可固化聚矽氧烷組合物和由其製得的壓敏粘合劑的製作方法

2023-10-21 02:49:07

可固化聚矽氧烷組合物和由其製得的壓敏粘合劑的製作方法
【專利摘要】可固化組合物包含至少一種具有至少兩個羥基甲矽烷基部分的聚二有機矽氧烷、至少一種羥基官能聚有機矽氧烷樹脂和至少一種可光致活化組合物，所述可光致活化組合物在暴露於輻射時生成至少一種鹼，所述鹼選自脒、胍、磷腈、氮雜膦。所述可固化組合物可塗覆於基底上，並且固化以形成塗層，包含壓敏粘合劑。
【專利說明】可固化聚矽氧烷組合物和由其製得的壓敏粘合劑 【技術領域】
[〇〇〇1] 本公開涉及可固化聚矽氧烷組合物和由這些可固化聚矽氧烷組合物製得的製品， 尤其是壓敏粘合劑。 【背景技術】
[0002] 已知多種可固化聚矽氧烷組合物。這些可固化聚矽氧烷組合物中的許多是可水分 固化的。所述可固化組合物可用於製備多種表面塗層和表面處理物，涉及隔離塗層至壓敏 粘合劑。可水分固化的聚矽氧烷組合物在水分的存在下固化以形成交聯材料。用於固化的 水分通常得自大氣環境或其上已施加組合物的基底，但其也可添加至組合物中（例如，使 得能夠在深度或禁閉中固化）。
[0003] 水分可固化的聚矽氧烷組合物通常包含具有可在水分的存在下反應以形成固化 (即受聯）材料的基團（例如，燒氧基甲娃燒基或醜氧基甲娃燒基部分）的娃氧燒聚合 物。包含烷氧基甲矽烷基或醯氧基甲矽烷基官能團的水分可固化組合物通常在兩個反應 中固化。在第一反應中，烷氧基甲矽烷基或醯氧基甲矽烷基基團在水分和催化劑的存在下 水解以形成具有羥基甲矽烷基基團的矽烷醇化合物。在第二反應中，羥基甲矽烷基基團在 催化劑的存在下與其它羥基甲矽烷基、烷氧基甲矽烷基、或醯氧基甲矽烷基基團縮合以形 成-Si-0-Si-鍵。在生成矽烷醇化合物時，兩個反應基本上同時進行。常用於這兩個反應 的催化劑包括布侖斯揭酸（Bronsted acid)和路易斯酸（Lewis acid)。單一材料可催化這 兩個反應。一般來講，期望在水分可固化組合物已被（例如）施加到基材之後，所述水解和 縮合反應快速進行。然而同時，反應不能過早（例如在加工或儲存期間）進行。
[0004] 已使用多種方法用於提供具有可接受的固化速率而沒有加工和儲存困難的水分 可固化組合物。例如，已開發出兩部分體系（一部分包含官能矽氧烷聚合物，並且另一部分 包含催化劑），並且在使用之前迅速混合所述兩個部分。雖然該方法已可用於小規模應用 中，但其對於大規模製造不那麼有效，其中不得不混合兩部分所造成的延遲一直是不期望 的。此外，塗覆操作必須在組合物於罐中固化之前迅速完成，並且這在用大表面積基底或大 體積的組合物工作時一直是困難的。
[0005] 相關的固化技術涉及兩個矽烷醇基團（_SiOH)之間的縮合反應。縮合反應實際上 是可水分固化體系的二級反應，其中矽烷醇基團已存在，並且不需要通過烷氧基甲矽烷基 或醯氧基甲矽烷基基團的水解生成。縮合反應還生成相同類型的-Si-0-Si-鍵，並且生成 水分子作為副產物。適用於可水分固化的矽氧烷的許多相同類型的催化劑和固化技術也適 用於該縮合反應。
[0006] 已開發多種用於可固化矽氧烷組合物的催化劑體系，所述催化劑體系是儲存穩 定並且可易於活化的。例如，可光致活化的氮鹼描述於美國專利7, 538, 104(Baudin等 人）中，並且已提交了一系列使用可光致活化的氮鹼作為矽氧烷塗料組合物的催化劑的 專利申請：系列號61/360068, "可按需固化的聚娃氧燒塗料組合物（Curable-on-demand Polysiloxane Coating Composition) " ；系列號 61/360019, "可固化的聚娃氧燒塗料組 合物（Curable Polysiloxane Coating Composition)"；系列號 61/360007，"包含兩個反 應性娃燒官能團的可按需固化的組合物（Curable-on-demand Composition Comprising Dual Reactive Silane Functionality)"；以及系列號 61/359985，"包含兩個反應性娃 燒官能團的可固化組合物（Curable Composition Comprising Dual Reactive Silane Functionality) "；全部提交於2010年6月30日。
