的USP 2,720,507的進一步細節所述。

在另一方面,本發明涉及製備本發明的共聚酯的方法。在一個實施方案中,該方法涉及製備包含對苯二甲酸、2,2,4,4-四甲基-1,3-環丁二醇和1,4-環己烷二甲醇的共聚酯。該方法包括以下步驟 (A)在至少一種錫催化劑和至少一種磷化合物存在下,在150-250℃加熱包含可用於本發明的聚酯的單體的混合物足以產生初始聚酯的時間; (B)通過在240-320℃加熱1-6小時而縮聚步驟(A)的產物;和 (C)除去任何未反應的二醇。

用於酯化步驟(A)的反應時間依賴於所選的溫度、壓力和二醇與二羧酸的進料摩爾比。

在一個實施方案中,步驟(A)可以進行直到50wt%或更多的2,2,4,4-四甲基-1,3-環丁二醇已經反應。步驟(A)可以在0psig-100psig的壓力下進行。與可用於本發明的任何催化劑相聯繫使用的術語「反應產物」是指催化劑和任何用於製備聚酯的單體的縮聚或酯化反應的任何產物以及催化劑與其它類型添加劑之間的縮聚或酯化反應的產物。

典型地,步驟(B)和(C)可以同時進行。這些步驟可以通過本領域已知的方法進行,例如通過將反應混合物置於0.002psig至低於大氣壓的壓力下,或者通過在混合物上吹熱氮氣。

在一個實施方案中,本發明包括一種用於製備可用於本發明的任何聚酯的方法,包括下列步驟 (I)在選自150℃-200℃的至少一個溫度下,在選自0psig-75psig範圍的至少一個壓力下加熱一種混合物,其中所述混合物包含 (a)二羧酸組分,包含 (i)70-100mol%的對苯二甲酸殘基; (ii)0-30mol%的具有至多20個碳原子的芳族二羧酸殘基;和 (iii)0-10mol%的具有至多16個碳原子的脂族二羧酸殘基;和 (b)二醇組分,包含 (i)1-99mol%的2,2,4,4-四甲基-1,3-環丁二醇殘基;和 (ii)1-99mol%的環己烷二甲醇殘基; 其中在步驟(I)中添加的二醇組分/二羧酸組分的摩爾比為1.0-1.5/1.0; 其中在下列物質存在下加熱步驟(I)中的混合物 (i)至少一種催化劑,其包含至少一種錫化合物和任選的至少一種選自鈦、鎵、鋅、銻、鈷、錳、鎂、鍺、鋰、鋁化合物及含氫氧化鋰或氫氧化鈉的鋁化合物的催化劑; (II)在230℃-320℃,在選自步驟(I)的最終壓力至0.02託絕對壓力範圍的至少一個壓力下加熱步驟(I)的產物1-6小時,形成最終聚酯; 其中最終聚酯的二羧酸組分的總mol%為100mol%;和其中最終聚酯的二醇組分的總mol%為100mol%。

在一個實施方案中,本發明包括一種用於製備可用於本發明的任何聚酯的方法,包括下列步驟 (I)在選自150℃-200℃的至少一個溫度下,在選自0psig-75psig範圍的至少一個壓力下加熱一種混合物,其中所述混合物包含 (a)二羧酸組分,包含 (i)70-100mol%的對苯二甲酸殘基; (ii)0-30mol%的具有至多20個碳原子的芳族二羧酸殘基;和 (iii)0-10mol%的具有至多16個碳原子的脂族二羧酸殘基;和 (b)二醇組分,包含 (i)1-99mol%的2,2,4,4-四甲基-1,3-環丁二醇殘基;和 (ii)1-99mol%的環己烷二甲醇殘基; 其中在步驟(I)中添加的二醇組分/二羧酸組分的摩爾比為1.0-1.5/1.0; 其中在至少一種催化劑存在下加熱步驟(I)中的混合物,所述催化劑包含至少一種錫化合物和任選的至少一種選自鈦、鎵、鋅、銻、鈷、錳、鎂、鍺、鋰、鋁化合物及含氫氧化鋰或氫氧化鈉的鋁化合物的催化劑;和 (II)在230℃-320℃,在選自步驟(I)的最終壓力至0.02託絕對壓力範圍的至少一個壓力下加熱步驟(I)的產物1-6小時,形成最終聚酯; 其中最終聚酯的二羧酸組分的總mol%為100mol%; 其中最終聚酯的二醇組分的總mol%為100mol%。
其中至少一種磷化合物,例如至少一種磷酸酯被添加到步驟(I)、步驟(II)和/或步驟(I)及(II)兩者中;和 其中添加磷化合物,例如至少一種磷酸酯導致在可用於本發明的最終聚酯中總錫原子與總磷原子的重量比為2-10∶1。

例如,在前面兩個段落中,可以在本發明的步驟(I)、(II)和/或步驟(I)及(II)兩者中添加至少一種磷化合物。在一個實施方案中,在步驟(I)中添加磷化合物。磷化合物可以包含例如至少一種磷酸酯。

在可用於製備可用於本發明的聚酯的任何方法中,至少一種熱穩定劑、其反應產物及其混合物可以在酯化、縮聚或兩者期間添加,和/或可以在後聚合期間添加。在一個實施方案中,可用於本發明的任何方法的熱穩定劑可以在酯化期間添加。在一個實施方案中,如果熱穩定劑在酯化和縮聚兩者之後添加,則基於最終聚酯的總重量其添加量為1-2wt%。在一個實施方案中,熱穩定劑可以包含至少一種可用於本發明的磷化合物。在一個實施方案中,熱穩定劑可以包含至少一種磷酸酯。在一個實施方案中,熱穩定劑可以包含至少一種在酯化步驟期間添加的磷化合物。在一個實施方案中,熱穩定劑可以包含至少一種例如在酯化步驟期間添加的磷酸酯。

在一個實施方案中,據認為當包含至少一種本文所述的磷化合物的至少一種熱穩定劑在製備根據本發明的聚酯的方法期間使用時,聚酯可以更容易地製備而不會發生至少一種下列情形起泡、放射斑形成、顏色形成、發泡、放出氣體和不穩定熔體液面,即聚酯或聚酯生產和加工體系的波動。在另一個實施方案中,據認為本發明的至少一種方法提供了在不會發生上述至少一種困境的情況下更容易大量生產可用於本發明的聚酯的方法(例如中試規模和/或工業生產)。

本文所用術語「大量」包括以超過100磅的量生產的可用於本發明的聚酯的量。在一個實施方案中,本文所用術語「大量」包括以超過1000磅的量生產的可用於本發明的聚酯的量。

在一方面,製備可用於本發明的聚酯的方法可以包括間歇或連續方法。

在一方面,製備可用於本發明的聚酯的方法可以包括連續方法。

據認為製備可用於本發明的聚酯的任何方法可以用於製備可用於本發明的任何聚酯。

酯化步驟(I)的反應時間取決於所選的溫度、壓力和二醇與二羧酸的進料摩爾比。

在一個實施方案中,用於本發明任何方法的步驟(II)的壓力包括選自20託絕對壓力-0.02託絕對壓力的至少一個壓力;在一個實施方案中,用於本發明任何方法的步驟(II)的壓力包括選自10託絕對壓力-0.02託絕對壓力的至少一個壓力;在一個實施方案中,用於本發明任何方法的步驟(II)的壓力包括選自5託絕對壓力-0.02託絕對壓力的至少一個壓力;在一個實施方案中,用於本發明任何方法的步驟(II)的壓力包括選自3託絕對壓力-0.02託絕對壓力的至少一個壓力;在一個實施方案中,用於本發明任何方法的步驟(II)的壓力包括選自20託絕對壓力-0.1託絕對壓力的至少一個壓力;在一個實施方案中,用於本發明任何方法的步驟(II)的壓力包括選自10託絕對壓力-0.1託絕對壓力的至少一個壓力;在一個實施方案中,用於本發明任何方法的步驟(II)的壓力包括選自5託絕對壓力-0.1託絕對壓力的至少一個壓力;在一個實施方案中,用於本發明任何方法的步驟(II)的壓力包括選自3託絕對壓力-0.1託絕對壓力的至少一個壓力。

在一個實施方案中,在本發明任何方法的步驟(I)中添加的二醇組分/二羧酸組分的摩爾比為1.0-1.5/1.0;在一個實施方案中,在本發明任何方法的步驟(I)中添加的二醇組分/二羧酸組分的摩爾比為1.01-1.5/1.0;在一個實施方案中,在本發明任何方法的步驟(I)中添加的二醇組分/二羧酸組分的摩爾比為1.01-1.3/1.0;在一個實施方案中,在本發明任何方法的步驟(I)中添加的二醇組分/二羧酸組分的摩爾比為1.01-1.2/1.0;在一個實施方案中,在本發明任何方法的步驟(I)中添加的二醇組分/二羧酸組分的摩爾比為1.01-1.15/1.0;在一個實施方案中,在本發明任何方法的步驟(I)中添加的二醇組分/二羧酸組分的摩爾比為1.01-1.10/1.0;在一個實施方案中,在本發明任何方法的步驟(I)中添加的二醇組分/二羧酸組分的摩爾比為1.03-1.5/1.0;在一個實施方案中,在本發明任何方法的步驟(I)中添加的二醇組分/二羧酸組分的摩爾比為1.03-1.3/1.0;在一個實施方案中,在本發明任何方法的步驟(I)中添加的二醇組分/二羧酸組分的摩爾比為1.03-1.2/1.0;在一個實施方案中,在本發明任何方法的步驟(I)中添加的二醇組分/二羧酸組分的摩爾比為1.03-1.15/1.0;在一個實施方案中,在本發明任何方法的步驟(I)中添加的二醇組分/二羧酸組分的摩爾比為1.03-1.10/1.0;在一個實施方案中,在本發明任何方法的步驟(I)中添加的二醇組分/二羧酸組分的摩爾比為1.05-1.5/1.0;在一個實施方案中,在本發明任何方法的步驟(I)中添加的二醇組分/二羧酸組分的摩爾比為1.05-1.3/1.0;在一個實施方案中,在本發明任何方法的步驟(I)中添加的二醇組分/二羧酸組分的摩爾比為1.05-1.2/1.0;在一個實施方案中,在本發明任何方法的步驟(I)中添加的二醇組分/二羧酸組分的摩爾比為1.05-1.15/1.0;和在一個實施方案中,在本發明任何方法的步驟(I)中添加的二醇組分/二羧酸組分的摩爾比為1.01-1.10/1.0。

在用於製備可用於本發明的聚酯的任何方法實施方案中,步驟(II)的加熱時間可以為1-5小時,或1-4小時,或1-3小時,或1.5-3小時,或1-2小時。在一個實施方案中,步驟(II)的加熱時間可以為1.5-3小時。

在一個實施方案中,在本發明方法中添加磷化合物可以導致在可用於本發明的最終聚酯中總磷原子與總錫原子的重量比為2-10∶1。在一個實施方案中,在所述方法中添加磷化合物可以導致在最終聚酯中總磷原子與總錫原子的重量比為5-9∶1。在一個實施方案中,在所述方法中添加磷化合物可以導致在最終聚酯中總磷原子與總錫原子的重量比為6-8∶1。在一個實施方案中,在所述方法中添加磷化合物可以導致在最終聚酯中總磷原子與總錫原子的重量比為7∶1。例如,存在於最終聚酯中的錫原子和磷原子的重量可以以ppm測量,並且可以導致在最終聚酯中總錫原子與總磷原子的重量比為任何上述重量比。

在一個實施方案中,在可用於本發明的最終聚酯中錫原子的量可以為15-400ppm,基於最終聚酯的重量。

在一個實施方案中,在可用於本發明的最終聚酯中錫原子的量可以為25-400ppm,基於最終聚酯的重量。

在一個實施方案中,在可用於本發明的最終聚酯中錫原子的量可以為40-200ppm,基於最終聚酯的重量。

在一個實施方案中,在可用於本發明的最終聚酯中錫原子的量可以為50-125ppm,基於最終聚酯的重量。

在一個實施方案中,在可用於本發明的最終聚酯中磷原子的量可以為1-100ppm,基於最終聚酯的重量。

在一個實施方案中,在可用於本發明的最終聚酯中磷原子的量可以為4-60ppm,基於最終聚酯的重量。

在一個實施方案中,在可用於本發明的最終聚酯中磷原子的量可以為6-20ppm,基於最終聚酯的重量。

在一個實施方案中,在可用於本發明的最終聚酯中磷原子的量可以為1-100ppm,基於最終聚酯的重量,並且在最終聚酯中錫原子的量可以為15-400ppm,基於最終聚酯的重量。

在一個實施方案中,在可用於本發明的最終聚酯中磷原子的量可以為1-100ppm,基於最終聚酯的重量,並且在最終聚酯中錫原子的量可以為25-400ppm,基於最終聚酯的重量。

在一個實施方案中,在可用於本發明的最終聚酯中磷原子的量可以為4-60ppm,基於最終聚酯的重量,並且在最終聚酯中錫原子的量可以為40-200ppm,基於最終聚酯的重量。

在一個實施方案中,在可用於本發明的最終聚酯中磷原子的量可以為6-20ppm,基於最終聚酯的重量,並且在最終聚酯中錫原子的量可以為50-125ppm,基於最終聚酯的重量。

本發明進一步涉及由上述方法製備的聚酯組合物。

本發明進一步涉及聚合物共混物。該共混物包含 (a)5-95wt%至少一種上述聚酯;和 (b)5-95wt%至少一種聚合物組分。

聚合物組分的適宜實例包括但不限於尼龍、不同於本文所述的聚酯、聚醯胺如來自DuPont的ZYTEL

;聚苯乙烯、聚苯乙烯共聚物、苯乙烯丙烯腈共聚物、丙烯腈丁二烯苯乙烯共聚物、聚甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸系共聚物、聚醚醯亞胺如ULTEM

(來自General Electric的聚醚醯亞胺);聚苯醚如聚(2,6-二甲基苯醚)或聚苯醚/聚苯乙烯共混物如NORYL1000

(來自General Electric的聚(2,6-二甲基苯醚)和聚苯乙烯樹脂的共混物);聚苯硫醚;聚苯硫醚/碸;聚(酯-碳酸酯);聚碳酸酯如LEXAN

(來自General Electric的聚碳酸酯);聚碸;聚碸醚;和芳族二羥基化合物的聚(醚-酮);或任何上述聚合物的混合物。共混物可以通過本領域已知的常規加工技術製備,例如熔融共混或溶液共混。在一個實施方案中,在聚酯組合物中不存在共聚酯。如果在用於本發明的聚酯組合物的共混物中使用聚碳酸酯,則共混物可以是視覺上透明的。然而,用於本發明的聚酯組合物也考慮排除聚碳酸酯以及包括聚碳酸酯。

可用於本發明的聚碳酸酯可以根據已知方法製備,例如通過使二羥基芳族化合物與碳酸酯前體如光氣、滷代甲酸酯或碳酸酯酯、分子量調節劑、酸受體和催化劑反應。用於製備聚碳酸酯的方法是本領域已知的並記載於例如USP 4,452,933中,其中關於聚碳酸酯製備的公開內容在此引入作為參考。

適宜碳酸酯前體的實例包括但不限於碳醯溴、碳醯氯或其混合物;碳酸二苯酯;碳酸二(滷代苯基)酯,例如碳酸二(三氯苯基)酯、碳酸二(三溴苯基)酯等;碳酸二(烷基苯基)酯,例如碳酸二(甲苯基)酯;碳酸二(萘基)酯;碳酸二(氯萘基)酯或其混合物;和二羥基苯酚的二滷代甲酸酯。

適宜分子量調節劑的實例包括但不限於苯酚、環己醇、甲醇、烷基化苯酚如辛基苯酚、對叔丁基苯酚等。在一個實施方案中,分子量調節劑是苯酚或烷基化苯酚。

酸受體可以是有機或無機酸受體。適宜的有機酸受體可以是叔胺,並且包括但不限於諸如吡啶、三乙胺、二甲基苯胺、四丁胺等的物質。無機酸受體可以是鹼金屬或鹼土金屬的氫氧化物、碳酸鹽、碳酸氫鹽或磷酸鹽。

可以使用的催化劑包括但不限於通常有助於單體與光氣聚合的那些。適宜的催化劑包括但不限於叔胺,例如三乙胺、三丙胺、N,N-二甲基苯胺;季銨化合物如四乙基溴化銨、十六烷基三乙基溴化銨、四正庚基碘化銨、四正丙基溴化銨、四甲基氯化銨、四甲基氫氧化銨、四正丁基碘化銨、苄基三甲基氯化銨;和季鏻化合物,例如正丁基三苯基溴化鏻和甲基三苯基溴化鏻。

可用於本發明聚酯組合物的聚碳酸酯可以是共聚酯碳酸酯,如USP 3,169,121;3,207,814;4,194,038;4,156,069;4,430,484,4,465,820和4,981,898所記載的那些,其中這些美國專利的每一篇關於共聚酯碳酸酯的公開內容在此引入作為參考。

用於本發明的共聚酯碳酸酯可以商購和/或可以由本領域已知的方法製備。例如,它們可以典型地通過至少一種二羥基芳族化合物與光氣和至少一種二醯氯,特別是間苯二甲醯氯、對苯二甲醯氯或兩者的混合物反應獲得。

另外,包含本發明的聚酯的聚酯組合物和聚合物共混物也可包含聚酯組合物總重量0.01-25wt%或0.01-20wt%或0.01-15wt%或0.01-10wt%或0.01-5wt%的普通添加劑,如色料,染料,脫模劑,阻燃劑,增塑劑,成核劑,穩定劑,包括但不限於UV穩定劑、熱穩定劑和/或其反應產物,填料和衝擊改性劑。本領域公知的且可用於本發明的典型市售衝擊改性劑的實例包括但不限於乙烯/丙烯三元共聚物;官能化聚烯烴,如包含丙烯酸甲酯和/或甲基丙烯酸甘油酯的那些;基於苯乙烯的嵌段共聚物衝擊改性劑;和各種丙烯酸系核/殼型衝擊改性劑。例如,可通過將UV添加劑添加到本體中、或通過施塗硬塗層、或通過共擠出罩層(cap layer)而將其引入到製造的製品中。也考慮將這種添加劑的殘留物作為聚酯組合物的一部分。

本發明的聚酯可以包含至少一種擴鏈劑。

適宜的擴鏈劑包括但不限於多官能(包括但不限於雙官能)異氰酸酯,多官能環氧化物,包括例如環氧化酚醛樹脂,和苯氧基樹脂。在某些實施方案中,擴鏈劑可以在聚合過程的末尾或在聚合過程之後添加。如果在聚合過程之後添加,則可以通過在轉化過程如注塑或擠塑期間配混或添加來引入擴鏈劑。擴鏈劑的用量可以根據所用具體單體的組成和所需要的物理性能而變化,但一般為約0.1wt%-約10wt%,優選約0.1wt%-約5wt%,基於聚酯的總重量。

增強材料可用於本發明組合物。增強材料可包括但不限於炭絲、矽酸鹽、雲母、粘土、滑石、二氧化鈦、矽灰石、玻璃碎片、玻璃珠和纖維,和聚合物纖維及其組合。在一個實施方案中,增強材料是玻璃,如纖維玻璃絲,玻璃和滑石、玻璃和雲母及玻璃和聚合物纖維的混合物。

在另一個實施方案中,本發明進一步涉及包含上述任何聚酯和共混物的製造製品。

在另一個實施方案中,本發明進一步涉及包含本文所述任何聚酯和共混物的製造製品。擠塑、壓延和/或模塑製品包括但不限於注塑製品、擠塑製品、流延擠塑製品、型材擠塑製品、熔紡製品、熱成型製品、擠塑模製品、注坯吹塑模製品、注坯拉伸吹塑模製品、擠坯吹塑模製品和擠坯拉伸吹塑模製品。這些製品可以包括但不限於薄膜、瓶(包括但不限於奶瓶)、容器、薄板和/或纖維。

