一種丙炔醇醚丙烷磺酸鈉含量的分析方法與流程
2023-10-10 13:35:19 1
本發明涉及含量測量的
技術領域：
，具體而言，涉及一種丙炔醇醚丙烷磺酸鈉含量的分析方法。
背景技術：
：丙炔醇醚丙烷磺酸鈉(POPS)，主要應用於電鍍鍍鎳。作為鍍鎳中間體，屬於鍍鎳添加劑中的主要添加成份，能起到增強低區的光亮和填平性能。在整個鍍鎳光亮劑市場上，此產品需求量較大，應用效果優良。在鍍鎳添加劑配方中，POPS的加入量涉及到配方的應用效果，光亮性、填平性、穩定性，所以POPS含量對產品質量控制是一個重要的指標，準確測定其含量很有必要。現有技術中，針對POPS含量的測定沒有相關技術公開。技術實現要素：有鑑於此，本發明在於提供一種丙炔醇醚丙烷磺酸鈉含量的分析方法，該分析方法準確度高，該分析方法精密度高。一種丙炔醇醚丙烷磺酸鈉含量的分析方法，使用帶紫外檢測器的高效液相色譜採用標準曲線法獲得丙炔醇醚丙烷磺酸鈉含量。進一步地，所述高效液相色譜的流動相包含體積比為10～40：90～60的乙腈和緩衝溶液。進一步地，所述緩衝溶液包含1～20ml/L硝酸、1～10ml/L三乙胺和1～6g/L金屬鹽。進一步地，所述高效液相色譜的色譜柱的流速為0.3～1.2mL/min。進一步地，所述高效液相色譜的色譜柱的溫度為10～60℃。進一步地，所述紫外檢測器的檢測波長為190～330nm。進一步地，使用所述高效液相色譜的標準物為百分比含量不低於48.4wt％的丙炔醇醚丙烷磺酸鈉。進一步地，所述金屬鹽為氯化銅、醋酸汞、硝酸銀和高氯酸銀中的一種或至少兩種。進一步地，所述高效液相色譜的流動相在使用前超聲波脫氣。進一步地，所述流動相在進樣後在20～70℃溫度下超聲處理5～60min。本發明採用HPLC-UV分析法來分析丙炔醇醚丙烷磺酸鈉含量。本方法具有精密度好、準確度高等優點，適用於POPS的生產過程檢測和產品質量檢測。附圖說明圖1為實施例1和實施例2的標準曲線。具體實施方式為了便於理解本發明，下面合實施例來進一步說明本發明的技術方案。如本文所用，術語：「質量份」指表示多個組分的質量比例關係的基本計量單位，1份可表示任意的單位質量，如可以表示為1g，也可表示2.689g等。假如我們說A組分的質量份為a份，B組分的質量份為b份，則表示A組分的質量和B組分的質量之比a：b。或者地，表示A組分的質量為aK，B組分的質量為bK(K為任意數，表示倍數因子)。不可誤解的是，與質量分數不同的是，所有組分的質量份之和並不受限於100份之限制。「一個」、「一種」和「所述」可交換使用並指一個或多個。「和/或」用於表示所說明的情況的一者或兩者均可能發生，例如，A和/或B：包括(A和B)和(A或B)；另外，本文中由端點表述的範圍包括該範圍內所包含的所有數值(例如，1至10包括1.4、1.9、2.33、5.75、9.98等)。另外，本文中「至少一個」的表述包括一個及以上的所有數目(例如，至少2個、至少4個、至少6個、至少8個、至少10個、至少25個、至少50個、至少100個等)。作為本發明的分析方法，使用帶紫外檢測器的高效液相色譜採用標準曲線法獲得丙炔醇醚丙烷磺酸鈉含量。上述高效液相色譜(HPLC)通常包括儲液器、輸液泵、混合器、進樣裝置、分離色譜柱、檢測裝置五構件。上述帶有紫外檢測器的高效液相色譜是指檢測裝置的種類為紫外檢測器(UV檢測器或簡稱為UVD，以及應用紫外檢測原理的二極體陣列檢測器或簡稱為DAD)的HPLC。紫外檢測器基於溶質分子吸收紫外光的原理設計的檢測器，其工作原理是Lambert-Beer定律，即當一束單色光透過流動池時，若流動相不吸收光，則吸收度A與吸光組分的濃度C和流動池的光徑長度L成正比相比於其它類型的檢測裝置，UV檢測器具有靈敏度較高，線性範圍寬，噪聲低，波長可選，對流動相的流速和溫度變化不敏感，適用於梯度洗脫，對強吸收物質檢測極限可達10-9g/ml以下，檢測後不破壞樣品。上述標準曲線法為本領域技術人員所熟知的技術。標準曲線法標準曲線法也稱為外標法或直接比較法，首先用欲測組分的標準樣品繪製標準工作曲線。