β-氨基乙烯基酮、它的製備方法以及在製備β-二酮中的應用的製作方法
2023-10-21 07:13:17 1
專利名稱：β-氨基乙烯基酮、它的製備方法以及在製備β-二酮中的應用的製作方法
技術領域：
本發明涉及在與氨基相連的碳原子上具有芳香取代基的新的β-氨基乙烯基酮，也涉及從腈和甲基有機酮製備這些化合物的方法以及它們在製備芳香β-二酮中的應用。
芳香二酮的通式為 其中X表示脂族或環脂族基團，而Y表示芳香族基團。它作為中間體用於通式(II)的4-苯甲醯基異噁唑的衍生物的合成。 (II)為廣譜除莠劑，這是現有技術中公知的(參見EP-A-0,418,175)。
從結構式(I)的二酮來合成4-苯甲醯基異噁唑是通過如下兩個階段連接完成的—使式(I)的二酮與三烷基原甲酸酯或二甲基甲醯胺二烷基乙縮醛反應產生相應的通式為(III)的產物 其中L為O-烷基或N，N-二烷氨基；此反應一般在惰性溶劑，如乙醚或四氫呋喃等中完成，溫度範圍為從0℃到混合物的回流溫度；和—式(III)化合物與羥基胺鹽的反應。此反應一般在乙醇或乙腈等溶劑中，任意地有鹼或酸接受物(如三乙胺或醋酸鈉等)存在下完成。
對於合成起始物式(I)的β-二酮，則常由如下三個階段連接完成—使通式(IV)芳香腈進行水解反應，得到一相應的羧酸；Y-CN(IV)—脂肪醇，如甲醇等，衍生化反應劑製成此羧酸的酯；以及—使所述的酯與通式(V)的酮進行縮合反應。 該反應在強鹼存在時及與Claisem縮合反應一致的條件下完成。
本發明的主要目的為—提供從芳香腈開始，得到作為中間體用於4-苯甲醯基異噁唑衍生物的合成的β-二酮的途徑。
—具有很多優點步驟少，產率高，及易進行工業化生產。
根據這個途徑，可以製備與氨基相連的碳原子上具有芳香取代基的β-氨基乙烯基酮，它具有雙重特徵一方面它是全新的化合物，另一方面用轉換反應可以很容易地轉換為所需的β-二酮，可以在製備的反應混合物中分離得到氨基乙烯基酮或直接製得含有氨基乙烯基酮的反應混合物。
I—在第一主題中，本發明涉及通式(VI)的β-氨基乙烯基酮。 其中R1表示*任意地可被一個或幾個滷素原子取代的含有直至六個碳原子的直鏈或支鏈烯基或炔基，它的不飽和體系不與酮雙鍵共軛；*任意地可被一個或幾個R4或OR4基團或一個或幾個滷素原子取代的含有3至6個碳原子的環烷基；*任意地可被一個或幾個R4或OR4，或，一個或幾個滷素原子取代的含有4至6個碳原子的環烯基，此處，烯的不飽和體系不與酮雙鍵共軛；*結構式為 苯基 的基團；*R4為含有直至4個碳原子的直鏈或支鏈烷基；*R5為含有直至4個碳原子或一個滷素原子(F，Cl，Br或I)的直鏈或支鏈烷基；*R6和R7既可相同或不同，各自表示含直至4個碳原子的直鏈或支鏈烷基；*p和q為整數，可相同或不同，為0—3。
—R2表示下列吸電子取代基*硝基；
