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用於著色聚烯烴的紫外吸收劑增效組合物的製作方法

2023-12-06 02:56:46 1

專利名稱:用於著色聚烯烴的紫外吸收劑增效組合物的製作方法
技術領域:
本發明涉及聚烯烴組合物,其中包含羥苯基苯並三唑和羥苯基-s-三嗪UV吸收劑的混合物,至少一種位阻胺類光穩定劑(HALS)和至少一種有機顏料。本發明的其它對象是用於穩定著色聚烯烴的方法和紫外吸收劑混合物的應用。
大氣中的氧、水分,特別是紫外線的作用,造成了聚合物材料的降解。這表現為,例如,機械強度減小、色調改變和聚合物製品的最終完全破壞。正如已知的,使用合適的穩定劑可以延緩聚烯烴的這些降解過程,這一領域已有許多先有技術文獻。
在塗布領域,EP-A-0453396披露,羥苯基苯並三唑與羥基二苯酮或與羥苯基-s-三嗪紫外吸收劑混合會產生增效作用,這出乎意料地長期防止塗料降解。
FR 2619814一般地公開了草醯胺UV吸收劑與二苯酮或苯並三唑UV吸收劑的結合使用,尤其是在塗料中,但在該先有技術中未提出在聚烯烴中的本發明組合物。
GB 2361005公開了聚烯烴中的幾種UV吸收劑組合物,但未提及苯並三唑與羥苯基三嗪的組合。
現已發現,苯並三唑與羥苯基三嗪紫外吸收劑在位阻胺光穩定劑存在下組合,能顯著地阻止著色聚烯烴的降解。
本發明的組合物提供了出乎意料的對聚烯烴製品的增效穩定作用。此效應無法由吸收光譜預見,而且至今未曾在著色聚烯烴中的其它紫外吸收劑組合物中觀察到這一效應。
本發明的一個方面是一種聚烯烴組合物,其中含有a)至少一種有機顏料,b)至少一種位阻胺光穩定劑,和c)作為UV吸收劑的2-羥苯基苯並三唑和2-羥苯基-s-三嗪的混合物。
合適的聚烯烴敘述如下。
1.單烯烴和雙烯烴的聚合物,例如,聚丙烯、聚異丁烯、聚丁-1-烯、聚-4-甲基戊-1-烯、聚異戊二烯或聚丁二烯,以及環烯烴聚合物,例如環戊烯或降冰片烯的聚合物;聚乙烯(可任選地交聯),例如高密度聚乙烯(HDPE)、高密度高分子量聚乙烯(HDPE-HMW)、高密度超高分子量聚乙烯(HDPE-UHMW)、中密度聚乙烯(MDPE)、低密度聚乙烯(LDPE)、線性低密度聚乙烯(LLDPE)、(VDPE)和(ULDPE),金屬茂聚乙烯(m-PE)(特別是m-LLDPE)和金屬茂聚丙烯(m-PP)。
聚烯烴,即,上段中列舉的單烯烴的聚合物,優選聚乙烯和聚丙烯,可以用不同的方法,特別是用以下方法製備a)輻射聚合(通常在高壓和高溫下)。
b)使用催化劑的催化聚合,催化劑中通常含一種或多種周期表中IVb、Vb、VIb或VIII族金屬。這些金屬通常有一或多個配體,一般為氧化物、滷化物、醇化物、酯類、醚類、胺類、烷基、鏈烯基和/或芳基,它們可以是□-或□-配位的。這些金屬配合物可以是自由形式或是固定在載體上,一般是在活化的氯化鎂、氯化鈦(III)、氧化鋁或氧化矽上。這些催化劑在聚合介質中可以溶解或不溶解。催化劑可以是本身用於聚合反應,或是可以使用其它的活化劑,通常是金屬烷基化物、金屬氫化物、金屬烷基滷化物、金屬烷基氧化物或金屬烷基噁烷,該金屬是周期表中Ia、IIa和/或IIIa族元素。活化劑可以方便地用其它的酯、醚、胺或甲矽烷基醚基改性。這些催化劑體系通常被稱作Phillips(Standard Oil Indiana)、Ziegler(-Natta)、TNZ(DuPont)、金屬茂或單位點催化劑(SSC)。
2.1)中敘述的聚合物的混合物,例如聚丙烯與聚異丁烯、聚丙烯與聚乙烯(例如PP/HDPE、PP/LDPE)的混合物,不同類型聚乙烯(例如LDPE/HDPE)的混合物,金屬茂型與常規類型的混合物(例如m-PE/PE-LLD,m-PE/PE-LD,m-PP/常規PP)。
優選聚烯烴組合物中的聚烯烴是聚丙烯、聚乙烯或其共聚物。
特別優選的聚烯烴組合物中聚烯烴為聚丙烯或其共聚物。
在「Gchter/MüllerPlastics Additives Handbook,第3版,HanserPublishers,Munich Vienna New York」一書647-659頁,11.2.1.1至11.2.4.2中所述的所有有機顏料均可作為組分a)使用。其它合適的顏料在H.Zweifel編著的「Plastics Additives Handbook」第5版中有敘述。
有機顏料的實例是偶氮顏料、蒽醌類、苯並咪唑酮類、二噁嗪類、酞菁類、四氯異吲哚啉酮類、喹吖啶酮類、異吲哚啉類、苝類、吡咯並吡咯(二酮基吡咯並吡咯,例如顏料紅254)。
這些有機顏料的實例有C.I.(染料索引)顏料黃93,顏料黃95,顏料黃138,顏料黃139,顏料黃155,顏料黃162,顏料黃168,顏料黃180,顏料黃183,顏料紅44,顏料紅170,顏料紅202,顏料紅214,顏料紅254,顏料紅264,顏料紅272,顏料紅48∶2,顏料紅48∶3,顏料紅53∶1,顏料紅57∶1,顏料綠7,顏料藍15∶1,顏料藍15∶3和顏料紫19。
很合適的一類是例如二酮基吡咯並吡咯顏料。
有機和無機顏料的混合物也在本發明的範圍之內。一種特別優選的無機顏料是二氧化鈦,它經常與有機顏料組合使用。
當使用有機與無機顏料的混合物時,有機顏料與無機顏料之比可以在很寬的範圍內變化,一般是重量比由5∶95至95∶5。
摻入的顏料量一般為聚合物重量的0.1-15%,優選0.1-10%,更優選為0.1-5%。
典型的羥苯基三嗪類紫外吸收劑是式(I)化合物 其中n是1或2;R1、R′1、R2和R′2彼此獨立地是H,OH,C1-C12烷基,C2-C6鏈烯基,C1-C12烷氧基,C2-C18烯氧基,滷素,三氟甲基,C7-C11苯基烷基,苯基,被C1-C18烷基、C1-C18烷氧基或滷素取代的苯基,苯氧基,或被C1-C18烷基、C1-C18烷氧基或滷素取代的苯氧基;R3和R4彼此獨立地是H,C1-C12烷基,OR′7,C2-C6鏈烯基,C2-C18烯氧基,滷素,三氟甲基,C7-C11苯基烷基,苯基,被C1-C18烷基、C1-C18烷氧基或滷素取代的苯基,苯氧基,或被C1-C18烷基、C1-C18烷氧基或滷素取代的苯氧基;R6是氫,C1-C24烷基,C5-C12環烷基或C7-C15苯基烷基;R7在n=1的情形和R′7彼此獨立地是氫或C1-C18烷基;或者是被下述基團取代的C1-C12烷基OH,C1-C18烷氧基,烯丙氧基,滷素,-COOH,-COOR8,-CONH2,-CONHR9,-CON(R9)(R10),-NH2,-NHR9,-N(R9)(R10),-NHCOR11,-CN,-OCOR11,苯氧基和/或被C1-C18烷基、C1-C18烷氧基或滷素取代的苯氧基;或者R7是被-O-間斷並可被OH取代的C3-C50烷基;或者R7是C3-C6鏈烯基;縮水甘油基;被OH、C1-C4烷基或-OCOR11取代的C5-C12環烷基;未被取代的或被OH、Cl或CH3取代的C7-C11苯基烷基;-CO-R12或-SO2-R13;R7在n=2的情形是C2-C16亞烷基、C4-C12亞烯基、亞二甲苯基,被O間斷和/或被OH取代的C3-C20亞烷基,或者是基團CH2CH(OH)CH2O-R20-OCH2CH(OH)CH2-、-CO-R21-CO-、-CO-NH-R22-NH-CO或-(CH2)m-COO-R23-OOC-(CH2)m-,其中m是從1到3的數字,或者是 R8是C1-C18烷基;C2-C18鏈烯基;羥乙基;C3-C50烷基,該烷基被O、NH、NR9或S間斷和/或被OH取代;被-P(O)(OR14)2、-N(R9)(R10)或-OCOR11和/或OH取代的C1-C4烷基;縮水甘油基;C5-C12環烷基;苯基;C7-C14烷基苯基或C7-C11苯基烷基;R9和R10彼此獨立地是C1-C12烷基,C3-C12烷氧基烷基,C4-C16二烷基氨基烷基或C5-C12環烷基,或者R9和R10合起來是C3-C9亞烷基或氧雜亞烷基或氮雜亞烷基;
R11是C1-C18烷基、C2-C18鏈烯基或苯基,C2-C12羥烷基,環己基,或是被-O-間斷並可被OH取代的C3-C50烷基;R12是C1-C18烷基,C2-C18鏈烯基,苯基,C1-C18烷氧基,C3-C18烯氧基,被O、NH、NR3或S間斷和/或被OH取代的C3-C50烷氧基,環己氧基,C7-C14烷基苯氧基,C7-C11苯基烷氧基,苯氧基,C1-C12烷基氨基,苯基氨基,甲苯氨基或萘氨基;R13是C1-C12烷基,苯基,萘基或C7-C14烷基苯基;R14是C1-C12烷基,甲基苯基或苯基;R20是C2-C10亞烷基,被O間斷的C4-C50亞苯基,亞苯基或-亞苯基-X-亞苯基-,其中X是-O-、-S-、-SO2-、-CH2-或-C(CH3)2;R21是C2-C10亞烷基,C2-C10氧雜亞烷基,C2-C10硫雜亞烷基,C6-C12亞芳基或C2-C6亞烯基;R22是C2-C10亞烷基,亞苯基,亞甲苯基,二亞苯基甲烷,或以下基團 R23是C2-C10亞烷基或被O間斷的C4-C20亞烷基。
在所有情形,滷素均為氟、氯、溴或碘。
烷基的實例是甲基、乙基、丙基、異丙基、正丁基、、仲丁基、異丁基、叔丁基、2-乙基丁基、正戊基、異戊基、1-甲基戊基、1,3-二甲基丁基、正己基、1-甲基己基、正庚基、異庚基、1,1,3,3-四甲基丁基、1-甲基庚基、3-甲基庚基、正辛基、2-乙基己基、1,1,3-三甲基乙基、1,1,3,3-四甲基戊基、壬基、癸基、十一烷基、1-甲基十一烷基、十二烷基。
有最多達12個碳原子的烷氧基是甲氧基、乙氧基、丙氧基、異丙氧基、丁氧基、異丁氧基、戊氧基、異戊氧基、己氧基、庚氧基、辛氧基、癸氧基、十二烷氧基。
烯氧基的實例是丙烯氧基、丁烯氧基、戊烯氧基和己烯氧基。
C5-C12環烷基的實例是環戊基、環己基、環庚基、環辛基和環十二烷基。優選C5-C8環烷基,尤其是環己基。
C1-C4烷基取代的C5-C12環烷基是例如甲基環己基或二甲基環己基。
OH-和/或C1-C10烷基取代的苯基是例如甲基苯基、二甲基苯基、三甲基苯基、四丁基苯基或3,5-二叔丁基-4-羥基苯基。
烷氧基取代的苯基是例如甲氧基苯基、二甲氧基苯基或三甲氧基苯基。
C7-C9苯基烷基的實例是苄基和苯乙基。
在苯基上被-OH和/或最多達10個碳原子的烷基取代的C7-C9苯基烷基是例如甲基苄基、二甲基苄基、三甲基苄基、叔丁基苄基或3,5-二叔丁基-4-羥基苄基。
鏈烯基的實例是烯丙基、2-甲基烯丙基、丁烯基、戊烯基和己烯基。優選的是烯丙基。位置1上的碳原子優選是飽和的。
亞烷基的實例是亞甲基、亞乙基、亞丙基、1,3-亞丙基,1,4-亞丁基,1,5-亞戊基,2,2-二甲基-1,3-亞丙基,1,6-亞己基,三甲基-1,6-亞己基,1,8-亞辛基和1,10-亞癸基。
亞烯基的實例是亞丁烯基、亞戊烯基和亞己烯基。
C6-C12亞芳基優選是亞苯基。
被O間斷的烷基是例如-CH2-CH2-O-CH2-CH3、-CH2-CH2-O-CH3或-CH2-CH2-O-CH2-CH2-CH2-O-CH2-CH3-。它優選由聚乙二醇衍生形成。通用的表示是-((CH2)a-O)b-H/CH3,其中a是從1到6的數字,b是從2到10的數字。
C2-C10氧雜亞烷基和C2-C10硫雜亞烷基可以由上述的亞烷基通過用氧原子或硫原子取代一個或多個碳原子得到。