具體作法是：用標準樣品配製成不同濃度的標準系列，在與欲測組分相同的色譜條件下，等體積準確量進樣，測量各峰的峰面積或峰高，用峰面積或峰高對樣品濃度繪製標準工作曲線，此標準工作曲線應是通過原點的直線。若標準工作曲線不通過原點，說明測定方法存在系統誤差。標準工作曲線的斜率即為絕對校正因子。在測定樣品中的組分含量時，要用與繪製標準工作曲線完全相同的色譜條件作出色譜圖，測量色譜峰的峰面積或峰高，然後根據峰面積和峰高在標準工作曲線上直接查出進入色譜柱中樣品組分的濃度，也可通過式(2-3-19)計算這一濃度。pi/％＝fiAi(hi)(2-3-19)式中Ai(hi)——i組分峰的峰面積(峰高)；fi——i組分標準工作曲線的斜率。知道進入色譜柱中樣品組分的濃度後，就可根據樣品處理條件及進樣量來計算原樣品中該組分的含量了。當欲測組分含量變化不大，並已知這一組分的大概含量時，也可以不必繪製標準工作曲線，而用單點校正法，即直接比較法定量。先配製一個和待測組分含量相近的已知濃度的標準溶液，在相同的色譜條件下，分別將待測樣品溶液和標準樣品溶液等體積進樣，作出色譜圖，測量待測組分和標準樣品的峰面積或峰高，然後由式(2-3-20)直接計算樣品溶液中待測組分的含量：式中ws——標準樣品溶液質量分數，％；wi——樣品溶液中待測組分質量分數，％；As(hs)——標準樣品的峰面積(峰高)；Ai(hi)——樣品中i組分的峰面積(峰高)。單點校正法實際上是利用原點作為標準工作曲線上的另一個點。因此，當方法存在系統誤差時(即標準工作曲線不通過原點)，單點校正法的誤差較大。標準曲線法的優點是：繪製好標準工作曲線後測定工作就很簡單了，計算時可直接從標準工作曲線上讀出含量，這對大量樣品分析十分合適。特別是標準工作曲線繪製後可以使用一段時間，在此段時間內可經常用一個標準樣品對標準工作曲線進行單點校正，以確定該標準工作曲線是否還可使用。上述高效液相色譜的色譜柱的型號可為UltimateXB-C18，5u，250mm×4.6mm。此處，UltimateXB-C18具有高表面覆蓋率和完全封尾的特點，提高了我們色譜柱的穩定性，適合pH值1.5～10.0很寬範圍內的色譜分析。可適用於中性、極性、酸性和鹼性以及螯合化合物的分析具有最優的分離效率。250mm×4.6mm表示柱高為250mm，直徑為4.6mm。上述高效液相色譜的流動相包含體積比為10～40：90～60的乙腈和緩衝溶液。例如乙腈和緩衝溶液的體積比10：90、12：88、15：85、20：80、30：70、35：65、38：62、40：60等。上述緩衝溶液較好地包含1～20ml/L硝酸、1～10ml/L三乙胺和1～6g/L金屬鹽。這裡「ml/L」是指1L緩衝溶液中所含有的體積，「g/L」是1L緩衝溶液中所含有的質量。硝酸的含量可以為1ml/L、5ml/L、10ml/L、15ml/L或1ml/L等；三乙胺的含量可以為1ml/L、2ml/L、5ml/L、8ml/L、9ml/L或10ml/L等；金屬鹽的含量可以為1g/L、1.2g/L、1.5g/L、2g/L、3g/L、3.5g/L、4g/L、5g/L、5.5g/L或6g/L等。這裡，金屬鹽可列舉出氯化銅、醋酸汞、硝酸銀和高氯酸銀中的一種或至少兩種。在金屬鹽為硝酸銀的情況下，硝酸銀對丙炔醇醚丙烷磺酸鈉中所含有的炔鍵有選擇性反應，即RCCH+AgNO3＝RCCAg﹒xAgNO3+HNO3，在硝酸溶液中，乙炔取代物與AgNO3作用生成的產物對260-279nm範圍內的單色光有最大吸收。經紫外分光光度計掃描，在未加硝酸銀時，以蒸餾水做空白，在190～200nm間有最大吸收峰，且最大吸收峰隨濃度增加向長波方向移動。其移動原因為，隨濃度增加分子間作用顯著增強，不再適用朗波-比爾定律。加入硝酸銀後，以硝酸銀做空白，產品在262nm處有最大吸收峰。結合Model500UV/VIS檢測器，認為選用的190～200nm接近甲醇(210nm)的透過波長下限，影響檢測的靈敏度。同時，低於200nm，背景噪聲增大，靈敏度也會降低。所以選用產品與硝酸銀反應後，最大吸收峰對應的262nm做檢測波長。