本發明的聚酯和/或聚酯共混物組合物可以用於形成纖維、薄膜、模製品、容器和薄板。將聚酯形成纖維、薄膜、模製品、容器和薄板的方法是本領域公知的。潛在的模製品的實例包括但不限於醫療器材如透析設備,醫用包裝,保健用品,商業食品服務產品如食品盤、大玻璃杯和儲藏盒,奶瓶,食品加工器、混合器和混合碗,器皿,水瓶,新鮮蔬菜保鮮盤,洗衣機操作面和真空吸塵器部件。其它潛在的模製品可能包括但不限於眼鏡和框架。例如,該材料可用於製備瓶子,包括但不限於奶瓶,因為它透明、堅韌、耐熱,並且顯示良好的水解穩定性。

在另一個實施方案中,本發明進一步涉及包括包含本文所述聚酯組合物的薄膜和/或薄板的製造製品。

用於本發明的薄膜和/或薄板可以具有對於本領域技術人員而言是顯而易見的任何厚度。在一個實施方案中,本發明的薄膜具有不大於40密耳的厚度。在一個實施方案中,本發明的薄膜具有不大於35密耳的厚度。在一個實施方案中,本發明的薄膜具有不大於30密耳的厚度。在一個實施方案中,本發明的薄膜具有不大於25密耳的厚度。在一個實施方案中,本發明的薄膜具有不大於20密耳的厚度。

在一個實施方案中,本發明的薄板具有不小於20密耳的厚度。在另一個實施方案中,本發明的薄板具有不小於25密耳的厚度。在另一個實施方案中,本發明的薄板具有不小於30密耳的厚度。在另一個實施方案中,本發明的薄板具有不小於35密耳的厚度。在另一個實施方案中,本發明的薄板具有不小於40密耳的厚度。

本發明進一步涉及包含本發明聚酯組合物的薄膜和/或薄板。將聚酯形成薄膜和/或薄板的方法是本領域公知的。本發明的薄膜和/或薄板的實例包括但不限於擠塑薄膜和/或薄板、壓延薄膜和/或薄板、壓塑薄膜和/或薄板、溶液流延薄膜和/或薄板。製備薄膜和/或薄板的方法包括但不限於擠塑、壓延、壓塑和溶液流延。

由可用於本發明的薄膜和/或薄板製備的潛在制品的實例包括但不限於單軸拉伸薄膜、雙軸拉伸薄膜、收縮薄膜(無論是單軸還是雙軸拉伸的)、液晶顯示器薄膜(包括但不限於漫射板、補償薄膜和保護薄膜)、熱成型薄板、製版軟片、室外標記、天窗、塗層、塗覆製品、塗漆製品、層壓材料、層壓製品和/或多壁薄膜或薄板。

本文所用的「製版軟片」是在其上或其中印刷有可熱固化油墨(例如可加熱固化油墨或可空氣固化油墨)或可輻射固化油墨的薄膜。「可固化」是指能夠進行聚合和/或交聯。除了油墨之外,製版軟片也可任選包括清漆、塗料、層壓材料和粘合劑。

示例性熱或空氣固化油墨包括分散在一種或多種標準載體樹脂中的顏料。該顏料可以是4B調色劑(PR57)、2B調色劑(PR48)、色澱紅C(PR53)、立索紅(PR49)、氧化鐵(PR101)、永固紅R(PR4)、永固紅2G(P05)、吡唑啉酮橙(P013)、二芳基黃(PY12、13、14)、單偶氮黃(PY3、5、98)、酞菁綠(PG7)、酞菁藍,β型(PB15)、深藍(PB62)、永固紫(PV23)、二氧化鈦(PW6)、炭黑(爐子/煙道)(PB7)、PMTA粉、綠、藍、紫(PR81、PG1、PB1、PV3)、銅亞鐵氰化物絡合物(PR169、PG45、PB62、PV27)等。(上述括號內的符號指由英國染色工作者學會(the Society of Dyersand Colourists)制定的通用色指數)。這種顏料及其組合可用於獲得各種顏色,包括但不限於白色、黑色、藍色、紫色、紅色、綠色、黃色、青色、品紅色或橙色。

其它示例性油墨,包括輻射固化油墨公開在USP 5,382,292中,其中這種油墨的公開內容在此引入作為參考。

用於標準油墨的典型載體樹脂的實例包括具有硝化纖維、醯胺、氨基甲酸酯、環氧化物、丙烯酸酯和/或酯官能團的那些。標準載體樹脂包括硝化纖維、聚醯胺、聚氨酯、乙基纖維素、乙酸丙酸纖維素、(甲基)丙烯酸酯、聚乙烯醇縮丁醛、聚乙酸乙烯酯、聚氯乙烯等的一種或多種。這種樹脂可以與廣泛使用的共混物(包括硝化纖維/聚醯胺和硝化纖維/聚氨酯)共混。

油墨樹脂通常可以在一種或多種溶劑中溶劑化或分散。所用的典型溶劑包括但不限於水、醇(例如乙醇、1-丙醇、異丙醇等)、乙酸酯(例如乙酸正丙酯)、脂族烴、芳族烴(例如甲苯)和酮。這種溶劑通常可以以足以提供粘度為至少15秒,例如至少20秒,至少25秒,或25-35秒的油墨的量摻入,所述粘度在本領域已知的#2贊恩(Zahn)杯上測定。在一個實施方案中,聚酯具有足夠的Tg值,以得到熱成型性,以及允許容易地印刷到製版軟片上。

在一個實施方案中,製版軟片具有至少一種選自熱成型性、韌性、透明性、耐化學性、Tg和柔韌性的性能。

製版軟片可以用於各種應用,例如模內裝飾製品、壓花製品、硬塗層製品。製版軟片可以是光滑的或有紋理的。

示例性製版軟片包括但不限於銘牌、膜開關蓋層(例如用於器具);銷售點顯示器;洗衣機上平面或模內裝飾板;冰箱上平面觸摸板(例如電容觸摸墊陣列);烘箱上的平板;汽車裝飾用內飾板(例如聚酯層壓材料);汽車儀表組板;手機蓋;加熱和通風控制顯示器;汽車控制板;汽車齒輪變速板;汽車儀錶板的控制顯示器或報警信號;家用器具上的飾面、轉盤或顯示器;洗衣機上的飾面、轉盤或顯示器;洗碗機上的飾面、轉盤或顯示器;電子設備的鍵盤;行動電話、個人數字助手(PDAs或手提電腦)或遠程控制器的鍵盤;電子設備的顯示器;手提電子設備如電話和PDAs的顯示器;用於移動或標準電話的面板和外殼;電子設備上的徽標;和手提電話的徽標。

多壁薄膜或薄板指作為由彼此藉助豎直肋連接的多個層組成的型材擠出的薄板。多壁薄膜或薄板的實例包括但不限於戶外遮蔽體(例如溫室和商業遮蓬)。

包含可用於本發明的聚酯組合物的擠塑製品的實例包括但不限於熱成型薄板、用於製版軟片應用的薄膜、室外標記、天窗、多壁薄膜、用於塑料玻璃層壓材料的塑料薄膜和液晶顯示器(LCD)薄膜,包括但不限於用於LCD的漫射板、補償薄膜和保護薄膜。

在本發明範圍內的包含本發明聚酯組合物的其它製品包括但不限於安全/運動製品(例如包括但不限於安全擋板、面罩、運動護目鏡[短網拍牆球、滑雪等]、警察防暴擋板);波形板製品;娛樂/戶外車輛和設備(實例包括但不限於草地拖拉機、摩託雪橇、摩託車擋風玻璃、露營窗、高爾夫車擋風玻璃、水上摩託);住宅和商業照明設備(實例包括但不限於漫射器,辦公室、家庭和商業固定裝置;高強度放電(HID)照明設備);電信/商業/電子設備(實例包括但不限於手機外殼、電視外殼、電腦外殼、音響外殼、PDAs等);光學介質;製革床;多層薄板、擠出製品;硬質醫用包裝;靜脈內組件;透析過濾器外殼;血液治療容器;滅菌容器(例如嬰兒護理滅菌容器);慰撫奶頭、工具柄(實例包括但不限於螺絲刀、錘子等);熱塑性製品;音障;汽車外件(前燈罩、尾燈罩、側窗、遮陽篷頂);硬質消耗品/工業包裝;浴盆;淋浴器;熱槽;機器防護裝置;自動售貨機顯示板;儀表;運動和娛樂設施(實例遊泳池圍欄、體育館座椅、曲棍球場、露天結構體、滑雪吊車);養魚池;眼科用產品;裝飾性阻擋窗;和汽車內件(儀表組板)。

本發明還涉及本文所述的瓶子。將聚酯成形為瓶子的方法是本領域公知的。瓶子的實例包括但不限於諸如下列的瓶子藥瓶;奶瓶;水瓶;果汁瓶;重200-800克的大型商品水瓶;包括但不限於2升瓶、20盎司瓶、16.9盎司瓶的飲料瓶;醫用瓶子;個人護理用瓶子;碳酸軟飲料瓶;熱罐裝瓶;水瓶;酒精飲料瓶如啤酒瓶和葡萄酒瓶;和包含至少一個柄的瓶子。這些瓶子包括但不限於注坯吹塑瓶、注坯拉伸吹塑瓶、擠坯吹塑瓶和擠坯拉伸吹塑瓶。製備瓶子的方法包括但不限於擠坯吹塑、擠坯拉伸吹塑、注坯吹塑和注坯拉伸吹塑。在每種情況下,本發明進一步涉及用於製備每種所述瓶子的預成型件(或型坯)。

這些瓶子包括但不限於注坯吹塑瓶、注坯拉伸吹塑瓶、擠坯吹塑瓶和擠坯拉伸吹塑瓶。製備瓶子的方法包括但不限於擠坯吹塑、擠坯拉伸吹塑、注坯吹塑和注坯拉伸吹塑。

容器的其它實例包括但不限於用於化妝品和個人護理應用的容器,包括瓶子、罐子、管形瓶和管子;滅菌容器;自助餐蒸鍋;食品平底鍋或盤;冷凍食品盤;可微波烹飪食品盤;熱罐裝容器;密封或覆蓋食品盤的無定形蓋或薄板;食品儲存容器;例如,盒子;平底玻璃杯、有把的大罐、茶杯、碗,包括但不限於用於餐廳小器皿的那些;飲料容器;蒸煮袋食品容器;離心機碗;真空吸塵器箱及收集和處理箱。

本文所用的「餐廳小器皿」是指用於食用或供應食品的任何容器。餐廳小器皿的實例包括有把的大罐、茶杯、任選包括柄的大杯子(包括裝飾大杯子、單或雙壁大杯子、加壓大杯子、真空大杯子)、碗(例如供餐碗、湯碗、色拉碗)和盤子(例如食用和供餐盤,如便餐盤、碟子、西餐用大盤)。

在一個實施方案中,用作餐廳小器皿的容器能夠承受高於0℃(例如2℃)-5℃的冰箱溫度。在另一個實施方案中,餐廳小器皿容器可以承受蒸汽處理和/或商業洗碗機條件。在另一個實施方案中,餐廳小器皿容器能夠承受微波條件。在一個實施方案中,餐廳小器皿容器具有至少一種選自韌性、透明性、耐化學性、Tg、水解穩定性和洗碗機穩定性的性能。

在一個實施方案中,包含本發明的聚酯組合物的醫療器材包括但不限於包含可紫外線固化的基於矽氧烷的塗層的醫療器材,在醫療器材表面的至少一部分上包含含有環丁二醇的聚酯,其改善了耐蛋白性和生物相容性,可以被塗覆在各種基材上,並且克服了在前面公開的方法中指出的幾種困難。

在一個實施方案中,本發明包括熱塑性製品,典型地為薄板材料形式,其中嵌有裝飾性材料,其包含本文所述的任何組合物。

本文所用的「食品儲存容器」在通常用於儲存和供應食品和飲料的溫度,例如介於深度冷凍箱溫度至諸如在低溫烘箱中的溫度或用於熱飲料分配器的溫度的熱溫度,能夠儲存和/或供應熱和/或冷食品和/或飲料。在一個實施方案中,可以將食品儲存容器密封以降低食品氧化速率。在另一個實施方案中,食品儲存容器可以用於為進餐的顧客展示和供應食品。在一個實施方案中,食品儲存容器能夠儲藏在冷凍箱中,例如在低於0℃的溫度,如-20至0℃的溫度(例如-18℃)。在另一個實施方案中,食品儲存容器能夠在高於0℃(例如2℃)到5℃的冰箱中儲藏食品。在另一個實施方案中,食品儲存容器可以承受蒸汽處理和/或商業洗碗機條件。在另一個實施方案中,食品儲存容器能夠承受微波條件。

食品儲存容器的實例包括自助餐蒸鍋、食堂蒸汽盤、食品平底鍋、熱和冷飲料分配器(例如冰箱飲料分配器、自動熱或冷飲料分配器)及食品儲存盒。

在一個實施方案中,食品儲存容器具有至少一種選自韌性、透明性、耐化學性、Tg和水解穩定性的附加性能。

在本發明的一個實施方案中,提供熱塑性塑料製品,它是通過對一種或多種層壓材料或「夾層結構」施加熱量和壓力來獲得的,其中至少一種所述層壓材料按順序包括(1)至少一層上部薄板材料,(2)至少一層裝飾材料,和(3)至少一層下部薄板材料。任選地,粘合劑層可以在(1)和(2)之間和/或在(2)和(3)之間使用。該「夾層結構」的層(1)、(2)和/或(3)的任何一層可以包含本發明的任何組合物。

本文所用的「眼科用產品」指據驗光單制的眼鏡用透鏡、非據驗光單制的眼鏡用透鏡、太陽鏡透鏡以及眼鏡和太陽鏡的框架。

在一個實施方案中,眼科用產品選自帶色眼鏡透鏡和硬塗層眼鏡透鏡。在一個實施方案中,眼鏡透鏡,如帶色眼鏡透鏡或硬塗層眼鏡透鏡,包含至少一種偏振膜或偏振添加劑。

在一個實施方案中,當產品是透鏡時,眼科用產品具有1.54到1.56的折射指數。

在一個實施方案中,眼科用產品可以具有至少一種選自韌性、透明性、耐化學性(例如承受透鏡清洗劑、油、發用產品等)、Tg和水解穩定性的性能。

本文所用的「室外標記」指由本文所述的聚酯形成的表面,或含有塗有本文所述的聚酯或聚酯薄膜的符號(例如數字、字母、單詞、圖形等)、圖案或設計。在一個實施方案中,室外標記包括含有聚酯的印刷符號、圖案或設計。在一個實施方案中,該標記能夠承受典型的氣候條件,如雨、雪、冰、雨夾雪、高溼度、熱、風、陽光或它們的組合,達到足夠的時間段,例如一天到幾年或更長的時間。

示例性室外標記包括但不限於廣告牌、霓虹招牌、電場致發光標記、電標記、螢光標記和發光二極體(LED)顯示器。其它示例性標記包括但不限於塗漆的標記、乙烯基樹脂裝飾的標記、熱成型的標記和有硬塗層的標記。

在一個實施方案中,室外標記具有至少一種選自熱成型性、韌性、透明性、耐化學性和Tg的性能。

本文所用的「自動售貨機顯示板」指在自動售貨機上的面板或側板,它允許消費者觀察待售的物品,或關於這些物品的廣告。在一個實施方案中,自動售貨機顯示板可以是自動售貨機的在視覺上透明的板,消費者透過它觀察待售的物品。在其它實施方案中,自動售貨機顯示板可以具有足夠的剛性以便將內容物容納在該機器內和/或阻止破壞行為和/或盜竊。

在一個實施方案中,自動售貨機顯示板可以具有現有技術中公知的尺寸,如在小吃、飲料、爆米花或不乾膠貼紙/票自動售貨機中的平面型顯示板,和在例如口香糖加工機或膨鬆糖果加工機中的膠囊型顯示板。

在一個實施方案中,自動售貨機顯示板可以任選含有廣告媒介或產品鑑定標誌。此類信息可以由本領域中眾所周知的方法例如絲網印製來施塗。

在一個實施方案中,自動售貨機顯示板可以耐-100℃到120℃的溫度。在另一個實施方案中,自動售貨機顯示板可以通過添加在本文公開的例如至少一種UV添加劑而成為耐UV性的。

在一個實施方案中,自動售貨機顯示板具有至少一種選自熱成型性、韌性、透明性、耐化學性和Tg的性能。

本文使用的「銷售點顯示器」指具有至少一個用於顯示物品的視覺上透明的面板的全部或部分合圍的箱體。銷售點顯示器常常用於零售店以吸引顧客的目光。示例性銷售點顯示器包括合圍壁的展示架、櫃檯頂、合圍的海報架臺、展示箱(例如獎品展示箱)、標記框架以及計算機碟片如CD和DVD的盒子。銷售點顯示器可以包括架子和附加的容器,如雜誌或小冊子的夾持器。本領域普通技術人員可以容易地預想到根據所展示的物品確定的銷售點顯示器的形狀和尺寸。例如,該顯示器可以小到珠寶的盒子,或展示許多獎品的較大的合圍的柜子。

在一個實施方案中,銷售點顯示器具有至少一種選自韌性、透明性、耐化學性、Tg和水解穩定性的性能。

本文使用的「靜脈內組件」指從聚合物材料製造的用於將流體(例如藥物、營養物)給予到患者的血流中的組件。在一個實施方案中,靜脈內組件是剛性組件。

示例性靜脈內組件包括y位(y-site)連接器組裝件,魯爾(luer)組件、過濾器、旋塞閥、歧管和閥門。y-位連接器具有「Y」形狀,包括具有第一通道的第一分支、具有第二通道的第二分支及與所述第一和第二分支連通的並具有與所述第一和第二通道連通的第三通道的第三分支。魯爾組件包括魯爾鎖、連接器和閥門。

在一個實施方案中,靜脈內組件可以承受滅菌處理,如高壓蒸汽滅菌、環氧乙烷氣體滅菌、輻射滅菌和乾熱滅菌。在一個實施方案中、靜脈內組件具有至少一種選自韌性、透明性、耐化學性、Tg和水解穩定性的性能。

本文使用的「透析過濾器外殼」指具有多個開口的保護外殼,該開口用於容納許多中空纖維或管材,其可用於將滲析液引入和排出入患者體內。在一個實施方案中,在保護外殼中一個開口的橫截面積為0.001cm2-低於50cm2。

在一個實施方案中,透析過濾器外殼具有至少一種選自韌性、透明性、耐化學性、Tg和水解穩定性的性能。

本文使用的「血液治療容器」指用於對患者輸入和輸出血液的那些容器。示例性血液治療容器包括充氧器、盒、離心機碗、收集和處理罐、泵筒體、靜脈門外殼和透析器外殼。充氧器能夠從患者的靜脈血中除去二氧化碳,將氧引入到所抽出的血液中使之轉化成動脈血,然後將充氧的血液輸入患者體內。其它容器能夠用於暫時容納所抽出或貯存的血液,之後輸入患者體內。

在一個實施方案中,血液治療容器可以承受滅菌處理,如高壓蒸汽滅菌、環氧乙烷氣體滅菌、輻射滅菌和乾熱滅菌。在一個實施方案中,血液治療容器具有至少一種選自韌性、透明性、耐化學性、Tg和水解穩定性的性能。

本文使用的「器具部件」指與器具一起使用的剛性零件。在一個實施方案中,該器具部件是可以部分地或完全地從器具上拆卸的。在另一個實施方案中,該器具部件是典型地從聚合物製造的部件。在一個實施方案中,該器具部件在視覺上是透明的。

