耐臭氧牢度更好的含胺和酞菁染料的噴墨墨水的製作方法

2023-12-02 23:47:16 2

專利名稱：：耐臭氧牢度更好的含胺和酞菁染料的噴墨墨水的製作方法耐臭氧牢度更好的含胺和酞菁染料的噴墨墨水發明領域本發明一般地涉及含胺噴墨墨水。更具體地，本發明涉及在印刷到含半金屬氧化物或金屬氧化物的多孔媒質之類的照相媒質上時耐臭氧牢度更好的噴墨墨水。發明背景在噴墨墨水技術中，高解析度圖像的圖像質量與產生圖像所用的噴墨墨水和在其上印刷圖像的印刷媒質相關。印刷質量的理想特性包括飽和色、高光澤度和光澤均勻性，以及無顆粒或凝聚物等。但是，一旦印刷了高解析度圖像，又會產生另一個問題，即，關於圖像質量將維持多久的圖像持久性。隨攝影業不斷從膠片移向數字成象法，圖像持久性的問題就變得更重要了。關於目前市場上的很多印刷媒質，印刷的圖像一般在圖像持久性方面都存在不理想性能。一個這種不理想性能就是在染料-基噴墨墨水被印刷到多孔媒質上時所觀察到的逐漸褪色。已經證明這種褪色是由空氣，尤其空氣中的少，臭氧造成的。顯",、，臭氧，噴墨墨水中常用的,多染性能。應注意，一些染料的褪色比另一些染料更成問題。例如，青染料受空氣中所存在臭氧的影響程度比其它染料更嚴重。與褪色一起，另一個重要的不理想性能是色偏移。已經觀察到，當臭氧與有些染料反應時，給定染料原本要呈現的色性能會沿可見光譜移向另一波長值。這種作用導致印刷圖像的視覺色彩逐漸偏離染料原本要呈現的色彩。這兩個不理想性能，即褪色和色偏移，會逐漸改變印刷圖像的視覺效果。由於印刷圖像對這類隨時間的明顯變化很敏感，所以很多人已不願意，尤其在書畫刻印和攝影業中，包括噴墨印刷要長期保持的圖像。因此，發展可印刷照相媒質，例如，含半金屬氧化物或金屬氧化物的多孔媒質，同時又儘量減小大氣臭氧暴露影響的噴墨墨水是有利的。發明概述已經認識到，通過在噴墨墨水中包括某些添加劑來提高耐臭氧牢度是有利的。根據這一點，一般滿足該判據的噴墨墨水可包含提高耐臭氧牢度的胺。更具體地，本發明的目標在於包含金屬化酞菁染料和攜帶該染料的液態載體的噴墨墨水。液態載體可包括以提高耐臭氧牢度的有效濃度存在於噴墨墨水內的胺添加劑。所述提高可通過比較該噴墨墨水與不含胺添加劑的對比噴墨墨水的耐臭氧牢度來確定。在另一個實施方案中，產生耐臭氧牢度更好的圖像的印刷系統可包含包括其上塗有受墨層的印刷媒質。印刷媒質的受墨層可包括半金屬氧化物或金屬氧化物顆粒。噴墨墨水可以為印刷在印刷媒質上而設計，並可包含金屬化酞菁染料和攜帶該染料的液態載體。液態載體可包括以提高耐臭氧牢度性的有效濃度存在於噴墨墨水內的胺添加劑，其中，所述提高要通過比較該噴墨墨水與不包括胺添加劑的對比噴墨墨水的耐臭氧牢度來確定。在另一個實施方案中，印刷耐臭氧牢度更好的圖像的方法可包含把噴墨墨水噴射到印刷媒質上。印刷媒質可包括塗布在其上的包含半金屬氧化物或金屬氧化物顆粒的受墨層。噴墨墨水可包含金屬化酞菁染料和攜帶該染料的載體。液態載體可包括以提高耐臭氧牢度的有效濃度存在於噴墨墨水內的胺添加劑，其中所述提高要通過比較該噴墨墨水與不包括胺添加劑的對比噴墨墨水的耐臭氧牢度來確定。本發明的其它特點和優'泉將從以下以實施例-說明本發明特點的詳述中顯現。