在本發明的一項具體實施方案中,羥苯基三嗪UV吸收劑具有以下化學式(Ia) 其中u是1或2,r是整數1-3,取代基Y1彼此獨立地是氫、羥基、滷代甲基、有1-12個碳原子的烷基、有1-18個碳原子的烷氧基、苯基或滷素;如果u是1,則Y2是有1-18個碳原子的烷基;未取代的或被羥基、有1-18個碳原子的烷氧基或滷素取代的苯氧基,或被各有1-18個碳原子的烷基或烷氧基取代或滷素取代的苯氧基;有1-12個碳原子並被-COOH、-COOY8、-CONH2、-CONHY9、-CONY9Y10、-NH2、-NHY9、-NY9Y10、-NHCOY11、-CN和/或-OCOY11取代的烷基;被一個或多個氧原子間斷的未取代或被羥基或1-12個碳原子的烷氧基取代的4-20個碳原子的烷基;有3-6個碳原子的鏈烯基;縮水甘油基;未被取代的或被羥基、1-4個碳原子的烷基和/或-OCOY11取代的環己基,烷基部分有1-5個碳原子的未被取代或被羥基、氯和/或甲基取代的苯基烷基,-COY12或-SO2Y3,或如果u是2,則Y2是有2-16個碳原子的亞烷基;4-12個碳原子的亞烯基;亞二甲基苯基;3-20個碳原子的亞烷基,該亞烷基被一個或多個-O-原子間斷並且/或被羥基取代;-CH2CH(OH)CH2-O-Y15-OCH2CH(OH)CH2,-CO-Y16-CO-,-CO-NH-Y17-NH-CO-或-(CH2)m-CO2-Y18-OCO-(CH2)m,其中m是1、2或3;Y8是有1-18個碳原子的烷基,3-18個碳原子的鏈烯基,被一個或多個氧或硫原子或-NT6-間斷並且/或被羥基取代的3-20個碳原子的烷基,被P(O)(OY14)2、-NY9Y10或-OCOY11及/或羥基取代的1-4個碳原子的烷基,3-18個碳原子的鏈烯基,縮水甘油基,或在烷基部分有1-5個碳原子的苯基烷基;
Y9和Y10彼此獨立地是有1-12個碳原子的烷基,3-12個碳原子的烷氧基烷基,4-16個碳原子的二烷基氨基烷基,或5-12個碳原子的環烷基,或者Y9和Y10合起來是各有3-9個碳原子的亞烷基、氧雜亞烷基或氮雜亞烷基;Y11是有1-18個碳原子的烷基、有2-18個碳原子的鏈烯基,或是苯基;Y12是有1-18個碳原子的烷基,有2-18個碳原子的鏈烯基,苯基,有1-12個碳原子的烷氧基,苯氧基,1-12個碳原子的烷氨基或苯氨基。
Y13是有1-18個碳原子的烷基,苯基,或烷基部分有1-8個碳原子的烷基苯基;Y14是有1-12個碳原子的烷基,或苯基;Y15是有2-10個碳原子的亞烷基,亞苯基,或是基團-亞苯基-M-亞苯基-,其中M是-O-、-S-、-SO2-、-CH2-或-C(CH3)2-;Y16是各有2-10個碳原子的亞烷基、氧雜亞烷基或硫雜亞烷基,亞苯基,或有2-6個碳原子的亞烯基;Y17是有2-10個碳原子的亞烷基,亞苯基,或烷基部分有1-11個碳原子的烷基亞苯基;和Y18是有2-10個碳原子的亞烷基,或是有4-20個碳原子並被一個或多個氧間斷的亞烷基。
進一步的優選的聚烯烴組合物中,式(Ia)化合物的取代基Y1是氫、1-12個碳原子的烷基、1-18個碳原子的烷氧基、苯基或滷素;如果u是1,則Y2是1-18個碳原子的烷基、被羥基取代的1-12個碳原子的烷基、1-18個碳原子的烷氧基、-COOY8、-CONY9Y10和/或-OCOY11、縮水甘油基或烷基部分有1-4個碳原子的苯基烷基;或者,如果u是2,則Y2是2-16個碳原子的亞烷基,4-12個碳原子的亞烯基,亞二甲苯基,或是被一個或多個-O-原子間斷並被羥基取代的3-20個碳原子的亞烷基;取代基Y8至Y11的定義同上。
優選u是1。
典型的個別化合物如下2,4,6-三(2-羥基-4-辛氧基苯基)-1,3,5-三嗪,2-(2-羥基-4-辛氧基苯基)-4,6-二(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪,2-(2,4-二羥基苯基)-4,6-二(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪,2,4-二(2-羥基-4-丙氧基苯基)-6-(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪,2-(2-羥基-4-辛氧基苯基)-4,6-二(4-甲基苯基)-1,3,5-三嗪,2-(2-羥基-4-十二烷氧基苯基)-4,6-二(4-甲基苯基)-1,3,5-三嗪,2-(2-羥基-4-十三烷氧基苯基)-4,6-二(4-甲基苯基)-1,3,5-三嗪,2-〔2-羥基-4-(2-羥基-3-丁氧基丙氧基)苯基〕-4,6-二(2,4-二甲基)-1,3,5-三嗪,2-〔2-羥基-4-(2-羥基-3-辛氧基丙氧基)苯基〕-4,6-二(2,4-二甲基)-1,3,5-三嗪,2-〔4-(十二烷氧基/十三烷氧基-2-羥基丙氧基)-2-羥基苯基〕-4,6-二(4-甲基苯基)-1,3,5-三嗪,2-〔2-羥基-4-(2-羥基-3-十二烷氧基丙氧基)苯基〕-4,6-二(4-甲基苯基)-1,3,5-三嗪,2-(2-羥基-4-己氧基)苯基-4,6-二苯基-1,3,5-三嗪,2-(2-羥基-4-甲氧基苯基)-4,6-二苯基-1,3,5-三嗪,2,4,6-三〔2-羥基-4-(3-丁氧基-2-羥基丙氧基)苯基〕-1,3,5-三嗪,2-(2-羥基苯基)-4-(4-甲氧基苯基)-6-苯基-1,3,5-三嗪,2-{2-羥基-4-〔3-(2-乙基己基-1-氧)-2-羥基丙氧基〕苯基}-4,6-二(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪。
特別優選的是以下化合物。
;G1=CH(CH3)-COO-C2H5 =以下物質的混合物a)R1=R2=CH(CH3)-COO-C8H17,R3=R4=H;b)R1=R2=R3=CH(CH3)-COO-C8H17,R4=H;c)R1=R2=R3=R4=CH(CH3)-COO-C8H17 這些羥苯基三嗪UV吸收劑是已知化合物,一部分是商業產品。
羥苯基苯並三嗪UV吸收劑的合適實例是以下結構式IIa、IIb或IIc化合物 在式(IIa)化合物中,R101是氫,1-24個碳原子的烷基,烷基部分有1-4個碳原子的苯基烷基,5-8個碳原子的環烷基,或下式基團 其中R104和R105彼此獨立地是各有1-5個碳原子的烷基,或者R104與基團CnH2n+1-m一起形成一個5-12個碳原子的環烷基,m是1或2,n是從2到20的整數,M是基團-COOR106,其中R106是氫,1-12個碳原子的烷基,在烷基部分和烷氧基部分各有1-20個碳原子的烷氧基烷基,或是在烷基部分有1-4個碳原子的苯基烷基,R102是氫,滷素,1-18個碳原子的烷基及烷基部分有1-4個碳原子的苯基烷基,R103是氫,氯,各有1-4個碳原子的烷基或烷氧基,或-COOR106,其中R106的定義如上;在式(IIb)化合物中,T是氫或1-6個碳原子的烷基,T1是氫,氯,或各有1-4個碳原子的烷基或烷氧基,n是1或2,以及如果n是1,則T2是氯或基團-OT3,或是 如果n是2,則T2是基團 或-O-T9-O-,其中T3是氫,未被取代或被1-3個羥基取代或-OCOT6取代的1-18個碳原子的烷基,被1個或幾個-O-或-NT6-間斷的未被取代或被羥基或-OCOT6取代的3-18個碳原子的烷基,未被取代或被羥基和/或1-4個碳原子的烷基取代的5-12個碳原子的環烷基,未被取代或被羥基取代的2-18個碳原子的鏈烯基,烷基部分有1-4個碳原子的苯基烷基,或基團-CH2CH(OH)-T7或 T4和T5彼此獨立地是氫,1-18個碳原子的烷基,被一個或多個-O-或-NT6-間斷的3-18個碳原子的烷基,5-12個碳原子的環烷基,苯基,被1-4個碳原子的烷基取代的苯基,3-8個碳原子的鏈烯基,烷基部分有1-4個碳原子的苯基烷基,或2-4個碳原子的羥烷基,T6是氫,1-18個碳原子的烷基,5-12個碳原子的環烷基,3-8個碳原子的鏈烯基,苯基,被1-4個碳原子取代的苯基,烷基部分有1-4個碳原子的苯基烷基,T7是氫,1-18個碳原子的烷基,未取代的或被羥基取代的苯基,烷基部分有1-4個碳原子的苯基烷基,或-CH2OT8,T8是1-18個碳原子的烷基,3-8個碳原子的鏈烯基,5-10個碳原子的環烷基,苯基,被1-4個碳原子的烷基取代的苯基,或烷基部分有1-4個碳原子的苯基烷基,T9是2-8個碳原子的亞烷基,4-8個碳原子的亞烯基,4個碳原子的亞炔基,亞環己基,被一個或多個-O-間斷的2-8個碳原子的亞烷基,或基團-CH2CH(OH)CH2OT11OCH2CH(OH)CH2-或-CH2-C(CH2OH)2-CH2-,T10是可被一個或多個-O-間斷的2-20個碳原子的亞烷基,或亞環己基,T11是2-8個碳原子的亞烷基,被一個或多個-O-間斷的2-18個碳原子的亞烷基,1,3-亞環己基,1,4-亞環己基,1,3-亞苯基或1,4-亞苯基,或T10和T6與兩個氮原子合起來是一個哌嗪基;在式(IIc)化合物中,R′102是C1-C12烷基,k是數字1-4。
在式(IIa)化合物中,R101可以是氫或有1-24個碳原子的烷基,例如甲基、乙基、丙基、丁基、己基、辛基、壬基、十二烷基、十四烷基、十六烷基、十八烷基、十九烷基和二十烷基,及相應的支化異構體。
另外,除了烷基部分內有1-4個碳原子的苯基烷基(例如苄基)之外,R101也可以是5-8個碳原子的環烷基,例如環戊基、環己基和環辛基,或是基團 其中R104和R105彼此獨立地是各有1-5個碳原子的烷基,特別是甲基,或者R104與該CnH2n+1-m基團一起形成一個有5-12個碳原子的環烷基基團,例如環己基、環辛基和環癸基。M是式-COOR106基團,其中R106不僅是氫,而且也是有1-12個碳原子的烷基,或在烷基和烷氧基部分各有1-20個碳原子的烷氧基烷基。合適的烷基R106是對於R101列舉的那些。合適的烷氧基烷基的實例是-C2H4OC2H5、-C2H4OC8H17和-C4H8OC4H9。作為有1-4個碳原子的苯基烷基,R106是例如苄基、異丙苯基、α-甲基苄基或苯基丁基。
除了氫和滷素(例如氯和溴)之外,R102也可以是1-18個碳原子的烷基,這些烷基的實例示於R101的定義中。R102也可以是在烷基部分有1-4個碳原子的苯基烷基,例如苄基、α-甲基苄基和異丙苯基。
作為取代基的滷素在所有情形均指氟、氯、溴或碘,優選氯或溴,更優選是氯。
基團R101和R102中至少一個必須不是氫。
除了氫或氯之外,R103還是各有1-4個碳原子的烷基或烷氧基,例如甲基、丁基、甲氧基和乙氧基,以及-COOR106。
在式(IIb)化合物中,T是氫或1-6個碳原子的烷基,例如甲基和丁基;T1不僅是氫或氯,也可以是各有1-4個碳原子的烷基或烷氧基,例如甲基、甲氧基和丁氧基,而且若n是1,則T2是氯或基團-OT3或-NT4T5。這裡的T3是氫或1-18個碳原子的烷基(參看R101的定義)。這些烷基可以被1-3個羥基或被基團-OCOT6取代。另外,T3可以是被一個或多個-O-或-NT6-間斷的、未取代或被羥基或-OCOT6取代的3-18個碳原子的烷基(參見R101的定義)。作為環烷基的T3的實例是環戊基、環己基或環辛基。T3也可以是2-18個碳原子的鏈烯基。合適的鏈烯基由R101定義中列舉的烷基衍生得到。這些鏈烯基可以被羥基取代。作為苯基烷基的T3的實例是苄基、苯乙基、異丙苯基、α-甲基苄基或苄基。T3也可以是基團-CH2CH(OH)-T7或 像T3一樣,T4和T5彼此獨立地可以不僅是氫,而且也可以是1-18個碳原子的烷基,或是被一個或多個-O-或-NT6-間斷的3-18個碳原子的烷基。T4和T5也可以是5-12個碳原子的環烷基,例如環戊基、環己基和環辛基。作為鏈烯基的T4和T5的實例可以在T3的示例說明中找到。作為烷基部分有1-4個碳原子的苯基烷基的T4和T5的實例是苄基或苯丁基。最後,這些取代基也可以是有1-3個碳原子的羥烷基。
如果n是2,則T2是化學式為 的二價基團。
除氫之外,T6(也見以上)還是烷基、環烷基、鏈烯基、芳基或苯基烷基;上面已給出了這些基團的實例。
除了氫和上述的苯基烷基及長鏈烷基之外,T7還可以是苯基或羥苯基以及-CH2OT8,其中T8可以是所列舉的烷基、鏈烯基、環烷基、芳基或苯基烷基等基團之一。
二價基團T9可以是有2-8個碳原子的亞烷基,而且這些基團也可以是支化的。這也適用於亞烯基和亞炔基基團T9。與亞環己基一樣,T9也可以是下式基團-CH2CH(OH)CH2OT11OCH2CH(OH)CH2-或-CH2-C(CH2OH)2-CH2-。
T10是一個二價基團,除了亞環己基外,還是可以被一個或多個-O-間斷的2-20個碳原子的亞烷基。合適的亞烷基是由在R101的定義中敘述的烷基衍生得到。
T11也是亞烷基。它含有2-8個碳原子,或者在被一個或幾個-O-間斷時,含4-10個碳原子。T11也可以是1,3-亞環己基、1,4-亞環己基、1,3-亞苯基或1,4-亞苯基。
