魚藤酮和吡蟲啉懸浮劑及其製備方法
2023-11-11 00:56:47
專利名稱：魚藤酮和吡蟲啉懸浮劑及其製備方法
技術領域：
本發明涉及一種植物性殺蟲劑，尤其是含殺蟲活性物質魚藤酮和吡蟲啉的懸浮劑及其製備方法。
背景技術：
本發明是將「環境友好」殺蟲活性物質魚藤酮和速效低毒農藥吡蟲啉，配製成以水為載體的懸浮劑，使其具有較強的殺蟲活性。
魚藤酮不僅是世界公認的高效殺蟲活性物質，而且其對環境、人、畜、害蟲天敵及其它有益生物安全，且害蟲不易產生抗藥性，其屬於「環境友好」的殺蟲活性物質。目前世界各國對其十分重視，相繼開發了多個魚藤酮殺蟲劑品種，其中劑型主要是乳油，對環境造成較大的汙染。吡蟲啉是對菸鹼進行結構改造後，導入氯吡啶甲基得到的一種新菸鹼類殺蟲劑，對刺吸式口器害蟲具有優良的防治效果，其主要劑型以粉劑、可溼性粉劑為主。近年來，在英美等發達國家已禁用二甲苯作為農藥的溶劑，這對乳油製劑是一種「挑戰」。由於劑型的缺陷，限制了魚藤酮和吡蟲啉在許多方面的使用。現代農藥劑型向水基化、超微化、無粉塵和控制釋放方面發展，其中水基化就是農藥發展的主要方向之一。用水作為載體的懸浮劑可減少有機溶劑的用量，又沒有可溼性粉劑和粉劑帶來的粉塵汙染，並且降低了農藥生產成本，已成為農藥製劑中的一種極為重要的劑型。
技術內容本發明的目的是提出一種製備魚藤酮和吡蟲啉懸浮劑的方法。
本發明的目的通過以下技術方案實現魚藤酮晶體粉末或含有魚藤酮的提取物與吡蟲啉混合均勻後，再加入潤溼分散劑、增稠劑、穩定劑、消泡劑、防凍劑、觸變劑、促滲透劑、pH調節劑和去離子水按比例混合均勻，於球磨機中球磨2.5～4小時，使魚藤酮和吡蟲啉的粒徑全部在4μm以下範圍時即成。
其中魚藤酮晶體粉末或含有魚藤酮的提取物按如下方法製備用氯仿、丙酮、乙酸乙酯、石油醚、甲醇等有機溶劑提取含有魚藤酮的植物(如魚藤、非洲山毛豆、梭果豆、紫穗槐等)乾粉，得到含有魚藤酮的提取物；或者將含有魚藤酮的提取物用石油醚、氯仿、甲醇、乙酸乙酯等溶劑進行萃取，再用石油醚和氯仿混合溶劑，苯，甲醇等溶劑進行結晶，用氯仿，乙醇或四氯化碳進行重結晶，即可得到魚藤酮晶體粉末。吡蟲啉為市售的吡蟲啉藥劑。
一種魚藤酮和吡蟲啉的懸浮劑，其特徵在於按重量計含魚藤酮0.1％～80％，吡蟲啉0.1％～80％，其餘是助劑。
上述的魚藤酮和吡蟲啉懸浮劑按重量計含有魚藤酮0.1％～80％ 吡蟲啉0.1～80％消泡劑1％～10％ 潤溼分散劑0.5％～50％防凍劑0.1％～5％ 增稠劑0.3％～10％pH調節劑0.1％～5％穩定劑0.01％～20％促滲透劑0％～10％ 觸變劑0.2％～3％去離子水10％～80％所述的潤溼分散劑為木質素磺酸鈉、木質素磺酸鈣、月桂醇聚氧乙烯基醚硫酸鈉、烷基萘甲醛縮合物磺酸鹽、十二烷基苯磺酸鈉、十二烷基硫酸鈉、油酸鉀(鈉)，烷基聚氧乙烯醚磺酸鹽、烷基酚聚氧乙烯基醚甲醛縮合物、烷基酚聚氧乙烯基醚、壬基酚聚氧乙烯基醚、聚氧乙烯聚氧丙烯基醚嵌段共聚物、拉開粉、聚乙羥酸酯鈉鹽、十二烷基聚氧乙烯醚磷酸酯、烷基萘甲醛縮合物磺酸鹽、油酸甲基氨基乙基磺酸鈉、烷基酸聚氧乙烯基醚磺酸鹽、澱粉、明膠、羥甲基纖維素和聚乙烯醇中的一種或多種。
增稠劑為黃原膠、雜多糖、羥甲(乙)基纖維素、甲基纖維素、阿拉伯膠、瓜爾豆膠、海藻酸鈉、角叉藻聚糖、果膠、聚乙烯醇、膨潤土、合成水合矽酸、石膏、丙烯酸系聚合物和矽酸鎂鋁中的一種或多種混合。
穩定劑選自鄰苯三酚、丁基縮水甘油醚、苯基縮水甘油醚、甲苯基縮水甘油醚、聚乙烯基乙二醇二縮水甘油醚、表氯醇、山梨酸鈉、苯甲酸鈉、環氧化大豆油、亞麻油、氫醌、蒽醌、丁香酚、BHA、BHT、VB、檸檬酸、抗壞血酸、PABA、羥苯甲酸酯、對羥苯甲酸丙酯、焦性沒食子酸辛酸、二羥基二苯(甲)酮、FB-28、蓖麻油、橄欖油、對苯二酚、二萘酚、1-萘酚、水楊酸、迷迭香油、安息香酸和可溶性澱粉中的一種或多種混合。
促滲劑為月桂氮卓酮、JFC等。