優選實施方案詳述在公開和描述本發明的具體實施方案之前，應理解，本發明不限於本文所公開的具體方法和材料，因為它們在一定程度上可變。還應理解，本文所用的術語僅用來描述具體實施方案而無意是限定性的，因為本發明的範圍僅由所附權利要求及其等代體限定。在描述和要求本發明的權利中，將要用下列術語。單數形式"一"和"這"包括複數對象在內，除非內容中明確指明。因此，例如，所謂"一種染料"包括一種或多種這類材料。如本文所用，"液態載體"定義為包括能用來把著色劑攜帶到底基上的液態組合物。液態載體是本領域所熟知的，而且按照本發明的實施方案，可使用很多種油墨載體。這類油墨載體可包括很多不同試劑的混合物，包括但不限於，表面活性劑、溶劑、共溶劑、緩沖劑、生物殺傷劑、粘度改性劑、螯合劑、穩定劑和水。在有些實施方案中，液態載體還可攜帶其它添加劑，如聚合物、uv可固化材料、增塑劑和/或共溶劑。術語"金屬化"，在涉及酞菁染料時，包括含有作為染料結構的整體部分與染料分子螯合、配位或配合的過渡金屬的染料。金屬化染料不包括只有金屬反離子的染料。例如，DB199Na是含鈉反離子的銅酞菁染料。銅組分使這種特定染料成為"金屬化，，染料，而鈉反離子則不然。術語"對比噴墨墨水"是指為確定按照本發明實施方案製成的含胺墨水在耐臭氧牢度方面是否有所提高而製備的噴墨墨水。對比噴墨墨水一般用與含胺添加劑的墨水完全相同的方法製成，但用等量的水代替胺添加劑。因此，對於本發明的每一種噴墨墨水，對比噴墨墨水對應於擬對比試驗的特定噴墨墨水。對比噴墨墨水與含胺噴墨墨水在耐臭氧牢度方面的對比試驗一般如下同樣印刷在媒質底基(如多孔媒質或塗布媒質)上，然後在控制臭氧濃度、相對溼度和溫度的臭氧室內試驗印刷圖像。各印刷樣品的失效可定義為預定百分數OD損失。如果用對比噴墨墨水製成的印刷樣品先於含胺添加劑噴墨墨水失效，則就說胺添加劑已提高了耐臭氧牢度。例如，在一個實施方案中，含胺噴墨墨水與對比噴墨墨水的耐臭氧牢度比較可以數步進行。這些步驟包括a)製備包括印刷在媒質底基(如商品多孔媒質，例如，EpsonPremium光面照相糹氏)上的噴墨墨水的第一印刷樣品；b)製備包括印刷在媒質底基上的對比噴墨墨水的第二印刷樣品，使第二印刷樣品與第一印刷樣品基本相同；c)把第一印刷樣品和第二印刷樣品放在臭氧體積含量為1ppm、相對溼度為50%和溫度為30°C的室內；和d)比較第一印刷樣品和第二印刷樣品各在室內達到失效所需要的時間間隔。在該實施方案中，失效可以用光密度損失為30%起始光密度來確定。因此，第一印刷樣品到失效的時間間隔比第二印刷樣品到失效的時間間隔更長就表明耐臭氧牢度的提高。術語"有效濃度"，在指可用來提高耐臭氧牢度的胺添加劑量時，是使含胺添加劑噴墨墨水超過對比噴墨墨水所包括的量。換言之，有些胺添加劑將在一定濃度範圍內或在特定含量下起提高耐臭氧牢度的作用，而在其它含量下不提高耐臭氧牢度。因此，為提高耐臭氧牢度的胺添加劑的有效濃度包括為提高耐臭氧牢度可存在於噴墨墨水內的一種胺添加劑或幾種胺添加劑的組合的任意功能量。術語"締合，，，在涉及金屬化酞菁染料與胺添加劑之間的相互作用時，可包括任意數目的分子締合，但締合程度高於僅僅混合或接觸。例如，胺添加劑與金屬酞菁染料可以範德華力或離子吸引作用的形式分子締合。