將乙烯與特定的多不飽和烯烴等級聚合的高壓自由基乙烯聚合方法

2023-10-05 18:11:24 2

將乙烯與特定的多不飽和烯烴等級聚合的高壓自由基乙烯聚合方法
【專利摘要】本發明涉及一種高壓自由基乙烯聚合方法，在所述方法中，將乙烯與包含至少6個碳原子和至少兩個非共軛雙鍵的多不飽和烯烴聚合，所述兩個非共軛雙鍵中的至少一個是在末端的，其特徵在於多不飽和烯烴等級被用作在零轉化率測試中產出低於6.3％的百分數的起始材料或具有通過DSC測量的130℃或更高的分解溫度的起始材料。
【專利說明】將乙烯與特定的多不飽和烯烴等級聚合的高壓自由基乙烯 聚合方法

【技術領域】
[0001] 本發明涉及高壓自由基乙烯共聚方法，其中將乙烯與多不飽和烯烴共聚。

【背景技術】
[0002] 在高壓自由基乙烯聚合反應中，將乙烯單體和（任選地）多不飽和共聚單體在非 常高的壓力（通常高於l〇〇MPa)和通常高於KKTC的溫度下進行聚合。通過使用諸如02或 過氧化物的自由基引發劑開始自由基聚合反應。
[0003] 為達到適合自由基引發劑分解的溫度，常常需要加熱被壓縮的反應混合物，從而 開始聚合反應。這通常是通過將反應混合物（尚未包含自由基引發劑）通過預加熱器（例 如加熱管）進行的。儘管沒有自由基引發劑存在於所述預加熱器中，但已經觀察到通常聚 合發生在預加熱器的壁上，生成覆蓋所述壁的聚合物薄膜。這樣的膜降低了傳熱效率。在 下文這被表示為"預加熱器結垢"。如果汙垢迅速增長而不被（例如通過在工藝流）以相同 的速率除去，則進入反應器的反應混合物的平均溫度會持續下降。所述平均溫度甚至可能 降至低於自由基引發劑所需的分解溫度。因此，引發劑不能夠以所需的速率形成自由基，因 此，注入反應混合物的反應器中的聚合反應速率被大大地降低，或者反應甚至可能完全停 止。使未反應的自由基引發劑通過反應器是一個重大的安全問題，這是因為聚合反應可在 反應器內的不希望的位置被引發。
[0004] 在具有至少兩個非共軛雙鍵的多不飽和共聚單體的情況中,通常只有所述雙鍵中 的一個雙鍵在聚合過程中被併入聚合物主鏈中，而另外的一個或多個雙鍵保持不受影響， 因此，增加了聚合物的雙鍵含量。這樣增加的雙鍵含量改善了聚合物的交聯性能。已觀察 至IJ:在純乙烯進料中可能已經出現結垢。然而，如果反應混合物含有多不飽和共聚單體，則 與純乙烯進料相比反應混合物甚至更容易發生結垢，例如預加熱器結垢。
[0005] 因此，需要一種乙烯聚合方法，在該方法中避免或至少減少結垢，例如預加熱器結 垢。


【發明內容】

[0006] 已經令人驚奇地發現：上述目的可以通過在高壓自由基乙烯共聚方法中使用特定 等級的多不飽和烯烴來實現，在所述方法中將乙烯與多不飽和烯烴共聚。
[0007] 因此，本發明在第一實施方案中提供了一種高壓自由基乙烯聚合方法，在所述方 法中將乙烯與包含至少6個碳原子和至少兩個非共軛雙鍵的多不飽和烯烴聚合，所述兩個 非共軛雙鍵中的至少一個是在末端的，其特徵在於多不飽和烯烴等級被用作在零轉化率測 試中的產出為低於6. 3%的百分數的起始材料。
[0008] 預加熱器結垢被認為是因包含於反應混合物中的源於所使用等級的多不飽和烯 烴的雜質引起。這些雜質被認為會產生自由基，由此這些自由基會在加入自由基引發劑之 前引發聚合反應。
[0009] 為確定反應混合物是否可能導致預加熱器結垢，被進料到反應器中的反應混合物 (不含自由基引發劑）會經受200MPa和230°C並確定轉化（即聚合/低聚）的等級。當對 作為在自由基引發劑進料之前也存在的全部混合物進行測試時，能夠可靠地確定在哪個溫 度下發生了什麼等級的轉化並且，因此，可以通過少量實驗很容易地確定合適的多不飽和 烯烴等級。此方法被稱為"零轉化率測試"並詳細地描述於實驗部分。