用較長時間的加熱，在惰性溶劑介質中，於下列基團形式的強鹼的存在下(i)衍生自鹼金屬和一元伯醇的醇鹽，與CH2OH基團相連的殘基是支鏈基團，其中直接與CH2OH基團相連的碳原子本身連有2個或3個其它碳原子，這些其它碳原子屬於相同或不同的殘留基，各自選自有直至3個碳原子的直鏈或支鏈烷基和苯基；(ii)衍生自鹼金屬和二級或三級一元醇的醇鹽，對於二級醇來說，有兩個相同可不同的殘留基與CHOH相連，對於三級醇，有三個相同或不同的殘留基與COH相連，這些殘留基選自具有最多為4個碳原子的直鏈或支鏈烷基和苯基，(iii)製成(i)或(ii)中醇鹽的一元醇溶液，以氨基乙烯基酮為主的混合物中，除化合物VI以外，特別含有通式如下的嘧啶 其中Ar與出現的Ar相同，表示如下 R1的一般或較好定義與上面權利要求1到5中的氨基乙烯基滷代烷基或滷代烷氧基，滷代可以是單個到完全滷代。
—R3表示含直至4個碳原子或一個滷素原子的直鏈或支鏈或烷氧基。
值得一提的是更優選的β-氨基乙烯基酮化合物屬於前文優選組中已被確定過的，其中—n表示1或2，m表示0—2的整數，同時具有m＋n不大於3的附加條件。
—被(R2)基團或基團之一取代的是在苯環的2號位上，被(R2)n和/或(R3)m任意取代的其它基團是在苯環的3和/或4號位上。
值得一提的是作為式(VI)化合物β-氨基乙烯酮特定代表屬於在前文更優選化合物中已確定的，其中—R1表示環丙基或1-甲基環丙基；—R2表示甲基硫代或乙基硫代或三氟甲基或三氟甲氧基；—R3表示甲基、乙基、甲氧基或乙氧基或氯、溴或碘原子。
特別值得一提的是作為β-氨基乙烯基酮的一些特殊例子，有下列一些化合物。
1.1-氨基-3-環丙基-1-(2-甲基硫代-4-氯苯基)-1-丙烯-3-酮；2.1-氨基-3-環丙基-1-(2-甲基硫代-4-三氟甲苯基)-1-丙烯-3-酮；3.1-氨基-3-環丙基-1-(2-甲基硫代-4-溴苯基)-1-丙烯-3-酮；4.1-氨基-3-環丙基-1-(2-甲基硫代-3，4-二氯苯基)-1-丙烯-3-酮；5.1-氨基-3-環丙基-1-(2-甲基-4-甲基硫代)-1-丙烯-3-酮；6.1-氨基-3-環丙基-1-(2-甲基硫代-3-氯-4-溴苯基)-1-丙烯-3-酮；7.1-氨基-3-環丙基-1-(2-甲基硫代-3-乙氧基-4-氯苯基)-1-丙烯-3-酮；
8.1-氨基-3-環丙基-1-(2-甲基硫代-3，4-二溴代苯基)-1-丙烯-3-酮；II—在第二主題中，本發明涉及了製備式(VI)的β-氨基乙烯基酮或基於氨基乙烯基酮的混合物的方法，其特徵在於它包括使甲基有機酮(結構式為VII)與芳香腈(結構式為VIII)進行縮合反應， 其中R1與式(VI)中所述定義相同。 其中R2，R3，n和m為與式(VI)中所述的定義相同，所說的縮合反應是在惰性氣體下，在惰性溶劑介質中長時加熱，且在由選自下列組中的強鹼存在下完成的(i)衍生自鹼金屬和一元伯醇的醇鹽，與CH2OH基團相連的殘基是支鏈基團，其中直接與CH2OH基團相連的碳原子本身連有2個或3個其它碳原子，這些其它碳原子屬於相同或不同的殘留基，各自選自有直至3個碳原子的直鏈或支鏈烷基和苯基；(ii)衍生自鹼金屬和二級或三級一元醇的醇鹽，對於二級醇來說，有兩個相同可不同的殘留基與CHOH相連，對於三級醇，有三個相同或不同的殘留基與COH相連，這些殘留基選自具有最多為4個碳原子的直鏈或支鏈烷基和苯基。
(iii)製成(i)或(ii)中醇鹽的一元醇溶液。
一般需用惰性氣體，如氮氣或氬氣，給予輕微的正壓，且在惰性溶劑或惰性溶劑混合物中完成合反應。