示例性器具部件包括需要韌性和耐久性的那些部件,如食品加工器、混合器、摻合器和切碎器所使用的杯和碗;可以承受冰箱和冷凍箱溫度(例如從大於0℃(例如2℃)到5℃的冰箱溫度,或冷凍箱溫度,例如低於0℃的溫度,如-20℃到0℃的溫度,例如-18℃)的部件,如冰箱和冷凍箱盤子、柜子和架子;在高達90℃的溫度下具有足夠水解穩定性的部件,如洗滌機門、蒸汽清潔器罐、茶壺和咖啡壺;和真空吸塵器罐和汙物杯。

在一個實施方案中,這些器具部件具有至少一種選自韌性、透明性、耐化學性、Tg、水解穩定性和洗碗機穩定性的性能。器具部件也可以選自蒸汽清潔器罐,後者在一個實施方案中可以具有至少一種選自韌性、透明性、耐化學性、Tg和水解穩定性的性能。

在一個實施方案中,可用於器具部件的聚酯具有105-140℃的Tg和該器具部件選自真空吸塵器罐和汙物杯。在另一個實施方案中,可用於器具部件的聚酯具有120-150℃的Tg和該器具部件選自蒸汽清潔器罐、茶壺和咖啡壺。

本文使用的「天窗」指固定到屋頂表面上的可透過光的板,以便該板構成天花板的一部分。在一個實施方案中,該板是剛性的,例如具有足以實現穩定性和耐久性的尺寸,並且該尺寸可以容易地由本領域技術人員確定。在一個實施方案中,該天窗板具有大於3/16英寸的厚度,如至少1/2英寸的厚度。

在一個實施方案中,該天窗板在視覺上是透明的。在一個實施方案中,該天窗板可以透過至少35%的可見光,至少50%,至少75%,至少80%,至少90%,或甚至至少95%的可見光。在另一個實施方案中,該天窗板包括至少一種UV添加劑,後者允許天窗板阻斷至多80%,90%,或至多95%的UV光。

在一個實施方案中,該天窗具有至少一種選自熱成型性、韌性、透明性、耐化學性和Tg的性能。

本文使用的「戶外遮蔽體」指具有至少一個剛性板的屋頂和/或有壁的結構體,它能夠對例如太陽光、雨、雪、風、冷等因素提供至少一些保護。在一個實施方案中,該戶外遮蔽體具有至少屋頂和/或一個或多個壁。在一個實施方案中,戶外遮蔽體具有足以實現穩定性和耐久性的尺寸,並且該尺寸能夠容易地由本領域技術人員確定。在一個實施方案中,該戶外遮蔽體板具有大於3/16英寸的厚度。

在一個實施方案中,戶外遮蔽板在視覺上是透明的。在一個實施方案中,該戶外遮蔽板能夠透過至少35%的可見光,至少50%,至少75%,至少80%,至少90%,或甚至至少95%的可見光。在另一個實施方案中,該戶外遮蔽板包括至少一種UV添加劑,後者允許戶外遮蔽體阻斷至多80%,90%,或至多95%的UV光。

示例性戶外遮蔽體包括安全性玻璃窗、運輸遮蔽體(例如公共汽車遮蔽體)、電話亭和吸菸遮蔽體。在一個實施方案中,其中遮蔽體是運輸遮蔽體、電話亭或吸菸遮蔽體,該遮蔽體具有至少一種選自熱成型性、韌性、透明性、耐化學性和Tg的性能。在一個實施方案中,其中遮蔽體是安全性玻璃窗,該遮蔽體具有至少一種選自韌性、透明性、耐化學性和Tg的性能。

本文使用的「天篷」指能夠對例如太陽光、雨、雪、風、冷等因素提供至少一些保護的屋頂結構。在一個實施方案中,該屋頂結構全部或部分地包括至少一個剛性板,例如具有足以實現穩定性和耐久性的尺寸,並且該尺寸可以容易地由本領域技術人員確定。在一個實施方案中,該天篷板具有大於3/16英寸的厚度,如至少1/2英寸的厚度。

在一個實施方案中,天篷板在視覺上是透明的。在一個實施方案中,該天篷板能夠透過至少35%的可見光,至少50%,至少75%,至少80%,至少90%,或甚至至少95%的可見光。在另一個實施方案中,該天篷板包括至少一種UV添加劑,後者允許天篷阻斷至多80%,90%,或至多95%的UV光。

示例性天篷包括覆蓋的走道、屋頂燈光設備、陽光房、飛機天篷和遮陽篷。在一個實施方案中,該天篷具有至少一種選自韌性、透明性、耐化學性、Tg和柔韌性的性能。

本文使用的「音障」指當與沒有音障的同樣距離的兩個點之間的聲音傳播相比時,能夠減少從結構的一側上的一個點到另一側上的另一個點的聲音傳播量的剛性結構。減少聲音傳播的有效性可以通過現有技術中已知的方法來分析。在一個實施方案中,減少的聲音傳播的量是25%到90%。

在另一個實施方案中,該音障可以作為傳聲等級值來評級,如在例如ASTM E90,「Standard Test Method for Laboratory Measurementof Airborne Sound Transmission Loss of Building Partitions andElements」,和ASTM E413,「Classification of Rating Sound Insulation」中所述。STC 55音障可以將噴氣式發動機的聲音~130dBA減少到60dBA,其是典型的辦公室內聲級。無噪音的房間可以具有0-20dBA的聲級。本領域普通技術人員可以建造和排列該音障以實現所需的STC聲級等級。在一個實施方案中,該音障具有至少20的STC聲級,如20到60的聲級。

在一個實施方案中,該音障包括連接和排列的多個板以實現所希望的隔音等級。該音障可以沿著街道和公路所用以衰減汽車噪音。另外地,該音障可用於家庭或辦公室,作為離散的板,或被插入在牆壁、地板、天花板、門和/或窗戶的建築結構內部。

在一個實施方案中,該音障在視覺上是透明的。在一個實施方案中,該音障可以透過至少35%的可見光,至少50%,至少75%,至少80%,至少90%,或甚至至少95%的可見光。在另一個實施方案中,該音障包括至少一種UV添加劑,後者允許音障阻斷至多80%,90%,或至多95%的UV光。

在一個實施方案中,該音障具有至少一種選自韌性、透明性、耐化學性和Tg的性能。

本文使用的「溫室」指用於植物的培育和/或保護的合圍結構。在一個實施方案中,溫室能夠維持為培育植物所需要的溼度和/或氣體(氧氣、二氧化碳、氮氣等)含量,同時能夠對例如太陽光、雨、雪、風、冷等因素提供至少一些保護。在一個實施方案中,溫室的屋頂全部或部分地包括至少一個剛性板,例如具有足以實現穩定性和耐久性的尺寸,並且該尺寸可以容易地由本領域技術人員確定。在一個實施方案中,溫室板具有大於3/16英寸的厚度,如至少1/2英寸的厚度。

在一個實施方案中,溫室板在視覺上是透明的。在另一個實施方案中,溫室的基本上所有屋頂和壁在視覺上是透明的。在一個實施方案中,該溫室板可以透過至少35%的可見光,至少50%,至少75%,至少80%,至少90%,或甚至至少95%的可見光。在另一個實施方案中,該溫室板包括至少一種UV添加劑,後者允許溫室板阻斷至多80%,90%,或至多95%的UV光。

在一個實施方案中,該溫室板具有至少一種選自韌性、透明性、耐化學性和Tg的性能。

本文使用的「光學介質」指信息存儲介質,其中信息通過採用雷射束輻射來刻錄,例如在可見光波長區域中的光,如具有600nm到700nm的波長的光。通過雷射束的輻射,刻錄層的受輻照區域被局部地加熱改變其物理或化學特性,並在刻錄層的受輻照區域中形成凹點。因為所形成的凹點的光學特性不同於未被輻射的區域的光學特性,該數字信息以光學方式刻錄下來。該刻錄信息可以通過再現程序來讀取,該程序一般包括以下步驟採用具有與在刻錄程序所用的雷射束相同波長的雷射束輻射該刻錄層,和檢測在凹點和它們的外圍之間的光反射差異。

在一個實施方案中,光學介質包括具有螺旋形預製凹槽的透明圓盤、布置在預製凹槽(通過採用雷射束輻射在其上刻錄信息)中的刻錄染料層和光反射層。光學介質任選可由消費者刻錄。在一個實施方案中,光學介質選自壓縮光碟(CD)和數字視頻盤(DVD)。光學介質可以在已經預刻錄信息之後銷售,或作為可刻錄盤銷售。

在一個實施方案中,下列的至少一種包括本發明的聚酯基材、光學介質的至少一個保護層和光學介質的刻錄層。

在一個實施方案中,光學介質具有至少一種選自韌性、透明性、耐化學性、Tg和水解穩定性的性能。

本文使用的「嬰兒護理滅菌容器」指經過構造以容納嬰兒護理產品的容器,該容器用於嬰兒護理產品的家用滅菌。在一個實施方案中,嬰兒護理滅菌容器是嬰兒用瓶滅菌容器。

在一個實施方案中,嬰兒護理滅菌容器具有至少一種選自韌性、透明性、耐化學性、Tg、水解穩定性和洗碗機穩定性的附加性能。

本文使用的「慰撫奶頭」包括被剛性口盾包圍的柔韌性奶嘴(例如用於嬰兒吮和/或咬),其中剛性口盾任選地連接到一個手柄,允許嬰兒或監護成年人有一個方便的結構來抓住和/或握住慰撫奶頭。該手柄可以是剛性或柔韌性的。

在一個實施方案中,慰撫奶頭可以由多種組分製成。例如,奶嘴可以在口盾的中心穿過一個孔。手柄可以或可以不整體地連接到口盾上。手柄可以是剛性或柔韌性的。

在另一個實施方案中,慰撫奶頭的奶嘴和口盾被成形為整體單元。一般,塑料的選擇由提供較剛性的口盾和手柄的需要控制。在這一實施方案中,慰撫奶頭的奶嘴可以是更剛性的,但仍然是嬰兒吮或咬所希望的。

在一個實施方案中,慰撫奶頭具有至少一種選自韌性、透明性、耐化學性、Tg、水解穩定性和洗碗機穩定性的性能。

本文使用的「蒸煮袋食品容器」指用於儲存食品和/或飲料的柔韌性容器或小袋,其中食品和/或飲料被密封以進行長期的未放入冰箱中的存儲。該食品可以在真空或惰性氣體下被密封。蒸煮袋食品容器可以包括至少一個聚酯層,例如單層或多層容器。在一個實施方案中,多層容器包括光反射內層,例如金屬化的膜。

在一個實施方案中,選自植物、水果、穀物、湯、肉、肉製品、乳製品、醬油、調味品和烘焙食物的至少一種食品被裝入蒸煮袋食品容器中。

在一個實施方案中,蒸煮袋食品容器具有至少一種選自韌性、透明性、耐化學性、Tg和水解穩定性的性能。

本文使用的的「玻璃層壓材料」指在玻璃上的至少一層塗層,其中至少一層塗層包括所述聚酯。塗層可以是薄膜或薄板。玻璃可以是透明的、帶色的或反射性的。在一個實施方案中,層壓材料永久地粘結於玻璃上,例如在加熱和加壓下施用該層壓材料而形成單一的固體層壓的玻璃產品。玻璃的一面或兩面能夠層壓。在某些實施方案中,玻璃層壓材料含有多於一個的包含本發明的聚酯組合物的塗層。在其它實施方案中,玻璃層壓材料包括多個玻璃基板,和多於一個的包括本發明的聚酯組合物的塗層。

示例性玻璃層壓材料包括玻璃窗(例如用於高層建築、建築物入口的玻璃窗)、安全玻璃、用於運輸應用(例如汽車、公共汽車、噴氣機、裝甲車輛)的擋風玻璃、防彈玻璃或抗彈玻璃、保險玻璃(例如用於銀行)、防颶風玻璃或抗颶風玻璃、飛機艙窗、鏡子、日光玻璃板、平板顯示器和防爆玻璃窗。玻璃層壓材料可以是視覺上透明的、磨砂的、蝕刻的或壓花的。

在一個實施方案中,玻璃層壓材料可以耐受-100至120℃的溫度。在另一個實施方案中,通過添加例如至少一種UV添加劑,如本文所公開的,玻璃層壓材料可以是抗UV的。

將本發明的薄膜和/或薄板層壓到玻璃上的方法對本領域技術人員而言是公知的。不使用粘合劑層的層壓可以通過真空層壓進行。為了獲得玻璃層與層壓材料之間的有效粘結,在一個實施方案中,玻璃具有低表面粗糙度。

可選擇地,通過施用例如熱熔體、壓敏粘合劑或熱敏粘合劑、或可UV或電子束固化的粘合劑獲得的雙面膠帶、粘合劑層或明膠層可用於將本發明的層壓材料粘結到玻璃上。粘合劑層可以施塗到玻璃板、層壓材料或兩者上,並且可以由剝離層保護,該剝離層可以在就要層壓之前除去。

在一個實施方案中,玻璃層壓材料具有至少一種選自韌性、透明性、耐化學性、水解穩定性和Tg的性能。

本文所用的縮寫「wt」表示「重量」。

下列實施例進一步舉例說明可以如何製備和評價本發明的聚酯和/或聚酯組合物,並且希望純粹是對本發明的舉例說明而不希望限制其範圍。除非另外指明,份為重量份,溫度為攝氏度或處於室溫,並且壓力為或接近大氣壓。
實施例
下列實施例一般性地舉例說明如何製備聚酯,以及與包含1,4-環己烷二甲醇和/或乙二醇殘基,但缺少2,2,4,4-四甲基-1,3-環丁二醇的聚酯相比,使用2,2,4,4-四甲基-1,3-環丁二醇(和各種順式/反式混合物)對各種聚酯性能如韌性、玻璃化轉變溫度、比濃對數粘度等的影響。另外,以下列實施例為基礎,本領域技術人員會理解本發明的熱穩定劑可以如何用於含有該熱穩定劑的聚酯的製備中。
測試方法
聚酯的比濃對數粘度是在60/40(wt/wt)苯酚/四氯乙烷中以0.25g/50ml的濃度在25℃測定的,並且以dL/g記錄。

除非另外指明,玻璃化轉變溫度(Tg)是根據ASTM D3418使用Thermal Analyst Instruments的TA DSC 2920儀器以20℃/min的掃描速率測量的。

組合物的二醇含量和順式/反式比例是通過質子核磁共振(NMR)光譜測量的。所有NMR譜記錄在JEOL Eclipse Plus 600MHz核磁共振光譜儀上,對於聚合物使用氯仿-三氟乙酸(70-30體積/體積),或者對於低聚物樣品使用添加了氘代氯仿的60/40(wt/wt)苯酚/四氯乙烷用於鎖場。通過對比2,2,4,4-四甲基-1,3-環丁二醇的模型單-和二苯甲酸酯進行2,2,4,4-四甲基-1,3-環丁二醇共振的峰指認。這些模型化合物接近在聚合物和低聚物中發現的共振位置。

半結晶時間t1/2是通過藉助雷射器和光電檢測器測量溫度控制的熱臺上樣品的透光率隨時間的變化來確定的。這種測量通過將聚合物暴露於溫度Tmax並隨後將其冷卻到期望的溫度來進行。隨後通過熱臺將樣品保持在期望的溫度,同時測量透射率隨時間的變化。最初,樣品是視覺上透明的,具有高透光率,且隨著樣品結晶而變得不透明。半結晶時間記錄為透光率是初始透光率與最終透光率之間一半時的時間。Tmax定義為熔融樣品結晶區域所需的溫度(如果存在結晶區域)。以下實施例中報導的Tmax代表在半結晶時間測量之前將每種樣品加熱以調理該樣品的溫度。Tmax溫度依賴於組成並且對於每種聚酯一般是不同的。例如,可以將PCT加熱到高於290℃的某溫度以熔融結晶區域。

密度是使用梯度密度柱在23℃測定的。

本文中報導的熔體粘度是通過使用Rheometrics DynamicAnalyzer (RDA II)測定的。在所報導的溫度以1-400rad/sec的頻率測定熔體粘度隨剪切速率的變化。零剪切熔體粘度(η0)是通過以本領域已知的方法在零剪切速率下外推數據所估計的熔體粘度。該步驟由Rheometrics Dynamic Analyzer(RDA II)軟體自動執行。

聚合物在80-100℃在真空烘箱中乾燥24小時,並在B0y22S模塑機上注塑,得到1/8×1/2×5英寸撓曲條形試樣。根據ASTM D256將這些條形試樣切成長度為2.5英寸並沿著1/2英寸寬度衝切得到10密耳缺口。通過測定5個樣品確定23℃的平均伊佐德衝擊強度。

另外,在不同溫度使用5℃增量測試5個樣品以確定脆韌轉變溫度。脆韌轉變溫度定義為50%樣品符合由ASTM D256表示的脆性方式時的溫度。

本文中報導的色值是採用Hunter Lab Ultrascan XESpectrophotometer(Hunter Associates Laboratory Inc.,Reston,VA)的測量方法,以下列參數按照ASTM D 6290-98和ASTM E308-99測量的CIELAB L*,a*和b*值(1)D65發光體,(2)10度觀察者,(3)包括鏡面角的反射模式,(4)大面積察看,(5)1」口尺寸。該測量方法是對於已研磨可通過6mm篩網的聚合物顆粒進行的。

在本發明的聚酯中的%泡沫是如下測量的。將由MicroLiterAnalytical Supplies,Suwanee,Ga.供應的20mL頂部空間管形瓶放置在實驗室天平上,添加5克的乾燥聚合物並記錄重量。然後小心地添加水,直至管形瓶填滿,然後記錄該重量。記錄重量差異(wt1)並用於評估裝有不含泡沫的聚合物的管形瓶體積。這一數值用於全部的後續實驗。對於各試驗,將5克的乾燥聚合物樣品添加到一隻乾淨的頂部空間管形瓶中。將隔膜蓋子裝在管形瓶的頂部,然後該管形瓶用幹氮氣吹掃大約1分鐘。取下吹掃管線,並將裝有鼓泡器的幹氮管線插入隔膜蓋子中以確保在加熱時間中在管形瓶中維持常壓(環境壓力)的惰性氣體。然後將管形瓶放入到預熱300℃的加熱模塊(block)(鑽孔以便管形瓶鬆動但緊密的配合)並在該模塊中保持15分鐘。該管形瓶然後被取出,在試驗臺上空氣冷卻。在管形瓶冷卻之後,管形瓶頂被去掉,將管形瓶放置於實驗室天平上並稱量。一旦記錄下重量,小心地添加水以完全地填滿該管形瓶。在這裡,完全地填滿該管形瓶是指添加水到管形瓶的頂部,由與當測定wt1)時的相同高度判斷,並記錄該重量。計算這些重量的差異(wt2)。通過從wt1中扣除wt2,確定被聚合物的發泡引起的「排出水」的量(wt3=wt1-wt2)。假設對於該試驗,水的密度是1,這允許這些重量被換算成體積,V1=wt1,V2=wt2,和V3=wt3。「在聚酯中的%泡沫」是通過下式計算的「在聚合物中的%泡沫」=V3/[(5g聚合物/乾燥聚酯的密度(g/mL)+V3]。在這一公式中,包含約45mol%2,2,4,4-四甲基-1,3-環丁二醇的本發明乾燥聚酯的密度是1.17g/mL。這一1.17g/mL值對於採用40%-50%mol TMCD範圍內的組成所測試的聚酯沒有顯著變化。約20mol%TCMD的乾燥聚酯的密度值是1.18g/mL。%泡沫是在測試後聚合物中的空隙體積的體積%。也可以測定在加熱和冷卻之後最終聚合物樣品的視覺等級。

在下面實施例中的錫(Sn)的量是以每百萬份之份數(ppm)的金屬報導並且通過使用PANanalytical Axios高級波長色散x射線螢光分光計(Advanced wavelength dispersive x-ray fluorescence spectrometer)由x射線螢光(xrf)測量的。磷的量類似地報導為ppm的元素磷並且也通過使用相同儀器的xrf測量。

