利用氫氟碳稀釋劑生產烴橡膠水泥的方法

2023-05-22 13:49:11 2

利用氫氟碳稀釋劑生產烴橡膠水泥的方法
【專利摘要】本文提供的是一種從包含烴橡膠、稀釋劑和未反應單體的聚合物淤漿生產基本上均勻的單一液相烴橡膠水泥的方法，該方法包括：(a)使所述聚合物淤漿與烴溶劑接觸；和(b)以不充分多於生產所述基本上均勻的單一液相烴橡膠水泥所需要量的量除去稀釋劑，其中基於存在於烴橡膠水泥中的烴橡膠的總量計的烴橡膠水泥中單體的質量分數低於基於存在於烴橡膠淤漿中的烴橡膠的總量計的所述烴橡膠淤漿中單體的質量分數，其中所述稀釋劑包含氫氟碳。
【專利說明】利用氫氟碳稀釋劑生產烴橡膠水泥的方法
[0001]本申請是申請日為2007年5月8日、申請號為200780023674.1、發明名稱為「利用氫氟碳稀釋劑生產烴橡膠水泥的方法」的中國專利申請(PCT/US2007/011041)的分案申請。
發明領域
[0002]本發明涉及烴橡膠水泥，並涉及從包含烴橡膠、稀釋劑和一種或多種未反應的單體的聚合物淤漿生產烴橡膠水泥的方法，該方法包括如下步驟:使所述聚合物淤漿與烴溶劑接觸，並以不充分多於生產基本上均勻的單一液相烴橡膠水泥所需要量的量除去稀釋劑、烴溶劑或二者，基於存在於烴橡膠水泥中的烴橡膠的總重量計的、所述基本上均勻的單一液相烴橡膠水泥中單體的質量分數低於基於聚合物淤漿中的烴橡膠的總重量計的、所述聚合物淤漿中單體的質量分數。特別地，本發明涉及使包含氫氟碳稀釋劑、一種或多種單體和烴橡膠的烴橡膠淤漿與烴溶劑接觸，和除去至少一部分稀釋劑、烴溶劑或二者，以產生基本上均勻的單一液相烴橡膠水泥，其中基於存在於烴橡膠水泥中的烴橡膠的總量計的、所述烴橡膠水泥中單體的質量分數低於基於存在於烴橡膠淤漿中的烴橡膠的總量計的、所述烴橡膠淤漿中單體的質量分數。
[0003]背景
[0004]異烯烴聚合物，特別是烴橡膠，可以在碳陽離子聚合方法中製備。參見例如Organic Chemistry,第六版，Morrison 和 Boyd, Prentice-Hall,1084-1085, EnglewoodCliffs, New Jerseyl992,和 K.Matyjaszewski, ed., Cationic Polymerizations, MarcelDekker, Inc., New York, 1996。用於生產烴橡膠的催化劑體系典型地包括兩種組分:弓丨發劑和路易斯酸。路易斯酸的實例包括AlCl3和8&。引發劑的實例包括布朗斯臺德酸，例如HCl，RC00H(其中R是烷基)和!120。在所述聚合方法中，在通常被稱為引發步驟的步驟中，異烯烴如異丁烯與路易斯酸/引發劑對反應以產生碳正離子。在該引發步驟之後，另外的單體單元在通常被稱為增長步驟的步驟中加成到形成的碳正離子上。這些步驟通常在稀釋劑中或在溶劑中進行。
[0005]工業上一般接受了淤漿聚合方法的廣泛使用，來生產烴橡膠，使用氯甲烷作為稀釋劑。典型地，在淤漿聚合方法中使用的稀釋劑基本上由氯甲烷組成。使用氯甲烷有多個原因，包括氯甲烷溶解單體和反應混合物的氯化鋁催化劑但不溶解所述聚合方法的烴橡膠聚合物產物的能力。氯甲烷還具有合適的凝固點，從而允許低溫聚合，典型地在低於或等於-90°C的溫度。氯甲烷還具有適當低的沸點，從而允許烴橡膠聚合物與稀釋劑的有效分離。使用氯甲烷作為稀釋劑的淤漿聚合方法還提供了在反應混合物中烴橡膠聚合物濃度為大約26% -37%體積的優點，相反在其中烴橡膠聚合物至少部分溶解在溶劑中的溶液聚合方法中濃度僅為約8% -12%。使用氯甲烷作為稀釋劑的反應混合物還具有相對低的粘度，使得在聚合反應中形成的聚合熱能夠通過表面熱交換而被有效除去。
[0006]用於在淤漿聚合方法中生產烴橡膠的典型的工業反應器包括體積為約10-30升的充分混合的容器，其中反應混合物的循環經常由泵推動器提供。這樣的反應器的一個實例包括連續流攪拌釜反應器(「CFSTR」)，如美國專利5，417，930號中描述的，該專利通過引用結合在本文中。對於本發明來說，適合用於淤漿聚合方法來生產橡膠的反應器一般被稱為「反應器」或「丁基反應器」。
[0007]—旦生產出烴橡膠，可以除去至少一部分稀釋劑，並且可以將所述烴橡膠從反應混合物中轉移到包含烴橡膠和溶劑的媒介物(vehicle)中。該媒介物被稱為烴橡膠水泥或僅被稱為水泥。但是，反應混合物中存在的殘餘單體和其它雜質可能也被轉移到所述烴橡膠水泥中。已知所述殘餘單體和其它雜質不利地影響所述烴橡膠的隨後的加工。人們早就認識到，通過從烴橡膠水泥中除去殘餘單體和其它雜質，可以實現聚合方法中的顯著的經濟性、烴橡膠的改進的物理性能以及淤漿聚合方法所涉及的成本和工藝節約。
[0008]其它關心的背景參考文獻包括美國專利2，542，559號；2，940, 960號；3，553，156號；3，470，143 號；3，496，135 號；3，726，843 號；4，623，712 號；4，857，633 號；5，264，536號；5，624，878 號；和 5，527，870 號；美國專利申請 US2004/0119196A1 ；RU2209213 ；DE10061727A ；EP0149342A2 ；W002/096964 ；W002/34794 ;和 W000/04061。
[0009]發明概述
[0010]在某些實施方案中，本發明涉及一種從包含烴橡膠、稀釋劑和一種或多種未反應的單體的聚合物淤漿生產基本上均勻的單一液相烴橡膠水泥的方法，該方法包括:
[0011](a)使所述聚合物淤漿與烴溶劑接觸；和
[0012](b)以不充 分多於生產基本上均勻的單一液相烴橡膠水泥所需要量的量除去稀釋劑，其中基於存在於烴橡膠水泥中的烴橡膠的總量計的烴橡膠水泥中單體的質量分數低於基於存在於烴橡膠淤漿中的烴橡膠的總量計的所述烴橡膠淤漿中單體的質量分數，
[0013]其中所述稀釋劑包含氫氟碳。
[0014]另外，本發明涉及一種從包含烴橡膠、基本上不含氫氟碳稀釋劑的稀釋劑和基於存在於聚合物淤漿中的烴橡膠的總量計第一質量分數的未反應單體的聚合物淤漿生產基本上均勻的烴橡膠水泥的方法，該方法包括:
[0015](a)使所述聚合物淤漿與氫氟碳稀釋劑和烴溶劑接觸；和
[0016](b)除去所述稀釋劑和所述氫氟碳稀釋劑的至少一部分，以產生基本上均勻的烴橡膠水泥，該基本上均勻的烴橡膠水泥具有基於存在於該基本上均勻的烴橡膠水泥中的烴橡膠的總量計第二質量分數的未反應單體，
[0017]其中所述第一質量分數大於所述第二質量分數。
[0018]在某些另外的實施方案中，本發明涉及翻新現有的淤漿陽離子聚合裝置的方法，該翻新方法包括如下步驟:
[0019](a)使來自淤漿陽離子聚合裝置的聚合物淤漿與烴溶劑接觸，所述聚合物淤漿包含烴橡膠、稀釋劑和基於存在於聚合物淤漿中的烴橡膠的總量計第一質量分數的未反應單體；和
[0020](b)除去至少一部分所述稀釋劑，以產生基本上均勻的烴橡膠水泥，該烴橡膠水泥具有基於存在於該基本上均勻的烴橡膠水泥中的烴橡膠的總量計第二質量分數的未反應單體，
[0021]其中所述稀釋劑包含氫氟碳，和
[0022]其中所述第一質量分數大於所述第二質量分數。[0023]在另外的實施方案中，本發明涉及翻新現有的淤漿陽離子聚合裝置的方法，該翻新方法包括如下步驟:
[0024](a)使來自淤漿陽離子聚合裝置的聚合物淤漿與氫氟碳稀釋劑和烴溶劑接觸，所述聚合物淤漿包含烴橡膠、基本上不含氫氟碳稀釋劑的稀釋劑和基於存在於聚合物淤漿中的烴橡膠的總量計第一質量分數的未反應單體；
[0025](b)除去所述稀釋劑和所述氫氟碳稀釋劑的至少一部分，以產生基本上均勻的烴橡膠水泥，該烴橡膠水泥具有基於存在於該基本上均勻的烴橡膠水泥中的烴橡膠的總量計第二質量分數的未反應單體，
[0026]其中所述第一質量分數大於所述第二質量分數。
[0027]在某些另外的實施方案中，本發明涉及一種從包含烴橡膠、稀釋劑和在聚合物淤漿中的、基於聚合物淤漿中的烴橡膠的總重量計第一質量分數的未反應單體的聚合物淤漿生產單一液相烴橡膠水泥的方法，該方法包括:
[0028](a)使所述聚合物遊楽;與烴溶劑接觸；和
[0029](b)從所述聚合物淤漿中除去至少一部分稀釋劑，以產生單一液相的烴橡膠水泥，該烴橡膠水泥具有在該烴橡膠水泥中的、基於存在於該烴橡膠水泥的烴橡膠的總量計第二質量分數的未反應單體，
