用於吹塑的新的聚合物組合物的製作方法

2023-10-08 21:50:39

用於吹塑的新的聚合物組合物的製作方法
【專利摘要】描述了一種包含乙烯均聚物和/或乙烯與C3-C8α-烯烴的共聚物的新的聚合物組合物，所述聚合物組合物的密度為0.940-0.949g/cm3，根據DINENISO1133:2005，條件G，在190℃和21.6kg下，熔體指數(HLMI)為3-7g/10分鐘，並且Hostalen長鏈支化指數(HLCBI)為3-8，通過在一系列至少兩個聚合反應器中用一種或多種齊格勒催化劑聚合，生產所述聚合物組合物。該新的聚合物組合物可特別用於吹塑中等體積容器。
【專利說明】用於吹塑的新的聚合物組合物
[0001]說明
本發明涉及一種新的聚合物組合物、製造所述聚合物組合物的方法、所述聚合物組合物在吹塑容器中的用途以及通過所述過程得到的容器。
[0002]對於吹塑應用，通常需要PE樹脂來組合良好的加工性、成品的高表面品質和機械性質(剛性、抗衝擊性、環境應力開裂抗性)的良好平衡。對於齊格勒產品，先前難以同時實現這些性質。專門的應用要求聚乙烯實現另外的性質。
[0003]使用齊格勒催化劑生產的聚合物組合物可通過在一系列兩個或更多個反應器中聚合而得到，其中在不同的條件下進行聚合，使得最終導致包含不同聚合物部分的多模態聚合物組合物，所述不同聚合物部分具有不同分子量、不同分子量分布和不同密度。這些多模態聚合物組合物可顯示在恆定的單一聚合條件下的聚合不能實現的聚合物性質。製造這些通過齊格勒催化得到的多模態聚合物組合物用於吹塑罐和容器描述於例如EP-1228101。使用齊格勒催化劑確保產生的聚合物的良好加工性質，並且允許得到良好的機械性質，特別是良好的環境應力開裂抗性(ESCR)。尤其是在工業中，由聚乙烯材料製備的桶和容器通常用於包裝和運輸化學品或其它危險物質，這樣的PE材料是優越的，因為相應的吹塑製品具有優良的剛性和應力開裂抗性。當用於中等或大容器時，模塑製品顯示良好的尺寸穩定性更加重要。
[0004]適於吹塑大容器的聚合物組合物通常使用Phillips類型氧化鉻催化劑生產，已知該聚合物組合物顯示非常小的翹曲，但是受困於非常寬的分子量分布，不適於多模態產品工程。這樣生產的聚合物組合物在吹塑過程期間顯示典型的間隙溶脹行為，其通常不同於使用齊格勒催化劑生產的聚合物組合物，如果與鉻催化劑產物相比，使用齊格勒催化劑生產的聚合物組合物通常具有較低的間隙溶脹。
[0005]在W02004/058878中，描述了一種聚乙烯組合物，其使用齊格勒催化劑在一系列三個反應器中生產。這種聚乙烯組合物顯示有利的性質，然而，在吹塑過程期間組合物顯示溶脹行為，其不同於通常應用的鉻催化劑聚合物產物。對於吹塑操作，這種不同的溶脹行為可引起問題，因為可能需要對偏離的溶脹行為調節機器。
[0006]本發明的一個目的是找到適於吹塑容器(特別是體積為100-2000升的大容器)的新的聚合物組合物，其可在專用於使用齊格勒催化劑的生產設備中生產，在從模具釋放並冷卻至環境溫度後，賦予模塑製品提高的尺寸穩定性，並且在吹塑過程中顯示與使用鉻催化劑通常得到的聚合物組合物的性質類似的加工性質。
[0007]根據本發明，通過包含乙烯均聚物和/或乙烯與C3-C8 α-烯烴的共聚物的聚合物組合物實現該目的，所述聚合物組合物的密度為0.940-0.949 g/cm3，根據DIN ENISO 1133:2005，條件G，在190°C和21.6 kg下，熔體指數(HLMI)為3-7 g/ΙΟ分鐘，並且Hostalen長鏈支化指數(HLCBI)為3_8，通過在一系列至少兩個聚合反應器中用一種或多種齊格勒催化劑聚合，生產所述聚合物組合物。