所選擇的聚酯樣品的10-密耳薄膜通過使用Carver壓機在240℃進行壓塑。如上所述對於這些薄膜測量比濃對數粘度。

除非另外說明,用於以下實施例的1,4-環己烷二甲醇的順式/反式比例約為30/70,並且可以為35/65-25/75。除非另外說明,用於以下實施例的2,2,4,4-四甲基-1,3-環丁二醇的順式/反式比例約為50/50。

以下縮寫適用於整個工作實施例和附圖。
實施例1
本實施例舉例說明2,2,4,4-四甲基-1,3-環丁二醇在降低PCT的結晶速率方面比乙二醇或間苯二甲酸更有效。另外,本實施例舉例說明2,2,4,4-四甲基-1,3-環丁二醇在玻璃化轉變溫度和密度方面的益處。

製備多種下述共聚酯。這些共聚酯均採用200ppm氧化二丁基錫作為催化劑製備,以最小化催化劑類型和濃度對結晶研究期間成核作用的影響。環己烷二甲醇的順式/反式比例為31/69,而2,2,4,4-四甲基-1,3-環丁二醇的順式/反式比例記錄在表1中。

對本實施例而言,各樣品具有足夠相似的比濃對數粘度,由此在結晶速率測量中有效地排除其作為變量。

在140-200℃以10℃為增量測量熔體的半結晶時間並記錄在表1中。取每種樣品的最快半結晶時間作為隨溫度變化的半結晶時間的最小值,一般發生在170-180℃。將樣品的最快半結晶時間作為對PCT改性的共聚單體的mol%的函數繪製在圖1中。

數據顯示,2,2,4,4-四甲基-1,3-環丁二醇在降低結晶速率(即提高半結晶時間)方面比乙二醇和間苯二甲酸更有效。另外,2,2,4,4-四甲基-1,3-環丁二醇提高了Tg並降低了密度。
表1 半結晶時間(min) 1 表1中聚酯的二醇組分的剩餘部分為環己烷二甲醇;並且表1中聚酯的二羧酸組分的剩餘部分為對苯二甲酸二甲酯;如果未描述二羧酸,則其為100mol%對苯二甲酸二甲酯。
2 100mol%環己烷二甲醇。
3 在240℃由實施例1G的研磨聚酯壓制薄膜。所得薄膜具有0.575dL/g的比濃對數粘度值。
4 在240℃由實施例1H的研磨聚酯壓制薄膜。所得薄膜具有0.652dL/g的比濃對數粘度值。
其中 A為間苯二甲酸 B為乙二醇 C為2,2,4,4-四甲基-1,3-環丁二醇(約50/50順式/反式) D為2,2,4,4-四甲基-1,3-環丁二醇(98/2順式/反式) E為2,2,4,4-四甲基-1,3-環丁二醇(5/95順式/反式)
如表1和圖1所示,在提高半結晶時間,即聚合物達到其最大結晶度一半所需的時間方面,2,2,4,4-四甲基-1,3-環丁二醇比其它共聚單體,如乙二醇和間苯二甲酸更有效。通過降低PCT的結晶速率(提高半結晶時間),可以通過本領域已知的方法製造基於本文所述的2,2,4,4-四甲基-1,3-環丁二醇改性的PCT的無定形製品。如表1所示,這些材料可以顯示比其它改性PCT共聚酯更高的玻璃化轉變溫度和更低的密度。

下面描述表1所示的聚酯的製備。
實施例1A
本實施例舉例說明目標組成為80mol%對苯二甲酸二甲酯殘基、20mol%間苯二甲酸二甲酯殘基和100mol%環己烷二甲醇殘基(28/72順式/反式)的共聚酯的製備。

將56.63g對苯二甲酸二甲酯、55.2g環己烷二甲醇、14.16g間苯二甲酸二甲酯和0.0419g氧化二丁基錫的混合物置於裝配有氮氣導入管、金屬攪拌器和短蒸餾柱的500毫升燒瓶中。將燒瓶置於已經加熱到210℃的伍德合金浴中。在整個實驗過程中攪拌速度設定為200RPM。將燒瓶中的內容物在210℃加熱5分鐘並隨後在30分鐘內逐漸將溫度升高到290℃。反應混合物在290℃保持60分鐘,然後在接下來的5分鐘內逐漸施加真空直到燒瓶內壓達到100mmHg。在接下來的5分鐘內再將燒瓶內壓降低到0.3mmHg。保持0.3mmHg的壓力總共90分鐘以除去過量未反應二醇。得到高熔體粘度、視覺上透明且無色的聚合物,玻璃化轉變溫度為87.5℃,比濃對數粘度為0.63dl/g。NMR分析表明聚合物包含100mol%環己烷二甲醇殘基和20.2mol%間苯二甲酸二甲酯殘基。
實施例1B
本實施例舉例說明目標組成為100mol%對苯二甲酸二甲酯殘基、20mol%乙二醇殘基和80mol%環己烷二甲醇殘基(32/68順式/反式)的共聚酯的製備。

將77.68g對苯二甲酸二甲酯、50.77g環己烷二甲醇、27.81g乙二醇和0.0433g氧化二丁基錫的混合物置於裝配有氮氣導入管、金屬攪拌器和短蒸餾柱的500毫升燒瓶中。將燒瓶置於已經加熱到200℃的伍德合金浴中。在整個實驗過程中攪拌速度設定為200RPM。將燒瓶中的內容物在200℃加熱60分鐘並隨後在5分鐘內逐漸將溫度升高到210℃。反應混合物在210℃保持120分鐘並隨後在30分鐘內加熱到高達280℃。一旦達到280℃,在接下來的5分鐘內逐漸施加真空直到燒瓶內壓達到100mmHg。在接下來的10分鐘內再將燒瓶內壓降低到0.3mmHg。保持0.3mmHg的壓力總共90分鐘以除去過量未反應二醇。得到高熔體粘度、視覺上透明且無色的聚合物,玻璃化轉變溫度為87.7℃,比濃對數粘度為0.71dl/g。NMR分析表明聚合物包含19.8mol%乙二醇殘基。
實施例1C
本實施例舉例說明目標組成為100mol%對苯二甲酸二甲酯殘基、20mol%2,2,4,4-四甲基-1,3-環丁二醇殘基和80mol%環己烷二甲醇殘基(31/69順式/反式)的共聚酯的製備。

將77.68g對苯二甲酸二甲酯、48.46g環己烷二甲醇、17.86g 2,2,4,4-四甲基-1,3-環丁二醇和0.046g氧化二丁基錫的混合物置於裝配有氮氣導入管、金屬攪拌器和短蒸餾柱的500毫升燒瓶中。該聚酯以與實施例1A所述相似的方式製備。得到高熔體粘度、視覺上透明且無色的聚合物,玻璃化轉變溫度為100.5℃,比濃對數粘度為0.73dl/g。NMR分析表明聚合物包含80.5mol%環己烷二甲醇殘基和19.5mol%2,2,4,4-四甲基-1,3-環丁二醇殘基。
實施例1D
本實施例舉例說明目標組成為100mol%對苯二甲酸二甲酯殘基、40mol%間苯二甲酸二甲酯殘基和100mol%環己烷二甲醇殘基(28/72順式/反式)的共聚酯的製備。

將42.83g對苯二甲酸二甲酯、55.26g環己烷二甲醇、28.45g間苯二甲酸二甲酯和0.0419g氧化二丁基錫的混合物置於裝配有氮氣導入管、金屬攪拌器和短蒸餾柱的500毫升燒瓶中。將燒瓶置於已經加熱到210℃的伍德合金浴中。在整個實驗過程中攪拌速度設定為200RPM。將燒瓶中的內容物在210℃加熱5分鐘並隨後在30分鐘內逐漸將溫度升高到290℃。反應混合物在290℃保持60分鐘,然後在接下來的5分鐘內逐漸施加真空直到燒瓶內壓達到100mmHg。在接下來的5分鐘內再將燒瓶內壓降低到0.3mmHg。保持0.3mmHg的壓力總共90分鐘以除去過量未反應二醇。得到高熔體粘度、視覺上透明且無色的聚合物,玻璃化轉變溫度為81.2℃,比濃對數粘度為0.67dl/g。NMR分析表明聚合物包含100mol%環己烷二甲醇殘基和40.2mol%間苯二甲酸二甲酯殘基。
實施例1E
本實施例舉例說明目標組成為100mol%對苯二甲酸二甲酯殘基、40mol%乙二醇殘基和60mol%環己烷二甲醇殘基(31/69順式/反式)的共聚酯的製備。

將81.3g對苯二甲酸二甲酯、42.85g環己烷二甲醇、34.44g乙二醇和0.0419g氧化二丁基錫的混合物置於裝配有氮氣導入管、金屬攪拌器和短蒸餾柱的500毫升燒瓶中。將燒瓶置於已經加熱到200℃的伍德合金浴中。在整個實驗過程中攪拌速度設定為200RPM。將燒瓶中的內容物在200℃加熱60分鐘並隨後在5分鐘內逐漸將溫度升高到210℃。反應混合物在210℃保持120分鐘並隨後在30分鐘內加熱到高達280℃。一旦達到280℃,在接下來的5分鐘內逐漸施加真空直到燒瓶內壓達到100mmHg。在接下來的10分鐘內再將燒瓶內壓降低到0.3mmHg。保持0.3mmHg的壓力總共90分鐘以除去過量未反應二醇。得到高熔體粘度、視覺上透明且無色的聚合物,玻璃化轉變溫度為82.1℃,比濃對數粘度為0.64dl/g。NMR分析表明聚合物包含34.5mol%乙二醇殘基。
實施例1F
本實施例舉例說明目標組成為100mol%對苯二甲酸二甲酯殘基、40mol%2,2,4,4-四甲基-1,3-環丁二醇殘基和60mol%環己烷二甲醇殘基(31/69順式/反式)的共聚酯的製備。

將77.4g對苯二甲酸二甲酯、36.9g環己烷二甲醇、32.5g2,2,4,4-四甲基-1,3-環丁二醇和0.046g氧化二丁基錫的混合物置於裝配有氮氣導入管、金屬攪拌器和短蒸餾柱的500毫升燒瓶中。將燒瓶置於已經加熱到210℃的伍德合金浴中。在整個實驗過程中攪拌速度設定為200RPM。將燒瓶中的內容物在210℃加熱3分鐘並隨後在30分鐘內逐漸將溫度升高到260℃。反應混合物在260℃保持120分鐘並隨後在30分鐘內加熱到高達290℃。一旦達到290℃,在接下來的5分鐘內逐漸施加真空直到燒瓶內壓達到100mmHg。在接下來的5分鐘內再將燒瓶內壓降低到0.3mmHg。保持0.3mmHg的壓力總共90分鐘以除去過量未反應二醇。得到高熔體粘度、視覺上透明且無色的聚合物,玻璃化轉變溫度為122℃,比濃對數粘度為0.65dl/g。NMR分析表明聚合物包含59.9mol%環己烷二甲醇殘基和40.1mol%2,2,4,4-四甲基-1,3-環丁二醇殘基。
實施例1G
本實施例舉例說明目標組成為100mol%對苯二甲酸二甲酯殘基、20mol%2,2,4,4-四甲基-1,3-環丁二醇殘基(98/2順式/反式)和80mol%環己烷二甲醇殘基(31/69順式/反式)的共聚酯的製備。

將77.68g對苯二甲酸二甲酯、48.46g環己烷二甲醇、20.77g 2,2,4,4-四甲基-1,3-環丁二醇和0.046g氧化二丁基錫的混合物置於裝配有氮氣導入管、金屬攪拌器和短蒸餾柱的500毫升燒瓶中。將燒瓶置於已經加熱到210℃的伍德合金浴中。在整個實驗過程中攪拌速度設定為200RPM。將燒瓶中的內容物在210℃加熱3分鐘並隨後在30分鐘內逐漸將溫度升高到260℃。反應混合物在260℃保持120分鐘並隨後在30分鐘內加熱到高達290℃。一旦達到290℃,在接下來的5分鐘內逐漸施加真空直到燒瓶內壓達到100mmHg,並也將攪拌速度降到100RPM。在接下來的5分鐘內再將燒瓶內壓降低到0.3mmHg和將攪拌速度降到50RPM。保持0.3mmHg的壓力總共60分鐘以除去過量未反應二醇。得到高熔體粘度、視覺上透明且無色的聚合物,玻璃化轉變溫度為103℃,比濃對數粘度為0.65dl/g。NMR分析表明聚合物包含85.7mol%環己烷二甲醇殘基和14.3mol%2,2,4,4-四甲基-1,3-環丁二醇殘基。
實施例1H
本實施例舉例說明目標組成為100mol%對苯二甲酸二甲酯殘基、20mol%2,2,4,4-四甲基-1,3-環丁二醇殘基(5/95順式/反式)和80mol%環己烷二甲醇殘基(31/69順式/反式)的共聚酯的製備。

將77.68g對苯二甲酸二甲酯、48.46g環己烷二甲醇、20.77g 2,2,4,4-四甲基-1,3-環丁二醇和0.046g氧化二丁基錫的混合物置於裝配有氮氣導入管、金屬攪拌器和短蒸餾柱的500毫升燒瓶中。將燒瓶置於已經加熱到210℃的伍德合金浴中。在整個實驗過程中攪拌速度設定為200RPM。將燒瓶中的內容物在210℃加熱3分鐘並隨後在30分鐘內逐漸將溫度升高到260℃。反應混合物在260℃保持120分鐘並隨後在30分鐘內加熱到高達290℃。一旦達到290℃,在接下來的5分鐘內逐漸施加真空直到燒瓶內壓達到100mmHg,並也將攪拌速度降到100RPM。在接下來的5分鐘內再將燒瓶內壓降低到0.3mmHg和將攪拌速度降到50RPM。保持0.3mmHg的壓力總共60分鐘以除去過量未反應二醇。注意到真空系統沒有達到上述設定點,但所產生真空足以得到高熔體粘度、視覺上透明且無色的聚合物,玻璃化轉變溫度為99℃,比濃對數粘度為0.73dl/g。NMR分析表明聚合物包含85mol%環己烷二甲醇殘基和15mol%2,2,4,4-四甲基-1,3-環丁二醇殘基。
實施例2
本實施例舉例說明2,2,4,4-四甲基-1,3-環丁二醇對基於PCT的共聚酯(包含對苯二甲酸和1,4-環己烷二甲醇的聚酯)的韌性的改進。

如下所述製備基於2,2,4,4-四甲基-1,3-環丁二醇的共聚酯。對於所有樣品,1,4-環己烷二甲醇的順式/反式比例約為31/69。基於乙二醇和1,4-環己烷二甲醇的共聚酯是市售的聚酯。實施例2A的共聚酯(Eastar PCTG 5445)從Eastman Chemical Co.獲得。實施例2B的共聚酯從Eastman Chemical Co.以商品名Spectar獲得。實施例2C和實施例2D以中試規模(各15-1b批次)按照實施例1A所述程序的改編程序製備,並且具有下表2所示的比濃對數粘度和玻璃化轉變溫度。實施例2C採用300ppm的目標錫用量(氧化二丁基錫)製備。最終產物包含295ppm錫。實施例2C的聚酯的色值為L*=77.11;a*=-1.50;和b*=5.79。實施例2D採用300ppm的目標錫用量(氧化二丁基錫)製備。最終產物包含307ppm錫。實施例2D的聚酯的色值為L*=66.72;a*=-1.22;和b*=16.28。

將材料注塑成條形試樣並隨後切口進行伊佐德試驗。得到隨溫度變化的缺口伊佐德衝擊強度並也記錄在表2中。

對於給定樣品,伊佐德衝擊強度在小的溫度範圍經歷主要轉變。例如,基於38mol%乙二醇的共聚酯的伊佐德衝擊強度在15-20℃經歷這種轉變。該轉變溫度與失效模式的變化有關;脆性/低能在較低溫度失效,而韌性/高能在較高溫度失效。將該轉變溫度表示為脆韌轉變溫度Tbd,其是韌性的量度。Tbd記錄了在表2中並在圖2中相對於共聚單體mol%作圖。

數據表明,與提高了PCT的Tbd的乙二醇相比,向PCT中添加2,2,4,4-四甲基-1,3-環丁二醇降低了Tbd並改進了韌性。
表2 缺口伊佐德衝擊能量(ft-lb/in) 1該表中聚酯的二醇組分的剩餘部分為環己烷二甲醇。所有聚合物均由100mol%對苯二甲酸二甲酯製備。
NA=未獲得。
其中 B為乙二醇 C為2,2,4,4-四甲基-1,3-環丁二醇(50/50順式/反式) 實施例3
本實施例舉例說明2,2,4,4-四甲基-1,3-環丁二醇可以改進基於PCT的共聚酯(包含對苯二甲酸和1,4-環己烷二甲醇的聚酯)的韌性。在本實施例中製備的聚酯包含大於25-小於40mol%的2,2,4,4-四甲基-1,3-環丁二醇殘基。

如下所述製備基於對苯二甲酸二甲酯、2,2,4,4-四甲基-1,3-環丁二醇和1,4-環己烷二甲醇(31/69順式/反式)的共聚酯,其具有如表3所示的組成和性能。表3中餘量至最多100mol%聚酯的二醇組分為1,4-環己烷二甲醇(31/69順式/反式)。

將材料注塑成3.2mm和6.4mm厚的條形試樣並隨後切口進行伊佐德衝擊試驗。在23℃得到缺口伊佐德衝擊強度並記錄在表3中。測試模塑條形試樣的密度、Tg和半結晶時間。在290℃測試粒料的熔體粘度。
表3 可用於本發明的某些聚酯的各種性能匯總 NA=未獲得。
實施例3A
在200ppm催化劑三(2-乙基己酸)丁基錫存在下,使21.24lb(49.71gram-mol)對苯二甲酸二甲酯、11.82lb(37.28gram-mol)1,4-環己烷二甲醇和6.90lb(21.77gram-mol)2,2,4,4-四甲基-1,3-環丁二醇一起反應。反應在氮氣吹掃下在配有冷凝柱、真空系統和HELICONE型攪拌器的18加侖不鏽鋼加壓容器中進行。隨著攪拌器以25RPM運轉,反應混合物溫度升高到250℃,壓力升高到20psig。反應混合物在250℃和20psig壓力下保持2小時。然後以3psig/min的速率將壓力降至0psig。然後將反應混合物的溫度升至270℃並將壓力降至90mmHg。在270℃和90mmHg保持1小時後,將攪拌器速度降至15RPM,將反應混合物溫度升至290℃,並將壓力降至<1mmHg。將反應混合物保持在290℃和<1mmHg的壓力下直到對攪拌器的動力牽引不再增加(50分鐘)。然後使用氮氣將加壓容器的壓力升高到1個大氣壓。隨後從加壓容器中擠出熔融聚合物。研磨冷卻的擠出聚合物通過6-mm篩網。聚合物具有0.714dL/g的比濃對數粘度和113℃的Tg。NMR分析表明聚合物包含73.3mol%1,4-環己烷二甲醇殘基和26.7mol%2,2,4,4-四甲基-1,3-環丁二醇殘基。
實施例3B
實施例3B的聚酯按照與實施例3A所述相似的程序製備。該聚酯的組成和性能示於表3中。
實施例4
本實施例舉例說明2,2,4,4-四甲基-1,3-環丁二醇可以改進基於PCT的共聚酯(包含對苯二甲酸和1,4-環己烷二甲醇的聚酯)的韌性。在本實施例中製備的聚酯包含用量為40mol%或更大的2,2,4,4-四甲基-1,3-環丁二醇殘基。

如下所述製備基於對苯二甲酸二甲酯、2,2,4,4-四甲基-1,3-環丁二醇和1,4-環己烷二甲醇的共聚酯,其具有如表4所示的組成和性能。表4中餘量至最多100mol%聚酯的二醇組分為1,4-環己烷二甲醇(31/69順式/反式)。