優選溶劑為與水不相混溶的非質子傳遞極性溶劑，如四氫呋喃、二噁烷、乙醚、甲基叔丁基醚、苯、氯苯或甲苯。
反應的溫度為30℃到120℃，較好地在上述範圍內選擇能使反應混合液回流的溫度。
反應時間根據所選擇的反應溫度的不同而不同，例如，從30分鐘到5小時不等。
反應物各組分的摩爾比為—式(VIII)的芳香腈—式(VII)的R1甲基酮1到4摩爾，較好為1.3摩爾到2摩爾。
—醇鹽1—4摩爾，較好為1.3—2摩爾。
作為強鹼使用的醇鹽是衍生自下列醇類醇鈉鹽或醇鉀鹽*異丁醇(CH3)2CH-CH2OH*異丙醇(CH3)2-CHOH*仲丁醇CH3(C2H5)2CHOH*叔丁醇(CH3)3CH-COH*二甲基苯甲醇(CH3)2(C6H5)-COH*三苯基甲醇(C6H5)3-COH或者是上述醇製成的醇鹽溶液。
在選自下列組中的強鹼存在下的縮合反應能得到最好的結果(iv)衍生自鹼金屬和三級一元醇的醇鹽，與COH相連的3個相同或不同的殘留基選自有1或2個碳原子的直鏈烷基和苯基，如衍生自(CH3)2—COH，(CH3)2(C6H5)—COH和(C6H5)3—COH的醇鈉鹽和醇鉀鹽。
(v)由(iv)中的醇鹽製備的一元醇溶液。
醇鹽可從不同途徑來製備，通過將鹼金屬溶於相應的醇中可製得醇鹽；也可用鹼金屬甲醇鹽與相應醇反應製備，另一種製備方法是用鹼金屬氫化物與相應的醇反應。可在縮合反應的介質外或任選地在反應介質中製得醇鹽。該製備一般通過本身已知的方法進行；用1—5摩爾，較好為1.1—4摩爾相應的醇與1摩爾的鹼試劑反應物(鹼金屬，鹼金屬甲醇鹽和鹼金屬氫化物)反應。所形成的醇鹽可以以純狀態或在醇過量時存在於反應的醇中的溶液形式使用。在本說明書中，術語「一元醇中的醇鹽溶液」可理解為每1摩爾強鹼鹽中含有最多為4摩爾的醇，最好為0.1—3摩爾。
當所有的式VIII腈反應完全後，中止反應的一個方法為冷卻反應混合物，通過加入預定量的無機含氧酸或氫酸調節pH值到中性，並加入足量的水溶解生成的鹽；最好以酸的稀水溶液形式一起加入酸和水。
當縮合反應在水不相混溶的溶劑介質中進行時，按前敘的處理方法能得到一個水/有機二相混合物，可以如通過放置，然後濃縮除去溶劑分離含有生成氨基乙烯基酮的有機相。
除去溶劑後主要得到式(VI)的β-氨基乙烯基酮的殘留物，此處表述「主要得到」為的是強調在這種情況下，殘留的混合產物中除β-氨基乙烯基酮外，尚存有少量下列副產物*一般通式如下的嘧啶 *和/或通式如下的醯胺 此處Ar互相相同，表示 此處R1有一般或較好的限定，在前面通式(VI)的氨基乙烯酮中已顯示。
在本說明書中，「基於氨基乙烯酮的混合物」的表達是指含有下列混合物的殘留物式(VI)的β-氨基乙烯基酮及少量式(IX)和/或(X)的副產物混合物中副產物的量基於氨基乙烯基的量以摩爾％表示，不超過—嘧啶(IX)14％—醯胺(X)35％。
當殘留物是以氨基乙烯基酮為主要產物的混合物形式存在時，通過用適當的溶劑，例如甲苯或甲苯/環已烷混合溶劑重結晶混合物，可以得到純的β-氨基乙烯基酮。
當縮合反應是在水不相混溶的溶劑介質中進行時，任意地在除去原有所有或部分溶劑後，經加入酸和水，以及適當的第三種溶劑進行萃取操作，可以分離得到β-氨基酮或氨基乙基酮為主要成分的混合物。