[0007] 在可固化聚矽氧烷組合物中，壓敏粘合劑組合物是已知的。本領域中的普通技 術人員熟知，壓敏粘合劑組合物具有包括以下特性在內的特性：（1)有力且持久的粘著力； (2)用不超過指壓的壓力即可粘附；（3)足夠的固定到粘合體上的能力；以及（4)足夠的內 聚強度，以便能夠乾淨地從粘合體去除。已發現適於用作壓敏粘合劑的材料為這樣的聚合 物，其經過設計和配製以表現出必需的粘彈性，導致粘著性、剝離粘合力和剪切保持力期望 的平衡。獲得適當的性能平衡不是簡單的過程。
[0008] 可固化聚娃氧燒組合物的例子示於美國專利4, 370, 358 (Hayes等人）中，其描述 了可紫外光固化的矽氧烷壓敏粘合劑，所述矽氧烷壓敏粘合劑包含環氧官能矽氧烷聚合物 以及標準MQ樹脂或環氧官能MQ樹脂的組合，其在某些雙（芳基）齒鎗鹽催化劑的存在下可 固化成粘合劑組合物；和美國專利公布2008/0300358 (Cook等人），其描述了製備矽氧烷壓 敏粘合劑的連續方法，所述方法包括在設備中混合（A)羥基官能聚二有機矽氧烷聚合物、 (B)羥基官能聚有機矽氧烷樹脂、和（C)溶劑，同時在高於溶劑汽化點的溫度下加熱所述組 合物，並且移除基本上全部揮發性物質，並且停留時間足以使成分（A)和（B)增稠。
【發明內容】

[0009] 本文公開了可固化組合物、由可固化組合物製得的壓敏粘合劑、以及使用可固化 組合物製備塗層的方法。
[0010] 在一些實施例中，所述可固化組合物包含至少一種包含至少兩個羥基甲矽烷基部 分的聚二有機矽氧烷、至少一種羥基官能聚有機矽氧烷樹脂和至少一種可光致活化組合 物，所述可光致活化組合物在暴露於輻射時生成至少一種鹼，所述鹼選自脒、胍、磷腈、氮雜 膦、以及它們的組合。
[0011] 本文還公開了壓敏粘合劑，所述壓敏粘合劑包含固化的可固化組合物，所述可固 化組合物包含至少一種包含至少兩個羥基甲矽烷基部分的聚二有機矽氧烷、至少一種羥基 官能聚有機矽氧烷樹脂、和至少一種可光致活化組合物，所述可光致活化組合物在暴露於 輻射時生成至少一種鹼，所述鹼選自脒、胍、磷腈、氮雜膦、以及它們的組合。
[0012] 製備塗層的方法包括提供可固化組合物，所述可固化組合物包含至少一種包含至 少兩個羥基甲矽烷基部分的聚二有機矽氧烷、至少一種羥基官能聚有機矽氧烷樹脂、和至 少一種可光致活化組合物，所述可光致活化組合物在暴露於輻射時生成至少一種鹼，所述 鹼選自脒、胍、磷腈、氮雜膦、以及它們的組合，提供包括至少第一主表面和第二主表面的基 底，將所述可固化組合物施加到所述基底至少一個主表面的至少一部分，以及通過使所述 可固化組合物的至少一部分暴露於輻射，誘導所述可固化組合物固化以形成塗層。 【具體實施方式】
[0013] 對可提供可接受的固化速率而沒有顯著加工和儲存困難（例如由於過早膠凝）的 可固化聚矽氧烷組合物，存在持續需求。期望這些組合物是可有效加工的（例如，無需在 固化前混合兩部分體系），將採用不生成需要去除的物質的催化劑，和/或將不需要熱活化 (以便能夠在相對低的溫度下和/或使用熱敏基材固化）。還期望所述組合物採用相對無 毒性、提供在溶液中較穩定但在乾燥時較快固化的組合物、在較低濃度下有效的催化劑。理 想的是，這些組合物將可按需固化（例如，通過原位生成催化劑）並且可在不需要大量添加 溶劑的情況下（例如，以100%固體形式）可塗覆。
[0014] 在本公開中，描述了可固化組合物，所述組合物包含至少一種包含至少兩個羥基 甲矽烷基部分的聚二有機矽氧烷、至少一種羥基官能聚有機矽氧烷樹脂和至少一種可光致 活化組合物，所述可光致活化組合物在暴露於輻射時生成至少一種鹼，所述鹼選自脒、胍、 磷腈、氮雜膦、以及它們的組合。所述可固化組合物可固化形成壓敏粘合劑。壓敏粘合劑可 用於製備多種製品。