[0030]其中所述稀釋劑 包含氫氟碳，和所述第一質量分數大於所述第二質量分數。
[0031]附圖簡要說明
[0032]圖1顯示了溶解在己烷中的丁基橡膠在使用氯甲烷(MeCl)，I, I, I, 2_四氟乙烷(134a)，以及氯甲烷和1，1-二氟乙烷(152a)的1:1混合物時的合併的LCST和UCST相圖。
[0033]詳細描述
[0034]現在將描述本發明的各種具體的實施方案、變例和實施例，包括用於理解要求保護的發明的優選實施方案和定義。為了確定侵權，「發明」的範圍是指所附權利要求中的任何一項或多項，包括其等同物，和與所述的那些等同的要素或限制。
[0035]對於本發明和其權利要求書來說，術語「烴橡膠聚合物」，「烴橡膠」和「橡膠」在這裡可互換使用，並且是指符合ASTM D1566定義的彈性體或聚合物的彈性組合物。在優選的實施方案中，烴橡膠聚合物包括聚異丁烯均聚物，異丁烯-異戊二烯(丁基橡膠)共聚物，異丁烯和對甲基苯乙烯的共聚物，星形支化的丁基橡膠三元共聚物等。
[0036]術語「催化劑體系」是指並且包括用於催化烯烴單體聚合以產生烴橡膠聚合物的任何路易斯酸或其它金屬絡合物，以及至少一種引發劑，和任選地其它催化劑組分。
[0037]短語「合適的聚合條件」是指完全在本領域技術人員的能力範圍內的聚合條件和組分的選擇，所述合適的聚合條件是考慮到工藝參數和組分性能後對於實現希望的聚合物的生產來說必須的。存在用於生產烴橡膠聚合物的淤漿聚合方法的許多改變，以及在可用於生產具有一種或多種希望的屬性的烴橡膠的聚合組分方面的許多變化。
[0038]烴橡膠聚合物的下遊加工可以在包含烴橡膠和溶劑(優選烴溶劑)的媒介物中進行。該媒介物在本文中被稱為烴橡膠水泥，或者橡膠水泥，或者水泥。對於本文來說，這些術語可互換使用，並且是指烴橡膠和溶劑的混合物，其中所述烴橡膠至少部分溶解在所述溶劑中。優選地，所述水泥是基本上均勻的溶液，其包含基本上溶解在烴溶劑中的烴橡膠聚合物。基本上均勻的溶液是指其中至少99wt%的溶質(例如烴橡膠)溶解在溶劑(例如烴溶劑)中的溶液。
[0039]優選地，基本上所有的烴橡膠(即大於99wt%的烴橡膠)溶解在所述烴溶劑中，使得所述烴橡膠水泥就烴橡膠和烴溶劑而言是基本上均勻的溶液，意思是至少99wt %的烴橡膠溶解在所述溶劑中。對於本發明來說，應該明白，當使用術語「基本上均勻的」或「均勻的」來進一步描述一種烴橡膠水泥(即基本上均勻的烴橡膠水泥)時，所述術語僅涉及所述烴橡膠和所述溶劑。因此，基本上均勻的烴橡膠水泥不必包含單一相，而是可以包括少於lwt%的固體物，該固體物包括不完全溶解在烴溶劑中的各種雜質和其它組分。
[0040]術語「聚合物淤漿」可以指包含含在淤漿聚合方法後的反應混合物中的任何氣體、液體、固體或它們的組合的反應器流出物。術語「聚合物淤漿」還可以指分散在稀釋劑中的烴橡膠聚合物，無論所述聚合物淤漿是否是得自淤漿聚合方法的直接的反應產物。本文所提到的聚合物淤漿可以包括烴橡膠聚合物、稀釋劑或稀釋劑的混合物、烴溶劑、未反應的單體以及在用於淤漿聚合方法的烯烴進料或催化劑體系中存在的各種其它雜質和組分。所述催化劑體系或催化劑體系的組分僅以它們在聚合後存在的程度存在。
[0041]在本文中使用時，術語「稀釋劑」是指稀釋試劑，單體和/或催化劑可溶於其中，但是所生產的烴橡膠在其中僅具有有限的溶解度，或者優選地烴橡膠基本上不溶解在其中。在本文中使用時，「烴橡膠基本上不溶於稀釋劑中」是指少於Iwt%的烴橡膠可溶於所述稀釋劑中，基於存在的稀釋劑的總量計。術語「稀釋劑」還可以包括至少兩種或更多種稀釋劑的混合物。儘管稀釋劑 可以不改變聚合反應混合物的組分，即催化劑體系的組分、單體等的一般性質，但是已認識到，在淤漿聚合過程中稀釋劑和反應物間可能發生相互作用。
[0042]本文中使用的各種其它術語包括反應器，其被定義為在其中發生化學反應的任何容器。在本文中，使用如CHEMICAL AND ENGINEERING NEWS, 63 (5)，27 (1985)中使用的周期表族的編號方案。術語聚合物可以指均聚物，共聚物，互聚物，三元共聚物等。同樣地，除非另外指明，共聚物可以指包含至少兩種單體的聚合物。
[0043]當聚合物被提及為包含單體時，所述單體以該單體的聚合形式或以該單體的衍生物形式存在於所述聚合物中。當催化劑組分被描述為包含所述組分的中性的、穩定的形式時，本領域技術人員將可以充分理解，所述組分的離子形式是與單體反應以生產聚合物的形式。
[0044]術語「烷基」是指具有1-20個碳原子的烷屬烴基，其可以通過從分子式中去掉一個或多個氫而衍生自相應的烷烴。實例包括衍生自甲烷(CH4)的甲基(CH3),和衍生自乙烷(CH3CH3)的乙基(CH3CH2)。
[0045]術語「芳基」是指包含5-20個碳原子的烴基，其形成芳族化合物性質的共軛環結構。芳基基團或取代基的實例包括苯，萘，菲，蒽等，它們在環狀結構中具有交替的雙鍵(「不飽和度」)。因此芳基是通過從分子式中丟掉一個或多個氫而衍生自芳族化合物的基團。
[0046]術語「取代的官能團」是指由至少一個取代基代替具有1-20個碳原子的烷基、烯烴、炔烴或芳基上的至少一個氫原子。取代基的實例包括滷素(氯，溴，氟或碘)，氨基，硝基，氧硫基(sulfoxy)(橫基或烷基橫基)，疏基，烷基疏基，羥基，烷氧基，和直鏈、支鏈或環狀的、具有1-20個碳原子的烷基、烯烴或炔烴。烷基取代基的實例包括甲基，乙基，丙基，叔丁基，異丙基，異丁基等。烷氧基取代基的實例包括甲氧基，乙氧基，丙氧基，異丙氧基，丁氧基，異丁氧基，仲丁氧基，叔丁氧基，戊氧基，異戊氧基，己氧基，庚氧基，辛氧基，壬氧基和癸氧基。滷代烷基是指其中至少一個氫原子被至少一個滷素取代的、具有1-20個碳原子的直鏈或支鏈烷基。
[0047]單體和聚合物
[0048]可用於本發明的單體包括可以使用淤漿聚合方法陽離子聚合來生產烴橡膠聚合物的任何烯烴單體。優選的單體包括一種或多種α -烯烴，二取代的烯烴，異烯烴，共軛二烯，非共軛二烯，苯乙烯屬單體，取代的苯乙烯屬單體，和/或乙烯基醚。所述苯乙烯屬結構部分可以被烷基，芳基，滷素，烷氧基等取代基取代(在環上)。優選地，所述單體含有2-20個碳原子，更優選2-9個碳原子，甚至更優選3-9個碳原子。優選的烯烴單體的實例包括苯乙烯，對烷基苯乙烯，對甲基苯乙烯，α-甲基苯乙烯，二乙烯基苯，二異丙烯基苯，異丁烯，甲基-1-丁烯，3-甲基-1-丁烯，2-甲基-2-戍烯，異戍二烯，丁二烯，2，3- 二甲基-1，3- 丁二烯，β -菔烯，月桂烯，6，6- 二甲基-富烯，己二烯，環戊二烯，戊間二烯，甲基乙烯基醚，乙基乙烯基醚，異丁基乙烯基醚等。單體還可以包括兩種或更多種單體的組合。包括苯乙烯屬嵌段共聚物在內的嵌段共聚物也可以被用作單體。用作單體的優選的嵌段共聚物包括苯乙烯屬單體如苯乙烯，對甲基苯乙烯，α -甲基苯乙烯，和C4-C3tl二烯烴如異戊二烯，丁二烯等的共聚物。特別優選的單體組合包括異丁烯/對甲基苯乙烯，和異丁烯/異戊二烯。異丁烯的均聚物也是優選的。適合用於本發明的其它單體包括 Cationic Polymerization of Olefins,A Critical Inventory, Joseph Kennedy, WileyInterscience, New Yorkl975 中描述的那些。
[0049]本文公開的方法可以被用於形成包含寬範圍的橡膠聚合物的橡膠水泥。合適的橡膠聚合物的實 例包括丁基橡膠，聚異戊二烯，聚氯丁二烯，聚丁二烯，聚丁烯，乙丙橡膠(EPM)，乙烯-丙烯-非共軛二烯共聚物，可以用於製備EPDM的非共軛二烯包括甲叉降冰片烯，乙叉降冰片烯，1，4-己二烯，二環戊二烯等。其它優選的橡膠聚合物包括異丁烯和烷基苯乙烯的共聚物，以及異丁烯和異戊二烯的共聚物。
