一種含有氰霜唑的殺菌組合物及應用的製作方法

2023-10-24 05:38:12 1

專利名稱：：一種含有氰霜唑的殺菌組合物及應用的製作方法
技術領域：
：本發明屬於農用殺菌劑的
技術領域：
，具體涉及一種含有氰霜唑的殺菌組合物及應用。
背景技術：
：氰霜唑(Cyazofamid)化學名稱4_氯_2_氰基_5_對甲基苯基-咪唑-l-N，N-二甲基磺醯胺，屬於咪唑類高效保護性殺菌劑，是線粒體呼吸抑制劑，對卵菌所有生長階段均有作用，對甲霜靈產生抗性或敏感的病菌均有活性，持效期長，耐雨水衝刷，對作物、人類、環境安全。氟嗎啉(Fl咖orph)化學名稱(E，Z)-4-[3-(3'，4'-二甲氧基苯基)_3_(4_氟苯基)丙烯醯]嗎啉，是肉桂醯胺類新型高效殺菌劑，具有顯著的內吸和治療活性。烯醯嗎啉(Dimethomorph)化學名稱(E，Z)_4_[3-(4_氯苯基)_3_(3，4_二甲氧基苯基)丙烯醯]嗎啉，是通過抑制卵菌細胞壁形成而起作用的醯胺類內吸性殺菌劑。霜黴威(Propamocarb)化學名稱3-(二甲基氨基)丙基氨基甲酸丙酯，屬於氨基甲酸酯類內吸傳導殺菌劑，在作物任何生長期都十分安全，並且對作物根、莖、葉的生長有明顯的促進作用。霜脲氰(Cymoxanil)化學名稱2_氰基_N_[(乙胺基)羰基]-2-(甲氧基亞胺基)乙醯胺，屬於脲類殺菌劑，主要抑制病原菌孢子萌發，對侵入寄主內病菌也有殺傷作用，單獨使用藥效期短。乙磷鋁(Fosetyl-aluminium)化學名稱三_(乙基膦酸)鋁，是通過阻止孢子萌發或抑制菌絲體和孢子的形成而起作用的內吸性殺菌劑。噁霜靈(0xadixyl)化學名稱2_甲氧基_N_(2_氧代_1，3_惡唑烷_3_基)乙醯-2'，6'-二甲基替苯胺，屬於惡唑類高效內吸性殺菌劑，對霜黴目病原菌具有很高的防效。甲霜靈(Metalaxyl)化學名稱D，L_N_(2，6_二甲基苯基)_N_(2'-甲氧基乙醯)丙氨酸甲酯，屬於高效內吸性殺菌劑，對多種作物的霜黴病、疫病有特效。精甲霜靈(Metalaxyl-M)化學名稱N_(2，6_二甲苯基)_N_(甲氧基乙醯基)-D-丙氨酸甲酯，屬內吸傳導性殺菌劑。百菌清(Chlorothalonil)化學名稱四氯間苯二腈(2，4，5，6_四氯-1，3_苯二甲腈)，能與真菌細胞中的3-磷酸甘油醛脫氫酶中的半胱氨酸的蛋白質結合，破壞細胞的新陳代謝而使細胞喪失生命力。上述藥劑如甲霜靈、噁霜靈、霜黴威、霜脲氰、乙磷鋁、百菌清等，由於長期大量單一使用，已導致病原菌對其產生抗藥性，藥效大大降低；其它開發及使用時間尚短的藥劑如氟嗎啉、烯醯嗎啉、精甲霜靈等，也不可避免存在由於單一使用而導致產生的抗藥性問題。—直以來，大量的化學藥劑被用於防治各種農作物病害，為防治霜黴病、疫病等一些侵染快，發展迅速、不易控制，對農作物造成減產嚴重甚至絕產的病害，使得具有類似結構的同作用系的化學藥劑被頻繁使用或過量給藥，導致植物病原菌對藥劑產生適應性的變異，使藥劑的防效降低甚至失效；另一方面，近年來消費者對低農藥作物的需求以及對減輕化學農藥導致的環境負荷的社會需求越來越高。在上述情況下，為了預防植物病原菌的抗性化，希望開發出由具有不同結構以及不同作用機理的化合物形成的相容性好的殺菌組合物。將氰霜唑與上述物質復配組合防治植物病害，國內外尚未見報導。