高效液相色譜的色譜柱的流速以0.3～1.2mL/min為宜，例如0.3mL/min、0.35mL/min、0.4mL/min、0.5mL/min、0.6mL/min、0.8mL/min、0.95mL/min、1.1mL/min、1.15mL/min或1.2mL/min等，進一步優選為0.8～1.1mL/min。高效液相色譜的色譜柱的溫度較佳地為10～60℃，例如10℃、11℃、12℃、15℃、20℃、30℃、35℃、40℃、50℃、55℃或60℃等。此處色譜柱的溫度即樣品通過色譜柱的溫度。上述紫外檢測器的檢測波長優選為190～330nm，例如190nm、195nm、220nm、240nm、260nm、200nm、250nm、280nm、300nm或330nm等。使用所述高效液相色譜的標準物為百分比含量不低於48.4wt％的丙炔醇醚丙烷磺酸鈉。標準物作為標準曲線的標準樣品的對比。高效液相色譜的流動相在使用前超聲波脫氣，以避免流動相中的氣泡會增加基線的噪音，造成靈敏度下降，甚至無法分析。同時，還可避免溶解的氧氣還所導致的某些組份被氧化，柱中固定相發生降解而改變柱的分離性能。流動相在進氧後在20～70℃溫度下超聲處理5～60min。例如超聲處理的溫度可以為20℃、25℃、30℃、35℃、40℃、45℃、50℃、55℃、60℃、65℃、70℃等；於此溫度下，超聲處理的時間可以為5min、15min、25min、35min、45min、55min、60min等。本發明未述及之處適用於現有技術。下面給出本發明的具體實施例，但具體實施例僅是為了進一步詳細敘述本說明，並不限制本發明申請的權利要求保護範圍。一下實施例所涉及的試劑和設備來源如下：實驗儀器：MODEL500高效液相色譜儀(美國SSI)LabAllianceHPLCWorkstation色譜工作站超聲清洗器DS-3120，天津東康科技有限公司AR2140電子天平(1/10000天平)，美國奧豪斯Ultimate保護柱UltimateXB-C18色譜分離柱實施例1色譜條件：色譜柱：UltimateXB-C18，5u，250mm×4.6mm；流動相組成體積比：乙腈︰緩衝溶液＝35︰65；緩衝溶液：10ml/L硝酸+5ml/L三乙胺+3g硝酸銀流速：0.8mL/min；；柱溫：30℃；檢測器：紫外檢測器；檢測波長：240nm；藥品：POPS：工業級，湖北吉和昌化工科技有限公司POPS：參照品，進口POPS，含量48.4％甲醇：色譜純，國藥集團化學試劑有限公司；其他試劑均為分析純。本實施例的測定步驟如下：步驟一、緩衝溶液及流動相配製分別精確稱量3g硝酸銀，移取硝酸10ml，三乙胺5ml於100ml燒杯中溶解，待溶解完全後轉移至1L容量瓶中，，定容後，用0.45um水系濾膜過濾待用。取0.45um有機濾膜過濾後乙腈與緩衝溶液按35︰65配製成流動相，混合均勻後，用超聲清洗器加熱至60℃脫氣半小時冷卻待用步驟二、丙炔醇醚丙烷磺酸鈉標準溶液精確稱取500.0mg進口POPS於50ml容量瓶中，用流動相溶解定容，該溶液濃度為10.0mg/mL。使用前用0.2um的有機濾膜過濾，清液待用。步驟三、POPS樣品溶液的配製精確稱取50.0mgPOPS(工業級)於50ml容量瓶中，用流動相溶解定容,該溶液濃度為1.0mg/mL。使用前用0.2um的有機濾膜過濾，清液待用。步驟四、標準曲線及線性關係精密吸取步驟2中POPS標準溶液，置於容量瓶中，流動相定容，得質量溶度為0.01mg/mL、0.1mg/mL、0.5mg/mL、1.0mg/mL、1.25mg/mL、1.5mg/mL、1.75mg/mL、2.0mg/mL、3.0mg/mL、5.0mg/mL的標準溶液，按上述色譜條件測定，每份對照液測定5次，取峰面積平均值，以質量分數為橫坐標，峰面積為縱坐標，得標準曲線為y＝4.92e+004x，線性範圍為0.01mg/mL～5.0mg/mL，R2＝1(如圖1所示)步驟五、HPLC-UV法測定結果將步驟三中配製的POPS溶液，經HPLC-UV法測定，通過標準曲線計算得出：POPS的質量溶度為0.9957mg/mL，即粉末POPS質量分數為48.19％。