T6和T10還可以與兩個氮原子一起形成一個哌嗪環。
優選的是式(IIa)化合物,其中R101是氫或有1-20個碳原子的烷基,R102是氫,1-18個碳原子的烷基或烷基部分有1-4個碳原子的苯基烷基;R103是氫、氯或有1-4個碳原子的烷基。
特別優選的式(IIa)化合物中,R101處於羥基的鄰位,是氫或4-12個碳原子的烷基,R102處於該羥基的對位,是1-6個碳原子的烷基或異丙苯基,R103是氫或氯。
式(I)、(Ia)、(IIa)、(IIb)、(IIc)的UV吸收劑是本身已知的,在例如WO 96/28431、EP-A-323408、EP-A-57160、US5736597(EP-A-434608)和US-A 4619956中對其及其製備方法有說明。取代基和個別化合物的優選含義可以由所述文獻推斷。
特別優選的是以下化合物2-(2′-羥基-5′-甲基苯基)苯並三唑、2-(3′,5′-二叔丁基-2′-羥苯基)苯並三唑,2-(5′-叔丁基-2′-羥苯基)苯並三唑、2-(2′-羥基-5′-(1,1,3,3-四甲基丁基)苯基)苯並三唑,2-(3′,5′-二叔丁基-2′-羥苯基)-5-氯苯並三唑、2-(3′-叔丁基-2′-羥基-5′-甲基苯基)-5-氯苯並三唑,2-(3′-仲丁基-5′-叔丁基-2′-羥苯基)苯並三唑,2-(2′-羥基-4′-辛氧基苯基)苯並三唑,2-(3′,5′-二叔戊基-2′-羥苯基)苯並三唑,2-(3′,5′-二(α,α-二甲基苄基)-2′-羥苯基)苯並三唑,2-(3′-叔丁基-2′-羥基-5′-(2-辛氧羰基乙基)苯基)-5-氯苯基三唑,2-(3′-叔丁基-5′-〔2-(2-乙基己氧基)羰基乙基〕-2′-羥苯基)-5-氯苯並三唑,2-(3′-叔丁基-2′-羥基-5′-(2-甲氧羰基乙基)苯基)-5-氯苯並三唑,2-(3′-叔丁基-2′-羥基-5′-(2-甲氧羰基乙基)苯基)苯並三唑,2-(3′-叔丁基-2′-羥基-5′-(2-辛氧羰基乙基)苯基)苯並三唑,2-(3′-叔丁基-5′-〔2-(2-乙基己氧基)羰基乙基〕-2′-羥苯基)苯並三唑,2-(3′-十二烷基-2′-羥基-5′-甲基苯基)苯並三唑,2-(3′-叔丁基-2′-羥基-5′-(2-異辛氧基羰基乙基)苯基)苯並三唑,2,2′-亞甲基二〔4-(1,1,3,3-四甲基丁基)-6-苯並三唑-2-基苯酚〕;2-〔3′-叔丁基-5′-(2-甲氧羰基乙基)-2′-羥苯基〕-2H-苯並三唑與聚乙二醇300的酯交換產物;[R-CH2CH2-COO-CH2CH2-]2,其中R=3′-叔丁基-4′-羥基-5′-2H-苯並三唑-2-基苯基,2-〔2′-羥基-3′-(α,α-二甲基苄基)-5′-(1,1,3,3-四甲基丁基)苯基〕苯並三唑;2-〔2′-羥基-3′-(1,1,3,3-四甲基丁基)-5′-(α,α-二甲基苄基)苯基〕苯並三唑。
UV吸收劑通常按各為聚合物重量的0.005-5%的數量摻入。UV吸收劑的總量優選為聚烯烴重量的0.01-5%、更優選為0.05-2%、最優選為0.05-1%。羥苯基三嗪UV吸收劑與羥苯基苯並三嗪UV吸收劑的重量比優選為10∶1至1∶10,更優選為5∶1至1∶5,最優選為2∶1至1∶2。
特別優選的混合物如下 h)Tinuvin 327和化合物101,i)Tinuvin 328和化合物101。
化合物101和類似取代的三嗪在例如WO 96/28431中公開。
可用於本發明的位阻胺光穩定劑優選是式(A-1)至(A-10)化合物或(B-1)至(B-10)化合物;(α-1)式(A-1)化合物 其中E1是氫,C1-C8烷基,O,-OH,-CH2CN,C1-C18烷氧基,C5-C12環烷氧基,C3-C6鏈烯基,未取代的或在苯基上被1、2或3個C1-C4烷基取代的C7-C9苯基烷基;或是C1-C8醯基,m1是1、2或4,如果m1是1,則E2是C1-C25烷基,如果m1是2,則E2是C1-C14亞烷基或式(a-1)基團 其中E3是C1-C10烷基或C2-C10鏈烯基,E4是C1-C10亞烷基,E5和E6彼此獨立地是C1-C4烷基、環己基或甲基環己基,如果m1是4,則E2是C4-C10鏈烯四基;(α-2)式(A-2)化合物 其中E7基團中的2個是-COO-(C1-C20烷基),2個是式(a-II)基團 E8具有E1的含義之一;(α-3)式(A-3)化合物 其中E9和E10合起來形成C2-C14亞烷基,E11是氫或基團-Z1-COO-Z2,Z1是C2-C14亞烷基,Z2是C1-C24烷基,且E12具有E1的含義之一;(α-4)式(A-4)化合物 其中基團E13彼此獨立地具有E1的含義之一,基團E14彼此獨立地是氫或C1-C12烷基,El5是C1-C10亞烷基或C3-C10亞烷基;(α-5)式(A-5)化合物 其中基團E16彼此獨立地具有E1的含義之一;(α-6)式(A-6)化合物 其中E17是C1-C24烷基,E18具有E1的含義之一;(α-7)式(A-7)化合物 其中E19、E20和E21彼此獨立地是式(a-III)基團 其中E22具有E1的含義之一;(α-8)式(A-8)化合物 其中基團E23彼此獨立地具有E1的含義之一,E24是氫、C1-C12烷基或C1-C12烷氧基;(α-9)式(A-9)化合物 其中m2是1、2或3,E25具有E1的含義之一,而且當m2是1時,E26是基團 當m2是2時,E26是C2-C22亞烷基,當m2是3時,E26是式(a-IV)基團 其中基團E27彼此獨立地是C2-C12亞烷基,基團E28彼此獨立地是C1-C12烷基或C5-C12環烷基;(α-10)式(A-10)化合物 其中基團E29彼此獨立地具有E1的含義之一,E30是C2-C22亞烷基、C5-C7亞環烷基、C1-C4亞烷基二(C5-C7亞環烷基)、亞苯基或亞苯基二(C1-C4亞烷基);(β-1)式(B-1)化合物 其中R201、R203、R204和R205彼此獨立地是氫,C1-C12烷基,C5-C12環烷基,C1-C4烷基取代的C5-C12環烷基,苯基,被-OH和/或C1-C10烷基取代的苯基;C7-C9苯基烷基,在苯基上被-OH和/或C1-C10烷基取代的C7-C9苯基烷基;或是式(b-1)基團 R202是C2-C18亞烷基,C5-C7亞環烷基或C1-C4亞烷基二(C5-C7亞環烷基),或基團R201、R202和R203與它們所鍵合的氮原子一起形成一個5至10元雜環,或R204和R205與它們所鍵合的氮原子形成一個5-10元雜環,R206是氫、C1-C8烷基、O、-OH、-CH2CN、C1-C18烷氧基、C5-C12環烷氧基、C3-C6鏈烯基、未取代的或在苯基上被1、2或3個C1-C4烷基取代的C7-C9苯基烷基;或C1-C8醯基,b1是從2到50的數字,條件是,R201、R203、R204和R205中至少一個是式(b-1)基團;(β-2)式(B-2)化合物 其中R207和R211彼此獨立地是氫或C1-C12烷基,R208、R209和R210彼此獨立地是C2-C10亞烷基,X1、X2、X3、X4、X5、X6、X7和X8彼此獨立地是式(b-II)基團, 其中R212是氫,C1-C12烷基,C5-C12環烷基,C1-C4烷基取代的C5-C12環烷基,苯基,-OH-和/或C1-C10烷基取代的苯基,C7-C9苯基烷基,苯基上被-OH和/或C1-C10烷基取代的C7-C9苯基烷基;或是如上定義的式(b-1)基團,R213具有R206的含義之一;(β-3)式(B-3)化合物 其中R214是C1-C10烷基,C5-C12環烷基,C1-C4烷基取代的C5-C12環烷基,苯基或C1-C10烷基取代的苯基,R215是C3-C10亞烷基,R216具有R206的含義之一,且b2是從2至50的數字,(β-4)式(B-4)化合物 其中R217和R221彼此獨立地是一個直接鍵或-N(X9)-CO-X10-CO-N(X11)-基團,其中X9和X11彼此獨立地是氫、C1-C8烷基、C5-C12環烷基、苯基、C7-C9苯基烷基或式(b-1)基團,X10是一個直接鍵或C1-C4亞烷基,R218具有R206的含義之一,R219、R220、R223和R224彼此獨立地是氫、C1-C30烷基、C5-C12環烷基或苯基,R222是氫,C1-C30烷基,C5-C12環烷基,苯基,C7-C9苯基烷基,或式(b-1)基團,b3是從1到50的數字;(β-5)式(B-5)化合物 其中R225、R226、R227、R228和R229彼此獨立地是直接鍵或C1-C10亞烷基,R230具有R206的含義之一,b4是從1到50的數字;(β-6)產物(B-6),可以通過由式(B-6-1)的聚胺與氰尿醯氯反應得到的產物與式(B-6-2)化合物反應得到 其中b5′、b5″和b5彼此獨立地是從2到12的數字,R231是氫、C1-C12烷基、C5-C12環烷基、苯基或C7-C9苯基烷基,R232具有R206的含義之一;(β-7)式(B-7)的化合物 其中A1是氫或C1-C4烷基,A2是直接鍵或C1-C10亞烷基,n1是數字2至50;(β-8)至少一種式(B-8-a)和(B-8-b)化合物 其中n2和n2*是數字2至50;(β-9)式(B-9)化合物 其中A3和A4彼此獨立地是氫或C1-C8烷基,或者A3和A4合起來形成一個C2-C14亞烷基,變量n3彼此獨立地是數字1-50;(β-10)式(B-10)化合物 其中n4是數字2-50,A5是氫或C1-C4烷基,基團A6和A7彼此獨立地是C1-C4烷基或式(b-1)基團,條件是,至少50%的基團A7是式(b-1)基團。
最多達30個碳原子的烷基實例是甲基、乙基、丙基、異丙基、正丁基、仲丁基、異丁基、叔丁基、2-乙基丁基、正戊基、異戊基、1-甲基戊基、1,3-二甲基丁基、正己基、1-甲基己基、正庚基、異庚基、1,1,3,3-四甲基丁基、1-甲基庚基、3-甲基庚基、正辛基、2-乙基己基、1,1,3-三甲基己基、1,1,3,3-四甲基戊基、壬基、癸基、十一烷基、1-甲基十一烷基、十二烷基、1,1,3,3,5,5-六甲基己基、十三烷基、十四烷基、十五烷基、十六烷基、十七烷基、十八烷基、二十烷基、二十二烷基和三十烷基。E1、E8、E12、E13、E16、E18、E22、E23、E25、E29、E206、E213、E216、E218、E230和E232的優選定義之一是C1-C4烷基,尤其是甲基。R231優選是丁基。
具有最多達18個碳原子的烷氧基的實例是甲氧基、乙氧基、丙氧基、異丙氧基、丁氧基、異丁氧基、戊氧基、異戊氧基、己氧基、庚氧基、辛氧基、癸氧基、十二烷氧基、十四烷氧基、十六烷氧基和十八烷氧基。E1的優選含義之一是辛氧基。E24優選是C1-C4烷氧基,而R206的優選含義之一是丙氧基。
C5-C12環烷基的實例是環戊基、環己基、環庚基、環辛基和環十二烷基。優選的是C5-C8環烷基,尤其是環己基。
C1-C4烷基取代的C5-C12環烷基是例如甲基環己基或二甲基環己基。
C5-C12環烷氧基的實例是環戊氧基、環己氧基、環庚氧基、環辛氧基、環癸氧基和環十二烷氧基。優選的是C5-C8環烷氧基,特別是環戊氧基。
-OH和/或C1-C10烷基取代的苯基是例如甲基苯基、二甲基苯基、三甲基苯基、叔丁基苯基或3,5-二叔丁基-4-羥基苯基。
C7-C9苯基烷基的實例是苄基和苯乙基。
苯基上被-OH和/或被有最多10個碳原子的烷基取代的C7-C9苯基烷基的實例是甲基苄基、二甲基苄基、三甲基苄基、叔丁基苄基或3,5-二叔丁基-4-羥基苄基。
有最多10個碳原子的鏈烯基的實例是烯丙基、2-甲基烯丙基、丁烯基、戊烯基和己烯基。優選烯丙基。1位上的碳原子優選是飽和的。
含不多於8個碳原子的醯基的實例是甲醯基、乙醯基、丙醯基、丁醯基、戊醯基、己醯基、庚醯基、辛醯基、丙烯醯基、甲基丙烯醯基和苯甲醯基。優選的是C1-C8烷醯基、C3-C8鏈烯醯基和苯甲醯基。特別優選的是乙醯基和丙烯醯基。
有最多22個碳原子的亞烷基的實例是亞甲基、亞乙基、亞丙基、1,3-亞丙基、1,4-亞丁基、1,5-亞戊基、2,2-二甲基-1,3-亞丙基、1,6-亞己基、三甲基1,6-亞己基、1,8-亞辛基和1,10-亞癸基。