III—第三主題，本發明涉及式(VI)β-氨基乙烯基酮或基於氨基乙烯基酮的混合物在製備通式(XI)的β-二酮中的應用 其中R1、R2、R3，n和m為前面相關結構式(VI)中的普通或特定的一種限制。所述的用途的特徵在於它包括了使式(VI)β-氨基乙烯基酮或基於氨基乙烯基酮的混合物進行水解反應，水解反應在水和強的無機或有機酸存在下，任意地是在惰性溶劑中進行。
水解反應可以無溶劑進行或在惰性溶劑或惰性溶劑混合物加入到起始反應物中的溶劑介質中進行。
當水解反應是在與本發明第二主題等同的溶劑中進行時，特別是溶劑不僅等同且又是極性非質子傳遞的及不相溶於水時，溶劑的使用是有利的。一個更理想的方法是在使用β-氨基乙烯基酮或以氨基乙烯基酮為主的混合物時獲得有機相，它是通過本發明第二主題中反應混合物的處理方法，再從水/有機二相中分出水相而得到的。本方法因將縮合反應(本發明第二主題)和水解反應(本發明第三主題)連在一起，而使得反應在同一設備中，縮合反應後無需分離β-氨基乙烯基酮，也不必根本改變反應混合物的組成而從縮合反應轉到水解反應，而更顯其優越性。
水解反應的溫度範圍從40℃到120℃，當水解反應在溶劑中進行時，溫度選擇較好地在對應於反應混合物的回流溫度的上述範圍裡。
反應時間因溫度不同而不同，臺30分鐘至5小時之間。
反應在下列各組分配比下較為有利—式VI的β-氨基乙烯酮1摩爾，—水1—20摩爾，較好在1.5—10摩爾，
—強酸1—6H+離子，較好為1.1—4H+離子。
強的無機和有機酸可理解為任意地含氧原子的單元或多元酸，它至少含有一個酸基團(當有幾個酸基團時)，在水中的電離常數pKa不大於3。值得一提的是，無機酸中的這一類酸為鹽酸、硫酸、(正)磷酸、焦磷酸、值得一提的是，有機酸為有機磺酸，特別是對甲苯磺酸，甲磺酸和萘磺酸；有機磷酸，特別是單烷基可單苯環基磷酸，如甲基磷酸或苯基磷酸；或強的滷代多元羧酸如二滷代或三滷代(尤其是氯和氟)乙酸或丙酸。本發明中，優先使用的強酸為任意地含氧的無機一元酸或多元酸，最多使用鹽酸和硫酸。
對於反應中需用的水和強酸，有利的是以酸性水溶液的形式一起加入混合物中，濃度和量取決於水的量以及所需的H+離子濃度。
當所有的β-氨基乙烯基酮反應完全後，冷卻反應混合物來中止反應，按已知的方法進行處理，以便從中分離出式(XI)的β-二酮。
例如，當水解反應在水不相混溶的溶劑介質中進行時，得到水/有機二相的反應混合物，如通過放置分離含有形成的B-二酮的有機相，濃縮所得的有機相以除去反應溶劑。
當主要為氨基乙烯基酮的混合物作為起始物進行水解時，作了β-二酮外可以最後的有機相中了現，上述的嘧啶和/或醯胺副產物。
除除去溶劑後，若有必要，可對所得到的β-二酮用已知的方法重結晶來進行純化。
下敘實施例說明本發明並展示如何付之實際，但並不用來限制本發明。實施例1根據本發明第二主題的方法製備β-氨基乙烯基酮的實例所用的設備為裝有溫度計、垂直接口的回流冷凝器、加熱系統、攪拌系統和用來通入氬氣達稍正壓力狀態的系統。