消泡劑為矽油、矽酮類、C10-20飽和脂肪酸類、C8-10脂肪醇類和π-乙基己醇中的任一種。
防凍劑為乙二醇、丙三醇、丙二醇、聚乙二醇、山梨醇和脲中的一種或多種。
pH調節劑為氫氧化鈉、氨水、醋酸、檸檬酸、鹽酸和磷酸中選擇。
本發明提供了一種高效、低毒、無汙染，對環境、人、畜安全和害蟲不易產生抗藥性的魚藤酮和吡蟲啉懸浮劑，該製劑以水代替有機溶劑。它藉助分散劑和球磨機的物理分散作用，將魚藤酮和吡蟲啉以4μm以下的粒徑均勻分散於水中，形成灰白色的製劑。本發明工藝簡單，生產成本低。
本發明具有如下優點魚藤酮和吡蟲啉以微細化的顆粒分散於水中，因而具有①閃點高，不燃燒不爆炸，生產貯存和使用安全；②粉塵少，環境汙染小，對生產者和使用者以及環境安全；③以水為基質，資源豐富，產品成本低，容易包裝；④該製劑噴霧後，以細小顆粒分布於作物表面，因此昆蟲取食的「瞬時」濃度高，殺蟲效果好。
為了更好地理解本發明的實質，下面用實施例來詳細說明本發明的技術內容，但本發明的內容並不局限於此。
實施例一2.0％魚藤酮·吡蟲啉懸浮劑其各組分含量(按重量計)為含有魚藤酮的提取物2％，吡蟲啉原藥2％，潤溼分散劑10％，增稠劑5％，穩定劑2％，消泡劑1％，促滲透劑0.5％，防凍劑3％，觸變劑2％，pH調節劑0.8％，加去離子水至100％。所說的魚藤酮提取物中的魚藤酮的含量為10％，吡蟲啉原藥中吡蟲啉的含量為90％。
製備過程為先將含有魚藤酮的提取物和吡蟲啉原藥混合均勻，再按比例加入潤溼分散劑充分攪拌，然後依次加入消泡劑、增稠劑、穩定劑、促滲透劑、防凍劑、觸變劑、pH調節劑和去離子水，邊加入邊攪拌均勻，於球磨機中球磨2.5～4小時，使魚藤酮和吡蟲啉的粒徑全部在4μm以下時即成。
以下實施例的製備過程與此類似。
實施例二3.2％魚藤酮·吡蟲啉懸浮劑其各組分含量(按重量計)為含有魚藤酮的提取物5％，吡蟲啉原藥3％，潤溼分散劑10％，增稠劑3.2％，穩定劑3％，消泡劑1.3％，促滲透劑0.7％，防凍劑4％，觸變劑2.5％，pH調節劑1.5％，加去離子水至100％。所說的魚藤酮提取物中魚藤酮的含量為10％，吡蟲啉原藥中吡蟲啉的含量為90％。
實施例三8.1％魚藤酮·吡蟲啉懸浮劑其各組分含量(按重量計)為魚藤酮晶體粉末3％，吡蟲啉原藥6％，潤溼分散劑11％，增稠劑4％，穩定劑2.5％，消泡劑1％，促滲透劑0.5％，防凍劑3％，觸變劑2.5％，pH調節劑1％，加去離子水至100％。所說的魚藤酮晶體粉末中魚藤酮的含量為90％，吡蟲啉原藥中吡蟲啉的含量為90％。
實施例四14.4％魚藤酮·吡蟲啉懸浮劑其各組分含量(按重量計)為魚藤酮晶體粉末6％，吡蟲啉原藥10％，潤溼分散劑12％，增稠劑2.5％，穩定劑3.5％，消泡劑1.5％，促滲透劑1％，防凍劑4％，觸變劑2.5％，pH調節劑1.8％，加去離子水至100％。所說的魚藤酮晶體粉末中魚藤酮的含量為90％，吡蟲啉原藥中吡蟲啉的含量為90％。
實施例五27％魚藤酮·吡蟲啉懸浮劑其各組分含量(按重量計)為魚藤酮晶體粉末10％，吡蟲啉原藥20％，潤溼分散劑12％，增稠劑2.5％，穩定劑3.5％，消泡劑1.5％，促滲透劑1％，防凍劑4％，觸變劑2.5％，pH調節劑1.8％，加去離子水至100％。所說的魚藤酮晶體粉末中魚藤酮的含量為90％，吡蟲啉原藥中吡蟲啉的含量為90％。
表1 2％魚藤酮·吡蟲啉SC防治蘿蔔蚜田間藥效試驗報告處理 重 藥前 藥後第3天 藥後第7天 藥後第15天 藥後第30天及 蟲口 活蟲數 蟲口減退 平均蟲口 校正蟲口 防效 活蟲數 蟲口減退 平均蟲口 校正蟲口 防效 活蟲數 蟲口減退 平均蟲口 校正蟲口 防效 活蟲數 蟲口減退 平均蟲口 校正蟲口 防效稀釋倍數 復 基數 (頭) 率(％) 減退率(％) 減退率(％) (％) (頭) 率(％) 減退率(％) 減退率(％) (％) (頭) 率(％) 減退率(％) 減退率(％) (％) (頭) 率(％) 減退率(％) 減退率(％) (％)對照1 