[0015] 除非另外指明，否則說明書和權利要求書中所使用的全部表達特徵尺寸、量和物 理特性的數值均應理解成由術語"約"修飾。因此，除非有相反的說明，否則在上述說明書 和所附權利要求書中列出的數值參數均為近似值，這些近似值可根據本領域的技術人員使 用本文所公開的教導內容尋求獲得的期望性能而變化。以端點表述的數值範圍包括歸入該 範圍內的全部數值（例如，1到5包括1、1.5、2、2. 75、3、3.80、4和5)以及該範圍內的任何 範圍。
[0016] 如本說明書以及所附權利要求中所用，全部的非複數形式涵蓋具有多個指代物的 實施例，除非該內容另外明確指出。例如，提及"一層"可涵蓋具有一層、兩層或多層的實施 例。如本說明書以及附加的權利要求書中所使用，術語"或"一般以包含"和/或"的意思 使用，除非內容有另外清楚的表述。
[0017] 如本文所用，術語"粘合劑"指可用於將兩個粘合體粘附在一起的聚合物組合物。 粘合劑的例子有壓敏粘合劑。
[0018] 本領域中的普通技術人員熟知，壓敏粘合劑組合物具有包括以下特性在內的特 性：（1)有力且持久的粘著力；(2)用不超過指壓的壓力即可粘附；（3)足夠的固定到粘合 體上的能力；以及（4)足夠的內聚強度，以便能夠乾淨地從粘合體去除。已發現適於用作壓 敏粘合劑的材料為這樣的聚合物，其經過設計和配製以表現出必需的粘彈性，導致粘著性、 剝離粘合力和剪切保持力期望的平衡。得到適當的性能平衡不是一個簡單的過程。
[0019] 如本文所用，術語"羥基甲矽烷基"是指包含直接鍵合到羥基基團的矽原子的一價 部分或基團（例如羥基甲矽烷基部分可為式-Si(R) 3_p(0H)p，其中p為整數1、2、或3並且 R為可水解或不可水解的基團（一般不可水解），例如烷基或芳基）。
[0020] 如本文所用，術語"羥基官能"是指包含末端羥基基團的一價部分或基團。
[0021] 如本文所用，術語"鏈中雜原子"是指取代碳鏈中的一個或多個碳原子的不是碳的 原子（例如氧、氮或硫）（例如，以便形成碳-雜原子-碳鏈或碳-雜原子-雜原子-碳鏈）。
[0022] 如本文所用，術語"雜有機"是指包含至少一個雜原子（一般至少一個鏈中雜原 子）的有機基團或部分（例如烷基或亞烷基基團）；
[0023] 如本文所用，術語"氧基"指式-0-的二價基團或部分。
[0024] 如本文所用，術語"烷基"是指為烷烴基的一價基團，所述烷烴是飽和烴。烷基可為 直鏈的、支化的、環狀的、或它們的組合，並且通常具有1至20個碳原子。在一些實施例中， 烷基基團含有1至18個、1至12個、1至10個、1至8個、1至6個或1至4個碳原子。烷 基基團的例子包括但不限於甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、叔丁基、正戊基、 正已基、環己基、正庚基、正辛基和乙基己基。
[0025] 如本文所用，術語"芳基"是指芳族和碳環狀一價基團。芳基可具有一至五個與 芳環相連或稠合的環。其它環結構可為芳族的、非芳族的、或它們的組合。芳基基團的例 子包括但不限於苯基、聯苯基、三聯苯基、蒽基（anthryl)、萘基、危基、蒽醌基、菲基、蒽基 (anthracenyl)、花基、花基和莉基。
[0026] 如本文所用，術語"亞烷基"是指為烷烴基的二價基團。亞烷基可為直鏈的、支化 的、環狀的、或它們的組合。亞烷基經常具有1至20個碳原子。在一些實施例中，亞烷基包 含1至18個、1至12個、1至10個、1至8個、1至6個或1至4個碳原子。亞烷基的基團 中心可在同一碳原子（即烷叉基）上或不同碳原子上。