C3-C10亞烷基的一個實例是基團 C4-C10鏈烷四基的實例是1,2,3,4-丁烷四基。
C5-C7亞環烷基的實例是亞環己基。
C1-C4亞烷基二(C5-C7亞環烷基)的實例是亞甲基二亞環己基。
亞苯基二(C1-C4亞烷基)的實例是亞甲基-亞苯基-亞甲基或亞乙基-亞苯基-亞乙基。
在R201、R202和R203與它們所連接的氮原子一起形成一個5-10元雜環的情形,該環是例如 優選的是6元雜環。
在R204和R205與它們所連接的氮原子一起形成一個5至10元雜環的情形,該環是例如1-吡咯烷基,哌啶基,嗎啉基,1-哌嗪基,4-甲基-1-哌嗪基,1-六氫氮雜基、5,5,7-三甲基-1-高哌嗪基或4,5,5,7-四甲基-1-高哌嗪基。特別優選的是嗎啉基。
R219和R223的優選定義之一是苯基。
R226優選是一個直接鍵。
n1、n2、n2*和n4優選是數字2至25,特別是2至20。
n3優選是數字1至25,特別是1至20。
b1和b2優選是數字2至25,特別是2至20。
b3和b4優選是數字1至25,特別是1至20。
b5′和b5優選是3,b5″優選是2。
上述化合物是已知的,並可在市場上購得。它們全可用已知方法製備。
這些化合物的製備方法公開於例如以下文獻US-A-5,679,733,US-A-3,640,928,US-A-4,198,334,US-A-5,204,473,US-A-4,619,958,US-A-4,110,306,US-A-4,110,334,US-A-4,689,416,US-A-4,408,051,SU-A-768,175(Derwent 88-138,751/20),US-A-5,049,604,US-A-4,769,457,US-A-4,356,307,US-A-4,619,956,US-A-5,182,390,GB-A-2,269,819,US-A-4,292,240,US-A-5,026,849,US-A-5,071,981,US-A-4,547,538,US-A-4,976,889,US-A-4,086,204,US-A-6,046,304,US-A-4,331,586,US-A-4,108,829,US-A-5,051,458,WO-A-94/12,544 (Derwent94-177,274/22),DD-A-262,439(Derwent89-122,983/17),US-A-4,857,595,US-A-4,529,760,US-A-4,477,615,CAS136,504-96-6,US-A-4,233,412,US-A-4,340,534,WO-A-98/51,690和EP-A-1,803。
產物(B-6)可以與已知方法相似地製備,例如式(B-6-1)的聚胺與氰尿醯氯按1∶2至1∶4的摩爾比在無水碳酸鋰、碳酸鈉或碳酸鉀存在下於有機溶劑(例如1,2-二氯乙烷、甲苯、二甲苯、苯、二噁烷或叔戊醇)中反應2-8小時,反應溫度為-20℃至+10℃,優選由-10℃至+10℃,特別是由0℃至+10℃,隨後使形成的產物與式(B-6-2)的2,2,6,6-四甲基-4-哌啶胺反應。2,2,6,6-四甲基-4-哌啶胺與式(B-6-1)的聚胺的摩爾比是例如4∶1至8∶1。所述量的2,2,6,6-四甲基-4-哌啶胺可以一次加入,或以幾小時的間隔分批加入。
式(B-6-1)的聚胺與氰尿醯氯及式(B-6-2)的2,2,6,6-四甲基-4-哌啶胺的摩爾比優選為1∶3∶5至1∶3∶6。
以下實施例簡述了優選產物(B-6-α)一種的製備方法。實施例23.6g(0.128mol)氰尿醯氯、7.43g(0.0426mol)N,N′-二[3-氨基丙基]乙二胺和18g(0.13mol)無水碳酸鉀在5℃於攪拌下在250ml 1,2-二氯乙烷中反應3小時。將該混合物在室溫下再溫熱4小時。加入27.2g(0.128mol)N-(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)丁胺,將形成的混合物在60℃溫熱2小時。再加入18g(0.13mol)無水碳酸鉀,將混合物在60℃再溫熱6小時。在低真空(200毫巴)下蒸餾除去溶劑,用二甲苯代替。加入18.2g(0.085mol)N-(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)丁胺和5.2g(0.13mol)磨細的氫氧化鈉,將混合物加熱回流2小時,再用12小時以共沸蒸餾方式除去反應期間形成的水。將混合物過濾。溶液用水洗,用Na2SO4乾燥。蒸除溶劑,殘餘物在真空中(0.1毫巴)於120-130℃下乾燥。得到所要的產物,為無色樹脂狀物。
一般,產物(B-6)可以例如用式(B-6-α)、(B-6-β)或(B-6-γ)表示。它也可以是這三種化合物的混合物。 式(B-6-α)的一種優選的含義是 式(B-6-β)的一種優選的含義是 式(B-6-γ)的一種優選的含義是 在以上式(B-6-α)至(B-6-γ)中,b5優選是2至20,特別是2至10。
組分(c)的位阻胺優選選自以下商業產品DASTIB 845(RTM),TINUVIN 770(RTM),TINUVIN 765(RTM),TINUVIN 144(RTM),TINUVIN 123(RTM),TINUVIN 111(RTM),TINUVIN 783(RTM),TINUVIN791(RTM),MARKLA 52(RTM),MARKLA 57(RTM),MARKLA 62(RTM),MARKLA 67(RTM),HOSTAVIN N 20(RTM),HOSTAVIN N 24(RTM),SANDUVOR3050(RTM),DIACETAM 5(RTM),SUMISORB TM 61(RTM),UVINUL 4049(RTM),SANDUVOR PR 31(RTM),GOODRITE UV 3034(RTM),GOODRITE UV3150(RTM),GOODRITE UV 3159(RTM),GOODRITE 311O×128(RTM),UVINUL 4050 H(RTM),CHIMASSORB 944(RTM),CHIMASSORB 2020(RTM),CYASORB UV 3346(RTM),CYASORB UV 3529(RTM),DASTIB 1082(RTM),CHIMASSORB 119(RTM),UVASIL 299(RTM),UVASIL 125(RTM),UVASIL2000(RTM),UVINUL 5050 H(RTM),LICHTSCHUTZSTOFF UV 31(RTM),LUCHEM HA B 18(RTM),MARK LA 63(RTM),MARK LA68(RTM),UVASORBHA 88(RTM),TINUVIN 622(RTM),HOSTAVIN N 30(RTM)和FERRO AM 806(RTM)。
特別優選的是TINUVIN 770(RTM),TINUVIN 791(RTM),TINUVIN 622(RTM),TINUVIN 783(RTM),CHIMASSORB 944(RTM),CHIMASSORB 2020(RTM)和CHIMASSORB 119(RTM)。
最優選的是Tinuvin 770(RTM)和Tinuvin 791(RTM)。
在式(B-1)、(B-3)、(B-4)、(B-5)、(B-6-α)、(B-6-β)、(B-6-γ)、(B-7)、(B-8-a)、(B-8-b)和(B-10)化合物中飽和自由價的端基,與製備各化合物所用的方法有關。這些端基也可以在製備了化合物後改性。
如果式(B-1)化合物是通過下式化合物 其中X是例如滷素,特別是氯,R204和R205的定義如上,與下式化合物反應製備 其中R201、R202和R203的定義同上,則結合在二氨基上的端基是氫,或是 而結合在三嗪基上的端基是X,或是 如果X是滷素,則最好是在反應完成時用-OH或氨基替換它。可以提到的氨基包括吡咯烷-1-基、嗎啉基、-NH2、-N(C1-C8烷基)2和-NR(C1-C8烷基),其中R是氫或式(b-1)基團。
式(B-1)化合物還包括下式化合物 其中R201、R202、R203、R204、R205和b1的定義如上,R204*具有R204的含義之一,R205*具有R205的含義之一。
一種特別優選的式(B-1)化合物是 此化合物的製備在US-A-6,046,304的實施例10中有說明。
在式(B-3)化合物中,與矽原子結合的端基可以是例如(R14)3-Si-O-,與氧原子結合的端基可以是例如-Si(R14)3。
如果b2是數字3至10,則式(B-3)化合物也可以是環狀化合物的形式,即,結構式中畫出的自由價此時形成一個直接鍵。
在式(B-4)化合物中,與2,5-二氧代吡咯烷環結合的端基是例如氫,而與-C(R223)(R224)-基團結合的端基是例如 在式(B-5)化合物中,與羰基結合的端基是例如 與氧基結合的端基是例如 在式(B-6-α)、(B-6-β)和(B-6-γ)化合物中,與三嗪基結合的端基是例如Cl或下式基團 與氨基結合的端基是例如氫或下式基團 如果式(B-7)化合物是用下式化合物 其中A是氫或甲基,與式Y-OOC-A2-COO-Y的二羧酸二酯反應製得,其中Y是例如甲基、乙基或丙基,A2的定義同上,則結合在2,2,6,6-四甲基-4-氧哌啶-1-基上的端基是氫或是-CO-A2-COO-Y,結合在二醯基上的端基是-O-Y或下式基團
在式(B-8-a)化合物中,與氮結合的端基可以是氫,與2-羥基亞丙基結合的端基可以是下式基團 在式(B-8-b)化合物中,與二亞甲基結合的端基可以是-OH,與氧結合的端基可以是氫。這些端基也可以是聚醚基團。
在式(B-10)化合物中,與-CH2-結合的端基可以是氫,與-CH(CO2A7)基結合的端基可以是-CH=CH-COOA7。
其它的個別化合物是以下化合物二(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯,二(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)琥珀酸酯,二(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)癸二酸酯,二(1-辛氧基-2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯,二(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)正丁基-3,5-二叔丁基-4-羥基苄基丙二酸酯,1-(2-羥乙基)-2,2,6,6-四甲基-4-羥基哌啶和琥珀酸的縮合物,N,N′-二(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)六亞甲基二胺和4-叔辛基氨基-2,6-二氯-1,3,5-三嗪的直鏈或環形縮合物,三(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)次氮基三乙酸酯,四(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)-1,2,3,4-丁烷四羧酸酯,1,1′-(1,2-乙二基)-雙(3,3,5,5-四甲基哌嗪酮),4-苯甲醯-2,2,6,6-四甲基哌啶,4-十八烷氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶,二(1,2,2,6,6-五甲基哌啶基)-2-正丁基-2-(2-羥基-3,5-二叔丁基苄基)丙二酸酯,3-正辛基-7,7,9,9-四甲基-1,3,8-三氮雜螺[4,5]癸烷-2,4-二酮,二(1-辛氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶基)癸二酸酯,二(1-辛氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶基)琥珀酸酯,N,N′-二(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)六亞甲基二胺和4-嗎啉代-2,6-二氯-1,3,5-三嗪的直鏈或環狀縮合物,2-氯-4,6-二(4-正丁基氨基-2,2,6,6-四甲基哌啶基)-1,3,5-三嗪和1,2-二(3-氨基丙氨基)乙烷的縮合物,2-氯-4,6-二(4-正丁氨基-1,2,2,6,6-五甲基哌啶基)-1,3,5-三嗪和1,2-二(3-氨基丙基氨基)乙烷的縮合物,8-乙醯基-3-十二烷基-7,7,9,9-四甲基-1,3,8-三氮雜螺[4,5]-癸烷-2,4-二酮,3-十二烷基-1-(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)吡咯烷-2,5-二酮,3-十二烷基-1-(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)吡咯烷-2,5-二酮,4-十六烷氧基-和4-十八烷氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶的混合物,N,N′-二(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)六亞甲基二胺和4-環己基氨基-2,6-二氯-1,3,5-三嗪的縮合物,1,2-二(3-氨基丙氨基)乙烷和2,4,6-三氯-1,3,5-三嗪的縮合物,以及4-丁氨基-2,2,6,6-四甲基哌啶(CAS登記號[136504-96-6]);1,6-己二胺和2,4,6-三氯-1,3,5-三嗪的縮合物及N,N-二丁胺和4-丁氨基-2,2,6,6-四甲基哌啶的縮合物(CAS登記號[192268-64-7]);N-(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)正十二烷基琥珀醯亞胺,N-(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)正十二烷基琥珀醯亞胺,2-十一烷基-7,7,9,9-四甲基-1-氧雜-3,8-二氮雜-4-氧代螺[4,5]癸烷,7,7,9,9-四甲基-2環十一烷基-1-氧雜-3,8-二氮雜-4-氧代螺[4,5]癸烷和表氯醇的反應產物,1,1-二(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶氧基羰基)-2-(4-甲氧基苯基)乙烯,N,N′-二甲醯-N,N′-二(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)六亞甲基二胺,4-甲氧基亞甲基丙二酸與1,2,2,6,6-五甲基-4-羥基哌啶的二酯,聚[甲基丙基-3-氧-4-(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)]矽氧烷,馬來酸酐-α-烯烴共聚物與2,2,6,6-四甲基-4-氨基哌啶或1,2,2,6,6-五甲基-4-氨基哌啶的反應產物。
在本發明的一項具體實施方案中,顏料是選自二酮基吡咯並吡咯類顏料,UV吸收劑是Tinuvin 327(RTM)和Tinuvin 1577(RTM)的混合物,位阻胺穩定劑是Tinuvin 791(RTM)或Tinuvin 770(RTM),基體是聚丙烯。
位阻胺化合物(組分3)在要穩定的聚烯烴中的數量優選是聚烯烴重量的0.005-5%,特別是0.01-1%或0.05-1%。
被穩定的材料中還可另外含有各種常規添加劑,例如1.抗氧化劑
1.1烷基化一元酚,例如,2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚,2-叔丁基-4,6-二甲基苯酚,2,6-二叔丁基-4-乙基苯酚,2,6-二叔丁基-4-正丁基苯酚,2,6-二叔丁基-4-異丁基苯酚,2,6-二環戊基-4-甲基苯酚,2-(α-甲基環己基)-4,6-二甲基苯酚,2,6-雙十八烷基-4-甲基苯酚,2,4,6-三環己基苯酚,2,6-二叔丁基-4-甲氧基甲基苯酚,側鏈為直鏈或支鏈的壬基酚,例如2,6-二壬基-4-甲基苯酚,2,4-二甲基-6-(1′-甲基十一烷-1′-基)苯酚,2,4-二甲基-6-(1′-甲基十七烷-1′-基)苯酚,2,4-二甲基-6-(1′-甲基十三烷-1′-基)苯酚,及它們的混合物。
1.2烷硫基甲基苯酚,例如,2,4-二辛硫基甲基-6-叔丁基苯酚,2,4-二辛硫基甲基-6-甲基苯酚,2,4-二辛硫基甲基-6-乙基苯酚,2,6-二(十二烷硫基甲基)-4-壬基酚。
1.3氫醌和烷基化氫醌,例如,2,6-二叔丁基-4-甲氧基苯酚,2,5-二叔丁基氫醌,2,5-二叔戊基氫醌,2,6-二苯基-4-十八烷氧基苯酚,2,6-二叔丁基氫醌,2,5-二叔丁基-4-羥基苯甲醚,3,5-二叔丁基-4-羥基苯甲醚,3,5-二叔丁基-4-羥基苯基硬脂酸酯,二(3,5-二叔丁基-4-羥基苯基)己二酸酯。
1.4生育酚,例如,α-生育酚,β-生育酚,γ-生育酚,δ-生育酚及其混合物(維生素E)。
1.5羥基化的硫代二苯醚,例如,2,2′-硫代二(6-叔丁基-4-甲基苯酚),2,2′-硫代二(4-辛基苯酚),4,4′-硫代二(6-叔丁基-3-甲基苯酚),4,4′-硫代二(6-叔丁基-2-甲基苯酚),4,4′-硫代二(3,6-二仲戊基苯酚),4,4′-二(2,6-二甲基-4-羥基苯基)二硫醚。
1.6亞烷基雙酚,例如,2,2′-亞甲基雙(6-叔丁基-4-甲基苯酚),2,2′-亞甲基雙(6-叔丁基-4-乙基苯酚),2,2′-亞甲基雙[4-甲基-6-(α-甲基環己基)苯酚],2,2′-亞甲基雙(4-甲基-6-環己基苯酚),2,2′-亞甲基雙(6-壬基-4-甲基苯酚),2,2′-亞甲基雙(4,6-二叔丁基苯酚),2,2′-亞乙基雙(4,6-二叔丁基苯酚),2,2′-亞乙基雙(6-叔丁基-4-異丁基苯酚),2,2′-亞甲基雙[6-(α-甲基苄基)-4-壬基苯酚],2,2′-亞甲基雙[6-(α,α-二甲基苄基)-4-壬基苯酚],4,4′-亞甲基雙(2,6-二叔丁基苯酚),4,4′-亞甲基雙(6-叔丁基-2-甲基苯酚),1,1-雙(5-叔丁基-4-羥基-2-甲基苯基)丁烷,2,6-雙(3-叔丁基-5-甲基-2-羥苄基)-4-甲基苯酚,1,1,3-三(5-叔丁基-4-羥基-2-甲基苯基)丁烷,1,1-二(5-叔丁基-4-羥基-2-甲基苯基)-3-正十二烷基巰基丁烷,乙二醇二[3,3-二(3′-叔丁基-4′-羥苯基)丁酸酯],二(3-叔丁基-4-羥基-5-甲基-苯基)二環戊二烯,二[2-(3′-叔丁基-2′-羥基-5′-甲基苄基)-6-叔丁基-4-甲基苯基]對苯二甲酸酯,1,1-二(3,5-二甲基-2-羥苯基)丁烷、2,2-二(3,5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙烷,2,2-二(5-叔丁基-4-羥基-2-甲基苯基)-4-正十二烷基巰基丁烷,1,1,5,5-四(5-叔丁基-4-羥基-2-甲基苯基)戊烷。
1.7 O-、N-和S-苄基化合物,例如,3,5,3′,5′-四叔丁基-4,4′-二羥基二苄基酯,十八烷基-4-羥基-3,5-二甲基苄基巰基乙酸酯,十三烷基-4-羥基-3,5-二叔丁基苄基巰基乙酸酯,三(3,5-二叔丁基-4-羥基苄基)胺,二(4-叔丁基-3-羥基-2,6-二甲基苄基)二硫代對苯二甲酸酯,二(3,5-二叔丁基-4-羥基苄基)硫醚,異辛基-3,5-二叔丁基-4-羥基苄基巰基乙酸酯。
1.8羥苄基化的丙二酸酯,例如,雙十八烷基-2,2-二(3,5-二叔丁基-2-羥基苄基)丙二酸酯,雙十八烷基-2-(3-叔丁基-4-羥基-5-甲基苄基)丙二酸酯,雙十二烷基巰基乙基-2,2′-二(3,5-二叔丁基-4-羥苄基)丙二酸酯,二[4-(1,1,3,3-四甲基丁基)苯基]-2,2-二(3,5-二叔丁基-4-羥基苄基)丙二酸酯。
1.9芳族羥苄基化合物,例如,1,3,5-三(3,5-二叔丁基-4-羥苄基)-2,4,6-三甲基苯,1,4-二(3,5-二叔丁基-4-羥苄基)-2,3,5,6-四甲基苯,2,4,6-三(3,5-二叔丁基-4-羥基苄基)苯酚。
1.10三嗪化合物,例如,2,4-二(辛基巰基)-6-(3,5-二叔丁基-4-羥基苯胺基)-1,3,5-三嗪,2-辛基巰基-4,6-二(3,5-二叔丁基-4-羥基苯胺基)-1,3,5-三嗪,2-辛基巰基-4,6-二(3,5-二叔丁基-4-羥基苯氧基)-1,3,5-三嗪,2,4,6-三(3,5-二叔丁基-4-羥基苯氧基)-1,2,3-三嗪,1,3,5-三(3,5-二叔丁基-4-羥苄基)異氰尿酸酯,1,3,5-三(4-叔丁基-3-羥基-2,6-二甲基苄基)異氰尿酸酯,2,4,6-三(3,5-二叔丁基-4-羥基苯乙基)-1,3,5-三嗪,1,3,5-三(3,5-二叔丁基-4-羥基苯基丙醯)六氫-1,3,5-三嗪,1,3,5-三(3,5-二環己基-4-羥苄基)異氰尿酸酯。
1.11苄基膦酸酯,例如,二甲基-2,5-二叔丁基-4-羥苄基膦酸酯,二乙基-3,5-二叔丁基-4-羥苄基膦酸酯,雙十八烷基-3,5-二叔丁基-4-羥基苄基膦酸酯,雙十八烷基-5-叔丁基-4-羥基-3-甲基苄基膦酸酯,3,5-二叔丁基-4-羥苄基膦酸的單乙酯的鈣鹽。
1.12醯氨基苯酚。例如,4-羥基月桂醯苯胺,4-羥基硬脂醯苯胺,N-(3,5-二叔丁基-4-羥苯基)氨基甲酸辛酯。
1.13β-(3,5-二叔丁基-4-羥苯基)丙酸與一元或多元醇的酯,例如,與甲醇、乙醇、正辛醇、異辛醇、十八烷醇、1,6-己二醇、1,9-壬二醇、乙二醇、1,2-丙二醇、新戊二醇、硫代二乙二醇、二乙二醇、三乙二醇、季戊四醇、三(羥乙基)異氰尿酸酯、N,N′-二(羥乙基)草醯胺、3-硫代十一烷醇、3-硫代十五烷醇、三甲基己二醇、三羥甲基丙烷、4-羥甲基-1-磷雜-2,6,7-三氧雜雙環[2.2.2]辛烷的酯。
1.14β-(5-叔丁基-4-羥基-3-甲基苯基)丙酸與一元或多元醇的酯,例如,與甲醇、乙醇、正辛醇、異辛醇、十八烷醇、1,6-己二醇、1,9-壬二醇、乙二醇、1,2-丙二醇、新戊二醇、硫代二乙二醇、二乙二醇、三乙二醇、季戊四醇、三(羥乙基)異氰尿酸酯、N,N′-二(羥乙基)草醯胺、3-硫代十一烷醇、3-硫代十五烷醇、三甲基己二醇、三羥甲基丙烷、4-羥甲基-1-磷雜-2,6,7-三氧雜雙環[2.2.2]辛烷,3,9-二[2-{3-(3-叔丁基-4-羥基-5-甲基苯基)丙烯氧基}-1,1-二甲基乙基]-2,4,8,10-四氧雜螺[5.5]-十一烷的酯。
1.15β-(3,5-二環已基-4-羥苯基)丙酸與一元或多元醇的酯,例如,與甲醇、乙醇、辛醇、十八烷醇、1,6-己二醇、1,9-壬二醇、乙二醇、1,2-丙二醇、新戊二醇、硫代二乙二醇、二乙二醇、三乙二醇、季戊四醇、三(羥乙基)異氰尿酸酯、N,N′-二(羥乙基)草醯胺、3-硫代十一烷醇、3-硫代十五烷醇、三甲基己二醇、三羥甲基丙烷、4-羥甲基-1-磷雜-2,6,7-三氧雜雙環[2.2.2]辛烷的酯1.16 3,5-二叔丁基-4-羥苯基乙酸與一元或多元醇的酯,例如,與甲醇、乙醇、辛醇、十八烷醇、1,6-己二醇、1,9-壬二醇、乙二醇、1,2-丙二醇、新戊二醇、硫代二乙二醇、二乙二醇、三乙二醇、季戊四醇、三(羥乙基)異氰尿酸酯、N,N′-二(羥乙基)草醯胺、3-硫代十一烷醇、3-硫代十五烷醇、三甲基己二醇、三羥甲基丙烷、4-羥甲基-1-磷雜-2,6,7-三氧雜雙環[2.2.2]辛烷的酯1.17β-(3,5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸的醯胺,例如,N,N′-二(3,5-二叔丁基-4-羥苯基丙醯)六亞甲基二醯胺,N,N′-二(3,5-二叔丁基-4-羥苯基丙醯)三亞甲基二醯胺,N,N′-二(3,5-二叔丁基-4-羥苯基丙醯)肼,N,N′-二[2-(3-[3,5-二叔丁基-4-羥苯基丙醯氧基)乙基]草醯胺(Naugard XL-1,Uniroyal產品)。