236 258-9.32 -8.88 284-20.34-17.16 305-29.24 -27.45 314-33.05-37.722 187 205-9.63 227-21.39 247-32.09 267-42.783 293 327-11.60 331-12.97 368-25.60 389-32.764 201 211-4.98 229-13.93 247-22.89 286-42.292％魚藤酮·吡蟲啉SC 1 154 33 78.5780.38 80.3281.98a 31 79.87 80.77 82.82 83.59a 25 83.7781.60 87.26 85.56a 51 66.88 72.17 72.1777.70a1000 2 267 48 82.02 83.49 46 82.77 85.2943 83.9087.36 64 76.0381.193 219 44 79.91 81.55 48 78.08 81.2951 76.7181.73 72 67.1274.204 295 56 81.02 82.57 52 82.37 84.9553 82.0385.90 63 78.6483.242％魚藤酮·吡蟲啉SC 1 246 57 76.8378.45 78.7280.21a 47 80.89 79.37 83.69 82 39a 57 76.8379.31 81.82 83.77a 71 71.14 67.61 67.6172.15b1500 2 167 31 81.44 82.95 41 75.45 79.0439 76.6581.68 46 72.4678.393 275 53 80.73 82.30 53 80.73 83.5540 85.4588.59 80 70.9177.174 143 36 74.83 76.88 28 80.42 83.2931 78.3282.99 63 55.9465.432％魚藤酮·吡蟲啉SC 1 238 81 65.9773.77 68.7475.91b 54 77.31 74.79 80.63 78.48b 63 73.5367.89 79.23 74.80c 10257.14 57.57 57.5764.51c2000 2 159 39 75.47 77.47 51 67.92 72.6254 66.0473.35 68 57.2366.443 143 32 77.62 79.45 30 79.02 82.0948 66.4373.66 64 55.2464.884 267 64 76.03 77.99 67 74.91 78.5892 65.5472.96 10560.6769.142.5％魚藤酮EC 1 183 15714.2112.11 21.2119.28c 13824.59 20.36 35.63 32.02d 44 75.9676.25 81.13 81.37b 56 69.40 70.80 70.8075.79ab1000 2 246 22110.16 17.49 20217.89 29.9164 73.9879 59 82 66.6773.853 253 2366.72 14.33 20319.76 31.5153 79.0583 56 74 70.7577.054 271 22417.34 24.09 21919.19 31.0265 76.0181.18 64 76.3881.472.5％吡蟲啉可溼性粉劑 1 243 61 74.9079.19 76.9480.89a 68 72.02 71.32 76.11 75.52c 12448.9750.78 59.96 61.38d 15735.39 35.59 35.5946.03d1500 2 257 54 78.99 80.70 93 63.81 69.1110758.3767.33 14942.0254.513 261 55 78.93 80.65 57 78.16 81.3613149.8160.62 16237.9351.304 237 38 83.97 85.27 68 71.31 75.5112845.9957.62 17327.0042.73注表中同列數據後字母相同者，表示在5％水平上差異不顯著(DMRT法)