[0010] 通過使用這種測試，可以選擇多不飽和烯烴等級，避免不想要的預加熱器結垢或 至少表現出顯著減少的預加熱器結垢。結果是在加入自由基引發劑之前，反應混合物的溫 度更穩定並且，因此，得到更均勻的產品特性。另外，避免了將未反應的自由基引發劑通過 反應器。
[0011] 在第二實施方案中，本發明提供了一種高壓自由基乙烯共聚方法，在所述方法中 將乙烯與包含至少6個碳原子和至少兩個非共軛雙鍵的多不飽和烯烴共聚合，所述兩個非 共軛雙鍵中的至少一個是在末端的，其特徵在於多不飽和烯烴等級被用作具有通過DSC測 量的130°C或更高的分解溫度的起始材料。
[0012] 通過根據第一實施方案和第二實施方案的方法，在加入自由基引發劑前，反應混 合物的溫度更穩定，並且，由此可以保持穩定的反應條件，這導致更均勻的產品特性。另外， 安全性得到了改善，這是因為自由基引發劑在所需的地方分解。此外，在加入自由基引發劑 (即引發劑進料）之前不需要根據反應混合物變化的溫度修改工藝過程中的工藝條件。
[0013] 在本發明中，術語"聚合方法"表示在該方法中共聚合兩種或更多種不同的單體。 因此，在本發明的聚合方法中，也可以共聚合三種、四種或更多種不同的共聚單體。
[0014] 因此，在本發明的方法中生產的乙烯聚合物可含有兩種或更多種不同的共聚單 體。
[0015] 通常在本發明的聚合方法中使用不超過五種不同的共聚單體，優選不超過四種不 同的共聚單體，最優選不超過三種不同的共聚單體。
[0016] 此外，在高壓乙烯聚合工廠內通常以連續方式生產超過一種的具有不同組成的產 品。期望的是：從生產一種產品到生產另一種產品的切換可以儘可能快地完成，從而損失盡 可能少的生產時間，並且生產儘可能少的中間產品，所述中間產品不符合第一產品或第二 產品中的任意一種的規格。
[0017] 當從一種產品切換到另一種產品時，存在於預加熱器結垢層中的殘留物可以從壁 上分離並汙染所得的產品。因此，需要更多的時間直至從工廠中得到的聚合物滿足所述第 二產品的規格。因此，通過減少或甚至避免預加熱器結垢而縮短切換時間。所述切換時間 被定義為從獲得符合第一產品規格的最後的聚合物產品時起直至獲得符合第二產品規格 的第一聚合物的時間。因此，使用本發明的兩個實施方案的方法，會更快地從一種產品切換 到另一種產品。
[0018] 在本發明中，反應混合物包含乙烯、多不飽和共聚單體和（任選地）本文所述的一 種或更多種其他化合物。
[0019] 優選地，在第二實施方案中，被用作起始材料的多不飽和烯烴等級在零轉化率測 試中產出低於6. 3%的百分數。
[0020] 優選地，在第一實施方案中，被用作起始材料的多不飽和烯烴等級具有通過DSC 測量的130°C或更高的分解溫度。
[0021] 除非有明確的相反提及，在下文中描述了本發明的所有實施方案的優選特徵。
[0022] 優選地，使用的多不飽和烯烴等級在零轉化率測試中產出小於5. 0%的百分數，更 優選地，使用的多不飽和烯烴等級在零轉化率測試中產出小於3. 5%的百分數，甚至更優選 地，使用的多不飽和烯烴等級在零轉化率測試中產出小於2. 0%的百分數。
[0023] 在本發明中，在200MPa和230°C下進行所述零轉化率測試。
[0024] 雖然可以通過多種手段確定多不飽和烯烴的純度（即雜質的量），單獨的（未限定 的）雜質的量對於是否發生預加熱器結垢通常不是決定性的，但雜質的類型是決定性的。 因此，與少量的會導致預加熱器結垢的雜質相比，大量的不會導致預加熱器結垢的雜質當 然問題較少。
[0025] 如上文已經概述的那樣，據信形成於且來自於所使用的多不飽和烯烴等級的雜質 的不想要的自由基被認為對預加熱器結垢負主要責任。通常，這種自由基形成於熱分解。
[0026] 可以通過差示掃描量熱法（DSC)測定化合物或化合物的混合物的分解溫度。在本 發明中，分解溫度是指根據DSC溫譜圖放熱反應達到它的最大值時的溫度。雜質的類型會 影響該峰的形狀並且，因此，實際的分解可能開始於較低的溫度。