在室溫(25℃)下依次向反應器中加入下列物質—10.9克(0.050摩爾)1-氰基-2-甲基硫代-4-三氟甲基苯—50cm3甲基叔丁基醚—7.2g(0.075摩爾)純態的叔丁醇鈉。
該混合物在回流(57℃)下攪拌加熱3小時30分鐘。
冷卻到室溫後，向反應混合物中加入25cm31N HCl水溶液，這使pH至中和值，得到水/有機二相混合物。
分離水相和有機相，然後中用25cm3水萃取有機相，用減壓蒸餾除去溶劑進行濃縮。殘留產物以高效液相色譜分析，分析結果如下1)開始物腈轉化的程度(摩爾)為100％2)形成如下三個化合物的混合物2.1.β-氨基乙烯基酮，式為環丙基 按反應物腈計算，其摩爾產率為92％。
2.2.嘧啶，式為環丙基 其中Ar為 2.3.胺，式為 其中Ar為
按反應腈計算，其摩爾產率為4％。
純品β-氨基乙烯基酮可以通過在上述反應混合物中加入50cm3的甲苯重結晶而獲得。NMR和IR分析及質譜都證明了如上所述的結構。
—NMR(1H，CDCl3)0.75—0.98ppm(m，4H)，1.71ppm(m，3H)，2.44ppm(s，3H)，5.0ppm(s，1H)，5.28ppm(s，1H)，7.38ppm(m，3H)9，65ppm(s，1H)；—IR光譜3413—3254cm-1(NH2)，1613cm-1(C＝O)1320—1140cm-1(CF3)，2924cm-1(SCH3)；—質譜(儀器VG ZAB 2SF；光源EICI；M/△M＝2000)M＝301g。實施例2使用第三主題中發明條件來製備β-二酮的例子。
設備與實施例1中所述的相同。
實施例中得到水/有機二相混合物，從留在反應容器內的有機相中分離出水相，此時本階段結束。得到含2.1，2.2，2.3三個化合物的有機相，這在實施例1中已敘述。
將10cm310N硫酸水溶液加入有機相中，在60℃下加熱攪拌3小時，一個新的水/有機雙相就形成了。
最後，冷卻至室溫(25℃)後，兩相分離、有機相用每升含5克碳酸氫鹽的NaHCO3水溶液20CM3萃取，再用20cm3水萃取。除去有機相的溶劑，得到的殘留物用210cm3的甲醇重結晶，就得到了β-二酮純品，結構式為 NMR和質譜分析，結果與上述結構一致—NMR(1H，CDCl3)二醇式(90mol％)0.96—1.17ppm(mn，4H)，109ppm(m，1H)，2.45ppm(s，3H)，6.03ppm(s，1H為＝CH—CO).7.35—7.56ppm(m，3H)，＞11ppm(s，1H)；*酮式(100mol％)4.2ppm(s，2H為CO—CH2—CO)；—質譜M＝302g；—進一步的說明m.p.(熔點)＝60℃。
權利要求
1.β-氨基乙烯基酮的通式為 *任意地可被一個或幾個滷素原子取代的含有直至六個碳原子的直鏈或支鏈烯基或炔基，它的不飽和體系不與酮雙鍵共軛；*任意地可被一個或幾個R4或OR4基團或一個或幾個滷素原子取代的含有3至6個碳原子的環烷基；*任意地可被一個或幾個R4或OR4，或，一個或幾個滷素原子取代的含有4至6個碳原子的環烯基，此處，烯的不飽和體系不與酮雙鍵共軛；*結構式為 苯基 的基團；*R4為含有直至4個碳原子的直鏈或支鏈烷基；*R5為含有直至4個碳原子或一個滷素原子(F，Cl，Br或I)的直鏈或支鏈烷基；*R6和R7既可相同或不同，各自表示含直至4個碳原子的直鏈或支鏈烷基；*p和q為整數，可相同或不同，為O—3。