進一步，締合作用可出現在噴墨墨水內和/或一旦噴墨墨水被印刷到媒質底基上之後。但優選締合作用將至少存在於一旦噴墨墨水已被印刷或塗布到媒質底基上之後，因為正是在媒質底基上耐臭氧牢度才變成問題。締合作用的實例包括共價鍵、氫鍵或離子吸引，如配合、螯合或形成鹽。或者，締合作用也可以嵌入或其它一般吸引為特徵。術語"可溶部分"是指為提高有機組合物在載體內的溶解度而能連接在其上的基團，如酸性基團。實例包括磺酸基、羧酸基、季胺等。術語"約"，在涉及數值或範圍時，要包括因測量時可能出現的實驗誤差所產生的值。數值，如比值、濃度、量、分子尺寸等，在本文可以範圍形式存在。應理解，這類範圍形式僅為便利和簡要而使用，且應靈活地解釋為不僅包括範圍兩端所明確列舉的數值，而且包括在該範圍內的所有一個個數值和次範圍，恰如明確列舉了每個數值和次範圍。例如，約1重量％~約20重量％的重量範圍應解釋為不僅包括明確列舉的1重量％~約20重量％的濃度端值，而且還包括一個個濃度，如2重量％、3重量％、4重量％,和次範圍，如5重量％~15重量％、10重量％~20重量％等。按照本發明的實施方案，噴墨墨水組合物可包括金屬化酞菁染料和攜帶該染料的液態載體。液態載體可包括以提高耐臭氧牢度性能的有效濃度存在於噴墨墨水內的胺添加劑。所述提高能通過比較含胺添加劑的噴墨墨水與不包括胺添加劑的對比噴墨墨水的耐臭氧牢度來確定。在另一個實施方案中，產生耐臭氧牢度更好的圖像的印刷系統可包含包括其上塗有受墨層的印刷媒質和噴墨墨水。印刷媒質的受墨層可包括半金屬氧化物或金屬氧化物顆粒。噴墨墨水可以為印刷在印刷媒質上而設計，且可包含金屬化酞菁染料和攜帶該染料的液態載體。液態載體可包括以提高耐臭氧牢度的有效濃度存在於噴墨墨水內的胺添加劑，其中所述提高要通過比較該噴墨墨水與不包括胺添加劑的對比噴墨墨水的耐臭氧牢度來確定。在另一個實施方案中，印刷耐臭氧牢度更好的圖像的方法可包含把噴墨墨水噴射到印刷媒質上。印刷媒質可包括塗布在其上的包含半金屬氧化物或金屬氧化物顆粒的受墨層。受墨層可包含金屬化酞菁染料和攜帶該染料的液態載體。液態載體可包括以提高耐臭氧牢度的有效濃度存在於噴墨墨水內的胺添加劑，其中所述提高要通過比較該噴墨墨水與不包括胺添加劑的對比噴墨墨水的耐臭氧牢度來確定。關於本文所述的各組合物、系統和方法，在2個優選實施方案中，胺添加劑可以是多胺添加劑或雜環胺添加劑。多胺包括一個實施方案中有2~約20個胺基和另一個實施方案中有2~約10個胺的多胺。在還有一個實施方案中，多胺可含有2~約5個胺。進一步，關於雜環胺添加劑，環結構內無氧的雜環胺是提供理想結果的一組典型具體材料，但無意將此觀察結果作為限定性的。噴墨墨水組合物按照本發明的實施方案，已經發現，某些胺組合物，如多胺、雜環胺和其它類型的胺，可提高噴墨墨水的耐臭氧牢度，尤其當印刷在塗有半金屬氧化物或金屬氧化物的媒質底基之類的多孔媒質底基上時。所用的胺可以多種形式獲得，包括以伯胺、仲胺、叔胺和雜環脂肪胺的形式在內。胺一般含等於或少於20個碳原子，而且可含有氧、磷或硫。這些添加劑，在加到含銅或含鎳染料之類的含金屬化染料的噴墨墨水中時，尤其有用。可用的一類染料包括酞菁染料。