[0027] 然而，所述雜質可具有低分解溫度並且，因此，可能形成自由基，這由此導致結垢。 已經發現：具有通過DSC測量的至少130°C的分解溫度的多不飽和烯烴等級在根據本發明 的方法中特別有利。
[0028] 優選地，用作起始材料的多不飽和烯烴等級具有通過DSC測量的140°C或更高的 分解溫度。
[0029] 在本發明中，"多不飽和烯烴等級"是指含有雜質（例如來自生產過程的未被分離 的副產物）的多不飽和烯烴。因此，多不飽和烯烴等級的上述濃度範圍是指包括雜質的等 級。有時候，這些副產物的分離在商業方面甚至不合理。通常，基於多不飽和烯烴的等級， 雜質的含量為20wt%或更少。
[0030] 已經發現：即使比較低的85%的純度的多不飽和烯烴等級可能是合適的。因此， 優選地，所述多不飽和烯烴等級具有85%或更高的純度，更優選具有90%或更高、甚至更 優選95%或更高、最優選98%或更高的純度。
[0031] 通過在高壓下自由基引發的聚合的乙烯（共聚）聚合物的聚合（稱為高壓自由 基聚合）是現有技術中早就知道。通常，聚合過程是通過在一種或多種自由基引發劑（如 過氧化物、氫過氧化物以及氧或偶氮化合物，通常使用氧、過氧化物或偶氮化合物）的作用 下，使單體在約80-350°C的溫度和100-500MPa的壓力下，在反應器中發生反應而實施的。
[0032] 通常，在高壓釜或管狀反應器中進行聚合，通常以連續方式進行。
[0033] 高壓釜過程可以在例如攪拌高壓釜反應器中進行。攪拌高壓釜反應器通常被分為 獨立的區域。主流模式是從頂部（各）區域至底部（各）區域，但允許返混並且有時希望 返混。攪拌器優選地被設計成以本領域技術人員選擇的合適的旋轉速度產生有效的混合和 流動模式。壓縮的混合物通常被冷卻並進料到一個或多個反應器區域。也可以在沿反應器 的一個或多個區域注入自由基引發劑。在高溫下分解成自由基的任意化合物或它們的混合 物都可以用作自由基引發劑。可用的自由基引發劑是商業可購買的，例如二叔丁基過氧化 物。聚合反應是放熱的，並在啟動後（在高溫，例如從80至150°C以產生第一自由基）放熱 產生的熱量維持了反應。在每個區域中的溫度主要由被冷卻的進料混合物和過氧化物的流 動控制。合適的溫度範圍為80°C至300°C並且壓力為100至300MPa。至少可以在壓縮階段 中以及在高壓釜反應器後對壓力進行測定。通常對高壓釜反應器中的每一個區域進行溫度 測量。
[0034] 然而，優選在管狀反應器中進行高壓自由基乙烯聚合反應。
[0035] 通常，管狀反應器中的單體轉化率高於高壓釜反應器中的單體轉化率。此外，通過 管狀反應器中的聚合，可以提供具有非常適合其交聯的支化結構的乙烯（共）聚合物。
[0036] 管狀反應器可以是單口進料或多口進料反應器，包括分段進料反應器 (split-feed reactor)。在單口進料管狀反應器（也稱為前進料反應器）中，總單體流進 料至第一反應區的入口。在多口進料管狀反應器中，單體沿反應器在多個位置處進料至反 應器中。在分段進料反應器中，壓縮的單體混合物被分成兩個物料流並在反應器的不同位 置處進料至反應器中。
[0037] 管狀反應器包括一個或多個反應區。在每個區域中反應是通過注入自由基引發劑 而開始的。為達到適合於第一區的引發溫度，在第一區之前通常使反應混合物通過預加熱 器。一旦注入自由基引發劑，便通過放熱聚合得到第一反應溫度峰值。然後通過穿過管壁冷 卻來降低反應混合物的溫度，同時使單體和聚合物反應混合物沿所述第一反應區流動。通 過再次注入自由基引發劑定義下一個反應區，一旦再次注入自由基引發劑，便得到第二反 應溫度峰值並且實現反應混合物的溫度隨後沿所述第二反應區的降低。因此，引發劑注入 點的數量決定反應區的數量。通過高壓自由基聚合生產乙烯共聚物的管狀反應器通常包括 總共二至五個反應區。