發明內容本發明的目的就是針對上述存在的問題，提供一種含有氰霜唑的殺菌組合物及應用。該組合物採用氰霜唑與另一殺菌劑組分b進行復配，殺菌劑b為選自霜黴威、氟嗎啉、霜脲氰、烯醯嗎啉、乙磷鋁、噁霜靈、甲霜靈、精甲霜靈、百菌清中的至少一種，該組合物用來防治由病原真菌引起的多種病害，如瓜果、蔬菜等多種作物上的霜黴病、疫病、霜疫黴病等，具有明顯的協同增效作用，對克服和延緩病原菌的抗藥性有較好的作用。本發明中，所提到的氰霜唑、殺菌劑b的重量以及二者的總重量等，均指的是折百後的重量，即有效物質的重量。本發明的含有氰霜唑的殺菌組合物，還包含另一種殺菌劑b，所述的殺菌劑b為霜黴威、氟嗎啉、霜脲氰、烯醯嗎啉、乙磷鋁、噁霜靈、甲霜靈、精甲霜靈或百菌清中的至少一種。其中，所述的氰霜唑與殺菌劑b的重量比，作為優選，所述的氰霜唑和霜黴威的重1!10;作為優選，所述的氰霜唑和氟嗎啉的重i:20;作為優選，所述的氰霜唑和霜脲氰的重1!10;作為優選，所述的氰霜唑和烯醯嗎啉的重』i:20;作為優選，所述的氰霜唑和乙磷鋁的重i:20;作為優選，所述的氰霜唑和噁霜靈的重1!10;作為優選，所述的氰霜唑和甲霜靈的重i:20;作為優選，所述的氰霜唑和精甲霜靈的重』i:20;作為優選，所述的氰霜唑和百菌清的重i:20。該組合物中氰霜唑和殺菌劑b總的重量百該組合物劑型包括懸浮劑、可溼性粉劑和水分散粒劑，該組合物中加入助劑及賦b，氰霜唑b=ioo:ii:ioo。量比為，氰霜唑霜黴威=i:2量比為，氰霜唑氟嗎啉=20:i量比為，氰霜唑霜脲氰=i:2匱比為，氰霜唑烯醯嗎啉=io:i量比為，氰霜唑乙磷鋁=i:5量比為，氰霜唑噁霜靈=i:2量比為，氰霜唑甲霜靈=i:5匱比為，氰霜唑精甲霜靈=20:l量比為，氰霜唑百菌清=5:i分含量為o.5%80%。形劑，按照本領域技術人員均知的生產工藝可製成所需要的劑型。本發明的組合物用於防治由病原真菌引起的病害，用於防治瓜果、蔬菜等多種作物上的霜黴病、疫病、霜疫黴病等。本發明的有益效果為採用氰霜唑和其他殺菌劑進行復配，在一定配比範圍內表現出很好的增效作用，並且兼具保護與內吸活性，與單劑相比，明顯提高了殺菌效果，有效緩解了病菌抗藥性的產生，並且降低藥劑使用量，減少了噴藥次數，在減少農民用藥成本的同時，降低了對環境影響程度，符合越來越高的社會需求；另一方面組合物中的兩種活性物質結構相差較大，不存在交互抗性，混配使用能夠有效延緩單劑的抗性發生與發展，從而延長了單劑的使用周期，對於病菌抗藥性的問題起到很好的緩解作用。總之，該組合物用來防治由病原真菌引起的多種病害，如瓜果、蔬菜等多種作物上的霜黴病、疫病、霜疫黴病等，具有明顯的協同增效作用，對克服和延緩病原菌的抗藥性有較好的作用。在室內採用幼苗盆栽法測定了氰霜唑與霜黴威、氟嗎啉、霜脲氰、烯醯嗎啉、乙磷鋁、噁霜靈、甲霜靈、精甲霜靈、百菌清不同配比的復配混劑對葡萄霜黴病菌的室內毒力。在溫室盆栽葡萄幼苗至2-3葉期，按設計藥劑劑量進行葉面噴霧處理，24小時後接種葡萄霜黴病菌，並於培養箱中保溼培養，在不施藥的空白對照充分發病時調查結果，以病情指數計算防治效果，用DPS數據處理軟體進行統計分析，計算各藥劑的EC50，採用孫雲沛法計算共毒係數(CTC)來評價混用效果，CTC值大於120時混劑具有增效作用，小於80時是拮抗作用，介於80120之間時具有相加作用。