1.18抗壞血酸(維生素C)1.19胺型抗氧化劑,例如,N,N′-二異丙基對苯二胺,N,N′-二仲丁基對苯二胺,N,N′-二(1,4-二甲基戊基)對苯二胺,N,N′-二(1-乙基-3-甲基戊基)對苯二胺,N,N′-二(1-甲基庚基)對苯二胺,N,N′-二環己基對苯二胺,N,N′-二苯基對苯二胺,N,N′-二(2-萘基)對苯二胺,N-異丁基-N′-苯基對苯二胺,N-(1,3-二甲基丁基)-N′-苯基對苯二胺,N-(1-甲基庚基)-N′-苯基對苯二胺,N-環己基-N′-苯基對苯二胺,4-(對甲苯氨磺醯)二苯基胺,N,N′-二甲基-N,N′-二仲丁基對苯二胺,二苯胺,N-烯丙基二苯胺,4-異丙氧基二苯胺,N-苯基-1-萘胺,N-(4-叔辛基苯基)-1-萘胺,N-苯基-2-萘胺,辛基化的二苯胺,例如P,P′-二叔辛基二苯胺,4-正丁基氨基苯酚,4-丁醯氨基苯酚,4-壬醯氨基苯酚,4-十二烷醯氨基苯酚,4-十八烷醯氨基苯酚,雙(4-甲氧基苯基)胺,2,6-二叔丁基-4-二甲基氨基甲基苯酚,2,4′-二氨基二苯基甲烷,4,4′-二氨基二苯基甲烷,N,N,N′,N′-四甲基-4,4′-二氨基二苯基甲烷,1,2-二[(2-甲基苯基)氨基]乙烷,1,2-二(苯氨基)丙烷,(鄰甲苯基)雙胍,二[4-(1′,3′-二甲基丁基)苯基]胺,叔辛基化N-苯基-1-萘胺,一和二烷基化的叔丁基/叔辛基二苯胺的混合物;一和二烷基化的壬基二苯胺的混合物,一和二烷基化的十二烷基二苯胺的混合物,一和二烷基化的異丙基/異己基二苯胺的混合物,一和二烷基化的叔丁基二苯胺的混合物,2,3-二氫-3,3-二甲基-4H-1,4-苯並噻嗪,吩噻嗪,一和二烷基化的叔丁基/叔辛基吩噻嗪的混合物,一和二烷基化的叔辛基吩噻嗪的混合物,N-烯丙基吩噻嗪,N,N,N′,N′-四苯基-1,4-二氨基丁-2-烯,N,N-二(2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基六亞甲基二胺,二(2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)癸二酸酯,2,2,6,6-四甲基哌啶-4-酮,2,2,6,6-四甲基哌啶-4-醇。
2.UV吸收劑和光穩定劑2.2 2-羥基二苯酮,例如4-羥基、4-甲氧基、4-辛氧基、4-癸氧基、4-十二烷氧基、4-苄氧基、4,2′,4′-三羥基和2′-羥基-4,4′-二甲氧基衍生物。
2.3取代和未取代的苯甲酸酯,例如,水楊酸4-叔丁基苯基酯,水楊酸苯酯,水楊酸辛基苯酯,二苯甲醯間苯二酚,二(4-叔丁基苯甲醯)間苯二酚,苯甲醯間苯二酚,3,5-二叔丁基-4-羥基苯甲酸2,4-二叔丁基苯酯,3,5-二叔丁基-4-羥基苯甲酸十六烷基酯,3,5-二叔丁基-4-羥基苯甲酸十八烷基酯,3,5-二叔丁基-4-羥基苯甲酸2-甲基-4,6-二叔丁基苯酯。
2.4丙烯酸酯,例如α-氰基-β,β-二苯基丙烯酸乙酯,α-氰基-β,β-二苯基丙烯酸異辛酯,α-甲氧羰基肉桂酸甲酯,α-氰基-β-甲基對甲氧基肉桂酸甲酯,α-氰基-β-甲基對甲氧基肉桂酸丁酯,α-甲氧羰基對甲氧基肉桂酸甲酯和N-(β-甲氧羰基-β-氰基乙烯基)-2-甲基二氫吲哚。
2.5鎳化合物,例如,2,2′-硫代二[4-(1,1,3,3-四甲基丁基)苯酚]的鎳絡合物,例如有或沒有其它配體如正丁胺、三乙醇胺或N-環己基二乙醇胺的1∶1或1∶2絡合物;二丁基二硫代氨基甲酸鎳;4-羥基-3,5-二叔丁基苄基膦酸的一烷基酯(例如甲酯或乙酯)的鎳鹽,酮肟(例如2-羥基-4-甲基苯基十一烷基酮肟)的鎳絡合物,1-苯基-4-月桂醯-5-羥基吡唑的有或沒有其它配體的鎳絡合物。
2.7草醯胺,例如,4,4′-二辛氧基-N,N′-草醯二苯胺,2,2′-二乙氧基-N,N′-草醯二苯胺,2,2′-二辛氧基-5,5′-二叔丁氧基-N,N′-草醯二苯胺,2,2′-雙十二烷氧基-5,5′-二叔丁基-N,N′-草醯二苯胺,2-乙氧基-2′-乙基-N,N′-草醯二苯胺,N,N′-二(3-二甲基氨基丙基)草醯胺,2-乙氧基-5-叔丁基-2′-乙氧基-N,N′-草醯二苯胺及其與2-乙氧基-2′-乙基-5,4′-二叔丁基草醯二苯胺的混合物,鄰與對甲氧基雙取代的N,N′-草醯二苯胺的混合物和鄰與對乙氧基雙取代的草醯二苯胺的混合物。
3.金屬減活劑,例如,N,N′-二苯基草醯胺,N-水楊醛-N′-水楊醯肼,N,N′-二(水楊醯)肼,N,N′-二(3,5-二叔丁基-4-羥基苯基丙醯)肼,3-水楊醯氨基-1,2,4-三唑,二(亞苄基)草醯二肼,N,N′-草醯二苯胺,間苯二甲醯二肼,癸二醯二苯基醯肼,N,N-二乙醯己二醯二肼,N,N′-二(水楊醯)草醯二肼,N,N′-二(水楊醯)硫代丙醯二肼。
4.亞磷酸酯和亞膦酸酯,例如,亞磷酸三苯酯,亞磷酸二苯基烷基酯,亞磷酸苯基二烷基酯,亞磷酸三(壬基苯基)酯,亞磷酸三月桂酯,亞磷酸三(十八烷基)酯,二亞磷酸二硬脂基季戊四醇酯,亞磷酸三(2,4-二叔丁基苯基)酯,二亞磷酸二異癸基季戊四醇酯,二亞磷酸二(2,4-二叔丁基苯基)季戊四醇酯,二亞磷酸二(2,4-二異丙苯基苯基)季戊四醇酯,二亞磷酸二(2,6-二叔丁基-4-甲基苯基)季戊四醇酯,二亞磷酸二異癸氧基季戊四醇酯,二亞磷酸二(2,4-二叔丁基-6-甲基苯基)季戊四醇酯,二亞磷酸二(2,4,6-三叔丁基苯基)季戊四醇酯,三亞磷酸三硬脂基山梨醇酯,二亞膦酸四(2,4-二叔丁基苯基)-4,4′-亞聯苯基酯,6-異辛氧基-2,4,8,10-四叔丁基-12H-二苯並[d,g]-1,3,2-二氧雜磷雜環辛烯,亞磷酸二(2,4-二叔丁基-6-甲基苯基)甲基酯,亞磷酸二(2,4-二叔丁基-6-甲基苯基)乙基酯,6-氟-2,4,8,10-四叔丁基-12-甲基二苯並[d,g]-1,3,2-二氧雜磷雜環辛烯,2,2′,2″-次氮基[三乙基三(3,3′,5,5′-四叔丁基-1,1′-聯苯-2,2′-二基)亞磷酸酯],2-乙基己基(3,3′,5,5′-四叔丁基-1,1′-聯苯-2,2′-二基)亞磷酸酯,5-丁基-5-乙基-2-(2,4,6-三叔丁基苯氧基)-1,3,2-二氧雜磷雜環丙烷。
以下是特別優選的亞磷酸酯亞磷酸三(2,4-二叔丁基苯基)酯(Irgafos168,Ciba-Geigy),亞磷酸三(壬基苯基)酯, 5.羥胺,例如,N,N-二苄基羥胺,N,N-二乙基羥胺,N,N-二辛基羥胺,N,N-二月桂基羥胺,N,N-雙十四烷基羥胺,N,N-雙十六烷基羥胺,N,N-雙十八烷基羥胺,N-十六烷基-N-十八烷基羥胺,N-十七烷基-N-十八烷基羥胺,由氫化牛油胺衍生形成的N,N-二烷基羥胺。
6.硝酮,例如N-苄基-α-苯基硝酮,N-乙基-α-甲基硝酮,N-辛基-α-庚基硝酮,N-月桂基-α-十一烷基硝酮,N-十四烷基-α-十三烷基硝酮,N-十六烷基-α-十五烷基硝酮,N-十八烷基-α-十七烷基硝酮,N-十六烷基-α-十七烷基硝酮,N-十八烷基-α-十五烷基硝酮,N-十七烷基-α-十七烷基硝酮,N-十八烷基-α-十六烷基硝酮,由氫化牛油胺衍生的N,N-二烷基羥基胺衍生形成的硝酮。
7.硫代增效劑,例如硫代二丙酸二月桂酯或硫代二丙酸二硬脂酯。
8.過氧化物清除劑,例如β-硫代二丙酸的酯,如十二烷基酯、十八烷基酯、十四烷基酯或十三烷基酯,巰基苯並咪唑或2-巰基苯並咪唑的鋅鹽,二丁基二硫代氨基甲酸鋅,二(十八烷基)二硫醚,季戊四醇四(β-十二烷基巰基)丙酸酯。
9.鹼性共穩定劑,例如,三聚氰胺,聚乙烯吡咯烷酮,雙氰胺、氰尿酸三烯丙酯,脲衍生物,肼衍生物,胺,聚醯胺,聚氨基甲酸酯,高級脂肪酸的鹼金屬和鹼土金屬鹽,例如硬脂酸鈣、硬脂酸鋅、山萮酸鎂、硬脂酸鎂、蓖麻酸鈉和棕櫚酸鉀,焦兒茶酸銻或焦化茶酸鋅。
10.成核劑,例如無機物質,如,滑石、金屬氧化物(如二氧化鈦或氧化鎂),磷酸鹽、碳酸鹽或硫酸鹽(優選鹼土金屬鹽);有機化合物,如,一元或多元羧酸及其鹽,例如4-叔丁基苯甲酸、己二酸、二苯基乙酸、琥珀酸鈉或苯甲酸鈉;聚合物,例如離子型共聚物(離聚物)。特別優選的是1,32,4-二(3′,4′-二甲基亞苄基)山梨醇,1,32,4-二(對甲基二亞苄基)山梨醇,和1,32,4-二(亞苄基)山梨醇。
11.填料和增強劑,例如,碳酸鈣、矽酸鹽、玻璃纖維、玻璃球、石棉、滑石、高嶺土、雲母、硫酸鋇、金屬氧化物和氫氧化物、炭黑、石墨、木粉以及其它天然產物的粉或纖維、合成纖維。
12.其它添加劑,例如,增塑劑、潤滑劑、乳化劑、顏料、流變添加劑、催化劑、流動控制劑、螢光增白劑、阻燃劑、防靜電劑和發泡劑。
13.苯並呋喃酮和吲哚啉酮,例如,在U.S.4,325,863;U.S.4,338,244;U.S.5,175,312;U.S.5,216,052;U.S.5,252,643;DE-A-4316611;DE-A-4316622;DE-A-4316876;EP-A-0589839或EP-A-0591102中公開的那些,或3-[4-(2-乙醯氧基乙氧基)苯基]-5,7-二叔丁基苯並呋喃-2-酮,5,7-二叔丁基-3-[4-(2-硬脂醯氧基乙氧基)苯基]苯並呋喃-2-酮,3,3′-二[5,7-二叔丁基-3-(4-[2-羥基乙氧基]苯基)苯並呋喃-2-酮],5,7二叔丁基-3-(4-乙氧基苯基)苯並呋喃-2-酮,3-(4-乙醯氧基-3,5-二甲基苯基)-5,7-二叔丁基苯並呋喃-2-酮,3-(3,5-二甲基-4-新戊醯氧基苯基)-5,7-二叔丁基苯並呋喃-2-酮,3-(3,4-二甲基苯基)-5,7-二叔丁基苯並呋喃-2-酮,3-(2,3-二甲基苯基)-5,7-二叔丁基苯並呋喃-2-酮。
上述的另外的穩定劑和添加劑通常以0.01-2%的用量使用。
因此,本發明的對象還包括如上所述的聚烯烴組合物,其中還含有選自酚類抗氧化劑、亞磷酸酯或亞膦酸酯以及苯並呋喃酮或二氫吲哚酮的另一種穩定劑。
上述的組分a、b、c和另外的添加劑可以用已知方法摻入到要穩定的聚烯烴中,例如在成形之前或成形期間摻入,或向聚烯烴中施加溶解或分散的化合物,若有必要,隨後蒸除溶劑。這些組分可以以粉末、顆粒或含濃度為例如2.5-25%重量的這些組分的母料的形式加到聚烯烴中。
如果需要,可以在摻入聚烯烴之前將各組分彼此熔融摻混。它們也可以在聚合之前或之中加到聚烯烴中。
按照本發明穩定的材料可以以各式各樣的形式使用,例如薄膜、纖維、條帶、模塑組合物或型材。
本發明聚烯烴的加工或轉化的實例是注射吹塑,擠壓成形,吹塑,粉料滾塑,模具裝飾(返注成型),搪塑,注塑,共注塑,成形,壓塑,壓制,薄膜擠塑(流延薄膜,吹脹薄膜),紡絲(織造的,非織造的),撐壓(單軸,雙軸),退火,深度撐壓,壓延,機械轉化,燒結,共擠壓,塗布,層壓,交聯(輻射、過氧化物、矽烷),蒸汽沉積,熔接,膠粘,熱成形,管材擠塑,型材擠塑,片材擠塑,擠壓塗布,減粘裂化(過氧化法,熱),纖維熔噴,紡絲粘合,表面處理(電暈放電,火焰處理,等離子體),消毒(用γ射線,電子束),澆鑄聚合(RM方法,RAM擠壓法),凝膠塗布和帶材擠塑。
本發明的聚烯烴可以用來製備1-1)浮動裝置,海洋應用,浮舟,浮標,用於甲板、碼頭、船、小艇、槳和海灘加固物的塑料成材。
1-2)汽車應用,特別是保險槓、前圍板、電池、後襯和前襯、發動機罩下的模塑部件、帽架、行李箱襯裡、內襯、氣囊罩、零配件用的電子模塑件、代表盤的部件、前燈玻璃、儀器錶盤、外襯裡、車身內飾件、汽車燈、前燈、停車燈、尾燈、制動燈、內和外裝飾物、車門鑲板、汽油箱、裝玻璃的前側、後玻璃窗、座椅靠背、外鑲板、電線絕緣物、用於密封的擠壓型材、包層、車身柱罩、底盤部件、排氣系統、濾油器/加油器、燃料泵、汽油箱、車身側邊壓製件、摺疊式車蓬、車外後視鏡、外飾件、緊固件/零配件、前端模製件、玻璃、絞鏈、車鎖系統、行李/車頂行李架、壓制/衝壓部件、密封件、側面碰撞保護裝置、消聲器/絕緣物和車身太陽天窗。
1-3)道路交通裝置,特別是標誌杆、路標牌、汽車附件、預警三角標誌、醫藥箱、頭盔、輪胎。
1-4)飛機、鐵路、汽車(小汽車、摩託車)的裝置,包括陳設品。
1-5)空間應用,特別是火箭和衛星,例如再進入大氣的屏蔽層。
1-6)建築和設計用的裝置,採礦用途,消聲系統,街道安全帶,車站站棚。