[0050]在一個實施方案中，所述橡膠水泥可以包含丁基橡膠聚合物，該丁基橡膠聚合物通過使包含C4-C6異烯烴單體組分如異丁烯和多烯烴或共軛二烯單體組分的共聚單體混合物反應製備。所述異烯烴優選以基於總共聚單體混合物計70-99.5wt%的量存在在所述丁基橡膠聚合物中，優選以85-99.5wt %的量存在在所述丁基橡膠聚合物中，更優選以92-99.5?1:%的量存在在所述丁基橡膠聚合物中。所述共軛二烯組分優選以0.5-30?1:%的量存在在所述丁基橡膠聚合物中，更優選以0.5-15wt %的量存在在所述丁基橡膠聚合物中，更優選以0.5-8wt%的量存在在所述丁基橡膠聚合物中。所述C4-C6異烯烴可以是異丁烯，2-甲基-1-丁烯，3-甲基-1-丁烯，2-甲基-2- 丁烯和4-甲基-1-戊烯中的一種或多種。所述多烯烴可以是C4-C14共軛二烯，例如異戊二烯，丁二烯，2，3- 二甲基-1，3- 丁二烯，β -菔烯，月桂烯，6，6- 二甲基-富烯，己二烯，環戊二烯和戊間二烯。在一個優選的實施方案中，所述橡膠水泥包含丁基橡膠聚合物，該丁基橡膠聚合物通過使85-99.5wt%的異丁烯與0.5-15wt %的異戊二烯反應得到，或者通過使95-99.5wt %的異丁烯與0.5-5wt %的異戍二烯反應得到。
[0051]本發明還涉及包含三元共聚物和/或四元共聚物的橡膠水泥，所述三元共聚物和/或四元共聚物包含上述單體的任意組合。優選的三元共聚物和四元共聚物包括:包含異丁烯、異戊二烯和二乙烯基苯的橡膠聚合物，包含異丁烯、對烷基苯乙烯(優選對甲基苯乙烯)和異戊二烯的橡膠聚合物，包含環戊二烯、異丁烯和對烷基苯乙烯(優選對甲基苯乙烯)的橡膠聚合物，包含異丁烯、環戊二烯和異戊二烯的橡膠聚合物，包含環戊二烯、異丁烯和甲基環戊二烯的橡膠聚合物，和包含異丁烯、對甲基苯乙烯和環戊二烯的橡膠聚合物。
[0052]路易斯酸催化劑
[0053]路易斯酸催化劑(還被稱為共引發劑或催化劑)可以是包含來自元素周期表第4，5，13，14或15族的一種或多種金屬或準金屬(包括硼，鋁，鎵，銦，鈦，鋯，錫，釩，砷，銻和鉍)的任何路易斯酸。在一個實施方案中，所述金屬是鋁，硼和鈦，其中鋁是理想的。可用於本發明的路易斯酸催化劑的示例性實例包括AlCl3, AlBr3, (C1-C10烷基)AlCl2, (C1-C10烷基)2A1C1，(C1-C10烷基)3A12C13，BF3, SnCl4和TiCl40優選的路易斯酸催化劑包括:三氯化鋁，二氯化乙基鋁，倍半氯化乙基鋁，氯化二乙基鋁，二氯化甲基鋁，倍半氯化甲基鋁和氯化二甲基鋁。路易斯酸如甲基鋁氧烷(MAO)和特別設計的弱配位路易斯酸如B(C6F5)3也適合在本發明中用作路易斯酸催化劑。
[0054]如本領域技術人員可以認識到的，前述路易斯酸不是窮舉性的，並且是為了舉例說明的目的而提供。關於在聚合方法中的路易斯酸的更多信息，參見例如國際申請號PCT/US03/40903 和 PCT/US03/40340。
[0055]催化劑引發劑
[0056]可用於本發明的引發劑是那些引發劑，其能夠在合適的稀釋劑中與選擇的路易斯酸絡合以產生絡合物，該絡合物快速地與烯烴反應，由此形成增長的聚合物鏈。示例性的實例包括布朗斯臺德酸，例如H2O, HCl，RCOOH(其中R是H或C1-C2tl烷基)，和烷基滷化物如(CH3)3CCIjC6H5C(CH3)2CI和(2-氯-2，4，4-三甲基戊烷)。另外，已經用弱配位路易斯酸或路易斯酸鹽活化的、包括金屬茂和其它單中心催化劑體系在內的過渡金屬絡合物可以被用於引發聚合。
[0057]在一個實施方案中，所述引發劑包含下列中的一種或多種:滷化氫，C1-C2tl羧酸，C1-C2tl醯釓C1-C2tl磺酸，C1-C2tl醇，酹，C1-C2tl叔烷基劍七物，C1-C2tl叔芳烷基劍七物，C1-C20叔烷基酯，C1-C20叔芳烷基酯，C1-C20叔烷基醚，C1-C20叔芳烷基醚，C1-C20烷基滷化物，C1-Cm芳基滷化物，C1-C20烷基芳基滷化物，和C1-C2tl芳基烷基醯滷。前述引發劑不是窮舉性的，並且是為了舉例說明的目的而提供。關於在聚合方法中的引發劑的更多信息，參見例如國際申請號 PCT/US03/40903 和 PCT/US03/40340。
[0058]烴橡膠聚合物淤漿的形成
[0059]在本發明中使用的烴橡膠聚合物淤漿可以在連續或間歇方法中生產。而且，所述方法可以在活塞流反應器、攪拌釜反應器、連續流攪拌釜反應器，移動帶或鼓式反應器，噴射或噴嘴反應器，管式反應器，自動製冷沸騰池反應器(autorefrigerated boiling-poolreactor)，或它們的任何組合中進行。使單體進料物流，催化劑，引發劑和稀釋劑接觸的順序在各實施方案間可以不同。生產烴橡膠聚合物淤漿的溫度可以低於-20°C，優選低於-40°C，更優選低於_50°C。關於聚合方法的更多信息，參見例如國際申請號PCT/US03/40903 和 PCT/US03/40340。
[0060]所述烴橡膠聚合物淤漿還可以包括分散在稀釋劑中的烴橡膠，其不是淤漿聚合方法的直接的反應產物。
[0061]烴橡膠聚合物淤眾[0062]如上所述，烴橡膠聚合物淤漿可以包括烴橡膠聚合物、稀釋劑(優選氫氟碳稀釋劑)或稀釋劑的混合物、未反應的單體、各種雜質以及在在進料或催化劑體系中的其它組分。所述烴橡膠聚合物主要以固體材料的形式存在在所述聚合物淤漿中。在一個實施方案中，所述橡膠聚合物在聚合物淤漿中的濃度大於或等於約5%體積，並且小於或等於約75%體積，基於聚合物淤漿的總體積計。在該範圍內，聚合物淤漿中橡膠聚合物的濃度可以大於或等於約10%體積，優選大於或等於約15%體積，更優選大於或等於約20%體積。還在該範圍內，聚合物淤漿中橡膠聚合物的濃度可以小於或等於約70%體積，優選小於或等於約65%體積，更優選小於或等於約60%體積。
[0063]稀釋劑
[0064]在按照本發明方法的生產橡膠水泥中使用的稀釋劑可以是任何這樣的材料，單體、催化劑和其它工藝相關的組分可溶於其中但烴橡膠聚合物在其中具有有限的溶解度或者優選地烴橡膠基本上不溶於其中(如上面定義)。優選的稀釋劑包括在室溫和101kPa_a(l大氣壓)的壓力下是氣體的C1-C3烴。更優選的稀釋劑包括含氯烴如氯甲烷，氯氟烴等。氯甲烷是最優選的稀釋劑。在聚合物淤漿中的稀釋劑還可以包含氫氟碳稀釋劑，或者基本上由氫氟碳稀釋劑組成。
[0065]形成烴橡膠水泥的方法
[0066]在一個實施方案中，在淤漿聚合方法中，氫氟碳稀釋劑存在在橡膠聚合物淤漿中。在另一個實施方案中，將 氫氟碳稀釋劑在淤漿聚合方法後添加到聚合物淤漿中。然後使所述包含氫氟碳稀釋劑的聚合物淤漿與C4-Cltl烴溶劑，優選C5-C8烴溶劑接觸。然後以一定的量從所述合併的溶劑和聚合物淤漿混合物中除去稀釋劑、烴溶劑或二者，所述量不充分多於提供在希望的操作溫度和壓力下呈包含烴橡膠和烴溶劑的基本上均勻的溶液(即包含小於lwt%的固體物)的形式的、基本上均勻的單一液相橡膠水泥所需要的量。
[0067]所述聚合物淤漿還可以包含基本上不含氫氟碳稀釋劑的稀釋劑。在本文中將基本上不含氫氟碳稀釋劑的稀釋劑定義為包含小於lwt%的氫氟碳稀釋劑的稀釋劑，基於存在的稀釋劑的總量計。在一個實施方案中，使包含基本上不含氫氟碳稀釋劑的稀釋劑的聚合物淤漿與C4-Cltl烴溶劑，優選C5-C8烴溶劑接觸。然後使該合併的聚合物淤漿和溶劑與氫氟碳稀釋劑接觸。然後以一定的量從所述合併的溶劑、聚合物淤漿和氫氟碳稀釋劑混合物中除去稀釋劑、氫氟碳稀釋劑、烴溶劑或它們的組合，所述量不充分多於產生呈包含烴橡膠和烴溶劑的基本上均勻的溶液的形式的、基本上均勻的單一液相橡膠水泥所需要的量。
[0068]添加到聚合物淤漿中的烴溶劑的量由烴橡膠在所述水泥中的希望的最終濃度決定，並且可以包括可以在形成橡膠水泥時被與所述稀釋劑一起除去的一部分溶劑。在聚合物淤漿中存在的稀釋劑的量可以取決於反應條件和其它因素以及所述淤漿聚合方法的其它屬性。已經出乎預料地發現，產生所述基本上均勻的烴橡膠水泥所要求的烴溶劑的濃度和要求從聚合物淤漿中除去的稀釋劑的量，可能受存在在聚合物淤漿中或後來添加到聚合物淤漿中的氫氟碳稀釋劑的選擇和濃度的影響。