按照本發明的實施方案，把噴墨墨水塗布到媒質底基上的方法可以是熱或壓電噴墨墨水塗布法。按照本發明的實施方案，胺添加劑可以把耐臭氧牢度提高到超過不包括胺添加劑的對比噴墨墨水的有效濃度存在於噴墨墨水內。該濃度一般可以是0.01重量％~10重量％，但無意將該範圍作為限定性的。這是說，範圍將隨情況而定，取決於所選用的載體組分、具體的金屬化酞菁染料和/或具體的胺添加劑，這要由本領域技術人員在考慮了本公開後決定。有些特定胺添加劑實際上可具有更窄的功能範圍，而另一些可具有更寬的功能範圍。其結果，本文所述的在特定量不能提高耐臭氧牢度或在特定油墨內降低耐臭氧牢度的胺添加劑的具體實例不一定排除在本發明以外，因為它們可能在其它油墨內或在其它濃度下可有效地降低臭氧褪色。可用的典型胺組合物包括N-曱基-l,3-丙二胺、1，10-菲咯啉、二亞乙基三胺、三亞乙基胺、N,N-二乙基亞乙基二胺、高派。秦、哌n秦、哌"定、哌。秦-2-羧酸二氫氯化物、4-哌啶乙醇、l-(2-羥乙基)哌啶、1，8-二-[二甲基氨基]萘(質子海綿)、N-(2-羥乙基)哌嗪-N，-(2-乙烷磺酸)鈉鹽(HEPES)、4-(2-羥乙基)哌。秦-l-丙烷磺酸(EPPS)及它們的組合。該清單不是無遺漏的，而僅提供已經過試驗並已證明在至少一個濃度下提高耐臭氧牢度的組合物的典型清單。正如從以上清單可見，可有效利用的這類胺組合物是多胺、環內不包括氧的雜環胺或同時兩者。進一步，在一個實施方案中，當用雜環胺添加劑時，飽和環結構常比不飽和環結構性能更好。這是說，如果這種胺添加劑可有效地降低臭氧褪色，則按本發明的實施方案包括這類添加劑。更進一步，也可用其它胺，條件是胺的4吏用濃度要把耐臭氧牢度提高到超過以同樣方法但除去了胺添加劑並用水取代了除去的胺添加劑所製成的噴墨墨水。作為可使用但不屬於這些特定類的另一類胺添加劑的實例，在某些具有更好耐臭氧牢度的噴墨墨水中也可包括甘氨酸或其它胺基酸。如前所述，本發明的噴墨墨水組合物一般都在可包括水、共溶劑、表面活性劑、緩衝劑、生物殺傷劑、螯合劑、粘度改性劑、溼潤劑和/或其它已知添加劑的含水配方或液態載體內製成。在本發明的一個發明點中，液態載體可以佔噴墨墨水組合物的約70重量％~約99.9重量％。在另一個發明點中，除著色劑外，液態載體也可攜帶聚合物粘結劑、膠乳顆粒和/或其它固體。如已所述，本發明的噴墨墨水組合物中可包括共溶劑。用於本發明的合適共溶劑包括水溶性有機共溶劑，但不限於脂肪醇、芳香醇、二醇、乙二醇醚、聚(乙二醇)醚、內醯胺、甲醯胺、乙醯胺、長鏈醇、乙二醇、丙二醇、二甘醇、三甘醇、甘油、二丙二醇、乙二醇丁基醚、聚乙二醇、聚丙二醇、醯胺、醚、羧酸、酯、有機硫醚、有機亞碸、碸、醇衍生物、卡必醇、丁基卡必醇、溶纖劑、醚衍生物、氨基醇和酮。例如，共溶劑可包括等於或少於30個碳原子的伯脂肪醇、等於或少於30個碳原子的伯芳香醇、等於或少於30個碳原子的仲脂肪醇、等於或少於30個碳原子的仲芳香醇、等於或少於30個碳原子的1,2-二醇、等於或少於30個碳原子的1，3-二醇、等於或少於30個碳原子的1,5-二醇、乙二醇烷基醚、丙二醇烷基醚、聚乙二醇烷基醚、聚乙二醇烷基醚的高級同系物、聚丙二醇烷基醚、聚丙二醇烷基醚的高級同系物、內醯胺、取代甲醯胺、未取代甲醯胺、取代乙醯胺和未取代乙醯胺。