提升硒活化率的方法
2023-12-08 09:00:01 2
提升硒活化率的方法
【專利摘要】本發明涉及提升硒活化率的方法，其特徵在於包含以下步驟：a.硒礦預處理；b.?硒礦粉生石灰處理；c.加料反應；d.堆料活化。本發明的有益效果是利用恩施豐富的硒礦資源製備，生產環保無汙染，安全無毒，可代替亞硒酸鈉用於農作物增硒，也可作為生產硒復混肥的原料，是實現恩施硒礦資源充分利用，為廣大缺硒區和低硒區以及生產副硒農產品的地區。
【專利說明】提升砸活化率的方法
【技術領域】
[0001]本發明涉及提升硒活化率的方法。
技術背景
[0002]硒屬稀有元素，僅佔地殼質量的1/106，且在地殼中嚴重分布不均，因此全球有40多個國家和地區低硒和缺硒。硒是動物和人體必需的微量元素，硒含量不足容易誘發多種疾病，將嚴重影響人們的身體健康，影響畜牧業的發展。我國72%的縣(市)屬低或缺硒地區，從黑龍江、內蒙、甘肅、青海到四川等地區都有不同程度的缺硒，曾發生人的克山病、大骨節病，導致畜禽的白肌病流行。為了滿足人體硒攝入量，探索健康長壽的方法，人們一直在尋找一條安全、有效的補硒途徑。而施用硒肥，通過作物吸收轉化，將無機硒變為有機硒，從食物鏈實現人體安全補硒是一條行之有效的補硒途經。
[0003]目前國內外硒肥的生產方法，一般採用亞硒酸鈉作為原料進行技術處理後葉面噴施或根部施用。利用亞硒酸鈉作為硒源的葉面肥，易流失，噴施不均勻，易對作物局部造成傷害，同時對環境也造成一定 的汙染影響。而根施也極易流失，造成硒的損失。
[0004]恩施被譽為中國硒都，據地質勘探測算，僅恩施市硒礦儲量達50多億噸，含硒品位為230—6300mg/kgo含硒碳質頁巖和石煤已出露面積為850平方公裡，分為南北二帶，總儲量25億噸，每噸含硒500— 5500克，最高達84公斤，土壤硒最高178.8ppm,平均19.1lppm0州內其它縣也擁有豐富的硒礦資源。而國內其他的大部分地區缺硒，沒有硒礦資源來源，即便有的地方局部含硒，其巖石中硒含量也很低，不能達到開發硒肥的品位，不具備生產硒肥的條件。恩施卻擁有得天獨厚的硒礦資源優勢。
[0005]然而，恩施硒礦中的硒含量並非穩定。肖本見等人在《恩施富硒藥用植物資源及開發利用對策》中對恩施雙河漁塘壩硒礦品位提到含硒品位在230-6300mg/kg，這說明硒礦在不同碳質巖中的硒含量分布是不均勻的，為了控硒肥中的硒的相對穩定應採取相對技術措施。
[0006]此外，硒礦中的水溶性硒比較低。韓文亮等人(礦物學報，2007年3月第27卷第I期)對恩施漁塘壩中碳質巖中硒形態的分析來看，無論是碳質頁巖，還是矽質頁巖中硒的多種形態分布看，易被作物吸收的水溶性硒相對較低，因此為提高作物對硒礦中硒的吸收應採取技術措施促使硒礦中不同形態的硒有利於作物易吸收態硒轉化措施，才能實現硒的釋放和利用。一般硒礦粉中有水溶性硒約佔全硒8—10%
[0007]由上述可知，恩施硒礦的這些特點導致硒肥生產存在硒含量難以控制，產品水溶性硒不高等弊病，成了硒肥生產的關鍵技術和瓶頸問題，為利用硒礦資源生產硒肥以及推廣應用帶來了很大的影響。
[0008]中國發明專利，利用硒礦生產硒肥(CN02128368.0)提及硒礦中的硒的活化技術採用單一的活化劑氨水處理提高水溶性硒的含量，水溶性硒只能達到20%。
[0009]一種富硒特種礦物肥(CN98100068.1)專利中加入一份硒礦物沒有說明是加入什麼地方硒礦物，同時也沒有說明其硒礦物的技術處理措施。
【發明內容】
[0010]本發明的目的是針對現行的硒礦生產硒肥的方法中被作物吸收的水溶性硒的活化工藝不足進行改進的，提供一種高水溶性硒的活性硒礦粉，在活化方面有了較大改進和水溶性方面有了較大提升。