11-1)在普通和電動/電子裝置(個人計算機、電話、手機、印表機、電視機、視聽裝置)中的器具、盒和罩,花盆,衛星電鏡碟形天線,以及面板裝置。
11-2)用於其它材料,例如鋼或紡織品的保護層。
11-3)電子工業裝置,特別是插頭絕緣,尤其是計算機插頭,電動和電子部件的箱體、印刷板,以及作為電子數據貯存材料,例如集成電路片、查驗卡或信用卡。
11-4)電器、特別是洗衣機,滾動式乾燥機、烤箱(微波爐),洗碗機,混合機和熨鬥。
11-5)燈罩(例如路燈、燈罩)。
11-6)電線和電纜應用(半導體,絕緣體和電纜包層)。
11-7)用於冷凝器、冰箱、加熱裝置、空調的箔片,電子、半導體的包封,咖啡機和吸塵器。
111-1)機械製品,例如嵌齒輪(齒輪)、滑動配件、墊片、螺絲、螺栓、把手和旋鈕。
111-2)轉子葉片,通風機和風車的葉片,太陽能裝置,遊泳池,遊泳池罩,池襯,水池襯裡,壁櫥,大衣櫥,分隔牆,板條隔牆,摺疊隔牆,屋頂,百葉窗(例如卷升百葉窗),零配件,管道連接件,套筒和傳送帶。
111-3)廁所用品,特別是淋浴間,馬桶座,蓋和水槽。
111-4)衛生用品,特別是尿布(嬰兒用,成人尿失禁),女性衛生用品,淋浴簾,刷子,墊子,浴盆,移動式廁所,牙刷和便盆。
111-5)水、廢水和化學品用的管道(交聯或不交聯的),用於電線和電纜保護的管道,氣體、油和汙水用管道,漕溝,水落管和排水系統。
111-6)任何幾何形狀的型材(窗玻璃)和壁板。
111-7)玻璃替代品,特別是擠壓法平板、建築物(單、雙或多層玻璃)、飛機、學校用的玻璃材料、擠壓片材,建築玻璃、火車、運輸、清潔用品和溫室用的窗用薄膜。
111-8)平板(壁板,剪裁板)、擠壓塗布(相紙、包裝牛奶或飲料的四面體紙板盒和管道塗料,筒倉木材代用品,塑料成材,木材複合材料,壁板,面材,家具,裝飾性箔材,地板蓋層(內部和外部使用),樓面地板材料,跳板和瓦片。
111-9)集合管的入口和出口。
111-10)水泥、混凝土、複合材料應用,以及蓋料、擋板和包層,欄杆,扶手,廚房操作臺面,屋面材料,屋面板,瓦片和防水帆布。
IV-1)平板(壁板和剪裁板),託盤,人造草地,阿斯特羅草皮,圓形比賽場的人工蓋頂(運動),圓形體育場的人造地面(運動),以及條帶。
IV-2)織造織物連續纖維和切斷纖維(地毯/衛生製品/土工織物/單絲;過濾材料;楷布/窗簾(遮光物)/醫藥應用),散纖維(用於例如長袍/保護服),網,繩,纜繩,細繩,繩索,線,座位安全帶,衣服,內衣,手套,靴子,橡皮船,貼身衣服,服裝,泳衣,運動服,傘(女用陽傘,遮陽傘),降落傘,滑翔傘,帆,「氣球綢」露營製品,帳蓬,充氣床,日光浴床,大袋子,袋子。
IV-3)膜,絕緣膜,用於屋面、隧道、垃圾堆、水池的覆蓋物和密封物,牆壁頂蓬膜,土工膜,遊泳池,帘子(遮蓋)/防曬,雨蓬,華蓋,壁紙,食品包裝和包裹(柔性的和固體的),藥品包裝(柔性的和固體的),氣囊/安全帶,扶手和頭枕,地毯,中間儀表臺,儀錶盤,駕駛座,門,頂置式儀表臺組件,門飾,車頂內襯,內置燈,內置鏡,包裹架,後部行李蓋板,座位,操縱杆,方向盤,紡織品和車身裝飾物。
V)薄膜(包裝,垃圾堆,層壓,農業和園藝,溫室,地面覆蓋材料,隧道,青貯飼料),大包包裹,遊泳池,廢物袋,壁紙,彈性薄膜,酒椰葉纖維薄膜,脫鹽薄膜,電池和接插件。
VI-1)食品包裝和包裹(柔性和固體),BOPP,BOPET 1瓶。
VI-2)儲存體系,例如儲存箱(板條箱)、行李、箱櫃、家用箱、制模板、櫥架,導軌,螺絲箱,包裝容器和罐。
VI-3)彈藥箱,注射器,醫藥應用,運輸容器,廢物籃和廢物箱,廢物袋,垃圾箱,垃圾箱襯裡,輪式箱,通用容器,水槽/用過的水/化學品/氣體/油/汽油/柴油;槽襯,箱,板條箱,電池盒,槽/醫用裝置,如注射器芯,眼科應用,診斷設備,以及泡形藥物的包裝。
VII-1)擠壓塗布(相紙,包裝飲料的四面體紙板盒,管道塗料),任何種類的家用製品(例如,器具,熱水瓶/衣架),固定體系,例如插頭、電線和電纜夾、拉鏈,閉合裝置,鎖和鎖扣。
VII-2)支承裝置,休閒用品,例如運動和鍵身設備,體操墊,滑雪靴,inline-skates,滑雪板,big foot,運動地面(例如網球場地);瓶子的螺紋蓋、蓋和塞子,以及罐。
VII-3)通用家具,發泡製品(墊子,減震器),泡沫塑料,海綿,碗布,墊子,庭院椅子,運動場座椅,桌子,睡椅,玩具,建築配套件(板/圖/球),遊戲室,滑梯和遊戲車輛。
VII-4)光學和磁學數據儲存材料。
VII-5)廚房用具(吃、喝、烹調、儲存)。
VII-6)CD盒、盒式帶和錄象帶盒;DVD電子製品,任何種類的辦分室用品(園珠筆,印章和印臺,滑鼠,書架,導軌),任何體積和內容物的瓶子(飲料,洗滌劑,化妝品包括香水),和膠帶。
VII-7)鞋類(鞋/鞋底),鞋墊,鞋罩,粘結劑,結構粘合劑,食物箱(水果,蔬菜,肉,魚),合成紙,瓶用標幹,長沙發,人造關節(人類),印刷板(苯胺印刷術),印刷電路板,和顯示器技術。
VII-8)填充聚合物(滑石、白堊、陶土(高嶺土)、矽灰石、顏料、炭黑、TiO2、雲母、納米複合材料、白雲石、矽酸鹽、玻璃、石棉)的裝置。
本發明的另外方面是用於穩定含至少一種有機顏料的聚烯烴免遭光、熱或氧化引起的降解的方法,該方法包括向著色聚烯烴中加入一種穩定劑混合物,其中含有a)至少一種位阻胺光穩定劑和b)作為UV吸收劑的2-羥苯基苯並三唑和2-羥苯基-s-三嗪的混合物,以及以下物質的混合物對於穩定含至少一種有機顏料的聚烯烴的應用a)至少一種位阻胺光穩定劑和b)作為UV吸收劑的2-羥苯基苯並三唑和2-羥苯基-s-三嗪的混合物。
定義和擇優性已經給出。它們也適用於穩定方法和穩定劑混合物的應用。
以下實施例示例說明了本發明。實施例1PP均聚物薄膜的光穩定化將100份未經穩定化的聚丙烯粉末(熔體流動指數3.8g/10分,230℃/2160g)在Brabender塑性計中與0.05份季戊四醇四-3-(3,5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸酯,0.05份三(2,4-二叔丁基苯基)亞磷酸酯一起在200℃均化10分,輔助添加劑、顏料和穩定劑的數量如表中所示。將這樣得到的材料在實驗室壓機上於兩個鋁箔之間在260℃壓塑6分鐘,形成0.5mm厚的薄膜,將其立即在水冷式壓機中冷卻至室溫。從該0.5mm薄膜中切下60×25mm的樣品,置於Weather-Ometer Ci65中曝光(黑面板溫度63±2℃,不噴水霧)。從曝光裝置中定期取出這些樣品,用紅外分光光度計測定其羰基含量。與羰基吸光度達到0.1相應的曝光時間作為光穩定劑的穩定效率的量度。所得數值列在表1中。表1.含有機和無機顏料的PP薄膜的光穩定性所有製劑中均含0.1%Tinuvin770+0.1%硬脂酸鎂+0.25%TiO2(金紅石) 0.05%TINUVIN 327+0.05% 2125 2018TINUVIN 15770.25%CHROMOPHTALDPP RED BOC對照樣(無UV吸收劑) 71400.10%TINUVIN 32768950.10%TINUVIN 1577 81550.05%TINUVIN 327+0.05% 9040 7525TINUVIN 1577實施例2PP均聚物薄膜的光穩定化100份未穩定的聚丙烯粉末(熔體流動指數3.4g/10分,230℃/2160g)在Brabender塑性計中與0.05份季戊四醇四-3-(3,5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸酯、0.05份三(2,4-二叔丁基苯基)亞磷酸酯一起在200℃均化10分鐘,輔助添加劑、顏料和光穩定劑的用量示於表中。將這樣得到的材料在實驗室壓機中於兩個鋁箔之間在260℃壓塑6分鐘,形成0.5mm厚的薄膜,將其在水冷壓機中立即冷卻到室溫。從這些0.5mm薄膜中切割出60×25mm的樣品,在Weather-OmeterCi65中曝光(黑面板溫度63±2℃,不噴水霧)。
定期地從曝光設備中取出樣品,用紅外分光光度計測定其羰基含量。
與羰基吸光度達到0.1相對應的曝光時間是光敏劑穩定效率的量度。所得數值列在表2和3中。表2含有機顏料的PP薄膜的光穩定性所有製劑均含0.1%Tinuvin 770+0.1%硬脂酸鈣
表3.含有機和無機顏料的PP薄膜的光穩定性所有製劑中均含0.1%Tinuvin 770+0.1%硬脂酸鎂+0.25%TiO2
實施例3PP均聚物薄膜的光穩定化100份未穩定的聚丙烯粉末(熔體流動指數3.6g/10分,230℃/2160g)與0.05份季戊四醇四-3-(3,5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸酯,0.05份三(2,4-二叔丁基苯基)亞磷酸酯、0.1份硬脂酸鈣一起在Brabender塑性計中於200℃均化10分鐘,顏料和光穩定劑的數量如表中所示。將這樣得到的材料在實驗室壓機中於兩個鋁箔之間在260℃下壓塑6分鐘,形成0.5mm厚的薄膜,立即在水冷式壓機中冷卻至室溫。從這些0.5mm薄膜中切割60×25mm的樣品,在Weather-OmeterCi65中曝光(黑面板溫度63+2℃,不噴水霧)。
定期地從曝光裝置中取出這些樣品,用紅外分光光度計測定其羰基含量。
與羰基吸光度達到0.1相對應的曝光時間是光穩定劑穩定效率的量度。所得數值總結在表4和5中。表4含有機顏料的PP薄膜的光穩定性所有製劑均含0.25%Chromophthal DPP Red BOC+0.1%CHIMASSORB 944 表5.含有機顏料的PP薄膜的光穩定性所有製劑均含0.25%Chromophthal DPP Red BOC+0.1%TINUVIN 770
顏料和化學品種類
所使用的所有UV吸收劑、光穩定劑以及所有的顏料都有註冊商標並且是Ciba Specialty Chemicals Corp.的商業產品。
權利要求
1.一種聚烯烴組合物,其中含有a)至少一種有機顏料b)至少一種位阻胺光穩定劑和c)作為UV吸收劑的2-羥苯基苯並三唑和2-羥苯基-s-三嗪的混合物。
2.權利要求1的聚烯烴組合物,其中聚烯烴是聚丙烯、聚乙烯或其共聚物。
3.權利要求1的聚烯烴組合物,其中顏料是選自偶氮顏料、蒽醌、苯並咪唑酮、二噁嗪、酞菁、四氯異吲哚啉酮、喹吖啶酮、異吲哚啉、苝、吡咯並吡咯類顏料。