優選用於本發明實踐中的共溶劑的具體實例包括，但不限於，1,5-戊二醇、2-吡咯烷酮、2-乙基-2-羥甲基-l,3-丙二醇、二甘醇、3-甲氧基丁醇和1,3-二曱基-2-咪唑啉酮。在噴墨墨水中可以加入共溶劑來降低水的蒸發速率，以儘量減少堵塞或優化墨水的其它性能，如粘度、pH值、表面張力、光密度和印刷質量。共溶劑的濃度可以為約0.1重量％~約40重量％,以及在一個實施方案中，為約5重量％~約15重量％。也可以用多種共溶劑，如本領域所知。在本發明的噴墨墨水組合物中也可任選地用各種緩衝劑或pH調節劑。典型的緩沖劑包括鹼金屬的氫氧化物和胺之類的pH控制溶液，如氬氧化鋰、氫氧化鈉、氫氧化鉀；檸檬酸；胺，如三乙醇胺、二乙醇胺和二曱基乙醇胺；鹽酸；和基本上不幹擾本發明的犯水控制或光密度特性的其它鹼性或酸性組分。如果使用，則緩衝劑一般佔噴墨墨水組合物的約10重量％以下。在本發明的另一個發明點中，可以用各種生物殺傷劑來抑制有害微生物的生長。適用生物殺傷劑的一些非限定性實例包括苯甲酸鹽、山梨酸鹽、如NUOSEPT(Nudex,Inc.,HulsAmerica的一個分部)、UCARCIDE(UnionCarbide)、VANCIDE(RTVanderbiltCo.)和PROXEL(ICIAmericas)之類的商品和其它已知生物殺傷劑。這類生物殺傷劑一般佔噴墨墨水組合物的約5重量％以下，且經常為約0.1重量％~約0.25重量％。也可用一種或多種各類表面活性劑，正如油墨配方領域的技術人員所知。適用表面活性劑的非限定性實例包括烷基聚環氧乙烷、烷基苯基聚環氧乙烷、聚環氧乙烷嵌段共聚物、炔屬聚環氧乙烷、聚環氧乙烷(二)酯、聚環氧乙烷胺、質子化聚環氧乙烷胺、質子化聚環氧乙烷醯胺、二曱基矽氧烷共聚醇、取代氧化胺、如TERGITOLS、SURFYNOLS、ZONYLS、TRITONS、MERPOLS之類的商品和它們的組合。在本發明的噴墨墨水中，表面活性劑的加入量可以在0重量％~10重量Q/。範圍內。在本發明的一個實施方案中，噴墨墨水可以為塗自熱噴墨筆而設計。熱噴墨體系在噴射性上與壓電噴墨體系明顯不同。因此，可有效地用於壓電噴墨體系的組合物未必可有效地用於熱噴墨體系。但是，逆定理未必成立。換言之，很適用於熱噴墨體系的聚合物很可能適用於壓電體系，反之則不然。因此，需更仔細地選擇用於熱噴墨體系的液態載體或其它添加劑，因為熱噴墨體系比壓電噴墨體系更難適應。多孔帶塗層媒質按照本發明的一個發明點，要提供利用塗有受墨層的媒質底基的體系和方法。該帶塗層印刷媒質一般包括底基和沉積在底基上的多孔受墨層。底基可以是紙、塑料、帶塗層紙、織物、銅版紙或噴墨印刷技術中所用的其它已知底基。在一個實施方案中，可以用感光紙作為底基。感光紙一般是3-層體系，包含一層紙，夾在2層聚乙烯層之類的塑料層之間。關於多孔受墨層，可存在無機半金屬或金屬氧化物顆粒、聚合物粘結劑和，任選地，媒染劑和/或其它多孔塗料組合物試劑。在一個實施方案中，無機半金屬或金屬氧化物顆粒可以是二氧化矽、氧化鋁、勃姆石、矽酸鹽(如矽酸鋁、矽酸鎂等)、氧化鈦、氧化鋯、碳酸鈣、粘土和它們的組合。在一個更詳細的發明點中，顆粒可以是氧化鋁、二氧化珪或,圭酸鋁。