將材料注塑成3.2mm和6.4mm厚的條形試樣並隨後切口進行伊佐德衝擊試驗。在23℃得到缺口伊佐德衝擊強度並記錄在表4中。測試模塑條形試樣的密度、Tg和半結晶時間。在290℃測試粒料的熔體粘度。
表4 可用於本發明的某些聚酯的各種性能匯總 NA=未獲得。
實施例4A
在200ppm催化劑三(2-乙基己酸)丁基錫存在下,使21.24lb(49.71gram-mol)對苯二甲酸二甲酯、8.84lb(27.88gram-mol)1,4-環己烷二甲醇和10.08lb(31.77gram-mol)2,2,4,4-四甲基-1,3-環丁二醇一起反應。反應在氮氣吹掃下在配有冷凝柱、真空系統和HELICONE型攪拌器的18加侖不鏽鋼加壓容器中進行。隨著攪拌器以25RPM運轉,反應混合物溫度升高到250℃,壓力升高到20psig。反應混合物在250℃和20psig壓力下保持2小時。然後以3psig/min的速率將壓力降至0psig。然後將攪拌器速度降至15RPM,將反應混合物溫度升至290℃,並將壓力降至2mmHg。將反應混合物保持在290℃和2mmHg的壓力下直到對攪拌器的動力牽引不再增加(80分鐘)。然後使用氮氣將加壓容器的壓力升高到1個大氣壓。隨後從加壓容器中擠出熔融聚合物。研磨冷卻的擠出聚合物通過6-mm篩網。聚合物具有0.657dL/g的比濃對數粘度和119℃的Tg。NMR分析表明聚合物包含56.3mol%1,4-環己烷二甲醇殘基和43.7mol%2,2,4,4-四甲基-1,3-環丁二醇殘基。聚合物的色值為L*=75.04;a*=-1.82;和b*=6.72。
實施例4B-實施例4D
實施例4B-實施例4D中所述的聚酯按照與實施例4A所述相似的程序製備。這些聚酯的組成和性能示於表4中。
實施例4E
在200ppm催化劑三(2-乙基己酸)丁基錫存在下,使21.24lb(49.71gram-mol)對苯二甲酸二甲酯、6.43lb(20.28gram-mol)1,4-環己烷二甲醇和12.49lb(39.37gram-mol)2,2,4,4-四甲基-1,3-環丁二醇一起反應。反應在氮氣吹掃下在配有冷凝柱、真空系統和HELICONE型攪拌器的18加侖不鏽鋼加壓容器中進行。隨著攪拌器以25RPM運轉,反應混合物溫度升高到250℃,壓力升高到20psig。反應混合物在250℃和20psig壓力下保持2小時。然後以3psig/min的速率將壓力降至0psig。然後將攪拌器速度降至15RPM,將反應混合物溫度升至290℃,並將壓力降至2mmHg。將反應混合物保持在290℃和<1mmHg的壓力下直到對攪拌器的動力牽引不再增加(50分鐘)。然後使用氮氣將加壓容器的壓力升高到1個大氣壓。隨後從加壓容器中擠出熔融聚合物。研磨冷卻的擠出聚合物通過6-mm篩網。聚合物具有0.604dL/g的比濃對數粘度和139℃的Tg。NMR分析表明聚合物包含40.8mol%1,4-環己烷二甲醇殘基和59.2mol%2,2,4,4-四甲基-1,3-環丁二醇殘基。聚合物的色值為L*=80.48;a*=-1.30;和b*=6.82。
實施例4F
在200ppm催化劑三(2-乙基己酸)丁基錫存在下,使21.24lb(49.71gram-mol)對苯二甲酸二甲酯、8.84lb(27.88gram-mol)1,4-環己烷二甲醇和10.08lb(31.77gram-mol)2,2,4,4-四甲基-1,3-環丁二醇一起反應。反應在氮氣吹掃下在配有冷凝柱、真空系統和HELICONE型攪拌器的18加侖不鏽鋼加壓容器中進行。隨著攪拌器以25RPM運轉,反應混合物溫度升高到250℃,壓力升高到20psig。反應混合物在250℃和20psig壓力下保持2小時。然後以3psig/min的速率將壓力降至0psig。然後將反應混合物的溫度升至270℃並將壓力降至90mmHg。在270℃和90mmHg保持1小時後,將攪拌器速度降至15RPM並將壓力降至4mmHg。當反應混合物的溫度為270℃且壓力為4mmHg時,立即使用氮氣將加壓容器的壓力升高到1個大氣壓。隨後從加壓容器中擠出熔融聚合物。研磨冷卻的擠出聚合物通過6-mm篩網。聚合物具有0.475dL/g的比濃對數粘度和121℃的Tg。NMR分析表明聚合物包含55.5mol%1,4-環己烷二甲醇殘基和44.5mol%2,2,4,4-四甲基-1,3-環丁二醇殘基。聚合物的色值為L*=85.63;a*=-0.88;和b*=4.34。
實施例5-對比例
本實施例所示的用於對比材料的數據示於表5中。PC為來自Bayer的Makrolon 2608,其標稱組成為100mol%雙酚A殘基和100mol%碳酸二苯基酯殘基。Makrolon 2608具有使用1.2kg重量在300℃測定的20g/10min的標稱熔體流量。PET為來自Eastman ChemicalCompany的Eastar 9921,其標稱組成為100mol%對苯二甲酸、3.5mol%環己烷二甲醇(CHDM)和96.5mol%乙二醇。PETG為來自EastmanChemical Company的Eastar 6763,其標稱組成為100mol%對苯二甲酸、31mol%環己烷二甲醇(CHDM)和69mol%乙二醇。PCTG為來自EastmanChemical Company的Eastar DN001,其標稱組成為100mol%對苯二甲酸、62mol%環己烷二甲醇(CHDM)和38mol%乙二醇。PCTA為來自Eastman Chemical Company的Eastar AN001,其標稱組成為65mol%對苯二甲酸、35mol%間苯二甲酸和100mol%環己烷二甲醇(CHDM)。聚碸為來自Solvay的Udel 1700,其標稱組成為100mol%雙酚A和100mol%4,4-二氯磺醯基碸殘基。Udel1700具有使用2.16kg重量在343℃測定的6.5g/10min的標稱熔體流量。SAN為來自Lanxess的Lustran 31,其標稱組成為76mol%苯乙烯和24mol%丙烯腈。Lustran 31具有使用3.8kg重量在230℃測定的7.5g/10min的標稱熔體流量。與所有其它樹脂相比,本發明的實施例在6.4mm厚的條形試樣中顯示出改進的韌性。
表5 某些市售聚合物的各種性能匯總 NA=未獲得。
實施例6
本實施例舉例說明用於製備本發明聚酯的2,2,4,4-四甲基-1,3-環丁二醇的用量對聚酯的玻璃化轉變溫度的影響。
實施例6A
本實施例的聚酯通過在分開的階段進行酯交換和縮聚反應而製備。酯交換實驗是在連續升溫反應器(CTR)中進行的。CTR是裝配有單軸葉輪片攪拌器、罩有電熱套和配有加熱的填充回流冷凝柱的3000ml玻璃反應器。在該反應器中添加777g(4mol)對苯二甲酸二甲酯、230g(1.6mol)2,2,4,4-四甲基-1,3-環丁二醇、460.8g(3.2mol)環己烷二甲醇和1.12g三(2-乙基己酸)丁基錫(使得在最終聚合物中存在200ppm錫金屬)。手動設置加熱套為100%輸出。Camile法控制系統使得設定點和數據採集更便利。一旦反應物熔融,則開始攪拌並緩慢提高至250rpm。隨著運轉時間反應器的溫度逐漸升高。藉助天平記錄收集的甲醇重量。當甲醇的進展停止時或在預選的260℃的較低溫度終止反應。採用氮氣吹掃排出低聚物並冷卻到室溫。採用液氮冷凍低聚物並破碎成足夠小的小塊,以便可稱入500ml圓底燒瓶中。

在縮聚反應中,在500ml圓底燒瓶中添加約150g上面製備的低聚物。該燒瓶裝有不鏽鋼攪拌器和聚合物蓋。將玻璃器皿設置在半摩爾聚合物成套設備(a half mole polymer rig)上並啟動Camile序列。一旦低聚物熔融,將攪拌器定位為從燒瓶底部計的全滿位置(full turn)。對於本實施例由Camile軟體控制的溫度/壓力/攪拌速率序列記錄在下表中。

實施例6A的Camile序列
從燒瓶中回收所得聚合物,使用液壓切碎機切碎,並研磨成6mm篩網尺寸。對各研磨的聚合物的樣品進行如下測試在25℃以0.5g/100ml的濃度在60/40(wt/wt)苯酚/四氯乙烷中測定比濃對數粘度、通過X射線螢光測量催化劑水平(Sn)和通過透射光譜獲得顏色(L*,a*,b*)。通過1H NMR獲得聚合物組成。使用Rheometrics MechanicalSpectrometer(RMS-800)對樣品進行熱穩定性和熔體粘度測試。

下表顯示了本實施例的聚酯的實驗數據。圖3也示出了Tg對組成和比濃對數粘度的依賴性。這些數據大體上表明,對於恆定的比濃對數粘度,2,2,4,4-四甲基-1,3-環丁二醇含量的增加以幾乎線性的方式提高了玻璃化轉變溫度。
表6 玻璃化轉變溫度、比濃對數粘度和組成 NA=未獲得。
實施例7
本實施例舉例說明用於製備本發明聚酯的2,2,4,4-四甲基-1,3-環丁二醇的用量對聚酯的玻璃化轉變溫度的影響。在本實施例中製備的聚酯包含大於25-小於40mol%的2,2,4,4-四甲基-1,3-環丁二醇殘基。

將對苯二甲酸二甲酯、1,4-環己烷二甲醇和2,2,4,4-四甲基-1,3-環丁二醇稱入500-ml單頸圓底燒瓶中。對2,2,4,4-四甲基-1,3-環丁二醇原材料的NMR分析表明順式/反式比例為53/47。本實施例的聚酯採用1.2/1二醇/酸比例製備,全部過量均來自2,2,4,4-四甲基-1,3-環丁二醇。添加足夠的氧化二丁基錫催化劑以在最終聚合物中得到300ppm錫。燒瓶處於具有真空降低能力的0.2SCFC氮氣吹掃下。將燒瓶浸入200℃的Belmont金屬浴並在反應物熔融之後以200RPM攪拌。約2.5小時後,將溫度升高至210℃並將這些條件保持另外的2小時。將溫度升高至285℃(約25分鐘)並在5分鐘內將壓力降低至0.3mmHg。隨著粘度增加而降低攪拌速率,15RPM是所用的最小攪拌速率。改變總聚合時間以獲得目標比濃對數粘度。聚合完成後,降低Belmont金屬浴並允許聚合物冷卻到低於其玻璃化轉變溫度。約30分鐘後,再次將燒瓶浸入Belmont金屬浴(在這30分鐘的等待時間中溫度已升至295℃)並加熱聚合物物料直到從玻璃燒瓶中取出。在燒瓶中以中等水平攪拌聚合物物料直到聚合物冷卻。從燒瓶中取出聚合物並研磨使其通過3mm篩網。對該程序進行改變以生產以下所述的目標組成為32mol%的共聚酯。

如以上「測試方法」部分所述測量比濃對數粘度。聚酯的組成如在前面測試方法部分所述由1H NMR測定。玻璃化轉變溫度由DSC使用以20℃/min的速率驟冷後的第二次加熱測定。

下表顯示了本實施例的聚酯的實驗數據。圖3也示出了Tg對組成和比濃對數粘度的依賴性。這些數據表明,對於恆定的比濃對數粘度,2,2,4,4-四甲基-1,3-環丁二醇含量的增加以幾乎線性的方式提高了玻璃化轉變溫度。
表7 玻璃化轉變溫度與比濃對數粘度和組成的關係 NA=未獲得。
實施例8
本實施例舉例說明用於製備本發明聚酯的2,2,4,4-四甲基-1,3-環丁二醇的用量對聚酯的玻璃化轉變溫度的影響。在本實施例中製備的聚酯包含用量為40mol%或更大的2,2,4,4-四甲基-1,3-環丁二醇殘基。
實施例A-AC
這些聚酯通過在分開的階段進行酯交換和縮聚反應而製備。酯交換實驗是在連續升溫反應器(CTR)中進行的。CTR是裝配有單軸葉輪片攪拌器、罩有電熱套和配有加熱的填充回流冷凝柱的3000ml玻璃反應器。在該反應器中添加777g對苯二甲酸二甲酯、375g 2,2,4,4-四甲基-1,3-環丁二醇、317g環己烷二甲醇和1.12g三(2-乙基己酸)丁基錫(使得在最終聚合物中存在200ppm錫金屬)。手動設置加熱套為100%輸出。Camile法控制系統使得設定點和數據採集更便利。一旦反應物熔融,則開始攪拌並緩慢提高至250rpm。隨著運轉時間反應器的溫度逐漸升高。藉助天平記錄收集的甲醇重量。當甲醇的進展停止時或在預選的260℃的較低溫度終止反應。採用氮氣吹掃排出低聚物並冷卻到室溫。採用液氮冷凍低聚物並破碎成足夠小的小塊,以便可稱入500ml圓底燒瓶中。

在縮聚反應中,在500ml圓底燒瓶中添加150g上面製備的低聚物。該燒瓶裝有不鏽鋼攪拌器和聚合物蓋。將玻璃器皿設置在半摩爾聚合物成套設備上並啟動Camile序列。一旦低聚物熔融,將攪拌器定位為從燒瓶底部計的全滿位置。對於各個實施例,由Camile軟體控制的溫度/壓力/攪動速率序列記錄在下表中,除非在以下另外說明。
縮聚反應的Camile序列
實施例A、C、R、Y、AB、AC的Camile序列
對於實施例B、C、F,使用上表中的相同序列,但在階段7中時間為80分鐘。對於實施例G和J,使用上表中的相同序列,但在階段7中時間為50分鐘。對於實施例L,使用上表中的相同序列,但在階段7中時間為140分鐘。

實施例E的Camile序列
對於實施例I,使用上表中的相同序列,但在階段6和7中真空為8託。對於實施例O,使用上表中的相同序列,但在階段6和7中真空為6託。對於實施例P,使用上表中的相同序列,但在階段6和7中真空為4託。對於實施例Q,使用上表中的相同序列,但在階段6和7中真空為5託。

實施例H的Camile序列
對於實施例U和AA,使用上表中的相同序列,但在階段6和7中真空為6託。對於實施例V和X,使用上表中的相同序列,但在階段6和7中真空為6託且攪拌速率為15rpm。對於實施例Z,使用上表中的相同序列,但在階段6和7中攪拌速率為15rpm。

實施例K的Camile序列
對於實施例M,使用上表中的相同序列,但在階段6和7中真空為8託。對於實施例N,使用上表中的相同序列,但在階段6和7中真空為7託。

實施例S和T的Camile序列
從燒瓶中回收所得聚合物,使用液壓切碎機切碎,並研磨成6mm篩網尺寸。對各研磨的聚合物的樣品進行如下測試在25℃以0.5g/100ml的濃度在60/40(wt/wt)苯酚/四氯乙烷中測定比濃對數粘度、通過X射線螢光測量催化劑水平(Sn)和通過透射光譜獲得顏色(L*,a*,b*)。通過1H NMR獲得聚合物組成。使用Rheometrics MechanicalSpectrometer (RMS-800)對樣品進行熱穩定性和熔體粘度測試。
實施例AD-AK和AS
這些實施例的聚酯如以上對於實施例A-AC所述製備,但對於實施例AD-AK和AS,在最終聚合物中目標錫的用量為150ppm。下表記載了對於這些實施例由Camile軟體控制的溫度/壓力/攪拌速率序列。

實施例AD、AF和AH的Camile序列
對於實施例AD,在階段7中攪拌器轉至25rpm 95min。

實施例AE的Camile序列
對於實施例AK,使用上表中的相同序列,但在階段7中時間為75分鐘。

實施例AG的Camile序列
實施例AI的Camile序列
實施例AJ的Camile序列 實施例AL-AR
將對苯二甲酸二甲酯、1,4-環己烷二甲醇和2,2,4,4-四甲基-1,3-環丁二醇稱入500-ml單頸圓底燒瓶中。本實施例的聚酯採用1.2/1二醇/酸比例製備,全部過量均來自2,2,4,4-四甲基-1,3-環丁二醇。添加足夠的氧化二丁基錫催化劑以在最終聚合物中得到300ppm錫。燒瓶處於具有真空降低能力的0.2SCFC氮氣吹掃下。將燒瓶浸入200℃的Belmont金屬浴並在反應物熔融之後以200RPM攪拌。約2.5小時後,將溫度升高至210℃並將這些條件保持另外的2小時。將溫度升高至285℃(約25分鐘)並在5分鐘內將壓力降低至0.3mmHg。隨著粘度增加而降低攪拌速率,15RPM是所用的最小攪拌速率。改變總聚合時間以獲得目標比濃對數粘度。聚合完成後,降低Belmont金屬浴並允許聚合物冷卻到低於其玻璃化轉變溫度。約30分鐘後,再次將燒瓶浸入Belmont金屬浴(在這30分鐘的等待時間中溫度已升至295℃)並加熱聚合物物料直到從玻璃燒瓶中取出。在燒瓶中以中等水平攪拌聚合物物料直到聚合物冷卻。從燒瓶中取出聚合物並研磨使其通過3mm篩網。對該程序進行改變以生產以下所述的目標組成為45mol%的共聚酯。

如以上「測試方法」部分所述測量比濃對數粘度。聚酯的組成如在前面測試方法部分所述由1H NMR測定。玻璃化轉變溫度由DSC使用以20℃/min的速率驟冷後的第二次加熱測定。

下表顯示了本實施例的聚酯的實驗數據。這些數據表明,對於恆定的比濃對數粘度,2,2,4,4-四甲基-1,3-環丁二醇含量的增加以幾乎線性的方式提高了玻璃化轉變溫度。圖3也示出了Tg對組成和比濃對數粘度的依賴性。
表8 玻璃化轉變溫度與比濃對數粘度和組成的關係 NA=未獲得。
實施例9
本實施例舉例說明2,2,4,4-四甲基-1,3-環丁二醇異構體(順式或反式)的類型優勢對聚酯的玻璃化轉變溫度的影響。

將對苯二甲酸二甲酯、1,4-環己烷二甲醇和2,2,4,4-四甲基-1,3-環丁二醇稱入500-ml單頸圓底燒瓶中。本實施例的聚酯採用1.2/1二醇/酸比例製備,全部過量均來自2,2,4,4-四甲基-1,3-環丁二醇。添加足夠的氧化二丁基錫催化劑以在最終聚合物中得到300ppm錫。燒瓶處於具有真空降低能力的0.2SCFC氮氣吹掃下。將燒瓶浸入200℃的Belmont金屬浴並在反應物熔融之後以200RPM攪拌。約2.5小時後,將溫度升高至210℃並將這些條件保持另外的2小時。將溫度升高至285℃(約25分鐘)並在5分鐘內將壓力降低至0.3mmHg。隨著粘度增加而降低攪拌速率,15RPM是所用的最小攪拌速率。改變總聚合時間以獲得目標比濃對數粘度。聚合完成後,降低Belmont金屬浴並允許聚合物冷卻到低於其玻璃化轉變溫度。約30分鐘後,再次將燒瓶浸入Belmont金屬浴(在這30分鐘的等待時間中溫度已升至295℃)並加熱聚合物物料直到從玻璃燒瓶中取出。在燒瓶中以中等水平攪拌聚合物物料直到聚合物冷卻。從燒瓶中取出聚合物並研磨使其通過3mm篩網。對該程序進行改變以生產以下所述的目標組成為45mol%的共聚酯。

如以上「測試方法」部分所述測量比濃對數粘度。聚酯的組成如在前面測試方法部分所述由1H NMR測定。玻璃化轉變溫度由DSC使用以20℃/min的速率驟冷後的第二次加熱測定。