[0038] 在最後一個反應區結束之後，典型地，在使用高壓分離器和低壓分離器的兩個步 驟中使含有反應產物的反應混合物的溫度和壓力降低。回收得到的聚合物產物，而未反 應的單體通常被再循環回到反應器中。通過高壓自由基聚合生產乙烯（共）聚合物的進 一步細節可以在"聚合物科學與工程百科全書（Encyclopedia of Polymer Science and Engineering)"第6卷（1986)第383頁至410頁中找到，在此以參見的方式引入。
[0039] 如果聚合過程在管狀反應器中實施，則通常在進入反應區之前對包含乙烯和包含 至少6個碳原子和至少兩個非共軛雙鍵，所述兩個非共軛雙鍵中的至少一個在末端的多不 飽和烯烴的反應混合物進行預熱。所述預加熱通常通過反應器上遊的預加熱器實現。
[0040] 然而，如果所述過程不在管狀反應器中實施，也可以在引入至反應區之前將包含 乙烯和包含至少6個碳原子和至少兩個非共軛雙鍵（所述兩個非共軛雙鍵中的至少一個在 末端）的多不飽和烯烴的反應混合物預加熱。
[0041] 即使在沒使用獨立的預加熱器的情況下，即在這樣的預加熱器中沒有發生結垢， 本發明的實施方案的方法也是有利的，這是由於可以避免在將自由基引發劑進料至反應混 合物之前的過早聚合，並且即使在自由基引發劑被進料之後也可以避免不希望的副反應。
[0042] 優選地，所述多不飽和烯烴包含至少7個碳原子、更優選至少8個碳原子。所述多 不飽和烯烴通常包含30個碳原子或更少。
[0043] 所述多不飽和烯烴優選為C6至C2(l烯烴，更優選所述多不飽和烯烴為C 6至C16烯 烴。
[0044] 非共軛的是指有至少一個原子存在於兩個不同的雙鍵的原子之間。優選至少兩 個、更優選至少三個、最優選至少四個原子存在於兩個不同的雙鍵的原子之間。這些存在於 兩個不同的雙鍵的碳原子之間的原子優選為碳原子。
[0045] 優選地，多不飽和烯烴中的所有雙鍵為碳-碳雙鍵。
[0046] 所述多不飽和烯烴通常包含不多於4個的非共軛雙鍵、優選不多於3個的非共軛 雙鍵、最優選兩個非共軛雙鍵（即為二烯）。
[0047] 此外，所述多不飽和烯烴優選具有直碳鏈。
[0048] 所述多不飽和烯烴優選不含雜原子。
[0049] 優選地，所述多不飽和烯烴中所有雙鍵為末端雙鍵。
[0050] 最優選地，所述多不飽和烯烴選自1,7-辛二烯、1,9-癸二烯、1，11-十二碳二烯、 1，13-十四碳二烯、7-甲基-1，6-辛二烯、9-甲基-1，8-癸二烯或它們的混合物，更優選自 1,7-辛二烯、1，9_癸二烯、1，11-十二碳二烯和1，13-十四碳二烯。
[0051] 除了非共軛雙鍵之外，所述多不飽和化合物可以包含共軛雙鍵，但優選不含共軛 雙鍵。
[0052] 多不飽和烯烴的其他優選實施方案為所有在W0 93/08222中描述的那些。這些化 合物通過引用的方式被包括在本文中。
[0053] 特別優選1，7-辛二烯。
[0054] 商業可購買的1，7-辛二烯通常是通過環辛烯在約520-680°C下無任何催化劑地 熱轉化製備的，特別是在GB 935724中描述的那樣。雖然根據GB 935724可以得到高達99% 的純度，但已經發現即使是這樣高的純度也可能會導致顯著的預加熱器結垢。
[0055] 可選地，可通過催化方法製備所述1，7-辛二烯，例如EP 0 704 417中所描述的那 樣。在根據EP 0 704 417的方法中，丁二烯在鈀催化劑的存在下與甲酸反應。
[0056] GB 935724和EP 0 704 417的內容以引用方式併入本文。
[0057] 已經發現即使使用低純度（例如85%或更高）的催化生成的1，7-辛二烯，也可以 得到小於6. 3%的零轉化率。
[0058] 因此，優選通過催化方法生產在根據本發明的方法中所使用的1，7-辛二烯等級。