[0011]本發明提升硒活化率的方法，其特徵在於包含以下步驟:a.硒礦預處理:硒礦通過破碎機破碎烘乾，控制水份在15%和總硒300mg/Kg ；
[0012]b.硒礦粉生石灰處理:將硒礦粉中加入的生石灰，再粉碎成80目的硒礦粉；
[0013]c.加料反應:將KH2P04、NH4HC03、高錳酸鉀，溶於60°C熱水中，混合均勻；再加入雙氧水，混合均勻；噴霧進硒礦粉中；
[0014]d.堆料活化:將加料後的硒礦粉放入反應池，控制溫度在60°C -70°C ；當溫度開始下降時，整個反應即為結束，得活性硒礦粉。
[0015]本發明提升硒活化率的方法，其特徵在於包含以下步驟:a.硒礦預處理:恩施產含硒300mg/Kg以上的硒礦通過顎式破碎機初碎成IOmm大小,進入70°C熱風爐筒式烘乾器烘乾，水份控制在15%，得總硒300mg/Kg的硒礦粉；
[0016]b.硒礦粉生石灰處理:將硒礦粉中加入10% (w/w)的生石灰混合均勻，再經過雷蒙磨粉碎成80目的硒礦 粉；
[0017]C.加料反應:在恆溫攪拌器溶解器中分別加入肥料級KH2PO4、肥料級NH4HC03、高錳酸鉀，加入量為硒礦粉的4% (w/w),5% (w/w)和2% (w/w);溶於硒礦粉量20% (w/w)的60°C熱水中，混合均勻；溶解後再加入硒礦粉量的1.5% (w/w)雙氧水，混合均勻；噴霧進入硒礦粉中，控制硒礦粉在水份35%，並攪拌均勻；
[0018]d.堆料活化:將加料後的硒礦粉放入反應池，反應溫度60°C-70°C，因為生石灰吸收水後要放出熱量，在反應池中要根據溫度上升情況及時翻堆降溫，控制溫度在600C -70°C，反應時間為24小時；當溫度開始下降時，整個反應即為結束，得活性硒礦粉。
[0019]本發明所述的提升硒活化率的方法，採用生石灰調整PH值在微鹼性環境下完成硒的釋放，同時不溶態的硒元素用Ca2+進行置換，有利於化合態的硒的釋放，有利於向水溶性硒轉化；肥料級KH2PO4和NH4HCO3，主要在作物吸收過程中起協同、促進作用，同時K+起置換釋放硒元素的作用。主要促進硒礦粉中的不同形態的硒向水溶性硒方向轉化；高錳酸鉀和雙氧水，主要增加單質態硒向氧化物方向轉化，提高其水溶性硒含量。
[0020]本發明的有益效果是利用恩施豐富的硒礦資源製備，生產環保無汙染，安全無毒，可代替亞硒酸鈉用於農作物增硒，也可作為生產硒復混肥的原料，是實現恩施硒礦資源充分利用，為廣大缺硒區和低硒區以及生產副硒農產品的地區提供一種價價廉物美的硒源。
[0021]本發明提升硒活化率的方法，生產的硒礦粉具有生產工藝簡單、水溶性提升較大、活化率高等優點，作為一種高活率的硒礦粉在富硒肥料生產提供方便的原料，同時在富硒食品的生產和富硒產業化中具有較好的前景。
【具體實施方式】
[0022]下面結合【具體實施方式】對本發明作進一步的說明:
[0023]實例1:硒礦按成礦原因一般高低不等，一般按品位高低分堆存放，按其品位合理搭配成300mg/Kg以上(也就是每公斤硒礦中含有多少毫克純硒)硒礦，硒礦通過顎式破碎機初碎成進IOmm大小進入熱風爐筒式烘乾器，控溫70°C左右烘乾，檢測水份控制在15%左右為宜，取硒礦2噸並加入IOOKg經顎式破碎機初碎成IOmm大小的生石灰。把經過初碎的硒礦和生石灰經過雷蒙磨粉碎成80目的硒礦粉。在恆溫攪拌器溶解器中分別加入肥料級KH2PO4量為20Kg、肥料級NH4HCO3量為20Kg、高錳酸鉀量為20Kg，溶於400Kg約60°C熱水中，混合均勻，噴霧進硒礦粉中，並控制硒礦粉水份35%左右，並攪拌均勻，進入反應池處理，反應溫度60°C -70°C，因為生石灰吸收水後要放出熱量，在反應池中要根據溫度計溫度上升情況快慢及時翻堆降溫，控制溫度60°C -70°C，整個反應時間約為24小時。當溫度開始下降時，整個反應即為結束，得活性硒礦粉。