下表顯示了本實施例的聚酯的實驗數據。這些數據表明,對於恆定的比濃對數粘度,在提高玻璃化轉變溫度方面,順式2,2,4,4-四甲基-1,3-環丁二醇的有效性約為反式2,2,4,4-四甲基-1,3-環丁二醇的兩倍。
表9 2,2,4,4-四甲基-1,3-環丁二醇順式/反式組成對Tg的影響 NA=未獲得。
實施例10
本實施例舉例說明包含100mol%對苯二甲酸二甲酯殘基、55mol%1,4-環己烷二甲醇殘基和45mol%2,2,4,4-四甲基-1,3-環丁二醇殘基的共聚酯的製備。

將97.10g(0.5mol)對苯二甲酸二甲酯、52.46g(0.36mol)1,4-環己烷二甲醇、34.07g(0.24mol)2,2,4,4-四甲基-1,3-環丁二醇和0.0863g(300ppm)氧化二丁基錫的混合物置於裝配有氮氣導入管、金屬攪拌器和短蒸餾柱的500毫升燒瓶中。將燒瓶置於已經加熱到200℃的伍德合金浴中。將燒瓶中的內容物在200℃加熱1小時並隨後將溫度升高到210℃。反應混合物在210℃保持2小時並隨後在30分鐘內加熱到高達290℃。一旦達到290℃,在接下來的3-5分鐘逐漸施加0.01psig的真空。保持完全真空(0.01psig)總共約45分鐘以除去過量未反應二醇。得到高熔體粘度、視覺上透明且無色的聚合物,玻璃化轉變溫度為125℃,比濃對數粘度為0.64dl/g。
實施例11-對比例
本實施例舉例說明基於100%2,2,4,4-四甲基-1,3-環丁二醇的聚酯具有緩慢的半結晶時間。

以與實施例1A中所述方法類似的方法製備僅基於對苯二甲酸和2,2,4,4-四甲基-1,3-環丁二醇的聚酯,性能示於表10中。採用300ppm氧化二丁基錫製備該聚酯。2,2,4,4-四甲基-1,3-環丁二醇的順式/反式比例為65/35。

在320℃由研磨的聚合物壓制薄膜。在220-250℃以10℃為增量測量熔體的半結晶時間並記錄在表10中。取每種樣品的最快半結晶時間作為隨溫度變化的半結晶時間的最小值。該聚酯的最快半結晶時間為約1300分鐘。該值與如圖1所示的僅基於對苯二甲酸和1,4-環己烷二甲醇(無共聚單體改性)的聚酯(PCT)具有極短半結晶時間(<1min)的事實相反。
表10 半結晶時間(min) 其中F為2,2,4,4-四甲基-1,3-環丁二醇(65/35順式/反式) 實施例12-對比例
使用3.5英寸單螺杆擠出機生產包含聚酯的薄板,所述聚酯已製備,其目標組成為100mol%對苯二甲酸殘基、80mol%1,4-環己烷二甲醇殘基和20mol%2,2,4,4-四甲基-1,3-環丁二醇殘基。連續擠出薄板,測量厚度為177密耳,然後將各種薄板剪切到尺寸。在一個薄板上測量比濃對數粘度和玻璃化轉變溫度。測定薄板的比濃對數粘度為0.69dL/g。測定薄板的玻璃化轉變溫度為106℃。然後將薄板在50%相對溼度和60℃調理2周。隨後使用布朗熱成型機將薄板熱成型成拉伸比為2.5∶1的陰模。僅使用頂熱將熱成型爐加熱器設定為70/60/60%輸出。將薄板滯留在爐中不同的時間,以便確定薄板溫度對部件質量的影響,如下表所示。部件質量通過測量熱成型部件的體積、計算拉伸率和目視檢查熱成型部件來確定。拉伸率計算為部件體積除以在該組實驗(實施例G)中獲得的最大部件體積。目視檢查熱成型部件是否有任何起泡,並將起泡程度分級為無(N)、低(L)或高(H)。以下結果證明,這些具有106℃玻璃化轉變溫度的熱成型薄板可以在以下所示的條件下熱成型,由這些薄板具有至少95%的拉伸和不起泡證明,無需在熱成型前預乾燥。

實施例13-對比例
使用3.5英寸單螺杆擠出機生產包含聚酯的薄板,所述聚酯已製備,其目標組成為100mol%對苯二甲酸殘基、80mol%1,4-環己烷二甲醇殘基和20mol%2,2,4,4-四甲基-1,3-環丁二醇殘基。連續擠出薄板,測量厚度為177密耳,然後將各種薄板剪切到尺寸。在一個薄板上測量比濃對數粘度和玻璃化轉變溫度。測定薄板的比濃對數粘度為0.69dL/g。測定薄板的玻璃化轉變溫度為106℃。然後將薄板在100%相對溼度和25℃調理2周。隨後使用布朗熱成型機將薄板熱成型成拉伸比為2.5∶1的陰模。僅使用頂熱將熱成型爐加熱器設定為60/40/40%輸出。將薄板滯留在爐中不同的時間,以便確定薄板溫度對部件質量的影響,如下表所示。部件質量通過測量熱成型部件的體積、計算拉伸率和目視檢查熱成型部件來確定。拉伸率計算為部件體積除以在該組實驗(實施例G)中獲得的最大部件體積。目視檢查熱成型部件是否有任何起泡,並將起泡程度分級為無(N)、低(L)或高(H)。以下結果證明,這些具有106℃玻璃化轉變溫度的熱成型薄板可以在以下所示的條件下熱成型,由生產的薄板具有至少95%的拉伸率和不起泡證明,無需在熱成型前預乾燥。

實施例14-對比例
使用3.5英寸單螺杆擠出機生產由Kelvx 201組成的薄板。Kelvx是由69.85%PCTG(來自Eastman Chemical Co.的Eastar,具有100mol%對苯二甲酸殘基、62mol%1,4-環己烷二甲醇殘基和38mol%乙二醇殘基);30%PC(雙酚A聚碳酸酯);和0.15%Weston 619(由CromptonCorporation出售的穩定劑)組成的共混物。連續擠出薄板,測量厚度為177密耳,然後將各種薄板剪切到尺寸。在一個薄板上測定的玻璃化轉變溫度為100℃。然後將薄板在50%相對溼度和60℃調理2周。隨後使用布朗熱成型機將薄板熱成型成拉伸比為2.5∶1的陰模。僅使用頂熱將熱成型爐加熱器設定為70/60/60%輸出。將薄板滯留在爐中不同的時間,以便確定薄板溫度對部件質量的影響,如下表所示。部件質量通過測量熱成型部件的體積、計算拉伸率和目視檢查熱成型部件來確定。拉伸率計算為部件體積除以在該組實驗(實施例E)中獲得的最大部件體積。目視檢查熱成型部件是否有任何起泡,並將起泡程度分級為無(N)、低(L)或高(H)。以下結果證明,這些具有100℃玻璃化轉變溫度的熱塑性薄板可以在以下所示的條件下熱成型,由生產的薄板具有至少95%的拉伸率和不起泡證明,無需在熱成型前預乾燥。

實施例15-對比例
使用3.5英寸單螺杆擠出機生產由Kelvx 201組成的薄板。連續擠出薄板,測量厚度為177密耳,然後將各種薄板剪切到尺寸。在一個薄板上測定的玻璃化轉變溫度為100℃。然後將薄板在100%相對溼度和25℃調理2周。隨後使用布朗熱成型機將薄板熱成型成拉伸比為2.5∶1的陰模。僅使用頂熱將熱成型爐加熱器設定為60/40/40%輸出。將薄板滯留在爐中不同的時間,以便確定薄板溫度對部件質量的影響,如下表所示。部件質量通過測量熱成型部件的體積、計算拉伸率和目視檢查熱成型部件來確定。拉伸率計算為部件體積除以在該組實驗(實施例H)中獲得的最大部件體積。目視檢查熱成型部件是否有任何起泡,並將起泡程度分級為無(N)、低(L)或高(H)。以下結果證明,這些具有100℃玻璃化轉變溫度的熱塑性薄板可以在以下所示的條件下熱成型,由生產的薄板具有大於95%的拉伸率和不起泡證明,無需在熱成型前預乾燥。

NR=未記錄 實施例16-對比例
使用3.5英寸單螺杆擠出機生產由PCTG 25976(100mol%對苯二甲酸殘基、62mol%1,4-環己烷二甲醇殘基和38mol%乙二醇殘基)組成的薄板。連續擠出薄板,測量厚度為118密耳,然後將各種薄板剪切到尺寸。在一個薄板上測定的玻璃化轉變溫度為87℃。然後將薄板在50%相對溼度和60℃調理4周。測定水分含量為0.17wt%。隨後使用布朗熱成型機將薄板熱成型成拉伸比為2.5∶1的陰模。僅使用頂熱將熱成型爐加熱器設定為70/60/60%輸出。將薄板滯留在爐中不同的時間,以便確定薄板溫度對部件質量的影響,如下表所示。部件質量通過測量熱成型部件的體積、計算拉伸率和目視檢查熱成型部件來確定。拉伸率計算為部件體積除以在該組實驗(實施例A)中獲得的最大部件體積。目視檢查熱成型部件是否有任何起泡,並將起泡程度分級為無(N)、低(L)或高(H)。以下結果證明,這些具有87℃玻璃化轉變溫度的熱塑性薄板可以在以下所示的條件下熱成型,由生產的薄板具有大於95%的拉伸率和不起泡證明,無需在熱成型前預乾燥。

實施例17-對比例
使用1.25英寸單螺杆擠出機生產由20wt%Teijin L-1250聚碳酸酯(雙酚A聚碳酸酯)、79.85wt%PCTG 25976和0.15wt%Weston619組成的混溶性共混物。然後使用3.5英寸單螺杆擠出機生產由該共混物組成的薄板。連續擠出薄板,測量厚度為118密耳,然後將各種薄板剪切到尺寸。在一個薄板上測定的玻璃化轉變溫度為94℃。然後將薄板在50%相對溼度和60℃調理4周。測定水分含量為0.25wt%。隨後使用布朗熱成型機將薄板熱成型成拉伸比為2.5∶1的陰模。僅使用頂熱將熱成型爐加熱器設定為70/60/60%輸出。將薄板滯留在爐中不同的時間,以便確定薄板溫度對部件質量的影響,如下表所示。部件質量通過測量熱成型部件的體積、計算拉伸率和目視檢查熱成型部件來確定。拉伸率計算為部件體積除以在該組實驗(實施例A)中獲得的最大部件體積。目視檢查熱成型部件是否有任何起泡,並將起泡程度分級為無(N)、低(L)或高(H)。以下結果證明,這些具有94℃玻璃化轉變溫度的熱塑性薄板可以在以下所示的條件下熱成型,由生產的薄板具有大於95%的拉伸率和不起泡證明,無需在熱成型前預乾燥。

實施例18-對比例
使用1.25英寸單螺杆擠出機生產由30wt%Teijin L-1250聚碳酸酯、69.85wt%PCTG 25976和0.15wt%Weston 619組成的混溶性共混物。然後使用3.5英寸單螺杆擠出機生產由該共混物組成的薄板。連續擠出薄板,測量厚度為118密耳,然後將各種薄板剪切到尺寸。在一個薄板上測定的玻璃化轉變溫度為99℃。然後將薄板在50%相對溼度和60℃調理4周。測定水分含量為0.25wt%。隨後使用布朗熱成型機將薄板熱成型成拉伸比為2.5∶1的陰模。僅使用頂熱將熱成型爐加熱器設定為70/60/60%輸出。將薄板滯留在爐中不同的時間,以便確定薄板溫度對部件質量的影響,如下表所示。部件質量通過測量熱成型部件的體積、計算拉伸率和目視檢查熱成型部件來確定。拉伸率計算為部件體積除以在該組實驗(實施例A)中獲得的最大部件體積。目視檢查熱成型部件是否有任何起泡,並將起泡程度分級為無(N)、低(L)或高(H)。以下結果證明,這些具有99℃玻璃化轉變溫度的熱塑性薄板可以在以下所示的條件下熱成型,由生產的薄板具有大於95%的拉伸率和不起泡證明,無需在熱成型前預乾燥。

NA=不適用。0值表明未形成該薄板,因為不能將其拉入模具(可能是因為太冷)。
實施例19-對比例
使用1.25英寸單螺杆擠出機生產由40wt%Teijin L-1250聚碳酸酯、59.85wt%PCTG 25976和0.15wt%Weston 619組成的混溶性共混物。然後使用3.5英寸單螺杆擠出機生產由該共混物組成的薄板。連續擠出薄板,測量厚度為118密耳,然後將各種薄板剪切到尺寸。在一個薄板上測定的玻璃化轉變溫度為105℃。然後將薄板在50%相對溼度和60℃調理4周。測定水分含量為0.265wt%。隨後使用布朗熱成型機將薄板熱成型成拉伸比為2.5∶1的陰模。僅使用頂熱將熱成型爐加熱器設定為70/60/60%輸出。將薄板滯留在爐中不同的時間,以便確定薄板溫度對部件質量的影響,如下表所示。部件質量通過測量熱成型部件的體積、計算拉伸率和目視檢查熱成型部件來確定。拉伸率計算為部件體積除以在該組實驗(實施例8A-8E)中獲得的最大部件體積。目視檢查熱成型部件是否有任何起泡,並將起泡程度分級為無(N)、低(L)或高(H)。以下結果證明,這些具有105℃玻璃化轉變溫度的熱塑性薄板可以在以下所示的條件下熱成型,由生產的薄板具有大於95%的拉伸率和不起泡證明,無需在熱成型前預乾燥。

實施例20-對比例
使用1.25英寸單螺杆擠出機生產由50wt%Teijin L-1250聚碳酸酯、49.85wt%PCTG 25976和0.15wt%Weston 619組成的混溶性共混物。然後使用3.5英寸單螺杆擠出機生產由該共混物組成的薄板。連續擠出薄板,測量厚度為118密耳,然後將各種薄板剪切到尺寸。在一個薄板上測定的玻璃化轉變溫度為111℃。然後將薄板在50%相對溼度和60℃調理4周。測定水分含量為0.225wt%。隨後使用布朗熱成型機將薄板熱成型成拉伸比為2.5∶1的陰模。僅使用頂熱將熱成型爐加熱器設定為70/60/60%輸出。將薄板滯留在爐中不同的時間,以便確定薄板溫度對部件質量的影響,如下表所示。部件質量通過測量熱成型部件的體積、計算拉伸率和目視檢查熱成型部件來確定。拉伸率計算為部件體積除以在該組實驗(實施例A-D)中獲得的最大部件體積。目視檢查熱成型部件是否有任何起泡,並將起泡程度分級為無(N)、低(L)或高(H)。以下結果證明,這些具有111℃玻璃化轉變溫度的熱塑性薄板可以在以下所示的條件下熱成型,由生產的薄板具有大於95%的拉伸率和不起泡證明,無需在熱成型前預乾燥。

NA=不適用。0值表明未形成該薄板,因為不能將其拉入模具(可能是因為太冷)。
實施例21-對比例
使用1.25英寸單螺杆擠出機生產由60wt%Teijin L-1250聚碳酸酯、39.85wt%PCTG 25976和0.15wt%Weston 619組成的混溶性共混物。然後使用3.5英寸單螺杆擠出機生產由該共混物組成的薄板。連續擠出薄板,測量厚度為118密耳,然後將各種薄板剪切到尺寸。在一個薄板上測定的玻璃化轉變溫度為117℃。然後將薄板在50%相對溼度和60℃調理4周。測定水分含量為0.215wt%。隨後使用布朗熱成型機將薄板熱成型成拉伸比為2.5∶1的陰模。僅使用頂熱將熱成型爐加熱器設定為70/60/60%輸出。將薄板滯留在爐中不同的時間,以便確定薄板溫度對部件質量的影響,如下表所示。部件質量通過測量熱成型部件的體積、計算拉伸率和目視檢查熱成型部件來確定。拉伸率計算為部件體積除以在該組實驗(實施例A)中獲得的最大部件體積。目視檢查熱成型部件是否有任何起泡,並將起泡程度分級為無(N)、低(L)或高(H)。以下結果證明,這些具有117℃玻璃化轉變溫度的熱塑性薄板可以在以下所示的條件下熱成型,由生產的薄板具有大於95%的拉伸率和不起泡證明,無需在熱成型前預乾燥。

實施例22-對比例
使用1.25英寸單螺杆擠出機生產由65wt%Teijin L-1250聚碳酸酯、34.85wt%PCTG 25976和0.15wt%Weston 619組成的混溶性共混物。然後使用3.5英寸單螺杆擠出機生產由該共混物組成的薄板。連續擠出薄板,測量厚度為118密耳,然後將各種薄板剪切到尺寸。在一個薄板上測定的玻璃化轉變溫度為120℃。然後將薄板在50%相對溼度和60℃調理4周。測定水分含量為0.23wt%。隨後使用布朗熱成型機將薄板熱成型成拉伸比為2.5∶1的陰模。僅使用頂熱將熱成型爐加熱器設定為70/60/60%輸出。將薄板滯留在爐中不同的時間,以便確定薄板溫度對部件質量的影響,如下表所示。部件質量通過測量熱成型部件的體積、計算拉伸率和目視檢查熱成型部件來確定。拉伸率計算為部件體積除以在該組實驗(實施例A)中獲得的最大部件體積。目視檢查熱成型部件是否有任何起泡,並將起泡程度分級為無(N)、低(L)或高(H)。以下結果證明,這些具有120℃玻璃化轉變溫度的熱塑性薄板可以在以下所示的條件下熱成型,由生產的薄板具有大於95%的拉伸率和不起泡證明,無需在熱成型前預乾燥。

實施例23-對比例
使用1.25英寸單螺杆擠出機生產由70wt%Teijin L-1250聚碳酸酯、29.85wt%PCTG 25976和0.15wt%Weston 619組成的混溶性共混物。然後使用3.5英寸單螺杆擠出機生產由該共混物組成的薄板。連續擠出薄板,測量厚度為118密耳,然後將各種薄板剪切到尺寸。在一個薄板上測定的玻璃化轉變溫度為123℃。然後將薄板在50%相對溼度和60℃調理4周。測定水分含量為0.205wt%。隨後使用布朗熱成型機將薄板熱成型成拉伸比為2.5∶1的陰模。僅使用頂熱將熱成型爐加熱器設定為70/60/60%輸出。將薄板滯留在爐中不同的時間,以便確定薄板溫度對部件質量的影響,如下表所示。部件質量通過測量熱成型部件的體積、計算拉伸率和目視檢查熱成型部件來確定。拉伸率計算為部件體積除以在該組實驗(實施例A和B)中獲得的最大部件體積。目視檢查熱成型部件是否有任何起泡,並將起泡程度分級為無(N)、低(L)或高(H)。以下結果證明,這些具有123℃玻璃化轉變溫度的熱塑性薄板可以在以下所示的條件下熱成型,由生產的薄板具有大於95%的拉伸率和不起泡證明,無需在熱成型前預乾燥。

NA=不適用。0值表明未形成該薄板,因為不能將其拉入模具(可能是因為太冷)。
實施例24-對比例
使用3.5英寸單螺杆擠出機生產由Teijin L-1250聚碳酸酯組成的薄板。連續擠出薄板,測量厚度為118密耳,然後將各種薄板剪切到尺寸。在一個薄板上測定的玻璃化轉變溫度為149℃。然後將薄板在50%相對溼度和60℃調理4周。測定水分含量為0.16wt%。隨後使用布朗熱成型機將薄板熱成型成拉伸比為2.5∶1的陰模。僅使用頂熱將熱成型爐加熱器設定為70/60/60%輸出。將薄板滯留在爐中不同的時間,以便確定薄板溫度對部件質量的影響,如下表所示。部件質量通過測量熱成型部件的體積、計算拉伸率和目視檢查熱成型部件來確定。拉伸率計算為部件體積除以在該組實驗(實施例A)中獲得的最大部件體積。目視檢查熱成型部件是否有任何起泡,並將起泡程度分級為無(N)、低(L)或高(H)。以下結果證明,這些具有149℃玻璃化轉變溫度的熱塑性薄板可以在以下所示的條件下熱成型,由生產的薄板具有大於95%的拉伸率和不起泡證明,無需在熱成型前預乾燥。