[0027] 如本文所用，術語"雜亞烷基"是指包含至少兩個亞烷基基團的二價基團，所述兩 個亞烷基基團通過硫、氧或-NR-連接，其中R為烷基。雜亞烷基可為直鏈的、支化的、環 狀的、用烷基基團取代的、或它們的組合。一些雜亞烷基為聚氧化烯，其中雜原子為氧，例 如-CH 2CH2 (0CH2CH2) n0CH2CH2-。
[0028] 如本文所用，術語"亞芳基"是指碳環狀和芳族二價基團。該基團具有一至五個相 連、稠合、或它們的組合的環。其它環可為芳族的、非芳族的、或它們的組合。在一些實施例 中，亞芳基基團具有最高至5個環、最高至4個環、最高至3個環、最高至2個環或一個芳族 環。例如，亞芳基基團可為亞苯基。
[0029] 如本文所用，術語"雜亞芳基"是指碳環的和芳族的且含有雜原子（例如硫、氧、 氮）或滷素（例如氟、氯、溴或碘）的二價基團。
[0030] 如本文所用，術語"亞芳烷基"是指式-Ra-Ara-結構的二價基團，其中R a為亞烷 基，且Ara為亞芳基（即亞烷基與亞芳基鍵合）。
[0031] 在本公開中，描述了可固化組合物，所述組合物包含至少一種包含至少兩個羥基 甲矽烷基部分的聚二有機矽氧烷、至少一種羥基官能聚有機矽氧烷樹脂和至少一種可光致 活化組合物，所述可光致活化組合物在暴露於輻射時生成至少一種鹼，所述鹼選自脒、胍、 磷腈、氮雜膦、以及它們的組合。
[0032] 所述可固化組合物包含第一組分：包含至少兩個羥基甲矽烷基部分的聚二有機矽 氧烷。多種材料適合作為第一組分。聚矽氧烷可為寡聚物、聚合物、或它們的組合。一般來 講，聚矽氧烷可為直鏈、支化、或環狀的聚合物。可用的聚合物包括具有無規、交替、嵌段、或 接枝結構、或它們的組合的那些。聚矽氧烷第一組分的分子量和反應性矽烷官能團（包括 羥基甲矽烷基部分的數目和性質）可根據例如可固化和/或固化組合物期望的性能而廣泛 變化。
[0033] -般來講，第一組分聚二有機矽氧烷是羥基封端的，從而包含兩個末端羥基甲矽 烷基部分（平均）。所述聚矽氧烷通常具有約150至約1，000, 000 (更典型約1，000至約 1，000, 000)的重均分子量。
[0034] 在一些實施例中，所述聚矽氧烷包括可由以下通式表示的那些：
[0035] (OH) P-Si (R，）3_p- [G-Si (R，）2] t-0- [ (R，）2SiO] q [Si (R，）2 - G] t-Si (R，）3_p- (OH) p (I)
[0036] 其中每個p獨立地為1、2、或3的整數（通常為1);每個G獨立地為二價連接基 團；每個R'獨立地選自燒基、稀基、芳基、環燒基、雜燒基、雜芳基、雜環燒基、以及它們的組 合；q為〇至約150, 000 (通常約20至約150, 000)的整數；並且每個獨立地為0或1 (通常 0)的整數。一般來講，每個R'獨立地選自具有1至約8個碳原子的烷基、芳基、或它們的組 合。更典型地，每個R'獨立地選自甲基、C 6H5C2H4-、苯基、以及它們的組合。在一些實施例 中，每個R'為甲基。每個二價連接基團G獨立地選自氧基、亞烷基、亞芳基、雜亞烷基、雜亞 芳基、環亞烷基、雜環亞烷基、以及它們的組合，一般來講，每個G獨立地選自氧基、亞烷基、 亞芳基、以及它們的組合。雜原子（G和/或R'中）可包括氧、硫、氮、磷、以及它們的組合， 通常所述雜原子為氧、硫、以及它們的組合，更典型為氧。
[〇〇37] 適宜聚矽氧烷的例子包括羥基封端的聚二甲基矽氧烷均聚物、以及羥基封端的共 聚物，所述共聚物包含二甲基矽氧烷單元和至多約40或50摩爾％的其它單元，所述單元選 自-燒基娃氧燒單兀、（燒基）（甲基）娃氧燒單兀、和（燒基）（苯基）娃氧燒單兀（其中 每個烷基基團獨立地選自具有2至約8個碳原子的烷基基團（例如己基））、二苯基矽氧烷 單元、以及它們的組合。
[0038] 第一組分可包含單一的聚矽氧烷，或它可包含不同聚矽氧烷的混合物。在一些實 施例中，所述第一組分包含較高分子量聚二有機矽氧烷（具有約300, 000至約1，000, 000， 更典型約400, 000至約900, 000,或甚至約500, 000至約700, 000範圍內的重均分子量）和 較低分子量聚二有機矽氧烷（具有約150至約150, 000,更典型約10, 000至約120, 000,或 甚至約10, 000至約15, 000範圍內的重均分子量）的混合物。可選擇高分子量和低分子量 組分的相對量以及它們的分子量，以提供所期望的性能。