毒力指數TI(B)=標準劑A的EC50/B劑的EC50*100實際毒力指數ATI(AB)=A的EC50/AB的EC50*100理論毒力指數TTI(AB)=TI(A)*A在混劑中的百分數+TI(B)*B在混劑中的百分數共毒係數CTC=ATI(AB)/TTI(AB)*100試驗結果如下表1氰霜唑與霜黴威單、混劑對葡萄霜黴病菌的毒力測定表供試藥劑有效成分重量比EC50(mg/L)共毒係數(CTC)氰霜唑6.73霜黴威56.21氰霜唑霜黴威ioo:l6.92196.21氰霜唑霜黴威80:16.85198.65氰霜唑霜黴威40:16.36216.27氰霜唑霜黴威20:16.28223.70氰霜唑霜黴威10:16.39228.965tableseeoriginaldocumentpage6由表l可見，氰霜唑與霜黴威復配，對葡萄霜黴病菌具有很好的室內毒力，所有配比的CTC值均超過120，表明這兩個殺菌劑在此配比下具有很好的協同增效作用，同時也可以看出在組合物中隨著氰霜唑與霜黴威比例的不同其增效作用也是不同的，氰霜唑與霜黴威的混配比例在i:2i:io之間增效尤為顯著。氰霜唑與霜脲氰、噁霜靈以上述比例進行復配實驗時，表現出與霜黴威相同的復配增效規律，即氰霜唑與霜脲氰或噁霜靈在i:2i:io的比例下對葡萄霜黴病菌的增效作用較為明顯；而與氟嗎啉、精甲霜靈進行復配實驗時，在20:11:20的比例下對葡萄霜黴病菌增效作用較為明顯；與甲霜靈、乙磷鋁進行復配實驗時，在i:5i:20的比例下增效作用較為明顯；與烯醯嗎啉進行復配實驗時，在io:ii:20的比例下增效作用較為明顯；與百菌清進行復配實驗時，在5:11:20的比例下增效作用較為明顯。具體實施例方式下面結合實施例對本發明作進一步說明，但本發明並不局限於此。實施例1:氰霜唑與乙磷鋁單混劑對馬鈴薯晚疫病菌的抑菌活性測定具體試驗方法如下在室內採用含毒介質法測定氰霜唑與乙磷鋁單混劑對馬鈴薯晚疫病菌的抑制效果。取配好的藥液置於100ml50-60°CPDA滅菌培養基中，搖勻，倒入直徑60mm的滅菌培養皿中，冷卻凝固後接種馬鈴薯晚疫病菌，以加入等量相應溶劑的滅菌培養基作為空白對照，所有操作均在超淨工作檯進行無菌操作，每處理設3次重複。放入24t:恆溫培養箱中，無光照條件下培養3-7天後，檢測結果。測試結果見表2。表2氰霜唑與乙磷鋁單、混劑對馬鈴薯晚疫病菌的抑菌活性測定供試藥劑不同劑量(ug/mL)的抑菌活性(％)EC50(yg/mU氰霜唑1248161.3043.8661.7172.7883.2394.16乙磷鋁12481613.545.2310.2022.8736.6054.25氰霜唑20:乙磷鋁l1248161.2744.8062.3973.9683.8096.12氰霜唑l:乙磷鋁51248161.1548.3264.1575.7187.2197.62氰霜唑l:乙磷鋁201248161.1946.6062.7275.2085.1895.90氰霜唑l:乙磷鋁401248161.3143.6962.7874.2084.7697.31由表2可知，氰霜唑與乙磷鋁復配，對馬鈴薯晚疫病菌具有很好的室內抑菌活性，且混配比例在i:5i:20之間抑菌活性更高。實施例2:氰霜唑與氟嗎啉單、混劑對白菜霜黴病菌的抑菌活性測定在室內採用幼苗盆栽法測定氰霜唑與氟嗎啉單、混劑對白菜霜黴病菌的抑菌效果。在溫室盆栽白菜幼苗至2-3葉期，按設計藥劑劑量進行葉面噴霧處理，24小時後接種測試病原菌，並於培養箱中保溼培養，在不施藥的空白對照充分發病時調查結果，結果見表3。