NA=不適用。0值表明未形成該薄板,因為不能將其拉入模具(可能是因為太冷)。
實施例25
本實施例舉例說明包含至少一種熱穩定劑、其反應產物及其混合物的聚酯的製備方法,得到在加工過程中改進的聚酯熔體穩定性。

各種聚酯按照以下所述方法從100mol%對苯二甲酸二甲酯(DMT)、1,4-環己烷二甲醇(CHDM)和2,2,4,4-四甲基-1,3-環丁烷二醇(TMCD)製備。用於本實施例實驗的TMCD的mol%記錄於下表11中,其中二醇餘量是CHDM。DMT是從Cape Industries購買的,CHDM(最低濃度98%)和TMCD(最低濃度98%)是從Eastman Chemical Company商購的。錫化合物是氧化二甲基錫(從Strem Chemical Co.或Gelest,Inc.獲得)或三-2-乙基己酸丁基錫(從Aldrich或Arkema獲得)。磷化合物是磷酸三苯基酯(TPP,從Aldrich(98%)或FERRO,Corp.獲得)。除非以下另有說明,磷的來源是與聚酯試劑的剩餘部分一起預先添加的。CHDM的順式/反式比例如以上所述,而TMCD的順式/反式比例記錄於表11中。
表11 實施例25的聚酯的組成和比濃對數粘度 1三-2-乙基己酸丁基錫用作錫的來源 2氧化二甲基錫用作錫的來源
表12中的數據表明,如果在中試規模或工業規模上使用相同的條件,則認為對比例A-D的聚合物熔體的穩定性是不可接受的。相反,具有合適的錫/磷比例的實驗生產穩定的熔體,適合按比例放大的方法。
表12 實施例25的聚酯的性能 NM=未測量
記錄於表12中的熔體液面穩定性是以下列尺度為基礎的
記錄於表12中的視覺評級是以下面尺度為基礎的
實施例25O和實施例25P是對比例。實施例25O表示以與下述中試實施例類似的方式製備的但含有無磷熱穩定劑的聚酯,它具有0.54dL/g的IV並含有100mol%對苯二甲酸殘基、43.8mol%TMCD殘基和56.2摩爾%CHDM酸殘基。這些聚酯通過使用三-2-乙基己酸丁基錫作為錫催化劑的來源(Sn=216ppm)在290℃的最終精加工器溫度下製備,並具有色值L*=60.97,b*=9.02,和a*=-0.89。實施例25P表示含有65mol%對苯二甲酸殘基、35mol%間苯二甲酸殘基和100mol%1,4-環己烷二甲醇殘基的商品Kelvx聚合物。

本實施例的聚酯是在裝有攪拌器和聚合物頭的500ml圓底燒瓶中製備的,該聚合物頭同時允許氮氣吹掃和抽真空,當需要時。將原材料稱入燒瓶中進行0.4摩爾實驗(聚合物重複單元=274克/摩爾)0.400摩爾的DMT(77.6克)、0.224摩爾的CHDM(32.3克)和0.256摩爾的TMCD(36.8克)及0.112g三-2-乙基己酸丁基錫或0.0314g二甲基錫氧化物(如表11中所記錄),使得在最終聚合物中存在大約200ppm的金屬錫,但是因此為了其它目標濃度如100ppm Sn而作改進。

二醇/酸比例是1.2/1,其中過量的是2%的CHDM和20%過量的剩餘部分是TMCD。將催化劑稱入燒瓶中,作為固體或液體。對於各實驗按照在表11中記錄的量將作為固體的磷酸三苯基酯稱入燒瓶中。100ppm(0.0109g,作為液體)的氫氧化四甲基銨(TMAH)用於實施例25K的製備中。

通過Camile法控制系統使設定點和數據採集更便利。一旦反應物熔化,啟動攪拌並且按照以下在相應的Camile序列中指定的那樣慢慢地增大(攪拌速度)。隨著實驗時間的推移,反應器的溫度也逐漸升高。

酯交換和縮聚反應是在同一500ml燒瓶中進行的。在實施例25A和實施例25B的聚酯的加工過程中攪拌器的槳葉向上移動到熔體的頂部以抑壓泡沫層。對於各實施例由Camile軟體控制的溫度/壓力/攪拌速率序列被記錄於下表中。本實施例的實驗的最終聚合溫度(Pz溫度)是265℃到290℃並記錄於表11中。

實施例25A-實施例25I的Camile序列
實施例25J-實施例25L的Camile序列
實施例25M的Camile序列 粘度限制的序列,低真空
實施例25N的Camile序列 粘度限制的序列,低真空 實施例26
本實施例舉例說明通過使用與實施例25不同的工藝條件,包含至少一種熱穩定劑、其反應產物及其混合物的聚酯的製備方法,得到在加工過程中聚酯熔體的改進穩定性。

各種聚酯如下所述從100mol%DMT、CHDM和TMCD製備。用於本實施例實驗的TMCD的mol%記錄於下表13中,其中二醇餘量是CHDM。DMT、CHDM和TMCD具有與實施例25相同的來源。催化劑是氧化二甲基錫(Strem Chemical Co.,Batch B4058112)、三-2-乙基己酸丁基錫(Aldrich,Batch 06423CD,或Arkema)或氧化二丁基錫(Arkema)。熱穩定劑是磷酸三苯基酯,也與實施例25中相同來源。除非以下另有說明,磷的來源是與聚酯試劑的剩餘部分一起預先添加的。CHDM的順式/反式比例如以上所述,而TMCD的順式/反式比例記錄於表13中。實施例26A和實施例26E的聚酯不是使用TPP製備的。
表13 實施例26的聚酯的組成和比濃對數粘度 1三-2-乙基己酸丁基錫用作錫的來源 2氧化二甲基錫用作錫的來源 3氧化二丁基錫用作錫的來源
表14中數據表明,聚合物熔體的穩定性可以通過改進工藝條件,如以下報導的最終聚合溫度、在反應器中產生的真空率、在真空下的時間等來增強。在表14中的熔體液面穩定性和視覺評級是以實施例25中公開的尺度為基礎的。
表14 實施例26的聚酯的性能 NM=未測量 實施例26A
在500ml圓底燒瓶中添加0.4摩爾的DMT(77.6克)、0.224摩爾的CHDM(32.3克)、0.256摩爾的TMCD(36.8克)和0.0460克的氧化二丁基錫。該燒瓶裝有不鏽鋼攪拌器和同時允許氮氣吹掃和真空能力的聚合物頭。將燒瓶浸入200℃的Belmont金屬浴中並在25RPM下攪拌直至內容物熔化為止。將攪拌速率提高到200RPM並將這些條件保持3小時15分鐘。溫度提高到220℃並將這些條件保持另外30分鐘。溫度經過20分鐘提高到290℃。在達到290℃後,將壓力經過15分鐘從大氣壓降低至0.3的設定點(SP)。隨著粘度增加,攪拌速率降低至最少15RPM。所測量的最低真空度讀數是0.70(即使SP是0.3)和在真空下的總時間是30分鐘。

本實施例的聚酯的剩餘部分是在裝有攪拌器和聚合物頭的500ml圓底燒瓶中製備的,該聚合物頭同時允許氮氣吹掃和抽真空,當需要時。將原材料稱入燒瓶中進行0.4摩爾實驗(聚合物重複單元=274克/摩爾)0.400摩爾的DMT(77.6克)、0.224摩爾的CHDM(32.3克)和0.256摩爾的TMCD(36.8克)及0.112g三-2-乙基己酸丁基錫、0.0314g氧化二甲基錫或0.0460g的氧化二丁基錫(如表13中所記錄)。這些數值表現為在最終聚合物中200ppm Sn的目標濃度並且因此對於其它目標濃度進行調節。在本實施例中各聚酯的實際錫濃度記錄於表13中。

在本實施例中的僅僅兩個實驗中的二醇/酸比例是1.2/1,其中過量的是2%CHDM和20%過量的剩餘部分是TMCD。實施例26H的二醇/酸比例是1.1/1,其中過量的是TMCD。實施例26I的二醇/酸比例是1.05/1,其中過量的是TMCD。將催化劑稱入燒瓶中,作為固體或液體。按照在表13中記錄的量將作為固體的磷酸三苯基酯稱入燒瓶中。在實施例26K中的TPP隨後從甲醇溶液添加。

通過Camile法控制系統使設定點和數據採集更便利。一旦反應物熔化,啟動攪拌並且按照以下在相應的Camile序列中指定的那樣慢慢地增大(攪拌速度)。隨著實驗時間的推移,反應器的溫度也逐漸升高。

酯交換和縮聚反應是在同一500ml燒瓶中進行的。對於各實施例由Camile軟體控制的溫度/壓力/攪拌速率序列被記錄於下表中。本實施例的實驗的最終聚合溫度(Pz溫度)是265℃到290℃並記錄於表13中。

實施例26B-實施例26D的Camile序列
實施例26E的Camile序列
實施例26F和實施例26G的Camile序列 粘度限制的序列,低真空
實施例26H和實施例26I的Camile序列 粘度限制的序列,低真空
實施例26J和實施例26K的Camile序列 實施例27
本實施例舉例說明採用不同的熱穩定劑製備聚酯的方法並顯示了它們對於在加工過程中聚酯熔體的穩定性的影響。

各種聚酯如下所述從100mol%DMT及不同濃度的CHDM和TMCD製備。用於本實施例實驗的TMCD的mol%記錄於下表15中,其中二醇餘量是CHDM。DMT、CHDM和TMCD具有與實施例25相同的來源。催化劑是氧化二甲基錫(Strem Chemical Co.,Batch B4058112)或三-2-乙基己酸丁基錫(Aldrich,Batch 06423CD)。熱穩定劑在表15中指定並選自Merpol A (DuPont的辛醇磷酸酯混合物)、磷酸三乙酯(Aldrich)、Irgafos 168(三(2,4-二叔丁基苯基)磷酸酯,Ciba SpecialtyChemicals)、Doverphos 9228(CAS#154862-43-8,雙(2,4-二枯基苯基)季戊四醇二亞磷酸酯,Dover),Weston 619g(CAS#85190-63-2,2-丙醇,1,1』,1」-次氮基三(nitrilotris)-,混合物,含有3,9-雙(十八烷氧基)-2,4,8,10-四氧雜-3,9-二磷雜螺[5.5]十一烷,GE SC)、三苯基膦氧化物(Aldrich)、磷酸三苯基酯(Aldrich或FERRO)、NaH2PO4(Aldrich)、Zn3(PO4)2(Aldrich)和H3PO4(Aldrich)。除非在表15中另有說明,磷的來源是與聚酯試劑的剩餘部分一起預先添加的。CHDM的順式/反式比例如以上所述,而TMCD的順式/反式比例記錄於表15中。
表15 實施例27的聚酯的組成和比濃對數粘度 1三-2-乙基己酸丁基錫用作錫的來源 2氧化二甲基錫用作錫的來源 3氧化二丁基錫用作錫的來源 4由於不溶物質的存在,聚合物是渾濁的
表16中的數據顯示了採用不同的磷來源作為熱穩定劑時聚合物熔體的穩定性。雖然就mol%TMCD而言實施例27B超出了原始提交的權利要求的範圍,但其包括在本文中以顯示採用磷酸作為熱穩定劑。數據顯示,磷酸酯和可以水解成磷酸酯的磷化合物提供穩定的熔體和可接受的聚酯產物。在表16中的熔體液面穩定性和視覺評級是以實施例25中公開的尺度為基礎的。
表16 實施例27的聚酯的性能 EE=酯交換;NM=未測量;NN=未記錄 實施例R的樣品是渾濁的,因此視覺評級可能已受影響 實施例27A-實施例27H
這些聚酯製備如下。將77.6g(0.4mol)對苯二甲酸二甲酯、32.3g(0.224mol)1,4-環己烷二甲醇、36.8g(0.256mol)2,2,4,4-四甲基-1,3-環丁二醇的混合物添加到裝有氮氣導入管、金屬攪拌器和短蒸餾柱的500ml燒瓶中。催化劑也被添加到反應燒瓶中。催化劑的量和類型詳細地列於表15中。磷化合物也被添加到反應燒瓶中。本實施例中各實驗的磷化合物的理論和測量量詳細列於表15中。將燒瓶置於已經加熱至200℃的伍德(Wood)金屬浴中。對於各實驗的溫度/壓力/攪拌速率序列由Camile軟體控制並記錄於下。在一些情況下,在注釋的情況下(實施例27D和實施例27H),在酯交換之後添加磷添加劑。這對應於在相應的Camile序列中階段9的末尾。
實施例27I-實施例27S
這些聚酯製備如下。將77.6g(0.4mol)對苯二甲酸二甲酯、33.31g(0.231mol)1,4-環己烷二甲醇、35.91g(0.249mol)2,2,4,4-四甲基-1,3-環丁二醇的混合物添加到裝有氮氣導入管、金屬攪拌器和短蒸餾柱的500ml燒瓶中。催化劑也被添加到反應燒瓶中。催化劑的量和類型詳細地列於表15中。將磷的來源按照表15中列出的量稱入燒瓶中,在該表中包括各實驗的理論和測量的磷化合物的量。將燒瓶置於已經加熱至200℃的伍德金屬浴中。對於各實施例的溫度/壓力/攪拌速率序列由Camile軟體控制並記錄於下。

在本實施例中的全部實驗的二醇/酸比例是1.2/1,其中過量的是2%CHDM和20%過量的剩餘部分是TMCD。催化劑作為固體或液體被稱入燒瓶中。

通過Camile法控制系統使設定點和數據採集更便利。一旦反應物熔化,啟動攪拌並且按照以下在相應的Camile序列中指定的那樣慢慢地增大(攪拌速度)。隨著實驗時間的推移,反應器的溫度也逐漸升高。

對於各實施例由Camile軟體控制的溫度/壓力/攪拌速率記錄於下表中。本實施例的實驗的最終聚合溫度(Pz溫度)是265℃。

實施例27A和實施例27B的Camile序列 粘度限制的序列
實施例27C-實施例27S的Camile序列 粘度限制的序列,低真空 實施例28
本實施例舉例說明包含至少一種熱穩定劑、其反應產物及其混合物的聚酯在中試設備規模上的製備方法,得到在加工過程中聚酯熔體的改進穩定性。

各種聚酯是如下所述從100mol%DMT、CHDM和TMCD製備的。用於本實施例實驗的TMCD的mol%列於下表17中,其中二醇餘量是CHDM。DMT、CHDM和TMCD具有與實施例25相同的來源。催化劑是氧化二甲基錫(Strem Chemical Co.,Batch B4058112)或三-2-乙基己酸丁基錫(Aldrich,Batch 06423CD)。熱穩定劑是磷酸三苯基酯(TPP)(Aldrich)。除非以下另有說明,磷的來源是與聚酯試劑的剩餘部分一起預先添加的。CHDM的順式/反式比例如以上所述,而TMCD的順式/反式比例記錄於表17中。
表17 實施例28的聚酯的組成和比濃對數粘度 1三-2-乙基己酸丁基錫錫用作錫的來源 2氧化二甲基錫用作錫的來源 實施例28A
84.96磅(198.83gram-mol)對苯二甲酸二甲酯、35.38磅(111.54gram-mol)1,4-環己烷二甲醇、40.30磅(127.06gram-mol)2,2,4,4-四甲基-1,3-環丁二醇一起在作為錫催化劑的200ppm的氧化二甲基錫和300ppm磷酸三苯基酯(16.35克)存在下進行反應。反應在裝有冷凝柱、真空系統和HELICONE型攪拌器的74加侖不鏽鋼加壓容器中在氮氣吹掃下進行。攪拌器以25RPM運轉,反應混合物溫度提高到250℃和壓力提高到20psig。反應混合物在250℃和20psig壓力下保持2小時。該壓力然後以3psig/min的速率降低至0psig。攪拌器速度然後被降低到15RPM,反應混合物的溫度然後提高到270℃,和壓力降低至≤1-mm Hg。反應混合物在270℃和≤1mm Hg的壓力下保持3.75小時。容器的壓力然後使用氮氣提高到1大氣壓。熔融聚合物然後使用擠出模頭從加壓容器中擠出。擠出的聚合物絲束被拉伸通過冷水浴來進行冷卻,在此之後將絲束切粒。切成粒料的聚合物具有0.553的比濃對數粘度。NMR分析表明,聚合物由53.9mol%1,4-環己烷二甲醇部分和46.1mol%2,2,4,4-四甲基-1,3-環丁烷二醇部分組成。聚合物具有以下色值L*=80.50,a*=-1.51,和b*=4.27。

實施例28B-實施例28D是按照與實施例28A類似的方式製備的,具有在表17中公開的組成。

實施例28E表示從Eastman Chemical Company獲得的PCTGEastar DN001,具有0.73dL/g的IV,標稱組成為100mol%對苯二甲酸殘基、62mol%CHDM殘基和38mol%乙二醇殘基。實施例28F表示從Bayer獲得的聚碳酸酯Makrolon 2608,標稱組成為100mol%雙酚A殘基和100mol%碳酸二苯酯殘基。實施例28G表示Eastman ChemicalCompany聚酯,標稱組成為100mol%對苯二甲酸殘基、55mol%CHDM殘基和45mol%TMCD殘基。實施例28H表示從Eastman ChemicalCompany獲得的PETG Eastar 6763,標稱組成為100mol%對苯二甲酸、31mol%環己烷二甲醇(CHDM)和69mol%乙二醇。
實施例28I
實施例28I的聚酯是10種不同聚酯的共混物,各自按下述方式製備。84.96磅(198.83gram-mol)對苯二甲酸二甲酯在200ppm的錫催化劑(為三-乙基己酸丁基錫)存在下與50.45-51.46磅(159.06-162.24gram-mol,取決於批料)1,4-環己烷二甲醇和24.22-31.53磅(76.36-99.41gram-mol,也取決於批料)2,2,4,4-四甲基-1,3-環丁二醇進行反應。反應是在裝有冷凝柱、真空系統和HELICONE型攪拌器的74加侖不鏽鋼加壓容器中在氮氣吹掃下進行的,得到1.2/1-1.3/1的二醇/對苯二甲酸二甲酯摩爾比。攪拌器以25RPM運轉,反應混合物溫度提高到250℃和壓力提高到20psig。反應混合物在250℃和20psig壓力下保持2小時。壓力然後以3psig/min的速率降低至0psig。攪拌器速度然後降低到15RPM,反應混合物的溫度然後提高到260-270℃,和壓力降低至90mmHg。反應混合物在260-270℃和90-mm Hg壓力下保持1小時。反應混合物的溫度然後提高到275-290℃和壓力降低至≤1mm Hg。反應混合物在275-290℃和≤1mm Hg下保持1.5-3小時以完成縮聚階段。加壓容器的壓力然後使用氮氣提高到1大氣壓。熔融聚合物然後從加壓容器中擠出到冷水浴中。冷卻的擠出聚合物被研磨通過6-mm篩網。

使用上述程序製備十個單獨的批料。下表包括對於10個批料所獲得的NMR組成、IV值和色值。最終聚酯共混物具有0.63dL/g的IV,100mol%對苯二甲酸殘基以及20mol%TMCD殘基和80mol%CHDM殘基的目標。


板(4英寸×4英寸×1/8英寸厚度)是在Toyo 110注塑壓機中從表17的聚酯製備的。將各聚酯的粒料添加到壓機中並加熱到表18中記錄的溫度。熔融聚合物在注射之前在機筒中的停留時間也記錄在表18中。一旦該部分已經充分冷卻,對其進行視覺分析並記錄在注塑過程中產生的放射斑。