這類無機顆粒中的每一類都可分散在整個多孔塗料組合物內，所述組合物可塗布到媒質底基上以形成多孔受墨層。無機顆粒在塗料組合物內的存在量一般為60重量％~95重量％。在幾個具體實施方案中，勃姆石在塗料組合物內的存在量可以為85重量％~95重量％，或二氧化石圭或矽酸鹽在塗料組合物內的存在量可以為75重量％~85重量％。。為了把多孔塗料組合物內的無機顆粒粘結在一起，一般要包括聚合物粘結劑。可用的典型聚合物粘結劑包括聚乙烯醇，包括其水溶性共聚合在內；聚乙酸乙烯酯；聚乙烯基吡咯烷酮；改性澱粉，包括氧化和醚化澱粉在內；水溶性纖維衍生物，包括羧甲基纖維素、羥乙基纖維素在內；聚丙烯醯胺，包括其衍生物和共聚物在內；酪蛋白；明膠；大豆蛋白；曱矽烷基改性的聚乙烯醇；共軛二烯共聚物膠乳，包括馬來酸酐樹脂、苯乙烯-丁二烯共聚物等在內；丙烯酸聚合物膠乳，包括丙烯酸和甲基丙烯酸等的聚合物和共聚物在內；乙烯基聚合物膠乳，包括乙烯-乙酸乙烯酯共聚物在內；官能基改性的膠乳，包括用含官能基(如羧基、氨基、醯胺基、磺基等)的單體改性上述聚合物所獲得的那些；包括密胺樹脂、脲樹脂等在內的熱固性樹脂的含水粘結劑；合成樹脂粘結劑，包括聚甲基丙烯酸曱酯、聚氨酯樹脂、聚酯樹脂、醯胺樹脂、氯乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、聚乙烯醇縮丁醛和烷基樹脂在內。為了把多孔受墨層粘結在一起，可以存在這類粘結劑，但為保持多孔受墨層的多孔性質，存在量也可以足夠少。按照本發明的實施方案，塗料組合物內聚合物粘結劑的存在量可以為5重量％~40重量％。在用勃姆石的具體實施方案中，聚合物的存在量可以為3重量％~15重量％。或者，在用二氧化矽或矽酸鹽時，聚合物粘結劑的存在量可以為10重量％~25重量％。在另一個具體實施方案中，粘結劑可以是聚乙烯醇或其衍生物。任選地，多孔受墨層也可用已知與預定類著色劑相互作用的離子鍵合物質或媒染劑進行改性，從而提高持久性。可包括在塗料組合物內(從而包括在多孔受墨層內)的典型媒染劑包括含陽離子基團(氨基、叔氨基、醯胺基氨基、吡啶、亞胺等)的親水、水分散性或水溶性聚合物。這類經陽離子改性的聚合物可與水溶性或水分散性粘結劑相容，而對圖像處理或圖像中存在的顏色幾乎無或無不利影響。這類聚合物的適用實例包括，但不限於，聚季銨鹽、陽離子聚胺、聚脒、陽離子丙烯酸共聚物、胍-曱醛聚合物、聚氯化二曱基二烯丙基銨、雙丙酮丙烯醯胺-氯化二曱基二烯丙基胺、聚乙烯亞胺和聚乙烯亞胺與表氯醇的加成物。除媒染劑以外，可存在於多孔受墨層內的其它任選組分可包括陰離子表面活性劑、陽離子表面活性劑、生物殺傷劑、增塑劑、螢光增白劑、粘度改性劑、流平劑、UV吸收劑、受阻胺穩定劑、抗臭氧劑、矽烷偶聯劑和/或其它已知添加劑。除這些添加劑以外，半金屬氧化物或金屬氧化物顆粒可以用含帶有官能部分的矽烷偶聯劑進行化學表面改性。受墨層可以是為吸收足量油墨以產生高質量印刷圖像而設計的單層塗層或多層塗層。塗料組合物可以用本領域技術人員已知的任何方法塗布在媒質底基上以形成受墨層，所述方法包括刮塗、空氣刀塗、棒塗、繞線棒塗、輥塗、縫塗、滑動料鬥塗、凹版塗、簾塗和梯流塗。受墨層可以印刷在媒質底基的一面或兩面。