[0059] 優選地，如果已經通過催化方法生產了所使用的1，7-辛二烯等級，則所述所使用 的1，7-辛二烯等級具有85 %或更高的純度，更優選具有90 %或更高、甚至更優選95 %或更 高、最優選的98%或更高的純度。
[0060] 通常，在高壓自由基乙烯聚合方法中，為控制所生產的聚合物的分子量，使用鏈轉 移劑。鏈轉移劑可以是非極性化合物，例如具有三個至六個碳原子的直鏈或支鏈的α-烯 烴（例如丙烯）；或者可以是極性化合物，例如是具有含諸如N、S、0的雜原子的基團的直 鏈或支鏈的飽和化合物，例如輕基、撰基、竣基、燒氧基、醒、醋、臆或硫化物基團（sulfide group)〇
[0061] 因此，反應混合物優選包含鏈轉移劑。
[0062] 所述鏈轉移劑優選選自醛、酮、醇、飽和烴、α -烯烴或它們的混合物，更優選地，所 述鏈轉移劑選自丙醛、甲乙酮、丙烯、異丙醇或它們的混合物。
[0063] 優選地，所述鏈轉移劑以基於反應混合物總重量的至少O.Olwt %、更優選至少 0. lwt%、甚至更優選至少0. 2wt%的濃度存在於被進料至反應區的反應混合物中。
[0064] 所述鏈轉移劑優選以基於反應混合物總重量的10wt%或更少、更優選7wt%或更 少、甚至更優選5wt %或更少的濃度存在於被進料至反應區的反應混合物中。
[0065] 優選地，所述多不飽和烯烴等級以基於反應混合物總重量的至少0. Olwt%、更優 選至少0. 03wt%、甚至更優選至少0. 06wt%的濃度存在於反應混合物中。
[0066] 所述多不飽和烯烴等級優選以基於反應混合物總重量的5wt%或更少、更優選 3wt %或更少、甚至更優選2wt %或更少的濃度存在於反應混合物中。
[0067] 通常乙烯以85wt%或更多的濃度存在於反應混合物中。
[0068] 如果存在預加熱器，則多不飽和烯烴的前述含量優選指的是離開預加熱器時的含 量。如果不存在預加熱器，則多不飽和烯烴的前述含量優選指的是加入自由基引發劑但反 應尚未開始時反應混合物的含量。
[0069] 如果存在一個以上的反應區，則術語"反應區"是指加入自由基引發劑的第一反應 區。通常，（各）反應區位於一個反應器中。
[0070] 如果使用預加熱器，優選在進入反應區之前將反應混合物加熱至100°C或更高、更 優選為120°C或更高、最優選140°C或更高的溫度。通常將反應混合物預加熱至200°C或以 下的溫度。
[0071] 所述共聚合可以在可以與所述兩種單體共聚的一種或多種其他共聚單體的存在 下實施。這種烯烴類的（有益地乙烯基的）不飽和共聚單體包括（a)羧酸乙烯酯，例如乙 酸乙烯酯和三甲基乙酸乙烯酯；(b) α -烯經，例如丙烯、1-丁烯、1-己烯、1-辛烯和4-甲 基-1-戊烯；（c)(甲基）丙烯酸酯，例如（甲基）丙烯酸甲酯、（甲基）丙烯酸乙酯和（甲 基）丙烯酸丁酯；（d)烯屬不飽和羧酸，例如（甲基）丙烯酸、馬來酸和富馬酸；（e)(甲基） 丙烯酸衍生物，例如（甲基）丙烯腈和（甲基）丙烯醯胺；（f)乙烯基醚，例如乙烯基甲基 醚和乙烯基苯基醚，以及（g)芳族乙烯基化合物，例如苯乙烯和α-甲基苯乙烯。
[0072] 尤其當需要使可交聯的聚合物組合物為更少結晶的、更多極性的或既為更少結晶 又為更多極性時，採用與除多不飽和化合物之外的其他共聚單體的共聚。在這種情況下，共 聚單體（或三聚單體）應包括至少一種極性基團，例如矽氧烷、矽烷、醯胺、酸酐、羧酸、羰 基、醜基、輕基或醋基。
[0073] 這種共聚單體的實例包括上文提到的組（a)、（c)、（d)、（e)和（f)。
[0074] 在這些共聚單體中，優選具有1-4個碳原子的一元羧酸的乙烯基酯（例如乙酸乙 烯酯）和具有1-4個碳原子的醇的（甲基）丙烯酸酯（例如（甲基）丙烯酸甲酯）。特別 優選的共聚單體是丙烯酸丁酯、丙烯酸乙酯和丙烯酸甲酯。可以組合使用兩個或多個這樣 的烯屬不飽和化合物。如本文所用的那樣，術語"（甲基）丙烯酸"表示涵蓋丙烯酸以及甲 基丙烯酸。