權利要求
1.一種魚藤酮和吡蟲啉的懸浮劑，其特徵在於按重量計含魚藤酮0.1％～80％，吡蟲啉0.1％～60％，其餘是助劑。
2.一種魚藤酮和吡蟲啉的懸浮劑，其特徵在於是由按重量計含有魚藤酮0.1％～80％ 吡蟲啉0.1～60％消泡劑1％～10％ 潤溼分散劑0.5％～50％防凍劑0.1％～5％ 增稠劑0.3％～10％pH調節劑0.1％～5％穩定劑0.01％～20％促滲透劑0％～10％ 觸變劑0.2％～3％去離子水10％～80％。
3.根據權利要求1所述的魚藤酮和吡蟲啉懸浮劑，其特徵在於潤溼分散劑為木質素磺酸鈉、木質素磺酸鈣、月桂醇聚氧乙烯基醚硫酸鈉、烷基萘甲醛縮合物磺酸鹽、十二烷基苯磺酸鈉、十二烷基硫酸鈉、油酸鉀(鈉)、烷基聚氧乙烯醚磺酸鹽、烷基酚聚氧乙烯基醚甲醛縮合物、烷基酚聚氧乙烯基醚、壬基酚聚氧乙烯基醚、聚氧乙烯聚氧丙烯基醚嵌段共聚物、拉開粉、聚乙羥酸酯鈉鹽、十二烷基聚氧乙烯醚磷酸酯、烷基萘甲醛縮合物磺酸鹽、油酸甲基氨基乙基磺酸鈉、烷基酸聚氧乙烯基醚磺酸鹽、澱粉、明膠、羥甲基纖維素、聚乙烯醇中的任一種或多種。
4.根據權利要求1所述的魚藤酮和吡蟲啉懸浮劑，其特徵在於增稠劑為黃原膠、雜多糖、羥甲(乙)基纖維素、甲基纖維素、阿拉伯膠、瓜爾豆膠、海藻酸鈉、角叉藻聚糖、果膠、聚乙烯醇、膨潤土、合成水合矽酸、石膏、丙烯酸系聚合物、矽酸鎂鋁中的任一種或多種混合。
5.根據權利要求1所述的魚藤酮和吡蟲啉懸浮劑，其特徵在於穩定劑選自表氯醇、鄰苯三酚、丁基縮水甘油醚、苯基縮水甘油醚、甲苯基縮水甘油醚、聚乙烯基乙二醇二縮水甘油醚、山梨酸鈉、苯甲酸鈉、環氧化大豆油、亞麻油、氫醌、蒽醌、丁香酚、BHA、BHT、VB、檸檬酸、抗壞血酸、PABA、羥苯甲酸酯、對羥苯甲酸丙酯、焦性沒食子酸辛酸、二羥基二苯(甲)酮、FB-28、蓖麻油、橄欖油、對苯二酚、二萘酚、1-萘酚、水楊酸、迷迭香油、安息香酸、可溶性澱粉中的一種或多種混合。
6.根據權利要求1所述的魚藤酮和吡蟲啉懸浮劑，其特徵在於促滲劑為月桂氮卓酮、JFC的一種。
7.根據權利要求1所述的魚藤酮和吡蟲啉懸浮劑，其特徵在於消泡劑為矽油、矽酮類、C10-20飽和脂肪酸類、C8-10脂肪醇類、π-乙基己醇中的任一種。
8.根據權利要求1所述的魚藤酮和吡蟲啉懸浮劑，其特徵在於防凍劑為乙二醇、丙三醇、丙二醇、聚乙二醇、山梨醇、脲中的一種或多種混合。
9.根據權利要求1所述的魚藤酮和吡蟲啉懸浮劑，其特徵在於pH調節劑為氫氧化鈉、氨水、醋酸、鹽酸、檸檬酸和磷酸中選擇。
10.一種魚藤酮和吡蟲啉懸浮劑的製備方法，其特徵在於先將魚藤酮晶體粉末或含有魚藤酮的提取物按比例與吡蟲啉混合，再與潤溼分散劑充分攪拌混合均勻，然後依次加入消泡劑、增稠劑、穩定劑、促滲透劑、防凍劑、觸變劑、pH調節劑和去離子水，邊加入邊攪拌均勻，於球磨機中球磨2.5～4小時，使魚藤酮和吡蟲啉的粒徑全部在4μm以下時即成。
全文摘要
魚藤酮和吡蟲啉懸浮劑是將魚藤酮晶體粉末或含有魚藤酮的提取物與吡蟲啉原藥混合後，再加入潤溼分散劑、增稠劑、穩定劑、消泡劑、防凍劑、觸變劑、pH調節劑及其它助劑和去離子水一起於球磨機中球磨製成懸浮劑。本發明的殺蟲劑不僅防蟲效果好，而且對人、畜、害蟲天敵及其它有益生物安全，避免了大量有機溶劑對環境的汙染，該製備工藝簡單，成本低廉，適宜於推廣應用。
文檔編號A01N25/02GK1513322SQ03139958
公開日2004年7月21日 申請日期2003年7月28日 優先權日2003年7月28日
發明者徐漢虹, 黃繼光, 江定心, 周利娟 申請人:華南農業大學