按照以下方法對精密度及回收率試驗：取質量溶度為1.0ml/mLPOPS標準溶液，重複進樣7次，所得平均值為0.9625ml/mL，精密度RSD1.80％。精確量取5份質量濃度為0.5mg/mL的POPS溶液2ml，每份各加入2ml體積的0mg/mL、0.1mg/mL、0.2mg/mL、0.5mg/mL、0.7mg/mL的POPS標準溶液分別測定，取3次測定平均值計算回收率。回收率為97.1％～99.3％。上述測試結果結果見表1。表1加標回收率計算加標前量ug添加量ug加標後量ug回收量ug回收率％0.48190.4840.96590.950498.40.48190.9681.44991.416697.70.48192.422.90192.881699.30.48193.3883.86993.757797.1表中：加標前量＝空白加標溶液質量溶度的測定值×進樣量添加量＝標準溶液質量濃度×進樣量÷2加標後量＝加標前量+添加量回收量＝加標溶液質量濃度的測定值×進樣量回收率＝回收量÷加標後量×100％實施例2色譜條件：色譜柱：UltimateXB-C18，5u，250mm×4.6mm；流動相組成體積比：乙腈︰緩衝溶液＝20︰80；緩衝溶液：10ml/L硝酸+5ml/L三乙胺+3g硝酸銀流速：1.1mL/min；；柱溫：40℃；檢測器：紫外檢測器；檢測波長：260nm；其餘實施方式均與實施例1相同。標準曲線及線性關係精密吸取步驟2中POPS標準溶液，置於容量瓶中，流動相定容，得質量溶度為0.01mg/mL、0.1mg/mL、0.5mg/mL、1.0mg/mL、1.25mg/mL、1.5mg/mL、1.75mg/mL、2.0mg/mL、3.0mg/mL、5.0mg/mL的標準溶液，按上述色譜條件測定，每份對照液測定5次，取峰面積平均值，以質量分數為橫坐標，峰面積為縱坐標，得標準曲線為Y＝5.796e+004X，線性範圍為0.01mg/mL～5.0mg/mL，R2＝1(如圖1所示)。由於液相色譜的流動相比例、流速、柱溫、檢測波長等操作條件不同，所得標準曲線也有不同。HPLC-UV法測定結果將步驟3中配製的POPS溶液，經HPLC-UV法測定，通過標準曲線計算得出：POPS的質量溶度為0.9934mg/mL，即粉末POPS質量分數為48.08％。按照以下方法對本例的精密度及回收率試驗：取質量溶度為1.0ml/mLPOPS標準溶液，重複進樣7次，所得平均值為0.9500ml/mL，精密度RSD2.65％。精確量取5份質量濃度為0.5mg/mL的POPS溶液2ml，每份各加入2ml體積的0mg/mL、0.1mg/mL、0.2mg/mL、0.5mg/mL、0.7mg/mL的POPS標準溶液分別測定，取3次測定平均值計算回收率。回收率為96.7％～98.9％，結果見表2。表2加標回收率計算加標前量ug添加量ug加標後量ug回收量ug回收率％0.48190.4840.96590.945697.90.48190.9681.44991.434098.90.48192.422.90192.826597.40.48193.3883.86993.742296.7表中：加標前量＝空白加標溶液質量溶度的測定值×進樣量添加量＝標準溶液質量濃度×進樣量÷2加標後量＝加標前量+添加量回收量＝加標溶液質量濃度的測定值×進樣量回收率＝回收量÷加標後量×100％由於本發明中所涉及的各工藝參數的數值範圍在上述實施例中不可能全部體現，但本領域的技術人員完全可以想像到只要落入上述該數值範圍內的任何數值均可實施本發明，當然也包括若干項數值範圍內具體值的任意組合。此處，出於篇幅的考慮，省略了給出某一項或多項數值範圍內具體值的實施例，此不應當視為本發明的技術方案的公開不充分。申請人聲明，本發明通過上述實施例來說明本發明的詳細工藝設備和工藝流程，但本發明並不局限於上述詳細工藝設備和工藝流程，即不意味著本發明必須依賴上述詳細工藝設備和工藝流程才能實施。所屬
技術領域：
的技術人員應該明了，對本發明的任何改進，對本發明產品各原料的等效替換及輔助成分的添加、具體方式選擇等，落在本發明的保護範圍內。當前第1頁1 2 3