[0008]已發現Hostalen長鏈支化指數(HLCBI)為用於描述多模態聚合物組合物的流變學性質的非常合適的指數。其為從常見的流變學和分子量參數導出的指數，並且是在聚合物組合物中長鏈支化的平均程度的良好代表。HLCBI為根據以下等式計算的無量綱指數:
【權利要求】
1.一種聚合物組合物，所述聚合物組合物包含乙烯均聚物和/或乙烯與C3-C8 α -烯烴的共聚物，所述聚合物組合物的密度為0.940-0.949 g/cm3，根據DIN EN ISO 1133:2005,條件G，在190。。和21.6 kg下，熔體指數(HLMI)為3-7 g/ΙΟ分鐘，並且Hostalen長鏈支化指數(HLCBI)為3-8，通過在一系列至少兩個聚合反應器中用一種或多種齊格勒催化劑聚合，生產所述聚合物組合物。
2.權利要求1的聚合物組合物，所述聚合物組合物的密度為0.943-0.949 g/cm3。
3.權利要求1或2的聚合物組合物，所述聚合物組合物的密度為0.946-0.949 g/cm3。
4.前述權利要求中任一項的聚合物組合物，所述聚合物組合物通過FNCT(800C /4MPa)測定的環境應力開裂抗性(ESCR)為至少15小時。
5.前述權利要求中任一項的聚合物組合物,所述聚合物組合物在一系列三個聚合反應器中生產。
6.前述權利要求中任一項的聚合物組合物,所述聚合物組合物基本上由三個聚合重量部分A、B和C組成，其中具有最低分子量部分A的部分為乙烯均聚物，而具有中等和最高分子量部分B和C的部分分別為乙烯與作為共聚單體的1- 丁烯和/或1-己烯的共聚物，並且所述聚合物組合物基本上由45-55 % (重量/重量)的所述均聚物A、24-34% (重量/重量)的所述共聚物B、15-25% (重量/重量)的所述共聚物C和0-5% (重量/重量)的非聚合添加劑和/或聚 合潤滑劑組成，基於所述聚合物組合物的總重量。
7.前述權利要求中任一項的聚合物組合物，所述聚合物組合物在一系列三個聚合反應器中生產，並且其中按以下方式進行所述聚合:在第一步中，得到乙烯均聚物A，根據DINEN ISO 1133:2005，條件6，在1901:和21.6 kg下，其熔體指數為20-60 g/ΙΟ分鐘；和其中在第二步中，生產共聚物B，並且根據DIN EN ISO 1133:2005，條件G，在190°C和21.6 kg下，所得到的聚合物組合物的熔體指數為4-10 g/ΙΟ分鐘；和其中在第三步中，生產共聚物C，並且根據DIN EN ISO 1133:2005，條件6，在1901:和21.6 kg下，所得到的聚合物組合物的熔體指數為3-7 g/ΙΟ分鐘。
8.—種製造前述權利要求中任一項的聚合物組合物的方法，其特徵在於在第一聚合反應器中的所述聚合在懸浮液中進行。
9.權利要求8的製造聚合物組合物的方法，其特徵在於在最後聚合反應器中的所述聚合在氣相中進行。
10.權利要求1-7中任一項的聚合物組合物在吹塑體積為100-2000升的容器中的用途。
11.一種容器，所述容器使用權利要求1-7中任一項的聚合物組合物，通過吹塑過程得到。
【文檔編號】B65D88/00GK103476854SQ201280019090
【公開日】2013年12月25日 申請日期:2012年4月19日 優先權日:2011年4月19日
【發明者】D.德奇, B.L.馬青克, G.邁爾, M.赫雷拉薩利納斯 申請人:巴塞爾聚烯烴股份有限公司