表3氰霜唑與氟嗎啉單混劑對白菜霜黴病菌的抑菌活性測定7供試藥劑不同劑量(ug/mL)的抑菌活性(％)EC50(yg/mU氰霜唑248163211.527.1215.2039.8759.6082.25氟嗎啉24816328.769.3420.3448.1669.7490.28氰霜唑40:氟嗎啉l24816328.4110.6522.6850.0271.2088.91氰霜唑20:氟嗎啉l24816327.0613.2028.2053.0879.1292.30氰霜唑l:氟嗎啉524816326.7512.8024.3259.8281.2094.48氰霜唑l:氟嗎啉2024816327.2612.3526.2452.8078.7692.34氰霜唑l:氟嗎啉4024816327.9611.1224.3250.1272.8091.82由表3可知，氰霜唑與氟嗎啉復配，對白菜霜黴病菌具有良好的室內抑菌活性，而且混配比例在20:ii:20之間抑菌活性更高。實施例3:65%氰霜唑噁霜靈可溼性粉劑，包括按重量計的下述組分氰霜唑5%，噁霜靈60%，十二烷基苯磺酸鈉2%，白碳黑10%，木質f丐4%，拉開粉3%，K123%，輕質碳酸鈣餘量。將上述組分按配方比例充分混合，經超細粉碎機粉碎後，即得到65%氰霜唑噁霜靈可溼性粉劑。實施例4:30%氰霜唑霜黴威可溼性粉劑，包括按重量計的下述組分氰霜唑6%，霜黴威24%，十二烷基苯磺酸鈉2%，白碳黑10%，木質f丐4%，拉開粉2%，K122%，輕質碳酸鈣餘量。將上述組分按配方比例充分混合，經超細粉碎機粉碎後，即得到30%氰霜唑霜黴威可溼性粉劑。實施例5:10%氰霜唑霜脲氰水分散性粒劑，包括按重量計的下述組分氰霜唑3%，霜脲氰7%，亞甲基萘磺酸鈉4%，十二烷基苯磺酸鈉7%，聚乙烯吡咯烷酮2.5%，凹凸棒土餘量。將上述組分混合粉碎，加水捏合後，裝入一定規格篩網的造粒機中造粒，再經乾燥、篩分製得10%氰霜唑霜脲氰水分散性粒劑。實施例6:45%氰霜唑甲霜靈水分散性粒劑，包括按重量計的下述組分氰霜唑2%，甲霜靈43%，亞甲基萘磺酸鈉4%，十二烷基苯磺酸鈉7%，聚乙烯吡咯烷酮2.5%，凹凸棒土餘量。將上述組分混合粉碎，加水捏合後，裝入一定規格篩網的造粒機中造粒，再經乾燥、篩分製得45%氰霜唑*甲霜靈水分散性粒劑。實施例7:15%氰霜唑精甲霜靈水分散性粒劑，包括按重量計的下述組分氰霜唑7%，精甲霜靈8%，亞甲基萘磺酸鈉4%，十二烷基苯磺酸鈉7%，聚乙烯吡咯烷酮2.5%，凹凸棒土餘量。將上述組分混合粉碎，加水捏合後，裝入一定規格篩網的造粒機中造粒，再經乾燥、篩分製得15%氰霜唑精甲霜靈水分散性粒劑。實施例8:28%氰霜唑百菌清懸浮劑，包括按重量計的下述組分氰霜唑3%，百菌清25%，烷基芳基聚氧丙烯聚氧乙烯醚5%，聚萘甲醛磺酸鈉鹽5%，乙二醇3%，黃原膠0.8%，水餘量。將上述成分按配方比例混合均勻，經高速剪切後得到28%氰霜唑百菌清懸浮劑。實施例9:35%氰霜唑烯醯嗎啉懸浮劑，包括按重量計的下述組分氰霜唑5%，烯醯嗎啉30%，烷基芳基聚氧丙烯聚氧乙烯醚5%，聚萘甲醛磺酸鈉鹽5%，乙二醇3%，黃原膠1%，水餘量。將上述成分按配方比例混合均勻，經高速剪切後得到35%氰霜唑烯醯嗎啉懸浮劑。試驗例1:測試實施例3到實施例8的復配組合物，防治黃瓜霜黴病的藥效試驗將本發明實施例得到的幾種混劑，以及相對應的單劑作為對照，進行藥效試驗。