[〇〇39] 適用作第一組分的聚矽氧烷可通過已知的合成方法來製備，並且很多可商購獲 得。例如，以商品名"0ΗΧ"購自密西根州米德蘭的Xiameter公司（Midland，MI)的聚矽 氧烷是尤其適宜的聚矽氧烷，而具有不同分子量的其它可用聚矽氧烷可得自賓夕法尼亞 州莫裡斯威爾的格雷斯特公司（Gelest，Inc. (Morrisville，PA))(參見例如Silicon Compounds:Silanes and Silicones(《娃化合物：娃燒和娃酮》）第二版，B.Arkles和 G. Larson編輯，格雷斯特公司（Gelest，Inc.) (2008)中描述的聚矽氧烷）。
[0040] 可固化組合物包含至少一種羥基官能聚有機矽氧烷樹脂作為第二組分。多種羥基 官能聚有機矽氧烷樹脂是適宜的。一類尤其適宜的材料是稱為MQ矽酸鹽樹脂的一類材料。
[0041] MQ矽酸鹽樹脂（或僅MQ樹脂，如它們通常命名的）是具有Ra3Si01/2(M)單元 和Si0 4/2(Q)單元的共聚矽酸鹽樹脂，其中每個Ra獨立地為羥基基團或一價有機基團，條 件是至少一個R a為羥基基團。適宜的1^基團包括烷基基團、芳基基團、烯基基團、以及 這些基團的齒代型式。此類樹脂描述於例如Encyclopedia of Polymer Science and Engineering(聚合物科學與工藝大全）第 15 卷（John Wiley&Sons，New York，1989)第 265 至 270 頁，以及美國專利 2, 676, 182 ;3, 627, 851 ;3, 772, 247 ;和 5, 248, 739 中。具有官 能團的MQ矽酸鹽樹脂描述於美國專利4, 774, 310 (其具有氫化甲矽烷基基團）、美國專利 5, 262, 558 (具有乙烯基和三氟丙基基團）、和美國專利4, 707, 531 (具有氫化甲矽烷基和乙 烯基基團）中。其它例子包括於美國專利5, 726, 256和美國專利5, 861，472中。示例性Μ 基團包括]^35比1/2、]^2￥1510 1/2、]^2?115101/2、？11 2]^5101/2，其中]^是指甲基，￥1是指乙烯基， 而Ph是指苯基。上述樹脂通常在溶劑中製備。
[0042] 適宜的MQ樹脂通常具有每Q單元0. 5至1. 5M單元的Μ與Q單元摩爾比（M/Q比 率）。在一些實施例中，M/Q比率為0. 6至1. 2。
[0043] MQ樹脂可包括單一樹脂，或它可為混合物。如果存在多於一種的樹脂，則所述樹脂 可在組成、分子量、取代基、或這些屬性的一些組合方面不同。
[0044] MQ樹脂可具有1，500至15, 000範圍內的數均分子量。在一些實施例中，由凝膠滲 透色譜法測得，數均分子量在3, 000至7, 500,或甚至3, 500至6, 500範圍內。
[0045] 可商購獲得的矽酸鹽樹脂包括購自紐約沃特福德的通用電氣公司矽氧烷樹脂分 部（General Electric Co. , Silicone Resins Division(Waterford,N. Y.))的 SR-545(MQ 樹脂的甲苯溶液）、購自佛羅裡達州蓋恩斯維爾的PCR公司（Gainesville，FL)的MQOH樹脂 (其為MQ樹脂的甲苯溶液）、購自加利福尼亞州託蘭斯的美國信越有機矽公司（Shin-Etsu Silicones of America，Inc. (Torrance，CA))的 MQR_32_2(MQD 樹脂的甲苯溶液）、和購自 南卡羅來納州羅克希爾的羅納-普朗克膠乳和特種聚合物公司（Rhone-Poulenc，Latex and Specialty Polymers (Rock Hill，SC))的PC-403 (氫化官能MQ樹脂的甲苯溶液）。此類樹 脂一般於有機溶劑中提供，並且可接收原樣用於本公開的組合物。然而，矽酸鹽樹脂的這些 有機溶液也可通過本領域已知的任何數目的技術來乾燥，如噴霧乾燥、烘箱乾燥、蒸汽分離 等，以提供100%非揮發分含量的矽酸鹽樹脂，用於本公開組合物中。