4.權利要求1的聚烯烴組合物,其中的羥苯基-s-三嗪類UV吸收劑是式(I)化合物 其中n是1或2;R1、R′1、R2和R′2彼此獨立地是H,OH,C1-C12烷基,C2-C6鏈烯基,C1-C12烷氧基,C2-C18烯氧基,滷素,三氟甲基,C7-C11苯基烷基,苯基,被C1-C18烷基、C1-C18烷氧基或滷素取代的苯基,苯氧基,或被C1-C18烷基、C1-C18烷氧基或滷素取代的苯氧基;R3和R4彼此獨立地是H,C1-C12烷基,OR′7,C2-C6鏈烯基,C2-C18烯氧基,滷素,三氟甲基,C7-C11苯基烷基,苯基,被C1-C18烷基、C1-C18烷氧基或滷素取代的苯基,苯氧基,或被C1-C18烷基、C1-C18烷氧基或滷素取代的苯氧基;R6是氫,C1-C24烷基,C5-C12環烷基或C7-C15苯基烷基;R7在n=1的情形和R′7彼此獨立地是氫或C1-C18烷基;或者是被下述基團取代的C1-C12烷基OH,C1-C18烷氧基,烯丙氧基,滷素,-COOH,-COOR8,-CONH2,-CONHR9,-CON(R9)(R10),-NH2,-NHR9,-N(R9)(R10),-NHCOR11,-CN,-OCOR11,苯氧基和/或被C1-C18烷基、C1-C18烷氧基或滷素取代的苯氧基;或者R7是被-O-間斷並可被OH取代的C3-C50烷基;或者R7是C3-C6鏈烯基;縮水甘油基;C5-C12環烷基;被OH、C1-C4烷基或-OCOR11取代的環己基;未被取代的或被OH、Cl或CH3取代的C7-C11苯基烷基;-CO-R12或-SO2-R13;R7在n=2的情形是C2-C16亞烷基、C4-C12亞烯基、亞二甲苯基,被O間斷和/或被OH取代的C3-C20亞烷基,或者是基團CH2CH(OH)CH2O-R20-OCH2CH(OH)CH2-、-CO-R21-CO-、-CO-NH-R22-NH-CO或-(CH2)m-COO-R23-OOC-(CH2)m-,其中m是從1到3的數字,或者是 R8是C1-C18烷基;C2-C18鏈烯基;羥乙基;C3-C50烷基,該烷基被O、NH、NR9或S間斷和/或被OH取代;被-P(O)(OR14)2、-N(R9)(R10)或-OCOR11和/或OH取代的C1-C4烷基;縮水甘油基;C5-C12環烷基;苯基;C7-C14烷基苯基或C7-C11苯基烷基;R9和R10彼此獨立地是C1-C12烷基,C3-C12烷氧基烷基,C4-C16二烷基氨基烷基或C5-C12環烷基,或者R9和R10合起來是C3-C9亞烷基或氧雜亞烷基或氮雜亞烷基;R11是C1-C18烷基、C2-C18鏈烯基或苯基,C2-C12羥烷基,環己基,或是被-O-間斷並可被OH取代的C3-C50烷基;R12是C1-C18烷基,C2-C18鏈烯基,苯基,C1-C18烷氧基,C3-C18烯氧基,被O、NH、NR3或S間斷和/或被OH取代的C3-C50烷氧基,環己氧基,C7-C14烷基苯氧基,C7-C11苯基烷氧基,苯氧基,C1-C12烷基氨基,苯基氨基,甲苯氨基或萘氨基;R13是C1-C12烷基,苯基,萘基或C7-C14烷基苯基;R14是C1-C12烷基,甲基苯基或苯基;R20是C2-C10亞烷基,被O間斷的C4-C50亞苯基,亞苯基或-亞苯基-X-亞苯基-,其中X是-O-、-S-、-SO2-、-CH2-或-C(CH3)2;R21是C2-C10亞烷基,C2-C10氧雜亞烷基,C2-C10硫雜亞烷基,C6-C12亞芳基或C2-C6亞烯基;R22是C2-C10亞烷基,亞苯基,亞甲苯基,二亞苯基甲烷,或以下基團 R23是C2-C10亞烷基或被O間斷的C4-C20亞烷基。
5.權利要求1的聚烯烴組合物,其中羥苯基苯並三唑類UV吸收劑是式IIa、IIb和IIc化合物 在式(IIa)化合物中,R101是氫,1-24個碳原子的烷基,烷基部分有1-4個碳原子的苯基烷基,5-8個碳原子的環烷基,或下式基團 其中R104和R105彼此獨立地是各有1-5個碳原子的烷基,或者R104與基團CnH2n+1-m一起形成一個5-12個碳原子的環烷基,m是1或2,n是從2到20的整數,M是基團-COOR106,其中R106是氫,1-12個碳原子的烷基,在烷基部分和烷氧基部分各有1-20個碳原子的烷氧基烷基,或是在烷基部分有1-4個碳原子的苯基烷基,R102是氫,滷素,1-18個碳原子的烷基及烷基部分有1-4個碳原子的苯基烷基,R103是氫,氯,各有1-4個碳原子的烷基或烷氧基,或-COOR106,其中R106的定義如上,基團R101和R102中至少一個不是氫;在式(IIb)化合物中,T是氫或1-6個碳原子的烷基,T1是氫,氯,或各有1-4個碳原子的烷基或烷氧基,n是1或2,以及如果n是1,則T2是氯或基團-OT3,或是 如果n是2,則T2是基團 或-O-T9-O-,其中T3是氫,未被取代或被1-3個羥基取代或-OCOT6取代的1-18個碳原子的烷基,被1個或幾個-O-或-NT6-間斷的未被取代或被羥基或-OCOT6取代的3-18個碳原子的烷基,未被取代或被羥基和/或1-4個碳原子的烷基取代的5-12個碳原子的環烷基,未被取代或被羥基取代的2-18個碳原子的鏈烯基,烷基部分有1-4個碳原子的苯基烷基,或基團-CH2CH(OH)-T7或 T4和T5彼此獨立地是氫,1-18個碳原子的烷基,被一個或多個-O-或-NT6-間斷的3-18個碳原子的烷基,5-12個碳原子的環烷基,苯基,被1-4個碳原子的烷基取代的苯基,3-8個碳原子的鏈烯基,烷基部分有1-4個碳原子的苯基烷基,或2-4個碳原子的羥烷基,T6是氫,1-18個碳原子的烷基,5-12個碳原子的環烷基,3-8個碳原子的鏈烯基,苯基,被1-4個碳原子取代的苯基,烷基部分有1-4個碳原子的苯基烷基,T7是氫,1-18個碳原子的烷基,未取代的或被羥基取代的苯基,烷基部分有1-4個碳原子的苯基烷基,或-CH2OT8,T8是1-18個碳原子的烷基,3-8個碳原子的鏈烯基,5-10個碳原子的環烷基,苯基,被1-4個碳原子的烷基取代的苯基,或烷基部分有1-4個碳原子的苯基烷基,T9是2-8個碳原子的亞烷基,4-8個碳原子的亞烯基,4個碳原子的亞炔基,亞環己基,被一個或多個-O-間斷的2-8個碳原子的亞烷基,或基團-CH2CH(OH)CH2OT11OCH2CH(OH)CH2-或-CH2-C(CH2OH)2-CH2-,T10是可被一個或多個-O-間斷的2-20個碳原子的亞烷基,或亞環己基,T11是2-8個碳原子的亞烷基,被一個或多個-O-間斷的2-18個碳原子的亞烷基,1,3-亞環己基,1,4-亞環己基,1,3-亞苯基或1,4-亞苯基,或T10和T6與兩個氯原子合起來是一個哌嗪基;在式(IIc)化合物中,R′102是C1-C12烷基,k是數字1-4。
6.權利要求1的聚烯烴組合物,其中UV吸收劑的總量為聚烯烴重量的0.01-5%。
7.權利要求1的聚烯烴組合物,其中羥苯基三嗪UV吸收劑與羥苯基苯並三唑UV吸收劑之重量比為10∶1至1∶10。
8.權利要求1的聚烯烴組合物,其中位阻胺光穩定劑是選自以下化合物二(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯,二(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)琥珀酸酯,二(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)癸二酸酯,二(1-辛氧基-2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯,二(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)正丁基-3,5-二叔丁基-4-羥基苄基丙二酸酯,1-(2-羥乙基)-2,2,6,6-四甲基-4-羥基哌啶和琥珀酸的縮合物,N,N′-二(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)六亞甲基二胺和4-叔辛基氨基-2,6-二氯-1,3,5-三嗪的直鏈或環形縮合物,三(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)次氮基三乙酸酯,四(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)-1,2,3,4-丁烷四羧酸酯,1,1′-(1,2-乙二基)-雙(3,3,5,5-四甲基哌嗪酮),4-苯甲醯-2,2,6,6-四甲基哌啶,4-十八烷氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶,二(1,2,2,6,6-五甲基哌啶基)-2-正丁基-2-(2-羥基-3,5-二叔丁基苄基)丙二酸酯,3-正辛基-7,7,9,9-四甲基-1,3,8-三氮雜螺[4,5]癸烷-2,4-二酮,二(1-辛氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶基)癸二酸酯,二(1-辛氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶基)琥珀酸酯,N,N′-二(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)六亞甲基二胺和4-嗎啉代-2,6-二氯-1,3,5-三嗪的直鏈或環狀縮合物,2-氯-4,6-二(4-正丁基氨基-2,2,6,6-四甲基哌啶基)-1,3,5-三嗪和1,2-二(3-氨基丙氨基)乙烷的縮合物,2-氯-4,6-二(4-正丁氨基-1,2,2,6,6-五甲基哌啶基)-1,3,5-三嗪和1,2-二(3-氨基丙基氨基)乙烷的縮合物,8-乙醯基-3-十二烷基-7,7,9,9-四甲基-1,3,8-三氮雜螺[4,5]-癸烷-2,4-二酮,3-十二烷基-1-(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)吡咯烷-2,5-二酮,3-十二烷基-1-(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)吡咯烷-2,5-二酮,4-十六烷氧基-和4-十八烷氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶的混合物,N,N′-二(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)六亞甲基二胺和4-環己基氨基-2,6-二氯-1,3,5-三嗪的縮合物,1,2-二(3-氨基丙氨基)乙烷和2,4,6-三氯-1,3,5-三嗪的縮合物,以及4-丁氨基-2,2,6,6-四甲基哌啶(CAS登記號[136504-96-6]);1,6-己二胺和2,4,6-三氯-1,3,5-三嗪的縮合物及N,N-二丁胺和4-丁氨基-2,2,6,6-四甲基哌啶的縮合物(CAS登記號[192268-64-7]);N-(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)正十二烷基琥珀醯亞胺,N-(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)正十二烷基琥珀醯亞胺,2-十一烷基-7,7,9,9-四甲基-1-氧雜-3,8-二氮雜-4-氧代螺[4,5]癸烷,7,7,9,9-四甲基-2環十一烷基-1-氧雜-3,8-二氮雜-4-氧代螺[4,5]癸烷和表氯醇的反應產物,1,1-二(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶氧基羰基)-2-(4-甲氧基苯基)乙烯,N,N′-二甲醯-N,N′-二(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)六亞甲基二胺,4-甲氧基亞甲基丙二酸與1,2,2,6,6-五甲基-4-羥基哌啶的二酯,聚[甲基丙基-3-氧-4-(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)]矽氧烷,馬來酸酐-α-烯烴共聚物與2,2,6,6-四甲基-4-氨基哌啶或1,2,2,6,6-五甲基-4-氨基哌啶的反應產物。
9.權利要求1的聚烯烴組合物,其中位阻胺化合物(組分(c))優選佔聚合物重量的0.005-5%。
10.權利要求1的聚烯烴組合物,其中還含有另外一種穩定劑,選自酚類抗氧化劑、亞磷酸酯或亞膦酸酯,以及苯並呋喃酮或二氫吲哚酮。
11.權利要求1的聚烯烴組合物,其中還另含一種無機顏料。
12.一種用於穩定含至少一種有機顏料的聚烯烴免於被光、熱或氧化引起降解的方法,該方法包括向著色的聚烯烴中摻入一種穩定劑,其中含有a)至少一種位阻胺光穩定劑和b)作為UV吸收劑的2-羥苯基苯並三唑和2-羥苯基-s-三嗪的混合物。
13.以下物質的混合物在穩定含至少一種有機顏料的聚烯烴中的應用a)至少一種位阻胺光穩定劑和b)作為UV吸收劑的2-羥苯基苯並三唑和2-羥苯基-s-三嗪的混合物。
全文摘要
本發明涉及聚烯烴組合物,其中含有d)至少一種有機顏料,e)至少一種位阻胺光穩定劑和f)作為UV吸收劑的2-羥苯基苯並三唑和2-羥苯基-s-三嗪的混合物。本發明的其它方面是一種穩定著色聚烯烴的方法和使用羥苯基苯並三唑與羥苯基-s-三嗪的混合物作為UV吸收劑穩定著色聚烯烴。
文檔編號C08K5/00GK1442446SQ0311983
公開日2003年9月17日 申請日期2003年3月4日 優先權日2002年3月4日
發明者F·古古穆斯 申請人:西巴特殊化學品控股有限公司

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