—R2表示下列吸電子取代基*硝基；*-COR4醯基；*COOR8基團；*SR4烷基硫代；*CONR8R9氨基甲醯基或CSNR8R9硫代氨基甲醯基；*含直到4個碳原子的直鏈或支鏈滷代烷基或滷代烷氧基，其中滷素取代為從單取代到全取代都可。*R4的定義如上所敘。*R8和R9，可同或不同，各自表示一個氫原子或含直至4個碳原子的直鏈或支鏈的烷基；—R3表示*含直至4個碳原子的直鏈或支鏈烷基或烷氧基，它可任意地被OR4基團取代；*滷素原子；*式為 的基團；*R4的定義如前所敘，r為1—4的整數；—n表示0到2的整數，而m為0—3的整數。—附加如下兩條a)和b)a)當R3是一氯原子且q＝0時，R5不能為氯原子。b)當n、m和q都為0時，則p不能為0。
2.根據權利要求1所述的β-氨基乙烯基酮，其特徵在於式(IV)中n為1和2，m為0—3的整數。
3.根據權利要求2所述的β-氨基乙烯基酮，其特徵在於它是具有如下結構的化合物—R1表示任意被一個或幾個R4或OR4基團取代的、含有3—6個碳原子的環烷基；—R2表示SR4烷基硫代，或具有直至4個碳原子的直鏈或支鏈滷代烷基或滷代烷氧基，其中滷代是一個滷代到完全滷代；—R3表示直鏈或支鏈或烷氧基，含最多4個碳原子或一個滷素原子。
4.根據權利要求3所述的β-氨基乙烯基酮，其特徵在於為具有如下結構的化合物；—n表示1或2，m為0—2的整數，附加條件為m＋n不得超過3；—(R2)n表示的基團在苯環的2號位上，而(R2)n和/或(R3)m表示其它基團在苯環的3號和/或4號位上。
5.根據權利要求4所述的β-氨基乙烯基酮，其特徵為它是如下結構式的化合物—R1表示環丙基或1-甲基環丙基；—R2表示甲基硫代或乙基硫代或三氟甲基或三氟甲氧基；—R3表示甲基、乙基、甲氧基或乙氧基或氯、溴或氟原子。
6.根據權利要求1—5任一所述的(VI)β-氨基乙烯酮的製備方法，其特徵在於它包括使甲基有機酮(結構式為VII)與芳香腈(結構式為VIII)進行縮合反應， 其中R1與式(VI)中所述定義相同。 其中R2，R3，n和m為與式(VI)中所述的定義相同，*-COR4醯基；*COOR8基團；*SR4烷基硫代；*CONR8R9氨基甲醯基或CSNR8R9硫代氨基甲醯基；*含直到4個碳原子的直鏈或支鏈滷代烷基或滷代烷氧基，其中滷素取代為從單取代到全取代都可。*R4的定義如上所敘。*R8和R9，可同或不同，各自表示一個氫原子或含直至4個碳原子的直鏈或支鏈的烷基；—R3表示*含直至4個碳原子的直鏈或支鏈烷基或烷氧基，它可任意地被OR4基團取代；*滷素原子；*式為 的基團；*R4的定義如前所敘，r為1—4的整數；—n表示0到2的整數，而m為0—3的整數。—附加如下兩條a)和b)a)當R3是一氯原子且q＝0時，R5不能為氯原子。b)當n、m和q都為0時，則p不能為0。值得一提的是作為第一主題中引出的本發明的β-氨基乙烯基酮的代表化合物為式(VI)中n表示數字1和2，而m則為從0到3的整數的化合物。