[0046] 所述可固化組合物包含至少一種可光致活化組合物作為第三組分，所述可光致活 化組合物在暴露於輻射時生成至少一種鹼，所述鹼選自脒、胍、磷腈、氮雜膦、以及它們的組 合。產生該鹼的自質子化形式（例如，諸如精氨酸的胺基酸）的可光致活化組合物通常不 那麼適用並且因此被排除，因為該鹼的此類形式為自中和的。尤其期望的可光致活化組合 物包括在暴露於輻射時產生至少一種鹼的那些，所述鹼選自脒、胍、以及它們的組合。產生 脒的可光致活化組合物是尤其適宜的，尤其是環狀脒。
[〇〇47] 具有所列結構類別的鹼可有效催化上述第一和第二組分之間的反應。鹼（以及其 光致活化前體）可單獨（個別）或以混合物（包括不同結構類型）的形式用於可固化組合 物中。
[〇〇48] 可用的可光致活化組合物包括在暴露於輻射時產生可由以下通式表示的脒的那 些：
[0049]
【權利要求】
1. 一種可固化組合物，包含： 至少一種包含至少兩個羥基甲矽烷基部分的聚二有機矽氧烷； 至少一種羥基官能聚有機矽氧烷樹脂；和 至少一種可光致活化組合物，所述可光致活化組合物在暴露於輻射時生成至少一種 鹼，所述鹼選自脒、胍、磷腈、氮雜膦、以及它們的組合。
2. 根據權利要求1所述的組合物，其中所述聚二有機矽氧烷包括聚二甲基矽氧烷。
3. 根據權利要求1所述的組合物，其中所述至少一種包含至少兩個羥基甲矽烷基部分 的聚二有機矽氧烷包括以下通式： (OH) P-Si (R，）3_p- [G-Si (R，）2] t-0- [ (R，）2SiO] q [Si (R，）2 - G] t-Si (R，）3_p- (OH) p (I) 其中每個p獨立地為整數1、2或3 ;每個G獨立地為二價連接基團；每個R'獨立地選 自烷基、烯基、芳基、環烷基、雜烷基、雜芳基、雜環烷基、以及它們的組合；q為〇至150, 000 的整數；並且每個t獨立地為整數0或1。
4. 根據權利要求3所述的組合物，其中每個G獨立地選自氧基、亞烷基、亞芳基、雜亞烷 基、雜亞芳基、環亞燒基、雜環亞燒基、以及它們的組合；每個R'獨立地選自燒基、芳基、以 及它們的組合；q為20至150, 000的整數；並且t為整數0或1。
5. 根據權利要求1所述的組合物，其中所述至少一種羥基官能聚有機矽氧烷樹脂包括 MQ樹脂。
6. 根據權利要求5所述的組合物，其中所述MQ樹脂包含Μ單元，所述Μ單元選自 (CH3)3Si0 1/2、（CH3)2(Vi)Si01/2、（CH 3)2ArSi01/2、（CH3)Ar2Si0 1/2、以及它們的組合，其中 Vi 為乙 烯基基團，並且Ar為芳基基團。
7. 根據權利要求1所述的組合物，其中所述可光致活化組合物包含至少一種1，3-二胺 化合物，所述1，3-二胺化合物在至少一個氮原子上被至少一個芳烷基基團取代，其中所述 至少一種1，3-二胺化合物選自由所述式表示的那些： N (R7) (R6) -CH (R5) -N (R4) -C (?) (R2) (R3) (VI) 其中札選自芳族基團、雜芳族基團、以及它們的組合，札吸收200nm至650nm波長範 圍內的光，並且為未取代的或被至少一個一價基團取代一次或多次，所述一價基團選自 CfC18 燒基、C2-C18 烯基、C2-C18 炔基、CfC18 滷代燒基、-N02、-NR1(lRn、-CN、-0R12、-SR 12、-C (0) R13、-C(0)0R14、滷素、式 N(R7) (r6)-ch(r5)-n(r4)-c(r2) (R3)_ 的基團（其中 R2-R7 如對式 VI 所 