[0069]與除使用基本上不含氫氟碳稀釋劑的稀釋劑外在相同條件下的相同聚合物淤漿相比，包含適當選擇的氫氟碳稀釋劑的聚合物淤漿可能要求除去更大部分的稀釋劑和/或烴溶劑，以產生所述基本上均勻的單一液相橡膠水泥。因此，與基本上不含氫氟碳稀釋劑的稀釋劑相比，當包含氫氟碳的稀釋劑存在時，為了從包含氫氟碳稀釋劑的聚合物淤漿生產均勻的烴水泥，將需要從合併的聚合物淤漿和烴溶劑混合物中除去更多的稀釋劑。例如，在向包含氫氟碳稀釋劑的聚合物淤漿中添加給定量的烴溶劑後，將需要除去更多的稀釋劑以產生基本上均勻的橡膠水泥，與在其中稀釋劑基本上由氯甲烷組成的相同情況下要求除去的稀釋劑的量相比。在除去稀釋劑以產生基本上均勻的橡膠水泥時，未反應的單體和其它揮發性雜質也被除去。因此，已經發現，通過適當選擇單獨存在的或與氯甲烷和/或其它稀釋劑組合的氫氟碳稀釋劑，可以生產基本上均勻的橡膠水泥，其包含更少的單體和其它雜質(相對於存在的烴橡膠的量)，與在相同條件下在不存在氫氟碳稀釋劑的情況下(即在相同情況下使用基本上不含氫氟碳稀釋劑的稀釋劑)所生產的水泥所具有的單體和其它雜質的量相比。
[0070]在一個實施方案中，生產基本上均勻的烴橡膠水泥的方法包括如下步驟:使包含烴橡膠、稀釋劑和未反應的單體的聚合物淤漿與烴溶劑接觸；和以不充分多於生產基本上均勻的單一液相烴橡膠水泥所需要的量的量除去稀釋劑，其中基於存在於烴橡膠水泥中的烴橡膠的總量計的烴橡膠水泥中單體的質量分數低於基於存在於烴橡膠淤漿中的烴橡膠的總量計的所述烴橡膠淤漿中單體的質量分數。
[0071]在另一個實施方案中，生產基本上均勻的烴橡膠水泥的方法包括如下步驟:使包含烴橡膠、基本上不含氫氟碳稀釋劑的稀釋劑和基於存在於聚合物淤漿中的烴橡膠的總量計第一質量分數的未反應單體的聚合物淤漿與氫氟碳稀釋劑和烴溶劑接觸；和以不充分多於產生基本上均勻的烴橡膠水泥所要求的量的量除去所述稀釋劑和所述氫氟碳稀釋劑，該基本上均勻的烴橡膠水泥的、基於存在於該基本上均勻的烴橡膠水泥中的烴橡膠的總量計的未反應單體的 質量分數小於在原始聚合物淤漿中存在的未反應單體的質量分數。在一個實施方案中，在向聚合物淤漿中添加烴溶劑之前，在向聚合物淤漿中添加烴溶劑之後，或者在向聚合物淤漿中添加烴溶劑的同時，可以添加至少一部分的氫氟碳稀釋劑。所述氫氟碳稀釋劑和/或所述烴溶劑也可以分步和/或逐漸地添加到所述聚合物淤漿中，添加到合併的聚合物淤漿和烴溶劑混合物中，添加到合併的聚合物淤漿和氫氟碳稀釋劑混合物中，或者可以採用這些方式的任何組合。
[0072]因此，在一個實施方案中，所述稀釋劑可以僅包含生產所述基本上均勻的橡膠水泥所要求的氫氟碳稀釋劑的總量中的一部分，並且另外量的氫氟碳稀釋劑可以在與烴橡膠水泥希望的結果一致的情況下在所述方法中的任何一個或多個點添加，所述烴橡膠水泥的相對於存在的橡膠總量計的單體質量分數小於存在於從其生產所述橡膠水泥的聚合物淤漿的橡膠總量計的單體質量分數。
[0073]為了製備基本上均勻的橡膠水泥而從所述體系除去的稀釋劑的量，由烴橡膠淤漿的組成(即烴橡膠和稀釋劑的質量分數)、需要的烴橡膠水泥濃度(即烴橡膠聚合物在烴溶劑中的質量分數)和描述烴橡膠的、作為所述水泥中稀釋劑質量分數的函數的溫度依賴性相行為的組成相圖(compositional phase diagram)決定。以不充分多於產生基本上均勻的烴橡膠水泥所要求的量的量除去所述稀釋劑，是指以一定的量除去稀釋劑，該量是得到在給定的溫度、給定的稀釋劑組成和給定的希望的烴橡膠水泥濃度下在相圖中定義邊界曲線的組成的±15%，優選±10%，更優選±5%的範圍內的水泥組成所需要的量。
[0074]在附圖1中給出了在含有氫氟碳的己烷基水泥中的丁基橡膠的組成相圖的實例，同時給出比較的氯甲烷體系的相圖。[0075]氫氟碳稀釋劑的選擇
[0076]本發明的氫氟碳稀釋劑包含至少一個碳原子、至少一個氫原子和至少一個氟原子。在一個優選的實施方案中，所述氫氟碳稀釋劑基本上由碳、氫和氟組成。在一個更優選的實施方案中，所述氫氟碳稀釋劑是基本上由碳、氫和氟組成的飽和化合物。氫氟碳稀釋劑可以包括氫氟碳稀釋劑的組合，並且可以單獨使用，或者於其它稀釋劑、溶劑等組合使用。
[0077]優選地，所述氫氟碳稀釋劑在25°C和101kPa_a(l大氣壓)的壓力下是氣體，並且具有比用於生產所述基本上均勻的烴橡膠水泥的烴溶劑高的蒸氣壓(即更低的沸點)。在一個優選的實施方案中，所述氫氟碳稀釋劑包括由下式表示的氫氟碳=CxHyFz，其中X是I至
10,或者1-9,或者1-8,或者1-7,或者1-6,或者1-5,或者1-4,或者1_3，最優選2的整數；y至少為I ;和2至少為I。在一個優選的實施方案中，所述氫氟碳稀釋劑包含至少兩個碳原子和至少兩個氟原子。
[0078]合適的氫氟碳稀釋劑的示例性實例包括氟甲烷；二氟甲烷；三氟甲烷；氟乙烷;1，1-二氟乙燒；1，2_ 二氟乙燒；1, I, 1-二氟乙燒；1，1，2-二氟乙燒；1, I, I, 2-四氟乙燒；1，1,2,2-四氟乙燒；1，I, 1，2，2-五氟乙燒；1, I, 1-二氟丙烷；1，1，2-二氟丙烷；1，1，3-三氟丙烷；1，2，2-三氟丙烷；1，2，3-三氟丙烷；1，I, 1,2-四氟丙烷；1，I, 1,3-四氟丙烷；1，1,2, 2-四氟丙烷；1，1,2, 3-四氟丙烷；1，1,3, 3-四氟丙烷；1，2，2，3-四氟丙烷；1，I, 1,2, 2-五氟丙烷；1，I, 1,2, 3-五氟丙烷；1，I, 1,3, 3-五氟丙烷；1，1,2, 2，3-五氟丙烷；1，1，2，3，3-五氟丙烷；1，I, 1，2，2，3-六氟丙烷；1，1，1，2，3，3-六氟丙烷；1，I, 1,3, 3，3-六氟丙烷；1，I, 1,2, 2，3，3-七氟丙烷；1，I, 1,2, 3，3，3-七氟丙烷；1，I, 1-三氟丁燒；1，1，2- 二氟丁燒；1，1，3- 二氟丁燒；1，1，4- 二氟丁燒；1，2，2- 二氟丁燒；
1,2,3-三氟丁烷；1，3，3-三氟丁烷；2，2，3-三氟丁烷；1，I, 1，2-四氟丁烷；1，I, 1,3-四氟丁燒；1，I, I, 4-四氟丁燒；1，1,2,2-四氟丁燒；1，1,2,3-四氟丁燒；1，1,2,4-四氟丁燒；1，1,3,3-四氟丁燒；1，1,3,4-四氟丁燒；1，1,4,4-四氟丁燒；1，2，2，3_ 四氟丁燒；1，2，2，4-四氟丁燒；1，2，3，3-四氟丁燒；1，2，3，4-四氟丁燒；2，2，3，3-四氟丁燒；1，I, 1,2, 2-五氟丁烷；1，I, 1,2, 3-五氟丁烷；1，I, 1，2，4-五氟丁烷；1，I, 1,3, 3-五氟丁烷；1，I, I, 3，4-五氟丁烷；1，I, I, 4，4-五氟丁烷；1，I, 2，2，3-五氟丁烷；1，I, 2，2，4-五氟丁烷；1，1，2，3，3-五氟丁烷；1，1，2，4，4-五氟丁烷；1，1，3，3，4-五氟丁烷；1，2，2，3，3-五氟丁烷；1，2，2，3，4-五氟丁烷；1，1，I, 2，2，3-六氟丁烷；1，1，I, 2，2，4-六氟丁 烷；1，1，1，2，3，3-六氟丁 烷，1，1，1，2，3，4-六氟丁 烷；1，1，1，2，4，4-六氟丁烷；1，1，1，3，3，4-六氟丁 烷；1，1，1，3，4，4-六氟丁 烷；1，1，1，4，4，4-六氟丁烷；1，1，2，2，3，3-六氟丁 烷；1，1，2，2，3，4-六氟丁 烷；1，1，2，2，4，4-六氟丁烷；1，I, 2，3，3，4-六氟丁烷；1，I, 2，3，4，4-六氟丁烷；1，2，2，3，3，4-六氟丁烷；1，I, I, 2，2，3，3-七氟丁烷；1，I, I, 2，2，4，4-七氟丁烷；1，I, 1，2，2，3，4-七氟丁烷；I, I, I, 2，3，3，4-七氟丁燒；1，I, I, 2，3，4，4-七氟丁燒；1, I, 1，2，4，4，4-七氟丁燒；1，I, I, 3，3，4，4-七氟丁烷；1，I, I, 2，2，3，3，4-八氟丁烷；1，I, I, 2，2，3，4，4-八氟丁烷；1，I, 1,2, 3，3,4, 4-八氟丁烷；1，I, 1,2, 2,4, 4，4-八氟丁烷；1，I, 1,2, 3,4, 4，4-八氟丁烷;1，I, I, 2，2，3，3，4，4-九氟丁烷；1，I, I, 2，2，3，4，4，4-九氟丁烷；1，1，1-三氟 _2_ 甲基丙燒；1，1，3-二氟-2-甲基丙烷；1，I, I, 3-四氟-2-甲基丙烷；1，I, 3, 3-四氟-2-甲基丙烷；I, I, 3- 二氟_2_(氟甲基)丙烷；1,1,1,3,3-五氟-2-甲基丙烷；1，1,3,3-四氟_2_(氟甲基)丙焼；1，1，1，3_四氟-2-(氟甲基)丙焼；1，1，2_ 二氟環丁焼；1，1，3_ 二氟環丁烷；1，2，3-三氟環丁烷；1，1，2，2-四氟環丁烷；1，1，3，3-四氟環丁烷；1，1，2，2，3-五氟環丁烷；1，1，2，3，3-五氟環丁烷；1，1，2，2，3，3-六氟環丁烷；1，1，2，2，3，4-六氟環丁烷；1，1，2，3，3，4-六氟環丁烷；1，1，2，2，3，3，4-七氟環丁烷；和它們的混合物。特別優選的氫氟碳稀釋劑包括1，1，2-三氟乙烷和1，1，1，2-四氟乙烷，其中1，1，1，2-四氟乙烷是特別優選的。