值得一提的是優選的β-氨基乙烯基酮是其代表性的基團屬於前文中確定的式(VI)的化合物，其中—R1表示任意被一個或幾個R4或OR4基團取代的含有3—6個碳原子的環烷基，—R2表示SR4烷基硫代，或含有直至4個碳原子的直鏈或支鏈酮結構式(VI)中所敘的一致，對於化合物IX有如下的附加說明*(a)當n＝0和m＝0或(b)當n＝0和m＝1或2，及R3表示烷基或烷氧基或滷素時，在(a)或(b)中的R1不能是烷基，也不能是結構式(R5—)p—苯基(—CR6R7)q—，此處q＝0；*(c)當n＝1和m＝0及R2表示NO2時，R1不能為(R5—)p—苯基(—CR6R7)q—基團，此處q＝0。
7.根據權利要求6所述的方法，其特徵為溶劑介質是選自與水不相混溶的非質子傳遞的極性溶劑的惰性溶劑或惰性溶劑的混合物。
8.根據權利要求6或7所述的方法，其特徵在於反應各組分摩爾比如下—式(VIII)的芳香腈1摩爾—式(VII)的R1甲基酮1到4摩爾，—醇鹽1—4摩爾。
9.根據權利要求6—8之一所述的方法，其特徵在於，縮合是在強鹼存在下完成，強鹼選自下列組作為強鹼使用的醇鹽是衍生自下列醇類醇鈉鹽或醇鉀鹽(iv)衍生自鹼金屬和三級一元醇的醇鹽，與COH相連的3個相同或不同的殘留基選自有1或2個碳原子的直鏈烷基和苯基，(v)由(iv)中的醇鹽製備的一元醇溶液。
10.根據權利要求9所述的方法，其特徵在於醇鹽是衍生自由如下醇的烷醇鈉鹽、鉀鹽(CH3)3·COH，(CH3)2(C6H5)—COH和(C6H5)3—COH。
11.根據權利要求6—10之一所述的方法，其特徵在於反應的溫度範圍為30℃到120℃。
12.根據權利要求1—5之一所述的β-氨基乙烯基酮或以氨基乙烯基酮為主的混合物在製備如下通式的β-二酮中的用途 其中R1、R2、R3，n和m的一般的和較好的定義與如權利要求1—5中的式(VI)中所述的相同，其使用特徵為結構式(VI)的β-氨基乙烯酮或以氨基乙烯基酮為主的混合物進行水解反應，此水解反應任意地在惰性溶劑介質中在水及強無機酸或強有機酸存在下發生的。
13.根據權利要求12所述的用途，其特徵在於水解反應溶劑介質，它與權利要求6中製備式(VI)β-氨基乙烯基酮中使用的相同。
14.根據權利要求13所述的用途，其特徵在於溶劑介質為選自水不相混溶的非質子傳遞的極性溶劑的惰性溶劑或惰性溶劑混合物。
15.根據權利要求12—14之一所述的用途，其特徵在於該反應具有如下組分的比例—式VI的β-氨基乙烯基酮1摩爾—水1—20摩爾—強酸 1—6H+離子。
16.根據權利要求12—15之一所述的用途，其特徵在於強酸在水中離子濃度的pKa應小於或等於3。
17.根據權利要求16所述的用途，其中酸選自無機酸、有機磺酸、有機磷酸和滷代羧酸。
18.根據權利要求12—17之一所述的用途，其特徵在於水解反應的溫度範圍在40℃—120℃。
全文摘要
本發明涉及新穎的通式(VI)的β-氨基乙烯基酮其中R
文檔編號C07C45/00GK1125940SQ94192585
公開日1996年7月3日 申請日期1994年6月16日 優先權日1993年6月23日
發明者M·卡薩多, P·勒魯瓦, V·佩弗雷 申請人:羅納-普朗克農業化學公司