定義）、以及它們的組合，並且在所述吸收時引發生成脒或胍的光致消去反應；r2和r3各自 獨立地選自氫、燒基、苯基、取代的苯基（即，被至少一個一價基團取代一次或多次， 所述一價基團選自烷基、-CN、-0R 12、-SR12、滷素、滷代烷基、以及它們的組合）、 以及它們的組合；R5選自C rC18烷基、-NR8R9、以及它們的組合；R4、R 6、R7、R8、R9、R1Q和R n各 自獨立地選自氫、c「c18烷基、以及它們的組合；或者R4和r 6 -起形成c2-c12亞烷基橋，所述 亞烷基橋為未取代的或被一個或多個一價基團取代，所述一價基團選自Ci-C；烷基基團以 及它們的組合；或者r 5和r7，獨立於r4和r6，一起形成c2-c 12亞烷基橋，所述亞烷基橋為未 取代的或被一個或多個一價基團取代，所述一價基團選自Ci-c;烷基基團以及它們的組合； 或者，如果r 5為-nr8r9，則R7和r9 -起形成c2-c12亞烷基橋，所述亞烷基橋為未取代的或被 一個或多個一價基團取代，所述一價基團選自Q-Q烷基基團以及它們的組合；R 12和R13各 自獨立地選自氫、c「c19烷基、以及它們的組合；並且r 14選自（^-(：19烷基以及它們的組合。
8. 根據權利要求1所述的組合物，其中所述可光致活化組合物包含至少一種化合物， 所述化合物為質子化脒、胍、磷腈或氮雜膦的有機硼酸鹽。
9. 根據權利要求1所述的組合物，其中所述可光致活化組合物包含至少一種化合物， 所述化合物選自8-苄基-1，8-二氮雜二環[5. 4. 0] i^一烷、8-苄基-6-甲基-1，8-二氮雜 二環[5.4.0]十一烷、質子化1，8-二氮雜二環[5.4.0]十一碳烯的四芳基硼酸鹽、以及它 們的組合。
10. 根據權利要求1所述的組合物，其中所述可光致活化組合物還包含至少一種光敏 劑。
11. 根據權利要求1所述的組合物，其中所述組合物是不溶解的。
12. -種壓敏粘合劑，包含： 固化的可固化組合物，所述可固化組合物包含： 至少一種包含至少兩個羥基甲矽烷基部分的聚二有機矽氧烷； 至少一種羥基官能聚有機矽氧烷樹脂；和 至少一種可光致活化組合物，所述可光致活化組合物在暴露於輻射時生成至少一種 鹼，所述鹼選自脒、胍、磷腈、氮雜膦、以及它們的組合。
13. 根據權利要求12所述的壓敏粘合劑，其中所述至少一種包含至少兩個羥基甲矽烷 基部分的聚二有機矽氧烷包括以下通式： (OH) P-Si (R，）3_p- [G-Si (R，）2] t-0- [ (R，）2SiO] q [Si (R，）2 - G] t-Si (R，）3_p- (OH) p (I) 其中每個p獨立地為整數1、2或3 ;每個G獨立地為二價連接基團；每個R'獨立地選 自燒基、稀基、氣代燒基、芳基、氣代芳基、環燒基、氣代環燒基、雜燒基、雜氣燒基、雜芳基、 雜氟芳基、雜環烷基、雜氟環烷基、以及它們的組合；q為〇至150, 000的整數；並且每個t 獨立地為整數0或1。
14. 根據權利要求12所述的壓敏粘合劑，其中所述至少一種羥基官能聚有機矽氧烷樹 脂包括MQ樹脂。
15. -種製備塗層的方法，包括： 提供可固化組合物，所述可固化組合物包含： 至少一種包含至少兩個羥基甲矽烷基部分的聚二有機矽氧烷； 至少一種羥基官能聚有機矽氧烷樹脂；和 至少一種可光致活化組合物，所述可光致活化組合物在暴露於輻射時生成至少一種 鹼，所述鹼選自脒、胍、磷腈、氮雜膦、以及它們的組合； 提供包括至少第一主表面和第二主表面的基底； 將所述可固化組合物施加到所述基底的至少一個主表面的至少一部分；以及 通過使所述可固化組合物的至少一部分暴露於輻射，誘導所述可固化組合物固化以形 成塗層。
16. 根據權利要求15所述的方法，其中所述輻射包括紫外線輻射、可見光輻射、或它們 的組合。
17. 根據權利要求15所述的方法，還包括乾燥所述可固化組合物和/或所述固化組合 物。