[0079]不飽和氫氟碳稀釋劑的示例性實例包括1，1，2-三氟乙烯；1，1，2-三氟丙烯；1，1，3-二氟丙烯；1，2，3-二氟丙烯；1，3，3-二氟丙烯；2，3，3-二氟丙烯；3，3，3-二氟丙烯；1，1，2-二氟-1-丁烯；1，1，3-二氟-1-丁烯；1，1，4-二氟-1-丁烯；1，2，3-二氟-1-丁烯；1，2，4- 二氟-1- 丁烯；1，3，3- 二氟-1- 丁烯；1，3，4- 二氟-1- 丁烯；1，4，4- 二氟-1- 丁烯；2，3，3- 二氟-1- 丁烯；2，3，4- 二氟-1- 丁烯；2，4，4- 二氟-1- 丁烯；3，3，4- 二氟-1- 丁烯；3，4，4- 二氟-1- 丁烯；4，4，4- 二氟-1- 丁烯；1，1，2，3-四氟-1- 丁烯；1，1，2，4-四氟 _1_ 丁烯；1，1，3，3-四氟-1- 丁烯；1，1，3，4-四氟-1- 丁烯；1，1，4，4-四氟-1- 丁烯；1，2，3，3-四氟-1- 丁烯；1，2，3，4-四氟-1- 丁烯；1，2，4，4-四氟-1- 丁烯；1，3，3，4-四氟 _1_ 丁烯；1，3，4，4-四氟-1- 丁烯；1，4，4，4-四氟-1- 丁烯；2，3，3，4-四氟-1- 丁烯；2，3，4，4-四氟-1- 丁烯；2，4，4，4-四氟-1- 丁烯；3，3，4，4-四氟-1- 丁烯；3，4，4，4-四氟 _1_ 丁烯；1，1，2，3，3-五氟-1-丁烯；1，1，2，3，4-五氟-1-丁烯；1，1，2，4，4-五氟-1-丁烯；1，1，3，3，4_ 五氟-1- 丁烯；1，1，3，4，4_ 五氟-1- 丁烯；1，1，4，4，4_ 五氟-1- 丁烯；1，2，3，3，4_ 五氟-1- 丁烯；1，2，3，4，4_ 五氟-1- 丁烯；1，2，4，4，4_ 五氟-1- 丁烯；2，3，3，4，4-五氟-1- 丁烯；2，3，4，4，4-五氟-1- 丁烯；3，3，4，4，4-五氟-1- 丁烯；1，1，2，3，3，4-六氟-1- 丁烯；1，1，2，3，4，4-六氟-1- 丁烯；1，1，2，4，4，4-六氟-1- 丁烯；1，2，3，3，4，4-六氟-1- 丁烯；1，2，3，4，4，4-六氟-1- 丁烯；2，3，3，4，4，4-六氟-1- 丁烯；1，1，2，3，3，4，4-七氟-1- 丁烯；1，1，2，3，4，4，4-七氟-1- 丁烯；1，1，3，3，4，4，4-七氟 _1_ 丁烯；1，2，3，3，4，4，4-七氟-1- 丁烯；1，1，1- 二氟 _2_ 丁烯；1，1，2- 二氟 _2_ 丁烯；1，1，3-二氟-2-丁烯；1，1，4-二氟-2-丁烯；1，2，3-二氟-2-丁烯；1，2，4-二氟-2-丁烯；1，1，1，2-四氟-2- 丁烯；1，1，1，3-四氟-2- 丁烯；1，1，1，4-四氟 _2_ 丁烯；1，1，2，3-四氟-2- 丁烯；1，1，2，4-四氟-2- 丁烯；1，2，3，4-四氟 _2_ 丁烯；1，1，1，2，3-五氟 _2_ 丁烯；1，1，1，2，4-五氟-2- 丁烯；1，1，1，3，4-五氟 ~2~ 丁烯；1，1，1，4，4-五氟 ~2~ 丁烯；1，1，2，3，4-五氟-2- 丁烯；1，1，2，4，4-五氟 ~2~ 丁烯；1，1，1，2，3，4-六氟 ~2~ 丁烯；1，1，1，2，4，4-六氟-2- 丁烯；1，1，1，3，4，4-六氟 ~2~ 丁烯；1，1，1，4，4，4-六氟 ~2~ 丁烯；1，1，2，3，4，4-六氟-2- 丁烯；1，1，1，2，3，4，4-七氟 ~2~ 丁烯；1，1，1，2，4，4，4-七氟 ~2~ 丁烯；和它們的混合物，並且包括包含至少一種上述飽和氫氟碳稀釋劑的混合物。
[0080]所述稀釋劑還可以包括包含一種或多種上述氫氟碳稀釋劑以及一種或多種取代或未取代的烷烴、烯烴、炔烴或它們的組合的混合物，所述烷烴、烯烴和炔烴各自包含I至10個碳原子，優選1-5個碳原子，其中1-3個碳原子是最優選的。
[0081] 在一個實施方案中，所述稀釋劑可以包括與氯甲烷的混合物，其中相對於混合物中存在的稀釋劑的總量計，這樣的混合物包含5-90%重量的氯甲烷，或者5-80%重量的氯甲烷，或者5-70%重量的氯甲烷，或者5-60%重量的氯甲烷，或者5-50%重量的氯甲烷，或者5-40%重量的氯甲焼，或者5-30%重量的氯甲焼，或者5-20重量％的氯甲焼，或者5-10%重量的氯甲烷。
[0082]在另一個實施方案中，本發明的聚合物淤漿優選基本上不含氯甲烷，其中基本上不含氯甲烷的聚合物淤漿被定義為包含少於Iwt%氯甲烷的聚合物淤漿。
[0083]在另一個實施方案中，所述氫氟碳稀釋劑與一種或多種稀釋氣體組合使用，所述稀釋氣體包括二氧化碳，氮氣，氫氣，気，氖，氦，氪，氣和/或其它惰性氣體。優選的氣體包括二氧化碳和/或氮氣。
[0084]基於在烴橡膠聚合物淤漿中存在的稀釋劑的總重量計，所述氫氟碳稀釋劑可以以大於2 %重量至最高100 %重量的量存在於所述聚合物淤漿中。在該範圍內，稀釋劑優選佔至少5%重量,優選至少10%重量,優選至少15%重量,優選至少20%重量,優選至少25%重量，優選至少30%重量,優選至少35%重量,優選至少40%重量,優選至少45%重量,優選至少50 %重量,優選至少55 %重量,優選至少60 %重量,優選至少65 %重量,優選至少70%重量,優選至少75%重量,優選至少80 %重量,優選至少85%重量,優選至少90%重量，更優選至少95 %重量。在一個優選的實施方案中，所述氫氟碳稀釋劑選自下組:1，1- 二氟乙烷，I, I, 1-三氟乙烷，I, I, I, 2-四氟乙烷,和它們的混合物。
[0085]基本上均勻的烴橡膠水泥的形成可能受聚合物淤漿、合併的聚合物淤漿和烴溶劑混合物等的溫度和壓力的影響。因此，生產基本上均勻的烴橡膠水泥的方法可以包括在特定的工藝步驟中改變所述組分的溫度和/或壓力。在一個實施方案中，本發明方法可以進一步包括升高或降低聚合物淤漿、氫氟碳稀釋劑、烴溶劑或它們的組合的溫度。 [0086]烴溶劑
[0087]本文中公開的方法中的烴溶劑可以包含沸點比使用的稀釋劑沸點高的任何烴。優選地，所述烴溶劑包含C4-Cltl烴或者烴的混合物。更優選地，所述烴溶劑包含C5-C7烴。優選選擇可用於本發明的烴溶劑，使得烴橡膠淤漿中存在的目標量的烴橡膠可溶於處於所述聚合物淤漿與所述溶劑接觸時的溫度的、添加到聚合物淤漿中的所述量溶劑中。合適的烴溶劑的示例性的非限制性實例包括線性、支化或環狀的C4-Cltl烴，優選C5-C8烴。合適的烴溶劑的具體實例包括但不限於丁烷，環丁烷，異丁烷，正戊烷，環戊烷，正己烷，甲基環戊烷，異己烷，2-甲基戊烷，3-甲基戊烷，2-甲基丁烷，2，2-二甲基丁烷，2，3-二甲基丁烷，2-甲基己燒，3-甲基己燒,3-乙基戍燒，2, 2- 二甲基戍燒，2, 3- 二甲基戍燒，2, 4- 二甲基戍燒，3，3-二甲基戊烷，2-甲基庚烷，3-乙基己烷，2，5- 二甲基己烷，2，2，4-三甲基戊烷，辛燒，庚烷，壬烷，癸烷，十二烷，十一烷，1，1- 二甲基環戊烷，1，2- 二甲基環戊烷，1，3- 二甲基環戊烷，乙基環戊烷，環己烷，甲基環己烷，苯，甲苯，鄰二甲苯，對二甲苯，間二甲苯，和它們的組合。一種優選的溶劑包括超低苯型的己烷(ULB己烷)，其是優選等級的己烷，並且基本上由C6異構體，即正己燒，2-甲基戊烷，3-甲基戊烷，甲基環戊烷和環己烷的混合物組成。在ULB己烷中除這些異構體外的精確的餘量因製造商而不同。
[0088]稀釋劑脫除