表18中的數據顯示了模塑條件對在由表17中的聚酯製成的注塑板中放射斑產生的影響。
表18 在實施例28的聚酯製成的模製部件中的放射斑產生
放射斑評級無(0),輕度(1),中等(2),嚴重(3);NA=未獲得
表19中的數據顯示了由表17中的聚酯製成的薄膜的質量。

聚合物通過使用通用型螺杆在1.5」Killion擠出機上擠出。聚合物在572°F(300℃)和527°F(275℃)的溫度下被擠出。下列擠出機條件用於各聚合物在572°F下的擠出
下列擠出機條件用於各聚合物在527°F下的擠出 表19 實施例28的聚酯製成的膜的質量

從以上相關工作實施例中的數據對比清楚可見,就在聚酯製備和加工系統中起泡、放射斑、顏色形成、發泡、放出氣體和不穩定的熔體液面當中的至少一種而言,本發明的聚酯優於商購的聚酯。

本發明已經參考本文所公開的實施方案進行了詳細描述,但是應該理解,在本發明的精神和範圍內可以進行變化和改進。
權利要求
1.聚酯組合物,包含至少一種聚酯,該聚酯包含
(a)二羧酸組分,包含
i)70-100mol%的對苯二甲酸殘基;
ii)0-30mol%的具有至多20個碳原子的芳族二羧酸殘基;和
iii)0-10mol%的具有至多16個碳原子的脂族二羧酸殘基;和
(b)二醇組分,包含
i)25-40mol%的2,2,4,4-四甲基-1,3-環丁二醇殘基;和
ii)60-75mol%的環己烷二甲醇殘基;
其中二羧酸組分的總mol%為100mol%,和二醇組分的總mol%為100mol%;和
其中所述聚酯在60/40(wt/wt)苯酚/四氯乙烷中以0.25g/50ml的濃度在25℃測定的比濃對數粘度為0.35-小於0.70dL/g;並且其中所述聚酯具有110-200℃的Tg。
2.權利要求1的組合物,其中所述二醇組分包含30-40mol%的2,2,4,4-四甲基-1,3-環丁二醇殘基和60-70mol%的1,4-環己烷二甲醇殘基。
3.權利要求1的組合物,其中所述聚酯的比濃對數粘度為0.35-小於0.70dL/g。
4.權利要求1的組合物,其中所述聚酯的比濃對數粘度為0.40-0.70dL/g。
5.權利要求1的組合物,其中所述聚酯的比濃對數粘度為0.50-0.70dL/g。
6.權利要求1的組合物,其中所述聚酯的比濃對數粘度為0.50-0.75dL/g。
7.權利要求1的組合物,其中所述聚酯的比濃對數粘度為0.50-0.68dL/g。
8.權利要求1的組合物,其中所述聚酯的比濃對數粘度為0.58-小於0.70dL/g。
9.權利要求1的組合物,其中所述聚酯的比濃對數粘度為0.58-0.68dL/g。
10.權利要求1的組合物,其中所述聚酯的比濃對數粘度為0.60-小於0.70dL/g。
11.權利要求1的組合物,其中所述聚酯具有110-130℃的Tg。
12.權利要求1的組合物,其中所述聚酯具有110-125℃的Tg。
13.權利要求1的組合物,其中所述聚酯具有110-123℃的Tg。
14.權利要求1的組合物,其中所述聚酯具有113-123℃的Tg。
15.權利要求1的組合物,其中所述聚酯具有110-120℃的Tg。
16.權利要求1的組合物,其中二羧酸組分包含80-100mol%的對苯二甲酸殘基。
17.權利要求1的組合物,其中二羧酸組分包含90-100mol%的對苯二甲酸殘基。
18.權利要求1的組合物,其中二羧酸組分包含95-100mol%的對苯二甲酸殘基。
19.權利要求1的組合物,其中所述聚酯包括1,3-丙二醇殘基、1,4-丁二醇殘基或其混合物。
20.權利要求1的聚酯組合物,其中所述聚酯包含0.01-15mol%的乙二醇。
21.權利要求1的聚酯組合物,其中所述聚酯包含0.01-10mol%的乙二醇。
22.權利要求1的組合物,其中所述2,2,4,4-四甲基-1,3-環丁二醇殘基為包含30-70mol%順式-2,2,4,4-四甲基-1,3-環丁二醇殘基和30-70mol%反式-2,2,4,4-四甲基-1,3-環丁二醇殘基的混合物。
23權利要求1的組合物,其中所述2,2,4,4-四甲基-1,3-環丁二醇殘基為包含40-60mol%順式-2,2,4,4-四甲基-1,3-環丁二醇殘基和40-60mol%反式-2,2,4,4-四甲基-1,3-環丁二醇殘基的混合物。
24.權利要求1的組合物,其中所述聚酯組合物包含至少一種聚合物,該聚合物選自下述的至少一種尼龍;不同於權利要求1的聚酯的聚酯;聚醯胺;聚苯乙烯;聚苯乙烯共聚物;苯乙烯丙烯腈共聚物;丙烯腈丁二烯苯乙烯共聚物;聚甲基丙烯酸甲酯;丙烯酸系共聚物;聚醚醯亞胺;聚苯醚;或聚苯醚/聚苯乙烯共混物;聚苯硫醚;聚苯硫醚/碸;聚(酯-碳酸酯);聚碳酸酯;聚碸;聚碸醚;和芳族二羥基化合物的聚(醚-酮);或其混合物。
25.權利要求24的組合物,其中所述聚酯組合物包含至少一種聚碳酸酯。
26.權利要求1的組合物,其中所述聚酯包含至少一種用於該聚酯的支化劑的殘基。
27.權利要求1的組合物,其中所述聚酯以0.01-10wt%的量包含至少一種支化劑的殘基,基於所述酸或二醇殘基的總摩爾百分比。
28.權利要求1的組合物,其中所述聚酯以0.01-5wt%的量包含至少一種支化劑的殘基,基於所述酸或二醇殘基的總摩爾百分比。
29.權利要求1的組合物,其中所述聚酯的熔體粘度小於30,000泊,在旋轉熔體流變儀上於290℃以1弧度/秒測定。
30.權利要求1的組合物,其中所述聚酯在170℃具有大於5分鐘的半結晶時間。
31.權利要求1的組合物,其中所述聚酯在170℃具有大於1,000分鐘的半結晶時間。
32.權利要求1的組合物,其中所述聚酯在170℃具有大於10,000分鐘的半結晶時間。
33.權利要求1的組合物,其中所述聚酯組合物在23℃具有小於1.2g/ml的密度。
34.權利要求1的組合物,其中所述聚酯組合物包含至少一種熱穩定劑、其反應產物和/或其混合物。
35.權利要求1的組合物,其中所述聚酯組合物包含至少一種熱穩定劑、其反應產物和/或其混合物,其選自磷酸、亞磷酸、膦酸、次膦酸、亞膦酸及其各種酯和鹽的至少一種。
36.權利要求35的組合物,其中所述酯選自烷基、支化烷基、取代烷基、二官能烷基、烷基醚、芳基和取代芳基酯的至少一種。
37.權利要求1的組合物,其中所述聚酯組合物包含至少一種熱穩定劑、其反應產物和/或其混合物,其選自至少一種熱穩定劑,該熱穩定劑選自取代或未取代的磷酸烷基酯、取代或未取代的磷酸芳基酯、取代或未取代的混合磷酸烷基芳基酯、二亞磷酸酯、磷酸鹽、氧化膦和混合的亞磷酸芳基烷基酯的至少一種。
38.權利要求1的組合物,其中所述聚酯組合物包含至少一種熱穩定劑、其反應產物和/或其混合物,其選自磷酸烷基酯、磷酸芳基酯、混合的磷酸烷基芳基酯、其反應產物及其混合物的至少一種。
39.權利要求1的組合物,其中所述聚酯組合物包含至少一種熱穩定劑、其反應產物和/或其混合物,其選自至少一種磷酸芳基酯。
40.權利要求1的組合物,其中所述聚酯組合物包含至少一種熱穩定劑、其反應產物和/或其混合物,其選自至少一種磷酸三芳基酯。
41.權利要求1的組合物,其中所述的本發明的聚酯組合物可以包含至少一種磷酸烷基酯。
42.權利要求1的組合物,其中所述聚酯組合物包含至少一種熱穩定劑、其反應產物和/或其混合物,其包含磷酸三苯基酯。
43.權利要求1的組合物,其中所述聚酯組合物包含至少一種熱穩定劑、其反應產物和/或其混合物,其包含Merpol A。
44.權利要求1的組合物,其中所述聚酯組合物包含至少一種熱穩定劑、其反應產物和/或其混合物,其包含下列的至少一種二亞磷酸酯、磷酸鹽、氧化膦和混合的亞磷酸芳基烷基酯。
45.權利要求1的組合物,其中所述聚酯組合物包含至少一種熱穩定劑、其反應產物和/或其混合物,其包含磷原子。
46.權利要求1的組合物,其中所述聚酯的根據ASTM D-1925的黃度指數小於50。
47.權利要求1的組合物,其中所述聚酯具有在23℃根據ASTMD256以1/8英寸厚條形試樣中10密耳缺口測量的至少3ft-lbs/in的缺口伊佐德衝擊強度。
48.權利要求1的組合物,其中所述聚酯具有在23℃根據ASTMD256以1/8英寸厚條形試樣中10密耳缺口測量的至少10ft-lbs/in的缺口伊佐德衝擊強度。
49.權利要求1的組合物,其中所述聚酯包含至少一種催化劑的殘基,該催化劑包含至少一種錫化合物或其反應產物。
50.權利要求1的組合物,其中所述聚酯包含至少一種催化劑的殘基,該催化劑包含至少一種錫化合物或其反應產物和至少一種選自鈦化合物或其反應產物的催化劑。
51.聚酯組合物,包含至少一種聚酯,該聚酯包含
(a)二羧酸組分,包含
i)70-100mol%的對苯二甲酸殘基;
ii)0-30mol%的具有至多20個碳原子的芳族二羧酸殘基;和
iii)0-10mol%的具有至多16個碳原子的脂族二羧酸殘基;和
(b)二醇組分,包含
i)25-40mol%的2,2,4,4-四甲基-1,3-環丁二醇殘基;和
ii)60-75mol%的環己烷二甲醇殘基,
其中二羧酸組分的總mol%為100mol%,和二醇組分的總mol%為100mol%;和
其中所述聚酯在60/40(wt/wt)苯酚/四氯乙烷中以0.25g/50ml的濃度在25℃測定的比濃對數粘度為0.35-0.68dL/g;並且其中所述聚酯具有110-130℃的Tg。
52.聚酯組合物,包含
(I)至少一種聚酯,包含
(a)二羧酸組分,包含
i)70-100mol%的對苯二甲酸殘基;
ii)0-30mol%的具有至多20個碳原子的芳族二羧酸殘基;和
iii)0-10mol%的具有至多16個碳原子的脂族二羧酸殘基;和
(b)二醇組分,包含
i)25-40mol%的2,2,4,4-四甲基-1,3-環丁二醇殘基;和
ii)60-75mol%的環己烷二甲醇殘基,和
(II)至少一種支化劑的殘基;
其中二羧酸組分的總mol%為100mol%,和二醇組分的總mol%為100mol%;和
其中所述聚酯在60/40(wt/wt)苯酚/四氯乙烷中以0.25g/50ml的濃度在25℃測定的比濃對數粘度為0.35-1.2dL/g;和
其中所述聚酯具有110-200℃的Tg。
53.權利要求52的組合物,其中Tg為110-130℃。
54.權利要求53的組合物,其中Tg為110-125℃。
55.權利要求52-54任一項的組合物,其中所述二醇組分包含30-40mol%的2,2,4,4-四甲基-1,3-環丁二醇殘基和60-70mol%的1,4-環己烷二甲醇殘基。
56.權利要求52-54任一項的組合物,其中所述二醇組分包含25-35mol%的2,2,4,4-四甲基-1,3-環丁二醇殘基和60-70mol%的1,4-環己烷二甲醇殘基。
57.權利要求52-54任一項的組合物,其中所述聚酯的比濃對數粘度為0.5-0.75dL/g。
58.權利要求52-54任一項的組合物,其中所述聚酯的比濃對數粘度為0.5-0.72dL/g。
59.權利要求52-54任一項的組合物,其中所述聚酯的比濃對數粘度為0.5-0.7dL/g。
60.權利要求52-54任一項的組合物,其中所述聚酯的比濃對數粘度為0.5-0.68dL/g。
61.權利要求52-54任一項的組合物,其中所述聚酯的比濃對數粘度為0.6-0.72dL/g。
62.權利要求52的組合物,其中所述聚酯的比濃對數粘度為0.50-1.2dL/g。
63.權利要求52的組合物,其中所述聚酯的比濃對數粘度為0.50-1.1dL/g。
64.權利要求52的組合物,其中所述聚酯的比濃對數粘度為0.50-1dL/g。
65.權利要求52的組合物,其中所述聚酯的比濃對數粘度為0.50-0.9dL/g。
66.聚酯組合物,包含
(I)至少一種聚酯,包含
(a)二羧酸組分,包含
i)70-100mol%的對苯二甲酸殘基;
ii)0-30mol%的具有至多20個碳原子的芳族二羧酸殘基;和
iii)0-10mol%的具有至多16個碳原子的脂族二羧酸殘基;和
(b)二醇組分,包含
i)25-40mol%的2,2,4,4-四甲基-1,3-環丁二醇殘基;和
ii)60-75mol%的環己烷二甲醇殘基,和
(II)至少一種熱穩定劑、其反應產物和/或其混合物;
其中二羧酸組分的總mol%為100mol%,和二醇組分的總mol%為100mol%;和
其中所述聚酯在60/40(wt/wt)苯酚/四氯乙烷中以0.25g/50ml的濃度在25℃測定的比濃對數粘度為0.35-1.2dL/g;
其中所述聚酯具有110-200℃的Tg。
67.權利要求1的組合物,其中所述聚酯組合物包含至少一種熱穩定劑、其反應產物和/或其混合物。
68.權利要求1的組合物,其中所述聚酯組合物包含至少一種熱穩定劑、其反應產物和/或其混合物,其選自磷酸、亞磷酸、膦酸、次膦酸、亞膦酸及其各種酯和鹽的至少一種。
69.權利要求66的組合物,其中所述酯選自烷基、支化烷基、取代烷基、二官能烷基、烷基醚、芳基和取代芳基酯的至少一種。
70.權利要求66的組合物,其中所述聚酯組合物包含至少一種熱穩定劑、其反應產物和/或其混合物,其選自至少一種熱穩定劑,該熱穩定劑選自取代或未取代的磷酸烷基酯、取代或未取代的磷酸芳基酯、取代或未取代的混合磷酸烷基芳基酯、二亞磷酸酯、磷酸鹽、氧化膦和混合的亞磷酸芳基烷基酯的至少一種。
71.權利要求66的組合物,其中所述聚酯組合物包含至少一種熱穩定劑、其反應產物和/或其混合物,其選自磷酸烷基酯、磷酸芳基酯、混合的磷酸烷基芳基酯、其反應產物及其混合物的至少一種。
72.權利要求66的組合物,其中所述聚酯組合物包含至少一種熱穩定劑、其反應產物和/或其混合物,其選自至少一種磷酸芳基酯。
73.權利要求66的組合物,其中所述聚酯組合物包含至少一種熱穩定劑、其反應產物和/或其混合物,其選自至少一種磷酸三芳基酯。
74.權利要求66的組合物,其中所述聚酯組合物包含至少一種磷酸烷基酯。
75.權利要求66的組合物,其中所述聚酯組合物包含至少一種熱穩定劑、其反應產物和/或其混合物,其包含下列的至少一種二亞磷酸酯、磷酸鹽、氧化膦和混合的亞磷酸芳基烷基酯。
76.權利要求66的組合物,其中所述聚酯組合物包含至少一種熱穩定劑、其反應產物和/或其混合物,其包含磷原子。
77.權利要求1的聚酯組合物,其中所述聚酯是無定形的。
78.包含權利要求1的聚酯組合物的製造製品。
79.包含根據權利要求1的聚酯組合物的薄膜或薄板。
80.權利要求78的製品,其中所述製造製品由擠坯吹塑形成。
81.權利要求78的製品,其中所述製造製品由擠坯拉伸吹塑形成。
82.權利要求78的製品,其中所述製造製品由注塑形成。
83.權利要求78的製品,其中所述製造製品由注坯拉伸吹塑形成。
84.根據權利要求79的薄膜或薄板,其中所述薄膜或薄板通過擠塑或壓延生產。
85.包含根據權利要求1的聚酯組合物的注塑製品。
86.一種共混物,包含
(a)5-95wt%至少一種權利要求1的聚酯;和
(b)5-95wt%至少一種聚合物組分。
87.權利要求86的共混物,其中所述至少一種聚合物組分選自下述的至少一種尼龍;不同於權利要求1的聚酯的聚酯;聚醯胺;聚苯乙烯;聚苯乙烯共聚物;苯乙烯丙烯腈共聚物;丙烯腈丁二烯苯乙烯共聚物;聚甲基丙烯酸甲酯;丙烯酸系共聚物;聚醚醯亞胺;聚苯醚,如聚(2,6-二甲基苯醚);或聚苯醚/聚苯乙烯共混物;聚苯硫醚;聚苯硫醚/碸;聚(酯-碳酸酯);聚碳酸酯;聚碸;聚碸醚;和芳族二羥基化合物的聚(醚-酮)。
88.一種用於製備權利要求1、51、52和66的任一項的聚酯的方法,包括下列步驟
(I)在選自150℃-200℃的至少一個溫度下,在選自0psig-75psig範圍的至少一個壓力下加熱一種混合物,其中所述混合物包含
(a)二羧酸組分,包含
(i)70-100mol%的對苯二甲酸殘基;
(ii)0-30mol%的具有至多20個碳原子的芳族二羧酸殘基;和
(iii)0-10mol%的具有至多16個碳原子的脂族二羧酸殘基;和
(b)二醇組分,包含
(i)2,2,4,4-四甲基-1,3-環丁二醇殘基;和
(ii)環己烷二甲醇殘基;
其中在步驟(I)中添加的二醇組分/二羧酸組分的摩爾比為1.0-1.5/1.0;
其中在下列物質存在下加熱步驟(I)中的混合物
(i)至少一種催化劑,其包含至少一種錫化合物和任選的至少一種選自鈦、鎵、鋅、銻、鈷、錳、鎂、鍺、鋰、鋁化合物及含氫氧化鋰或氫氧化鈉的鋁化合物的催化劑;和(ii)至少一種熱穩定劑,其選自至少一種磷化合物、其反應產物及其混合物;
(II)在230℃-320℃,在選自步驟(I)的最終壓力至0.02託絕對壓力範圍的至少一個壓力下加熱步驟(I)的產物1-6小時,形成最終聚酯;
其中最終聚酯的二羧酸組分的總mol%為100mol%;其中最終聚酯的二醇組分的總mol%為100mol%。
89.權利要求88的方法,其中所述熱穩定劑在步驟(II)中添加代替在步驟(I)中添加。
90.權利要求88的方法,其中所述熱穩定劑在步驟(I)和(II)中添加。
91.權利要求88的方法,其中所述熱穩定劑在步驟(II)之後添加代替在步驟(I)中添加。
全文摘要
描述的是包含至少一種聚酯的聚酯組合物,該聚酯包含對苯二甲酸殘基、2,2,4,4-四甲基-1,3-環丁二醇和環己烷二甲醇,其中聚酯的比濃對數粘度和Tg提供某些聚酯性能。該聚酯可以製成諸如纖維、薄膜、瓶子或薄板的製品。
文檔編號C08G63/199GK101300285SQ200680040433
公開日2008年11月5日 申請日期2006年10月27日 優先權日2005年10月28日
發明者E·D·克勞福德, T·J·佩科裡尼, D·S·麥克威廉斯, D·S·波特, G·W·康奈爾, T·C·格姆羅思, B·F·巴頓, D·B·沙克福德 申請人:伊士曼化工公司

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