18. 一種製品，包括： 包括至少第一主表面和第二主表面的基底；和 壓敏粘合劑，所述壓敏粘合劑塗覆在所述基底的至少一個主表面的至少一部分上； 所述壓敏粘合劑包含： 固化的可固化組合物，所述可固化組合物包含： 至少一種包含至少兩個羥基甲矽烷基部分的聚二有機矽氧烷； 至少一種羥基官能聚有機矽氧烷樹脂；和 至少一種可光致活化組合物，所述可光致活化組合物在暴露於輻射時生成至少一種 鹼，所述鹼選自脒、胍、磷腈、氮雜膦、以及它們的組合。
19. 根據權利要求18所述的製品，其中所述基底包括膜、隔離襯墊、條帶背襯、金屬箔、 板材、或製品的外表面。
20. 根據權利要求18所述的製品，其中所述至少一種包含至少兩個羥基甲矽烷基部分 的聚二有機矽氧烷包括以下通式： (OH) P-Si (R，）3_p- [G-Si (R，）2] t-0- [ (R，）2SiO] q [Si (R，）2 - G] t-Si (R，）3_p- (OH) p (I) 其中每個p獨立地為整數1、2或3 ;每個G獨立地為二價連接基團；每個R'獨立地選 自燒基、稀基、氣代燒基、芳基、氣代芳基、環燒基、氣代環燒基、雜燒基、雜氣燒基、雜芳基、 雜氟芳基、雜環烷基、雜氟環烷基、以及它們的組合；q為〇至150, 000的整數；並且每個t 獨立地為整數0或1。
21. 根據權利要求18所述的製品，其中所述至少一種羥基官能聚有機矽氧烷樹脂包括 MQ樹脂。
22. 根據權利要求18所述的製品，其中所述可光致活化組合物包含至少一種化合物， 所述化合物為質子化脒、胍、磷腈或氮雜膦的有機硼酸鹽。
23. 根據權利要求18所述的製品，其中所述可光致活化組合物包含至少一種化合物， 所述化合物選自5-苄基-1,5-二氮雜二環[4. 3.0]壬烷、5-(蒽-9-基-甲基）-1,5-二 氮雜[4. 3.0]壬烷、5-(2'_硝基苄基）-1,5-二氮雜二環[4. 3.0]壬烷、5-(4'_氰基苄 基）-1,5-二氮雜二環[4. 3.0]壬烷、5-(3'_氰基苄基）-1,5-二氮雜二環[4. 3.0]壬烷、 5-(蔥醒-2-基-甲基）_1，5_二氣雜[4. 3. 0]壬燒、5_(2'_氣節基）_1，5_二氣雜二環 [4. 3.0]壬烷、5-(4'_甲基苄基）-1,5-二氮雜二環[4. 3.0]壬烷、5-(2'，4'，6'-三甲基苄 基）-1，5- _氣雜_環[4. 3. 0]壬燒、5- (4' -乙稀基節基）-1，5- _氣雜_環[4. 3. 0]壬燒、 5-(3' -三甲基苄基）-1，5-二氮雜二環[4. 3. 0]壬烷、5-(2'，3' -二氯苄基）-1，5-二氮雜二 環[4. 3. 0]壬燒、5_ (蔡_2_基-甲基_1，5_二氣雜二環[4. 3. 0]壬燒、1，4_雙（1，5_二氣 雜二環[4. 3. 0]壬基甲基）苯、8-苄基-1，8-二氮雜二環[5. 4. 0] i^一烷、8-苄基-6-甲 基-1，8-二氮雜二環[5. 4. 0] i-一烷、9-苄基-1，9-二氮雜二環[6. 4. 0]十二烷、10-苄 基-8-甲基-1，10-二氮雜二環[7. 4.0]十三烷、11-苄基-1，11-二氮雜二環[8. 4.0]十四 烷、8- (2' -氯苄基）-1，8-二氮雜二環[5. 4. 0] i^一烷、8- (2'，6' -二氯苄基）-1，8-二氮雜 二環[5.4.0] i^一烷、4-(二氮雜二環[4.3.0]壬基甲基）-1，Γ-聯苯、4, 4'-雙（二氮雜二 環[4. 3. 0]壬基甲基）-11' -聯苯、5-節基甲基-1，5- _氣雜_環[4. 3. 0]壬燒、5-節 基-7-甲基-1，5, 7-三氮雜二環[4. 4. 0]癸烷、質子化1，8-二氮雜二環[5. 4. 0] i^一碳烯 的四芳基硼酸鹽、以及它們的組合。
【文檔編號】C08J7/04GK104093785SQ201280064605
【公開日】2014年10月8日 申請日期:2012年12月18日 優先權日:2011年12月29日
【發明者】M·D·德特曼, 楊宇, 謝喬遠 申請人:3M創新有限公司