在本發明的一個實施方案中，由塗料組合物形成的受墨層的厚度可以為約20pm約60jam。按照幾個具體實施方案，含勃姆石的塗層組合物的厚度可以為40jam~55|Lim,含二氧化矽或矽酸鹽的塗層組合物的厚度可以為25|Lim~35|Lim。如果塗布成J某質的表面塗層，則其厚度可以為0.1實施例下列實施例說明本發明目前最著名的實施方案。但應理解，以下僅是應用本發明原理的舉例和說明。本領域的技術人員可在不偏離本發明精神和範圍的前提下設計多種改進和替代組合物、方法和體系。所附權利要求意在包括這類改進和安排。因此，雖然上面已描述了本發明的特性，但下列實施例進一步提供被認為與本發明最可實踐和最優選實施方案相關的細節。實施例1-噴墨墨水的製備按照下表1所列的組成製備幾種實驗和對比噴墨墨水組合物表1-噴墨墨水的組成tableseeoriginaldocumentpage13金屬化染料包括銅酞菁或鎳酞菁。2胺添加劑列在以下表2-4中。實施例2-評^f介印刷在多孔媒質上的噴墨墨水的耐臭氧牢度比較包括各種金屬化染料和胺添加劑的多種實驗噴墨墨水與不含胺添加劑的相應對比噴墨墨水，以確定胺添加劑對耐臭氧牢度的有效性。選擇EpsonPremium光面照相紙作為這些實驗的多孔媒質。評價2種光密度(OD)水平，即0,6和1,0的印刷樣品。把各印刷樣品放在臭氧體積含量為lppm、相對溼度為50%和溫度為3(TC的室內。各印刷樣品的失效定義為30%OD損失。對於不同的金屬化和非金屬化染料，結果概括在以下表2-4中。大於100的值表示耐臭氧牢度提高了，而等於或小於100的值表示耐臭氧牢度未提高。在表2內，用銅酞菁染料DB199Na和各種胺添加劑評^介耐臭氧牢度。在2個光密度水平，即0.6和1.0下，表現出提高耐臭氧牢度有效性的胺化合物是三亞乙基二胺、N,N-二乙基亞乙基二胺、高哌。秦、哌溱、哌啶、哌嗪-2-羧酸二氫氯化物、4-旅"定乙醇、l-(2-羥乙基)哌啶和質子海綿(l,8-雙-[二甲基氨基]萘)。而且，對於某些添加劑，胺濃度越高，則耐臭氧牢度的提高水平越多，如哌嗪的實施例所示。在哌唪濃度為0.1重量％時，該噴墨墨水錶現出高於對比噴墨墨水高的耐臭氧牢度。在濃度為1.0重量％時，獲得甚至更高程度的提高。表2-用銅酞菁染料(DB199Na)和胺添加劑的耐臭氧牢度提高tableseeoriginaldocumentpage14在下表3中，用各種胺添加劑對鎳酞菁染料評價耐臭氧牢度。在2種光密度水平即0.6和1.0下，已發現哌啶使耐臭氧牢度明顯高於對比油墨。表3-用鎳酞菁染料和胺添加劑的耐臭氧牢度提高tableseeoriginaldocumentpage15如下表4所示，用不同的銅酞菁染料，即青485,也發現胺添加劑對提高耐臭氧牢度是有效的。表4-用銅酞菁染料(青485)和胺添加劑的耐臭氧牢度提高tableseeoriginaldocumentpage15由表2-4可見，當含酞菁金屬化染料的噴墨墨水包括胺添加劑，尤其多胺和環結構內無氧的雜環胺時，許多噴墨墨水在耐臭氧牢度上都有提高，但在某些墨水中，其它胺在某些濃度下也可提供改進。更詳細地，在試驗墨水中具有飽和環結構的雜環胺添加劑(環內無氧)在耐臭氧牢度方面一般都傾向於比不飽和雜環胺添加劑性能更好。