[0024]2、實例2:硒礦按成礦原因一般高低不等，一般按品位高低分堆存放，按其品位合理搭配成300mg/Kg以上(也就是每公斤硒礦中含有多少毫克純硒)硒礦，硒礦通過顎式破碎機初碎成IOmm大小，進入熱風爐筒式烘乾器，控溫70°C左右烘乾，控制水份在15%左右為宜，取硒礦2噸並加入120Kg經顎式破碎機初碎成IOmm大小的生石灰。把經過初碎的硒礦和生石灰經過雷蒙磨粉碎成80目的硒礦粉。在恆溫攪拌器溶解器中分別加入肥料級KH2PO4量為40Kg、肥料級NH4HCO3量為40Kg、高錳酸鉀量為30Kg，雙氧水20Kg，並讓前三者溶於450Kg約60°C熱水中，溶解完畢加入雙氧水，混合均勻噴霧進硒礦粉中，並控制硒礦粉水份35%左右，並攪拌均勻，進入反應池處理，反應溫度60°C -70°C，因為生石灰吸收水後要放出熱量，在反應池中要根據溫度計溫度上升情況快慢及時翻堆降溫，控制溫度60°C -70°C,整個反應時間約為24小時。當溫度開始下降時，整個反應即為結束，得活性硒礦粉。
[0025]實例3:硒礦按成礦原因一般高低不等，一般按品位高低分堆存放，按其品位合理搭配成300mg/Kg以上(也就是每公斤硒礦中含有多少毫克純硒)硒礦，硒礦通過顎式破碎機初碎成進IOmm大小進入熱風爐筒式烘乾器，控溫70°C左右烘乾，控制水份在15%左右為宜，取硒礦2噸並加入140Kg經顎式破碎機初碎成IOmm大小的生石灰。把經過初碎的硒礦和生石灰經過雷蒙磨粉碎成80目的硒礦粉。在恆溫攪拌器溶解器中分別加入肥料級KH2PO4量為60Kg、肥料級NH4HCO3量為60Kg、高錳酸鉀量為30Kg，雙氧水20Kg，並讓前三者溶於450Kg約60°C熱水中，溶解完畢加入雙氧水，讓四者變成混合液均勻噴霧進硒礦粉中，並控制硒礦粉水份35%左右，並攪拌均勻，進入反應池處理，反應溫度60°C —70°C，因為生石灰吸收水後要放出熱量，在反應池中要根據溫度計溫度上升情況快慢及時翻堆降溫，控制溫度60°C-70°C，整個反應時間約為24小時。當溫度開始下降時，整個反應即為結束，得活性硒礦粉。
[0026]實例4:硒礦按成礦原因一般高低不等，一般按品位高低分堆存放，按其品位合理搭配成300mg/Kg以上(也就是每公斤硒礦中含有多少毫克純硒)硒礦，硒礦通過顎式破碎機初碎成進IOmm大小進入熱風爐筒式烘乾器，控溫70°C左右烘乾，控制水份在15%左右為宜，取硒礦2噸並加入160Kg經顎式破碎機初碎成IOmm大小的生石灰。把經過初碎的硒礦和生石灰經過雷蒙磨粉碎成8 0目的硒礦粉。在恆溫攪拌器溶解器中分別加入肥料級KH2PO4量為70Kg、肥料級NH4HCO3量為80Kg、高錳酸鉀量為40Kg，雙氧水30Kg，並讓前三者溶於500Kg約60°C熱水中，溶解完畢加入雙氧水，讓四者變成混合液均勻噴霧進硒礦粉中，並控制硒礦粉水份35%左右，並攪拌均勻，進入反應池處理，反應溫度60°C —70°C，因為生石灰吸收水後要放出熱量，在反應池中要根據溫度上升情況快慢及時翻堆降溫，控制溫度60°C -70°C,整個反應時間約為24小時。當溫度開始下降時，整個反應即為結束，得活性硒礦粉。