[0089]在一個實施方案中，用於製備基本上均勻的烴橡膠水泥的方法包括從聚合物淤漿中脫除稀釋劑，以生產基本上均勻的烴橡膠水泥。這種稀釋劑的脫除還可以包括至少一部分烴溶劑的脫除。稀釋劑的脫除優選利用稀釋劑相對於所述烴橡膠和所述烴溶劑來說更低的蒸氣壓，通過使合併的聚合物淤漿和溶劑混合物暴露於降低的壓力(例如通過除去施加的壓力和/或通過對所述混合物抽真空)和/或通過對所述體系加熱而經蒸餾進行，使得所述稀釋劑與所述烴橡膠分離，從而產生橡膠水泥。如上面討論的，單體和其它揮發性雜質也被與所述稀釋劑一起從所述橡膠聚合物中除去。
[0090]因此，相對於以同樣方式在相同條件下但不存在氫氟碳稀釋劑時生產的橡膠水泥，本發明的橡膠水泥被純化，因為基於在聚合物淤漿中存在的烴橡膠總量計的聚合物淤漿中單體的質量分數低於基於在橡膠水泥中存在的烴橡膠總量計的烴橡膠水泥中單體的質量分數。因此，本發明的橡膠水泥可以被描述為具有低於聚合物淤漿中未反應單體和其它雜質相對於從其生產橡膠水泥的聚合物淤漿中的烴橡膠計的質量分數的、未反應單體和其它雜質相對於橡膠水泥中的烴橡膠計的質量分數。
[0091]為了製備基本上均勻的橡膠水泥而應從所述體系除去的稀釋劑的量，由烴橡膠淤漿的組成(即烴橡膠和稀釋劑的質量分數)、需要的烴橡膠水泥濃度(即烴橡膠聚合物在烴溶劑中的質量分數)和描述烴橡膠的、作為所述水泥中稀釋劑質量分數的函數的溫度依賴性相行為的組成相圖決定。以不充分多於產生基本上均勻的烴橡膠水泥所要求的量的量除去所述稀釋劑，是指以得到不偏離在給定溫度下在相圖中定義邊界曲線的組成超過10%的水泥組成所要求的量除去稀釋劑。
[0092]在附圖1中給出了在含有氫氟碳的己烷基水泥中的丁基橡膠的組成相圖的實例，同時給出比較的氯甲烷體系的相圖。
[0093]在某些實施方案中，在烴橡膠水泥中的未反應單體基於存在在該水泥中的烴橡膠總量計的質量分數 ，比聚合物淤漿中的未反應單體基於存在在該聚合物淤漿中的烴橡膠總量計的質量分數低10%,優選低20%,更優選低40%。
[0094]在另一實施方案中，在烴橡膠水泥中的未反應單體基於存在在該水泥中的烴橡膠總量計的質量分數，低於聚合物淤漿中的未反應單體基於存在在該聚合物淤漿中的烴橡膠總量計的質量分數的90%，優選低於聚合物淤漿中的未反應單體基於存在在該聚合物淤漿中的烴橡膠總量計的質量分數的80 %，更優選低於聚合物淤漿中的未反應單體基於存在在該聚合物淤漿中的烴橡膠總量計的質量分數的60 %，甚至更優選低於聚合物淤漿中的未反應單體基於存在在該聚合物淤漿中的烴橡膠總量計的質量分數的40%，最優選低於聚合物淤漿中的未反應單體基於存在在該聚合物淤漿中的烴橡膠總量計的質量分數的20 %。
[0095]在一個優選的實施方案中，所述烴橡膠水泥基本上不含未反應的單體，這在本文中定義為未反應單體的質量分數小於或等於約0.01質量分數。
[0096]在一個實施方案中，回收的氫氟碳稀釋劑、溶劑、單體等以從聚合物淤漿中分離出來的原樣形式或者在隨後純化後，可以被再次用於或循環回所述方法的合適步驟或者生產所述烴橡膠聚合物淤漿的合適步驟。因此，可以將從聚合物淤漿中除去的氫氟碳稀釋劑的至少一部分循環回去以生產至少一部分另外的聚合物淤漿。可以將從聚合物淤漿中除去的烴溶劑的至少一部分循環回去以生產另外的聚合物淤漿。可以將從聚合物淤漿中除去的單體的至少一部分循環回去以生產另外的烴橡膠。
[0097]工業實用件
[0098]本文中所公開的方法可以用於製造可用於廣泛用途的聚合物。在所述烴橡膠水泥中減少量的單體允許由按照本發明方法生產的烴橡膠水泥形成改進的橡膠組合物。橡膠所具有的低氣體滲透性解釋了這些聚合物的最大用途，即內胎和輪胎內襯。這些相同的性能在氣墊、空氣彈簧、風箱、收集袋(accumulator bags),和藥用蓋(pharmaceuticalclosures)中也是重要的。本發明聚合物的熱穩定性使得它們對於橡膠輪胎固化球膽(tire-curing bladders),高溫服務軟管和用於熱材料處理的傳送帶來說是理想的。所述聚合物還顯示了高的阻尼，並在溫度和頻率兩方面具有獨特地寬的阻尼和減震範圍。它們可用於模製的橡膠部件，並且在汽車懸掛緩衝器(automobile suspension bumpers)、汽車尾氣管託架(auto exhaust hangers)和車身裝配物(body mounts)中有廣泛用途。
[0099]通過本發明方法生產的橡膠水泥可以被用於生產可用於輪胎側壁和胎面混合物的聚合物。在側壁中，所述聚合物的特性賦予了好的耐臭氧性，裂紋切斷生長(crack cutgrowth)和外觀。本發明方法的聚合物還可以被共混。顯示相共連續性(co-continuity)的、具有高二烯橡膠的合適復配的共混物給出優異的側壁。通過使用按照本發明生產的聚合物，可以在沒有耐磨損性和滾動阻力方面的損失的情況下實現高性能輪胎的耐溼、雪和冰滑性能以及幹牽引方面的改進。
[0100]所述橡膠聚合物與熱塑性樹脂的共混物還可以被用於這些混合物的增韌。高密度聚乙烯和全同立構聚丙烯烴常用5-30wt%的聚異丁烯改性。在某些應用中，本發明的聚合物提供了可在熱塑性塑料模製設備中加工的高彈性混合物。通過本發明方法生產的聚合物還可以與聚醯胺共混，以產生其它工業應用。
[0101]通過本發明方法生產的聚合物還可以被用作粘合劑，填縫物(caulks)，密封劑和上光化合物(glazing compounds)。它們還可以在含有丁基橡膠、SBR橡膠和天然橡膠的橡膠復配物中用作增塑劑。在線性密度聚乙烯(LLDPE)共混物中，它們將粘附性引入伸展纏繞薄膜中。它們還可以被用於潤滑劑中(作為分散劑)和用於埋嵌(potting)和電纜填充材料。在某些應用中，通過本發明方法生產的聚合物還可用於口香糖，以及用於醫療應用如藥用塞，和油漆輥領域。
[0102]在某些實施方案中，本發明涉及:
[0103]1.一種從包含烴橡膠、稀釋劑和未反應單體的聚合物淤漿生產基本上均勻的單一液相烴橡膠水泥的方法，該方法包括:
[0104](a)使所述聚合物遊楽;與烴溶劑接觸；和
[0105](b)以不充分多於生產所述基本上均勻的單一液相烴橡膠水泥所需要量的量除去稀釋劑，其中基於存在於烴橡膠水泥中的烴橡膠的總量計的烴橡膠水泥中單體的質量分數低於基於存在於烴橡膠淤漿中的烴橡膠的總量計的所述烴橡膠淤漿中單體的質量分數，
[0106]其中所述稀釋劑包含氫氟碳。
[0107]2.一種從包含烴橡膠、基本上不含氫氟碳稀釋劑的稀釋劑和基於存在於聚合物淤漿中的烴橡膠的總量計第一質量分數的未反應單體的聚合物淤漿生產基本上均勻的烴橡膠水泥的方法，該方法包括:
[0108](a)使所述聚合物淤漿與氫氟碳稀釋劑和烴溶劑接觸；和
[0109](b)除去所述稀釋劑和所述氫氟碳稀釋劑的至少一部分，以產生基本上均勻的烴橡膠水泥，該基本上均勻的烴橡膠水泥具有基於存在於該基本上均勻的烴橡膠水泥中的烴橡膠的總量計第二質量分數的未反應單體，
[0110]其中所述第一質量分數大於所述第二質量分數。
[0111]3.翻新現有的淤漿陽離子聚合裝置的方法，該翻新方法包括如下步驟:
[0112] (a)使來自淤漿陽離子聚合裝置的聚合物淤漿與烴溶劑接觸，所述聚合物淤漿包含烴橡膠、稀釋劑和基於存在於聚合物淤漿中的烴橡膠的總量計第一質量分數的未反應單體；和
[0113](b)除去至少一部分所述稀釋劑，以產生基本上均勻的烴橡膠水泥，該烴橡膠水泥具有基於存在於該基本上均勻的烴橡膠水泥中的烴橡膠的總量計第二質量分數的未反應單體，
[0114]其中所述稀釋劑包含氫氟碳，和
[0115]其中所述第一質量分數大於所述第二質量分數。
[0116]4.翻新現有的淤漿陽離子聚合裝置的方法，該翻新方法包括如下步驟:
[0117](a)使來自淤漿陽離子聚合裝置的聚合物淤漿與氫氟碳稀釋劑和烴溶劑接觸，所述聚合物淤漿包含烴橡膠、基本上不含氫氟碳稀釋劑的稀釋劑和基於存在於聚合物淤漿中的烴橡膠的總量計第一質量分數的未反應單體；
[0118](b)除去所述稀釋劑和所述氫氟碳稀釋劑的至少一部分，以產生基本上均勻的烴橡膠水泥，該烴橡膠水泥具有基於存在於該基本上均勻的烴橡膠水泥中的烴橡膠的總量計第二質量分數的未反應單體，
[0119]其中所述第一質量分數大於所述第二質量分數。 [0120]5.一種從聚合物淤漿生產單一液相烴橡膠水泥的方法，該聚合物淤漿包含烴橡膠、稀釋劑和在聚合物淤漿中的、基於聚合物淤漿中的烴橡膠的總重量計第一質量分數的未反應單體,該方法包括:
[0121](a)使所述聚合物淤漿與烴溶劑接觸；和
[0122](b)從所述聚合物淤漿中除去至少一部分稀釋劑，以產生單一液相的烴橡膠水泥，該烴橡膠水泥具有在該烴橡膠水泥中的、基於存在於該烴橡膠水泥的烴橡膠的總量計第二質量分數的未反應單體，
[0123]其中所述稀釋劑包含氫氟碳，和所述第一質量分數大於所述第二質量分數。
[0124]6.任何前述段落的方法，其中所述氫氟碳包含至少一個碳原子和至少兩個氟原子。
[0125]7.任何前述段落的方法，其中所述氫氟碳包含1，1- 二氟乙烷。
[0126]8.任何前述段落的方法，其中所述氫氟碳包含1，1，1，2-四氟乙烷。
[0127]9.任何前述段落的方法，其中所述氫氟碳基本上由氫、碳和氟組成。
[0128]10.任何前述段落的方法，其中未反應單體在烴水泥中的、基於烴水泥中烴橡膠總重量計的質量分數小於未反應單體在聚合物淤漿中的、基於聚合物淤漿中烴橡膠總重量計的質量分數。
[0129]11.任何前述段落的方法，其中所述稀釋劑還包含氯甲烷。
[0130]12.任何前述段落的方法，其中所述烴橡膠包括異丁烯、異戊二烯、對甲基苯乙烯或它們的組合的聚合物和/或共聚物。
[0131]13.任何前述段落的方法，其中所述稀釋劑基本上由氫氟碳組成。
[0132]14.任何前述段落的方法，其中所述聚合物淤漿是在用於生產C4-C7異烯烴聚合物的淤漿陽離子聚合方法中生產的。
[0133]15.任何前述段落的方法，其中所述聚合物淤漿包含大於或等於約10%體積的固體物。[0134]16.任何前述段落的方法，其中當與所述烴溶劑接觸時，所述聚合物淤漿的溫度低於或等於約-20°C。
[0135]17.任何前述段落的方法，其中烴水泥中未反應單體的、基於烴水泥中烴橡膠總重量計的質量分數小於聚合物淤漿中未反應單體的、基於聚合物淤漿中烴橡膠總重量計的質量分數的80%。
[0136]18.任何前述段落的方法，其中所述烴橡膠水泥基本上不含未反應的單體。
[0137]19.任何前述段落的方法，其中所述氫氟碳稀釋劑在25°C和101.3kPa_a的壓力下是氣體。
[0138]20.任何前述段落的方法，其中所述氫氟碳由下式表示:
[0139]CxHyFz
[0140]其中X是I至10的整數，y大於或等於1，並且z大於或等於I。
[0141]21.任何前述段落的方法，其中所述氫氟碳選自下組:氟甲烷；二氟甲烷；三氟甲燒；氟乙燒；1，1-二氟乙燒；1，2_ 二氟乙燒；1, I, 1-二氟乙燒；1，1，2-二氟乙燒；1，1，1，2-四氟乙燒；1, 1，2，2-四氟乙燒；1, 1，1，2，2-五氟乙燒；1，1，1- 二氟丙烷；1，1，2-三氟丙烷；1，1，3-三氟丙烷；1，2，2-三氟丙烷；1，2，3-三氟丙烷；1，I, 1，2_四氟 丙烷；1，I, I, 3-四氟丙烷；1，I, 2, 2-四氟丙烷；1，I, 2, 3-四氟丙烷；1，I, 3, 3-四氟丙烷；1，2，2，3-四氟丙烷；1，I, I, 2，2-五氟丙烷；1，I, I, 2，3-五氟丙烷；1，I, I, 3，3-五氟丙烷；1，1,2, 2，3-五氟丙烷；1，1,2, 3，3-五氟丙烷；1，I, 1,2, 2，3-六氟丙烷；1，I, 1,2, 3，3-六氟丙烷；1，1，1，3，3，3-六氟丙烷；1，I, I, 2，2，3，3-七氟丙烷；1，I, I, 2，3，3，3-七氟丙烷；1，I, 1-三氟丁烷；1，I, 2-三氟丁烷；1，I, 3-三氟丁烷；1，I, 4-三氟丁烷；1，2，2-三氟丁烷；
1,2,3-三氟丁烷；1，3，3-三氟丁烷；2，2，3-三氟丁烷；1，I, 1，2-四氟丁烷；1，I, 1,3-四氟丁燒；1，I, I, 4-四氟丁燒；1，1,2,2-四氟丁燒；1，1,2,3-四氟丁燒；1，1,2,4-四氟丁燒；1,1，3，3-四氟丁燒；1,1，3，4-四氟丁燒；1,1，4，4-四氟丁燒；1，2，2，3-四氟丁燒；1，2，2，4-四氟丁燒；1，2，3，3-四氟丁燒；1，2，3，4-四氟丁燒；2，2，3，3-四氟丁燒；1，I, 1,2, 2-五氟丁烷；1，I, 1,2, 3-五氟丁烷；1，I, 1，2，4-五氟丁烷；1，I, 1,3, 3-五氟丁烷；1，1，1，3，4-五氟丁烷；1，1，1，4，4-五氟丁烷；1，1，2，2，3-五氟丁烷；1，1，2，2，4-五氟丁烷；1，1，2，3，3-五氟丁烷；1，1，2，4，4-五氟丁烷；1，1，3，3，4-五氟丁烷；1，2，2，3，3-五氟丁烷；1，2，2，3，4-五氟丁烷；1，1，I, 2，2，3-六氟丁烷；1，1，I, 2，2，4-六氟丁 烷；1，1，1，2，3，3-六氟丁 烷，1，1，1，2，3，4-六氟丁 烷；1，1，1，2，4，4-六氟丁烷；1，1，1，3，3，4-六氟丁 烷；1，1，1，3，4，4-六氟丁 烷；1，1，1，4，4，4-六氟丁烷；1，1，2，2，3，3-六氟丁 烷；1，1，2，2，3，4-六氟丁 烷；1，1，2，2，4，4-六氟丁烷；1，I, 2，3，3，4-六氟丁烷；1，I, 2，3，4，4-六氟丁烷；1，2，2，3，3，4-六氟丁烷；1，I, I, 2，2，3，3-七氟丁烷；1，I, I, 2，2，4，4-七氟丁烷；1，I, 1，2，2，3，4-七氟丁烷；
I,I, I, 2，3，3，4-七氟丁燒；1，I, I, 2，3，4，4-七氟丁燒；1, I, 1，2，4，4，4-七氟丁燒；1，I, I, 3，3，4，4-七氟丁烷；1，I, I, 2，2，3，3，4-八氟丁烷；1，I, I, 2，2，3，4，4-八氟丁烷；1，I, 1,2, 3，3,4, 4-八氟丁烷；1，I, 1,2, 2,4, 4，4-八氟丁烷；1，I, 1,2, 3,4, 4，4-八氟丁烷;1，I, I, 2，2，3，3，4，4-九氟丁烷；1，I, I, 2，2，3，4，4，4-九氟丁烷；1，1，1-三氟 _2_ 甲基丙燒；1，1，3-二氟-2-甲基丙烷；1，I, I, 3-四氟-2-甲基丙烷；1，I, 3, 3-四氟-2-甲基丙烷；1，1，3- 二氟_2_(氟甲基)丙烷；1,1,1,3,3-五氟-2-甲基丙烷；1，1,3,3-四氟_2_(氟甲基)丙焼；1，1，1，3_四氟-2-(氟甲基)丙焼；1，1，2_ 二氟環丁焼；1，1，3_ 二氟環丁烷；1，2，3-三氟環丁烷；1，1，2，2-四氟環丁烷；1，1，3，3-四氟環丁烷；1，1，2，2，3-五氟環丁烷；1，1，2，3，3-五氟環丁烷；1，1，2，2，3，3-六氟環丁烷；1，1，2，2，3，4-六氟環丁烷；1，1，2，3，3，4-六氟環丁烷；1，1，2，2，3，3，4-七氟環丁烷；1，1，2-三氟乙烯；1，1，2-三氟丙烯；1，1，3- 二氟丙烯；1，2，3- 二氟丙烯；1，3，3- 二氟丙烯；2，3，3- 二氟丙烯；3，3，3- 二氟丙烯；1，1，2- 二氟-1- 丁烯；1，1，3- 二氟-1- 丁烯；1，1，4- 二氟-1- 丁烯；1，2，3- 二氟 _1_ 丁烯；1，2，4- 二氟-1- 丁烯；1，3，3- 二氟-1- 丁烯；1，3，4- 二氟-1- 丁烯；1，4，4- 二氟-1- 丁烯；2，3，3- 二氟-1- 丁烯；2，3，4- 二氟-1- 丁烯；2，4，4- 二氟-1- 丁烯；3，3，4- 二氟-1- 丁烯；3，4，4- 二氟-1- 丁烯；4，4，4- 二氟-1- 丁烯；1，1，2，3-四氟 _1_ 丁烯；1，1，2，4-四氟-1- 丁烯；1，1，3，3-四氟-1- 丁烯；1，1，3，4-四氟-1- 丁烯；1，1，4，4-四氟-1- 丁烯；1，2，3，3-四氟-1- 丁烯；1，2，3，4-四氟-1- 丁烯；1，2，4，4-四氟 _1_ 丁烯；1，3，3，4-四氟-1- 丁烯；1，3，4，4-四氟-1- 丁烯；1，4，4，4-四氟-1- 丁烯；2，3，3，4-四氟-1- 丁烯；2，3，4，4-四氟-1- 丁烯；2，4，4，4-四氟-1- 丁烯；3，3，4，4-四氟 _1_ 丁烯；3，4，4，4-四氟-1- 丁烯；1，1，2，3，3-五氟-1- 丁烯；1，1，2，3，4-五氟-1- 丁烯；1，1，2，4，4_ 