採用溫室盆栽黃瓜幼苗，當黃瓜長至34片葉時，選長勢均勻一致的葉片採用手動噴霧器進行葉面噴霧處理，對照噴等量清水。24小時後接種病原菌，保溼培養7d後調查結果，結果見表4。表4藥效試驗結果對照表tableseeoriginaldocumentpage10從表4中可以看出，含氰霜唑的混配製劑可以有效防治黃瓜霜黴病，且優於單劑的防治效果。試驗例2:測試氰霜唑與烯醯嗎啉單劑及實施例9混劑，防治荔枝霜疫黴病的藥效試驗在田間測定氰霜唑、烯醯嗎啉單劑及上述混劑對荔枝霜疫黴病的防治效果。在荔枝田初見病斑時施藥，共施藥3次，間隔7d，第3次施藥後8d調查防效，結果見表5:表5氰霜唑與烯醯嗎啉單混劑對荔枝霜疫黴病的防治效果tableseeoriginaldocumentpage11從上表中可以看出，氰霜唑與烯醯嗎啉混配製劑可以有效防治荔枝霜疫黴病，且優於單劑的防治效果。由以上實施例可以看出，本發明的組合物在一定的配比範圍內，具有很好的協同增效作用，對病害具有很好的防治效果，從而降低了藥劑使用量，減少用藥成本的同時，降低了對環境的影響程度，也緩解了病菌抗性問題。權利要求一種含有氰霜唑的殺菌組合物，還包含另一種殺菌劑B，所述的殺菌劑B為霜黴威、氟嗎啉、霜脲氰、烯醯嗎啉、乙磷鋁、噁霜靈、甲霜靈、精甲霜靈或百菌清中的至少一種。2.根據權利要求1所述的含有氰霜唑的殺菌組合物，其特徵在於，所述的氰霜唑與殺菌劑B的重量比為，氰霜唑b=ioo:ii:ioo。3.根據權利要求1或2所述的含有氰霜唑的殺菌組合物，其特徵在於，所述的氰霜唑和霜黴威的重量比為，氰霜唑霜黴威=i:2i:io;所述的氰霜唑和氟嗎啉的重量比為，氰霜唑氟嗎啉=20:ii:20;所述的氰霜唑和霜脲氰的重量比為，氰霜唑霜脲氰=i:2i:io;所述的氰霜唑和烯醯嗎啉的重量比為，氰霜唑烯醯嗎啉=io:ii:20;所述的氰霜唑和乙磷鋁的重量比為，氰霜唑乙磷鋁=i:5i:20;所述的氰霜唑和噁霜靈的重量比為，氰霜唑噁霜靈=i:2i:io;所述的氰霜唑和甲霜靈的重量比為，氰霜唑甲霜靈=i:5i:20;所述的氰霜唑和精甲霜靈的重量比為，氰霜唑精甲霜靈=20:ii:20;所述的氰霜唑和百菌清的重量比為，氰霜唑百菌清=5:ii:20。4.根據權利要求i所述的含有氰霜唑的殺菌組合物，其特徵在於，該組合物中氰霜唑和殺菌劑B總的重量百分含量為0.5%80%。5.根據權利要求1所述的含有氰霜唑的殺菌組合物，該組合物劑型包括懸浮劑、可溼性粉劑和水分散粒劑。6.如權利要求1所述的含有氰霜唑的殺菌組合物，用於防治由病原真菌引起的病害。7.如權利要求6所述的含有氰霜唑的殺菌組合物，用於防治瓜果、蔬菜上的霜黴病、疫病、霜疫黴病。全文摘要本發明屬於農用殺菌劑的
技術領域：
，具體涉及一種含有氰霜唑的殺菌組合物及應用。本發明的組合物採用氰霜唑與另一殺菌劑組分B進行復配，殺菌劑B為選自霜黴威、氟嗎啉、霜脲氰、烯醯嗎啉、乙磷鋁、噁霜靈、甲霜靈、精甲霜靈、百菌清中的至少一種，該組合物用來防治由病原真菌引起的多種病害，尤其適用於防治瓜果、蔬菜等多種作物上的霜黴病、疫病、霜疫黴病等，該組合物具有明顯的協同增效作用，對克服和延緩病原菌的抗藥性有較好的作用。文檔編號A01N47/12GK101700038SQ20091031064公開日2010年5月5日申請日期2009年11月30日優先權日2009年11月30日發明者李國安,王輝,紀玲玲申請人:青島星牌作物科學有限公司