[0027]實例5:硒礦按成礦原因一般高低不等，一般按品位高低分堆存放，按其品位合理搭配成300mg/Kg以上(也就是每公斤硒礦中含有多少毫克純硒)硒礦，硒礦通過顎式破碎機初碎成進IOmm大小進入熱風爐筒式烘乾器，控溫70°C左右烘乾，控制水份在15%左右為宜，取硒礦2噸並加入180Kg經顎式破碎機初碎成IOmm大小的生石灰。把經過初碎的硒礦和生石灰經過雷蒙磨粉碎成80目的硒礦粉。在恆溫攪拌器溶解器中分別加入肥料級KH2PO4量為70Kg、肥料級NH4HCO3量為lOOKg、高錳酸鉀量為40Kg，雙氧水30Kg，並讓前三者溶於500Kg約60°C熱水中，溶解完畢加入雙氧水，混合液均勻噴霧進硒礦粉中，並控制硒礦粉水份35%左右。並攪拌均勻，進入反應池處理，反應溫度60°C -70°C，因為生石灰吸收水後要放出熱量，在反應池中要根據溫度上升情況快慢及時翻堆降溫，控制溫度60°C _70°C，整個反應時間約為24小時。當溫度開始下降時，整個反應即為結束，得活性硒礦粉。
[0028]實例6:硒礦按成礦原因一般高低不等，一般按品位高低分堆存放，按其品位合理搭配成300mg/Kg以上(也就是每公斤硒礦中含有多少毫克純硒)硒礦，硒礦通過顎式破碎機初碎成進IOmm大小進入熱風爐筒式烘乾器，控溫70°C左右烘乾，用溫度計檢測水份控制在15%左右為宜，取硒礦2噸並加入200Kg經顎式破碎機初碎成IOmm大小的生石灰。把經過初碎的硒礦和生石灰經過雷蒙磨粉碎成80目的硒礦粉。在恆溫攪拌器溶解器中分別加入肥料級KH2PO4量為80Kg、肥料級NH4HCO3量為lOOKg、高錳酸鉀量為40Kg，雙氧水30Kg，並讓前三者溶於550Kg約60°C熱水中，溶解完畢加入雙氧水，混合液均勻噴霧進硒礦粉中，並控制硒礦粉水份35%左右。並攪拌均勻，進入反應池處理，反應溫度60°C —70°C，因為生石灰吸收水後要放出熱量，在反應池中要根據溫度上升情況快慢及時翻堆降溫，控制溫度600C -70°C，整個反應時間約為24小時。當溫度開始下降時，整個反應即為結束，得活性硒礦粉。以上所得活性硒礦粉經烘乾水分小於20%，測定其水溶性硒含量，數據列於表1
[0029]表1硒礦粉與活性硒礦粉中全硒、水溶性硒含量
【權利要求】
1.提升硒活化率的方法，其特徵在於包含以下步驟:a.硒礦預處理:硒礦通過破碎機破碎烘乾，控制水份在15%和總硒300mg/Kg ； b.硒礦粉生石灰處理:將硒礦粉中加入的生石灰，再粉碎成80目的硒礦粉； c.加料反應:將KH2P04、NH4HCO3、高錳酸鉀，溶於60°C熱水中，混合均勻；再加入雙氧水，混合均勻；噴霧進硒礦粉中； d.堆料活化:將加料後的硒礦粉放入反應池，控制溫度在60°C-70°C;當溫度開始下降時，整個反應即為結束，得活性硒礦粉。
2.按照權利要I所述的提升硒活化率的方法，其特徵在於包含以下步驟:a.硒礦預處理:恩施產含硒300mg/Kg以上的硒礦通過顎式破碎機初碎成IOmm大小,進入70°C熱風爐筒式烘乾器烘乾，水份控制在15%，得總硒300mg/Kg的硒礦粉； b.硒礦粉生石灰處理:將硒礦粉中加入10%(w/w)的生石灰混合均勻，再經過雷蒙磨粉碎成80目的硒礦粉； c.加料反應:在恆溫攪拌器溶解器中分別加入肥料級KH2PO4、肥料級NH4HCO3、高錳酸鉀，加入量為硒礦粉的4% (w/w)、5% (w/w)和2% (w/w);溶於硒礦粉量20% (w/w)的60°C熱水中，混合均勻；溶解後再加入硒礦粉量的1.5% (w/w)雙氧水，混合均勻；噴霧進入硒礦粉中，控制硒礦粉在水份35%，並攪拌均勻； d.堆料活化:將加料後的硒礦粉放入反應池，反應溫度60°C_70°C，因為生石灰吸收水後要放出熱量，在反應池中要根據溫度上升情況及時翻堆降溫，控制溫度在60°C _70°C，反應時間為24小時；當溫度開始下降時，`整個反應即為結束，得活性硒礦粉。
【文檔編號】C05G3/00GK103833453SQ201210473736
【公開日】2014年6月4日 申請日期:2012年11月21日 優先權日:2012年11月21日
【發明者】李明偉 申請人:恩施三農農化有限責任公司