五氟-1- 丁烯；1，1，3，3，4_ 五氟-1- 丁烯；1，1，3，4，4_ 五氟-1- 丁烯；1，1，4，4，4_ 五氟-1- 丁烯；1，2，3，3，4_ 五氟-1- 丁烯；1，2，3，4，4_ 五氟-1- 丁烯；1，2，4，4，4-五氟-1- 丁烯；2，3，3，4，4-五氟-1- 丁烯；2，3，4，4，4-五氟-1- 丁烯；3，3，4，4，4-五氟-1- 丁烯；1，1，2，3，3，4-六氟-1- 丁烯；1，1，2，3，4，4-六氟-1- 丁烯；1，1，2，4，4，4-六氟-1- 丁烯；1，2，3，3，4，4-六氟-1- 丁烯；1，2，3，4，4，4-六氟-1- 丁烯；2，3，3，4，4，4-六氟-1- 丁烯；1，1，2，3，3，4，4—匕氟-1- 丁烯；1，1，2，3，4，4，4—匕氟 _1_ 丁烯；1，1，3，3，4，4，4-七氟-1- 丁烯；1，2，3，3，4，4，4-七氟-1- 丁烯；1，1，1- 二氟 _2_ 丁烯；1，1，2-二氟-2-丁烯；1，1，3-二氟-2-丁烯；1，1，4-二氟-2-丁烯；1，2，3-二氟-2- 丁烯；1，2，4- 二氟-2- 丁烯；1，1，1，2-四氟 _2_ 丁烯；1，1，1，3-四氟 _2_ 丁烯；1，1，1，4-四氟-2- 丁烯；1，1，2，3-四氟-2- 丁烯；1，1，2，4-四氟-2- 丁烯；1，2，3，4-四氟-2- 丁烯；1，1，1，2，3-五氟-2- 丁烯；1，1，1，2，4-五氟 _2_ 丁烯；1，1，1，3，4-五氟 _2_ 丁烯；1，1，1，4，4-五氟-2- 丁烯；1，1，2，3，4-五氟 ~2~ 丁烯；1，1，2，4，4-五氟 ~2~ 丁烯；1，1，1，2，3，4-六氟-2- 丁烯；1，1，1，2，4，4-六氟 ~2~ 丁烯；1，1，1，3，4，4-六氟 ~2~ 丁烯；1，1，1，4，4，4-六氟-2-丁烯；1，1，2，3，4，4-六氟-2-丁烯；1，1，1，2，3，4，4-七氟-2-丁烯；1，1，1，2，4，4，4-七氟-2- 丁烯；和它們的混合物。
[0142]22.任何前述段落的方法，其中所述烴溶劑包含C4-Cici烴。
[0143]23.任何前述段落的方法，其中所述烴溶劑包含線性、支化或環狀的C5-C8烴。
[0144]24.任何前述段落的方法，其中所述烴溶劑包含C5-C7烷烴。
[0145]25.任何前述段落的方法，其中所述烴溶劑選自下組:
[0146]丁烷，環丁烷，異丁烷，正戊烷，環戊烷，正己烷，甲基環戊烷，異己烷，2-甲基戊烷，3-甲基戊烷，2-甲基丁烷，2，2-二甲基丁烷，2，3-二甲基丁烷，2-甲基己烷，3-甲基己烷，3-乙基戊焼，2，2- 二甲基戊焼，2，3- 二甲基戊焼，2，4- 二甲基戊焼，3，3- 二甲基戊焼，2-甲基庚烷，3-乙基己烷，2，5-二甲基己烷，2，2，4-三甲基戊烷，辛烷，庚烷，壬烷，癸烷，十二烷，十一烷，1，1-二甲基環戊烷，1，2-二甲基環戊烷，1，3-二甲基環戊烷，乙基環戊烷，環己烷，甲 基環己烷，苯，甲苯，鄰二甲苯，對二甲苯，間二甲苯，和它們的組合。[0147]26.任何前述段落的方法，其中所述烴溶劑是正己烷，2-甲基戊烷，3-甲基戊烷，甲基環戊烷和/或環己烷的混合物。
[0148]27.任何前述段落的方法，還包括如下步驟:
[0149](c)從所述聚合物淤漿除去至少一部分所述氫氟碳；和
[0150](d)循環至少一部分所述除去的氫氟碳，用於生產另外的聚合物淤漿。
[0151]28.任何前述段落的方法，還包括如下步驟:
[0152](c)除去至少一部分所述烴溶劑；和
[0153](d)循環至少一部分所述除去的烴溶劑，用於生產另外的聚合物淤漿。
[0154]29.任何前述段落的方法，還包括如下步驟:
[0155](c)除去至少一部分所述單體；和
[0156](d)循環至少一部分所述除去的單體，用於生產另外的烴橡膠。
[0157]30.任何 前述段落的方法，還包括:
[0158]調節所述聚合物淤漿或所述聚合物淤漿與所述烴溶劑的混合物的溫度和/或壓力。
[0159]31.任何前述段落的方法，還包括:
[0160]調節溫度、壓力、烴溶劑在得到的混合物中的重量分數和/或稀釋劑在得到的混合物中的重量分數，使得得到的混合物維持是基本上均勻的液相。
[0161]32.通過任何前述段落的方法製備的烴橡膠水泥組合物。
[0162]本文中引用的所有專利和專利申請、測試方法(例如ASTM方法)和其它文件通過引用充分引入本文至這樣的公開不與本發明不一致的程度，並且為了這種引入被允許的全部權限。
[0163]當在本文中列出數字下限和數字上限時，從任何下限至任何上限的範圍已經被想到。
[0164]儘管已經特別地描述了示例性實施方案，可以理解的是，各種其它修改對於本領域技術人員來說是顯而易見的，並且可以由本領域技術人員容易地做出，而不背離本發明的精神和範圍。因此，不打算將所附權利要求書的範圍限制在本文所陳述的實施例和說明中，而是權利要求書應被理解為包括存在於本發明中的所有具有專利新穎性的特徵，包括將被本發明所屬領域技術人員作為其等同物看待的所有特徵。
【權利要求】
1.一種從包含烴橡膠、稀釋劑和未反應單體的聚合物淤漿生產基本上均勻的單一液相烴橡膠水泥的方法，該方法包括: (a)使所述聚合物淤漿與烴溶劑接觸；和 (b)以不充分多於生產所述基本上均勻的單一液相烴橡膠水泥所需要量的量除去稀釋劑，其中基於存在於烴橡膠水泥中的烴橡膠的總量計的烴橡膠水泥中單體的質量分數低於基於存在於烴橡膠淤漿中的烴橡膠的總量計的所述烴橡膠淤漿中單體的質量分數， 其中所述稀釋劑包含氫氟碳。
2.一種從包含烴橡膠、基本上不含氫氟碳稀釋劑的稀釋劑和基於存在於聚合物淤漿中的烴橡膠的總量計第一質量分數的未反應單體的聚合物淤漿生產基本上均勻的烴橡膠水泥的方法，該方法包括: (a)使所述聚合物淤漿與 氫氟碳稀釋劑和烴溶劑接觸；和 (b)除去所述稀釋劑和所述氫氟碳稀釋劑的至少一部分，以產生基本上均勻的烴橡膠水泥，該基本上均勻的烴橡膠水泥具有基於存在於該基本上均勻的烴橡膠水泥中的烴橡膠的總量計第二質量分數的未反應單體， 其中所述第一質量分數大於所述第二質量分數。
3.翻新現有的淤漿陽離子聚合裝置的方法，該翻新方法包括如下步驟: (a)使來自淤漿陽離子聚合裝置的聚合物淤漿與烴溶劑接觸，所述聚合物淤漿包含烴橡膠、稀釋劑和基於存在於聚合物淤漿中的烴橡膠的總量計第一質量分數的未反應單體；和 (b)除去至少一部分所述稀釋劑，以產生基本上均勻的烴橡膠水泥，該烴橡膠水泥具有基於存在於該基本上均勻的烴橡膠水泥中的烴橡膠的總量計第二質量分數的未反應單體， 其中所述稀釋劑包含氫氟碳，和 其中所述第一質量分數大於所述第二質量分數。
4.翻新現有的淤漿陽離子聚合裝置的方法，該翻新方法包括如下步驟: (a)使來自淤漿陽離子聚合裝置的聚合物淤漿與氫氟碳稀釋劑和烴溶劑接觸，所述聚合物淤漿包含烴橡膠、基本上不含氫氟碳稀釋劑的稀釋劑和基於存在於聚合物淤漿中的烴橡膠的總量計第一質量分數的未反應單體； (b)除去所述稀釋劑和所述氫氟碳稀釋劑的至少一部分，以產生基本上均勻的烴橡膠水泥，該烴橡膠水泥具有基於存在於該基本上均勻的烴橡膠水泥中的烴橡膠的總量計第二質量分數的未反應單體， 其中所述第一質量分數大於所述第二質量分數。
5.一種從聚合物淤漿生產單一液相烴橡膠水泥的方法，該聚合物淤漿包含烴橡膠、稀釋劑和在聚合物淤漿中的、基於聚合物淤漿中的烴橡膠的總重量計第一質量分數的未反應單體，該方法包括: (a)使所述聚合物淤漿與烴溶劑接觸；和 (b)從所述聚合物淤漿中除去至少一部分稀釋劑，以產生單一液相的烴橡膠水泥，該烴橡膠水泥具有在該烴橡膠水泥中的、基於存在於該烴橡膠水泥的烴橡膠的總量計第二質量分數的未反應單體， 其中所述稀釋劑包含氫氟碳，和所述第一質量分數大於所述第二質量分數。
6.通過任何前述權 利要求的方法製備的烴橡膠水泥組合物。
【文檔編號】C08F6/00GK104017110SQ201410227536
【公開日】2014年9月3日 申請日期:2007年5月8日 優先權日:2006年6月23日
【發明者】M·F·麥克唐納, S·T·米爾納, T·D·謝弗, R·N·韋伯, R·D·亨布裡 申請人:埃克森美孚化學專利公司