[0075] 如果存在共聚單體，則與其他的多不飽和烯烴不同，共聚單體的含量可以構成組 分（C)的70wt%，優選組分（C)的約0· 5至35wt%、最優選約1至30%。
[0076] 本發明進一步涉及多不飽和烯烴等級作為起始材料在高壓自由基乙烯聚合方法 中的用途，其中將乙烯與包含至少6個碳原子和至少兩個非共軛雙鍵的多不飽和烯烴聚 合，所述兩個非共軛雙鍵中的至少一個是在末端的，其特徵在於所使用的多不飽和烯烴等 級在零轉化率測試中產出低於6. 3%的百分數。
[0077] 本發明進一步涉及多不飽和烯烴等級作為起始材料在高壓自由基乙烯聚合方法 中的用途，其中將乙烯與包含至少6個碳原子和至少兩個非共軛雙鍵的多不飽和烯烴聚 合，所述兩個非共軛雙鍵中的至少一個是在末端的，其特徵在於所使用的多不飽和烯烴等 級具有通過DSC測量的130°C或更高的分解溫度。
[0078] 本發明進一步涉及可以在根據本發明的所有上述實施方案的方法中得到的乙烯 聚合物。
[0079] 本發明進一步涉及可以通過在根據本發明的所有上述實施方案的方法中可以得 到的乙烯聚合物的交聯得到的組合物。
[0080] 本發明還涉及含有根據本發明的乙烯聚合物和/或組合物的電纜。

【具體實施方式】
[0081] 通過下文所述的實施例將進一步說明本發明。
[0082] 方法與實施例
[0083]

【權利要求】
1. 一種高壓自由基乙烯聚合方法，在所述方法中，將乙烯與包含至少6個碳原子和至 少兩個非共軛雙鍵的多不飽和烯烴聚合，所述兩個非共軛雙鍵中的至少一個是在末端的， 其特徵在於多不飽和烯烴等級被用作在零轉化率測試中產出低於6. 3%的百分數的起始材 料。
2. -種高壓自由基乙烯聚合方法，在所述方法中，將乙烯與包含至少6個碳原子和至 少兩個非共軛雙鍵的多不飽和烯烴聚合，所述兩個非共軛雙鍵中的至少一個是在末端的， 其特徵在於多不飽和烯烴等級被用作具有通過DSC測量的130°C或更高的分解溫度的起始 材料。
3. 根據權利要求2所述的方法，其中所使用的多不飽和烯烴等級在零轉化率測試中產 出低於6. 3%的百分數。
4. 根據權利要求1所述的方法，其中所述用作起始材料的多不飽和烯烴等級具有通過 DSC測量的130°C或更高的分解溫度。
5. 根據前述權利要求中的任一項所述的方法，其中在管狀反應器中進行高壓自由基乙 烯聚合反應。
6. 根據權利要求5所述的方法，其中在進入反應區之前加熱反應混合物。
7. 根據前述權利要求中的任一項所述的方法，其中所述反應混合物包含鏈轉移劑。
8. 根據前述權利要求中的任一項所述的方法，其中多不飽和烯烴等級以基於所述反應 混合物總重量的〇. 01 %至5%的濃度存在。
9. 多不飽和烯烴等級作為起始材料在高壓自由基乙烯聚合方法中的用途，其中將乙烯 與包含至少6個碳原子和至少兩個非共軛雙鍵的多不飽和烯烴聚合，所述兩個非共軛雙鍵 中的至少一個是在末端的，其特徵在於所使用的多不飽和烯烴等級在零轉化率測試中產出 低於6. 3 %的百分數。
10. 多不飽和烯烴等級作為起始材料在高壓自由基乙烯聚合方法中的用途，其中將乙 烯與包含至少6個碳原子和至少兩個非共軛雙鍵的多不飽和烯烴聚合，所述兩個非共軛雙 鍵中的至少一個是在末端的，其特徵在於所使用的多不飽和烯烴等級具有通過DSC測量的 130°C或更高的分解溫度。
【文檔編號】C08F110/02GK104114590SQ201380009584
【公開日】2014年10月22日 申請日期:2013年3月12日 優先權日:2012年4月2日
【發明者】上松高石, 託馬斯·耶特貝裡, M·貝裡奎斯特, B·福格特, 伯恩特-奧克·蘇丹 申請人:博裡利斯股份公司