雖然以上各表傾向於呈現正結果，但應注意，有些胺添加劑在降低臭氧褪色方面會產生較中性的結果直至一定種度上的負結果。因此，雖然已發現某些材料類在一般意義上會降低臭氧褪色，但未必意味著特定類中的每一種材料在目前公開範圍內的各濃度下都象上迷實施例中的試驗材料那樣有效。因此，由於這些類別中的各種胺添加劑在給定油墨內和給定濃度下可一定程度地促進耐臭氧牢度提高，所以按照本發明的實施方案，把它們包括進來了。雖然本發明已參考一些優選實施方案作了描述，但本領域的技術人員會理解，可以在不偏離本發明精神的前提下作各種改進、變更、省略和取代。因此，規定本發明僅受所附權利要求範圍的限制。權利要求1.噴墨墨水組合物，包含金屬化酞菁染料；和攜帶該染料的液態載體，所述液態載體包括以提高所述噴墨墨水耐臭氧牢度的有效濃度存在於噴墨墨水內的胺添加劑，其中所述提高要通過比較該噴墨墨水和不包括胺添加劑的對比噴墨墨水的耐臭氧牢度來確定。2.如權利要求1的噴墨墨水，其中胺添加劑在噴墨墨水組合物內的存在量為0.01重量％~10重量％,以及其中金屬化酞菁染料在噴墨墨水組合物內的存在量為0.01重量％~10重量％。3.如權利要求l的噴墨墨水，其中所述胺添加劑是多胺。4.如權利要求3的噴墨墨水，其中所述多胺選自下列一組N-甲基-1,3-丙二胺、1,10-菲咯啉、二亞乙基三胺、三亞乙基二胺、N,N-二乙基亞乙基二胺、高哌。秦、哌。秦、哌嗪-2-羧酸、1,8-雙-[二曱基氨基]萘(質子海綿)、N-(2-羥乙基)哌。秦-N，-(2-乙烷磺酸)(1^￡3)、4-(2-羥乙基)哌。秦-l-丙烷磺酸(EPPS)，以及它們的組合。5.如權利要求1的噴墨墨水，其中胺添加劑是其環結構內不包括氧的雜環胺添加劑。6.如權利要求1的噴墨墨水，其中胺添加劑在噴墨墨水組合物內是質子化的。7，如權利要求1的噴墨墨水，其中金屬化酞菁染料是鎳或銅酞菁染料。8.如權利要求1的噴墨墨水，其中在組合物被印刷到基材上時胺添加劑與金屬化酞菁染料發生分子締合。9.印刷耐臭氧牢度更高的圖像的方法，包括把噴墨墨水噴射到印刷媒質上，所述印刷媒質包括塗布在其上的受墨層，所述受墨層包含半金屬氧化物或金屬氧化物顆粒，所述噴墨墨水包含金屬化酞菁染料和攜帶該染料的液態載體，所述液態載體包括以提高耐臭氧牢度的有效濃度存在於噴墨墨水內的胺添加劑，其中所述提高要通過比較該噴墨墨水與不包括胺添加劑的對比噴墨墨水的耐臭氧牢度來確定。10.如權利要求9的方法，其中胺添加劑在噴墨墨水組合物內的存在量為0.01重量％~10重量％，以及其中金屬化酞菁染料在噴墨墨水組合物內的存在量為0.01重量％~10重量％。全文摘要按照本發明的實施方案，噴墨墨水可包含金屬化酞菁染料和攜帶該染料的液態載體。所述液態載體可包括以提高耐臭氧牢度的有效濃度存在於噴墨墨水內的胺添加劑。所述提高可通過比較該噴墨墨水與不包括胺添加劑的對比噴墨墨水的耐臭氧牢度來確定。文檔編號C09D11/00GK101155885SQ200680008307公開日2008年4月2日申請日期2006年3月14日優先權日2005年3月14日發明者J·R·莫法特,J·W·曾,L·烏利爾-曾申請人:惠普開發有限公司